KR102173714B1 - The compound, colored curable resin composition, color filter and liquid crystal display device - Google Patents

The compound, colored curable resin composition, color filter and liquid crystal display device Download PDF

Info

Publication number
KR102173714B1
KR102173714B1 KR1020160169838A KR20160169838A KR102173714B1 KR 102173714 B1 KR102173714 B1 KR 102173714B1 KR 1020160169838 A KR1020160169838 A KR 1020160169838A KR 20160169838 A KR20160169838 A KR 20160169838A KR 102173714 B1 KR102173714 B1 KR 102173714B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
compound
formula
carbon atoms
meth
Prior art date
Application number
KR1020160169838A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20170074179A (en
Inventor
권영수
도루 아시다
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Publication of KR20170074179A publication Critical patent/KR20170074179A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102173714B1 publication Critical patent/KR102173714B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
    • C07D311/80—Dibenzopyrans; Hydrogenated dibenzopyrans
    • C07D311/82—Xanthenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
    • C07C251/30—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having nitrogen atoms of imino groups quaternised
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

본 발명은 분자 내에 양이온과 음이온을 갖는 화합물(a), 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 필수 원소로 하는 음이온(b), 및 알칼리 토류 금속을 함유하는 양이온(c)으로 이루어진 화합물, 이를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물, 이로부터 제조된 컬러필터 및 액정 표시장치에 관한 것이다.The present invention contains a compound (a) having cations and anions in a molecule, at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus, an anion (b) containing oxygen as an essential element, and an alkaline earth metal It relates to a compound consisting of a cation (c), a colored curable resin composition comprising the same, a color filter and a liquid crystal display prepared therefrom.

Description

화합물, 착색 경화성 수지 조성물, 컬러필터 및 액정표시장치{THE COMPOUND, COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}Compound, colored curable resin composition, color filter, and liquid crystal display device {THE COMPOUND, COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은 분자 내에 양이온과 음이온을 갖는 화합물, 양이온, 및 음이온으로 이루어진 화합물, 그것을 사용한 착색 경화성 수지 조성물, 컬러필터 및 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a compound having a cation and an anion in a molecule, a compound consisting of a cation and an anion, a colored curable resin composition using the same, a color filter, and a liquid crystal display device.

착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 도막은 내열성 등이 우수한 것이 요망되고 있으며, 내열성 등을 향상시키기 위해 여러 가지 기술이 개발되고 있다.It is desired that the coating film formed from the colored curable resin composition has excellent heat resistance and the like, and various techniques have been developed to improve heat resistance and the like.

특허문헌 1에는 트리아릴메탄계 염기성 염료와 그 카운터 화합물로 이루어진 조염 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 1 discloses a colored curable resin composition comprising a salt forming compound composed of a triarylmethane basic dye and a counter compound thereof.

일본공개특허공보 제2014-170098호Japanese Published Patent Publication No. 2014-170098

종래에는 원하는 특성을 개선한다는 점에서 조염 화합물이 개시되어 있지만, 내열성을 갖는 화합물로서 분자 내에 양이온과 음이온을 둘다 갖는 화합물을 사용하는 것은 모두 특허문헌에 교시되어 있지 않다(일본공개특허공보 제2014-170098호).Conventionally, salt-forming compounds have been disclosed in terms of improving desired properties, but the use of compounds having both a cation and an anion in a molecule as a compound having heat resistance is not taught in the patent literature (Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2014- 170098).

이에 본 발명은 양호한 내열성을 갖는 도막을 형성할 수 있는 착색 경화성 수지 조성물 및 그 착색 경화성 수지 조성물에 사용되는 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a colored curable resin composition capable of forming a coating film having good heat resistance, and a compound used in the colored curable resin composition.

상기 목적을 달성하기 위하여,To achieve the above object,

본 발명은 분자 내에 양이온과 음이온을 갖는 화합물(a),The present invention is a compound (a) having a cation and an anion in the molecule,

텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 필수 원소로 하는 음이온(b), 및An anion (b) having oxygen as essential elements and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus, and

알칼리 토류 금속을 함유하는 양이온(c)으로 이루어진 화합물을 제공한다.It provides a compound consisting of a cation (c) containing an alkaline earth metal.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 화합물(a)이 크산텐 화합물(a1)인 화합물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a compound wherein the compound (a) is a xanthene compound (a1).

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 크산텐 화합물(a1)이 식 (a1-1)로 표시되는 화합물인 화합물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a compound wherein the xanthene compound (a1) is a compound represented by formula (a1-1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112016122326052-pat00001
Figure 112016122326052-pat00001

[식 (a1-1) 중, R1~R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는 -O-, -CO-, -N(R10)-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 -CH2-가 동시에 동종의 기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 -CH2-가 치환되지도 않는다.[In formula (a1-1), R 1 to R 4 independently represent a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, The methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -N(R 10 )-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- Or it may be substituted with -NHCO-. However, the adjacent -CH 2 - at the same time, but are not substituted by a group of the same kind, also in the terminal -CH 2 - nor is the substitution.

R1 및 R2는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R3 및 R4는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.Together, R 1 and R 2 may form a ring containing a nitrogen atom, and R 3 and R 4 may together form a ring containing a nitrogen atom.

R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

R10은 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.]R 10 represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 양이온(c)이 마그네슘 양이온, 칼슘 양이온, 스트론튬 양이온 및 바륨 양이온으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 화합물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, the cation (c) provides at least one compound selected from the group consisting of magnesium cation, calcium cation, strontium cation, and barium cation.

또한, 본 발명은 상기 본 발명의 화합물, 수지, 중합성 화합물 및 중합 개시제를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물을 제공한다.Further, the present invention provides a colored curable resin composition comprising the compound of the present invention, a resin, a polymerizable compound, and a polymerization initiator.

또한, 본 발명은 상기 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성된 컬러필터를 제공한다.In addition, the present invention provides a color filter formed from the colored curable resin composition of the present invention.

또한, 본 발명은 상기 본 발명의 컬러필터를 갖는 액정표시장치를 제공한다.Further, the present invention provides a liquid crystal display device having the color filter of the present invention.

본 발명에 따르면, 내열성이 향상된 도막이 될 수 있는 착색 경화성 수지 조성물과 그것에 사용되는 화합물을 제공할 수 있다.According to the present invention, a colored curable resin composition capable of becoming a coating film with improved heat resistance and a compound used therein can be provided.

이하, 본 발명을 보다 자세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

1. 화합물1. Compound

본 발명의 화합물은 분자 내에 양이온과 음이온을 갖는 화합물(a)(이하 화합물(a)이라 하는 경우가 있음.), 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 필수 원소로 하는 음이온(b), 및 알칼리 토류 금속을 함유하는 양이온(c)으로 이루어진 것을 특징으로 한다.The compound of the present invention contains at least one element selected from the group consisting of a compound (a) having a cation and an anion in a molecule (hereinafter sometimes referred to as compound (a)), tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus. It is characterized by consisting of an anion (b) as an essential element and a cation (c) containing an alkaline earth metal.

1-1. 화합물(a)1-1. Compound (a)

화합물(a)은 분자 내에 양이온과 음이온을 갖는 것이다. 분자 내의 양이온과 음이온은 동일한 전하수일 수도 있고 다른 전하수를 가질 수도 있으며, 분자 내에 양이온과 음이온을 동일한 전하수로 갖는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게 분자 내에 양이온과 음이온을 각각 1 이상 5 이하의 동일한 전하수로 갖는 것이며, 더욱 바람직하게 분자 내에 양이온과 음이온을 각각 1 이상 3 이하의 동일한 전하수로 갖는 것이며, 특히 바람직하게 분자 내에 양이온과 음이온을 각각 하나의 전하수로 갖는 것이다.Compound (a) has a cation and an anion in the molecule. Cations and anions in the molecule may have the same number of charges or different numbers of charges, and it is preferable that the cation and anions in the molecule have the same number of charges. More preferably, the cation and the anion in the molecule have the same charge number of 1 or more and 5 or less, more preferably the cation and the anion in the molecule have the same charge number, respectively, and the cation and anion in the molecule are particularly preferably Each of the and anions has one number of charges.

화합물(a)은 크산텐 화합물(a1) 또는 스쿠아릴리움 화합물(a2)인 것이 바람직하다.The compound (a) is preferably a xanthene compound (a1) or a squarylium compound (a2).

1-1-1. 크산텐 화합물1-1-1. Xanthene compounds

크산텐 화합물(a1)로는 식 (a1-1)로 표시되는 화합물(이하 "화합물(a1)"이라 하는 경우가 있음.)이 바람직하다. 화합물(a1)은 그 호변이성질체일 수 있다.The xanthene compound (a1) is preferably a compound represented by the formula (a1-1) (hereinafter sometimes referred to as "compound (a1)"). Compound (a1) may be its tautomer.

[화학식 2] [Formula 2]

Figure 112016122326052-pat00002
Figure 112016122326052-pat00002

[식 (a1-1) 중, R1~R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는 -O-, -CO-, -N(R10)-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 -CH2-가 동시에 동종의 기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 -CH2-가 치환되지도 않는다.[In formula (a1-1), R 1 to R 4 independently represent a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, The methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -N(R 10 )-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- Or it may be substituted with -NHCO-. However, the adjacent -CH 2 - at the same time, but are not substituted by a group of the same kind, also in the terminal -CH 2 - nor is the substitution.

R1 및 R2는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R3 및 R4는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.Together, R 1 and R 2 may form a ring containing a nitrogen atom, and R 3 and R 4 may together form a ring containing a nitrogen atom.

R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

R10은 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.]R 10 represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

R1~R4 및 R10에 있어서의 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기로는 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 이코실기 등의 직쇄형 알킬기; 이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 2-에틸헥실기 등의 분기쇄형 알킬기; 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 트리시클로데실기 등의 탄소수 3~20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다. R1~R4 및 R10의 포화 탄화수소기는 보다 바람직하게 탄소수 1~15, 더욱 바람직하게 탄소수 1~10, 한층 더 바람직하게 탄소수 1~6이다.Examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 1 to R 4 and R 10 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group , Straight-chain alkyl groups such as dodecyl group, hexadecyl group, and icosyl group; Branched-chain alkyl groups such as isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, neopentyl group, and 2-ethylhexyl group; C3-C20 alicyclic saturated hydrocarbon groups, such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a tricyclodecyl group, are mentioned. The saturated hydrocarbon group of R 1 to R 4 and R 10 has more preferably 1 to 15 carbon atoms, still more preferably 1 to 10 carbon atoms, and still more preferably 1 to 6 carbon atoms.

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는 -O-, -CO-, -N(R10)-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 -CH2-가 동시에 동종의 기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 -CH2-가 치환되지도 않는다.The methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -N(R 10 )-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- Or it may be substituted with -NHCO-. However, the adjacent -CH 2 - at the same time, but are not substituted by a group of the same kind, also in the terminal -CH 2 - nor is the substitution.

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)가 -O-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).Examples of the group in which the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -O- include the following (* indicates a bonding position).

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112016122326052-pat00003
Figure 112016122326052-pat00003

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)가 -CO-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).The group in which the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -CO- includes, for example, the following (* indicates a bonding position).

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112016122326052-pat00004
Figure 112016122326052-pat00004

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)가 -NR10-으로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).The group in which the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -NR 10 -includes, for example, the following (* indicates a bonding position).

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112016122326052-pat00005
Figure 112016122326052-pat00005

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)가 -OCO-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).Examples of the group in which the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -OCO- include the following (* indicates a bonding position).

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112016122326052-pat00006
Figure 112016122326052-pat00006

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)가 -COO-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).Examples of the group in which the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -COO- include the following (* indicates a bonding position).

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112016122326052-pat00007
Figure 112016122326052-pat00007

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)가 -OCONH-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).The group in which the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -OCONH- includes, for example, the following (* indicates a bonding position).

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112016122326052-pat00008
Figure 112016122326052-pat00008

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)가 -NHCOO-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).Examples of the group in which the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -NHCOO- include the following (* indicates a bonding position).

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112016122326052-pat00009
Figure 112016122326052-pat00009

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)가 -CONH-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).The group in which the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -CONH- includes, for example, the following (* indicates a bonding position).

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112016122326052-pat00010
Figure 112016122326052-pat00010

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)가 -NHCO-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).The group in which the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -NHCO- includes, for example, the following (* indicates a bonding position).

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112016122326052-pat00011
Figure 112016122326052-pat00011

R1~R4로 표시되는 포화 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기로는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자를 들 수 있다.As a substituent that the saturated hydrocarbon group represented by R 1 to R 4 may have, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom may be mentioned.

탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group, a mesityl group, a propylphenyl group, and a butylphenyl group.

할로겐 원자로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 등을 들 수 있다.Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.

R1 및 R2가 함께 형성하는 환, 및 R3 및 R4가 함께 형성하는 환으로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다.The ring formed by R 1 and R 2 together and the ring formed by R 3 and R 4 together include, for example, the following.

[화학식 12][Formula 12]

Figure 112016122326052-pat00012
Figure 112016122326052-pat00012

R1~R4에 있어서의 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다.Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms for R 1 to R 4 include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group, a mesityl group, a propylphenyl group, and a butylphenyl group.

상기 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기는 치환기를 가질 수 있다. 상기 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기로는 할로겐 원자, -R7, -OH, -OR7, -SO3 -, -SO3H, -SO3 -Z+, -CO2H, -CO2R7, -SR7, -SO2R7, -SO3R7 및 -SO2N(R8)(R9)를 들 수 있다.The aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms may have a substituent. As the substituent group which may have the aromatic hydrocarbon is a halogen atom, -R 7, -OH, -OR 7 , -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 R 7 , -SR 7 , -SO 2 R 7 , -SO 3 R 7 and -SO 2 N(R 8 )(R 9 ).

R7은 할로겐 원자를 가질 수 있는 탄소수 1~10의 알킬기를 나타낸다. 상기 탄소수 1~10의 알킬기에 포함되는 메틸렌기는 산소 원자, 카르보닐기 또는 -N(R7)-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동종의 기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다.R 7 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a halogen atom. The methylene group included in the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms may be substituted with an oxygen atom, a carbonyl group, or -N(R 7 )-. However, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with the same group, and the terminal methylene groups are not substituted.

R8 및 R9는 서로 독립적으로 히드록시기 혹은 할로겐 원자로 치환될 수 있는 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기 또는 수소 원자를 나타낸다.R 8 and R 9 each independently represent a C 1 to C 10 saturated hydrocarbon group or hydrogen atom which may be substituted with a hydroxy group or a halogen atom.

탄소수 1~10의 포화 탄화수소기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기 등의 탄소수 1~10의 알킬기를 들 수 있다.Examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, and heptyl group.

-OR7로는 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 2-에틸헥실옥시기 및 이코실옥시기 등의 알킬옥시기 등을 들 수 있다.Examples of -OR 7 include alkyl oxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, and icosyloxy group. Time, etc.

-CO2R7로는 예를 들면 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기 및 이코실옥시카르보닐기 등의 알킬옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.Examples of -CO 2 R 7 include alkyloxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, hexyloxycarbonyl group and icosyloxycarbonyl group.

-SR7로는 예를 들면 메틸설파닐기, 에틸설파닐기, 부틸설파닐기, 헥실설파닐기, 데실설파닐기 및 이코실설파닐기 등의 알킬설파닐기 등을 들 수 있다.Examples of -SR 7 include alkylsulfanyl groups such as methylsulfanyl group, ethylsulfanyl group, butylsulfanyl group, hexylsulfanyl group, decylsulfanyl group and icosylsulfanyl group.

-SO2R7로는 예를 들면 메틸설포닐기, 에틸설포닐기, 부틸설포닐기, 헥실설포닐기, 데실설포닐기 및 이코실설포닐기 등의 알킬설포닐기 등을 들 수 있다.Examples of -SO 2 R 7 include alkylsulfonyl groups such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, hexylsulfonyl group, decylsulfonyl group and icosylsulfonyl group.

-SO3R7로는 예를 들면 메톡시설포닐기, 에톡시설포닐기, 프로폭시설포닐기, tert-부톡시설포닐기, 헥실옥시설포닐기 및 이코실옥시설포닐기 등의 알킬옥시설포닐기 등을 들 수 있다.-SO 3 R 7 is, for example, an alkyloxysulfonyl group such as a methoxysulfonyl group, an ethoxysulfonyl group, a propoxysulfonyl group, a tert-butoxysulfonyl group, a hexyloxysulfonyl group and an icosyloxysulfonyl group. And the like.

-SO2N(R8)(R9)로는 예를 들면 설파모일기;-SO 2 N (R 8 ) (R 9 ), for example, a sulfamoyl group;

N-메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N-(1,1-디메틸프로필)설파모일기, N-(1,2-디메틸프로필)설파모일기, N-(2,2-디메틸프로필)설파모일기, N-(1-메틸부틸)설파모일기, N-(2-메틸부틸)설파모일기, N-(3-메틸부틸)설파모일기, N-시클로펜틸설파모일기, N-헥실설파모일기, N-(1,3-디메틸부틸)설파모일기, N-(3,3-디메틸부틸)설파모일기, N-헵틸설파모일기, N-(1-메틸헥실)설파모일기, N-(1,4-디메틸펜틸)설파모일기, N-옥틸설파모일기, N-(2-에틸헥실)설파모일기, N-(1,5-디메틸헥실)설파모일기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)설파모일기 등의 N-1 치환 설파모일기;N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N-sec-butylsulfa Moyl group, N-tert-butylsulfamoyl group, N-pentylsulfamoyl group, N-(1-ethylpropyl)sulfamoyl group, N-(1,1-dimethylpropyl)sulfamoyl group, N-(1, 2-dimethylpropyl)sulfamoyl group, N-(2,2-dimethylpropyl)sulfamoyl group, N-(1-methylbutyl)sulfamoyl group, N-(2-methylbutyl)sulfamoyl group, N-( 3-methylbutyl)sulfamoyl group, N-cyclopentylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, N-(1,3-dimethylbutyl)sulfamoyl group, N-(3,3-dimethylbutyl)sulfamo Diary, N-heptylsulfamoyl group, N-(1-methylhexyl)sulfamoyl group, N-(1,4-dimethylpentyl)sulfamoyl group, N-octylsulfamoyl group, N-(2-ethylhexyl) N-1 substituted sulfamoyl groups, such as sulfamoyl group, N-(1,5-dimethylhexyl)sulfamoyl group, and N-(1,1,2,2-tetramethylbutyl)sulfamoyl group;

N,N-디메틸설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-부틸에틸설파모일기, N,N-비스(1-메틸프로필)설파모일기, N,N-헵틸메틸설파모일기 등의 N,N-2 치환 설파모일기 등을 들 수 있다.N,N-dimethylsulfamoyl group, N,N-ethylmethylsulfamoyl group, N,N-diethylsulfamoyl group, N,N-propylmethylsulfamoyl group, N,N-isopropylmethylsulfamoyl group, N, such as N,N-tert-butylmethylsulfamoyl group, N,N-butylethylsulfamoyl group, N,N-bis(1-methylpropyl)sulfamoyl group, and N,N-heptylmethylsulfamoyl group, N-2 substituted sulfamoyl group, etc. are mentioned.

