KR102344036B1

KR102344036B1 - 착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치

Info

Publication number: KR102344036B1
Application number: KR1020170107254A
Authority: KR
Inventors: 히로타카 오가키; 미츠오 츠지야
Original assignee: 동우 화인켐 주식회사
Priority date: 2016-08-24
Filing date: 2017-08-24
Publication date: 2021-12-28
Also published as: CN107783373A; KR20180022617A; JP7007119B2; TW201815982A; JP2018035345A; TWI770053B; CN107783373B

Abstract

[과제] 종래의 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터의 내약품성은 충분히 만족할 수 있는 것이 아닌 경우가 있었다.
[해결 수단] 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하고, 상기 착색제(A)는, 잔텐 골격과 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기를 갖는 음이온과, 2가 이상의 금속 양이온을 포함하는 화합물을 함유한다.
또한, 본 발명은 상기 착색 경화성 수지 조성물의 도포 경화물인 컬러 필터, 이를 포함하는 표시 장치에 관한 것이다.

Description

착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치{COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER AND DISPLAY DEVICE}

본 발명은, 착색 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.

착색 경화성 수지 조성물은, 액정 표시 장치, 일렉트로 루미네선스 표시 장치 및 플라즈마 디스플레이 등의 표시 장치에 사용되는 컬러 필터의 제조에 이용되고 있다. 이러한 착색 경화성 수지 조성물로서는, 하기식으로 나타나는 화합물 등을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물이 알려져 있다(특허 문헌 1).

[화학식 1]

[특허 문헌 1] 일본공개특허 2010－32999호 공보

종래부터 알려진 상기의 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터의 내약품성은, 충분히 만족할 수 있는 것은 아닌 경우가 있었다.

　본 발명은, 이하의 발명을 포함한다.

[1］착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하고,

상기 착색제(A)가, 잔텐 골격과 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기를 갖는 음이온과, 2가 이상의 금속 양이온을 포함하는 화합물을 함유하는 착색 경화성 수지 조성물.

[2]　상기 화합물이 식(Ia－2)로 나타나는 화합물인 [1]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[화학식 2]

［식(Ia－2) 중, R³¹ 및 R³²는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 R³¹, R³²의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, －SO₃ ^-, －COO^-, 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 당해 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, －SO₃ ^-, －COO^- 또는 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋고, 상기 R³¹, R³²의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH₂－는, －O－, －CO－ 또는 －NR¹¹－로 치환되어 있어도 좋다.

　R³³ 및 R³⁴는, 서로 독립적으로, －SO₃ ^-, －COO^-, 탄소수 1~4의 알킬기, 탄소수 1~4의 알킬술파닐기 또는 탄소수 1~4의 알킬술포닐기를 나타낸다.

　R³¹ 및 R³³은, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋고, R³² 및 R³⁴는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋다.

　p1 및 p2는, 서로 독립적으로, 0~5의 정수를 나타낸다. p1이 2 이상일 때, 복수의 R³³은 동일해도 상이해도 좋고, p2가 2 이상일 때, 복수의 R³⁴는 동일해도 상이해도 좋다.

　R¹¹은, 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아르알킬기를 나타낸다.

　Mr⁺는, r가의 금속 양이온을 나타낸다.

　k는 1~3의 정수를 나타낸다. q는 1 이상의 정수를 나타낸다. R은 2 이상의 정수를 나타낸다. n은 1 이상의 정수를 나타낸다. 단, k, q, n, r은 k×q=n×r를 만족한다.］

[3］　수지(B)와는 상이한 분산제를 포함하지 않는［1］또는［2］에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[4］［1］~[3]중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물의 도포 경화물인 컬러 필터.

[5］［4］에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의하면, 내약품성이 우수한 컬러 필터를 형성할 수 있다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제를 포함하고, 상기 착색제(A)가, 잔텐 골격과 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기를 갖는 음이온과, 2가 이상의 금속 양이온을 포함하는 화합물(I)를 함유한다. 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 수지(B)와는 상이한 분산제를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 용제(E) 및 레벨링제(F)를 포함하고 있어도 좋다. 또한 당해 화합물(I)에는, 그 호변 이성체, 입체 이성체나 그들의 염도 포함된다. 또한 이하에 예시하는 각 성분 및 관능기는, 각각, 단독으로, 혹은 조합하여 사용할 수 있다.

　상기 화합물(I)에 있어서, －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기의 합계의 개수는, 2~4개인 것이 바람직하고, 2~3개인 것이 보다 바람직하다.

　상기 화합물(I)에 있어서, －SO₃ ^-기의 개수는, 1~4개인 것이 바람직하고, 1~3개인 것이 보다 바람직하다.

　상기 화합물(I)에 있어서, －COO^-기의 합계의 개수는, 1~3개인 것이 바람직하고, 1 또는 2개인 것이 보다 바람직하다.

　상기 화합물(I)에 있어서, －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기는, 잔텐 골격에 직접 결합하고 있어도 좋고, －R⁵⁰－ 및 －NR⁵¹－로부터 선택되는 1개 이상의 기를 통하여 잔텐 골격에 결합하고 있어도 좋다. －R⁵⁰－은 잔텐 골격의 9위에 결합하고 있는 것이 바람직하고, －NR⁵¹－은 잔텐 골격의 3위 및/또는 6위에 결합하고 있는 것이 바람직하다.

　R⁵⁰은, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~20의 2가의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~10의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. R⁵¹은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~20의 2가의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~10의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.

　2가 이상의 금속 양이온으로서는, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 스트론튬 이온, 바륨 이온 등의 알칼리 토류 금속 이온；티탄 이온, 지르코늄 이온, 크롬 이온, 망간 이온, 철 이온, 코발트 이온, 니켈 이온, 구리 이온 등의 전이 금속 이온；아연 이온, 카드뮴 이온, 알루미늄 이온, 인듐 이온, 주석 이온, 납 이온, 비스무트 이온 등의 전형적 금속 이온을 들 수 있고, 알칼리 토류 금속 이온, 전이 금속 이온이 바람직하고, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 바륨 이온, 망간 이온, 철(III) 이온, 코발트(II) 이온이 보다 바람직하다.

　금속 양이온의 가수는, 2~5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2~4, 더욱 바람직하게는 2~3이다.

　상기 화합물(I)은, 식(Ia)로 나타나는 화합물(이하, 「화합물(Ia)」이라고 하는 경우가 있다.)인 것이 바람직하다.

[화학식 3]

［식(Ia) 중, R¹~R⁴는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 당해 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH₂－는, －O－, －CO－ 또는 －NR¹¹－로 치환되어 있어도 좋다. 단 R¹~R⁴로 나타나는 1가의 포화 탄화수소기 및 R¹~R⁴로 나타나는 1가의 방향족 탄화수소기의 적어도 1개는, 치환기로서 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기를 갖는다. R¹ 및 R²는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋고, R³ 및 R⁴는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋다.

　R⁶ 및 R⁷은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.

　Mr⁺는, r가의 금속 양이온을 나타낸다.

　이하의 설명에 있어서, 화합물(Ia) 중, 부전하를 갖는 측을 음이온(Ia－A)이라고 하는 경우가 있다. 상기 음이온(Ia－A)은, 식(Ia－A)로 나타난다. 음이온(Ia－A)에는, 그 호변 이성체나 입체 이성체도 포함된다.

[화학식 4]

［식(Ia－A) 중, R¹~R⁷, k는 상기와 동일한 의미이다.］

　R¹~R⁴에 있어서의 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 톨루일기, 자일릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다. R¹~R⁴에 있어서의 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기는, 페닐기인 것이 바람직하다. R⁵⁰, R⁵¹에 있어서의 탄소수 6~10의 2가의 방향족 탄화수소기로서는, R¹~R⁴에 있어서의 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1개를 결합손으로 한 기를 들 수 있다.

　R¹~R⁴, R⁵⁰, R⁵¹에 있어서의 1가 또는 2가의 방향족 탄화수소기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, －SO₃ ^-, －COO^-, 할로겐 원자, －R⁸, －OH, －OR⁸, －SO₃H, －SO₃ ^-Z⁺, －COOH, －CO₂R⁸, －SR⁸, －SO₂R⁸, －SO₃R⁸ 또는 －SO₂NR⁹R¹⁰을 들 수 있고, 이들 치환기가 1가 또는 2가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하고 있는 것이 바람직하다. 이들 중에서도, 치환기로서는, －SO₃ ^-, －COO^-, －SO₃H, －SO₃ ^-Z⁺및 －SO₂NR⁹R¹⁰이 바람직하고, －SO₃ ^-, －COO^-, －SO₃ ^-Z⁺및 －SO₂NR⁹R¹⁰이 보다 바람직하다. 이 경우의 －SO₃ ^-Z⁺로서는, －SO₃ ^-N(R¹¹)₄가 바람직하다. R¹~R⁴가 이들 기이면, 화합물(I)을 포함하는 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에서는, 이물의 발생이 적고, 또한 내열성이 우수한 컬러 필터를 형성할 수 있다.

　R⁸은, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.

　R⁹ 및 R¹⁰은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 지방족 탄화수소기에 포함되는 －CH₂－는, －O－, －CO－, －NH－ 또는 －NR⁸－로 치환되어 있어도 좋고, R⁹ 및 R¹⁰은, 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환을 형성하고 있어도 좋다.

　R¹~R⁴, R⁸~R¹¹에 있어서의 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 이코실기 등의 직쇄상 알킬기；이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 2－에틸헥실기 등의 분기쇄상 알킬기；사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기, 트리사이클로데실기 등의 탄소수 3~20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다. 당해 1가의 포화 탄화수소기의 탄소수는 1~10인 것이 보다 바람직하고, 1~6인 것이 더욱 바람직하고, 1~4인 것이 한층 더 바람직하다. R⁵⁰ 및 R⁵¹에 있어서의 탄소수 1~20의 2가의 포화 탄화수소기로서는, R¹~R⁴에 있어서의 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1개를 결합손으로 한 기를 들 수 있다.

　 R¹~R⁴, R⁵⁰ 및 R⁵¹에 있어서의 1가 또는 2가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 예를 들면, －SO₃ ^-, －COO^-, 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 바람직하게는 －COO^-, 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다. R¹~R⁴, R⁵⁰ 및 R⁵¹의 1가 또는 2가의 포화 탄화수소기의 수소 원자를 치환하고 있어도 좋은 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로서는, R¹~R⁴에 있어서의 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다.

　R⁹ 및 R¹⁰에 있어서의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 예를 들면, 치환기로서의 하이드록시기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.

　R¹ 및 R²가 함께 되어 형성하는 환, 및 R³ 및 R⁴가 함께 되어 형성하는 환으로서는, 예를 들면, 이하의 것을 들 수 있다.

[화학식 5]

　－OR⁸로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 2－에틸헥실옥시기 및 이코실옥시기 등의 알킬옥시기 등을 들 수 있다.

　－CO₂R⁸로서는, 예를 들면, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 프로폭시카보닐기, tert－부톡시카보닐기, 헥실옥시카보닐기 및 이코실옥시카보닐기 등의 알킬옥시카보닐기 등을 들 수 있다.

　－SR⁸로서는, 예를 들면, 메틸술파닐기, 에틸술파닐기, 부틸술파닐기, 헥실술파닐기, 데실술파닐기 및 이코실술파닐기 등의 알킬술파닐기 등을 들 수 있다.

　－SO₂R⁸로서는, 예를 들면, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 부틸술포닐기, 헥실술포닐기, 데실술포닐기 및 이코실술포닐기 등의 알킬술포닐기 등을 들 수 있다.

　－SO₃R⁸로서는, 예를 들면, 메톡시술포닐기, 에톡시술포닐기, 프로폭시술포닐기, tert－부톡시술포닐기, 헥실옥시술포닐기 및 이코실옥시술포닐기 등의 알킬옥시술포닐기 등을 들 수 있다.

　－SO₂NR⁹R¹⁰으로서는, 예를 들면, 술파모일기；

　N－메틸술파모일기, N－에틸술파모일기, N－프로필술파모일기, N－이소프로필술파모일기, N－부틸술파모일기, N－이소부틸술파모일기, N－sec－부틸술파모일기, N－tert－부틸술파모일기, N－펜틸술파모일기, N－(1－에틸프로필)술파모일기, N－(1,1－디메틸프로필)술파모일기, N－(1,2－디메틸프로필)술파모일기, N－(2,2－디메틸프로필)술파모일기, N－(1－메틸부틸)술파모일기, N－(2－메틸부틸)술파모일기, N－(3－메틸부틸)술파모일기, N－사이클로펜틸술파모일기, N－헥실술파모일기, N－(1,3－디메틸부틸)술파모일기, N－(3,3－디메틸부틸)술파모일기, N－헵틸술파모일기, N－(1－메틸헥실)술파모일기, N－(1,4－디메틸펜틸)술파모일기, N－옥틸술파모일기, N－(2－에틸헥실)술파모일기, N－(1,5－디메틸헥실)술파모일기, N－(1,1,2,2－테트라메틸부틸)술파모일기 등의 N－1 치환 술파모일기；

　N,N－디메틸술파모일기, N,N－에틸메틸술파모일기, N,N－디에틸술파모일기, N,N－프로필메틸술파모일기, N,N－이소프로필메틸술파모일기, N,N－tert－부틸메틸술파모일기, N,N－부틸에틸술파모일기, N,N－비스(1－메틸프로필)술파모일기, N,N－헵틸메틸술파모일기 등의 N,N－2 치환 술파모일기 등을 들 수 있다.

　R⁶ 및 R⁷에 있어서의 탄소수 1~6의 알킬기로서는, 상기에서 든 알킬기 중, 탄소수 1~6인 것을 들 수 있다. 그 중에서도, R⁶, R⁷로서는, 수소 원자가 바람직하다.

　R¹¹에 있어서의 탄소수 7~10의 아르알킬기로서는, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐부틸기 등을 들 수 있다.

　Z⁺는, ⁺N(R¹¹)₄, Na⁺ 또는 K⁺이고, 바람직하게는 ⁺N(R¹¹)₄이다.

　상기 ⁺N(R¹¹)₄로서는, 4개의 R¹¹ 중, 적어도 2개가 탄소수 5~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한, 4개의 R¹¹의 합계 탄소수는 20~80이 바람직하고, 20~60이 보다 바람직하다.

　k는 1~3의 정수이고, 1~2의 정수인 것이 바람직하다.

　q는 1이상의 정수이고, 1~5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~4, 한층 더 바람직하게는 1~3이다.

　식(Ia)로 나타나는 화합물에는, 2~4개의 －SO₃ ^-기가 포함되어 있는 것이 바람직하고, 1개의 －SO₃ ^-기와 1~3개의 －COO^-기가 포함되어 있는 것도 바람직하다.

　식(Ia)에 있어서, －SO₃ ^-기는, 적어도 R¹~R⁴로 나타나는 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~3개를 치환하고 있는 것이 보다 바람직하고, 적어도 R¹~R⁴로 나타나는 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~2개를 치환하고 있는 것이 더욱 바람직하다.

　식(Ia)에 있어서, －COO^-기는, R¹~R⁴로 나타나는 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~3개 또는 R¹~R⁴로 나타나는 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~3개를 치환하고 있는 것이 보다 바람직하고, R¹~R⁴로 나타나는 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~2개 또는 R¹~R⁴로 나타나는 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~2개를 치환하고 있는 것이 더욱 바람직하다.

　식(Ia)로 나타나는 화합물에 있어서, 1개의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하는 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기의 합계의 개수는 1개인 것이 바람직하고, 1개의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하는 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기의 합계의 개수는 1개인 것이 바람직하다.

　Mr⁺로 나타나는 r가의 금속 양이온으로서는, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 스트론튬 이온, 바륨 이온 등의 알칼리 토류 금속 양이온；티탄 이온, 지르코늄 이온, 크롬 이온, 망간 이온, 철 이온, 코발트 이온, 니켈 이온, 구리 이온 등의 전이 금속 양이온；아연 이온, 카드뮴 이온, 알루미늄 이온, 인듐 이온, 주석 이온, 납 이온, 비스무트 이온 등의 전형적 금속 양이온을 들 수 있고, 알칼리 토류 금속 양이온, 전이 금속 양이온이 바람직하고, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 바륨 이온, 망간 이온, 철(III) 이온, 코발트(II) 이온이 보다 바람직하다.

　r은 2 이상의 정수이고, 2~5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2~4, 한층 더 바람직하게는 2~3이다.

　n은 1 이상의 정수이고, 1~3인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~2이다.

　식(Ia)에 있어서, k, q, n, r은 k×q=n×r을 만족한다. 이 때문에 화합물(Ia)은, 가수가 0, 즉 전기적으로 중성의 화합물이 된다.

　r과 k의 조합으로서는, (I)~(VI)가 바람직하고, (I)~(IV)가 보다 바람직하다.

　(I) r이 2이고, k가 1인 조합

　(II) r이 3이고, k가 1인 조합

　(III) r이 2이고, k가 2인 조합

　(IV) r이 3이고, k가 2인 조합

　(V) r이 2이고, k가 3인 조합

　(VI) r이 3이고, k가 3인 조합

　화합물(Ia)에 있어서, R¹ 및 R⁴는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기인 것이 바람직하고, R² 및 R³은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하고, R⁶ 및 R⁷은, 서로 독립적으로 수소 원자인 것이 바람직하다.

　화합물(Ia)에 있어서, R¹ 및 R⁴는, 서로 독립적으로, 포화 탄화수소기 및 －SO₃ ^-기로부터 선택되는 1개 이상을 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, R² 및 R³은, 서로 독립적으로, －COO^-기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, R⁶ 및 R⁷은, 서로 독립적으로 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.

　화합물(Ia)은 2종 이상을 조합해도 좋다. 화합물(Ia)을 2종 이상 조합하는 경우, (I)와 (III)의 조합, 또는 (II)과 (IV)의 조합이 바람직하다.

　화합물(Ia)로서는, 식(Ia－1)로 나타나는 화합물(이하 「화합물(Ia－1)」이라고 하는 경우가 있다.)이 바람직하다. 화합물(Ia－1)은, 그 호변 이성체나 입체 이성체라도 좋다.

[화학식 6]

［식(Ia－1) 중, R²¹~R²⁴는, 서로 독립적으로, 수소 원자, －R²⁶ 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. 단 R²¹~R²⁴로 나타나는 1가의 포화 탄화수소기 및 R²¹~R²⁴로 나타나는 1가의 방향족 탄화수소기 중 적어도 1개는, 치환기로서 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기를 갖는다. R²¹ 및 R²²는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋고, R²³ 및 R²⁴는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋다.

　R²⁶은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, －SO₃ ^-또는 －COO^-로 치환되어 있어도 좋다.

　k, q, r, n 및 Mr⁺는 상기와 동일한 의미이다.］

　 R²¹~R²⁴에 있어서의 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로서는, 상기 R¹~R⁴의 1가의 방향족 탄화수소기로서 든 것과 동일한 기를 들 수 있다. 당해 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, －SO₃ ^-, －COO^-, －SO₃H, －SO₃ ^-Z1⁺, －SO₃R²⁵ 또는 －SO₂NHR²⁵로 치환되어 있어도 좋다.

　Z1⁺는, ⁺N(R²⁷)₄, Na⁺ 또는 K⁺이고, 바람직하게는 ⁺N(R²⁷)₄이다.

　R²⁵는, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.

　R²⁷은, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기, 또는 벤질기를 나타낸다.

　R²¹~R²⁴의 조합으로서는, R²¹ 및 R²³이 수소 원자이고, R²² 및 R²⁴가 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기이고, 당해 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가, －SO₃ ^-, －COO^-, －SO₃H, －SO₃ ^-Z1⁺, －SO₃R²⁶ 또는 －SO₂NHR²⁶로 치환되어 있는 것이 바람직하다. 더욱 바람직한 조합은, R²¹ 및 R²³이 수소 원자이고, R²² 및 R²⁴가 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로서, 당해 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가, －SO₃ ^-, －COO^-, －SO₃ ^-Z1⁺또는 －SO₂NHR²⁶으로 치환되어 있는 것이다.

　R²¹ 및 R²²가 함께 되어 형성하는 질소 원자를 포함하는 환, 및, R²³ 및 R²⁴가 함께 되어 형성하는 질소 원자를 포함하는 환으로서는, R¹ 및 R²가 함께 되어 형성하는 환과 동일한 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 지방족 복소환이 바람직하다. 당해 지방족 복소환으로서는, 예를 들면, 하기의 것을 들 수 있다.

[화학식 7]

　R²⁵~R²⁷에 있어서의 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로서는, R⁸~R¹¹에서 1가의 포화 탄화수소기로서 든 것과 동일한 기를 들 수 있다.

　R²¹~R²⁴가 －R²⁶인 경우, －R²⁶은, 각각 독립적으로, 메틸기, 에틸기 또는 프로필기인 것이 바람직하다.

　또한, －SO₃R²⁶ 및 －SO₂NHR²⁶에 있어서의 R²⁶으로서는, 탄소수 3~20의 분기쇄상 알킬기가 바람직하고, 탄소수 6~12의 분기쇄상 알킬기가 보다 바람직하고, 2－에틸헥실기가 더욱 바람직하다.

　상기 ⁺N(R²⁷)₄로서는, 4개의 R²⁷ 중, 적어도 2개가 탄소수 5~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한, 4개의 R²⁷의 합계 탄소수는 20~80이 바람직하고, 20~60이 보다 바람직하다. 화합물(Ia－1) 중에 ⁺N(R²⁷)₄가 존재하는 경우, R²⁷은 동일해도 상이해도 좋다.