R5 및 R6에 있어서의 탄소수 1~6의 알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 펜틸기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 R5, R6으로는 수소 원자가 바람직하다.Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for R 5 and R 6 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, isopentyl group, and pentyl group. Among them, a hydrogen atom is preferable as R 5 and R 6 .

R8 및 R9는 서로 독립적으로 질소 원자와 함께 3~10원 함질소 복소환을 나타낼 수 있다. 상기 복소환으로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다.R 8 and R 9 may each independently represent a 3-10 membered nitrogen-containing heterocycle together with a nitrogen atom. As said heterocycle, the following are mentioned, for example.

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112016122326052-pat00013
Figure 112016122326052-pat00013

R10에 있어서의 탄소수 7~10의 아랄킬기로는 벤질기, 페닐에틸기, 페닐부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms for R 10 include a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylbutyl group.

Z+는 +N(R10)4, Na+ 또는 K+이며, 바람직하게 +N(R10)4이다.Z + is + N(R 10 ) 4 , Na + or K + , preferably + N(R 10 ) 4 .

상기 +N(R10)4로는 4개의 R10 중 적어도 2개가 탄소수 5~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한 4개의 R10의 합계 탄소수는 20~80이 바람직하고, 20~60이 보다 바람직하다. 화합물(a1) 중에 +N(R10)4가 존재하는 경우, R10이 이들 기이면, 화합물(a1)을 포함하는 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 이물질이 적은 컬러필터를 형성할 수 있다.As the + N(R 10 ) 4, it is preferable that at least two of the four R 10 are monovalent saturated hydrocarbon groups having 5 to 20 carbon atoms. Moreover, as for the total number of carbon atoms of four R 10 , 20 to 80 are preferable, and 20 to 60 are more preferable. When + N(R 10 ) 4 is present in the compound (a1), if R 10 is these groups, a color filter with few foreign matters can be formed from the colored curable resin composition of the present invention containing the compound (a1).

이들 중에서도 치환기로는 -R7, -SO3 -, -SO3H, -SO3 -Z+ 및 -SO2N(R8)(R9)가 바람직하고, -R7, -SO3 -Z+ 및 -SO2N(R8)(R9)가 보다 바람직하다. 이 경우의 -R7로는 탄소수 1~10의 1가의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소수 1~5의 알킬기가 더욱 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 한층 더 바람직하다. 또한 이 경우의 -SO3 -Z+로는 -SO3 -+N(R10)4가 바람직하다.Among these, as the substituent is -R 7, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z + and -SO 2 N (R 8) ( R 9) are preferred, -R 7, -SO 3 - Z + and -SO 2 N(R 8 )(R 9 ) are more preferred. As -R 7 in this case, a monovalent alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is still more preferable, and a methyl group and an ethyl group are still more preferable. Further, as -SO 3 -Z + in this case, -SO 3 - + N(R 10 ) 4 is preferable.

식 (a1-1)에서 -SO3 -는 이하의 식 (Z5-1) 내지 (Z5-5)에서 선택되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게 식 (Z5-1)이다.In formula (a1-1), -SO 3 - is preferably selected from the following formulas (Z 5 -1) to (Z 5 -5), and more preferably formula (Z 5 -1).

[화학식 14][Formula 14]

Figure 112016122326052-pat00014
Figure 112016122326052-pat00014

식 (a1-1)로 표시되는 화합물로는 식 (a1-1-1)로 표시되는 화합물(이하 "화합물(a1-1-1)"이라 하는 경우가 있음.)이 바람직하다. 화합물(a1-1-1)은 그 호변이성질체일 수 있다.The compound represented by the formula (a1-1) is preferably a compound represented by the formula (a1-1-1) (hereinafter sometimes referred to as "compound (a1-1-1)"). Compound (a1-1-1) may be its tautomer.

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112016122326052-pat00015
Figure 112016122326052-pat00015

[식 (a1-1-1) 중,[In formula (a1-1-1),

R1b~R4b는 서로 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는 -O-, -CO-, -N(R11b)-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 -CH2-가 동시에 동종의 기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 -CH2-가 치환되지도 않는다. R1b 및 R2b는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R3b 및 R4b는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.R 1b to R 4b independently represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, and the methylene group (-CH 2 -) included in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -N( R 11b )-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO-. However, the adjacent -CH 2 - at the same time, but are not substituted by a group of the same kind, also in the terminal -CH 2 - nor is the substitution. Together, R 1b and R 2b may form a ring containing a nitrogen atom, and R 3b and R 4b may together form a ring containing a nitrogen atom.

R5b 및 R6b는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R 5b and R 6b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

R11b는 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.]R 11b represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

R1b~R4b 및 R11b에 있어서의 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로는 R1~R4 및 R10에 있어서의 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기와 동일한 것을 들 수 있다.Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 1b to R 4b and R 11b include the same saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 1 to R 4 and R 10 .

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는 -O-, -CO-, -N(R11b)-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 -CH2-가 동시에 동종의 기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 -CH2-가 치환되지도 않는다.The methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -N(R 11b )-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- Or it may be substituted with -NHCO-. However, the adjacent -CH 2 - at the same time, but are not substituted by a group of the same kind, also in the terminal -CH 2 - nor is the substitution.

R1b~R4b에 있어서의 상기 포화 탄화수소기는 치환기를 가질 수 있고, 치환기로는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 및 할로겐 원자를 들 수 있다.The saturated hydrocarbon group for R 1b to R 4b may have a substituent, and examples of the substituent include an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms and a halogen atom.

할로겐 원자로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등을 들 수 있다.Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group, a mesityl group, a propylphenyl group, and a butylphenyl group.

화합물(a1-1-1)에서는 R1b~R4b 중 R1b와 R2b, R3b와 R4b가 각각 동일한 포화 탄화수소기인 것이 바람직하고, R1b와 R2b, R3b와 R4b가 각각 직쇄형 알킬기인 조합이 바람직하고, 보다 바람직하게 R1b와 R2b, R3b와 R4b가 각각 탄소수 1~5의 직쇄형 알킬기인 조합이며, 더욱 바람직하게 R1b와 R2b, R3b와 R4b가 각각 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기로 이루어진 군에서 선택되는 2종의 조합이다.Compound (a1-1-1) in R 1b ~ 4b R of R 1b and R 2b, R 3b and R 4b are the same and each a saturated hydrocarbon group, preferably, R 1b and R 2b, R 3b and R 4b are each straight- A combination of a chain alkyl group is preferred, and more preferably R 1b and R 2b , R 3b and R 4b are a combination wherein each is a straight chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably R 1b and R 2b , R 3b and R 4b Is a combination of two selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, respectively.

R1b 및 R2b가 함께 형성하는 환, 및 R3b 및 R4b가 함께 형성하는 환으로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다.Examples of the ring formed by R 1b and R 2b together and the ring formed by R 3b and R 4b together include the following.

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112016122326052-pat00016
Figure 112016122326052-pat00016

R5b 및 R6b에 있어서의 탄소수 1~6의 알킬기로는 상기에 열거한 알킬기 중 탄소수 1~6의 것을 들 수 있다. 그 중에서도 R5b 및 R6b로는 수소 원자가 바람직하다.Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for R 5b and R 6b include those having 1 to 6 carbon atoms among the alkyl groups listed above. Among these, a hydrogen atom is preferable as R 5b and R 6b .

R11b에 있어서의 탄소수 7~10의 아랄킬기로는 벤질기, 페닐에틸기, 페닐부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms in R 11b include a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylbutyl group.

또한 식 (a1-1)로 표시되는 화합물로는 하기 식 (a1-1-2)로 표시되는 화합물(이하 "화합물(a1-1-2)"이라 하는 경우가 있음.)이 바람직하다. 화합물(a1-1-2)은 그 호변이성질체일 수 있다.Further, as the compound represented by the formula (a1-1), a compound represented by the following formula (a1-1-2) (hereinafter sometimes referred to as "compound (a1-1-2)") is preferable. Compound (a1-1-2) may be its tautomer.

[화학식 17][Formula 17]

Figure 112016122326052-pat00017
Figure 112016122326052-pat00017

[식 (a1-1-2) 중,[In formula (a1-1-2),

R1c 및 R4c는 서로 독립적으로 탄소수 1~4의 알킬기, 탄소수 1~4의 알킬설파닐기 또는 탄소수 1~4의 알킬설포닐기를 나타낸다.R 1c and R 4c each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms.

p 및 q는 서로 독립적으로 0~5의 정수를 나타낸다. p가 2이상일 때, 복수의 R1c는 같거나 다를 수 있고, q가 2이상일 때, 복수의 R4c는 같거나 다를 수 있다.p and q each independently represent the integer of 0-5. When p is 2 or more, a plurality of R 1c may be the same or different, and when q is 2 or more, a plurality of R 4c may be the same or different.

R2c 및 R3c는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는 -O-, -CO-, -N(R11c)-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 -CH2-가 동시에 동종의 기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 -CH2-가 치환되지도 않는다.R 2c and R 3c independently represent a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO -, -N(R 11c )-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO-. However, the adjacent -CH 2 - at the same time, but are not substituted by a group of the same kind, also in the terminal -CH 2 - nor is the substitution.

R1c 및 R2c는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R3c 및 R4c는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.Together, R 1c and R 2c may form a ring containing a nitrogen atom, and R 3c and R 4c may together form a ring containing a nitrogen atom.

R5c 및 R6c는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R 5c and R 6c each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

R11c는 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.]R 11c represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

R1c 및 R4c에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the C1-C4 alkyl group for R 1c and R 4c include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group.

R1c 및 R4c에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬설파닐기로는 메틸설파닐기, 에틸설파닐기, 프로필설파닐기, 부틸설파닐기 및 이소프로필설파닐기 등을 들 수 있다.Examples of the alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms in R 1c and R 4c include methylsulfanyl group, ethylsulfanyl group, propylsulfanyl group, butylsulfanyl group, and isopropylsulfanyl group.

R1c 및 R4c에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬설포닐기로는 메틸설포닐기, 에틸설포닐기, 프로필설포닐기, 부틸설포닐기 및 이소프로필설포닐기 등을 들 수 있다.Examples of the alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms for R 1c and R 4c include methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, and isopropylsulfonyl group.

그 중에서도 R1c 및 R4c는 탄소수 1~4의 알킬기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하다.Among them, R 1c and R 4c are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group and an ethyl group.

p 및 q는 0~2의 정수가 바람직하고, 1 또는 2가 바람직하다.As for p and q, an integer of 0-2 is preferable, and 1 or 2 is preferable.

R2c, R3c 및 R11c에 있어서의 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기로는 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 이코실기 등의 직쇄형 알킬기; 이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 2-에틸헥실기 등의 분기쇄형 알킬기; 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 트리시클로데실기 등의 탄소수 3~20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다. R2c, R3c 및 R11c의 1가의 포화 탄화수소기는 보다 바람직하게 탄소수 1~15, 더욱 바람직하게 탄소수 1~10, 한층 더 바람직하게 탄소수 1~6이다.Examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 2c , R 3c and R 11c include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group , Straight-chain alkyl groups such as dodecyl group, hexadecyl group, and icosyl group; Branched-chain alkyl groups such as isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, neopentyl group, and 2-ethylhexyl group; C3-C20 alicyclic saturated hydrocarbon groups, such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a tricyclodecyl group, are mentioned. The monovalent saturated hydrocarbon group of R 2c , R 3c and R 11c has more preferably 1 to 15 carbon atoms, still more preferably 1 to 10 carbon atoms, and even more preferably 1 to 6 carbon atoms.

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는 -O-, -CO-, -N(R11c)-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 -CH2-가 동시에 동종의 기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 -CH2-가 치환되지도 않는다.The methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -N(R 11c )-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- Or it may be substituted with -NHCO-. However, the adjacent -CH 2 - at the same time, but are not substituted by a group of the same kind, also in the terminal -CH 2 - nor is the substitution.

R2c, R3c에 있어서의 상기 포화 탄화수소기는 치환기를 가질 수 있고, 치환기로는 할로겐 원자 또는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기를 들 수 있다.The saturated hydrocarbon group for R 2c and R 3c may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms.

할로겐 원자로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 등을 들 수 있다.Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.

탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group, a mesityl group, a propylphenyl group, and a butylphenyl group.

R5c 및 R6c에 있어서의 탄소수 1~6의 알킬기로는 상기에 열거한 알킬기 중 탄소수 1~6의 것을 들 수 있다. 그 중에서도 R5c, R6c로는 수소 원자가 바람직하다.Examples of the C1-C6 alkyl group for R 5c and R 6c include those having 1 to 6 carbon atoms among the alkyl groups listed above. Among them, a hydrogen atom is preferable as R 5c and R 6c .

R11c에 있어서의 탄소수 7~10의 아랄킬기로는 벤질기, 페닐에틸기, 페닐부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms for R 11c include a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylbutyl group.

화합물(a1)로는 예를 들면 식 (I-1) 내지 식 (I-25)로 표시되는 화합물을 들 수 있다. 또, 식 (I-1) 내지 식 (I-25) 중 R40은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 바람직하게 탄소수 6~12의 분기쇄형 알킬기를 나타내고, 더욱 바람직하게 2-에틸헥실기를 나타낸다.Examples of the compound (a1) include compounds represented by formulas (I-1) to (I-25). In addition, in formulas (I-1) to (I-25), R 40 represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a branched chain alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably 2-ethyl It represents a hexyl group.

[화학식 18][Formula 18]

Figure 112016122326052-pat00018
Figure 112016122326052-pat00018

[화학식 19][Formula 19]

Figure 112016122326052-pat00019
Figure 112016122326052-pat00019

[화학식 20][Formula 20]

Figure 112016122326052-pat00020
Figure 112016122326052-pat00020

[화학식 21][Formula 21]

Figure 112016122326052-pat00021
Figure 112016122326052-pat00021

[화학식 22][Formula 22]

Figure 112016122326052-pat00022
Figure 112016122326052-pat00022

[화학식 23][Formula 23]

Figure 112016122326052-pat00023
Figure 112016122326052-pat00023

상기 화합물 중 식 (I-18) 내지 식 (I-22)로 표시되는 화합물이 바람직하고, 보다 바람직하게 식 (I-18), 식 (I-19) 또는 식 (I-21)로 표시되는 화합물이며, 더욱 바람직하게 식 (I-19)로 표시되는 화합물이다.Among the above compounds, compounds represented by formulas (I-18) to (I-22) are preferred, more preferably formula (I-18), formula (I-19) or formula (I-21) It is a compound, More preferably, it is a compound represented by a formula (I-19).

1-1-2. 스쿠아릴리움 화합물1-1-2. Squarylium compound

본 발명의 화합물(a)은 스쿠아릴리움 화합물(a2)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게 이하의 식 (a2-1)로 표시되는 화합물이다.The compound (a) of the present invention is preferably a squarylium compound (a2), and more preferably a compound represented by the following formula (a2-1).

[화학식 24][Formula 24]

Figure 112016122326052-pat00024
Figure 112016122326052-pat00024

[식 (a2-1) 중,[In formula (a2-1),

Ra1~Ra4는 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, Ra1과 Ra5, Ra2와 Ra6, Ra3과 Ra7, Ra4와 Ra8은 각각 그것들이 결합하는 탄소 원자와 함께 환을 형성할 수 있고, Ra1과 Ra9, Ra2와 Ra10, Ra3과 Ra11, Ra4와 Ra12는 각각 그것들이 결합하는 질소 원자 및 탄소 원자와 함께 환을 형성할 수 있다.R a1 to R a4 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and R a1 and R a5 , R a2 and R a6 , R a3 and R a7 , R a4 and R a8 may each form a ring with the carbon atom to which they are attached, and R a1 and R a9 , R a2 and R a10 , R a3 and R a11 , R Each of a4 and R a12 may form a ring together with the nitrogen atom and the carbon atom to which they are attached.

Ra5~Ra8은 서로 독립적으로 수소 원자, 히드록시기, -SH기, -CF3기 또는 -NHCO-Ra23을 나타낸다.R a5 to R a8 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a -SH group, a -CF 3 group, or -NHCO-R a23 .

Ra9~Ra12는 서로 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 4~20의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 4~20의 불포화 지방족 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기 또는 불포화 지방족 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자, -N(Ra24)-, 설포닐기 또는 카르보닐기로 치환될 수 있다. 또한 Ra9와 Ra10, Ra11과 Ra12는 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있다.R a9 to R a12 independently represent an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a saturated hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the saturated The methylene group constituting the hydrocarbon group or the unsaturated aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom, a sulfur atom, -N(R a24 )-, a sulfonyl group or a carbonyl group. Further, R a9 and R a10 , and R a11 and R a12 may form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.