　식(Ia－1)로 나타나는 화합물에는, 2~4개의 －SO₃ ^-기가 포함되어 있는 것이 바람직하고, 1개의 －SO₃ ^-기와 1~3개의 －COO^-기가 포함되어 있는 것도 바람직하다.

　식(Ia－1)에 있어서, －SO₃ ^-기는, 적어도 R²¹~R²⁴로 나타나는 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~3개를 치환하고 있는 것이 보다 바람직하고, 적어도 R²¹~R²⁴로 나타나는 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~2개를 치환하고 있는 것이 더욱 바람직하다.

　식(Ia－1)에 있어서, 1~3개의 －COO^-기는, R²¹~R²⁴로 나타나는 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자 또는 R²⁶으로 나타나는 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~3개를 치환하고 있는 것이 보다 바람직하고, R²¹~R²⁴로 나타나는 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자 또는 R²⁶으로 나타나는 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~2개를 치환하고 있는 것이 더욱 바람직하다.

　식(Ia－1)로 나타나는 화합물에 있어서, 1개의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하는 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기의 합계의 개수는 1개인 것이 바람직하고, 1개의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하는 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기의 합계의 개수는 1개인 것이 바람직하다.

　화합물(Ia－1)에 있어서, R²¹ 및 R²³은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기인 것이 바람직하고, R²² 및 R²⁴는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하고, Mr⁺로 나타나는 r가의 금속 양이온은, 알칼리 토류 금속 양이온, 전이 금속 양이온인 것이 바람직하다.

　화합물(Ia－1)에 있어서, R²¹ 및 R²³은, 서로 독립적으로, 포화 탄화수소기 및 －SO₃ ^-기로부터 선택되는 1개 이상을 갖고 있어도 좋은 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, R²² 및 R²⁴는, 서로 독립적으로, －COO^-기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, Mr⁺로 나타나는 r가의 금속 양이온은, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 바륨 이온, 망간 이온, 철(III) 이온, 코발트(II) 이온인 것이 보다 바람직하다.

　또한, 화합물(Ia)로서는, 식(Ia－2)로 나타나는 화합물(이하 「화합물(Ia－2)」이라고 하는 경우가 있다.)도 바람직하다. 화합물(Ia－2)는, 그 호변 이성체나 입체 이성체라도 좋다.

[화학식 8]

［식(Ia－2) 중, R³¹ 및 R³²는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 R³¹, R³²의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, －SO₃ ^-, －COO^-, 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환되고 있어도 좋고, 당해 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, －SO₃ ^-, －COO^- 또는 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋고, 상기 R³¹, R³²의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH₂－는, －O－, －CO－ 또는 －NR¹¹－로 치환되어 있어도 좋다.

　R¹¹, q, r, n 및 Mr⁺는 상기와 동일한 의미이다.］

　R³¹ 및 R³²에 있어서의 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기로서는, R⁸에 있어서의 것 중 탄소수 1~10의 기를 들 수 있다.

　 R³¹ 및 R³²에 있어서의 1가의 포화 탄화 수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하고 있어도 좋은 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로서는, R¹에 있어서의 것과 동일한 기를 들 수 있다.

　탄소수 1~3의 알콕시기로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등을 들 수 있다.

　R³¹ 및 R³²는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~3의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다.

　R³³ 및 R³⁴에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기 등을 들 수 있다.

R³³ 및 R³⁴에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬술파닐기로서는, 메틸술파닐기, 에틸술파닐기, 프로필술파닐기, 부틸술파닐기 및 이소프로필술파닐기 등을 들 수 있다.

R³³ 및 R³⁴에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬술포닐기로서는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기 및 이소프로필술포닐기 등을 들 수 있다.

R³³ 및 R³⁴로서는, －SO₃ ^-, －COO^- 또는 탄소수 1~4의 알킬기가 바람직하고, －SO₃ ^-, －COO^- 또는 메틸기가 보다 바람직하다.

　p1 및 p2는, 0~2의 정수가 바람직하고, 1 또는 2가 바람직하다.

　식(Ia－2)로 나타나는 화합물에는, 2~4개의 －SO₃ ^-기가 포함되어 있는 것이 바람직하고, 1개의 －SO₃ ^-기와 1~3개의 －COO^-기가 포함되어 있는 것도 바람직하다.

　식(Ia－2)에 있어서, R³³ 및 R³⁴의 1~3개가 －SO₃ ^-기인 것이 보다 바람직하고, R³³ 및 R³⁴의 1~2개가 －SO₃ ^-기인 것이 더욱 바람직하다.

　식(Ia－2)에 있어서, R³³ 및 R³⁴의 1~3개가 －COO^-기이거나, －COO^-기가 R³¹~R³²로 나타나는 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~3개를 치환하고 있는 것이 보다 바람직하고, R³³ 및 R³⁴의 1~2개가 －COO^-기이거나, －COO^-기가 R³¹~R³²로 나타나는 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자의 1~2개를 치환하고 있는 것이 더욱 바람직하다.

　식(Ia－2)로 나타나는 화합물에 있어서, 1개의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하는 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기의 합계의 개수는 1개인 것이 바람직하고, 1개의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하는 －SO₃ ^-기 및/또는 －COO^-기의 합계의 개수는 1개인 것이 바람직하다.

　화합물(Ia－2)에 있어서, R³¹ 및 R³²는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하고, R³³ 및 R³⁴는, 서로 독립적으로, －SO₃ ^-, －COO^-인 것이 바람직하고, Mr⁺로 나타나는 r가의 금속 양이온은, 알칼리 토류 금속 양이온, 전이 금속 양이온인 것이 바람직하고, p1 및 p2는, 서로 독립적으로, 0~4의 정수인 것이 바람직하다.

　화합물(Ia－2)에 있어서, R³¹ 및 R³²는, 서로 독립적으로, －COO^-기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, R³³ 및 R³⁴는, 서로 독립적으로, －SO₃ ^-인 것이 보다 바람직하고, Mr⁺로 나타나는 r가의 금속 양이온은, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 바륨 이온, 망간 이온, 철(III) 이온, 코발트(II) 이온인 것이 보다 바람직하고, p1 및 p2는, 서로 독립적으로, 0 또는 1인 것이 보다 바람직하다.

　음이온(Ia－A)으로서는, 예를 들면, 식(Aa－1)~식(Aa－88)으로 나타나는 음이온을 들 수 있다.

[화학식 9]

[화학식 10]

[화학식 11]

[화학식 12]

[화학식 13]

[화학식 14]

[화학식 15]

[화학식 16]

[화학식 17]

[화학식 18]

[화학식 19]

[화학식 20]

[화학식 21]

[화학식 22]

화합물(I)로서는, 이하의 화합물이 바람직하다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

[표 5]

[표 6]

[표 7]

[표 8]

그 중에서도, 화합물(I－1)~(I－12), (I－89)~(I－100), (I－177)~(I－188), (I－265)~(I－276), (I－353)~(I－364)가 바람직하고, 화합물(I－7), (I－8), (I－95), (I－96), (I－183), (I－184), (I－271), (I－272), (I－359), (I－360), (I－388), 및 (I－427)이 보다 바람직하다.

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 있어서, 화합물(I)의 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.1~20질량%이고, 보다 바람직하게는 0.5~10질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.5~5질량%이다.

　본 명세서에 있어서의 「고형분의 총량」이란, 착색 경화성 수지 조성물의 총량으로부터 용제의 함유량을 제외한 양을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은, 예를 들면, 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피 등의 공지의 분석 수단으로 측정할 수 있다.

＜착색제(A)＞

　착색제(A)는, 화합물(I)에 더하여, 염료(A1)와 안료(A2)를 포함하고 있어도 좋다.

　염료(A1)는, 특별히 한정되지 않고 공지의 염료를 사용할 수 있고, 예를 들면, 용제 염료, 산성 염료, 직접 염료, 매염 염료 등을 들 수 있다. 염료로서는, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 안료 이외에서 색상을 갖는 것으로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. 또한, 화학 구조에 의하면, 아조 염료, 시아닌 염료, 트리페닐메탄 염료, 잔텐 염료, 프탈로시아닌 염료, 안트라퀴논 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스크와릴륨 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 쿠마린 염료, 퀴놀린 염료 및 니트로 염료 등을 들 수 있다. 이들 중, 유기 용제 가용성 염료가 바람직하다.

　구체적으로는, C.I.솔벤트 옐로우 4(이하, C.I.솔벤트 옐로우의 기재를 생략하고, 번호만의 기재로 한다.), 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 117, 162, 163, 167, 189；

　C.I. 솔벤트 레드 45, 49, 111, 125, 130, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 218, 222, 227, 230, 245, 247；

　C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 56, 77, 86,；

　C.I. 솔벤트 바이올렛 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60；

　C.I. 솔벤트 블루 4, 5, 14, 18, 35, 36, 37, 45, 58, 59, 59：1, 63, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 90, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139；

　C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 등의 C.I. 솔벤트 염료,

　C.I.애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251；

　C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 40, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 76, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 95, 97, 98, 103, 106, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 155, 158, 160, 172, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426；

　C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173；

　C.I.애시드 바이올렛 6 B, 7, 9, 15, 16, 17, 19, 21, 23, 24, 25, 30, 34, 38, 49, 72, 102；

　C.I.애시드 블루 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 34, 38, 40, 41, 42, 43, 45, 48, 51, 54, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 75, 78, 80, 82, 83, 86, 87, 88, 90, 90：1, 91, 92, 93, 93：1, 96, 99, 100, 102, 103, 104, 108, 109, 110, 112, 113, 117, 119, 120, 123, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 147, 150, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 182, 183, 184, 187, 192, 199, 203, 204, 205, 210, 213, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 269, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324：1, 335, 340；

　C.I.애시드 그린 1, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 14, 15, 16, 22, 25, 27, 28, 41, 50, 50：1, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109 등의 C.I.애시드 염료,

　C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141；

　C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250；

　C.I.다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107；

　C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104；

　C.I.다이렉트 블루 1, 2, 3, 6, 8, 15, 22, 25, 28, 29, 40, 41, 42, 47, 52, 55, 57, 71, 76, 77, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293；

　C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 C.I.다이렉트 염료,

　C.I.디스퍼스 옐로우 51, 54, 76；

　C.I.디스퍼스 바이올렛 26, 27；

　C.I.디스퍼스 블루 1, 14, 56, 60 등의 C.I.디스퍼스 염료,

　C.I.베이직 레드 1, 9, 10；

　C.I.베이직 블루 1, 3, 5, 7, 9, 19, 21, 22, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 45, 47, 54, 58, 59, 60, 64, 65, 66, 67, 68, 81, 83, 88, 89；

　C.I.베이직 바이올렛 2；

　C.I.베이직 그린 1；등의 C.I.베이직 염료,

　C.I.리엑티브 옐로우 2, 76, 116；

　C.I.리엑티브 오렌지 16；

　C.I.리엑티브 레드 36；등의 C.I.리엑티브 염료

　C.I.모던트 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65；

　C.I.모던트 레드 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 45, 46, 48, 52, 53, 56, 62, 63, 71, 74, 76, 78, 85, 86, 88, 90, 94, 95；

　C.I.모던트 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48；

　C.I.모던트 바이올렛 1, 1：1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 36, 37, 39, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 49, 53, 58；

　C.I.모던트 블루 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84；

　C.I.모던트 그린 1, 3, 4, 5, 10, 13, 15, 19, 21, 23, 26, 29, 31, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 C.I.모던트 염료,

　C.I.배트 그린 1 등의 C.I.배트 염료 등을 들 수 있다.

　이들 염료는, 소망하는 컬러 필터의 분광 스펙트럼에 맞추어 적절히 선택하면 좋다.

　안료(A2)로서는, 특별히 한정되지 않고 공지의 안료를 사용할 수 있고, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다.

　안료로서는, 예를 들면, C.I.피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료；

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색의 안료；

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료；

C.I. 피그먼트 블루 15, 15：3, 15：4, 15：6, 60 등의 청색 안료；

C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료；

C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료；

C.I. 피그먼트 브라운 23, 25 등의 브라운색 안료；

C.I. 피그먼트 블랙 1, 7 등의 흑색 안료 등을 들 수 있다.

　안료로서는, C.I. 피그먼트 블루 15, 15：3, 15：4, 15：6, 60 등의 청색 안료；C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료가 바람직하고, C.I. 피그먼트 블루 15：3, 15：6 및 C.I. 피그먼트 바이올렛 23이 보다 바람직하고, C.I. 피그먼트 블루 15：6이 더욱 바람직하다. 상기의 안료를 포함함으로써, 투과 스펙트럼의 최적화가 용이하고, 컬러 필터의 내광성 및 내약품성이 양호하게 된다.

　안료는, 필요에 따라서, 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면으로의 그래프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 또는 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있어도 좋다.

　안료는, 입경이 균일한 것이 바람직하다. 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 행함으로써, 안료가 용액 중에서 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.

　상기의 안료 분산제로서는, 예를 들면, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들 안료 분산제는, 단독으로도 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. 안료 분산제로서는, 상품명으로 KP(신에츠화학공업(주) 제), 플로렌(쿄에이샤화학(주) 제), 솔스퍼스(제네카(주) 제), EFKA(CIBA사 제), 아디스퍼(아지노모토파인테크노(주) 제), Disperbyk(빅케미사 제) 등을 들 수 있다.

　안료 분산제를 이용하는 경우, 그 사용량은, 안료(A2)의 총량에 대하여, 바람직하게는 1질량% 이상 100질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량% 이상 50질량% 이하이다. 안료 분산제의 사용량이 상기의 범위에 있으면, 균일한 분산 상태의 안료 분산액이 얻어지는 경향이 있다.

　염료(A1) 및 안료(A2)를 포함하는 경우, 착색제(A) 중, 염료(A1)와 안료(A2)의 함유량비(염료(A1)/안료(A2))는 질량 기준으로, 통상, 1/99~99/1이고, 바람직하게는 3/97~40/60이고, 보다 바람직하게는 5/95~30/70이다.

　착색제(A) 중, 화합물(I)의 함유율은, 착색제(A)의 총량에 대하여, 1~99질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30~90질량%, 더욱 바람직하게는 40~80질량%이다.

　착색제(A)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 5~60질량%이고, 보다 바람직하게는 7~55질량%이고, 더욱 바람직하게는 9~50질량%이다. 착색제(A)의 함유율이 상기의 범위에 있으면, 컬러 필터로 했을 때의 색 농도가 충분하고, 또한 조성물 중에 수지나 중합성 화합물을 필요량 함유시킬 수 있으므로, 기계적 강도가 충분한 패턴을 형성할 수 있다.

＜수지(B)＞

　수지(B)는, 특별히 한정되지 않지만, 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하다. 수지(B)로서는, 이하의 수지［K1］~［K6］등을 들 수 있다.

　수지［K1］；불포화 카본산 및 불포화 카본산 무수물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종(a)(이하 「(a)」이라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위와, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b)(이하 「(b)」이라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；

　수지［K2］；(a)에 유래하는 구조 단위와 (b)에 유래하는 구조 단위와, (a)와 공중합 가능한 단량체(c)(단, (a) 및 (b)와는 상이하다.)(이하 「(c)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；

　수지［K3］；(a)에 유래하는 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；

　수지［K4］；(a)에 유래하는 구조 단위에 (b)를 부가시킨 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；

　수지［K5］；(b)에 유래하는 구조 단위에 (a)를 부가시킨 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체；

　수지［K6］；(b)에 유래하는 구조 단위에 (a)를 부가시키고, 카본산 무수물을 추가로 부가시킨 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체.

　(a)로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o－, m－, p－비닐벤조산 등의 불포화 모노카본산류；

　말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3－비닐프탈산, 4－비닐프탈산, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산, 디메틸테트라하이드로프탈산, 1,4－사이클로헥센디카본산 등의 불포화 디카본산류；

　메틸－5－노르보르넨－2,3－디카본산, 5－카복시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디카복시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－5－메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－5－에틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－6－메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－6－에틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 등의 카복시기를 함유하는 비사이클로 불포화 화합물류；

　무수 말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3－비닐프탈산 무수물, 4－비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 5,6－디카복시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 무수물 등의 불포화 디카본산류 무수물；

　숙신산 모노〔2－(메타)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산 모노〔2－(메타)아크릴로일옥시에틸〕등의 2가 이상의 다가 카본산의 불포화 모노〔(메타)아크릴로일옥시알킬〕에스테르류；

　α－(하이드록시메틸)아크릴산과 같은, 동일 분자 중에 하이드록시기 및 카복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.

　이들 중, 공중합 반응성의 점이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액으로의 용해성의 점에서, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레인산 등이 바람직하다.

　(b)는, 예를 들면, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조(예를 들면, 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라하이드로푸란환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다. (b)는, 탄소수 2~4의 환상 에테르와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다.

　또한, 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴산」이란, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 「(메타)아크릴로일」및 「(메타)아크릴레이트」등의 표기도, 동일한 의미를 갖는다.

　(b)로서는, 예를 들면, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b1)(이하 「(b1)」이라고 하는 경우가 있다), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b2)(이하 「(b2)」라고 하는 경우가 있다), 테트라하이드로프릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b3)(이하 「(b3)」이라고 하는 경우가 있다) 등을 들 수 있다.

　(b1)로서는, 예를 들면, 직쇄상 또는 분기쇄상의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1－1)(이하 「(b1－1)」이라고 하는 경우가 있다), 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1－2)(이하 「(b1－2)」이라고 하는 경우가 있다)를 들 수 있다.

　(b1－1)로서는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β－메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β－에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o－비닐벤질글리시딜에테르, m－비닐벤질글리시딜에테르, p－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－o－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－m－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－p－비닐벤질글리시딜에테르, 2,3－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4,6－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.

　(b1－2)로서는, 비닐사이클로헥센모노옥사이드, 1,2－에폭시－4－비닐사이클로헥산(예를 들면, 셀록사이드 2000；(주)다이셀 제), 3,4－에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이클로마 A400；(주)다이셀 제), 3,4－에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이클로마 M100；(주)다이셀 제), 식(BI)으로 나타나는 화합물 및 식(BII)로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다.

[화학식 23]

［식(BI) 및 식(BII) 중, R^a 및 R^b는, 수소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 하이드록시기로 치환되어 있어도 좋다.

　R^a 및 R^b는, 단결합, *－R^c－, *－R^c－O－, *－R^c－S－ 또는 *－R^c－NH－를 나타낸다.

　R^c는, 탄소수 1~6의 알칸디일기를 나타낸다.

　*는, O와의 결합손을 나타낸다.］

　탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, 이소프로필기, n－부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기 등을 들 수 있다.

　수소 원자가 하이드록시로 치환된 알킬기로서는, 하이드록시메틸기, 1－하이드록시에틸기, 2－하이드록시에틸기, 1－하이드록시프로필기, 2－하이드록시프로필기, 3－하이드록시프로필기, 1－하이드록시－1－메틸에틸기, 2－하이드록시－1－메틸에틸기, 1－하이드록시부틸기, 2－하이드록시부틸기, 3－하이드록시부틸기, 4－하이드록시부틸기 등을 들 수 있다.

　R^a 및 R^b로서는, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 하이드록시메틸기, 1－하이드록시에틸기, 2－하이드록시에틸기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 메틸기를 들 수 있다.

　알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판－1,2－디일기, 프로판－1,3－디일기, 부탄－1,4－디일기, 펜탄－1,5－디일기, 헥산－1,6－디일기 등을 들 수 있다.

　X^a 및 X^b로서는, 바람직하게는 단결합, 메틸렌기, 에틸렌기, *－CH₂－O－ 및 *－CH₂CH₂－O－를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 단결합, *－CH₂CH₂－O－를 들 수 있다(*는 O와의 결합손을 나타낸다).

　식(BI)으로 나타나는 화합물로서는, 식(BI－1)~식(BI－15) 중 어느 하나로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 식(BI－1), 식(BI－3), 식(BI－5), 식(BI－7), 식(BI－9) 또는 식(BI－11)~식(BI－15)로 나타나는 화합물이 바람직하고, 식(BI－1), 식(BI－7), 식(BI－9) 또는 식(BI－15)로 나타나는 화합물이 보다 바람직하다.

[화학식 24]

[화학식 25]

　식(BII)로 나타나는 화합물로서는, 식(BII－1)~식(BII－15) 중 어느 하나로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 식(BII－1), 식(BII－3), 식(BII－5), 식(BII－7), 식(BII－9) 또는 식(BII－11)~식(BII－15)로 나타나는 화합물이 바람직하고, 식(BII－1), 식(BII－7), 식(BII－9) 또는 식(BII－15)로 나타나는 화합물이 보다 바람직하다.

[화학식 26]

[화학식 27]

　식(BI)로 나타나는 화합물 및 식(BII)로 나타나는 화합물은, 각각 단독으로 이용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다. 식(BI)으로 나타나는 화합물 및 식(BII)로 나타나는 화합물을 병용하는 경우, 이들 함유 비율〔식(BI)로 나타나는 화합물：식(BII)로 나타나는 화합물〕은 몰 기준으로, 바람직하게는 5：95~95：5, 보다 바람직하게는 20：80~80：20이다.

　(b2)로서는, 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. (b2)로서는, 3－메틸－3－메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－메틸－3－아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－에틸－3－메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－에틸－3－아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－메틸－3－메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3－메틸－3－아크릴로일옥시에틸옥세탄, 3－에틸－3－메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3－에틸－3－아크릴로일옥시에틸옥세탄 등을 들 수 있다.