Ra23은 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 1가의 포화 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자, -N(Ra25)-, 설포닐기 또는 카르보닐기로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동종의 기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다.R a23 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group constituting the monovalent saturated hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom, a sulfur atom, -N(R a25 )-, a sulfonyl group or a carbonyl group. have. However, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with the same group, and the terminal methylene groups are not substituted.

Ra24 및 Ra25는 서로 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.]R a24 and R a25 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

식 (a2-1) 중, Ra1~Ra4에 있어서의 할로겐 원자로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 들 수 있다.In formula (a2-1), examples of the halogen atom in R a1 to R a4 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.

식 (a2-1) 중, Ra1~Ra4로 표시되는 방향족 탄화수소기로는 탄소수 6~20인 것이 바람직하고, 탄소수 6~10인 것이 보다 바람직하다.In formula (a2-1), the aromatic hydrocarbon group represented by R a1 to R a4 is preferably 6 to 20 carbon atoms, and more preferably 6 to 10 carbon atoms.

또한 Ra1~Ra4로 표시되는 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기로는 비닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기 등의 탄소수 1~6의 알케닐기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기 등의 탄소수 1~6의 알킬옥시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자; 트리플루오로메틸기 등의 불소 원자로 치환되어 있는 탄소수 1~6의 알킬기; 등을 들 수 있다.Further, examples of the substituents that the aromatic hydrocarbon group represented by R a1 to R a4 may have include alkenyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as vinyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, and hexenyl group; An alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, and a hexyloxy group; Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom; An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with a fluorine atom such as a trifluoromethyl group; And the like.

Ra1~Ra4의 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 메시틸기, 쿠메닐기, 비페닐릴기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기, 페닐부틸기 등의 아랄킬기; 페녹시기 등의 아릴옥시기; 등을 들 수 있다. Examples of the aromatic hydrocarbon group for R a1 to R a4 include aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, mesityl group, cumenyl group, biphenylyl group, naphthyl group, anthryl group, and phenanthryl group; Aralkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group, and phenylbutyl group; Aryloxy groups such as phenoxy groups; And the like.

Ra1~Ra4, Ra23~Ra25에 있어서의 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기는 탄소수 1~12인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게 탄소수 1~10, 더욱 바람직하게 탄소수 1~8, 특히 바람직하게 탄소수 1~7이다. 구체적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기 및 이코실기 등의 탄소수 1~20의 직쇄형 알킬기; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 1-에틸펜틸기 및 2-에틸헥실기 등의 탄소수 3~20의 분기쇄형 알킬기; 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 및 트리시클로데실기 등의 탄소수 3~20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다.The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R a1 to R a4 and R a23 to R a25 is preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 8 carbon atoms, particularly preferably It has 1 to 7 carbon atoms. Specifically, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group and an icosyl group; Branched chain alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms such as isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, 1-ethylpentyl group and 2-ethylhexyl group; And alicyclic saturated hydrocarbon groups having 3 to 20 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a tricyclodecyl group.

Ra23으로 표시되는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기는 치환기를 가질 수 있고, 치환기로는 불소 원자, 염소 원자 및 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; 카르바모일기; 설파모일기; 히드록시기; 아미노기 등을 들 수 있다.The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R a23 may have a substituent, and examples of the substituent include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom; Cyano group; Nitro group; Carbamoyl group; Sulfamoyl group; Hydroxy group; And amino groups.

1가의 포화 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기가 산소 원자로 치환된 기로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기 등의 알콕시기; 등을 들 수 있다.Groups in which the methylene group constituting the monovalent saturated hydrocarbon group is substituted with an oxygen atom include a methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group Alkoxy groups such as; And the like.

또한 1가의 포화 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기가 산소 원자 및 카르보닐기로 치환된 기로는 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기 등의 알킬옥시카르보닐기; 아세톡시기 등의 알킬카르보닐옥시기; 벤조일옥시기 등의 아릴카르보닐옥시기; 등의 에스테르 결합을 갖는 기를 들 수 있다.Further, examples of the group in which the methylene group constituting the monovalent saturated hydrocarbon group is substituted with an oxygen atom and a carbonyl group include an alkyloxycarbonyl group such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a propoxycarbonyl group; Alkylcarbonyloxy groups such as acetoxy group; Arylcarbonyloxy groups such as benzoyloxy group; And groups having an ester bond such as.

나아가 1가의 포화 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기가 -N(Ra24)- 또는 -N(Ra25)- 및 카르보닐기로 치환된 기로는 N-메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N-(1,1-디메틸프로필)카르바모일기 등의 N-1 치환 카르바모일기; Further, the methylene group constituting the monovalent saturated hydrocarbon group -N(R a24 )- or -N(R a25 )- and the group substituted with a carbonyl group include N-methylcarbamoyl group, N-ethylcarbamoyl group, N-propylcar Barmoyl group, N-isopropylcarbamoyl group, N-butylcarbamoyl group, N-isobutylcarbamoyl group, N-sec-butylcarbamoyl group, N-tert-butylcarbamoyl group, N-pentylcarbamoyl group , N-1 substituted carbamoyl groups such as N-(1-ethylpropyl)carbamoyl group and N-(1,1-dimethylpropyl)carbamoyl group;

N,N-디메틸카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-부틸에틸카르바모일기, N,N-비스(1-메틸프로필)카르바모일기, N,N-헵틸메틸카르바모일기, N,N-비스(2-에틸헥실)카르바모일기 등의 N,N-2 치환 카르바모일기; 등을 들 수 있다.N,N-dimethylcarbamoyl group, N,N-ethylmethylcarbamoyl group, N,N-diethylcarbamoyl group, N,N-propylmethylcarbamoyl group, N,N-isopropylmethylcarbamoyl group, N,N-tert-butylmethylcarbamoyl group, N,N-butylethylcarbamoyl group, N,N-bis(1-methylpropyl)carbamoyl group, N,N-heptylmethylcarbamoyl group, N,N -N,N-2 substituted carbamoyl groups such as bis(2-ethylhexyl)carbamoyl group; And the like.

1가의 포화 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기가 설포닐기 및 -N(Ra24)- 또는 -N(Ra25)-로 치환된 기로는 N-메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N-시클로펜틸설파모일기, N-헥실설파모일기, N-(1,3-디메틸부틸)설파모일기 등의 N-1 치환 설파모일기;The methylene group constituting the monovalent saturated hydrocarbon group is substituted with a sulfonyl group and -N(R a24 )- or -N(R a25 )- as N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, and N-propylsulfa. Moyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-sec-butylsulfamoyl group, N-tert-butylsulfamoyl group, N-pentylsulfamoyl group, N-(1-ethylpropyl ) N-1 substituted sulfamoyl groups such as sulfamoyl group, N-cyclopentylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, and N-(1,3-dimethylbutyl)sulfamoyl group;

N,N-디메틸설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-비스(2-에틸헥실)설파모일기 등의 N,N-2 치환 설파모일기; 등을 들 수 있다.N,N-dimethylsulfamoyl group, N,N-ethylmethylsulfamoyl group, N,N-propylmethylsulfamoyl group, N,N-tert-butylmethylsulfamoyl group, N,N-bis(2-ethyl N,N-2 substituted sulfamoyl groups, such as a hexyl) sulfamoyl group; And the like.

1가의 포화 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기가 -N(Ra24)- 또는 -N(Ra25)-로 치환된 기로는 N-메틸아미노기, N-에틸아미노기, N-프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N-(1-에틸프로필)아미노기, N-(1,1-디메틸프로필)아미노기, N-(1,2-디메틸프로필)아미노기, N-(1,2-디메틸헥실)아미노기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)아미노기 등의 N-알킬아미노기; As a group in which the methylene group constituting the monovalent saturated hydrocarbon group is substituted with -N(R a24 )- or -N(R a25 )-, N-methylamino group, N-ethylamino group, N-propylamino group, N-isopropylamino group, N-butylamino group, N-isobutylamino group, N-sec-butylamino group, N-tert-butylamino group, N-pentylamino group, N-(1-ethylpropyl)amino group, N-(1,1-dimethylpropyl) N-alkylamino groups such as amino group, N-(1,2-dimethylpropyl)amino group, N-(1,2-dimethylhexyl)amino group, and N-(1,1,2,2-tetramethylbutyl)amino group;

N,N-디메틸아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-부틸에틸아미노기, N,N-비스(1-메틸프로필)아미노기, N,N-헵틸메틸아미노기, N,N-비스(2-에틸헥실)아미노기 등의 N,N-디알킬아미노기; N,N-dimethylamino group, N,N-ethylmethylamino group, N,N-diethylamino group, N,N-propylmethylamino group, N,N-isopropylmethylamino group, N,N-tert-butylmethylamino group, N,N-dialkylamino groups such as N,N-butylethylamino group, N,N-bis(1-methylpropyl)amino group, N,N-heptylmethylamino group, and N,N-bis(2-ethylhexyl)amino group ;

N-메틸아미노메틸기, N-에틸아미노메틸기, N-프로필아미노메틸기, N-이소프로필아미노메틸기, N-부틸아미노메틸기, N-이소부틸아미노메틸기, N-sec-부틸아미노메틸기, N-tert-부틸아미노메틸기, N-펜틸아미노메틸기, N-(1-에틸프로필)아미노메틸기, N-(1,1-디메틸프로필)아미노메틸기 등의 N-알킬아미노메틸기; N-methylaminomethyl group, N-ethylaminomethyl group, N-propylaminomethyl group, N-isopropylaminomethyl group, N-butylaminomethyl group, N-isobutylaminomethyl group, N-sec-butylaminomethyl group, N-tert- N-alkylaminomethyl groups such as butylaminomethyl group, N-pentylaminomethyl group, N-(1-ethylpropyl)aminomethyl group, and N-(1,1-dimethylpropyl)aminomethyl group;

N,N-디메틸아미노메틸기, N,N-에틸메틸아미노메틸기, N,N-디에틸아미노메틸기, N,N-프로필메틸아미노메틸기, N,N-이소프로필메틸아미노메틸기, N,N-tert-부틸메틸아미노메틸기, N,N-부틸에틸아미노메틸기, N,N-비스(1-메틸프로필)아미노메틸기, N,N-헵틸메틸아미노메틸기, N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸기 등의 N,N-디알킬아미노메틸기; 등을 들 수 있다.N,N-dimethylaminomethyl group, N,N-ethylmethylaminomethyl group, N,N-diethylaminomethyl group, N,N-propylmethylaminomethyl group, N,N-isopropylmethylaminomethyl group, N,N-tert -Butylmethylaminomethyl group, N,N-butylethylaminomethyl group, N,N-bis(1-methylpropyl)aminomethyl group, N,N-heptylmethylaminomethyl group, N,N-bis(2-ethylhexyl)amino N,N-dialkylaminomethyl groups such as methyl groups; And the like.

Ra1과 Ra5, Ra2와 Ra6, Ra3과 Ra7, Ra4와 Ra8이 각각 그것들이 결합하는 탄소 원자와 함께 형성하는 환으로는 하기 식으로 표시되는 구조 등을 들 수 있다. 식 중, RA1은 Ra1~Ra4와 동일한 기를 나타내고, RA2는 Ra5~Ra8과 동일한 기를 나타내고, RA3은 Ra9~Ra12와 동일한 기를 나타낸다. *는 결합위치를 나타낸다. Examples of the ring formed by R a1 and R a5 , R a2 and R a6 , R a3 and R a7 , R a4 and R a8 together with the carbon atom to which they are bonded, respectively, include structures represented by the following formulas. In the formula, R A1 represents the same group as R a1 to R a4 , R A2 represents the same group as R a5 to R a8, and R A3 represents the same group as R a9 to R a12 . * Indicates a bonding position.

[화학식 25][Formula 25]

Figure 112016122326052-pat00025
Figure 112016122326052-pat00025

Ra1과 Ra9, Ra2와 Ra10, Ra3과 Ra11, Ra4와 Ra12가 각각 그것들이 결합하는 질소 원자 및 탄소 원자와 함께 형성하는 환으로는 하기 식으로 표시되는 구조 등을 들 수 있다. 식 중, RA1은 Ra1~Ra4와 동일한 기를 나타내고, RA2는 Ra5~Ra8과 동일한 기를 나타내고, RA3은 Ra9~Ra12와 동일한 기를 나타낸다. *는 결합위치를 나타낸다.R a1 and R a9 , R a2 and R a10 , R a3 and R a11 , R a4 and R a12 are each a ring formed with the nitrogen atom and the carbon atom to which they are bonded, the structure represented by the following formula, etc. I can. In the formula, R A1 represents the same group as R a1 to R a4 , R A2 represents the same group as R a5 to R a8, and R A3 represents the same group as R a9 to R a12 . * Indicates a bonding position.

[화학식 26][Formula 26]

Figure 112016122326052-pat00026
Figure 112016122326052-pat00026

Ra9~Ra12에 있어서의 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기는 탄소수 6 이상인 것이 바람직하고, 탄소수 8 이상인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 18 이하인 것이 바람직하고, 탄소수 15 이하인 것이 바람직하다. Ra9~Ra12로 표시되는 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등의 탄소수 6~12의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기, 페닐부틸기 등의 탄소수 7~12의 아랄킬기를 들 수 있다. 또한 아릴기로는 페닐기가 특히 바람직하고, 아랄킬기로는 벤질기가 특히 바람직하다.The aromatic hydrocarbon group which may have a substituent for R a9 to R a12 preferably has 6 or more carbon atoms, more preferably 8 or more carbon atoms, preferably 18 or less carbon atoms, and 15 or less carbon atoms. Examples of the aromatic hydrocarbon group represented by R a9 to R a12 include aryl groups having 6 to 12 carbon atoms such as phenyl group, toluyl group, xylyl group, mesityl group, propylphenyl group and butylphenyl group; Aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms, such as a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylbutyl group, are mentioned. Further, a phenyl group is particularly preferable as the aryl group, and a benzyl group is particularly preferable as the aralkyl group.

Ra9~Ra12로 표시되는 방향족 탄화수소기는 치환기를 가질 수 있고, 치환기로는 비닐기 등의 탄소수 1~5의 알케닐기 등을 들 수 있다.The aromatic hydrocarbon group represented by R a9 to R a12 may have a substituent, and examples of the substituent include an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a vinyl group.

또한 아릴기에서는 결합위치의 o-위치에 치환기를 갖는 것이 바람직하고, 아랄킬기에서는 알킬렌기의 o-위치에 치환기를 갖는 것이 바람직하다. Ra9~Ra12의 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기로는 하기 식으로 표시되는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합하는 위치를 나타낸다.In addition, in the aryl group, it is preferable to have a substituent at the o-position of the bonding position, and in the aralkyl group, it is preferable to have a substituent at the o-position of the alkylene group. Examples of the aromatic hydrocarbon group that may have a substituent for R a9 to R a12 include groups represented by the following formulas. In the formula, * represents a bonding position.

[화학식 27][Formula 27]

Figure 112016122326052-pat00027
Figure 112016122326052-pat00027

Ra9~Ra12에 있어서의 탄소수 4~20의 포화 탄화수소기로는 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기 및 이코실기 등의 직쇄형 알킬기; 2-에틸헥실기 등의 분기쇄형 알킬기;를 들 수 있다. 나아가 Ra9~Ra12에 있어서의 탄소수 4~20의 1가의 불포화 지방족 탄화수소기로는 예를 들면 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 옥테닐기, 노네닐기, 데세닐기, 도데세닐기, 헥사데세닐기 및 이코세닐기 등의 직쇄형 알케닐기; 등을 들 수 있다.Examples of the saturated hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms in R a9 to R a12 include a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group, and an icosyl group. Chain alkyl group; Branched-chain alkyl groups, such as a 2-ethylhexyl group, are mentioned. Further, examples of the monovalent unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms in R a9 to R a12 include butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, dodecenyl group. , Straight-chain alkenyl groups such as hexadecenyl group and icosenyl group; And the like.

Ra9~Ra12에 있어서의 탄소수 4~20의 포화 탄화수소기가 치환기를 가질 수 있고, 치환기로는 불소 원자, 염소 원자 및 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; 카르바모일기; 설파모일기; 히드록시기; 아미노기 등을 들 수 있다.The saturated hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms in R a9 to R a12 may have a substituent, and examples of the substituent include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom; Cyano group; Nitro group; Carbamoyl group; Sulfamoyl group; Hydroxy group; And amino groups.

Ra9와 Ra10, Ra11과 Ra12가 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 환으로는 하기 식으로 표시되는 구조 등을 들 수 있다. Examples of the ring formed by R a9 and R a10 and R a11 and R a12 together with the nitrogen atom to which they are bonded include structures represented by the following formulas.

[화학식 28][Formula 28]

Figure 112016122326052-pat00028
Figure 112016122326052-pat00028

Ra24, Ra25에 있어서의 탄소수 7~10의 아랄킬기로는 예를 들면 벤질기, 페닐에틸기 및 페닐부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms in R a24 and R a25 include a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylbutyl group.

그 중에서도 식 (a2-1)에서 Ra1~Ra4로는 수소 원자가 바람직하다.Among these, as R a1 to R a4 in formula (a2-1), a hydrogen atom is preferable.

Ra5~Ra8로는 수소 원자, 히드록시기 또는 -NHCO-Ra23이 바람직하고, 보다 바람직하게 수소 원자 또는 히드록시기이며, 더욱 바람직하게 수소 원자이다.R a5 to R a8 is preferably a hydrogen atom, a hydroxy group, or -NHCO-R a23 , more preferably a hydrogen atom or a hydroxy group, and still more preferably a hydrogen atom.

Ra9~Ra12로는 서로 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 8~20의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 4~20의 포화 탄화수소기가 바람직하고, 보다 바람직하게 치환기를 가질 수 있는 탄소수 4~20의 1가의 방향족 탄화수소기이다.R a9 to R a12 are preferably an aromatic hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms which may independently have a substituent or a saturated hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and more preferably 4 to carbon atoms which may have a substituent. It is a monovalent aromatic hydrocarbon group of 20.