(b3)으로서는, 테트라하이드로프릴기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. (b3)으로서는, 구체적으로는, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트(예를 들면, 비스코트 V＃150, 오사카 유기화학공업(주) 제), 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

　(b)로서는, 얻어지는 컬러 필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높게 할 수 있는 점에서, (b1)인 것이 바람직하다. 또한, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성이 우수하다는 점에서, (b1－2)가 보다 바람직하다.

　(c)로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n－부틸(메타)아크릴레이트, sec－부틸(메타)아크릴레이트, tert－부틸(메타)아크릴레이트, 2－에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 사이클로펜틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 2－메틸사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리사이클로［5.2.1.0^2,6］데칸－8－일(메타)아크릴레이트(해당 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다. 또한, 「트리사이클로데실(메타)아크릴레이트」라고 하는 경우가 있다.), 트리사이클로［5.2.1.0^2,6］데센－8－일(메타)아크릴레이트(해당 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디사이클로펜테닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다.), 디사이클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파르길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르류；

　2－하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－하이드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 하이드록시기 함유(메타)아크릴산 에스테르류；

　말레인산 디에틸, 푸마르산 디에틸, 이타콘산 디에틸 등의 디카본산 디에스테르；

　비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－에틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－(2＇－하이드록시에틸)비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－메톡시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－에톡시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디하이드록시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디(하이드록시메틸)비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디(2＇－하이드록시에틸)비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디메톡시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디에톡시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시－5－메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시－5－에틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시메틸－5－메틸비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－tert－부톡시카보닐비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－사이클로헥실옥시카보닐비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－페녹시카보닐비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－비스(tert－부톡시카보닐)비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－비스(사이클로헥실옥시카보닐)비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 등의 비사이클로 불포화 화합물류；

　N－페닐말레이미드, N－사이클로헥실말레이미드, N－벤질말레이미드, N－숙신이미딜－3－말레이미드벤조에이트, N－숙신이미딜－4－말레이미드부틸레이트, N－숙신이미딜－6－말레이미드카프로에이트, N－숙신이미딜－3－말레이미드프로피오네이트, N－(9－아크리디닐)말레이미드 등의 디카보닐이미드 유도체류；

　스티렌, α－메틸스티렌, m－메틸스티렌, p－메틸스티렌, 비닐톨루엔, p－메톡시스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아세트산 비닐, 1,3－부타디엔, 이소프렌, 2,3－디메틸－1, 3－부타디엔 등을 들 수 있다.

　이들 중, 공중합 반응성 및 내열성의 점에서, 스티렌, 비닐톨루엔, N－페닐말레이미드, N－사이클로헥실말레이미드, N－벤질말레이미드, 비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 등이 바람직하다.

　수지［K1］에 있어서, 각각 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［K1］를 구성하는 전 구조 단위 중,

(a)에 유래하는 구조 단위；2~60몰%

(b)에 유래하는 구조 단위；40~98몰%

인 것이 바람직하고,

(a)에 유래하는 구조 단위；10~50몰%

(b)에 유래하는 구조 단위；50~90몰%

인 것이 보다 바람직하다.

　수지［K1］의 구조 단위의 비율이, 상기의 범위에 있으면, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 착색 패턴을 형성할 때의 현상성, 및 얻어지는 컬러 필터의 내용제성이 우수한 경향이 있다.

　수지［K1］은, 예를 들면, 문헌 「고분자 합성의 실험법」(오츠 타카유키 저 발행소(주) 화학 동인 제1판 제1쇄　1972년 3월 1일 발행)에 기재된 방법 및 당해 문헌에 기재된 인용 문헌을 참고로 하여 제조할 수 있다.

　구체적으로는, (a) 및 (b)의 소정량, 중합 개시제 및 용제 등을 반응 용기 내에 넣고, 예를 들면, 질소에 의해 산소를 치환함으로써, 탈산소 분위기로 하여, 교반하면서, 가열 및 보온하는 방법을 들 수 있다. 또한, 여기서 이용되는 중합 개시제 및 용제 등은, 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 중합 개시제로서는, 아조 화합물(2,2＇－아조비스이소부티로니트릴, 2,2＇－아조비스(2,4－디메틸발레로니트릴) 등)나 유기 과산화물(벤조일퍼옥사이드 등)을 들 수 있고, 용제로서는, 각 모노머를 용해하는 것이면 좋고, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 용제(E)로서 후술하는 용제 등을 들 수 있다.

　또한, 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 좋고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 좋고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 취출한 것을 사용해도 좋다. 특히, 이 중합시에 용제로서, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 용제를 사용함으로써, 반응 후의 용액을 그대로 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 조제에 사용할 수 있기 때문에, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 제조 공정을 간략화할 수 있다.

　수지［K2］에 있어서, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［K2］를 구성하는 전 구조 단위 중,

(a)에 유래하는 구조 단위；2~45몰%

(b)에 유래하는 구조 단위；2~95몰%

(c)에 유래하는 구조 단위；1~65몰%

인 것이 바람직하고,

(a)에 유래하는 구조 단위；5~40몰%

(b)에 유래하는 구조 단위；5~80몰%

(c)에 유래하는 구조 단위；5~60몰%

인 것이 보다 바람직하다.

　수지［K2］의 구조 단위의 비율이, 상기의 범위에 있으면, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 착색 패턴을 형성할 때의 현상성, 및, 얻어지는 컬러 필터의 내용제성, 내열성 및 기계 강도가 우수한 경향이 있다.

　수지［K2］는, 예를 들면, 수지［K1］의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조할 수 있다.

　수지［K3］에 있어서, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［K3］를 구성하는 전 구조 단위 중,

(a)에 유래하는 구조 단위；2~60몰%

(c)에 유래하는 구조 단위；40~98몰%

인 것이 바람직하고,

(a)에 유래하는 구조 단위；10~50몰%

(c)에 유래하는 구조 단위；50~90몰%

인 것이 보다 바람직하다.

　수지［K3］는, 예를 들면, 수지［K1］의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조할 수 있다.

　수지［K4］는, (a)와 (c)의 공중합체를 얻고, (b)가 갖는 탄소수 2~4의 환상 에테르를 (a)가 갖는 카본산 및/또는 카본산 무수물에 부가시킴으로써 제조할 수 있다.

　우선 (a)와 (c)의 공중합체를, 수지［K1］의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조한다. 이 경우, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［K3］로 든 것과 동일한 비율인 것이 바람직하다.

　다음으로, 상기 공중합체 중의 (a)에 유래하는 카본산 및/또는 카본산 무수물의 일부에, (b)가 갖는 탄소수 2~4의 환상 에테르를 반응시킨다.

　(a)와 (c)의 공중합체의 제조에 계속하여, 플라스크 내 분위기를 질소로부터 공기로 치환하고, (b), 카본산 또는 카본산 무수물과 환상 에테르의 반응 촉매(예를 들면 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등) 및 중합 금지제(예를 들면 하이드로퀴논 등) 등을 플라스크 내에 넣고, 예를 들면, 60~130℃에서, 1~10시간 반응함으로써, 수지［K4］를 제조할 수 있다.

　(b)의 사용량은, (a) 100몰에 대하여, 5~80몰이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10~75몰이다. 이 범위로 함으로써, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 패턴을 형성할 때의 현상성, 및, 얻어지는 패턴의 내용제성, 내열성, 기계 강도 및 감도의 밸런스가 양호하게 되는 경향이 있다. 환상 에테르의 반응성이 높고, 미반응의 (b)가 잔존하기 어려운 점에서, 수지［K4］에 이용하는 (b)로서는 (b1)이 바람직하고, 또한 (b1－1)이 바람직하다.

　상기 반응 촉매의 사용량은, (a), (b) 및 (c)의 합계량 100질량부에 대하여 0.001~5질량부가 바람직하다. 상기 중합 금지제의 사용량은, (a), (b) 및 (c)의 합계량 100질량부에 대하여 0.001~5 질량부가 바람직하다.

　투입 방법, 반응 온도 및 시간 등의 반응 조건은, 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여 적절히 조정할 수 있다. 또한, 중합 조건과 동일하게, 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여, 투입 방법이나 반응 온도를 적절히 조정할 수 있다.

　수지［K5］는, 제1 단계로서, 상술한 수지［K1］의 제조 방법과 동일하게 하여, (b)와 (c)의 공중합체를 얻는다. 상기와 동일하게, 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 좋고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 좋고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 취출한 것을 사용해도 좋다.

　(b) 및 (c)에 유래하는 구조 단위의 비율은, 상기의 공중합체를 구성하는 전 구조 단위의 합계 몰수에 대하여, 각각,

(b)에 유래하는 구조 단위；5~95몰%

(c)에 유래하는 구조 단위；5~95몰%

인 것이 바람직하고,

(b)에 유래하는 구조 단위；10~90몰%

(c)에 유래하는 구조 단위；10~90몰%

인 것이 보다 바람직하다.

　또한, 수지［K4］의 제조 방법과 동일한 조건으로, (b)와 (c)의 공중합체가 갖는 (b)에 유래하는 환상 에테르에, (a)가 갖는 카본산 또는 카본산 무수물을 반응시킴으로써, 수지［K5］를 얻을 수 있다.

　상기의 공중합체에 반응시키는 (a)의 사용량은, (b) 100몰에 대하여, 5~80몰인 것이 바람직하다. 환상 에테르의 반응성이 높고, 미반응의 (b)가 잔존하기 어려운 점에서, 수지［K5］에 이용하는 (b)로서는 (b1)인 것이 바람직하고, 또한 (b1－1)인 것이 바람직하다.

　수지［K6］은, 수지［K5］에, 추가로 카본산 무수물을 반응시킨 수지이다. 환상 에테르와 카본산 또는 카본산 무수물의 반응에 의해 발생하는 하이드록시기에, 카본산 무수물을 반응시킨다.

　카본산 무수물로서는, 무수 말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3－비닐프탈산 무수물, 4－비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 5,6－디카복시비사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 무수물을 들 수 있다. 카본산 무수물의 사용량은, (a)의 사용량 1몰에 대하여, 0.5~1몰이 바람직하다.

　수지(B)로서는, 구체적으로, 3,4－에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.0^2.6］데실아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지［K1］；(메타)아크릴산/3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.0^2,6］데실(메타)아크릴레이트/비닐톨루엔 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.0^2,6］데실아크릴레이트/(메타)아크릴산/N－사이클로헥실말레이미드 공중합체, 3－메틸－3－(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체 등의 수지［K2］；벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지［K3］；벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지［K4］；트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지［K5］；트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지에 추가로 테트라하이드로프탈산 무수물을 반응시킨 수지 등의 수지［K6］등을 들 수 있다.

　그 중에서도, 수지(B)로서는, 수지［K1］및 수지［K2］가 바람직하고, 수지［K2］가 특히 바람직하다.

　수지(B)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 3,000~100,000이고, 보다 바람직하게는 5,000~50,000이고, 더욱 바람직하게는 5,000~30,000이다. 분자량이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 경도가 향상하고, 잔막율이 높고, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 착색 패턴의 해상도가 향상하는 경향이 있다.