Ra23은 바람직하게 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기이며, 보다 바람직하게 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기이며, 더욱 바람직하게 탄소수 1~4의 포화 탄화수소기이다.R a23 is preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and still more preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.

Ra24 및 Ra25는 서로 독립적으로 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기가 바람직하고, 보다 바람직하게 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기이며, 더욱 바람직하게 탄소수 1~4의 포화 탄화수소기이다.R a24 and R a25 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and still more preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.

또한 각각 하기 식 (x-1) 및 (x-2)로 표시되는 기로는 식 (A1-1) 내지 식 (A1-8)로 표시되는 기를 들 수 있다.Further, as the groups represented by the following formulas (x-1) and (x-2), respectively, groups represented by formulas (A1-1) to (A1-8) are exemplified.

또 이들 식 중, *는 결합하는 위치를 나타내고, >N-*는 >N+=*일 수 있다.In addition, in these formulas, * represents a bonding position, and >N-* may be >N + =*.

[화학식 29][Chemical Formula 29]

Figure 112016122326052-pat00029
Figure 112016122326052-pat00029

[화학식 30][Formula 30]

Figure 112016122326052-pat00030
Figure 112016122326052-pat00030

또한 식 (x-1), (x-2)로 표시되는 기로는 예를 들면 앞서 나타낸 식 (A1-1) 내지 (A1-8)로 표시되는 기에 더하여, 식 (A2-1) 내지 (A2-7)로 표시되는 기를 들 수 있다. *는 결합하는 위치를 나타내고, >N-*는 >N+=*일 수 있다.In addition, as a group represented by formulas (x-1) and (x-2), for example, in addition to the groups represented by formulas (A1-1) to (A1-8) shown above, formulas (A2-1) to (A2 The group represented by -7) is mentioned. * Indicates a bonding position, and >N-* may be >N + =*.

[화학식 31][Formula 31]

Figure 112016122326052-pat00031
Figure 112016122326052-pat00031

표 1 내지 4에 식 (a2-1)로 표시되는 화합물의 구체적인 예로서 하기 식 (AI-a)에 기초하여 화합물(AI-1) 내지 화합물(AI-97)을 들지만, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the compound represented by the formula (a2-1) in Tables 1 to 4 include compounds (AI-1) to (AI-97) based on the following formula (AI-a), but are not limited thereto. .

[화학식 32][Formula 32]

Figure 112016122326052-pat00032
Figure 112016122326052-pat00032

또 식 (AI-a) 및 표 1 내지 4에서 Ra1~Ra8은 각각 상기 식 (a2-1)에 있어서의 Ra1~Ra8과 같은 뜻이며, Xa1, Xa2는 각각 식 (x-1), (x-2)로 표시되는 기를 의미한다.In formula (AI-a) and in Tables 1 to 4 R a1 ~ R a8 are the same meaning as R a1 R a8 ~ in the formula (a2-1), respectively, X a1, X a2, respectively formula (x It means a group represented by -1) and (x-2).

[화학식 33][Formula 33]

Figure 112016122326052-pat00033
Figure 112016122326052-pat00033

또한 표 1 내지 4에서 (A1-1) 내지 (A1-8), (A2-1) 내지 (A2-7)은 각각 식 (A1-1) 내지 식 (A1-8), 식 (A2-1) 내지 식 (A2-7)로 표시되는 기에 해당하는 것을 의미한다. 식 (x-1) 및 식 (x-2) 중, *는 결합하는 위치를 나타내고, >N-*는 >N+=*일 수 있다. 나아가 표 1 내지 4에서 NHCO-EHC는In addition, in Tables 1 to 4, (A1-1) to (A1-8), (A2-1) to (A2-7) are each of the formulas (A1-1) to (A1-8) and (A2-1). ) To the group represented by the formula (A2-7). In Formulas (x-1) and (x-2), * indicates a bonding position, and >N-* may be >N + =*. Furthermore, in Tables 1 to 4, NHCO-EHC is

[화학식 34][Formula 34]

Figure 112016122326052-pat00034
Figure 112016122326052-pat00034

로 표시되는 기를 나타낸다. *는 결합하는 위치를 나타낸다.Represents a group represented by. * Indicates the bonding position.

Figure 112016122326052-pat00035
Figure 112016122326052-pat00035

Figure 112016122326052-pat00036
Figure 112016122326052-pat00036

Figure 112016122326052-pat00037
Figure 112016122326052-pat00037

Figure 112016122326052-pat00038
Figure 112016122326052-pat00038

원료 입수성의 관점에서 화합물(AI-16) 내지 화합물(AI-30)이 보다 바람직하고, 그 중에서도 화합물(AI-16), 화합물(AI-17) 및 화합물(AI-22)이 더욱 바람직하다.From the viewpoint of availability of raw materials, compounds (AI-16) to (AI-30) are more preferable, and among them, compound (AI-16), compound (AI-17) and compound (AI-22) are still more preferable.

1-2. 음이온(b)1-2. Anion (b)

음이온(b)은 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 필수 원소로 하는 음이온이다.The anion (b) is an anion having oxygen as essential elements and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus.

음이온으로는 텅스텐을 필수 원소로 함유하는 헤테로폴리산 또는 이소폴리산의 음이온 화합물이 바람직하고, 인텅스텐산, 규텅스텐산 및 텅스텐계 이소폴리산의 음이온이 보다 바람직하다.As the anion, an anion compound of a heteropolyacid or isopolyacid containing tungsten as an essential element is preferable, and an anion of a phosphotungstic acid, a silicotungstic acid, and a tungsten-based isopolyacid is more preferable.

텅스텐을 필수 원소로 함유하는 헤테로폴리산 또는 이소폴리산의 음이온으로는 예를 들면 케긴형 인텅스텐산 이온 α-[PW12O40]3-, 도슨형 인텅스텐산 이온 α-[P2W18O62]6-, β-[P2W18O62]6-, 케긴형 규텅스텐산 이온 α-[SiW12O40]4-, β-[SiW12O40]4-, γ-[SiW12O40]4-, 나아가 기타 예로서 [P2W17O61]10-, [P2W15O56]12-, [H2P2W12O48]12-, [NaP5W30O110]14-, α-[SiW9O34]10-, γ-[SiW10O36]8-, α-[SiW11O39]8-, β-[SiW11O39]8-, [W6O19]2-, [W10O32]4-, WO4 2- 등을 들 수 있다. 그 중에서도 케긴형 인텅스텐산 이온 α-[PW12O40]3-가 특히 바람직하다.As an anion of a heteropolyacid or isopolyacid containing tungsten as an essential element, for example, Keggin type phosphotungstic acid ion α-[PW 12 O 40 ] 3- , Dawson type phosphotungstic acid ion α-[P 2 W 18 O 62 ] 6- , β-[P 2 W 18 O 62 ] 6- , Keggin type siliceous tungstate ion α-[SiW 12 O 40 ] 4- , β-[SiW 12 O 40 ] 4- , γ-[SiW 12 O 40 ] 4- , and furthermore, for other examples, [P 2 W 17 O 61 ] 10- , [P 2 W 15 O 56 ] 12- , [H 2 P 2 W 12 O 48 ] 12- , [NaP 5 W 30 O 110 ] 14- , α-[SiW 9 O 34 ] 10- , γ-[SiW 10 O 36 ] 8- , α-[SiW 11 O 39 ] 8- , β-[SiW 11 O 39 ] 8- , [W 6 O 19 ] 2- , [W 10 O 32 ] 4- , and WO 4 2- . Among them, the Keggin type phosphotungstic acid ion α-[PW 12 O 40 ] 3- is particularly preferable.

1-3. 양이온(c)1-3. Cation (c)

양이온(c)은 알칼리 토류 금속을 함유하는 양이온이며, 마그네슘 양이온, 칼슘 양이온, 스트론튬 양이온 및 바륨 양이온으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종 이상인 것이 바람직하고, 칼슘 양이온 또는 바륨 양이온인 것이 보다 바람직하다. 이것들은 목적물을 형성한 후, 침전시키는 것이 가능한 할로겐화 알칼리 토류 금속에서 유래된 것일 수도 있으며, 할로겐화 알칼리 토류 금속은 염화마그네슘, 염화칼슘, 염화스트론튬, 염화바륨 등일 수 있다.The cation (c) is a cation containing an alkaline earth metal, and is preferably at least one or more selected from the group consisting of magnesium cation, calcium cation, strontium cation and barium cation, and more preferably calcium cation or barium cation. These may be derived from an alkaline earth metal halide that can be precipitated after forming the target substance, and the alkaline earth metal halide may be magnesium chloride, calcium chloride, strontium chloride, barium chloride, or the like.

본 발명의 화합물은 A[화합물(a)]a +b-·B[음이온(b)]c -·C[양이온(c)]d+로 하는 경우, 전하의 밸런스는 Aa(+)=Bc(-), Ab(-)=Cd(+)의 관계를 만족시키는 것이 바람직하고, Bc(-)=Cd(+)의 관계를 더욱 만족시키는 것도 바람직하다. Aa(+), Bc(-), Ab(-), Cd(+)의 총 전하수는 각각 짝수배인 것이 바람직하고, Aa(+), Bc(-), Ab(-), Cd(+)의 총 전하수는 각각 6, 8, 12, 16, 18, 24 또는 36인 것이 보다 바람직하고, 6, 8 또는 12인 것이 더욱 바람직하다.The compounds of the invention A [Compound (a)] a + b- · B [ anions (b)] c - · C [ cation (c)] d + if a, = the balance of charges is Aa (+) Bc ( It is preferable to satisfy the relationship of -) and Ab (-) =Cd (+) , and it is also preferable to further satisfy the relationship of Bc (-) =Cd (+) . The total number of charges of Aa (+) , Bc (-) , Ab (-) and Cd (+) is preferably an even multiple, respectively, and Aa (+) , Bc (-) , Ab (-) , Cd (+) ) The total number of charges is more preferably 6, 8, 12, 16, 18, 24 or 36, and more preferably 6, 8 or 12, respectively.

A는 짝수배인 것이 바람직하고, 6, 8, 12, 16, 18, 24 또는 36인 것이 보다 바람직하고, 6, 8 또는 12인 것이 더욱 바람직하다.A is preferably an even multiple, more preferably 6, 8, 12, 16, 18, 24 or 36, and still more preferably 6, 8 or 12.

a는 1가의 양전하를 나타내고, b는 1가의 음전하를 나타낸다.a represents a monovalent positive charge, and b represents a monovalent negative charge.

B는 짝수배인 것이 바람직하고, 2 또는 4인 것이 보다 바람직하고, 2인 것이 더욱 바람직하다.B is preferably an even multiple, more preferably 2 or 4, and still more preferably 2.

c는 3, 4 또는 6인 것이 바람직하다.It is preferable that c is 3, 4 or 6.

C는 3, 4 또는 6인 것이 바람직하다.C is preferably 3, 4 or 6.

d는 짝수배인 것이 바람직하고, 2인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that d is an even multiple, and it is more preferable that it is 2.

1-4. 크산텐 화합물을 포함하는 화합물의 예시1-4. Examples of compounds containing xanthene compounds

이하 화합물(a)이 크산텐 화합물, 상기 음이온(b), 상기 양이온(c)을 포함하는 화합물을 예시한다.Hereinafter, the compound (a) exemplifies a compound containing a xanthene compound, the anion (b), and the cation (c).

[화학식 35][Formula 35]

Figure 112016122326052-pat00039
Figure 112016122326052-pat00039

[화학식 36][Formula 36]

Figure 112016122326052-pat00040
Figure 112016122326052-pat00040

[화학식 37][Formula 37]

Figure 112016122326052-pat00041
Figure 112016122326052-pat00041

[화학식 38][Formula 38]

Figure 112016122326052-pat00042
Figure 112016122326052-pat00042

[화학식 39][Formula 39]

Figure 112016122326052-pat00043
Figure 112016122326052-pat00043

[화학식 40][Formula 40]

Figure 112016122326052-pat00044
Figure 112016122326052-pat00044

[화학식 41][Formula 41]

Figure 112016122326052-pat00045
Figure 112016122326052-pat00045

[화학식 42][Formula 42]

Figure 112016122326052-pat00046
Figure 112016122326052-pat00046

[화학식 43][Formula 43]

Figure 112016122326052-pat00047
Figure 112016122326052-pat00047

[화학식 44][Formula 44]

Figure 112016122326052-pat00048
Figure 112016122326052-pat00048

1-5. 스쿠아릴리움 화합물을 포함하는 화합물의 예시1-5. Examples of compounds containing squarylium compounds

이하 화합물(a)이 스쿠아릴리움 화합물, 상기 음이온(b), 상기 양이온(c)을 포함하는 화합물을 예시한다.Hereinafter, the compound (a) exemplifies a squarylium compound, a compound containing the anion (b) and the cation (c).

이하 Ra는 하기의 기를 나타낸다.Hereinafter, Ra represents the following groups.

[화학식 45][Formula 45]

Figure 112016122326052-pat00049
Figure 112016122326052-pat00049

[화학식 46][Chemical Formula 46]

Figure 112016122326052-pat00050
Figure 112016122326052-pat00050

[화학식 47][Chemical Formula 47]

Figure 112016122326052-pat00051
Figure 112016122326052-pat00051

[화학식 48][Formula 48]

Figure 112016122326052-pat00052
Figure 112016122326052-pat00052

[화학식 49][Chemical Formula 49]

Figure 112016122326052-pat00053
Figure 112016122326052-pat00053

[화학식 50][Formula 50]

Figure 112016122326052-pat00054
Figure 112016122326052-pat00054

[화학식 51][Formula 51]

Figure 112016122326052-pat00055
Figure 112016122326052-pat00055

[화학식 52][Formula 52]

Figure 112016122326052-pat00056
Figure 112016122326052-pat00056

[화학식 53][Formula 53]

Figure 112016122326052-pat00057
Figure 112016122326052-pat00057

본 발명의 화합물은 식 (Xa-1a) 내지 식 (Xa-1h), 식 (Xa-2a) 내지 식 (Xa-2h), 식 (Xa-3a) 내지 식 (Xa-3h), 식 (Xa-4a) 내지 식 (Xa-4h) 및 식 (Xa-5a) 내지 식 (Xa-5h)에서 선택되는 것이 바람직하고, 식 (SQ-1a) 내지 식 (SQ-1h), 식 (SQ-2a) 내지 식 (SQ-2h), 식 (SQ-3a) 내지 식 (SQ-3h) 및 식 (SQ-4a) 내지 식 (SQ-4h)에서 선택되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게 식 (Xa-5a) 내지 식 (Xa-5h)에서 선택되고, 더욱 바람직하게 식 (Xa-5a)이다.The compounds of the present invention are formula (Xa-1a) to formula (Xa-1h), formula (Xa-2a) to formula (Xa-2h), formula (Xa-3a) to formula (Xa-3h), formula (Xa It is preferably selected from -4a) to formula (Xa-4h) and formula (Xa-5a) to formula (Xa-5h), and formula (SQ-1a) to formula (SQ-1h), formula (SQ-2a ) To formulas (SQ-2h), formulas (SQ-3a) to formulas (SQ-3h), and formulas (SQ-4a) to formulas (SQ-4h), more preferably formulas (Xa- It is selected from 5a) to formula (Xa-5h), more preferably formula (Xa-5a).

본 발명의 화합물은 착색제로서 사용할 수 있다.The compound of the present invention can be used as a colorant.

2. 착색 경화성 수지 조성물2. Colored curable resin composition

본 발명에는 본 발명의 화합물(이하 착색제(A1)라 하는 경우가 있음.), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물이 포함 된다.The present invention includes a colored curable resin composition comprising the compound of the present invention (hereinafter sometimes referred to as colorant (A1)), resin (B), polymerizable compound (C), and polymerization initiator (D).

착색제(A1)는 2종 이상 조합할 수도 있다.Two or more kinds of coloring agents (A1) can also be combined.

착색제 중의 착색제(A1)의 함유비율은 통상 1~100 질량%이며, 3~100 질량%인 것이 바람직하고, 3~70 질량%인 것이 보다 바람직하고, 3~60 질량%인 것이 더욱 바람직하다.The content ratio of the colorant (A1) in the colorant is usually 1 to 100% by mass, preferably 3 to 100% by mass, more preferably 3 to 70% by mass, and still more preferably 3 to 60% by mass.

착색제(A1) 이외에, 착색제(A2)로서 염료 또는 안료를 포함할 수 있다.In addition to the colorant (A1), a dye or pigment may be included as the colorant (A2).

착색제(A2)의 염료로는 컬러 인덱스(Colour Index)(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 솔벤트(Solvent), 애시드(Acid), 베이직(Basic), 리액티브(Reactive), 다이렉트(Direct), 디스퍼스(Disperse) 또는 배트(Vat)로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지된 염료를 들 수 있다. 또한 화학 구조에 따르면 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 트리페닐메탄 염료, 크산텐 염료 및 프탈로시아닌 염료 등을 들 수 있다. 이들 염료는 2종 이상을 병용할 수도 있다.The dyes of the colorant (A2) include Solvent, Acid, Basic, Reactive, Direct, and the Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists). Compounds classified as Disperse or Vat, and known dyes described in dye notes (color dyed yarns) are exemplified. Further, according to the chemical structure, an azo dye, an anthraquinone dye, a triphenylmethane dye, a xanthene dye, and a phthalocyanine dye may be mentioned. These dyes can also be used in combination of two or more.

구체적으로 이하와 같은 컬러 인덱스(C.I.) 번호의 염료를 들 수 있다. C.I. 솔벤트 옐로우 14, 15, 23, 24, 25, 38, 62, 63, 68, 79, 81, 82, 83, 89, 94, 98, 99, 162;Specifically, dyes having the following color index (C.I.) numbers are exemplified. C.I. Solvent Yellow 14, 15, 23, 24, 25, 38, 62, 63, 68, 79, 81, 82, 83, 89, 94, 98, 99, 162;

C.I. 애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;C.I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;

C.I. 리액티브 옐로우 2, 76, 116;C.I. Reactive Yellow 2, 76, 116;

C.I. 다이렉트 옐로우 2, 4, 28, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 44, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 132, 136, 138, 141;C.I. Direct Yellow 2, 4, 28, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 44, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 132, 136, 138, 141;

C.I. 디스퍼스 옐로우 51, 54, 76;C.I. Disperse Yellow 51, 54, 76;

C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 41, 54, 56, 99;C.I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 41, 54, 56, 99;

C.I. 애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 149, 162, 169, 173;C.I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 149, 162, 169, 173;

C.I. 리액티브 오렌지 16;C.I. Reactive Orange 16;

C.I. 다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;C.I. Direct Orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;

C.I. 솔벤트 레드 24, 49, 90, 91, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 160, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 218, 222, 227, 230, 245, 247;C.I. Solvent Red 24, 49, 90, 91, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 160, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 218, 222, 227, 230, 245, 247;

C.I. 애시드 레드 73, 80, 91, 92, 97, 138, 151, 211, 274, 289;C.I. Acid Red 73, 80, 91, 92, 97, 138, 151, 211, 274, 289;

C.I. 애시드 바이올렛 34, 102;C.I. Acid violet 34, 102;

C.I. 디스퍼스 바이올렛 26, 27;C.I. Disperse Violet 26, 27;

C.I. 솔벤트 바이올렛 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;C.I. Solvent Violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;

C.I. 솔벤트 블루 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59:1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;C.I. Solvent Blue 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59: 1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;

C.I. 애시드 블루 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112;C.I. Acid Blue 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112;

C.I. 다이렉트 블루 40;C.I. Direct blue 40;

C.I. 디스퍼스 블루 1, 14, 56, 60;C.I. Disperse Blue 1, 14, 56, 60;

C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 5, 28, 29, 32, 33;C.I. Solvent greens 1, 3, 5, 28, 29, 32, 33;

C.I. 애시드 그린 3, 5, 9, 25, 27, 28, 41;C.I. Acid green 3, 5, 9, 25, 27, 28, 41;

C.I. 베이직 그린 1;C.I. Basic Green 1;

C.I. 배트 그린 1 등을 들 수 있다.C.I. Bat Green 1 etc. are mentioned.

착색제(A2)의 안료로는 특별히 한정되지 않고 공지된 안료를 사용할 수 있다. 예를 들면 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료를 들 수 있고, 이들을 2종 이상 조합할 수도 있다.The pigment of the colorant (A2) is not particularly limited, and a known pigment can be used. For example, pigments classified as pigments in the color index (published by The Society of Dyers and Colourists) may be mentioned, and two or more types of these may be combined.

구체적으로 C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료;Specifically, C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138 , 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 and the like yellow pigments;

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료;C.I. Orange pigments such as Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73;

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료;C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265, etc. ;

C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료;C.I. Blue pigments such as Pigment Blue 15, 15:3, 15:4, 15:6 and 60;

C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료;C.I. Violet pigments, such as Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38;

C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료;를 들 수 있다.C.I. Green pigments, such as Pigment Green 7, 36, and 58; are mentioned.

안료는 필요에 따라 로진 처리, 산성 기 또는 염기성 기가 도입된 안료 유도체 등을 사용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면에의 그라프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시될 수 있다. 안료의 입경은 대략 균일한 것이 바람직하다. 안료는 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 수행함으로써, 안료 분산제 용액 중에서 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액으로 할 수 있다. 안료는 각각 단독으로 분산 처리할 수도 있으며, 여러 종류를 혼합하여 분산 처리할 수도 있다.Pigments are rosin treatment, surface treatment using pigment derivatives with acidic or basic groups introduced as necessary, grafting treatment on the pigment surface with polymer compounds, atomization treatment by sulfuric acid atomization, organic solvents for removing impurities B. Washing treatment with water or the like, removal treatment by ion exchange method of ionic impurities, or the like may be performed. It is preferable that the particle diameter of the pigment is approximately uniform. The pigment can be obtained as a pigment dispersion liquid uniformly dispersed in the pigment dispersant solution by containing the pigment dispersant and performing a dispersion treatment. Each of the pigments may be subjected to dispersion treatment alone, or several types may be mixed and subjected to dispersion treatment.

안료 분산제로는 계면활성제 등을 들 수 있고, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성 중 어느 계면활성제일 수도 있다. 구체적으로 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들 안료 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. 안료 분산제로는 상품명으로 나타내면 KP(신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 플러렌(교에이샤 가가쿠(주) 제조), 솔스퍼스(등록상표)(제네카(주) 제조), EFKA(등록상표)(BASF사 제조), 아지스퍼(등록상표)(아지노모토 파인 테크노(주) 제조), Disperbyk(등록상표)(빅케미사 제조) 등을 들 수 있다.As a pigment dispersant, surfactant etc. are mentioned, and any surfactant among cationic, anionic, nonionic, and amphoteric may be used. Specifically, surfactants such as polyester, polyamine, and acrylic may be mentioned. These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. Pigment dispersants include KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Fullerene (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solspurs (registered trademark) (manufactured by Zeneka Corporation), and EFKA (registered trademark). ) (Manufactured by BASF), Azispur (registered trademark) (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), Disperbyk (registered trademark) (manufactured by Vicchemy), and the like.

안료 분산제를 사용하는 경우, 그 사용량은 안료 100 질량부에 대해 바람직하게 100 질량부 이하이며, 보다 바람직하게 5 질량부 이상 50 질량부 이하이다. 안료 분산제의 사용량이 상기 범위에 있으면, 보다 균일한 분산 상태의 안료 분산액이 얻어지는 경향이 있다.In the case of using a pigment dispersant, the amount used is preferably 100 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the pigment. When the amount of the pigment dispersant is within the above range, there is a tendency to obtain a more uniformly dispersed pigment dispersion.

착색 경화성 수지 조성물 중의 착색제(A1)의 함유율은 고형분의 총량에 대해 통상 0.01 질량% 이상 70 질량% 이하이며, 바람직하게 0.1 질량% 이상 60 질량% 이하이며, 보다 바람직하게 0.2 질량% 이상 60 질량% 이하이며, 특히 바람직하게 0.3 질량% 이상 50 질량% 이하이다. 착색제(A1)의 함유율이 상기 범위 내이면, 원하는 분광이나 색농도를 보다 얻기 쉬워진다. 또, 본 명세서에서 "고형분의 총량"이란 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 용제를 제외한 성분의 합계량을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함량은 예를 들면 액체 크로마토그래피, 가스 크로마토그래피 등의 공지된 분석 수단에 의해 측정할 수 있다.The content rate of the coloring agent (A1) in the colored curable resin composition is usually 0.01% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 0.1% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 60% by mass or less based on the total amount of the solid content. It is less than or equal to 0.3% by mass or more and 50% by mass or less particularly preferably. When the content rate of the colorant (A1) is within the above range, it becomes easier to obtain desired spectral and color density. In addition, in this specification, the "total amount of solid content" means the total amount of components excluding a solvent from the colored curable resin composition of the present invention. The total amount of solid content and the content of each component thereto can be measured by known analytical means such as liquid chromatography and gas chromatography.

착색제(A2)를 추가로 포함할 수 있는 경우, 착색제(A2)의 사용량에 대한 착색제(A1)의 사용량의 비(착색제(A1)(고형분 환산)/착색제(A2)(고형분 환산))는 바람직하게 0.1 이상 100 이하, 보다 바람직하게 0.5 이상 50 이하, 더욱 바람직하게 1이상 25 이하, 특히 바람직하게 1 이상 10 이하, 가장 바람직하게 2 이상 6 이하이다.When the colorant (A2) can be additionally included, the ratio of the amount of use of the colorant (A1) to the amount of colorant (A2) (colorant (A1) (in terms of solid content) / colorant (A2) (in terms of solid content)) is preferable It is preferably 0.1 or more and 100 or less, more preferably 0.5 or more and 50 or less, still more preferably 1 or more and 25 or less, particularly preferably 1 or more and 10 or less, and most preferably 2 or more and 6 or less.

<수지(B)><Resin (B)>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 수지(B)는 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하고, 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종에서 유래된 구조 단위를 갖는 부가 중합체가 보다 바람직하다. 이러한 수지로는 하기 수지 [K1] 내지 [K6]을 들 수 있다.The resin (B) contained in the colored curable resin composition of the present invention is preferably an alkali-soluble resin, and an addition having a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acid and unsaturated carboxylic anhydride Polymers are more preferred. Examples of such resins include the following resins [K1] to [K6].

수지 [K1]: 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종(a)(이하 "(a)"라 할 수 있음)과, 탄소수 2~4의 환형 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b)(이하 "(b)"라 할 수 있음)와의 공중합체Resin [K1]: at least one (a) selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic anhydrides (hereinafter may be referred to as "(a)"), cyclic ether structures having 2 to 4 carbon atoms, and Copolymer with a monomer (b) having an ethylenically unsaturated bond (hereinafter may be referred to as "(b)")

수지 [K2]: (a)와, (b)와, (a)와 공중합 가능한 단량체(c)(다만, (a) 및 (b)와는 다르다.)(이하 "(c)"라 할 수 있음)와의 공중합체Resin [K2]: (a), (b), and (a) and copolymerizable monomers (c) (however, different from (a) and (b)) (hereinafter referred to as "(c)") ) And copolymer

수지 [K3]: (a)와 (c)와의 공중합체Resin [K3]: Copolymer of (a) and (c)

수지 [K4]: (a)와 (c)와의 공중합체에 (b)를 반응시킴으로써 얻어지는 수지Resin [K4]: Resin obtained by reacting (b) to a copolymer of (a) and (c)

수지 [K5]: (b)와 (c)와의 공중합체에 (a)를 반응시킴으로써 얻어지는 수지Resin [K5]: A resin obtained by reacting (a) to a copolymer of (b) and (c)

수지 [K6]: (b)와 (c)와의 공중합체에 (a)를 반응시키고, 추가로 카르복실산 무수물을 반응시킴으로써 얻어지는 수지.Resin [K6]: A resin obtained by reacting a copolymer of (b) and (c) with (a) and further reacting a carboxylic anhydride.

(a)로는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐벤조산 등의 불포화 모노카르복실산;As (a), unsaturated monocarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid;

말레산 등의 불포화 디카르복실산;Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid;

메틸-5-노보넨-2,3-디카르복실산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물;Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene Bicyclo unsaturated compounds containing carboxyl groups such as;

무수 말레산 등의 불포화 디카르복실산 무수물;Unsaturated dicarboxylic anhydrides such as maleic anhydride;

α-(히드록시메틸)아크릴산 등의 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트를 들 수 있다.An unsaturated acrylate containing a hydroxy group and a carboxyl group in the same molecule, such as α-(hydroxymethyl)acrylic acid, can be mentioned.

그 중에서도 공중합 반응성이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액에의 용해성의 관점에서 아크릴산, 메타크릴산 및 무수 말레산이 바람직하다.Among them, acrylic acid, methacrylic acid, and maleic anhydride are preferable from the viewpoint of copolymerization reactivity and solubility of the resulting resin in an aqueous alkali solution.

(b)는 탄소수 2~4의 환형 에테르 구조(예를 들면 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라히드로푸란환으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다. (b)는 탄소수 2~4의 환형 에테르 구조와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체인 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에서 "(메타)아크릴산"이란 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 나타내고, "(메타)아크릴로일" 및 "(메타)아크릴레이트"의 표기도 동일한 의미를 나타낸다.(b) refers to a polymerizable compound having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring, and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond. (b) is preferably a monomer having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and a (meth)acryloyloxy group. In addition, in the present specification, "(meth)acrylic acid" refers to at least one selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid, and the notation of "(meth)acryloyl" and "(meth)acrylate" also has the same meaning Represents.

(b)로는 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b1)(이하 "(b1)"이라 할 수 있음), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b2)(이하 "(b2)"라 할 수 있음) 및 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b3)(이하 "(b3)"이라 할 수 있음)를 들 수 있다.As (b), an oxiranyl group and a monomer having an ethylenically unsaturated bond (b1) (hereinafter may be referred to as "(b1)"), an oxetanyl group and a monomer having an ethylenically unsaturated bond (b2) (hereinafter, "(b2) And a monomer (b3) having a tetrahydrofuryl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter may be referred to as “(b3)”).

(b1)로는 직쇄형 또는 분지쇄형의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1-1)(이하 "(b1-1)"이라 할 수 있음) 및 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1-2)(이하 "(b1-2)"라 할 수 있음)를 들 수 있다.(b1) is a monomer (b1-1) having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter may be referred to as "(b1-1)") and a structure in which an alicyclic unsaturated hydrocarbon is epoxidized. And a monomer (b1-2) (which may be referred to as "(b1-2)" hereinafter).

(b1-1)로는 글리시딜기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체가 바람직하다. (b1-1)로는 구체적으로 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-o-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-m-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-p-비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 및 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌을 들 수 있다.(b1-1) is preferably a glycidyl group and a monomer having an ethylenically unsaturated bond. Specific examples of (b1-1) include glycidyl (meth)acrylate, β-methylglycidyl (meth)acrylate, β-ethylglycidyl (meth)acrylate, glycidyl vinyl ether, o-vinyl Benzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-o-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-m-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-p-vinylbenzyl glycidyl ether, 2,3-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,5-bis (glycidyl Oxymethyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene , 2,3,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 3,4,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene and 2,4,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene. I can.

(b1-2)로는 비닐시클로헥센모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산(예를 들면 셀록사이드(등록상표) 2000; (주)다이셀 제조), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면 사이클로머(등록상표) A400; (주)다이셀 제조), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면 사이클로머 M100; (주)다이셀 제조), 식 (1)로 표시되는 화합물 및 식 (2)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.(b1-2) includes vinylcyclohexene monooxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (e.g. Celoxide (registered trademark) 2000; manufactured by Daicel), 3,4-epoxycyclohexyl Methyl (meth)acrylate (e.g. Cyclomer (registered trademark) A400; manufactured by Daicel), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate (e.g., Cyclomer M100; Co., Ltd.) Daicel), a compound represented by formula (1), and a compound represented by formula (2).

[화학식 54][Chemical Formula 54]

Figure 112016122326052-pat00058
Figure 112016122326052-pat00058

[식 (1) 및 식 (2) 중, Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는 히드록시기로 치환될 수 있다.[In formulas (1) and (2), R a and R b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a hydroxy group.

Xa 및 Xb는 서로 독립적으로 단일결합, *-Rc-, *-Rc-O-, *-Rc-S- 또는 *-Rc-NH-를 나타낸다.X a and X b each independently represent a single bond, *-R c -, *-R c -O-, *-R c -S- or *-R c -NH-.

Rc는 탄소수 1~6의 알칸디일기를 나타낸다.R c represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.

*는 O와의 결합위치를 나타낸다.]* Indicates the bonding position with O.]

식 (1)로 표시되는 화합물로는 식 (1-1) 내지 식 (1-15)로 표시되는 화합물을 들 수 있고, 그 중에서도 식 (1-1), 식 (1-3), 식 (1-5), 식 (1-7), 식 (1-9) 및 식 (1-11) 내지 식 (1-15)로 표시되는 화합물이 바람직하고, 식 (1-1), 식 (1-7), 식 (1-9) 및 식 (1-15)로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.Examples of the compound represented by formula (1) include compounds represented by formulas (1-1) to (1-15), and among them, formulas (1-1), (1-3), and ( Compounds represented by 1-5), formulas (1-7), formulas (1-9), and formulas (1-11) to formulas (1-15) are preferred, and formulas (1-1) and (1 Compounds represented by -7), formulas (1-9) and formulas (1-15) are more preferred.

[화학식 55][Chemical Formula 55]

Figure 112016122326052-pat00059
Figure 112016122326052-pat00059

[화학식 56][Formula 56]

Figure 112016122326052-pat00060
Figure 112016122326052-pat00060

[화학식 57][Chemical Formula 57]

Figure 112016122326052-pat00061
Figure 112016122326052-pat00061

[화학식 58][Chemical Formula 58]

Figure 112016122326052-pat00062
Figure 112016122326052-pat00062

[화학식 59][Chemical Formula 59]

Figure 112016122326052-pat00063
Figure 112016122326052-pat00063

[화학식 60][Chemical Formula 60]

Figure 112016122326052-pat00064
Figure 112016122326052-pat00064

[화학식 61][Chemical Formula 61]

Figure 112016122326052-pat00065
Figure 112016122326052-pat00065

[화학식 62][Formula 62]

Figure 112016122326052-pat00066
Figure 112016122326052-pat00066

식 (2)로 표시되는 화합물로는 식 (2-1) 내지 식 (2-15)로 표시되는 화합물을 들 수 있고, 그 중에서도 식 (2-1), 식 (2-3), 식 (2-5), 식 (2-7), 식 (2-9) 및 식 (2-11) 내지 식 (2-15)로 표시되는 화합물이 바람직하고, 식 (2-1), 식 (2-7), 식 (2-9) 및 식 (2-15)로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.Examples of the compound represented by formula (2) include compounds represented by formulas (2-1) to (2-15), and among them, formulas (2-1), (2-3), and ( Compounds represented by 2-5), formulas (2-7), formulas (2-9), and formulas (2-11) to (2-15) are preferred, and formulas (2-1) and (2 The compound represented by -7), formula (2-9), and formula (2-15) is more preferable.