　수지(B)의 분자량 분포［중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)］은, 바람직하게는 1.1~6이고, 보다 바람직하게는 1.2~4이다.

　수지(B)의 산가는, 고형분 환산으로, 바람직하게는 50~170mg－KOH/g이고, 보다 바람직하게는 60~150mg－KOH/g, 더욱 바람직하게는 70~135mg－KOH/g이다. 여기서 산가는 수지(B) 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이고, 예를 들면 수산화칼륨 수용액을 이용하여 적정함으로써 구할 수 있다.

　수지(B)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 7~65질량%이고, 보다 바람직하게는 13~60질량%이고, 더욱 바람직하게는 17~55질량%이다. 수지(B)의 함유율이, 상기의 범위 내에 있으면, 착색 패턴을 형성할 수 있고, 또한 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상하는 경향이 있다.

＜중합성 화합물(C)＞

　중합성 화합물(C)는, 중합 개시제(D)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물이고, 예를 들면, 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물이다.

　그 중에서도, 중합성 화합물(C)는, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2－(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

　그 중에서도, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.

　중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150 이상 2,900 이하, 보다 바람직하게는 250 이상 1,500 이하이다.

　중합성 화합물(C)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 7~65질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 13~60질량%이고, 더욱 바람직하게는 17~55질량%이다. 중합성 화합물(C)의 함유율이, 상기의 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성시의 잔막율 및 컬러 필터의 내약품성이 향상하는 경향이 있다.

＜중합 개시제(D)＞

　중합 개시제(D)는, 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되는 일 없이, 공지의 중합 개시제를 이용할 수 있다. 활성 라디칼을 발생하는 중합 개시제로서는, 예를 들면, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O－아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물을 들 수 있다.

　상기 O－아실옥심 화합물은, 식(d1)로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이하, *는 결합손을 나타낸다.

[화학식 28]

상기 O－아실옥심 화합물로서는, 예를 들면, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)부탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)－3－사이클로펜틸프로판－1－온－2－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카르바졸－3－일］에탄－1－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸－6－｛2－메틸－4－(3,3－디메틸－2,4－디옥사사이클로펜타닐메틸옥시)벤조일｝－9H－카르바졸－3－일］에탄－1－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카르바졸－3－일］－3－사이클로펜틸프로판－1－이민, N－벤조일옥시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카르바졸－3－일］－3－사이클로펜틸프로판－1－온－2－이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어 OXE01, OXE02(이상, BASF사 제), N－1919(ADEKA사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다. 그 중에서도, O－아실옥심 화합물은, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)부탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민 및 N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)－3－사이클로펜틸프로판－1－온－2－이민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민이 보다 바람직하다. 이들 O－아실옥심 화합물이면, 고명도인 컬러 필터가 얻어지는 경향이 있다.

　상기 알킬페논 화합물은, 식(d2)로 나타나는 부분 구조 또는 식(d3)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이러한 부분 구조 중, 벤젠환은 치환기를 갖고 있어도 좋다.

[화학식 29]

식(d2)로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2－메틸－2－몰포리노－1－(4－메틸술파닐페닐)프로판－1－온, 2－디메틸아미노－1－(4－몰포리노페닐)－2－벤질부탄－1－온, 2－(디메틸아미노)－2－［(4－메틸페닐)메틸］－1－［4－(4－몰포리닐)페닐］부탄－1－온 등을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상, BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다.

　식(d3)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2－하이드록시－2－메틸－1－페닐프로판－1－온, 2－하이드록시－2－메틸－1－〔4－(2－하이드록시에톡시)페닐〕프로판－1－온, 1－하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2－하이드록시－2－메틸－1－(4－이소프로페닐페닐(isopropenylphenyl))프로판－1－온의 올리고머, α,α－디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.

　감도의 점에서, 알킬페논 화합물로서는, 식(d2)로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이 바람직하다.

　상기 트리아진 화합물로서는, 예를 들면, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시페닐)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시나프틸)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－피페로닐－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시스티릴)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(5－메틸푸란－2－일)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(푸란－2－일)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(4－디에틸아미노－2－메틸페닐)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(3,4－디메톡시페닐)에테닐〕－1,3,5－트리아진 등을 들 수 있다.

　상기 아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6－트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이르가큐아(등록상표) 819(BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다.

　상기 비이미다졸 화합물로서는, 예를 들면, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸, 2,2＇－비스(2,3－디클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸(예를 들면, 일본 특허공개 평 6－75372호 공보, 일본 특허공개 평 6－75373호 공보 등 참조.), 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면, 일본 특허공보 소 48－38403호 공보, 일본 특허공개 소 62－174204호 공보 등 참조.), 4,4＇,5,5＇1위의 페닐기가 카보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면, 일본 특허공개 평 7－10913호 공보 등 참조.) 등을 들 수 있다.

　또한 중합 개시제(D)로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물；벤조페논, o－벤조일벤조산 메틸, 4－페닐벤조페논, 4－벤조일－4＇－메틸디페닐술파이드, 3,3＇,4,4＇－테트라(tert－부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6－트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물；9,10－페난트렌퀴논, 2－에틸안트라퀴논, 캠퍼 퀴논 등의 퀴논 화합물；10－부틸－2－클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이들은, 후술의 중합 개시 조제(D1)(특히 아민류)와 조합하여 이용하는 것이 바람직하다.

　산 발생제로서는, 예를 들면, 4－하이드록시페닐디메틸술포늄－p－톨루엔술포네이트, 4－하이드록시페닐디메틸술포늄헥사플루오로안티모네이트, 4－아세톡시페닐디메틸술포늄－p－톨루엔술포네이트, 4－아세톡시페닐메틸벤질술포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐술포늄－p－톨루엔술포네이트, 트리페닐술포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오도늄－p－톨루엔술포네이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염류나, 니트로벤질토실레이트류, 벤조인토실레이트류 등을 들 수 있다.

중합 개시제(D)로서는, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O－아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 중합 개시제가 바람직하고, O－아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제가 보다 바람직하다.

　중합 개시제(D)의 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~30질량부이고, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다. 중합 개시제(D)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 고감도화하여 노광 시간이 단축되는 경향이 있기 때문에 컬러 필터의 생산성이 향상한다.

＜중합 개시 조제(D1)＞

　중합 개시 조제(D1)은, 중합 개시제에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해서 이용되는 화합물, 혹은 증감제이다. 중합 개시 조제(D1)을 포함하는 경우, 통상, 중합 개시제(D)와 조합하여 이용된다.

　중합 개시 조제(D1)로서는, 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티옥산톤 화합물 및 카본산 화합물 등을 들 수 있다.

　상기 아민 화합물로서는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4－디메틸아미노벤조산 메틸, 4－디메틸아미노벤조산 에틸, 4－디메틸아미노벤조산 이소아밀, 벤조산 2－디메틸아미노에틸, 4－디메틸아미노벤조산 2－에틸헥실, N,N－디메틸파라톨루이딘, 4,4＇－비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미히라즈케톤), 4,4＇－비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4＇－비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있고, 그 중에서도 4,4＇－비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB－F(호도가야화학공업(주) 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다.

　상기 알콕시안트라센 화합물로서는, 9,10－디메톡시안트라센, 2－에틸－9,10－디메톡시안트라센, 9,10－디에톡시안트라센, 2－에틸－9, 10－디에톡시안트라센, 9,10－디부톡시안트라센, 2－에틸－9,10－디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.

　상기 티옥산톤 화합물로서는, 2－이소프로필티옥산톤, 4－이소프로필티옥산톤, 2,4－디에틸티옥산톤, 2,4－디클로로티옥산톤, 1－클로로－4－프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.

　상기 카본산 화합물로서는, 페닐술파닐아세트산, 메틸페닐술파닐아세트산, 에틸페닐술파닐아세트산, 메틸에틸페닐술파닐아세트산, 디메틸페닐술파닐아세트산, 메톡시페닐술파닐아세트산, 디메톡시페닐술파닐아세트산, 클로로페닐술파닐아세트산, 디클로로페닐술파닐아세트산, N－페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N－나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.

　이들 중합 개시 조제(D1)를 이용하는 경우, 그 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~30질량부, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다. 중합 개시 조제(D1)의 양이 이 범위 내에 있으면, 더욱 고감도로 착색 패턴을 형성할 수 있어, 컬러 필터의 생산성이 향상하는 경향이 있다.

＜용제(E)＞

　용제(E)는, 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되는 용제를 이용할 수 있다. 예를 들면, 에스테르 용제(분자 내에 －COO－를 포함하고, －O－를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 －O－를 포함하고, －COO－를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 －COO－와 －O－를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 －CO－를 포함하고, －COO－를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, －O－, －CO－ 및 －COO－를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸술폭사이드 등을 들 수 있다. 이들 용제는, 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.

　에스테르 용제로서는, 락트산 메틸, 락트산 에틸, 락트산 부틸, 2－하이드록시이소부탄산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 n－부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 펜틸, 아세트산 이소펜틸, 프로피온산 부틸, 부티르산 이소프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 부틸, 피루브산 메틸, 피루브산 에틸, 피루브산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 사이클로헥산올아세테이트 및 γ－부티로락톤 등을 들 수 있다.

　에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3－메톡시－1－부탄올, 3－메톡시－3－메틸부탄올, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란, 1,4－디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.

　에테르 에스테르 용제로서는, 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3－메톡시프로피온산 메틸, 3－메톡시프로피온산 에틸, 3－에톡시프로피온산 메틸, 3－에톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시프로피온산 메틸, 2－메톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시프로피온산 프로필, 2－에톡시프로피온산 메틸, 2－에톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시－2－메틸프로피온산 메틸, 2－에톡시－2－메틸프로피온산 에틸, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메틸－3－메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 및 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.

　케톤 용제로서는, 4－하이드록시－4－메틸－2－펜탄온, 아세톤, 2－부탄온, 2－헵탄온, 3－헵탄온, 4－헵탄온, 4－메틸－2－펜탄온, 사이클로펜탄온, 사이클로헥산온 및 이소포론 등을 들 수 있다.

　알코올 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 사이클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린 등을 들 수 있다.

　방향족 탄화수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.

　아미드 용제로서는, N, N－디메틸포름아미드, N,N－디메틸아세토아미드 및 N－메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.

　상기의 용제 중, 도포성, 건조성의 점에서, 1atm에 있어서의 비점이 120℃ 이상 180℃ 이하인 유기 용제가 바람직하다. 용제로서는, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, N－메틸피롤리돈, 락트산 에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3－에톡시프로피온산 에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 4－하이드록시－4－메틸－2－펜탄온 및 N,N－디메틸포름아미드가 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, N－메틸피롤리돈, 4－하이드록시－4－메틸－2－펜탄온, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 락트산 에틸 및 3－에톡시프로피온산 에틸이 보다 바람직하다.

　용제(E)의 함유율은, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 70~95질량%이고, 보다 바람직하게는 75~92질량%이다. 바꾸어 말하면, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량은, 바람직하게는 5~30질량%, 보다 바람직하게는 8~25질량%이다. 용제(E)의 함유율이 상기의 범위 내에 있으면, 도포시의 평탄성이 양호하게 되고, 또한 컬러 필터를 형성했을 때에 색 농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.

＜레벨링제(F)＞

　레벨링제(F)로서는, 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 측쇄에 중합성기를 갖고 있어도 좋다.

　실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 토레이 실리콘 DC3PA, 동 SH7PA, 동 DC11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 SH29PA, 동 SH30PA, 동 SH8400(상품명：토레이·다우코닝(주) 제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠화학공업(주) 제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF－4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬 합동 회사 제) 등을 들 수 있다.

　상기의 불소계 계면 활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 플로라드(등록상표) FC430, 동 FC431(스미토모 3M(주) 제), 메가팍(등록상표) F142D, 동 F171, 동 F172, 동 F173, 동 F177, 동 F183, 동 F554, 동 R30, 동 RS－718－K(DIC(주) 제), 에프탑(등록상표) EF301, 동 EF303, 동 EF351, 동 EF352(미스비시머티리얼전자화성(주) 제), 사프론(등록상표) S381, 동 S382, 동 SC101, 동 SC105(아사히유리(주) 제) 및 E5844((주) 다이킨정제화학제품연구소 제) 등을 들 수 있다.

　상기의 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플로오로 카본쇄를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팍(등록상표) R08, 동 BL20, 동 F475, 동 F477 및 동 F443(DIC(주) 제) 등을 들 수 있다.

　레벨링제(F)를 함유하는 경우, 그 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.001질량% 이상 0.2질량% 이하이고, 바람직하게는 0.002질량% 이상 0.1질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.003질량% 이상 0.05질량% 이하이다. 또한, 이 함유율에, 상기 안료 분산제의 함유율은 포함되지 않는다. 레벨링제(F)의 함유율이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.

＜그 외의 성분＞

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 필요에 따라서, 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광 안정제, 연쇄 이동제 등, 당해 기술 분야에서 공지의 첨가제를 포함해도 좋다.

＜착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법＞

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 예를 들면, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D), 및 필요에 따라서 이용되는 용제(E), 레벨링제(F) 및 그 외의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.

　안료(A2)를 이용하는 경우, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부와 혼합하여, 안료의 평균 입자 지름이 0.2㎛ 이하 정도가 되기까지, 비즈 밀 등을 이용하여 분산시키는 것이 바람직하다. 이 때, 필요에 따라서 상기 안료 분산제, 수지(B)의 일부 또는 전부를 배합해도 좋다. 이와 같이 하여 얻어진 안료 분산액에, 나머지의 성분을, 소정의 농도가 되도록 혼합함으로써, 목적의 착색 경화성 수지 조성물을 조제할 수 있다.

　염료(A1)는, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부에 각각 용해시켜 용액을 조제해도 좋다. 당해 용액을, 공경 0.01~1㎛ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.

　혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을, 공경 0.01~10㎛ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.

＜컬러 필터의 제조 방법＞

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 착색 패턴을 제조하는 방법으로서는, 포트리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 포트리소그래프법이 바람직하다. 포트리소그래프법은, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하여, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 통하여 당해 착색 조성물층을 노광하여, 현상하는 방법이다. 포트리소그래프법에 있어서, 노광 시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 도포 경화물인 착색 패턴이나 착색 도막을 본 발명의 컬러 필터로 할 수 있다.

　제작하는 컬러 필터의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적이나 용도 등에 따라서 적절히 조정할 수 있고, 예를 들면, 0.1~30㎛, 바람직하게는 0.1~20㎛, 더욱 바람직하게는 0.5~6㎛이다.

　기판으로서는, 석영 유리, 붕규산 유리, 알루미나규산염 유리, 표면을 실리콘 코팅한 소다 라임 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산 메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판상에 알루미늄, 은, 은/동/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판상에는, 다른 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 좋다.

　포트리소그래프법에 의한 각 색 화소의 형성은, 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예를 들면, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.

　우선, 착색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조(프리베이킹) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 얻는다.

　도포 방법으로서는, 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 슬릿 앤드 스핀 코팅법 등을 들 수 있다.

　가열 건조를 행하는 경우의 온도는, 30~120℃가 바람직하고, 50~110℃가 보다 바람직하다. 또한 가열 시간으로서는, 10초간~60분간인 것이 바람직하고, 30초간~30분간인 것이 보다 바람직하다.

　감압 건조를 행하는 경우는, 50~150Pa의 압력하, 20~25℃의 온도 범위에서 행하는 것이 바람직하다.

　착색 조성물층의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 컬러 필터의 막두께에 따라서 적절히 선택하면 좋다.

　다음으로, 착색 조성물층은, 목적의 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 통하여 노광된다. 당해 포토마스크 상의 패턴은 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 이용된다.

　노광에 이용되는 광원으로서는, 250~450nm의 파장의 빛을 발생하는 광원이 바람직하다. 예를 들면, 350nm 미만의 빛을, 이 파장역을 컷하는 필터를 이용하여 컷하거나 436nm 부근, 408nm 부근, 365nm 부근의 빛을, 이들 파장역을 취출하는 밴드 패스 필터를 이용하여 선택적으로 취출하거나 해도 좋다. 구체적으로는, 수은등, 발광 다이오드, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.

　노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.

　노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해하여 제거된다. 현상액으로서는, 예를 들면, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이들 알칼리성 화합물의 수용액중의 농도는, 바람직하게는 0.01~10질량%이고, 보다 바람직하게는 0.03~5질량%이다. 또한, 현상액은, 계면 활성제를 포함하고 있어도 좋다.

　현상 방법은, 패들법, 디핑법 및 스프레이법 등의 어느 하나라도 좋다. 또한 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 좋다.

　현상 후는, 물 세정하는 것이 바람직하다.

　또한, 얻어진 착색 패턴에, 포스트베이킹을 행하는 것이 바람직하다. 포스트베이킹 온도는, 150~250℃가 바람직하고, 160~235℃가 보다 바람직하다. 포스트베이킹 시간은, 1~120분간이 바람직하고, 10~60분간이 보다 바람직하다.

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의하면, 특히 내약품성이 우수한 컬러 필터를 제작할 수 있다. 당해 컬러 필터는, 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.

[실시예]

이하, 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 원래부터 하기 실시예에 의해서 제한을 받는 것이 아니고, 전·후기의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적절히 변경을 더하여 실시하는 것도 물론 가능하고, 그들은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

　또한, 이하에 있어서는, 특별히 언급이 없는 한, 「부」는 「질량부」를, 「%」는 「질량%」를 의미한다.

　이하의 실시예에 있어서, 화합물의 구조는 질량 분석(LC；Agilent제 1200형, MASS；Agilent제 LC/MSD형)으로 확인했다.

〔합성예 1〕

[화학식 30]

냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(X)로 나타나는 색소(중외화성 제)를 10부, N－메틸피롤리돈 50부, 탄산칼륨 9.0부 및 1－브로모 프로판 12.0부를 더하여 90℃에서 7시간 반 교반했다. 얻어진 반응액을 2N 염산 350부에 첨가하여 실온에서 30분 교반한 바, 결정이 석출되었다. 석출된 결정을 여과 구별하여, 이온 교환수로 잘 세정하고, 60℃에서 감압 건조하여, 식(A－IM)으로 나타나는 화합물 8.0부를 얻었다.

[화학식 31]

식(A－IM)으로 나타나는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI^＋：m/z= [M＋H]^＋819.2 및 739.5

　　　　　　　　　　　　　　Exact　Mass：　818.2 및 738.2

〔합성예 2〕

　냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(A－IM)으로 나타나는 화합물 1부, 증류수 9.9부 및 수산화나트륨 0.08부를 첨가하고, 교반하에 염화바륨 2수화물 4부 및 증류수 10부로 조제되는 금속염 수용액 14부를 적하하여, 고체를 석출시켰다. 디캔테이션하여 고체를 분리하고, 이온 교환수로 잘 세정하여, 60℃에서 감압 건조하여, 식(A－1)로 나타나는 화합물(화합물(I－359) 및 화합물(I－360)의 혼합물) 0.7부를 얻었다.

[화학식 32]

〔합성예 3~6〕

　염화바륨 2수화물을, 각각 염화칼슘, 염화망간 4수화물, 염화철(III) 6수화물 및 염화코발트 6수화물로 변경한 것 이외는 합성예 2와 동일한 조작을 행하여, 식(A－2)로 나타나는 화합물(화합물(I－7) 및 화합물(I－8)의 혼합물), 식(A－3)으로 나타나는 화합물(화합물(I－95) 및 화합물(I－96)의 혼합물), 식(A－4)로 나타나는 화합물(화합물(I－183) 및 화합물(I－184)의 혼합물) 및 식(A－5)로 나타나는 화합물(화합물(I－271) 및 화합물(I－272)의 혼합물)을 합성했다.

[화학식 33]

[화학식 34]

[화학식 35]

[화학식 36]

〔합성예 7〕

[화학식 37]

　냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(Y)로 나타나는 Pink　Base(중외화성 제)를 1부, N－메틸피롤리돈 7부, 탄산칼륨 1.0부 및 4－브로모부티르산 에틸 2.0부를 더하여 100℃에서 7시간 반 교반했다. 방냉 후, 얻어진 반응액에 2N 염산 20부를 더하여, 클로로포름 45부에서 2회 추출하고, 클로로포름층과 함께 포화 식염수로 세정하여, 무수 황산 마그네슘으로 건조했다. 감압하 용매를 증류 제거하여, 60℃에서 감압 건조하여, 식(A－6－IM1)으로 나타나는 화합물 4.1부를 얻었다.

[화학식 38]

식(A－6－IM1)로 나타나는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI^＋：m/z= [M＋H]^＋ 803.5

　　　　　　　　　　　　　　Exact　Mass：　802.3

〔합성예 8〕

　냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(A－6－IM1)로 나타나는 화합물 4.1부, 메탄올 9.8부 및 8% 수산화 나트륨 수용액 3.5부를 더하고, 실온에서 6시간 교반했다. 얻어진 반응액을 2N 염산 30부에 첨가하여 실온에서 30분 교반한 바, 결정이 석출되었다. 석출된 결정을 여과 구별하여, 이온 교환수로 잘 세정하고, 60℃에서 감압 건조하여, 식(A－6－IM2)로 나타나는 화합물(화합물(Aa－75)) 1.0부를 얻었다.

[화학식 39]

식(A－6－IM2)로 나타나는 화합물(화합물(Aa－75))의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI^＋：m/z= [M＋H]^＋ 747.5

　　　　　　　　　　　　　　Exact　Mass：746.3

〔합성예 9〕

　냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(A－6－IM2)로 나타나는 화합물(화합물(Aa－75)) 7부, 증류수 61부 및 수산화 나트륨 0.82부를 첨가하고, 교반 하에 염화 바륨 2수화물 7.55부 및 증류수 19부로 조제되는 금속염 수용액 26.55부를 적하하여, 고체를 석출시켰다. 디캔테이션하여 고체를 분리하고, 이온 교환수로 잘 세정하고, 60℃에서 감압 건조하여, 식(A－6)으로 나타나는 화합물(화합물 I－427) 5.8부를 얻었다.

[화학식 40]

〔합성예 10〕

　냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(Y)로 나타나는 Pink　Base(중외화성 제)를 3부, N－메틸피롤리돈 21부 및 t－부톡시칼륨 1.7부를 더하여 실온에서 30분 교반한 후, 1－브로모프로판 1.6부를 더하여 동 온도에서 1시간 교반했다. 얻어진 반응액을 2N 염산 21부에 첨가하여 실온에서 1시간 교반한 바, 결정이 석출되었다. 석출된 결정을 여과 구별하여, 이온 교환수로 잘 세정하고, 60℃에서 감압 건조하여, 식(A－7－IM1)로 나타나는 화합물 3.0부를 얻었다.

[화학식 41]

식(A－7－IM1)로 나타나는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI^＋：m/z= [M＋H]^＋ 617.5

　　　　　　　　　　　　　　Exact　Mass：　616.2

〔합성예 11〕

　냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(A－7－IM1)로 나타나는 화합물 1부, N－메틸피롤리돈 7부, 탄산칼륨 0.5부 및 4－브로모부티르산 에틸 1.0부를 더하여 100℃에서 5시간 반 교반했다. 얻어진 반응액을 2N 염산 35부에 첨가하여 실온에서 30분 교반한 바, 결정이 석출되었다. 석출된 결정을 여과 구별하여, 이온 교환수로 잘 세정하고, 60℃에서 감압 건조하여, 식(A－7－IM2)로 나타나는 화합물 1.2부를 얻었다.

[화학식 42]

식(A－7－IM2)로 나타나는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI^＋：m/z= [M＋H]^＋ 731.5

　　　　　　　　　　　　　　Exact　Mass：　730.3

〔합성예 12〕

　냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(A－7－IM2)로 나타나는 화합물 1부, 메탄올 7부 및 8% 수산화 나트륨 수용액 2.7부를 더하여, 실온에서 3시간 반 교반했다. 얻어진 반응액을 2N 염산 21부에 첨가하여 실온에서 30분 교반했는데, 결정이 석출되었다. 석출된 결정을 여과 구별하여, 이온 교환수로 잘 세정하고, 60℃에서 감압 건조하여, 식(A－7－IM3)으로 나타나는 화합물(화합물(Aa－36)) 0.9부를 얻었다.

[화학식 43]

식(A－7－IM3)으로 나타나는 화합물(화합물(Aa－36))의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI^＋：m/z= [M＋H]^＋ 703.5

　　　　　　　　　　　　　　Exact　Mass：　702.3

〔합성예 13〕

　냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(A－7－IM3)으로 나타나는 화합물(화합물(Aa－36)) 5부, 메탄올 5부, 증류수 62부 및 수산화 나트륨 0.31부를 첨가하고, 교반하에 염화 바륨 2수화물 1.92부 및 증류수 5.58부로 조제되는 금속염 수용액 7.50부를 적하하여, 고체를 석출시켰다. 디캔테이션하여 고체를 분리하고, 이온 교환수로 잘 세정하고, 60℃에서 감압 건조하여, 식(A－7)로 나타나는 화합물(화합물(I－388)) 5.1부를 얻었다.

[화학식 44]

〔합성예 14〕

　교반기, 온도계, 환류 냉각기 및, 적하 로트를 구비한 플라스크 내에 질소를 0.02L/분으로 흐르게 하여 질소 분위기로 하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 305부를 넣고, 교반하면서 70℃까지 가열했다. 이어서, 아크릴산 60부, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.0^2,6］데실아크릴레이트(식(I－1)로 나타나는 화합물 및 식(II－1)로 나타나는 화합물을, 몰비로, 50：50으로 혼합.) 440부를, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 140부에 용해하여 용액을 조제하고, 당해 용해액을, 적하 로트를 이용하여 4시간에 걸쳐, 70℃로 보온한 플라스크 내에 적하했다.

[화학식 45]

　한편, 중합 개시제 2,2＇－아조비스(2,4－디메틸발레로니트릴) 30부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 225부에 용해한 용액을, 다른 적하 로트를 이용하여 4시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하했다. 중합 개시제의 용액의 적하가 종료한 후, 4시간, 70℃로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각하고, 중량 평균 분자량(Mw)은, 9.1×10³, 분자량 분포가 2.16, 고형분 34.8%, 고형분 환산의 산가는 81mg－KOH/g의 수지 B1 용액을 얻었다. 수지 B1는 하기에 나타내는 구조 단위를 갖는다.

[화학식 46]

　합성예 14에서 얻어진 수지의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은, GPC법을 이용하여, 이하의 조건으로 행했다.

　장치；K2479((주) 시마즈제작소 제)

　칼럼；SHIMADZU　Shim－pack　GPC－80M

　칼럼 온도；40℃

　용매；THF(테트라하이드로푸란)

　유속；1.0mL/min

　검출기；RI

　교정용 표준 물질　；TSK　STANDARD　POLYSTYRENE　F－40, F－4, F－288, A－2500, A－500(토소(주) 제)

　상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포로 했다.

　실시예 1~7, 비교예 1

(착색 경화성 수지 조성물의 조제)

　이하의 조성으로 각 성분을 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

[표 9]

표 9 중, 각 성분은 이하의 화합물을 나타낸다.

(A－1)：식(A－1)로 나타나는 화합물

(A－2)：식(A－2)로 나타나는 화합물

(A－3)：식(A－3)으로 나타나는 화합물

(A－4)：식(A－4)로 나타나는 화합물

(A－5)：식(A－5)로 나타나는 화합물

(A－6)：식(A－6)으로 나타나는 화합물

(A－7)：식(A－7)로 나타나는 화합물

(A－x)：하기식으로 나타나는 화합물의 혼합물

[화학식 47]

(B－1)：수지 B1(고형분 환산)

(C－1)：디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(카야랏드(등록상표) DPHA；일본화약(주) 제)

(D－1)：N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민(이르가큐어(등록상표) OXE　01；BASF사 제)

(E－1)：N－메틸피롤리돈

(E－2)：프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트

(F－1)：폴리에테르 변성 실리콘 오일(토레이 실리콘 SH8400：토레이·다우코닝(주) 제)

＜착색 패턴의 제작＞

　5㎝ 모서리의 유리 기판(이글 2000；코닝사 제) 상에, 착색 경화성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이킹하여 착색 조성물층을 얻었다. 방냉 후, 착색 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크의 간격을 100㎛로 하고, 노광기(TME－150RSK；탑콘(주) 제)를 이용하여, 대기 분위기하, 150mJ/㎠의 노광량(365nm 기준)으로 광 조사했다. 포토마스크로서는, 100㎛ 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 광 조사 후의 착색 조성물층을, 비이온계 계면 활성제 0.12%와 수산화 칼륨 0.04%를 포함하는 수계 현상액에 24℃에서 60초간 침지 현상하고, 물 세정 후, 오븐 중, 230℃에서 20분간 포스트베이킹을 행하여, 착색 패턴을 얻었다.

＜막두께 측정＞

　얻어진 착색 패턴에 대해서, 막두께를, 막두께 측정 장치(DEKTAK3；일본진공기술(주) 제))를 이용하여 측정했다. 결과를 표 10에 나타낸다.

＜내약품성 평가＞

　얻어진 착색 패턴에 대해서, 측색기(OSP－SP－200；Olympus(주) 제)를 이용하여 분광을 측정하고, C광원의 특성 함수를 이용하여 CIE의 XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도 좌표(x, y)와 자극치 Y를 측정했다. 얻어진 착색 패턴을 N－메틸피롤리돈에 50℃에서 30분간 침지했다. 침지 후에, 침지전과 동일하게 하여 xy 색도 좌표(x, y) 및 Y를 측정하고, 당해 측정치로부터 JIS　Z　8730：2009(7.색차의 계산 방법)에 기재되는 방법으로 색차 Eab*를 계산했다. 비교예 1에서 얻어진 착색 경화성 조성물의 Eab*를 기준으로 하여, 하기식에 따라서, 내약품성의 개선율을 계산했다. 결과를 표 10에 나타낸다.

실시예 k의 개선율(%)=｛(비교예 1의 Eab*－실시예 k의 Eab*)/비교예 1의 Eab*｝×100　　　(단 k는 1~7의 정수를 나타낸다)

[표 10]

실시예의 착색 경화성 수지 조성물에 의하면, 얻어진 착색 패턴은, 내약품성이 우수한 것이 확인되었다. 이로부터, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 얻어지는 착색 도막이나 착색 패턴은, 내약품성이 우수한 것을 알 수 있다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의하면, 양호한 내약품성을 갖는 컬러 필터를 형성할 수 있다. 당해 컬러 필터는, 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.

Claims

착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하고,
상기 착색제(A)가, 식(Ia－2)로 나타나는 화합물을 함유하는 착색 경화성 수지 조성물.

［식(Ia－2) 중, R³¹ 및 R³²는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 R³¹, R³²의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, －SO₃ ^-, －COO^-, 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 당해 1가의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, －SO₃ ^-, －COO^- 또는 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋고, 상기 R³¹, R³²의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH₂－는, －O－, －CO－ 또는 －NR¹¹－로 치환되어 있어도 좋다.
　R³³ 및 R³⁴는, 서로 독립적으로, －SO₃ ^-, －COO^-, 탄소수 1~4의 알킬기, 탄소수 1~4의 알킬술파닐기 또는 탄소수 1~4의 알킬술포닐기를 나타낸다.
　R³¹ 및 R³³은, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋고, R³² 및 R³⁴는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋다.
　p1 및 p2는, 서로 독립적으로, 0~5의 정수를 나타낸다. p1이 2이상일 때, 복수의 R³³은 동일해도 상이해도 좋고, p2가 2이상일 때, 복수의 R³⁴는 동일해도 상이해도 좋다.
　R¹¹은, 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아르알킬기를 나타낸다.
　Mr⁺는, 망간 이온 또는 철(III) 이온을 나타낸다.
　k는 1~3의 정수를 나타낸다. q는 1 이상의 정수를 나타낸다. r은 2 이상의 정수를 나타낸다. n은 1 이상의 정수를 나타낸다. 단, k, q, n, r은 k×q=n×r를 만족한다.］
삭제
청구항 1에 있어서,
　수지(B)와는 상이한 분산제를 포함하지 않는 착색 경화성 수지 조성물.
　청구항 1에 기재된 착색 경화성 수지 조성물의 도포 경화물인 컬러 필터.
　청구항 4에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.