[화학식 63][Chemical Formula 63]

Figure 112016122326052-pat00067
Figure 112016122326052-pat00067

[화학식 64][Formula 64]

Figure 112016122326052-pat00068
Figure 112016122326052-pat00068

[화학식 65][Formula 65]

Figure 112016122326052-pat00069
Figure 112016122326052-pat00069

[화학식 66][Formula 66]

Figure 112016122326052-pat00070
Figure 112016122326052-pat00070

[화학식 67][Formula 67]

Figure 112016122326052-pat00071
Figure 112016122326052-pat00071

[화학식 68][Chemical Formula 68]

Figure 112016122326052-pat00072
Figure 112016122326052-pat00072

[화학식 69][Formula 69]

Figure 112016122326052-pat00073
Figure 112016122326052-pat00073

[화학식 70][Chemical Formula 70]

Figure 112016122326052-pat00074
Figure 112016122326052-pat00074

식 (1)로 표시되는 화합물 및 식 (2)로 표시되는 화합물은 각각 단독으로 사용할 수도 있으며, 식 (1)로 표시되는 화합물과 식 (2)로 표시되는 화합물을 병용할 수도 있다. 이들을 병용하는 경우, 식 (1)로 표시되는 화합물 및 식 (2)로 표시되는 화합물의 비율(식 (1)로 표시되는 화합물:식 (2)로 표시되는 화합물)은 몰 기준으로 바람직하게 5:95~95:5이며, 보다 바람직하게 10:90~90:10이며, 더욱 바람직하게 20:80~80:20이다.The compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) may be used alone, or a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2) may be used in combination. When these are used in combination, the ratio of the compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) (compound represented by formula (1): compound represented by formula (2)) is preferably 5 on a molar basis. :95 to 95:5, more preferably 10:90 to 90:10, still more preferably 20:80 to 80:20.

(b2)로는 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다.As (b2), a monomer having an oxetanyl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable.

(b3)으로는 테트라히드로푸릴기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다.As (b3), a monomer having a tetrahydrofuryl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable.

얻어지는 컬러필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높일 수 있다는 점에서 (b)가 (b1)인 것이 바람직하고, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성이 우수하다는 점에서 (b1)이 (b1-2)인 것이 바람직하다.It is preferable that (b) is (b1) in that reliability such as heat resistance and chemical resistance of the obtained color filter can be further improved, and (b1) is (b1-2) in that the storage stability of the colored curable resin composition is excellent. ) Is preferred.

(c)로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트(해당 기술분야에서는 관용명으로서 "디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트"라 불리고 있다. 또한 "트리시클로데실(메타)아크릴레이트"라 할 수 있다.), 트리시클로[5.2.1.02,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트(해당 기술분야에서는 관용명으로서 "디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트"라 불리고 있다.), 디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산에스테르;(c) includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl ( Meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-methylcyclohexyl (Meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane-8-yl(meth)acrylate (in this technical field, it is called "dicyclopentanyl(meth)acrylate" as a common name. In addition, "tricyclopentanyl(meth)acrylate" It can be referred to as "cyclodecyl(meth)acrylate"), tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decen-8-yl(meth)acrylate ("dicyclopentenyl(meth)) as a common name in the relevant technical field Acrylate"), dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, propargyl (meth)acrylic (Meth)acrylic acid esters such as acrylate, phenyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate;

2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴산에스테르;Hydroxy group-containing (meth)acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate;

말레산디에틸, 푸마르산디에틸, 이타콘산디에틸 등의 디카르복실산디에스테르;Dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate, and diethyl itaconic acid;

비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물;Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxy ratio Cyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-(2'-hydroxyethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2 -Ene, 5-methoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo[2.2.1]hept -2-ene, 5,6-di(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-di(2'-hydroxyethyl)bicyclo[2.2.1]hept- 2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxy-5-methyl Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxy-5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo[2.2.1] Hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-phenoxy Cycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-bis(tert-butoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-bis(cyclohexyloxy Bicyclo unsaturated compounds such as cicarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene;

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부티레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트, N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 화합물; N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimide benzoate, N-succinimidyl-4-maleimide butyrate, N-succinimidyl- Dicarbonylimide compounds such as 6-maleimide caproate, N-succinimidyl-3-maleimide propionate, and N-(9-acridinyl)maleimide;

스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌 등의 비닐기 함유 방향족 화합물; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐기 함유 니트릴; 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 할로겐화 탄화수소; 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비닐기 함유 아미드; 아세트산비닐 등의 에스테르; 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔의 디엔; 등을 들 수 있다.Vinyl group-containing aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, and p-methoxystyrene; Vinyl group-containing nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Halogenated hydrocarbons such as vinyl chloride and vinylidene chloride; Vinyl group-containing amides such as acrylamide and methacrylamide; Esters such as vinyl acetate; Dienes of 1,3-butadiene, isoprene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene; And the like.

이들 중에서도 공중합 반응성 및 내열성의 관점에서 비닐기 함유 방향족 화합물, 디카르보닐이미드 화합물, 비시클로 불포화 화합물이 바람직하다. 구체적으로 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드 및 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔이 바람직하다.Among these, vinyl group-containing aromatic compounds, dicarbonylimide compounds, and bicyclo unsaturated compounds are preferable from the viewpoint of copolymerization reactivity and heat resistance. Specifically, styrene, vinyltoluene, benzyl (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane-8-yl (meth)acrylate, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N- Benzylmaleimide and bicyclo[2.2.1]hept-2-ene are preferred.

카르복실산 무수물로는 무수 말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물 및 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물을 들 수 있다. 카르복실산 무수물의 사용량은 (a)의 사용량 1 몰에 대해 0.5~1 몰이 바람직하다.Carboxylic anhydrides include maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3, 6-tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, and 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene anhydride. The amount of the carboxylic anhydride used is preferably 0.5 to 1 mole per 1 mole of the amount used in (a).

수지(B)로는 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시 트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지 [K1]; 글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체 등의 수지 [K2]; 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 벤질(메타)아크릴레이트/트리시클로데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지 [K3]; 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지 [K4]; 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지 [K5]; 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지에 추가로 테트라히드로프탈산 무수물을 반응시킨 수지 등의 수지 [K6]을 들 수 있다.Resin (B) includes 3,4-epoxycyclohexylmethyl(meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxy tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl(meth)acrylate/(meth) ) Resin [K1], such as an acrylic acid copolymer; Glycidyl(meth)acrylate/benzyl(meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, glycidyl(meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2 .1.0 2,6 ]decyl(meth)acrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl(meth)acrylate/( Resins [K2] such as meth)acrylic acid/vinyltoluene copolymer and 3-methyl-3-(meth)acryloyloxymethyloxetane/(meth)acrylic acid/styrene copolymer; Resins such as benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, styrene/(meth)acrylic acid copolymer, benzyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, etc. [K3 ]; A resin obtained by adding glycidyl (meth)acrylate to a benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, and glycidyl (meth)acrylate in a tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid copolymer. ) Resins to which an acrylate was added, and resins in which glycidyl (meth)acrylate was added to a tricyclodecyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer [K4]; Tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate resin reacted with (meth) acrylic acid, tricyclodecyl (meth) acrylate / styrene / glycidyl (meth) acrylate Resin [K5], such as a resin in which (meth)acrylic acid was reacted with a copolymer; [K6], such as a resin obtained by reacting a copolymer of tricyclodecyl (meth) acrylate/glycidyl (meth) acrylate with (meth) acrylic acid, and reacting with tetrahydrophthalic anhydride, [K6]. .

수지(B)의 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량은 통상 3,000~100,000이며, 바람직하게 5,000~50,000이며, 보다 바람직하게 5,000~35,000이며, 더욱 바람직하게 5,000~30,000이며, 특히 바람직하게 6,000~25,000이다. 분자량이 상기 범위에 있으면, 도막 경도가 향상되고, 잔막율도 높고, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 착색 패턴의 해상도가 향상되는 경향이 있다.The weight average molecular weight of the resin (B) in terms of polystyrene is usually 3,000 to 100,000, preferably 5,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 35,000, still more preferably 5,000 to 30,000, and particularly preferably 6,000 to 25,000. When the molecular weight is in the above range, the hardness of the coating film is improved, the residual film ratio is also high, the solubility in the developer of the unexposed portion is good, and the resolution of the colored pattern tends to be improved.

수지(B)의 분자량 분포 [중량평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)]은 바람직하게 1.1~6이며, 보다 바람직하게 1.2~4이며, 더욱 바람직하게 1.3~3, 한층 더 바람직하게 1.5~2.5이다.The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] of the resin (B) is preferably 1.1 to 6, more preferably 1.2 to 4, still more preferably 1.3 to 3, and even more preferably 1.5 ~2.5.

수지(B)의 산가(고형분 환산)는 바람직하게 20~170mg-KOH/g이며, 보다 바람직하게 30~170mg-KOH/g이며, 그 중에서도 40~170mg-KOH/g가 바람직하고, 그 중에서도 50~170mg-KOH/g가 바람직하고, 150mg-KOH/g 이하가 보다 바람직하고, 135mg-KOH/g 이하가 더욱 바람직하다.The acid value (in terms of solid content) of the resin (B) is preferably 20 to 170 mg-KOH/g, more preferably 30 to 170 mg-KOH/g, and among them, 40 to 170 mg-KOH/g is preferable, and 50 ~ 170 mg-KOH/g is preferable, 150 mg-KOH/g or less is more preferable, and 135 mg-KOH/g or less is still more preferable.

여기서 산가는 수지(B) 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 예를 들면 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다.Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of resin (B), and can be obtained by titration using, for example, an aqueous potassium hydroxide solution.

수지(B)의 함량은 고형분의 총량에 대해 바람직하게 7~65 질량%이며, 그 중에서도 바람직하게 10~60 질량%이며, 그 중에서도 바람직하게 13~60 질량%이며, 그 중에서도 바람직하게 17~55 질량%이다. 수지(B)의 함량이 상기 범위에 있으면, 착색 패턴 형성이 용이하고, 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상되는 경향이 있다.The content of the resin (B) is preferably 7 to 65% by mass, particularly preferably 10 to 60% by mass, particularly preferably 13 to 60% by mass, and particularly preferably 17 to 55% by mass, based on the total amount of the solid content. It is mass%. When the content of the resin (B) is in the above range, formation of a colored pattern is easy, and resolution and residual film ratio of the colored pattern tend to be improved.

<중합성 화합물(C)><Polymerizable compound (C)>

중합성 화합물(C)은 중합 개시제로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물이며, 예를 들면 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 들 수 있고, (메타)아크릴산에스테르 구조를 갖는 화합물이 바람직하다. 중합성 화합물(C)은 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화 결합을 5개∼6개 갖는 중합성 화합물인 것이 보다 바람직하다.The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by an active radical and/or an acid generated from a polymerization initiator, for example, a polymerizable compound having an ethylenic unsaturated bond, and a (meth)acrylic acid ester structure A compound having is preferable. The polymerizable compound (C) is preferably a polymerizable compound having 3 or more ethylenically unsaturated bonds, and more preferably a polymerizable compound having 5 to 6 ethylenically unsaturated bonds.

에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로는 노닐페닐카비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 상술한 (a), (b) 및 (c)를 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로는 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 및 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.Polymerizable compounds having one ethylenically unsaturated bond include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, and (a), (b) and (c) described above are mentioned. Polymerizable compounds having two ethylenically unsaturated bonds include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di ( Meth)acrylate, bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, and 3-methylpentanedioldi(meth)acrylate. Polymerizable compounds having three or more ethylenically unsaturated bonds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta( Meth)acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, tetra Pentaerythritol nona(meth)acrylate, tris(2-(meth)acryloyloxyethyl)isocyanurate, ethylene glycol modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethylene glycol-modified dipentaerythritol hexa( Meth)acrylate, propylene glycol modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propylene glycol modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate and caprolactone modified dipenta And erythritol hexa (meth)acrylate.

이들 중에서도 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.Among these, dipentaerythritol penta(meth)acrylate and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate are preferable.

중합성 화합물(C)의 중량평균 분자량은 바람직하게 150 이상 2,900 이하, 보다 바람직하게 250 이상 1,500 이하이다.The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 150 or more and 2,900 or less, and more preferably 250 or more and 1,500 or less.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물 중의 중합성 화합물(C)의 함량은 고형분의 총량에 대해 통상 5~65 질량%이며, 바람직하게 7~65 질량%이며, 보다 바람직하게 10~60 질량%이며, 더욱 바람직하게 13~60 질량%이며, 특히 바람직하게 17~55 질량%이다. 수지(B)와 중합성 화합물(C)의 함량비(수지(B):중합성 화합물(C))은 질량 기준으로 통상 20:80~80:20이며, 바람직하게 35:65~80:20이다. 중합성 화합물(C)의 함량이 상기 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성 시의 잔막율 및 컬러필터의 내약품성이 향상되는 경향이 있다.The content of the polymerizable compound (C) in the colored curable resin composition of the present invention is usually 5 to 65 mass%, preferably 7 to 65 mass%, more preferably 10 to 60 mass%, furthermore It is preferably 13 to 60 mass%, particularly preferably 17 to 55 mass%. The content ratio of the resin (B) and the polymerizable compound (C) (resin (B): polymerizable compound (C)) is usually 20:80 to 80:20, preferably 35:65 to 80:20 by mass. to be. When the content of the polymerizable compound (C) is within the above range, there is a tendency that the residual film rate at the time of forming the colored pattern and the chemical resistance of the color filter are improved.

<중합 개시제(D)><Polymerization initiator (D)>

중합 개시제(D)는 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생시켜 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되지 않고 공지된 중합 개시제를 사용할 수 있다.The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound capable of initiating polymerization by generating active radicals, acids, etc. by the action of light or heat, and a known polymerization initiator may be used.

중합 개시제(D)로는 O-아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물 및 비이미다졸 화합물을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator (D) include O-acyloxime compounds, alkylphenone compounds, triazine compounds, acylphosphine oxide compounds, and biimidazole compounds.

O-아실옥심 화합물로는 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-｛2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일｝-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민 및 N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) OXE 01, OXE 02(이상 BASF사 제조), N-1919(ADEKA사 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다. 그 중에서도 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 보다 바람직하다.O-acyloxime compounds include N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane-1 -One-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6 -(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethan-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-｛2-methyl-4-(3,3-dimethyl -2,4-dioxacyclopentanylmethyloxy)benzoyl｝-9H-carbazol-3-yl]ethan-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-3-cyclopentylpropan-1-imine and N-benzoyloxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl ]-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine. Commercial items such as Irgacure (registered trademark) OXE 01, OXE 02 (manufactured by BASF), and N-1919 (manufactured by ADEKA) can also be used. Among them, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2- At least one selected from the group consisting of imine and N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine is preferable, and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine is more preferable.

알킬페논 화합물은 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸설파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온 및 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상 BASF사 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.Alkylphenone compound is 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylsulfanylphenyl)propan-1-one, 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-2-benzylbutane 1-one and 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]butan-1-one. Commercial items such as Irgacure 369, 907, and 379 (manufactured by BASF) can also be used.

알킬페논 화합물은 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(2-히드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로페닐페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논 및 벤질디메틸케탈일 수 있다.Alkylphenone compound is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propane-1- One, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-isopropenylphenyl)propan-1-one oligomer, α,α-diethoxyacetophenone and benzyldimethylke It can be a ride.

트리아진 화합물로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진을 들 수 있다.Triazine compounds include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4 -Methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloro To methyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2-yl) Tenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2, 4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine and 2,4-bis(trichloromethyl)-6 -[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine is mentioned.

아실포스핀옥사이드 화합물로는 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드를 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 819(BASF사 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Commercial items, such as Irgacure (registered trademark) 819 (manufactured by BASF), can also be used.

비이미다졸 화합물로는 구체적으로 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라페닐비이미다졸, 2,2’-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라페닐비이미다졸(예를 들면 일본특허공개공보 평6-75372호, 일본특허공개공보 평6-75373호 등 참조.), 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라페닐비이미다졸, 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면 일본특허공고공보 소48-38403호, 일본특허공개공보 소62-174204호 참조.) 및 4,4’,5,5’-위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면 일본특허공개공보 평07-010913호 등 참조)을 들 수 있다. 그 중에서도 하기 식으로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물이 바람직하다.Specific examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl). )-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole (see, for example, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-75372, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-75373, etc.), 2,2'- Bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxy Phenyl) biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(dialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl) )-4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole (see, for example, Japanese Patent Publication No. 48-38403, Japanese Patent Publication No. 62-174204) and 4, Imidazole compounds in which the phenyl group at the 4', 5, 5'-position is substituted by a carboalkoxy group (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 07-010913, etc.) are mentioned. Among them, a compound represented by the following formula and a mixture thereof are preferred.

[화학식 71][Formula 71]

Figure 112016122326052-pat00075
Figure 112016122326052-pat00075

다른 중합 개시제로는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3’,4,4’-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캄포퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이것들은 후술하는 중합 개시 보조제(특히 아민계 중합 개시 보조제)와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.Other polymerization initiators include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; Benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3',4,4'-tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone, Benzophenone compounds such as 2,4,6-trimethylbenzophenone; Quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, 2-ethylanthraquinone, and campoquinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, titanocene compounds, and the like. These are preferably used in combination with a polymerization initiation aid (especially an amine polymerization initiation aid) described later.

중합 개시제(D)의 함량은 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100 질량부에 대해 통상 0.1~40 질량부이며, 바람직하게 0.1~30 질량부이며, 보다 바람직하게 1~30 질량부이며, 특히 바람직하게 1~20 질량부이다.The content of the polymerization initiator (D) is usually 0.1 to 40 parts by mass, preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). Parts, particularly preferably 1 to 20 parts by mass.

<중합 개시보조제><Polymerization initiation aid>

중합 개시 보조제는 중합 개시제(D)에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물(C)의 중합을 촉진하기 위해 사용되는 화합물 또는 증감제이다. 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물이 중합 개시 보조제를 포함하는 경우, 통상 중합 개시제(D)와 조합하여 사용된다.The polymerization initiation aid is a compound or a sensitizer used for accelerating polymerization of the polymerizable compound (C) in which polymerization was initiated by the polymerization initiator (D). When the colored curable resin composition of the present invention contains a polymerization initiation aid, it is usually used in combination with a polymerization initiator (D).

중합 개시보조제로는 아민계 중합 개시 보조제, 알콕시안트라센계 중합 개시 보조제, 티옥산톤계 중합 개시 보조제 및 카르복실산계 중합 개시 보조제를 들 수 있다.As a polymerization initiation aid, an amine polymerization initiation aid, an alkoxyanthracene polymerization initiation aid, a thioxanthone polymerization initiation aid, and a carboxylic acid polymerization initiation aid can be mentioned.

아민계 중합 개시 보조제로는 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 알칸올아민; 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실 등의 아미노벤조산에스테르; N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4’-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미힐러케톤), 4,4’-비스(디에틸아미노)벤조페논 및 4,4’-비스(에틸메틸아미노)벤조페논을 들 수 있고, 그 중에서도 4,4’-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 알킬아미노벤조페논;이 바람직하다. 그 중에서도 알킬아미노벤조페논이 바람직하고, 4,4’-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB-F(호도가야 가가쿠 고교(주) 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.Examples of amine-based polymerization initiators include alkanolamines such as triethanolamine, methyl diethanolamine, and triisopropanolamine; Aminobenzoic acid esters such as methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoic acid, and 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoic acid; N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone and 4,4'-bis(ethylmethyl Amino) benzophenone is mentioned, Among them, alkylamino benzophenone, such as 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; is preferable. Among them, alkylaminobenzophenone is preferable, and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone is preferable. Commercial items such as EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) can also be used.

알콕시안트라센계 중합 개시 보조제로는 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센 및 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센을 들 수 있다.Examples of alkoxyanthracene-based polymerization initiators include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, 9, 10-dibutoxyanthracene and 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene.

티옥산톤계 중합 개시 보조제로는 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤 및 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤을 들 수 있다.Thioxanthone-based polymerization initiators include 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-dichloro thioxanthone, and 1-chloro-4-pro. Foxittioxanthone is mentioned.

카르복실산계 중합 개시 보조제로는 페닐설파닐아세트산, 메틸페닐설파닐아세트산, 에틸페닐설파닐아세트산, 메틸에틸페닐설파닐아세트산, 디메틸페닐설파닐아세트산, 메톡시페닐설파닐아세트산, 디메톡시페닐설파닐아세트산, 클로로페닐설파닐아세트산, 디클로로페닐설파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 및 나프톡시아세트산을 들 수 있다.Examples of carboxylic acid-based polymerization initiators include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid, ethylphenylsulfanylacetic acid, methylethylphenylsulfanylacetic acid, dimethylphenylsulfanylacetic acid, methoxyphenylsulfanylacetic acid, and dimethoxyphenylsulfanylacetic acid. , Chlorophenylsulfanylacetic acid, dichlorophenylsulfanylacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine and naphthoxyacetic acid.

중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 그 함량은 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100 질량부에 대해 바람직하게 0.1~30 질량부, 보다 바람직하게 1~20 질량부이다. 중합 개시 보조제의 함량이 이 범위 내이면, 보다 고(高)감도로 착색 패턴을 형성할 수 있고, 컬러필터의 생산성이 향상되는 경향이 있다.When a polymerization initiation aid is used, its content is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). When the content of the polymerization initiation aid is within this range, a colored pattern can be formed with a higher sensitivity, and the productivity of the color filter tends to be improved.

<용제(E)><Solvent (E)>

용제(E)는 한정되지 않고 해당 분야에서 통상 사용되는 용제를 단독으로 혹은 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 구체적으로 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고 -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고 -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고 -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고 -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제 및 디메틸설폭사이드를 들 수 있다.The solvent (E) is not limited and may be used alone or in combination of two or more solvents commonly used in the field. Specifically, ester solvents (solvents that contain -COO- in the molecule and do not contain -O-), ether solvents (solvents that contain -O- in the molecule and do not contain -COO-), ether ester solvents (in the molecule Solvent containing -COO- and -O-), ketone solvent (solvent containing -CO- in the molecule and not containing -COO-), alcohol solvent (containing OH in the molecule and -O-, -CO- And a solvent not containing -COO-), an aromatic hydrocarbon solvent, an amide solvent, and a dimethyl sulfoxide.

에스테르 용제로는 락트산메틸, 락트산에틸, 락트산부틸, 2-히드록시이소부탄산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸, 포름산펜틸, 아세트산이소펜틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 시클로헥산올아세테이트 및 γ-부티로락톤을 들 수 있다.Examples of ester solvents include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, 2-hydroxyisobutyrate methyl, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyrate , Methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate, and γ-butyrolactone.

에테르 용제로는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔을 들 수 있다.Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenethyl and methylanisole Can be mentioned.

에테르에스테르 용제로는 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 및 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트를 들 수 있다.Ether ester solvents include methyl methoxy acetate, ethyl methoxy acetate, butyl methoxy acetate, methyl ethoxy acetate, ethyl ethoxy acetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate , 3-ethoxy ethyl propionate, 2-methoxy methyl propionate, 2-methoxy ethyl propionate, 2-methoxy propyl propionate, 2-ethoxy methyl propionate, 2-ethoxy ethyl propionate, 2-methoxy-2- Methyl methyl propionate, 2-ethoxy-2-methyl ethyl propionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol mono Propyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and dipropylene glycol methyl ether acetate.

케톤 용제로는 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세톤, 2-부타논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 4-메틸-2-펜타논, 시클로펜타논, 시클로헥사논 및 이소포론을 들 수 있다.As a ketone solvent, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, and cyclo Pentanone, cyclohexanone, and isophorone.

알코올 용제로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린을 들 수 있다.Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin.

방향족 탄화수소 용제로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌을 들 수 있다.Examples of aromatic hydrocarbon solvents include benzene, toluene, xylene and mesitylene.

아미드 용제로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈을 들 수 있다.Examples of the amide solvent include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.

이들 용제는 2종 이상을 조합할 수도 있다.Two or more of these solvents may be combined.

상기 용제 중, 도포성, 건조성이라는 점에서 1 atm에서의 끓는점이 120℃ 이상, 210℃ 이하인 유기 용제가 바람직하다. 그 중에서도 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, N,N-디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 락트산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 3-에톡시프로피온산에틸, N,N-디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 보다 바람직하다.Among the solvents, an organic solvent having a boiling point of 120°C or higher and 210°C or lower at 1 atm is preferable from the viewpoint of coating properties and drying properties. Among them, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, 3-ethoxy ethyl propionate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether , 3-methoxybutylacetate, 3-methoxy-1-butanol, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, N,N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone are preferred, and propylene Glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, ethyl lactate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-1-butanol, 3-ethoxy ethylpropionate , N,N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone are more preferred.

용제(E)의 함량은 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대해 통상 70~95 질량%이며, 바람직하게 75~92 질량%이며, 보다 바람직하게 75~90 질량%이다. 용제(E)의 함량이 상기 범위에 있으면, 도포 시의 평탄성이 양호하게 되고, 또한 컬러필터를 형성했을 때에 색농도가 부족하지 않으므로 표시 특성이 양호하게 되는 경향이 있다.The content of the solvent (E) is usually 70 to 95 mass%, preferably 75 to 92 mass%, and more preferably 75 to 90 mass% with respect to the total amount of the colored curable resin composition. When the content of the solvent (E) is within the above range, the flatness at the time of application is improved, and the color density is not insufficient when the color filter is formed, so that the display characteristics tend to be improved.

<레벨링제><Leveling agent>

레벨링제로는 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제를 들 수 있다. 이것들은 측쇄에 중합성 기를 가질 수 있다.As the leveling agent, a silicone surfactant, a fluorine surfactant, and a silicone surfactant having a fluorine atom may be mentioned. These may have polymerizable groups in the side chain.

실리콘계 계면활성제로는 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면활성제를 들 수 있다. 구체적으로 도레이 실리콘 DC3PA, 동(同) SH7PA, 동(同) DC11PA, 동(同) SH21PA, 동(同) SH28PA, 동(同) SH29PA, 동(同) SH30PA, 동(同) SH8400(도레이 다우코닝(주) 제조), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동회사 제조)을 들 수 있다.Examples of the silicone surfactant include surfactants having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Toray Silicon DC3PA, the same SH7PA, the same DC11PA, the same SH21PA, the same SH28PA, the same SH29PA, the same SH30PA, the same SH8400 (Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 and TSF4460 (Momentive Performance Materials Japan Joint Company) is mentioned.

불소계 계면활성제로는 분자 내에 플루오로 카본 사슬을 갖는 계면활성제를 들 수 있다. 구체적으로 플로라드(등록상표) FC430, 동(同) FC431(스미토모 쓰리엠(주) 제조), 메가팩(등록상표) F142D, 동(同) F171, 동(同) F172, 동(同) F173, 동(同) F177, 동(同) F183, 동(同) F554, 동(同) R30, 동(同) RS-718-K(DIC(주) 제조), 에프톱(등록상표) EF301, 동(同) EF303, 동(同) EF351, 동(同) EF352(미츠비시 머티리얼 덴시 가세이(주) 제조), 서플론(등록상표) S381, 동(同) S382, 동(同) SC101, 동(同) SC105(아사히 글라스(주) 제조) 및 E5844((주)다이킨 화인 케미칼 겐큐쇼 제조)를 들 수 있다.Examples of the fluorine-based surfactant include surfactants having a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Florade (registered trademark) FC430, the same FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Megapack (registered trademark) F142D, the same F171, the same F172, the same F173, The same F177, the same F183, the same F554, the same R30, the same RS-718-K (manufactured by DIC Corporation), Ftop (registered trademark) EF301, copper EF303, EF351, EF352 (manufactured by Mitsubishi Material Denshi Kasei Co., Ltd.), Suflon (registered trademark) S381, S382, SC101, and ) SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Co., Ltd. Kenkyusho), and the like.

불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제로는 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로 카본 사슬을 갖는 계면활성제를 들 수 있다. 구체적으로 메가팩(등록상표) R08, 동(同) BL20, 동(同) F475, 동(同) F477 및 동(同) F443(DIC(주) 제조)을 들 수 있다.Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include a surfactant having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Megapack (registered trademark) R08, the same BL20, the same F475, the same F477, and the same F443 (manufactured by DIC Corporation) can be mentioned.

레벨링제의 함량은 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대해 통상 0.0005 질량% 이상 0.6 질량% 이하이며, 바람직하게 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하이며, 보다 바람직하게 0.001 질량% 이상 0.2 질량% 이하이며, 더욱 바람직하게 0.002 질량% 이상 0.1 질량% 이하이며, 특히 바람직하게 0.005 질량% 이상 0.07 질량% 이하이다. 레벨링제의 함량이 상기 범위 내에 있으면, 컬러필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.The content of the leveling agent is usually 0.0005% by mass or more and 0.6% by mass or less, preferably 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or more and 0.2% by mass or less, based on the total amount of the colored curable resin composition. It is preferably 0.002 mass% or more and 0.1 mass% or less, particularly preferably 0.005 mass% or more and 0.07 mass% or less. When the content of the leveling agent is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.

<기타 성분><Other ingredients>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 필요에 따라 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광안정제, 연쇄 이동제 등 해당 기술분야에서 공지된 첨가제를 포함할 수도 있다.The colored curable resin composition of the present invention may include additives known in the art, such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, and the like, if necessary.

<착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법><Production method of colored curable resin composition>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 예를 들면 화합물(착색제(A1)), 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D), 용제(E) 및 필요에 따라 레벨링제, 중합 개시 보조제 및 기타 성분을 혼합함으로써 제조될 수 있다. 착색제(A1)에 더하여, 추가로 안료나 염료 등의 착색제(A2)를 혼합할 수도 있다. 안료는 미리 용제(E)의 일부 또는 전부와 혼합하고, 안료의 평균 입자경이 0.2μm 이하 정도가 될 때까지 비드밀 등을 사용하여 분산시킨 안료 분산액 상태로 사용하는 것이 바람직하다. 이때, 필요에 따라 상기 안료 분산제, 수지(B)의 일부 또는 전부를 배합할 수도 있다.The colored curable resin composition of the present invention includes, for example, a compound (coloring agent (A1)), resin (B), polymerizable compound (C), polymerization initiator (D), solvent (E), and optionally a leveling agent, polymerization initiation. It can be prepared by mixing adjuvants and other ingredients. In addition to the colorant (A1), a colorant (A2) such as a pigment or a dye may be further mixed. The pigment is preferably mixed with a part or all of the solvent (E) in advance, and used in the state of a pigment dispersion liquid dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment becomes about 0.2 μm or less. At this time, if necessary, some or all of the pigment dispersant and the resin (B) may be blended.

혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을 포어 사이즈 0.01~10μm 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.It is preferable to filter the colored curable resin composition after mixing with a filter having a pore size of about 0.01 to 10 μm.

<컬러필터의 제조 방법><Production method of color filter>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 착색 패턴을 제조하는 방법으로는 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도 포토리소그래프법이 바람직하다. 포토리소그래프법은 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 개재시켜 상기 착색 조성물층을 노광하여 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에서 노광 시에 포토마스크를 사용하지 않고, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막이 본 발명의 컬러필터이다.As a method for producing a colored pattern from the colored curable resin composition of the present invention, a photolithography method, an inkjet method, a printing method, and the like may be mentioned. Among them, the photolithography method is preferred. The photolithography method is a method in which a colored curable resin composition is applied to a substrate, dried to form a colored composition layer, and developed by exposing the colored composition layer through a photomask. By not using and/or not developing a photomask at the time of exposure in the photolithography method, a colored coating film that is a cured product of the colored composition layer can be formed. The colored pattern or colored coating film thus formed is the color filter of the present invention.

제작하는 컬러필터의 막두께는 목적이나 용도 등에 따라 적절히 조절할 수 있으며, 통상 0.1~30μm, 바람직하게 0.1~20μm, 보다 바람직하게 0.5~6μm이다.The film thickness of the color filter to be produced can be appropriately adjusted according to the purpose or use, and is usually 0.1 to 30 μm, preferably 0.1 to 20 μm, and more preferably 0.5 to 6 μm.

기판으로는 유리판이나 수지판, 실리콘, 상기 기판 위에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 사용된다. 이러한 기판 위에는 별도의 컬러필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있을 수 있다.As the substrate, a glass plate, resin plate, silicon, aluminum, silver, silver/copper/palladium alloy thin film formed on the substrate is used. A separate color filter layer, resin layer, transistor, circuit, etc. may be formed on the substrate.

포토리소그래프법에 의한 각 색화소의 형성은 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 수행할 수 있다. 예를 들면 하기와 같이 해서 제작할 수 있다.The formation of each color pixel by the photolithography method can be carried out with known or commonly used devices or conditions. For example, it can be produced as follows.

먼저 착색 경화성 수지 조성물을 기판 위에 도포하고, 가열 건조(프리베이크) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거해서 건조시켜 평활한 착색 조성물층을 얻는다. 도포 방법으로는 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법 및 슬릿 앤드 스핀 코팅법을 들 수 있다.First, a colored curable resin composition is applied onto a substrate, followed by heat drying (pre-baking) and/or drying under reduced pressure to remove and dry volatile components such as a solvent to obtain a smooth colored composition layer. Examples of the coating method include a spin coating method, a slit coating method, and a slit and spin coating method.

이어서 착색 조성물층은 목적하는 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 개재시켜 노광된다. 노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판과의 정확한 위치맞춤을 수행할 수 있으므로, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광장치를 사용하는 것이 바람직하다. 노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 위에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다. 현상액으로는 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 현상 방법은 패들법, 디핑법 및 스프레이법 중 어느 것이어도 좋다. 나아가 현상 시에 기판을 임의의 각도로 기울일 수도 있다. 현상 후에는 수세하는 것이 바람직하다.Subsequently, the colored composition layer is exposed through a photomask for forming a desired colored pattern. It is preferable to use an exposure apparatus such as a mask aligner and a stepper, since it is possible to uniformly irradiate parallel light rays on the entire exposure surface or perform precise alignment between the photomask and the substrate on which the coloring composition layer is formed. A colored pattern is formed on the substrate by developing the exposed colored composition layer in contact with a developer. By development, the unexposed part of the colored composition layer is dissolved in the developer and removed. As the developer, an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, or tetramethylammonium hydroxide is preferable. The developing method may be any of a paddle method, a dipping method, and a spray method. Furthermore, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development. It is preferable to wash with water after development.

얻어진 착색 패턴에, 추가로 포스트베이크를 수행하는 것이 바람직하다. 이렇게 해서 얻어진 착색 패턴이나 착색 도막을 갖는 컬러필터는 여러 가지 특성을 부여하기 위해, 추가로 표면 코팅 처리에 제공할 수도 있다.To the obtained colored pattern, it is preferable to further perform post-baking. The color filter having the colored pattern or colored coating film thus obtained may be further provided for surface coating treatment in order to impart various properties.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러필터는 표시장치(예를 들면 액정표시장치, 유기EL장치, 전자페이퍼 등) 및 고체촬상소자에 사용되는 컬러필터로서 유용하다.The color filter formed from the colored curable resin composition of the present invention is useful as a color filter used in a display device (eg, a liquid crystal display device, an organic EL device, an electronic paper, etc.) and a solid-state image sensor.

<< 실시예Example >>

다음으로 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 예에서 함량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는 특별한 기재가 없는 한 질량 기준이다.Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples,% and parts indicating content or amount used are based on mass unless otherwise specified.

실시예Example 1. One.

식 (1-1)로 표시되는 화합물 5.0부에 메탄올 400부를 가하고 20℃~30℃에서 1시간 교반하여 용액을 얻었다. 이 용액에 이온 교환수 400부를 가하고 2시간 교반하여 용액(1-1A)을 얻었다. 한편, 포스포12 텅스텐산3수소 9.6부에 이온 교환수 28.8부를 가하고 20℃~30℃에서 1시간 교반하고, 이어서 메탄올 28.8부를 가하고 2시간 교반하여 용액(1-1B)을 얻었다. 용액(1-1A)에 용액(1-1B) 및 염화바륨 1.0부를 가하고 20℃~30℃에서 24시간 교반했다. 생긴 침전물을 여과에 의해 여취(濾取)하고, 이온 교환수 200부로 2번 세정, 이어서 메탄올 200부로 2번 세정했다. 여취한 결정을 60℃에서 24시간 건조하여 식 (1-1P)로 표시되는 화합물 6.3부를 얻었다(상기 식 (1-1P)로 표시되는 화합물은 상기 식 (Xa-5a)로 표시되는 화합물과 같은 뜻이다).400 parts of methanol was added to 5.0 parts of the compound represented by formula (1-1), and stirred at 20°C to 30°C for 1 hour to obtain a solution. 400 parts of ion-exchanged water was added to this solution, followed by stirring for 2 hours to obtain a solution (1-1A). On the other hand, 28.8 parts of ion-exchanged water was added to 9.6 parts of phospho12 tungstic acid trihydrogen, followed by stirring at 20°C to 30°C for 1 hour, followed by adding 28.8 parts of methanol and stirring for 2 hours to obtain a solution (1-1B). Solution (1-1B) and 1.0 part of barium chloride were added to the solution (1-1A), and the mixture was stirred at 20°C to 30°C for 24 hours. The resulting precipitate was filtered off by filtration, washed twice with 200 parts of ion-exchanged water, and then washed twice with 200 parts of methanol. The filtered crystal was dried at 60° C. for 24 hours to obtain 6.3 parts of a compound represented by the formula (1-1P) (the compound represented by the formula (1-1P) is the same as the compound represented by the formula (Xa-5a). Mean).

[화학식 72][Chemical Formula 72]

Figure 112016122326052-pat00076
Figure 112016122326052-pat00076

[화학식 73][Formula 73]

Figure 112016122326052-pat00077
Figure 112016122326052-pat00077

수지의 합성Resin synthesis

환류 냉각기, 적하 로트 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흘려 질소 분위기로 하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100부를 넣어 교반 하면서 85℃까지 가열했다. 이어서 상기 플라스크 내에 메타크릴산 19부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물(함유비는 몰비로 50:50)(상품명 "E-DCPA", 가부시키가이샤 다이셀 제조) 171부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 40부에 용해시킨 용액을 적하 펌프를 사용하여 약 5시간에 걸쳐 적하했다. 한편, 중합 개시제 2,2’-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 26부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 120부에 용해시킨 용액을 별도의 적하 펌프를 사용하여 약 5시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하했다. 중합 개시제의 적하가 종료된 후, 약 3시간 같은 온도로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각하여 고형분 43.5%의 공중합체, 수지(B-1)의 용액을 얻었다. 얻어진 수지(B-1)의 중량평균 분자량은 8000, 분자량 분포는 1.98, 고형분 환산의 산가는 53mg-KOH/g이었다. An appropriate amount of nitrogen was flowed into a flask equipped with a reflux condenser, a dropping lot, and a stirrer to form a nitrogen atmosphere, and 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and heated to 85°C while stirring. Then in the flask 19 parts of methacrylic acid, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane-8-ylacrylate and 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane- Mixture of 9-yl acrylate (content ratio is 50:50 in molar ratio) (brand name "E-DCPA", manufactured by Daicel Co., Ltd.) 171 parts of a solution dissolved in 40 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added to a dropping pump. It was dripped over about 5 hours using. On the other hand, a solution in which 26 parts of a polymerization initiator 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 120 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was dissolved in a flask over about 5 hours using a separate dropping pump. It was loaded. After the dropping of the polymerization initiator was completed, it was maintained at the same temperature for about 3 hours, and then cooled to room temperature to obtain a 43.5% solid content copolymer and a solution of resin (B-1). The weight average molecular weight of the obtained resin (B-1) was 8000, the molecular weight distribution was 1.98, and the acid value in terms of solid content was 53 mg-KOH/g.

[화학식 74][Chemical Formula 74]

Figure 112016122326052-pat00078
Figure 112016122326052-pat00078

수지의 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은 GPC법에 의해 이하의 조건으로 수행했다.The measurement of the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene of the resin was performed by the GPC method under the following conditions.

장치; HLC-8120 GPC(도소(주) 제조)Device; HLC-8120 GPC (manufactured by Tosoh Corporation)

컬럼; TSK-GEL G2000 HXLcolumn; TSK-GEL G2000 HXL

컬럼 온도; 40℃Column temperature; 40℃

용매; THFmenstruum; THF

유속; 1.0mL/minFlow rate; 1.0mL/min

피검액 고형분 농도; 0.001~0.01 질량%Solid content concentration in the test solution; 0.001 to 0.01 mass%

주입량; 50μLInjection volume; 50 μL

검출기; RIDetector; RI

교정용 표준 물질; TSK　STANDARD　POLYSTYRENECalibration standards; TSK　STANDARD　POLYSTYRENE

F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500 F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500

(도소(주) 제조) (Manufactured by Tosoh Corporation)

상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량 및 수평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포로 했다.The ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight and number average molecular weight in terms of polystyrene obtained above was taken as the molecular weight distribution.

착색 경화성 수지 조성물의 제조Preparation of colored curable resin composition

실시예 2.Example 2.

화합물(A1): 식 (1-1P)로 표시되는 화합물 0.8부;Compound (A1): 0.8 parts of a compound represented by formula (1-1P);

알칼리 가용성 수지(B): 수지(B-1)(고형분 환산) 50부;Alkali-soluble resin (B): 50 parts of resin (B-1) (solid content conversion);

중합성 화합물(C): 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼 가야쿠(주) 제조) 50부; Polymerizable compound (C): dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nihon Kayaku Co., Ltd.) 50 parts;

중합 개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF사 제조; O-아실옥심 화합물) 10부;Polymerization initiator (D): N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine (Irgacure (registered trademark) OXE-01; manufactured by BASF; O-acyloxime) Compound) 10 parts;

용제(E): 1-메틸-2-피롤리돈 700부; 및Solvent (E): 700 parts of 1-methyl-2-pyrrolidone; And

레벨링제(F): 메가팩(등록상표) F554(DIC(주) 제조) 0.1부를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.Leveling agent (F): Megapack (registered trademark) F554 (manufactured by DIC Corporation) 0.1 part was mixed to obtain a colored curable resin composition.

비교예 1.Comparative Example 1.

염료(A1): 식 (1-1)로 표시되는 화합물 0.6부;Dye (A1): 0.6 parts of a compound represented by formula (1-1);

알칼리 가용성 수지(B): 수지(B-1)(고형분 환산) 50부;Alkali-soluble resin (B): 50 parts of resin (B-1) (solid content conversion);

중합성 화합물(C): 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼 가야쿠(주) 제조) 50부;Polymerizable compound (C): dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nihon Kayaku Co., Ltd.) 50 parts;

중합 개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF사 제조; O-아실옥심 화합물) 10부; Polymerization initiator (D): N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine (Irgacure (registered trademark) OXE-01; manufactured by BASF; O-acyloxime) Compound) 10 parts;

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 700부; 및Solvent (E): 700 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate; And

레벨링제(F): 메가팩(등록상표) F554(DIC(주) 제조) 0.1부를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.Leveling agent (F): Megapack (registered trademark) F554 (manufactured by DIC Corporation) 0.1 part was mixed to obtain a colored curable resin composition.

패턴의 형성Formation of patterns

2 인치 각의 유리 기판(이글 XG; 코닝사 제조) 위에 착색 경화성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분 동안 프리베이크하여 조성물층을 얻었다. 냉각 후, 조성물층이 형성된 유리 기판과 석영 유리제 포토마스크의 간격을 100μm로 하여 노광기(TME-150 RSK; 탑콘(주) 제조)를 사용하여 대기 분위기 하에 150mJ/cm2의 노광량(365nm기준)으로 광조사한다. 포토마스크로는 100μm 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용한다. 광조사 후, 상기 도막을 비이온계 계면활성제 0.12%와 수산화칼륨 0.04%를 포함하는 수계 현상액에 23℃에서 80초 동안 침지 현상하고, 수세 후, 오븐 중에 220℃에서 20분 동안 포스트베이크를 수행하여 패턴을 얻었다.A colored curable resin composition was applied on a 2-inch-angled glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning) by spin coating, and then prebaked at 100° C. for 3 minutes to obtain a composition layer. After cooling, the distance between the glass substrate on which the composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 100 μm, using an exposure machine (TME-150 RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) at an exposure amount of 150 mJ/cm 2 (365 nm) Light irradiation. As a photomask, a 100 μm line and space pattern is used. After light irradiation, the coating film was immersed in an aqueous developer containing 0.12% nonionic surfactant and 0.04% potassium hydroxide at 23°C for 80 seconds, washed with water, and then post-baked in an oven at 220°C for 20 minutes. To obtain a pattern.

내열성 평가Heat resistance evaluation

착색 경화성 수지 조성물의 도포막을 230℃에서 20분 가열하고, 도포막 가열 전후의 색차(ΔEab*)를 측색기(OSP-SP-200; OLYMPUS사 제조)를 사용하여 측정했다. 실시예 2에서 얻어진 도포막에 대해 내열성 평가를 실시한 결과, 색차(ΔEab*)는 4.3이었다. 또한 비교예 1에 대해서도 동일하게 내열성 평가를 실시한 결과, 색차(ΔEab*)는 12.9로, 본원 화합물이 내열성이 우수하다는 것을 알았다.The coating film of the colored curable resin composition was heated at 230°C for 20 minutes, and the color difference (ΔEab*) before and after heating the coating film was measured using a colorimeter (OSP-SP-200; manufactured by OLYMPUS). As a result of performing heat resistance evaluation on the coating film obtained in Example 2, the color difference (ΔEab*) was 4.3. In addition, as a result of conducting the heat resistance evaluation in the same manner for Comparative Example 1, the color difference (ΔEab*) was 12.9, and it was found that the present compound was excellent in heat resistance.

본 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물을 사용하면, 양호한 내열성을 갖는 도막을 제공할 수 있다. 상기 도막은 표시장치(예를 들면 액정표시장치, 유기EL장치, 전자페이퍼 등) 및 고체촬상소자에 사용되는 컬러필터로서 유용하다.When a colored curable resin composition containing this compound is used, a coating film having good heat resistance can be provided. The coating film is useful as a color filter used in a display device (for example, a liquid crystal display device, an organic EL device, electronic paper, etc.) and a solid-state image sensor.

Claims (7)

분자 내에 양이온과 음이온을 갖는 화합물(a),
텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 필수 원소로 하는 음이온(b), 및
알칼리 토류 금속을 함유하는 양이온(c)으로 이루어진 화합물로서,
상기 화합물(a)은 식 (a1-1)로 표시되는 크산텐 화합물(a1)이고,
상기 음이온(b)는 인텅스텐산, 규텅스텐산 또는 텅스텐계 이소폴리산의 음이온이고,
상기 양이온(c)은 마그네슘 양이온, 칼슘 양이온, 스트론튬 양이온 및 바륨 양이온으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 화합물.
[화학식 1]
Figure 112020046710015-pat00080

[식 (a1-1) 중, R1~R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는 -O-, -CO-, -N(R10)-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 -CH2-가 동시에 동종의 기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 -CH2-가 치환되지도 않는다.
R1 및 R2는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R3 및 R4는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.
R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.
R10은 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.]A compound (a) having cations and anions in the molecule,
An anion (b) having oxygen as essential elements and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus, and
As a compound consisting of a cation (c) containing an alkaline earth metal,
The compound (a) is a xanthene compound (a1) represented by formula (a1-1),
The anion (b) is an anion of phosphotungstic acid, silicungstic acid, or tungsten isopolyacid
The cation (c) is a compound, characterized in that at least one selected from the group consisting of magnesium cation, calcium cation, strontium cation and barium cation.
[Formula 1]
Figure 112020046710015-pat00080

[In formula (a1-1), R 1 to R 4 independently represent a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, The methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -N(R 10 )-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- Or it may be substituted with -NHCO-. However, the adjacent -CH 2 - at the same time, but are not substituted by a group of the same kind, also in the terminal -CH 2 - nor is the substitution.
Together, R 1 and R 2 may form a ring containing a nitrogen atom, and R 3 and R 4 may together form a ring containing a nitrogen atom.
R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
R 10 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.] 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 따른 화합물, 수지, 중합성 화합물 및 중합 개시제를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.A colored curable resin composition comprising the compound according to claim 1, a resin, a polymerizable compound, and a polymerization initiator. 제5항에 따른 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성된 컬러필터.A color filter formed from the colored curable resin composition according to claim 5. 제6항에 따른 컬러필터를 갖는 액정표시장치.A liquid crystal display device having the color filter according to claim 6.
KR1020160169838A 2015-12-21 2016-12-13 The compound, colored curable resin composition, color filter and liquid crystal display device KR102173714B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2015-249131 2015-12-21
JP2015249131A JP6722442B2 (en) 2015-12-21 2015-12-21 Compound, colored curable resin composition, color filter and liquid crystal display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170074179A KR20170074179A (en) 2017-06-29
KR102173714B1 true KR102173714B1 (en) 2020-11-03

Family

ID=59197766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160169838A KR102173714B1 (en) 2015-12-21 2016-12-13 The compound, colored curable resin composition, color filter and liquid crystal display device

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6722442B2 (en)
KR (1) KR102173714B1 (en)
CN (1) CN106892891B (en)
TW (1) TWI794147B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7168417B2 (en) * 2017-12-11 2022-11-09 保土谷化学工業株式会社 Yellow compound, coloring composition containing said compound, colorant for color filter and color filter

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003000700A2 (en) * 2001-06-25 2003-01-03 Biosalts S.R.L. Ascorbyl derivatives of carnitines and cosmetic compositions containing same
JP2014224222A (en) 2013-04-26 2014-12-04 大日本印刷株式会社 Colorant, colorant dispersion liquid, colored resin composition for color filter, color filter, liquid crystal display device and organic light-emitting display device

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW390901B (en) * 1995-01-27 2000-05-21 Topy Ind Pearlescent pigment, and paint composition, cosmetic material, ink and plastics blended with the new pearlescent pigment
US6998493B2 (en) * 2003-06-26 2006-02-14 Xerox Corporation Colorant compounds
JP5993626B2 (en) * 2011-06-24 2016-09-14 住友化学株式会社 Salt and colored curable composition
JP6040652B2 (en) * 2011-09-20 2016-12-07 Dic株式会社 Compound and color filter
JP6155076B2 (en) * 2012-04-10 2017-06-28 住友化学株式会社 Colorant dispersion
JP6192968B2 (en) * 2012-04-10 2017-09-06 住友化学株式会社 Colorant dispersion
JP2014016593A (en) * 2012-06-11 2014-01-30 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Coloring composition for color filter, and color filter
TWI597330B (en) * 2012-08-24 2017-09-01 住友化學股份有限公司 Compound for dye
JP2014170098A (en) 2013-03-04 2014-09-18 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Photosensitive coloring composition and color filter
JP6089931B2 (en) * 2013-04-26 2017-03-08 大日本印刷株式会社 Color material dispersion, colored resin composition for color filter, color filter, liquid crystal display device, and organic light emitting display device
JP6268822B2 (en) * 2013-09-03 2018-01-31 大日本印刷株式会社 Color material, color material dispersion, and resin composition
JP6268823B2 (en) * 2013-09-03 2018-01-31 大日本印刷株式会社 Color material, color material dispersion, and resin composition
JP5772919B2 (en) * 2013-10-23 2015-09-02 大日本印刷株式会社 Color material dispersion for color filter, color material, color filter, liquid crystal display device, and organic light emitting display device
CN104672198B (en) * 2013-11-26 2018-11-16 东友精细化工有限公司 Compound and colored curable resin composition
JP6256126B2 (en) * 2014-03-13 2018-01-10 大日本印刷株式会社 Color material dispersion composition, color filter, liquid crystal display device, and organic light emitting display device

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003000700A2 (en) * 2001-06-25 2003-01-03 Biosalts S.R.L. Ascorbyl derivatives of carnitines and cosmetic compositions containing same
JP2014224222A (en) 2013-04-26 2014-12-04 大日本印刷株式会社 Colorant, colorant dispersion liquid, colored resin composition for color filter, color filter, liquid crystal display device and organic light-emitting display device

Also Published As

Publication number Publication date
CN106892891B (en) 2022-02-11
TWI794147B (en) 2023-03-01
JP6722442B2 (en) 2020-07-15
KR20170074179A (en) 2017-06-29
TW201731969A (en) 2017-09-16
CN106892891A (en) 2017-06-27
JP2017114957A (en) 2017-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102036188B1 (en) Colored dispersions
KR102155239B1 (en) Colored curable resin composition
JP6028326B2 (en) Colored curable resin composition
JP6461453B2 (en) Red colored curable resin composition
TWI726998B (en) Colored curable resin composition, color filter and liquid crystal display device
JP6742698B2 (en) Colored curable resin composition, color filter, and liquid crystal display device
JP2020024448A (en) Colored curable resin composition
KR102114951B1 (en) Colored curable resin composition
JP6019596B2 (en) Colored photosensitive resin composition
JP2017114956A (en) Novel compound and coloring curable resin composition
KR102023779B1 (en) Colored polymerizable resin composition
JP7075724B2 (en) Compounds, coloring compositions, textile materials, color filters, and display devices
KR20160117266A (en) Colored curable resin composition
JP5978583B2 (en) Colored photosensitive resin composition
KR102173714B1 (en) The compound, colored curable resin composition, color filter and liquid crystal display device
JP2018059097A (en) Coloring curable resin composition
KR102547226B1 (en) Red colored composition
JP6931575B2 (en) Coloring composition, coloring curable resin composition, color filter and liquid crystal display device
WO2020162009A1 (en) Colored curable resin composition
JP7292963B2 (en) Colored curable resin composition
JP2013050505A (en) Colored photosensitive resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant