KR102032405B1 - 성형가능한 경량 복합 재료 시스템 및 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 중합체(18) 및 중합체에 분포된 금속 섬유 덩어리(20)를 포함하는 충진된 중합체 재료(16), 및 경량 복합물(10, 12)의 제조방법에 관한 것으로, 이 경량 복합물은 적어도 한 쌍의 금속 층(14) 및 금속 층(14') 사이에 끼워진 중합체 층을 포함하고, 중합체 층은 충진된 중합체 재료(16)를 포함한다. 본 발명의 복합 재료는 실온에서 일반적인 스탬핑 장치를 이용하여 성형될 수 있다. 본 발명의 복합 재료는 또한 저항 용접 공정, 예를 들어 저항 스폿 용접에 의해 다른 금속재료에 용접될 수 있다. 바람직한 복합 재료는 하나 이상의 다음 특성을 갖는다: 리본 섬유인 금속 섬유; 폴리올레핀, 폴리아미드, 또는 이들의 조합에서 선택된 중합체; 처리되지 않은 충진된 중합체 재료에 면하는 표면을 갖는 금속 층 (예를 들어, 금속 층의 하나 또는 둘 다).

Description

성형가능한 경량 복합 재료 시스템 및 방법{FORMABLE LIGHT WEIGHT COMPOSITE MATERIAL SYSTEMS AND METHODS}
본 발명 섬유-충진된 중합체 재료, 섬유-충진된 중합체 재료층을 포함하는 복합 재료, 및 특히 섬유-충진된 중합체 재료층 및 금속 층을 포함하는 샌드위치 복합물에 관한 것이다.
국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 (2010년 2월 25일 공개)에는, 신규의 특징있는 경량 복합 재료 및 관련 방법 및 시스템이 기재되어 있다. 그러한 복합물은 기술 범위에 따라 다양한 용도에 적용된다. 예를 들어, 수송 기술 (예를 들어, 자동차 기술)과 같은 용도에 적용된다. 다른 용도, 예를 들어, 건설 기술 또는 가정용 기기 기술에 적용된다. 불행하게도 기술 분야에 따라, 또는 그 기술 분야 내에서도 용도에 따라 비용과 성능 요구가 달라, "널리 적용가능한" 재료 시스템은 여러운 것이다. 따라서, 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호의 여러 가지 게시에도 불구하고, 복합 재료, 예를 들어 샌드위치 타입 복합물 적층체의 상용화를 위한 재료 시스템의 다양한 변형은 여전히 필요하다. 게다가, 몇 적용을 위해서는 다양한 복합 재료, 예를 들어 WO 2010/021899 호의 재료의 성능을 조절하여, 비교적 넓은 가공 창을 가지고, 용접 성능을 나타내어, 피복 가능하도록 하거나, 및/또는 다양한 용도를 위한 공지의 재료 (예를 들어, 강철)을 대체하는 동시에 공지 대료에 비해 상대적으로 경량인 것이 필요하다.
일본공개특허 소 61-010445
예를 들어, 수송 산업에서 자동차 부품(예를 들어 패널, 지지 부재 등)을 위한 강철, 알루미늄 또는 둘 다를 대체할 비교적 경량의 재료가 필요하다.
본 발명은 샌드위치 적층체 재료 시스템에 관한 것이다. 특정 예에서, 본 발명은 전통적인 금속의 용도와 함께 또는 그에 대체할 수 있으면서 일반적으로 사용되는 공지 재료(예를 들어, 강철)에 비해 더 경량의(예를 들어, 약 10%, 20%, 30% 이상) 개선된 자동차 기술 시스템으로 적용 가능하다. 자동차 기술을 강조하긴 하였으나, 다른 용도에도 적용가능함은 물론이다.
본 발명은 폴리올레핀, 아세탈 공중합체, 폴리아미드, 폴리아미드 공중합체 (예를 들어, 둘 이상의 아미드 단량체를 포함하는 폴리아미드 공중합체 및/또는 아미드가 아닌 하나 이상의 단량체를 포함하는 폴리아미드 공중합체), 이오노머, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 폴리에테르-에스테르 공중합체, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 폴리스티렌, 60중량% 이상의 α올레핀 및 하나 이상의 부가 단량체를 포함하는 공중합체, 이들 중합체를 포함하는 다른 공중합체, 이들 중합체를 포함하는 이오노머, 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택된 열가소성 중합체; 및 중합체에 분포된 다수의 금속 섬유를 포함하는, 충진된 중합체 재료 (및 충진된 중합체 재료를 포함하는 샌드위치 복합물과 같은 복합물)에 있어서, 금속 섬유는 충진된 중합체 재료 전체 부피를 기준으로 3부피% 이상의 농도로 존재한다.
본 발명은 또한 하기 조합 중 하나의 특성을 가진다: 열가소성 재료는 폴리올레핀 (예를 들어, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 이들의 조합), 아세탈 공중합체, 폴리아미드, 폴리아미드 공중합체, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 폴리스티렌, 60중량% 이상의 α올레핀 및 하나 이상의 부가 단량체를 포함하는 공중합체, 이들 중합체를 포함하는 다른 공중합체, 또는 이들의 조합을 포함하고; 열가소성 재료는 폴리아미드 공중합체, 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 폴리에테르-에스테르 공중합체, 이오노머, 또는 이들의 조합을 포함하고; 충진된 중합체 재료는 두께를 가지고, 섬유는 섬유 덩어리로 존재하며, 섬유 덩어리는 충진된 중합체 재료의 두께를 가로지르거나; 열가소성 재료는 ASTM D638-08에 따라 측정된 0.1 s-1의 인장 변형율에서, 20% 이상의 파단 신율을 갖는다.
본 발명에서 중합체는 폴리올레핀, 폴리아미드, 또는 이들의 조합에서 선택될 수 있고; 섬유는 강철리본과 같은 리본을 포함하는 덩어리(예를 들어, 얼기설기 얽힌 덩어리) 형태 일수 있다.
본 발명은 또한 첫 번째 금속 층 (예를 들어, 강철 시트); 두 번째 금속 층 (예를 들어, 강철 시트); 첫 번째 금속 층 및 두 번째 금속 층 사이에 위치한 중합체 층 (예를 들어, 상기의 중합체); 및 중합체에 분포된 다수의 금속 섬유를 포함하는 경량 복합물에 있어서; 섬유 길이의 반 이상을 금속 층과 접촉하는 금속 섬유 분획은 0.3 이하이고; 중합체 층은 중합체를 함유하는 충진된 중합체 재료를 포함하고, 그 중합체는 ASTM D638-08에 따라 측정된 0.1 s-1의 인장 변형율에서, 20% 이상의 파단 신율을 가져서; 복합 재료가 용접될 수 있고, 생성 복합물이 0.1 s-1.이상의 변형율에서 가소적으로 변형되는 것을 특징으로 하는 경량 복합물에 관한 것이다. 본 발명에서, 첫 번째 금속 층, 두 번째 금속 층, 또는 둘 다는 표면처리나 코팅이 없을 수 있고, 금속 층과 중합체 층 사이에는 다른 층이 없을 수 있다(그러나, 임의의 하나 이상의 적합한 층 들을 사용할 수도 있다).
본 발명은 상기의 충진된 열가소성 중합체의 시트를 성형하고, 시트의 품질을 관찰하는 단계를 포함하는 시트 성형 방법에 관한 것이다. 예를 들어, 중합체 층 은 예비성형(예를 들어, 시트로)되어 하나 이상의 금속 층 또는 서로 마주보는 금속 층 사이에, 예를 들어 연속 공정, 배치 공정 등으로 적층된다.
본 발명은 또한 상기의 복합 재료를 스탬핑하는 단계를 포함하는 복합물 부품의 성형 공정에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 강철, 강철이 아닌 금속, 실질적으로 동일한 복합 재료, 다른 복합 재료, 또는 이들의 조합에 용접된(예를 들어, 저항 용접된)복합 재료, 예를 들어, 상기의 복합 재료를 포함하는 용접 구조물에 관한 것이다.
놀랍게도, 경량 복합 재료는 전기 전도성을 갖는 금속 섬유를 포함하여 용접될 수 있으면서(예를 들어, 자동차 제조 라인의 저항 용접 강에 사용되는 일반적인 장치 및 공정을 사용하여), 우수한 성능, 예를 들어, 중량에 비해 비교적 높은 강도, 피복성능, 재료 또는 이들의 조합을 통한 음 전달의 감소 등을 나타낸다.
도 1A는 중합체 층 및 금속 층을 갖는 복합 재료를 나타낸다.
도 1B는 두 금속 층 사이에 놓여진 중합체 심재 층을 갖는 복합 재료를 나타낸다.
도 2는 중합체 재료 또는 복합 재료를 관찰하기 위한 공정을 나타낸 다이아그램이다.
일반적으로, 본 발명의 재료는 하기의 충진된 중합체 재료, 특히 중합체 매트릭스에 분포된 금속 섬유 상을 포함한다. 일반적으로, 본 발명의 복합재료는 둘 이상의 층을 사용하고, 그 가운데 하나는 상기의 충진된 (예를 들어, 섬유 충진된) 중합체 재료 (예를 들어, 그 안에 섬유-충진된 중합체 층)이다. 특히, 본 발명의 재료는 샌드위치 구조를 포함하는 복합물로, 섬유-충진된 중합체 층이 둘 이상의 다른 층에 샌드위치된 것이다. 본 발명의 재료는 또한 샌드위치 구조 전구체, 예를 들어, 첫 번째 층 위에 충진된 중합체 층이 부착되어 충진된 중합체 층이 외부에 노출된 것을 포함한다. 두 번째 층은 그 다음으로 충진된 중합체 층에 부착될 수 있다. 본 발명은 또한 본 발명에 따라 섬유-충진된 중합체 재료를 포함하는 원료 조성물 (예를 들어, 펠렛, 시트 등의 형태)을 포함한다. 본 발명의 재료는 독특하고 우수한 여러 가지 성질을 나타내어, 변형 조작 (예를 들어, 비교적 고 변형율의 성형 조작, 예를 들어 스탬핑), 용접 조작, 또는 둘 다에 적합한 재료이다. 즉, 충진된 중합체 층이 여러 상을 갖도록 디자인된다. 하나 이상의 상(예를 들어, 충진제)은 전도성 경로를 제공하고, 가소적으로 변성가능하도록 하면서, 플라스틱 변형을 유도하는 응력이 가해졌을 때 변형 경화할 수도 있다. 또한, 중합체 상은 다른 재료 (예를 들어, 금속 층 예를 들어, 강철 시트)에 부착하여 용접 및/또는 변형(예를 들어, 성형, 예를 들어 스탬핑)을 위한 복합 재료 가공시에 복합물의 박리가 일어나지 않도록 한다. 중합체 상은 코팅(예를 들어, 화학 도금욕, 예를 들어 정전코팅조 또는 시트 금속 코팅에 일반적인 내부식성을 부여하는 다른 도금욕) 조작 시에 분해되지 않는다.
본 발명은 독특한 재료의 조합으로 매력적인 복합물, 특히 적층체 복합물을 제공한다. 예를 들어, 적층체는 공지의 시트 재료, 예를 들어 시트 금속((예를 들어, 스테인레스 및/또는 저탄소강)과 비슷한 방법으로 드로잉하거나(예를 들어, 딥 드로잉), 용접하거나 또는 둘 다 할 수 있다. 일반적으로, 본 발명은 여러 가지-상의 복합 재료를 사용하는데, 재료는 연신성, 용접성 또는 둘 다를 부여하도록 선택된다. 또, 재료는 생성 적층체가 일반적인 공지 기술의 얇은 벽 구조물로 가공될 수 있도록, 특히 장식 또는 기능적인 표면 처리 가공 (예를 들어, 코팅, 도금 등)을 할 수 있도록 선택된다.
예를 들어, 특히 바람직한 조합의 재료는 심재를 갖는 두 개의 층을 포함할 수 있고, 심재는 바람직하게는 충진된 중합체 재료이다. 충진된 중합체는 재료 바람직하게는 하나 이상의 중합체를 포함하고, 중합체는 열가소성 중합체나 일반적으로 열가소성 중합체로서 가공가능한 다른 재료를 포함하거나 그 재료로 구성된다. 충진된 중합체 재료 바람직하게는 충진제 상을 포함하고, 바람직하게는 충진제는 섬유 상, 특히 긴 섬유 상 가늘고 긴 섬유 상, 예를 들어, 가늘고 긴 금속 섬유 상을 포함하거나 그 상으로 구성되는 충진제를 갖는다. 그러한 상은 충분히 위치하거나 분포되고(예를 들어, 감싸거나, 꼬거나, 나란히 배열되거나, 얼기설기 얽히거나, 또는 이들의 조합), 충분한 부피로 사용되어 중합체 자체가 일반적으로 비전도성인 경우 충진된 중합체 재료에 전기 전도성을 부여하는 네트워크를 형성한다. 특히 바람직한 가늘고 긴 충진제 상은 그 자체로 연신되고(개별 섬유 또는 전체로) 변형 경화 가능하다.
여기에서 사용된 "층"은 명확하게 구별된 재료를 요구하는 것은 아니다. 예를 들어, 층으로 된 복합물은 하나의 재료로 된 단일 시트를 접어서 그 재료로 된 두개의 층을 형성할 수 있고, 공통의 모서리를 공유할 수 있으며 그 사이에 충진된 중합체 재료를 위치하게 할 수 있다.
본 발명의 첫 번째 특징은 비슷하지 않은 재료가 결합한 층으로 만들어진 복합 재료이고, 하나 이상의 층 (예를 들어, 금속 층 예를 들어, 금속 면 층) 및 하나 이상의 중합체 층을 포함하고, 복합물은 성형(예를 들어, 탄성 변형을 일으키는 응력을 가해 스탬핑 또는 프레스 기계 상에서 냉간 성형)하여 패널로 만들 수 있다. 복합 재료는 하나의 금속 층 및 하나의 중합체 층을 포함하거나, 하나 이상의 다른 층을 더 포함하는 복합물 적층체일 수 있다. 예를 들어, 두 중합체 층 사이에 금속 층을 끼운 적층체, 또는 중합체 층을 둘 이상의 마주보는 금속 층 사이에 샌드위치시킨 적층체일 수 있다. 특히 바람직한 구조는 후자이고, 전자의 구조는 후자를 위한 전구체로 사용할 수 있다. 그러한 샌드위치 구조를 형성하는 방법은 단계 한 층을 전구체에 적용하여 샌드위치 구조를 만드는 단계, 첫 번째 전구체를 두 번째 전구체에 적용하여 샌드위치 구조를 만드는 단계, 또는 둘 다를 포함할 수 있다.
금속 층 14 및 중합체 층 16을 갖는 복합물 적층체 10의 일례가 도 1A에 되시되어 있다. 도 1B에 도시된 바와 같이, 샌드위치 12는 첫 번째 금속 층 14, 두 번째 금속 층 14' 및, 첫 번째 및 두 번째 금속 층 사이에 끼워진 중합체 층 16 (예를 들어, 중합체 심재 층)을 포함할 수 있다. 도 1A 및 1B에서, 중합체 층 16은 하나 이상의 중합체 (예를 들어, 열가소성 중합체) 18 및 섬유 20를 포함한다. 중합체 층 16 및 첫 번째 금속 층 14는 공통의 표면 22를 가질 수 있다. 도 1A 및 1B에 도시된 바와 같이, 섬유의 일부 또는 전부는 길이와 방향을 가지고 중합체 층의 한 표면으로부터 반대 표면으로 연장될 수 있다. 그러나 다른 섬유 길이와 방향도 본 발명의 범위 내에 포함된다. 예를 들어, 중합체 층의 대향면 사이에 연장되는 섬유(예를 들어, 금속 섬유) 분획은 20% 이하, 10% 이하, 5% 이하, 또는 1% 이하이다. 도 1A 및 1B에 도시된 섬유는 일반적으로 곧은 섬유이다. 바람직한 섬유는 일반적으로 곧은 섬유는 아니다. 바람직한 섬유는 길이를 따라 하나 이상의 굴곡이 있는 섬유이다.
상기한 바와 같이, 복합물, 다층 구조 외에도, 본 발명은 전구체 중합체 층 시트 재료(즉, 중합체 층 단일 층)에 관한 것으로, 이 재료는 열가소성 중합체 및 섬유(예를 들어, 금속 섬유)를 포함하고, 두 금속 층 사이에 샌드위치 될 수 있다.
본 발명은 또한 중합체 및 섬유를 포함하는 전구체 중합체 원료에 관한 것이다. 를 포함한다. 그러한 중합체 원료는 단일 재료 또는 하나 이상의 부가 재료와 함께 중합체 층(예를 들어, 시트로)으로 성형(예를 들어, 압축 또는 압출)된다. 전구체 중합체 원료는 복합 재료의 중합체 층 구성 성분의 일부 또는 전부를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 전구체 중합체 원료는 중합체 층을 위한 모든 섬유를 실질적으로 포함한다.
사용시에, 복합물은 변형되거나(예를 들어, 성형, 예를 들어 스탬핑에 의한), 다른 구조물에 부착(예를 들어, 강철 또는 다른 복합 재료에)되거나, 또는 둘 다이다. 바람직한 방법은 본 발명의 복합물을 다른 구조물에 용접하는 단계를 사용하는 것이다. 성형된 패널은 필요하다면, 용접이 아닌 다른 기술, 예를 들어 접착제, 납땜 공정 등을 사용하여 다른 부품에 결합시킬 수 있다. 두 경우에, 복합 재료(예를 들어, 적층체 또는 샌드위치 시트)는 낮은-비용의 스탬핑 방법에 의해 성형될 수 있고 놀랍게도 공지 기술에서 직면했던 제한으로부터 자유로울 수 있었다. 복합 재료의 이러한 특성은 정규의 단일 금속 시트를 사용하는 적용 분야, 예를 들어 수송 (예를 들어, 자동차) 산업에서 사용되는 차체 패널에 매우 매력적인 후보가 될 수 있도록 한다.
본 발명의 특징은 특정한 중합체 (예를 들어, 열가소성 중합체) 및 금속 섬유를 선택하고, 금속 섬유 및 임의의 입자, 그리고 다른 임의의 충진제를 중합체 매트릭스에 부가하여 낮은-비용의 스탬핑 조작으로 성형가능한 신규의 복합 재료(예를 들어 샌드위치 또는 적층체 구조)를 제공하는 것이다. 다른 특징은 저항 용접(예를 들어, 스폿 용접, 시임 용접, 불꽃 용접, 돌기 용접, 또는 업셋 용접), 에너지 비임 용접 (예를 들어, 레이저 비임, 전자 비임, 또는 레이저 하이브리드 용접), 가스 용접 (예를 들어, 옥시아세틸렌과 같은 가스를 사용하는, 산소연료 용접), 아크 용접 (예를 들어, 가스 금속 아크 용접, 금속 불활성 가스 용접, 또는 차폐 금속 아크 용접)과 같은 일반적인 용접 기술에 의해 결합할 수 있는 스탬핑 가능한 샌드위치를 제공하는 것이다. 바람직한 결합 기술은 저항 스폿 용접 및 레이저 용접과 같은 고속 용접 기술을 포함하는 것이다.
다양한 성형가능한/스탬핑가능한 재료, 시험 방법, 시험 범위, 용접 공정 및 특징, 및 상세한 성형 공정은 하기 문헌에 게시되어 있다:
M. Weiss, M. E. Dingle, B. F. Rolfe, and P. D. Hodgson, "The Influence of Temperature on the Forming Behavior of Metal/Polymer Laminates in 시트 금속 Forming" Journal of Engineering Materials and Technology, October 2007, Volume 129, Issue 4, pp. 530-537.
D. Mohr and G. Straza, "Development of Formable All-Metal Snadwitch Sheets for Automotive Applications" Advanced Engineering Materials, Volume 7 No. 4, 2005, pp. 243-246.
J. K. Kim and T. X. Yu, "Forming And Failure Behaviour Of Coated, Laminated And Sandwiched Sheet Metals: A Review" Journal of Materials Processing Technology, Volume 63, No1-3, 1997, pp. 33-42.
K.J. Kim, D. Kim, S.H. Choi, K. Chung, K.S. Shin, F. Barlat, K.H. Oh, J.R. Youn, "Formability of AA5182/Polypropylene/AA5182 Sandwitch Sheet, Journal of Materials Processing Technology, Volume 139, Number 1, 20 August 2003 , pp. 1-7. Trevor William Clyne and Athina Markaki U.S. Patent Number 6,764,772 (filed Oct 31, 2001, issued Jul 20, 2004).
Frank Gissinger and Thierry Gheysens, U.S. Patent Number 5,347,099, Filed Mar 4, 1993, Issued Sep 13, 1994, "Method And Device For The Electric Welding Of Sheets Of Multilayer Structure".
Straza George C P, International Patent Application Publication (PCT): WO2007062061, "Formed Metal Core Sandwitch Structure And Method And System For Making Same" Publication date: May 31, 2007.
Haward R. N., Strain Hardening of Thermoplastics, Macromolecules 1993, 26, 5860-5869.
국제특허공개공보 WO 2010/021899 (published on February 25, 2010 by Mizrahi).
미국특허출원 제61/290,384호(filed on December 28, 2009 by Mizrahi), 61/089,704 (filed on August 18, 2008 by Mizrahi), 61/181,511 (filed on May 27, 2009 by Mizrahi), 12/540,771 (filed on August 13, 2009 by Mizrahi), 61/290,384 (filed on December 28, 2009 by Mizrahi), and 12/978,974 (filed on December 27, 2010 by Mizrahi).
재료
예를 들어, 중합체 층에 섬유 충진제(예를 들어, 리본 섬유 충진제)를 사용하는 것이 복합물 제조를 용이하게 하고 놀랍게도 낮은 레벨을 사용하여 훌륭한 결과를 얻을 수 있다. 놀랍게도, 재료의 선택과 조합으로 같은 형태의 일반적인 금속 구조물(예를 들어, 시트 금속)보다 단위 부피당 더 적은 금속을 사용하면서도 비교할만한 성질과 특성을 나타낼 수 있다. 당업자는 통상 그러한 재료의 조합을 예견할 수 없었고 피해왔던 것이다. 이 점에서, 놀랍게도 회피할 것으로 예견되는 재료의 몇 행동 특성이 복합물에서 우수하게 사용되었다. 따라서, 생성 적층체는 기존 재료의 대체제로, 예를 들어, 강철 시트 대신에, 강철재료에 비해 가벼운 무게로, 재가공이나 특별한 공정 조건 없이 사용 가능하다.
중합체 층
중합체 층은 일반적으로 충진된 중합체, (예를 들어, 강화 섬유, 예를 들어, 금속 섬유 덩어리, 특히 강철 리본 섬유 성분을 포함하는 덩어리로 충진된 열가소성 중합체)를 포함하거나 충진된 중합체로 구성될 수 있다.
중합체 층에 사용하기 위한 충진된 중합체 재료는 바람직하게는 일반적으로 비교적 단단하고, 비교적 강하고, 비교적 높은 파단 신율을 가지고, 높은 변형 경화 성질을 가지고, 경량이거나, 또는 이들의 조합으로, 예를 들어 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 (2010년 2월 25일 공개)호에 기재되어 있으며 여기에서 참고로 삽입된다(참조: 예를 들어 단락 015-022, 029-051, 및 085-091).
바람직하게는, 충진된 중합체 재료의 적어도 일부의 중합체는 열가소성이지만, 열경화성 중합체, 특히 열가소성으로 가공가능하나 경화되는 열경화성 중합체 를 포함할 수 있다. 충진된 중합체 재료에 사용되는 중합체의 바람직하게는, 50중량% 이상의(보다 바람직하게는 70중량%, 80중량%, 90중량% 또는 95중량% 이상의) 중합체가 열가소성 중합체이다.
충진된 중합체 재료는 전기 전도성 (예를 들어, 충진된 중합체 재료는 전기 전도체일 수 있다)을 가져서 충진된 중합체 층을 통해 전도성 경로를 제공하고 복합 재료가 다른 구조물 예를 들어, 시트 금속에 잘 용접되도록 한다. 중합체 심재의 전기 전도성은 금속 섬유 및, 예를 들어 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개), 단락 064-081에 기재된 적어도 투과 농도를 갖는 양으로 중합체에 분산된 임의의 금속 또는 카본블랙 입자에 의해 얻어진다. 본 발명의 충진된 중합체 재료 및 복합 재료는 공지의 용접 공정(예를 들어, 용접 스케쥴) 또는 다른 용접 공정(예를 들어, 용접 스케쥴)에 의해 용접될 수 있고, 그러한 용접공정은 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개) (참조, 예를 들어 단락 15, 20-22, 29-30, 37-39, 47, 109, 및 112-117) 및 미국특허출원 번호 제12/978,974 호(2010년 12월 27일 출원)(참조, 예를 들어 단락 019-31, 034-042, 및 055-137)에 게시되어 있다. 예를 들어, 재료는 보다 빠르거나 에너지 소모가 적거나 둘 다인, 보다 경제적인 용접 스케쥴을 가능하게 한다.
충진된 중합체 재료 (예를 들어, 충진된 중합체 재료의 중합체)는 부가적으로 중합체 혼합 기술에서 공지된 하나 이상의 첨가제, 예를 들어 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개)호에 게시된 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 충진된 중합체 재료는 할로겐화된 미국특허등록 제3,784,509 호 (1974년 1월 8일), 제3,868,388 호(1975년 2월 25일, 예를 들어 할로겐화된 비스이미드); 제3,903,109 호(1975년 9월 2일, 예를 들어 치환된 이미드); 제3,915,930 호(1975년 10월 28일, 예를 들어 할로겐화된 비스이미드); 및 제3,953,397 호(1976년 4월 27일, 예를 들어 브롬화된 이미드와 벤조일 클로라이드의 반응 생성물)에 게시된 방염 화합물을 포함할 수 있다. 중합체, 충진된 중합체 재료 또는 둘 다는 첨가제 및 금속 층 표면 사이의 부착을 향상시키는 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 중합체, 충진된 중합체 재료 또는 둘 다는 복합 재료의 연신(예를 들어, 스탬핑)을 향상시키는 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 중합체, 충진된 중합체 재료 또는 둘 다는 충진된 중합체 재료가 용융 상태로부터 고체 상태로 냉각될 때 충진된 중합체 재료의 수축을 조절(예를 들어, 증가 또는 감소)하기 위한 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 중합체는 첨가제 및 금속 층(예를 들어, 강철 층) 사이의 부착을 감소시키는 첨가제를 실질적으로, 또는 완전히 사용하지 않을 수 있다.
충진된 중합체 재료는 가소제나 휘발할 수 있는(예를 들어, 저항 용접 공정 중에) 휘발할 수 있는 비교적 저분자량 재료는 포함하지 않을 수 있다. 만약 사용된다면, 가소제나 비교적 저분자량 재료의 농도는 (예를 들어, 충진된 중합체 재료 가 금속 층으로부터 벗겨지지 않도록)충진된 중합체 재료 전체 중량을 기준으로 바람직하게는 3중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5중량% 이하, 가장 바람직하게는 0.1중량% 이하인 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 공정 중에 충진된 중합체 재료가 금속 층으로부터 실질적으로, 또는 완전히 박리(예를 들어, 충진된 중합체 재료와 금속 층 사이 공간의 증기압에 의해 발생하는 박리)되지 않도록 재료, 가공 조건, 또는 둘 다를 선택하는 단계를 포함할 수 있다.
중합체
본 발명의 중합체의 특정예로서, 충진된 중합체 재료에 사용하기 위한 중합체는 바람직하게는 약 50℃ (바람직하게는 80℃ 이상, 보다 바람직하게는 100℃ 이상, 보다 바람직하게는 120℃, 보다 바람직하게는 160℃ 이상, 보다 바람직하게는 180℃ 이상, 가장 바람직하게는 205℃ 이상)의 피크 융점 (ASTM D3418-08에 따라 측정했을 때) 또는 유리 전이 온도 (ASTM D3418-08에 따라 측정했을 때)를 갖는 열가소성 중합체를 포함할 수 있다. 열가소성 중합체는 피크 융점, 유리 전이 온도, 또는 둘 다를 가질 수 있고, 300℃ 이하, 250℃ 이하, 150℃ 이하, 또는 100℃ 이하이다. 이들은 실온에서 적어도 일부는 결정성이거나 실질적으로 전체적으로 유리질이다. 적합한 중합체(예를 들어, 적합한 열가소성 중합체)는 하기 인장 성질(ASTM D638-08에 따라 공칭 변형 속도약 0.1 s-1에서 측정했을 때) 중의 하나 이상으로 특정된다: 인장 탄성율 (예를 들어, 영율) 약 30MPa 이상, (예를 들어, 약 750MPa 이상, 또는 약 950MPa 이상); 공칭 인장 강도(즉, σe), 진 인장 강도 (즉, σt, σt=(1+εe)σe , 여기서 σe는 공칭 인장 강도), 또는 둘 다가 약 8 MPa 이상(예를 들어, 약 25 MPa 이상, 약 60MPa 이상, 또는 약 80MPa 이상); 또는 파단 신율 최소 약 20% (예를 들어, 최소 약 50%, 최소 약 90%, 최소 약 300%). 본 발명에서 특별한 언급이 없는 한 인장 강도는 공칭 인장 강도를 의미한다.
중합체는 바람직하게는 변형 경화 성질(예를 들어, 비교적 높은 변형 경화 율, 비교적 낮은 외삽 항복 강도, 또는 둘 다), 예를 들어 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개), 예를 들어 단락 052-063에 게시된 성질을 갖는다. 그러한 변형 경화 성질은 Haward R. N., Strain hardening of Plastics, Macromolecules 1993, 26, 5860-5869에 게시된 방법으로 측정한다.
중합체 층에 사용되는 열가소성 중합체의 예로는 폴리올레핀류(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 둘 다), 아세탈 공중합체, 폴리아미드, 폴리아미드 공중합체, 폴리이미드, 폴리에스테르(예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트), 폴리카보네이트, 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 폴리에테르-에스테르 공중합체(예를 들어 ASTM D 6835-08에 게시된 열가소성 탄성체 에테르-에스테르 재료), 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 폴리스티렌, 60중량% 이상의 알파 올레핀 및 하나 이상의 부가 단량체를 포함하는 공중합체(예를 들어 80중량% 이상의 에틸렌을 포함하는 에틸렌 공중합체), 이들 중합체를 포함하는 공중합체, 이들 중합체를 포함하는 이오노머, 이들 중합체의 블렌드, 또는 이들의 조합이 있다.
열가소성 중합체는 폴리올레핀, 예를 들어 미국 가출원 번호 61/371,360 ( 2010년 8월 6일 출원), 065단락에 게시된 폴리올레핀을 포함한다. 폴리올레핀은 단일 중합체 또는 공중합체일 수 있다. 폴리올레핀은 예를 들어 2 내지 10 탄소 원자를 갖는, 하나 이상의 알파 올레핀을 포함할 수 있다.
바람직한 폴리올레핀은 폴리프로필렌 단일 중합체 (예를 들어, 이소탁틱 폴리프로필렌 단일 중합체), 폴리프로필렌 공중합체 (예를 들어, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체, 임팩트 폴리프로필렌 공중합체, 또는 이소탁틱 폴리프로필렌을 포함하는 다른 폴리프로필렌 공중합체), 폴리에틸렌 단일 중합체 (예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌, 또는 0.94 g/㎤ 이상의 밀도를 갖는 다른 폴리에틸렌), 폴리에틸렌 공중합체(예를 들어, 바람직하게는 60중량% 이상의 에틸렌, 보다 바람직하게는 80중량% 이상의 에틸렌을 포함하는 폴리에틸렌 공중합체), 저밀도 폴리에틸렌, 이들 중합체의 블렌드, 또는 이들의 조합이다. 폴리프로필렌 단일 중합체 및 폴리프로필렌 공중합체는 실질적으로 아탁틱 폴리프로필렌을 포함하지 않는다. 만약 포함한다면, 폴리프로필렌 중의 아탁틱 폴리프로필렌의 농도는 바람직하게는 10중량% 이하이다. 공중합체는 하나 이상의 알파 올레핀으로 실질적으로(예를 들어, 98중량% 이상) 또는 완전히 구성되는 공중합체(예를 들어, 폴리프로필렌 공중합체 또는 폴리에틸렌 공중합체)일 수 있다. 보다 바람직한 폴리올레핀은 고밀도 폴리에틸렌 (예를 들어, 0.945 g/㎤ 이상, 예를 들어 0.945 내지 0.990g/㎤ 또는 0.945 내지 0.960g/㎤의 밀도를 갖는 폴리에틸렌), 저밀도 폴리에틸렌 (예를 들어, 긴, 일반적으로 15 탄소원자 이상의, 측쇄를 충분한 농도로 포함하여 0.945 g/㎤ 이하의 밀도를 갖는 폴리에틸렌), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (예를 들어, 0.915 내지 0.930g/㎤의 밀도를 갖는 공중합체), 중밀도 폴리에틸렌 (예를 들어, 0.930 내지 0.945 g/㎤의 밀도를 갖는 공중합체), 극저밀도 폴리에틸렌 (예를 들어, 0.900 내지 0.915 g/㎤의 밀도를 갖는 공중합체), 폴리에틸렌 플라스토머(예를 들어, 0.860 내지 0.900g/㎤의 밀도를 갖는 공중합체), 이소탁틱 폴리프로필렌 단일 중합체, 이소탁틱 폴리프로필렌 공중합체(예를 들어, 5중량% 이상의 결정성을 갖는 공중합체), 임팩트 폴리프로필렌, 이소탁틱 폴리프로필렌의 하나 이상의 블럭을 포함하는 폴리프로필렌 블럭 공중합체, 이들의 혼합물, 또는 이들의 조합이다. 보다 바람직한 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 극저밀도 폴리에틸렌, 또는 이들의 조합이다. 다른 폴리올레핀은 하나 이상의 올레핀과 올레핀이 아닌 하나 이상의 단량체의 공중합체를 포함할 수 있다. 예를 들어, 다른 폴리올레핀은 하나 이상의 알파 올레핀(예를 들어, 60중량% 이상의 알파 올레핀) 및 ii) 예를 들어 아크릴래이트, (예를 들어, 메틸 아크릴래이트, 부틸 아크릴래이트, 또는 둘 다), 비닐 아세테이트, 아크릴산 (예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 또는 둘 다), 메틸 메타크릴래이트, 또는 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 극성 공단량체로 실질적으로 또는 완전하게 구성되는 공중합체를 포함한다. 공단량체의 농도는 공중합체 전체 중량을 기준으로 40중량% 이하, 바람직하게는 25중량% 이하, 보다 바람직하게는 20중량% 이하, 가장 바람직하게는 15중량% 이하이다. 폴리에틸렌 공중합체의 예로는 에틸렌-공-비닐 아세테이트 (즉, 예를 들어 20중량% 이하의 비닐 아세테이트를 포함하는 EVA), 에틸렌-공-메틸 아크릴래이트(즉, EMA), 에틸렌-공-메타크릴산 또는 이들의 조합이 있다. 알파 올레핀의 예로는 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 헥센, 옥텐, 또는 이들의 조합이 있다.
본 발명에 유용한 폴리아미드는 중합체의 주쇄에 하나 이상의 아미드 그룹 반복 단위를 포함하는 중합체이다. 예를 들어, 폴리아미드는 디아민과 이가 산의 반응물이다. 다른 예의 폴리아미드는 단일 원료의 폴리아미드를 포함한다. 일반적으로, 단일 원료의 폴리아미드는 개환 반응에 의해 형성된다. 디아민과 이가 산의 반응물인 폴리아미드의 예로는 아디프산과 테레프탈산을 디아민과 반응시킨 폴리아미드(예를 들어, 나일론)이 있다. 단일 원료 폴리아미드의 예로는 나일론 6, 및 폴리(p-벤즈아미드)가 있다. 나일론은 단일 중합체, 공중합체, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 본 발명에 사용되는 바람직한 폴리아미드 단일 중합체는 나일론 3, 나일론 4, 나일론 5, 나일론 6, 나일론 6T, 나일론 66, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 69, 나일론 7, 나일론 77, 나일론 8, 나일론 9, 나일론 10, 나일론 11, 나일론 12, 및 나일론 91이다. 상기 폴리아미드를 포함하는 공중합체도 사용할 수 있다. 폴리아미드 공중합체는 랜덤 공중합체, 블럭 공중합체, 또는 이들의 조합일 수 있다. 폴리아미드 공중합체의 예로는 복수의 다른 아미드를 갖는 공중합체(즉, 폴리아미드-폴리아미드 공중합체), 폴리에스테르아미드 공중합체, 폴리에테르에스테르아미드 공중합체, 폴리카보네이트-에스테르 아미드, 또는 이들의 조합이 있다.
폴리아미드-폴리아미드 공중합체는 폴리아미드 단일 중합체에 대해 게시된 폴리아미드를 둘 이상 포함하는 것이다. 바람직한 폴리아미드-폴리아미드 공중합체로는 폴리아미드 6 및 폴리아미드 66, 폴리아미드 610, 또는 이들의 조합이 있다. 예를 들어, 폴리아미드-폴리아미드 공중합체는 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 69, 폴리아미드 610, 폴리아미드 612, 및 폴리아미드 12로 구성된 그룹에서 선택된 둘 이상의 폴리아미드를 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는 폴리아미드-폴리아미드 공중합체는 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 69, 및 폴리아미드 610으로 구성된 그룹에서 선택된 둘 이상의 폴리아미드로 구성된다. 그러한 공중합체의 예로는 폴리아미드 6/66, 폴리아미드 6/69, 및 폴리아미드 6/66/610가 있다. 특히 바람직한 폴리아미드-폴리아미드 공중합체는 폴리아미드 6/66 공중합체이다. 폴리아미드 6/66 공중합체에서 폴리아미드 66의 농도는 공중합체 전체의 중량을 기준으로 약 90중량% 이하, 바람직하게는 약 70중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 60중량% 이하, 가장 바람직하게는 약 50중량% 이하이다. 폴리아미드 6/66 공중합체에서 폴리아미드 66의 농도는 공중합체 전체의 중량을 기준으로 약 10중량% 이상, 바람직하게는 약 30중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 40중량% 이상, 가장 바람직하게는 약 50중량% 이상이다. 다른 특히 바람직한 폴리아미드-폴리아미드 공중합체는 폴리아미드 6 및 폴리아미드 69의 랜덤 또는 블럭 공중합체이다. 폴리아미드 공중합체(즉, 하나 이상의 아미드 단량체를 포함하는 공중합체)는 폴리에테르, 예를 들어 지방족 에테르 또는 방향족 에테르를 포함할 수 있다.
폴리아미드 공중합체에 사용되는 폴리에테르는 디올, 예를 들어 글리콜(예를 들어, 하나 이상의 부가의 단량체와)의 중합에 의해 형성될 수 있다. 글리콜의 예로는 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 또는 이들의 조합이 있다. 상기 공중합체는 비교적 부드러운 블럭과 비교적 단단한 블럭을 포함하는 블럭 공중합체일 수 있다. 비교적 단단한 블럭에 대한 비교적 부드러운 블럭의 탄성계수비는 약 1.1 이상, 바람직하게는 약 2 이상, 보다 바람직하게는 약 10 이상이다. 비교적 단단한 블럭은 하나 이상의 방향족 아미드, 하나 이상의 반-방향족 아미드, 또는 하나 이상의 지방족 아미드를 포함할 수 있다. 비교적 부드러운 블럭은 폴리에스테르, 예를 들어 상기의 폴리에스테르(예를 들어, 지방족 폴리에스테르), 폴리카보네이트 (예를 들어, 지방족 폴리카보네이트), 폴리에테르 (예를 들어, 지방족 폴리에테르), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 아미드 공중합체는 첫 번째 단량체 (예를 들어, 첫 번째 아미드 단량체) 및 두 번째 단량체를 포함할 수 있고, 각각은 모두 독립적으로 공중합체 전체 중량을 기준으로 약 5중량% 이상, 바람직하게는 약 20중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 30중량% 이상, 가장 바람직하게는 약 40중량% 이상 포함된다. 첫 번째 단량체 및 두 번째 단량체를 합한 농도는 공중합체 전체 중량을 기준으로 약 50중량% 이상, 바람직하게는 약 75중량% 이상, 보다 바람직하게는 90중량% 이상, 가장 바람직하게는 약 95중량% 이상이다.
폴리아미드 공중합체는 비교적 낮은 융점, 비교적 낮은 탄성계수, 또는 둘 다를 갖는 열가소성 탄성체로 특징지워진다. 예를 들어, 공중합체는 공중합체의 한 단량체로만 구성된 단일 중합체의 가장 높은 융점에 비해 비교적 낮은 융점을 갖는다. 예를 들어, 공중합체는 공중합체의 한 단량체로만 구성된 단일 중합체의 가장 높은 탄성계수에 비해 비교적 낮은 탄성계수를 갖는다. 바람직한 폴리아미드 공중합체는 ASTM D3418-08에 따라 측정된 융점이 220℃ 이하(바람직하게는 190℃ 이하, 보다 바람직하게는 170℃ 이하, 가장 바람직하게는 150℃ 이하)이고; 60℃ 이상(바람직하게는 80℃ 이상, 보다 바람직하게는 100℃ 이상, 가장 바람직하게는 110℃ 이상)이며; ASTM D638-08에 따라 측정된 탄성계수가 2.5GPa 이하(바람직하게는 1.2GPa 이하, 보다 바람직하게는 800MPa 이하, 가장 바람직하게는 500MPa 이하)이고; 50MPa (바람직하게는 100MPa 이상, 보다 바람직하게는 200MPa 이상이며; ASTM D638-08에 따라 측정된 파단 변형은 50% 이상(바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 300% 이상); 또는 이들의 조합이다.
바람직한 이오노머는 이온성 화합물과, 극성 단량체 및 비극성 단량체를 포함하는 공중합체의 혼합물이다. 이오노머의 공중합체에 사용되는 비극성 단량체는 알파 올레핀, 예를 들어 약 2 내지 약 20 탄소 원자 (예를 들어, 약 2 내지 약 8 탄소 원자)의 올레핀을 포함할 수 있다. 비극성 단량체의 예로는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 및 1-옥텐, 또는 이들의 조합이 있다. 적합한 극성 단량체는 중합시에 이온 그룹을 갖는 단량체를 포함한다. 이오노머의 공중합체에 사용되는 극성 단량체의 예로는 산, 예를 들어 약 2 내지 약 20 탄소 원자의 산 (예를 들어, 메타크릴산, 에타크릴산)이 있다. 이오노머의 공중합체에서 극성 단량체의 농도는 이오노머의 중량을 기준으로 약 40중량% 이하, 바람직하게는 약 25중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 20중량% 이하이다. 이오노머에 적합한 이온성 화합물에서 극성 단량체는 하나 이상의 알칼리금속, 하나 이상의 알칼리토금속, 또는 둘 다를 함유하는 화합물을 포함할 수 있다. 이온성 화합물은 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 특히 바람직한 이온성 화합물은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 및 수산화마그네슘이다. 예를 들어, 상용 이오노머로는 SURLYN 폴리(에틸렌-공-메타크릴산)이오노머 및 NAFION 퍼플루오로술포네이트 이오노머가 있다.
바람직한 폴리우레탄은 하나 이상의 디이소시아네이트와 하나 이상의 디올의 중합으로 형성되는 열가소성 중합체를 포함한다. 보다 바람직한 폴리우레탄은 하나 이상의 디이소시아네이트와 둘 이상의 디올의 중합으로 형성되는 열가소성 중합체를 포함한다. 폴리우레탄은 열가소성 폴리우레탄 탄성체, 예를 들어 첫 번째 디올을 포함하는 첫 번째 중합체 블럭과 두 번째 디올을 포함하는 두 번째 중합체 블럭을 포함하고, 첫 번째 블럭은 비교적 단단한 블럭 (예를 들어, 비교적 고 강성을 갖는)이고 두 번째 블럭은 비교적 부드러운 블럭 (예를 들어, 비교적 단단한 블럭보다 낮은 강성을 갖는)인 것이다. 비교적 단단한 블럭과 비교적 부드러운 블럭의 농도는 각각 공중합체 전체 중량을 기준으로 5중량% 이상, 바람직하게는 10중량% 이상, 보다 바람직하게는 20중량% 이상이다. 비교적 단단한 블럭과 비교적 부드러운 블럭의 농도는 각각 공중합체 전체 중량을 기준으로 95중량% 이하, 바람직하게는 90중량% 이하, 보다 바람직하게는 20중량% 이하이다. 비교적 단단한 블럭 ㄱ과 비교적 부드러운 블럭의 전체 농도는 공중합체 전체 중량을 기준으로 60중량% 이상, 바람직하게는 80중량% 이상, 보다 바람직하게는 95중량% 이상, 가장 바람직하게는 98 중량% 이상이다. 상용 열가소성 폴리우레탄(TPU)으로는 루브리졸 사에서 구입가능한 ESTANE 브랜드의 TPU, BASF에서 구입가능한 ELASTOLAN브랜드의 TPU 및 바이엘에서 구입가능한 DESMOPAN 브랜드가 있다.
열가소성 중합체는 비교적 긴 사슬을 갖도록 선택되고 수평균 분자량 20,000 이상, 바람직하게는 60,000 이상, 가장 바람직하게는 140,000 이상이다. 가소제가 첨가되거나 첨가되지 않을 수 있고, 탄성체로 변성되거나 탄성체를 포함하지 않을 수 있다. 반-결정성 중합체의 결정화도는 10중량% 이상, 보다 바람직하게는 20중량% 이상, 보다 바람직하게는 35중량% 이상, 보다 바람직하게는 45중량% 이상, 가장 바람직하게는 55중량% 이상이다. 반-결정성 중합체의 결정화도는 90중량% 이하, 바람직하게는 85중량% 이하, 보다 바람직하게는 80중량% 이하, 가장 바람직하게는 68 중량% 이하이다. 열가소성 중합체의 결정화도는 시차주사열량계로 융융열을 측정하고 특정 중합체의 알려진 용융열과 비교하여 측정할 수 있다.
중합체는 바람직하게는 용융지수가 충분히 높아서 압출 장비로 가공깅 가능하도록 선택된다. 바람직한 중합체는 190℃/2.16kg에서 ASTM D1238에 따라 측정한 용융유동지수가 약 0.05g/10분 이상, 약 0.1g/10분 이상, 또는 약 0.3g/10분 이상이다. 중합체는 바람직하게는 용융지수가 충분히 낮아서 우수한 기계적 성질을 갖도록 선택된다. 바람직한 중합체는 190℃/2.16kg에서 ASTM D1238에 따라 측정한 용융유동지수가 약 150g/10분 이하, 약 80g/10분 이하, 약 50g/10분 이하, 약 20g/10분 이하, 또는 약 4g/10분 이하이다.
중합체는 바람직하게는 고속 스탬핑 조작시에 파손되지 않도록 충분히 높은 낙하 충격 강도(g단위로, 2밀리 두께 필름 상에서 ASTM 1790A에 의해 측정된)를 갖는다. 바람직한 중합체 약 10g 이상, 약 40g 이상, 약 100g.이상, 약 150g 이상, 약 200g 이상, 또는 약 250g 이상의 낙하 충격 강도(g 단위로, 2밀리 두께 필름 상에서 ASTM 1790A에 의해 측정된)를 갖는다.
충진된 중합체 재료의 중합체는 극성 분자, 예를 들어 말레인산 무수물과 그래프트된 중합체(예를 들어, 이소탁틱 폴리프로필렌 단일 중합체 또는 공중합체와 같이 그래프트된 폴리올레핀)를 약 10중량% 이하 포함할 수 있다.
열가소성 중합체는 실질적으로 비정질인 중합체 (예를 들어, 결정화도 10중량% 이하, 바람직하게는 5중량% 이하, 가장 바람직하게는 1 중량% 이하를 갖는 중합체)를 포함할 수 있다. 예를 들어, 열가소성 중합체는 1 Hz 속도에서 동역학 분석을 했을 때 50℃ 이상, 바람직하게는 120℃ 이상, 보다 바람직하게는 160℃ 이상, 보다 바람직하게는 180℃ 이상, 가장 바람직하게는 205℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 실질적으로 비정질인 중합체를 포함할 수 있다. 비정질 중합체의 예로는 폴리스티렌 함유 중합체, 폴리카보네이트 함유 중합체, 아크릴로니트릴 함유 중합체, 및 이들의 조합이 있다.
스티렌 함유 공중합체의 예로는 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 ( 2010년 2월 25일 공개)에 게시된 충진된 중합체 재료에 사용된 것들이 있다.
열가소성 중합체 대신 또는 열가소성 중합체에 부가하여, 중합체 층은 하나 이상의 하기 성질을 갖는 탄성체를 사용할 수 있다: 100% 연신에서 비교적 낮은 인장 탄성율(예를 들어, 약 3 MPa 이하, 바람직하게는 약 2 MPa 이하), 비교적 높은 인장 파단 신율(예를 들어, 약 110% 이상, 바람직하게는 약 150% 이상). 두 성질 모두 ASTM D638-08에 따라 공칭 변형 속도약 0.1 s-1에서 측정되었다. 탄성체의 예로는 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 ( 2010년 2월 25일 공개)에 게시된 것들이 있다.
소량의 에폭시가 사용될 수 있으나, 충진된 중합체 재료의 중합체 바람직하게는 실질적으로 에폭시나 다른 깨지기 쉬운 중합체(예를 들어, ASTM D638-08에 따라 공칭 변형 속도 약 0.1 s-1에서 측정했을 때 약 20% 이하의 연신율을 갖는 중합), 또는 둘 다를 포함하지 않는다. 사용하는 경우, 에폭시, 다른 깨지기 쉬운 중합체, 또는 둘 다의 농도는 충진된 중합체 재료의 전체 부피를 기준으로 바람직하게는 20부피% 이하, 보다 바람직하게는 10부피% 이하, 보다 바람직하게는 5부피% 이하, 가장 바람직하게는 2부피% 이하이다.
특히 바람직한 예에서, 충진된 중합체 재료는 하나 이상의 폴리아미드 공중합체, 하나 이상의 열가소성 폴리우레탄, 하나 이상의 열가소성 폴리에테르-에스테르 공중합체, 하나 이상의 폴리올레핀, 하나 이상의 이오노머, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 폴리아미드 공중합체는 상기의 폴리아미드 공중합체 중 어느 것도 사용가능하다. 바람직한 폴리아미드 공중합체는 폴리아미드-폴리아미드 공중합체, 폴리에스테르아미드 공중합체, 폴리에테르에스테르아미드, 폴리카보네이트-에스테르아미드 공중합체, 또는 이들의 조합이다. 열가소성 중합체는 랜덤 공중합체 또는 블럭 공중합체일 수 있다. 열가소성 중합체는 열가소성 탄성체일 수 있다. 예를 들어, 충진된 중합체 재료는 폴리에스테르 아미드 열가소성 탄성체, 폴리에테르에스테르아미드 열가소성 탄성체, 폴리카보네이트-에스테르아미드 열가소성 탄성체, 폴리에테르-에스테르 열가소성 탄성체, 아미드 블럭 공중합체 열가소성 탄성체, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들어 충진된 중합체 재료는 공중합체가 아닌 하나 이상의 폴리아미드 단일 중합체를 포함할 수 있다. 특히 바람직한 폴리아미드 단일 중합체는 폴리아미드 6 및 폴리아미드 6,6이다. 하나 이상의 폴리아미드 단일 중합체의 농도는 바람직하게는 비교적 낮다(예를 들어, 하나 이상의 공중합체의 농도에 비해). 하나 이상의 폴리아미드 단일 중합체의 농도는 충진된 중합체 재료에서 중합체의 전체 중량을 기준으로 바람직하게는 50중량% 이하, 보다 바람직하게는 40중량% 이하, 보다 바람직하게는 30중량% 이하, 가장 바람직하게는 25중량% 이하이다.
충진된 중합체 재료에 사용되는 열가소성 중합체의 예로는 폴리아미드 공중합체(LG 화학의 LUMID, EMS-Grivory의 GRIVORY, GRILAMID, 및 GRILON(예를 들어, GRILON CA6E, GRILON CF6S, GRILON CR8, GRILON CR9, GRILLON BM13SBG, 또는 GRILLON BM 20 SBG), Toray Resin Company의 AMILAN, Lanxess Corporation의 DURETHAN, Custom Resins Group의 NYLENE, BASF Corporation의 ULTRAMID, 및 Wellman Engineering Resins의 WELLAMID), 폴리에테르-아미드 공중합체(예를 들어 Arkema의 PEBAX), 나일론 단일 중합체 (예를 들어Honeywell의 AEGIS, Teknor Apex Company의 CHEMLON, PolyOne Corporation의 NYMAX, 및 BASF Corporation의 NYPEL), 열가소성 폴리우레탄(예를 들어, API SpA의 Bayer Material Science AG의 DESMOPAN, BASF Polyurethane GmbH의 ELASTOLLAN)을 포함할 수 있다.
충진된 중합체 재료에 사용되는 폴리올레핀의 예로는 에틸렌 공중합체 (예를 들어 Exxon Mobil Chemical의 EXACT, Dow Chemical Company의 DOWLEX, 및 Dow Chemical Company의 ENGAGE), 폴리프로필렌 및 폴리프로필렌 공중합체(예를 들어 Borealis AG의 BORMED, Formosa Plastics Corporation, USA의 FORMOLENE, Dow Chemical Company의 VERSIFY, 및 Exxon Mobil Chemical의 VISTAMAXX)가 있다. 열가소성 중합체는 사출 등급, 압출 등급, 필름 등급, 낮은 사출 등급, 회전 사출 등급 또는 이들의 조합일 수 있다. 본 발명에서, 필름 등급은 부가의 부착 시트와 놀라울 정도의 우수한 부착 성능을 나타낸다.
본 발명에서, 심재로 선택된 중합체는 일반적으로 비극성이면서도 복합물을 형성하는 시트 재료에 놀랍게도 우수한 부착력을 갖는다.
그럼에도 불구하고, 사용하기 위해 선택된 중합체는 일반적으로 극성일 수 있다. 일반적으로 극성 중합체를 포함하는 충진된 중합체 재료는 극성 중합체 및 금속 섬유 사이의 인력이 충분하여 작용기를 갖는 중합체를 사용하여 플라스틱과 금속 섬유 사이의 부착을 향상시킬 필요가 없다. 그와 같이, 충진된 중합체 재료는 실질적으로 또는 완전히 말레인산 무수물, 아크릴산, 아크릴래이트, 아세테이트, 또는 이들의 조합을 갖는 중합체를 포함하지 않는다. 예를 들어, 충진된 중합체는 실질적으로 또는 완전히 말레인 그래프트된 중합체를 포함하지 않는다. 사용되는 경우, 말레인산 무수물, 아크릴산, 아크릴래이트, 아세테이트, 또는 이들의 조합을 갖는 중합체의 농도는 충진된 중합체 재료에서 중합체 전체 중량을 기준으로 바람직하게는 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 10중량% 이하, 보다 바람직하게는 5중량% 이하, 보다 바람직하게는 1중량% 이하, 가장 바람직하게는 0.1중량% 이하이다. 예를 들어, 일반적으로 극성 중합체는 아세탈 단일 중합체 또는 공중합체, 폴리아미드 단일 중합체 또는 공중합체, 폴리이미드 단일 중합체 또는 공중합체, 폴리에스테르 단일 중합체 또는 공중합체, 폴리카보네이트 단일 중합체 또는 공중합체, 또는 이들의 조합을 포함한다. 일반적으로 극성 중합체를 포함하는 충진된 중합체 재료는 폴리올레핀 단일 중합체 및 약 50중량%의 하나 이상의 올레핀을 포함하는 공중합체를 실질적으로 또는 완전히 포함하지 않을 수 있다. 사용되는 경우, 폴리올레핀 단일 중합체 및 약 50중량%의 하나 이상의 올레핀을 포함하는 공중합체의 전체 농도는 충진된 중합체 재료에서 중합체 전체 중량을 기준으로 약 30중량% 이하, 바람직하게는 약 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 10중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 5중량% 이하, 가장 바람직하게는 약 1 중량% 이하이다.
충진된 중합체 재료는 2010년 8월 6일에 출원된 미국 가출원 61/371,360 호에 게시된 단일 중합체 또는 둘 이상 중합체의 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 충진된 중합체 재료는 폴리올레핀 및 하나 이상의 두 번째 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리올레핀 및 극성 중합체, 예를 들어 이오노머의 혼합물을 포함할 수 있다. 재료는 충분한 양의 두 번째 중합체 (예를 들어, 이오노머)를 포함하여 중합체가 금속 층, 금속 섬유, 또는 둘 다에 부착하도록 한다. 두 번째 중합체 대 폴리올레핀의 중량비는 약 1:99 이상, 약 3:97 이상, 약 5:95 이상, 약 10:90 이상, 또는 약 20:80 이상이다. 두 번째 중합체 대 폴리올레핀의 중량비는 약 99:1 이하, 약 90:10 이하, 약 70:30 이하, 약 50:50 이하, 또는 약 40:60 이하이다.
충진제
충진된 중합체 재료 (예를 들어, 충진된 열가소성 중합체 층)는 하나 이상의 충진제를 포함한다. 충진제는 강화 충진제, 예를 들어 섬유, 특히 금속 섬유일 수 있다. 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개), 미국 특허출원 제 12/978,974 호(2010년 12월 27일 출원)에 게시된 금속 충진제(예를 들어, 금속 섬유)를 사용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 사용되는 금속 섬유는 금속, 예를 들어 강철 (예를 들어, 저탄소강, 스테인레스강 등), 알루미늄, 마그네슘, 티타늄, 구리, 40중량% 이상의 구리를 포함하는 합금, 40중량% 이상의 철을 포함하는 다른 합금, 40중량% 이상의 알루미늄을 포함하는 다른 합금, 40중량% 이상의 티타늄을 포함하는 다른 합금, 또는 이들의 조합으로 형성된 섬유를 포함한다. 바람직한 섬유는 강철을 포함한다. 사용되는 경우, 강철 섬유는 일반 탄소강(예를 들어, 탄소 농도 약 0.2, 0.15 또는 0.08 중량% 이하)이나, 하나 이상의 합금 원소(예를 들어, Ni, Cr, 또는 스테인레스강 정련을 위한 다른 원소)를 포함할 수도 있다. 섬유는 희생 양극 재료 또는 부품, 예를 들어 하기의 것을 포함할 수 있다. 섬유는 둘 이상 형태의 섬유를 혼합한 혼합물, 예를 들어, 둘 이상의 다른 조성을 갖는 섬유의 혼합물(예를 들어, 한 섬유는 희생 양극으로 선택될 수 있다), 다른 단면 프로파일, 다른 크기 등을 갖는 둘 이상의 섬유의 혼합물일 수 있다.
충진된 중합체 재료는 다른 비-금속 전도성 섬유, 예를 들어 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 (2010년 2월 25일 공개)에 게시된 섬유를 포함할 수 있다.
충진된 중합체 재료는 금속 층의 부식을 방지하거나 감소시킬 수 있는 금속 섬유 또는 다른 충진제를 포함할 수 있다. 충진된 중합체 재료 중의 하나 이상의 금속 섬유 또는 다른 충진제는 비교적 높은 갈바니 활성을 갖는다. 예를 들어, 충진된 중합체 재료 중의 금속 섬유 또는 다른 충진제는 충진된 중합체 재료에 접하는 금속 층의 한 면, 바람직하게는 두 면에 사용되는 금속 층(복합 재료의)보다 높은 갈바니 활성을 갖는다. 그와 같이, 충진된 중합체 재료는 낮은 갈바니 활성을 갖는 충진제를 실질적으로, 또는 완전히 포함하지 않는다. 예를 들어, 복합 재료의 부식을 감소시키기 위해 카본 블랙을 실질적으로, 또는 완전히 포함하지 않는 충진된 중합체 재료를 사용할 수 있다. 비교적 높은 갈바니 활성을 갖는 하나 이상의 충진제는 바람직하게는 금속 층보다 약 0.05 V 이상, 보다 바람직하게는 약 0.1 V 이상, 보다 바람직하게는 약 0.20 V 이상, 가장 바람직하게는 약 0.25 V 이상 큰 양극 지수를 갖는다. 비교적 높은 갈바니 활성을 갖는 하나 이상의 충진제는 금속층보다 높은 갈바니 활성을 갖는 공지의 재료일 수 있다. 예를 들어, 그러한 충진제는 하나 이상의 아연 함유 재료, 하나 이상의 마그네슘 함유 재료, 하나 이상의 알루미늄 함유 재료, 또는 이들의 조합을 포함한다. 하나 이상의 충진제는 첫 번째 충진제 및 첫 번째 충진제보다 높은 갈바니 활성을 갖는 두 번째 충진제를 가질 수 있고, 여기에서 두 번째 충진제는 희생 충진제이다. 충진된 중합체 재료가 첫 번째 충진제 및 희생 충진제를 포함한다면, 첫 번째 충진제는 바람직하게는 금속 섬유이다. 희생 충진제는 금속층의 표면적 또는 첫 번째 충진제의 전체 표면적, 또는 둘 다에 비해 비교적 높은 전체 표면적(즉, 모든 희생 충진제 입자의)을 갖는다. 예를 들어, 금속층의 표면적에 대한 희생 충진제의 전체 표면적의 비율은 약 1.5 이상, 바람직하게는 약 3 이상, 보다 바람직하게는 약 10 이상, 가장 바람직하게는 약 50 이상이다. 충진된 중합체 재료가 첫 번째 충진제 및 희생 충진제를 포함한다면, 첫 번째 충진제는 금속층 표면의 갈바니 활성보다 적거나, 같거나, 큰 갈바니 활성을 갖는 표면을 가질 수 있다. 첫 번째 충진제가 금속층 표면의 갈바니 활성보다 큰 갈바니 활성을 갖는 표면을 가진다면, 첫 번째 충진제가 희생 충진제로 작용할 수 있다. 그와 같이, 두 번째 희생 충진제가 필요 없을 수도 있고 충진된 중합체는 실질적으로 또는 완전히 두 번째 희생 충진제를 포함하지 않는다.
복합 재료가 일반적으로 우수한 용접 특성을 갖도록 금속 섬유는 바람직하게는 선택된다. 예를 들어, 복합 재료가 일반적으로 우수한 용접 가공창, 일반적으로 높은 전기 전도성, 일반적으로 높은 정전 접촉 저항을 가지도록 금속 섬유의 농도, 금속 섬유의 크기, 금속 섬유 사이의 접촉량, 금속 섬유의 모양, 금속 섬유와 금속 층 사이의 접촉량, 또는 이들의 조합이 선택될 수 있다. 일반적으로 우수한 용접 가공 창 은 예를 들어 높은 용접 전류 범위, 높은 용접 시간 범위, 또는 둘 다에 의해 특징지워진다. 복합 재료의 용접 전류 범위 및 정전 접촉 저항의 측정 방법은 미국 가출원번호 제 61/377,599 호(2010년 8월 27일 출원) 단락 111-117 및 미국 특허출원번호 제 12/978,974 호( 2010년 12월 27일 출원), 단락 013, 016, 023, 034-039, 076-080 및 121-126 및 도 5-8에 기재되어 있다.
본 발명의 섬유 또는 다른 충진제는 중합체 성분 또는 복합물을 형성하는 다른 재료와 함께 사용될 때, 복합 재료로 동일한 두께를 갖는 강철 단일 재 시트에 용접될 때, 바람직하게는 복합 재료로 동일한 두께를 갖는 두 개의 강철 당일 재료 시트의 전류 범위 Im, 보다 큰 복합 재료의 전류 범위, Ic를 제공하도록, 선택된다. 예를 들어, 재료는 Im에 대한 Ic 비가 바람직하게는 약 1.1 이상, 보다 바람직하게는 약 1.2 이상, 보다 바람직하게는 약 1.3 이상, 보다 바람직하게는 약 1.4 이상, 가장 바람직하게는 약 1.5 이상이 되도록 선택된다. 복합 재료의 전류범위, Ic는 약 1.5 kA 이상, 약 1.7 kA 이상, 약 1.9 kA 이상, 약 2.1 kA, 약 2.3 kA 이상, 또는 약 2.5 kA 이상이다. 복합 재료의 정전 접촉 저항은 약 0.0020 Ω이하, 약 0.0017 Ω 이하, 약 0.0015 Ω이하, 약 0.0012 Ω이하, 또는 약 0.0008 Ω 이하이다. 재료는 강철(예를 들어, 냉간 압연강, 아연도금강, 합금화 아연도금강, 또는 이들의 조합)의 정전 접촉 저항에 대한 복합 재료의 정전 접촉 저항의 비가 약 1 이상, 약 1.2 이상, 약 1.5 이상, 약 2 이상, 약 3 이상, 약 4 이상, 약 5 이상 또는 약 10 이상이 되도록 선택된다. 정전 접촉 저항이 너무 높으면, 복합물이 전류를 통과하기 어려워 용접이 어렵게 된다. 따라서, 재료는 강철(예를 들어, 냉간 압연강, 아연도금강, 합금화 아연도금강, 또는 이들의 조합)의 정전 접촉 저항에 대한 복합 재료의 정전 접촉 저항의 비가 바람직하게는 약 1000 이하, 보다 바람직하게는 약 300 이하, 보다 바람직하게는 약 100 이하, 보다 바람직하게는 약 75 이하, 가장 바람직하게는 약 40 이하가 되도록 선택된다.
금속 섬유는 바람직하게는 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개)에 기재된 크기와 분포를 갖는다. 금속 섬유의 중량 평균 길이, Lavg, 는 약 1mm 이상, 보다 바람직하게는 약 2mm 이상, 가장 바람직하게는 약 4mm 이상이다. 적합한 섬유의 Lavg는 약 200mm 이하, 바람직하게는 약 55mm 이하, 보다 바람직하게는 약 30mm 이하, 가장 바람직하게는 약 25mm 이하이다. 섬유의 중량 평균 직경은 약 0.1㎛ 이상, 보다 바람직하게는 약 1.0㎛ 이상, 가장 바람직하게는 약 4㎛ 이상이다. 섬유의 중량 평균 직경은 약 300㎛ 이하, 바람직하게는 약 50㎛ 이하, 보다 바람직하게는 약 40㎛ 이하, 가장 바람직하게는 약 30㎛ 이하이다.
금속 섬유는 어떤 모양을 가져도 좋다. 금속 섬유는 곡성 부분을 포함할 수 있다. 일반적으로 선형 금속 섬유가 사용될 수 있다. 보다 바람직하게는 금속 섬유 는 직선 섬유가 아니다. 예를 들어, 금속 섬유는 직선 섬유가 아니고 하나 이상의 굴곡부분, 호 모양, 일반적으로 나선형 모양, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 금속 섬유는 초기에는 직선이다가, 바람직하게는 중합체와 결합되는 경우 직선이 아닌 섬유가 될 수도 있다.
금속 섬유 2010년 8월 6일에 출원된 미국 가출원 제61/371,360호의 단락 099-102, 157, 및 도 5에 게시된 하나 이상의 특성을 가질 수 있다. 예를 들어, 금속 섬유의 단면 (즉, 섬유 길이를 가로지르는 방향)은 하나 이상의 평면을 가진다. 따라서, 복합물에서 금속 섬유의 일부는 금속 층, 다른 섬유, 또는 둘 다와 평면 접촉을 한다. 금속 섬유는 넷 이상의 다각형 단면, 예를 들어, 일반적으로 직사각형, 일반적으로 평행사변형, 또는 일반적으로 정사각형 단면을 갖는다. 그러한 섬유는 일반적으로 가늘고 긴 평평한 리본 스트립이다. 리본 스트립의 길이 (예를 들어, 평균 길이) 대 폭(예를 들어, 중량 평균 폭)의 비율은 약 2 이상, 약 4 이상, 약 8 이상, 또는 약 15 이상이다. 리본 스트립의 길이 (예를 들어, 평균 길이) 대 폭(예를 들어, 중량 평균 폭)의 비율은 약 5000 이하, 약 1000 이하, 약 400 이하, 약 100 이하, 또는 약 30 이하이다. 섬유의 폭(예를 들어, 중량 평균 폭) 대 두께(예를 들어, 중량 평균 두께) 비율은 1 이상, 약 1.4 이상, 약 2 이상, 약 3 이상, 약 5 이상, 또는 약 7 이상이다. 섬유의 폭 대 두께의 비는 약 300 이하, 약 100 이하, 약 50 이하, 또는 약 15 이하이다. 그러한 섬유는 하나 이상의 섬유 형성 단계, 예를 들어, 금속 호일 (예를 들어, 거의 섬유 두께인 두께를 갖는)을 좁은 리본 스트립(예를 들어, 절단 사이의 공간이 섬유의 폭을 한정하는)으로 절단하는 단계를 포함한다.
섬유 길이에 수직인 금속 섬유의 단면은, 기하적인 형태를 가질 수 있다. 예를 들어, 단면은 다각형(예를 들어, 직사각 또는 정사각) 또는 일반적으로 직선 면을 갖는 다른 모양이거나, 또는 단면은 일반적으로 호인 하나 이상의 면을 가질 수 있다(예를 들어, 금속 섬유는 완전히 호, 실질적으로 원인 단면, 또는 실질적으로 타원형의 단면을 가질 수 있다). 길이 방향 축을 가로지는 금속 섬유의 단면적은 바람직하게는 약 1 x 10-6 mm2 이상, 보다 바람직하게는 약 1 x 10-5 mm2 이상, 보다 바람직하게는 약 8 x 10-5 mm2 이상, 보다 바람직하게는 약 1 x 10-4 mm2 이상, 가장 바람직하게는 약 4 x 10-4 mm2 이상이다. 길이 방향 축을 가로지는 금속 섬유의 단면적은 바람직하게는 약 2.5 x 10-2 mm2 이하, 보다 바람직하게는 약 1 x 10-2 mm2 이하, 보다 바람직하게는 약 2.5 x 10-3 mm2 이하, 가장 바람직하게는 약 1 x 10-3 mm2 이하이다. 예를 들어, 약 8 x 10-5 mm2 이상의 단면적을 갖는 강철 섬유를 사용하는 복합재료가 더 낮은 단면적을 갖는 섬유를 사용하는 재료에 비해 향상된 용접 가공창을 갖는 것은 놀랍다. 약 8 x 10-5 mm2 이상의 단면적을 갖는 섬유를 포함하는 그러한 복합 재료는 더 얇은 복합재료보다 높은 연신성과 성형성을 유지하는 것이 관찰되었다.
금속 섬유는 실질적으로 일정한 두께, 폭, 또는 둘 다를 갖는다. 섬유의 평평한 면은 부드럽거나(즉, 일반적으로 질감을 가지지 않거나), 질감을 가질 수 있다. 예를 들어 리본-같은 섬유는 주요 표면이 둘 다 부드럽거나, 주요 표면이 둘 다 질감을 가지거나, 또는 한 주요 표면은 질감을 가지고 한 주료 표면은 부드럽다.
특히 바람직한 금속 섬유는, 임의로 하나 이상의 다른 섬유를 가지고, 길이에 수직인 방형으로 일반적으로 사각 단면(예를 들어, 일반적으로 평평한 리본 스트립에 대한 프로파일을 한정하는)을 갖는 강철 섬유(예를 들어, 탄소강 섬유)이다. 금속 섬유의 중량 평균 두께는 약 10 내지 약 70㎛, 중량 평균 폭은 약 40 내지 약 200㎛, 중량 평균 길이는 약 0.8 내지 약 5mm, 또는 이들의 조합이다.
두 금속 층 사이의 중합체에 사용되는 경우, 금속 섬유는 바람직하게는 섬유 덩어리로 존재한다. 금속 섬유 덩어리는 바람직하게는 다수의 섬유 (예를 들어, 20 이상, 100 이상, 1000 이상, 또는 10000 이상)를 포함한다. 금속 섬유 덩어리는 서로 연결되어 있을 수 있다. 금속 섬유 덩어리는 얼기설기 얽혀있을 수 있다. 섬유 덩어리는 기계적으로 맞물릴 수 있다(즉, 둘 이상의 섬유가 기계적으로 맞물릴 수 있다). 금속섬유 덩어리는 바람직하게는 중합체 층의 두께로 퍼져 섬유 덩어리(예를 들어, 금속 섬유 망)가 전기적으로 두 금속 층을 연결한다. 단일 금속 섬유가 중합체 층의 두께로 퍼질 수 있어도, 금속 섬유가 중합체 층의 두께로 퍼지지 않는 것이 바람직하다. 금속 섬유가 중합체 층의 두께를 가로지르는 경우, 두께를 가로지르는 섬유 분획은 바람직하게는 약 0.4 이하, 보다 바람직하게는 약 0.20 이하, 보다 바람직하게는 약 0.10 이하, 보다 바람직하게는 약 0.04 이하, 가장 바람직하게는 약 0.01 이하이다. 섬유 덩어리에서 섬유는 바람직하게는 불규칙하게 배열된다. 예를 들어, 일반적으로 나란히 배열된 이웃한 금속 섬유의 최대 숫자는 약 100 이하, 바람직하게는 약 50 이하, 보다 바람직하게는 약 20 이하, 보다 바람직하게는 약 10 이하, 가장 바람직하게는 약 5 이하이다. 보다 바람직하게는 섬유 덩어리는 일반적으로 불규칙하게 배열된다. 금속층의 표면을 접촉하는 각각의 금속 섬유는 바람직하게는 평면 접촉(예를 들어, 섬유의 길이에 걸쳐)을 하지 않는다. 그와 같이, 복합 재료는 실질적으로, 또는 완전히 금속 섬유와 금속 층 사이의 면 접촉이 없다. 금속 표면을 접촉하는 섬유는, 바람직하게는 선 접촉, 접 접촉, 또는 이들의 조합으로 접촉한다. 몇 금속 섬유는 금속 층 중의 하나와 접촉할 수 있으나, 금속 섬유 길이의 많은 부분을 금속 층과 접촉하는 금속 섬유는 거의 없다. 그와 같이, 금속 섬유의 많은 분획은 금속 층과 접촉하지 않거나 적어도 현저한 부분이 금속 층과 접촉하지는 않는다. 섬유 길이의 절반 이상을 따라 금속 층과 접촉하는 금속 섬유 분획은 바람직하게는 약 0.3 이하, 보다 바람직하게는 약 0.2 이하, 보다 바람직하게는 약 0.1 이하, 보다 바람직하게는 약 0.04 이하, 가장 바람직하게는 약 0.01 이하이다.
금속 섬유는 바람직하게는 충분히 얇고 충분한 농도로 존재하여 많은 섬유 가 층의 표면 사이에 배열된다. 예를 들어, 중합체 층의 두께 방향에 평행한 섬유의 평균 수는 바람직하게는 약 3 이상, 보다 바람직하게는 약 5 이상, 보다 바람직하게는 약 10 이상, 가장 바람직하게는 약 20 이상이다. 다수의 금속 섬유는 재료의 균일한 변형, 예를 들어 스탬핑 공정에 유리하다.
금속 섬유의 농도는 충진된 중합체 재료의 전체 부피를 기준으로 바람직하게는 약 1부피% 이상, 보다 바람직하게는 약 3부피% 이상, 보다 바람직하게는 약 5부피% 이상, 보다 바람직하게는 약 7부피% 이상, 보다 바람직하게는 약 10부피% 이상, 가장 바람직하게는 약 12부피% 이상이다. 충진된 중합체 재료에서 금속 섬유의 농도는 약 60부피% 이하, 바람직하게는 약 50부피% 이하, 보다 바람직하게는 약 35부피% 이하, 보다 바람직하게는 약 33부피% 이하, 가장 바람직하게는 약 30부피% 이하(예를 들어, 약 25부피% 이하, 또는 약 20, 10, 또는 5부피% 이하)이다. 예를 들어 섬유의 양은 충진된 중합체 재료의 전체 부피를 기준으로 약 1%, 2%, 3%, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 또는 10%이거나, 그 수치 범위 내이다(예를 들어 약 1% 내지 약 6%). 입자 충진제보다 실질적으로 낮은 양의 금속 섬유를 사용하여 놀랍게도 비슷한 용접 특성을 얻는 것이 가능하다. 또한, 섬유 및 재료를 적절하게 선택하여 비교적 낮은 농도의 금속 섬유를 사용하면서도 높은 농도의 금속 섬유를 사용하는 복합재료에 비해 우수한 용접성능을 얻는 것이 가능하다. 예를 들어, 놀랍게도 약 10 부피% 금속 섬유를 갖는 충진된 중합체 재료로 높은 농도의 금속 섬유를 사용하는 복합재료에 비해 우수한 용접성능을 갖는 복합 재료를 생성할 수 있다.
충진된 중합체 재료의 열가소성 중합체 재료의 농도는 약 40부피% 이상, 바람직하게는 약 65부피% 이상, 보다 바람직하게는 약 67부피% 이상, 보다 바람직하게는 약 70부피% 이상, 가장 바람직하게는 약 75부피% 이상(예를 들어, 최소 약 80부피%, 최소 약 90부피%, 최소 약 95부피%)이다.
중합체 (예를 들어, 열가소성 중합체) 대 섬유 (예를 들어, 금속 섬유)의 부피비는 바람직하게는 약 2.2:1 이상, 보다 바람직하게는 약 2.5:1 이상, 가장 바람직하게는 약 3:1 이상이다. 중합체 (예를 들어, 열가소성 중합체) 대 섬유 (예를 들어, 금속 섬유)의 부피 비는 바람직하게는 약 99:1 이하, 보다 바람직하게는 약 33:1 이하, 보다 바람직하게는 약 19:1 이하, 가장 바람직하게는 약 9:1 이하,(예를 들어, 약 7:1 이하)이다.
샌드위치 복합물의 심재 재료는 구멍이나 공극을 포함할 수도 있고, 실질적으로 포함하지 않을 수도 있다. 바람직하게는, 충진된 중합체 재료에서 구멍이나 공극의 부피는 충진된 중합체 재료 전체 부피를 기준으로 약 25부피% 이하, 보다 바람직하게는 약 10부피% 이하, 보다 바람직하게는 약 5부피% 이하, 가장 바람직하게는 약 2부피% 이하(예를 들어, 약 1부피% 이하)이다.
섬유(예를 들어, 전도성 섬유, 예를 들어 금속 섬유)는 충진된 중합체 재료에서 충진제 전체 중량을 기준으로 바람직하게는 약 40부피% 이상, 보다 바람직하게는 약 70부피% 이상, 가장 바람직하게는 약 80부피% 이상(예를 들어, 약 90부피% 이상, 또는 약 95부피% 이상)의 농도로 존재한다.
중합체(예를 들어, 열가소성 중합체) 및 금속 섬유의 전체 부피는 충진된 중합체 재료의 전체 부피를 기준으로 바람직하게는 최소 약 90부피%, 보다 바람직하게는 최소 약 95부피%, 가장 바람직하게는 최소 약 98부피%이다.
금속 섬유는 용접을 위한 전기 전도성, 강화를 위한 강도를 제공하거나, 또는 섬유를 사용하는 중합체 구조물을 금속처럼 연신할 수 있게 하고 중합체 심재에 변형 경화 성질을 부여한다. ASTM A370-03a에 따라 측정할 때, 금속 섬유의 파단시 인장 신율은 바람직하게는 약 5% 이상, 보다 바람직하게는 약 30% 이상, 가장 바람직하게는 약 60% 이상이다.
본 발명의 재료는 섬유와 함께, 금속 입자를 사용하는 것도 가능하다. 금속 입자는 구형, 길쭉한 형 또는 섬유 모양이 아닌 어떠한 모양도 가능하다. 금속 입자는 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개)에 게시되어 있다.
섬유(예를 들어, 금속 섬유) 또는 섬유 및 금속 입자의 조합은 바람직하게는 중합체 매트릭스에 전체 중합체 층 부피의 약 30% 이하(보다 바람직하게는 약 25 % 이하, 가장 바람직하게는 약 20% 이하)로 분산(예를 들어, 불규칙하게 분산)된다. 금속 입자가 사용되는 경우, 충진된 중합체 재료 층에서 섬유(예를 들어, 금속 섬유) 부피 대 금속 입자 부피의 비는 약 1:30 이상, 바람직하게는 약 1:1 이상, 가장 바람직하게는 약 2:1 이상이다.
본 발명에서, 금속 입자, 금속 섬유, 또는 둘 다는 예를 들어, 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개)의 단락 21에 게시된 마쇄 찌꺼기 또는 스크랩으로부터 얻을 수 있다.
금속 층
상기한 바와 같이, 복합물은 샌드위치 구조를 사용하는데, 중합체 심재가 대향하는 층 사이에 끼워진다. 예를 들어, 구조물은 두 시트(예를 들어, 금속 시트)를 포함하고 금속 섬유 강화 중합체 심재가 시트 사이에, 바람직하게는 시트와 접촉하도록 끼워진다. 샌드위치 구조의 금속 층 (예를 들어, 첫 번째 금속 층 및 두 번째 금속 층)은 적합한 재료(예를 들어, 금속)로 호일, 시트 또는 층을 따라 같거나 다른 두께(예를 들어, 평균 두께)를 갖는 다른 층의 형태를 갖는다. 각 금속 층은 일반적으로 일정하거나 변화하는 두께를 갖는다. 각 면의 금속은 같거나 다른 성질을 갖는 재료로 만들어지고 같거나 다른 금속으로 만들어진다. 금속 면이 다른 두께의 금속 시트로 만들어진다면, 재료는 다른 성질을 갖거나, 다른 금속을 갖는다. 복합 재료는 다른 금속 면을 구별하기 위한 표시나 다른 수단을 가질 수 있다. 그 층은 다른 층과 같거나 다른 조성물, 크기(예를 들어, 두께, 폭, 부피 등), 모양, 등을 가진다.
금속 층의 예는 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개)의 단락 082-091에 게시되어 있다. 바람직한 금속 층은 하나 이상의 강철을 포함한다.
특히 바람직한 강철 금속 층은 하나 이상의 열간 압연 단계, 하나 이상의 냉간 압연 단계, 하나 이상의 풀림 단계, 하나 이상의 세정 단계, 하나 이상의 뜨임 단계 (예를 들어, 단일 롤, 이중 롤, 또는 기타) 또는 이들의 조합을 포함하는 공정에 의해 제조된다. 특히 바람직한 강철 금속 층은 하나 또는 두 표면이 부드럽거나(예를 들어, 매끄러운 마감처리 또는 반들반들한 마감처리), 스톤(예를 들어, 돌을 간 것 같은 모양), 무광(예를 들어, 광택 마감처리 또는 샌드블라스팅 마감처리), 또는 이들의 조합이다. 강철은 강철 그대로 또는 공지 기술에 의해 코팅되거나, 도금되거나 또는 표면처리된 것이다. 강철 금속 층은 주석 연마된 흑판을 포함할 수 있다.
금속 층은 도금되거나 코팅된(예를 들어, 얇은 필름으로) 하나 이상의 표면, 또는 다른 표면 처리된 (예를 들어, 세정, 에칭, 표면을 거칠게 만드는 처리, 또는 화학적 표면 변성)하나 이상의 표면을 갖는다. 금속 면은 충진된 중합체 재료를 금속 층에 잘 부착하도록 하는 하나 이상의 코팅, 도금 또는 표면처리를 포함할 수 있다. 금속 층은 내부식성을 제공하거나, 페인트 또는 프라이머에 대한 부착을 향상시키거나, 강성을 향상시키거나 또는 이들의 조합인 하나 이상의 코팅, 도금 또는 표면처리를 포함할 수 있다. 예를 들어 코팅 또는 도금은 아연도금, 전기 아연도금, 크롬 도금, 니켈 도금, 내부식 처리, e-도금, Granocoat, Bonazinc 등이다. 하나 이상의 코팅, 도금, 또는 표면 처리는 복합 재료 상에, (예를 들어, 복합 재료가 제된 뒤에) 행해진다. 충진된 중합체 층에 면하는 금속 층 표면은 코팅, 도금 또는 표면 처리가 없고 금속 층의 노출된 표면이 코팅, 도금 또는 표면 처리를 포함할 수 있다. 하나 또는 두 금속 면이 다 코팅, 도금 또는 표면 처리가 없을 수도 있다(예를 들어, 충진된 중합체 재료가 코팅, 도금, 또는 표면 처리 없이도 금속 층에 부착이 잘 되도록 처리 도는 선택될 수 있다).
하나 또는 두 금속 면은 바람직하게는 비교적 두꺼워, 복합 재료의 제조 도는 가공 시에 금속 면이 주름이 지거나 찢어지거나, 다른 결점이 생기지 않는다. 바람직하게는, 하나 또는 두 금속 면의 두께는 최소 약 0.05mm, 보다 바람직하게는 최소 약 0.10mm, 보다 바람직하게는 최소 약 0.15mm, 가장 바람직하게는 최소 약 0.18mm이다. 시트는 3mm 이하, 바람직하게는 1.5mm 이하, 보다 바람직하게는 1mm 이하, 가장 바람직하게는 0.5mm 이하의 두께를 갖는다. 예를 들어, 복합 재료는 하나 이상의 A 또는 B 등급 표면, 바람직하게는 하나 이상의 A 등급 표면(예를 들어, 스탬핑 단계, 용접 단계, 전기코팅 단계, 페인팅 단계, 또는 이들의 조합 후에)을 요구하는 자동차 패널에 사용될 수 있다. 그러한 복합 재료는 첫 번째 표면은 A 등급 표면이고 두 번째 표면은 A 등급 표면이 아닐 수 있다. A 등급 표면인 첫 번째 금속 면은 비교적 두께가 두껍고 임의로 A 등급 표면이 아닌 두 번째 금속 면은 비교적 얇은 두께(예를 들어, 첫 번째 금속 면 두께의 약 20% 또는 약 40% 이하)를 가질 수 있다. 일반적으로, 두 번째 금속 층의 두께에 대한 첫 번째 금속 층의 두께(예를 들어, 평균 두께) 비율은 약 0.2 내지 약 5, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 2.0, 보다 바람직하게는 약 0.75 내지 약 1.33, 가장 바람직하게는 약 0.91 내지 약 1.1이다.
놀랍게도, 충진된 종합체층은 다운 게이징이 가능하도록 복합 재료의 굴곡 탄성율에 대한 충분한 강성을 제공한다. 예를 들어 고강도의 강철을 경량 복합 재료의 하나 이상의 금속 층으로 사용할 수 있고, 이러한 강철은 예를 들어 미국 가출원번호 제 61/377,599 호(2010년 8월 27일 출원) 단락 102 및 121에 기재되어 있다. 첫 번째 금속층, 두 번째 금속층 또는 둘 다는 충분한 양의 고강도 강철을 포함하여 ASTM D790에 따라 측정한 복합 재료의 탄성 계수는 최소 약200gPa이고, 충진된 중합체 층의 농도는 충분히 높아 복합 재료의 밀도는 약 0.8 dm 이하이며, 여기에서 dm 은 첫 번째 금속 층 및 두 번째 금속 층의 중량평균 밀도이다. 놀랍게도 그러한 복합 재료는 하나 또는 두 가지의 하기 특성을 갖는다: 약 100MPa 이상, 약 120MPa 이상, 약 140MPa 이상, 약 170MPa 이상, 약 200MPa 이상, 또는 약 240MPa 이상)의 높은 항복 강도; 또는 약 160MPa 이상, 약 200MPa 이상, 약 220MPa 이상, 약 250MPa 이상, 약 270MPa 이상, 약 290MPa 이상, 또는 약 310MPa 이상의 높은 인장 강도.
복합 재료
복합 재료는 적층된 시트, 예를 들어, 금속 재료의 시트에 샌드위치된 충진된 중합체 재료를 포함하는 샌드위치 구조이다. 시트의 전체 평균 두께는 약 30mm 이하, 바람직하게는 약 10mm 이하, 보다 바람직하게는 약 4mm 이하, 가장 바람직하게는 약 2mm 이하이고; 바람직하게는 약 0.1mm 이상, 보다 바람직하게는 약 0.3mm 이상, 가장 바람직하게는 약 0.7mm 이상이다. 복합 재료는 일반적으로 균일한 두께를 가지거나 변화하는(예를 들어, 하나 이상의 방향으로 불규칙하게 또는 주기적으로 변화하는) 두께를 갖는다. 예를 들어, 두께 변화는 평균 두께의 약 10% 이하의 표준 편차를 갖는다. 두께의 표준 편차는 평균 두께의 바람직하게는 약 5% 이하, 보다 바람직하게는 약 2% 이하, 가장 바람직하게는 약 1% 이하이다.
충진된 중합체 층의 두께는 복합 재료 전체 두께의 약 10%, 20% 30%, 40%, 이상이다. 충진된 중합체 층의 부피는 복합 재료 전체 부피의 약 10%, 20%, 30%, 40%, 이상이다. 바람직하게는, 충진된 중합체 층의 부피는 복합 재료 전체 부피의 50% 이상이다. 충진된 중합체 재료의 농도는 복합 재료 전체 부피를 기준으로, 보다 바람직하게는 약 60부피% 이상, 보다 바람직하게는 약 70부피% 이상이다. 충진된 중합체 재료의 농도는 일반적으로 복합 재료 전체 부피를 기준으로 92부피%이하이다. 그러나 더 높은 농도도, 사용될 수 있는데, 특히 비교적 두꺼운 복합물 (예를 들어, 약 1.5 mm 이상의 두께를 갖는 경우)에서 그러하다.
샌드위치 복합물 구조의 외부 층(예를 들어, 금속 층)의 전체 두께는 복합 재료 전체 두께의 약 70% 이하, 바람직하게는 약 50% 이하, 보다 바람직하게는 약 40% 이하, 가장 바람직하게는 약 30% 이하이다. 외부 층(예를 들어, 금속 층)의 전체 두께는 복합 재료 전체 두께의 약 5% 이상, 바람직하게는 약 10% 이상, 보다 바람직하게는 약 20% 이상이다.
중합체 심재 층은 바람직하게는 심재 층에 면하는 결합 층 (예를 들어, 하나 이상의 금속 층)의 적어도 일부 표면과 직접 또는 간접 접촉 (예를 들어 프라이머 및/또는 접착제 층)을 한다. 바람직하게는, 접촉 면적은 중합체 심재 층에 면하는 결합 층 표면 전체 면적의 최소 약 30%, 보다 바람직하게는 최소 약 50%, 가장 바람직하게는 최소 약 70% 이다. 프라이머 또는 접착제 층이 사용되는 경우, 복합재료의 성질에 영향을 주지 않도록 두께는 바람직하게는 충분히 얇아야 한다. 사용되는 경우 중합체 심재 층의 두께에 대한 프라이머 및/또는 접착제 층의 두께 비율은 바람직하게는 약 0.30 이하, 보다 바람직하게는 약 0.20 이하, 보다 바람직하게는 약 0.10 이하, 보다 바람직하게는 약 0.05 이하, 가장 바람직하게는 약 0.02 이하이다. 두 인접한 금속 층은 바람직하게는 실질적으로 서로 접촉하지 않는다. 첫 번째 금속 층이 두 번째 금속 층을 접촉하는 경우에는, 첫 번째 금속 층의 표면적에 대한 접촉 면적의 비율은 바람직하게는 약 0.3 이하, 보다 바람직하게는 약 0.1 이하, 보다 바람직하게는 약 0.05 이하, 보다 바람직하게는 약 0.02 이하, 가장 바람직하게는 약 0.01 이하이다.
복합 재료는 복수의 중합체 심재 층을 포함할 수 있다. 예를 들어, 복합 재료는 금속층, 다른 심재 층 또는 둘 다에 접착하는 접착제를 포함하는 하나 이상의 심재 층을 포함할 수 있다.
복합 재료는 밀도 비에 비해 비교적 고강성일 수 있다(예를 들어 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호, 예를 들어 단락 042, 090, 118, 및 143-143, 참조).
놀랍게도, 본 발명의 충진된 중합체 재료, 심재 층, 또는 복합 재료는 우수한 차음 특성, 높은 음 완충, 낮은 음 전달, 음 생성 감소, 진동 감소, 또는 이들의 조합을 나타낸다. 예를 들어, 복합재료가 저항 용접을 사용하여 용접될 수 있도록 충분한 농도의 금속 섬유를 사용하더라도, 복합 재료는 낮은 음향 전달 특성을 나타낸다. 복합 재료는 예를 들어 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개) 단락 111에 기재된 음향 전달 특성을 나타낸다. 본 발명의 복합 재료는 낮은 음 전달, 음 생성 감소, 진동 감소, 또는 이들의 조합을 나타내는 심재 층을 포함할 수 있다. 복합 재료를 통한 최고 음향 전달(예를 들어, SAE J1400에 따라 측정시), 최고 진동 전달, 또는 둘 다는 바람직하게는 동일한 치수의 단일 재료에 대한 값보다 바람직하게는 최소 10%, 보다 바람직하게는 최소 50%, 가장 바람직하게는 최소 90%까지 감소된다.
충진된 중합체 층 및 복합물의 제조공정
충진된 중합체 재료 및 복합 재료의 제조 공정은 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개) 단락 092-107에 기재된 방법으로 실시된다.
공정을 사용하여 제조된 복합 재료는 충진된 중합체 재료 (예를 들어, 심재 층)이 하나 이상의 결합 층(예를 들어, 금속 시트)에 부가된 것으로, 바람직하게는 두 층 (예를 들어, 두 금속 층) 사이에 끼워져 하나 또는 두 층에 부착된 것이다. 공정은 가열, 냉각, 변형(예를 들어, 성형, 예를 들어 스탬핑), 또는 부착 중의 하나 이상을 거치게 되며 최종 제품에 도달하게 된다. 하나 이상의, 또는 모든 결합 층(예를 들어, 금속 층)은 압연 시트, 단조물, 주조물, 성형 구조물, 압출된 층, 소결된 층, 또는 이들의 조합으로 제공될 수 있다.
시트는 90℃ 이상의 온도(예를 들어 130℃ 이상, 또는 180℃ 이상)로 가열될 수 있다. 바람직하게는, 시트는 약 Tmin 이상의 온도로 가열될 수 있고, 여기에서 Tmin 은 충진된 중합체 재료의 열가소성 재료의 최고 유리 전이 온도 (Tg) 및 융점 (Tm) 이다. 금속 시트, 충진된 중합체 재료, 또는 둘 다는 중합체 (예를 들어, 열가소성 중합체)가 현저한 분해를 진행하는 이상의 초고 온도로 가열될 수 있다. 열가소성 중합체는 바람직하게는 약 350℃ 이하, 보다 바람직하게는 약 300℃ 이하로 가열될 수 있다. 가열된 중합체는 금속 섬유, 및 부가의 충진제와 혼합될 수 있다. 가열된 중합체(예를 들어, 열가소성 중합체)는 시트 층으로 압출될 수 있다. 시트 층은 직접 금속 면 사이로 압출되거나, 공정에서 또는 별도의 단계에서 금속 면 사이에 놓일 수 있다. 공정은 중합체가 미리 정해놓은 최대 수분 함량 이하로 물을 포함하도록 중합체를 건조하는 하나 이상의 단계를 포함할 수 있다. 중합체 건조 단계는 중합체 가열 전, 가열 중, 또는 가열 단계 후에 행해질 수 있다. 공정은 중합체, 중합체 심재 층, 또는 복합 재료를 낮은 습도 환경에 보관하여 중합체의 수분 농도를 미리 정해놓은 최대 수분 함량 이하로 유지하는 하나 이상의 단계를 포함할 수 있다.
중합체 심재 층은 균일한 층이거나 다수의 하부 층으로 구성될 수 있다. 예를 들어, 충진된 중합체 재료는 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개)에 기재된 접착 층을 포함할 수 있다.
복합 재료의 제작 공정은 하나 이상의 금속 층을 가열, 층에 압력을 적용, 중합체(예를 들어, 열가소성 중합체 또는 금속 섬유 및 임의의 충진제와 혼합된 열가소성 중합체)를 캘린더링, 및 복합물 시트를 담금질(예를 들어, 재료에서 열가소성 중합체의 융점 이상에서)하는 하나 이상의 단계를 포함할 수 있다.
충진된 중합체 재료 (예를 들어, 샌드위치 복합물의 심재 층)의 제조공정은 섬유를 중합체(예를 들어, 열가소성 중합체)의 적어도 일부와 접촉하는 단계, 섬유와 중합체의 적어도 일부를 블렌딩하는 단계, 또는 둘 다를 포함한다. 중합체 층을 성형하는 공정은 연속 공정 또는 배치 공정이다. 바람직하게는, 공정은 연속 공정이다. 블렌딩 또는 접촉 단계는 중합체를 약 90℃ 이상, 약 140℃ 이상, 약 170℃ 이상, 또는 약 190℃ 이상의 최대 온도로 가열하는 단계를 포함한다. 블렌딩 또는 접촉 단계는 중합체를 약 350℃ 이하, 약 300℃ 이하, 약 280℃ 이하, 약 270℃ 이하, 또는 약 250℃ 이하의 최대 온도로 가열하는 단계를 포함한다.
공정은 적어도 일부의 충진된 중합체 재료의 중합체가 약 80℃ 이상, 바람직하게는 120℃ 이상, 보다 바람직하게는 180℃ 이상, 보다 바람직하게는 210℃ 이상, 가장 바람직하게는 230℃ 이상의 온도에 있을 때 압력을 적용하는 하나 이상의 단계를 포함할 수 있다. 압력 적용 단계는 0.01MPa 이상, 바람직하게는 0.1MPa 이상, 보다 바람직하게는 0.5MPa 이상, 보다 바람직하게는 1MPa 이상, 가장 바람직하게는 2MPa 이상의 최대 압력을 사용할 수 있다. 압력 적용 단계 중의 최대 압력은 200MPa 이하, 바람직하게는 100MPa 이하, 보다 바람직하게는 40MPa 이하, 가장 바람직하게는 25MPa 이하이다. 공정은 또한 복합 재료의 냉각 단계를 포함할 수 있다(예를 들어, Tmin 이하의 온도로, 바람직하게는 충진된 중합체 재료의 중합체의 융점 이하로, 보다 바람직하게는 약 50℃ 이하로).
복합 재료는 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개)에 기재된 적층체를 포함할 수 있다.
중합체 재료에 수분함량을 낮춰서 중합체 재료의 충진제가 부식이 일어나지 않도록 중합체 재료가 물(액체, 가스 또는 고체)과 접촉하는 것을 막는 것이 바람직하다. 따라서, 복합 재료의 제조 공정은 복합 재료가 액체 또는 가스와 접촉하지 못하도록 모서리를 실질적으로 보호하는 하나 이상의 단계를 포함할 수 있다. 예를 들어, 코팅 또는 보호층을 하나 이상의 (또는 바람직하게는 모든 ) 중합체 층(심재 층)의 모서리에 설치하거나, 또는 하나 이상의 (또는 바람직하게는 모든) 복합 재료의 모서리를 밀봉하거나, 또는 이들의 조합을 실시하는 것이다. 이러한 방법이 사용되는 경우, 중합체 층의 모서리에 설치되는 코팅 또는 보호층은 충진된 중합체 재료의 중합체에 비해 비교적 낮은 수분 투과성을 갖는 하나 이상의 재료를 포함한다. 비교적 낮은 수분 투과성을 갖는 어떤 재료를 사용해도 좋다. 낮은 투과성 재료는 폴리에틸렌 비닐 알코올 또는 이들의 공중합체 층, 폴리올레핀 단일 중합체 또는 하나 이상의 올레핀을 포함하는 공중합체 층, 또는 이들의 조합을 포함한다. 코팅 또는 보호층은 영구적으로 중합체 층, 금속 층 또는 둘 다에 부착될 수 있다. 또는, 코팅 또는 보호층은 일시적으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 코팅 또는 보호층은 하나 이상의 성형 단계 전, 하나 이상의 용접 단계 전, 하나 이상의 전기코팅 단계 전, 또는 하나 이상의 페인팅 단계 전에 제거될 수 있다. 금속 층 사이의 하나 이상의 밀폐된 공간을 형성하는 공지 기술을 사용하여 복합 재료의 모서리를 밀봉할 수 있다. 예를 들어, 금속 층은 모서리 근처로 서로 용접될 수 있다. 금속 층은 복합 재료의 전체 주변을 따라 함께 용접될 수 있다.
중합체 층 또는 복합 재료의 구성성분을 조립하는 동안 또는 그 후에 사용되는 부품의 질을 모니터링하는 하나 이상의 단계를 포함할 수 있다. 모니터링은 둘 이상의 층 사이의 결합 강도를 확인하거나, 복합물의 하나 이상의 층의 섬유의 적절한 분산을 확인하거나, 표면 이상(예를 들어 균열, 흠, 주름, 거칠기 등)을 검출하거나, 공극을 검출하거나, 두께 분포(예를 들어, 평균 두께, 두께 분포, 최소 두께, 최대 두께, 또는 이들의 조합)를 측정하거나 또는 이들의 조합이다.
하나 이상의 프로브를 사용하여 부품(예를 들어, 중합체 재료 또는 복합 재료)을 모니터링 하는 방법도 있다. 모니터링은 광학적으로(예를 들어 표면 흠결의 검출, 두께나 두께 분포의 측정, 적외선 측정에 의한 온도, 또는 이들의 조합) 행해질 수도 있다. 하나 이상의 외부 자극에 대한 부품의 반응을 측정하는 것으로 행할 수도 있다. 예를 들어, 전기 전도성, 전기 저항, 임피던스, 또는 다른 전기적 특성은 적용된 전기 자극에 대한 반응으로 측정한다. 예를 들어 프로브를 사용하여 부품 상의 하나 이상의 부위에서 전기 특성을 측정할 수 있다(전기 자극에 대해 순차적으로 및/또는 동시에). 자기적 성질도 비슷한 방법으로 측정할 수 있다. 자극은 자기장일 수 있고 반응은 기계적 반응, 전기적 반응, 자기 반응, 또는 이들의 조합일 수 있다. 모니터링은 음향적으로 행해질 수도 있다(예를 들어, 프로브 또는 다른 음파, 예를 들어 초음파를 사용하여). 음향 측정은 공극, 균열, 조성물 분포 등을 측정하는데 사용된다.
바람직한 모니터링 장치는 하나 이상의 프로브 (예를 들어, 품질을 평가하기 위한 부품을 가로지르는, 일반적인 캐리어 상의 복수의 프로브(프로브 집합체도 가능) 및 프로브로부터 신호를 받는 하나 이상의 프로세서를 포함한다. 프로세서는 조작, 예를 들어 신호를 측정된 부품에 대해 미리 예측된 값 범위와 비교하고, 신호가 예측된 값 범위 밖일 때 도는 미리 정해진 범위 내에 들 때 신호를 발생시킨다. 도 2는 그러한 시스템의 예를 나타낸다.
본 발명의 적층된 작업편(12)(예를 들어, 금속 층(14, 14') 사이에 금속 섬유를 포함한 중합체 층(16)이 샌드위치 된 적층체)이 장착된다. 층이 결합된 후 자극을 (예를 들어, 전기 자극을 전원(102)에 의해 인가한다) 하나 이상의 금속 층(14, 14'), 중합체 층(16), 또는 이들의 조합에 인가한다. 전기 자극은 하나 이상의 와이어(110) 또는 다른 수단의 전기 통신을 이용해 하나 이상의 금속 층으로 전달된다.
하나 이상의 프로브(104)는 캐리어(106)에 의해 이송되고, 작그에 대한 작업편의 반응을 측정한다. 프로브는 작업편의 한 면 또는 두 면에 올 수 있다. 측정된 반응은 프로세서(108)로 신호로 전송되고, 제어 상태에 있거나 자극 원(예를 들어 전원(102))과 다른 신호 통신 상태에 있을 수 있다.
본 발명의 모니터링 과정은 중합체 재료 (예를 들어, 펠렛, 시트, 또는 다른 중합체 재료의 시료)를 모니터링하는데도 사용될 수 있다.
성형 공정
본 발명의 복합 재료는 적합한 성형 공정, 예를 들어, 재료를 가소적으로 변형하는 공정에 적용될 수 있고, 스탬핑, 롤 성형, 구부리기, 단조, 천공, 연신, 감기, 다른 금속 가공, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 바람직한 성형 공정은 복합 재료의 스탬핑 단계를 포함한다. 스탬핑 공정은 실온 또는 그 근처에서 일어난다. 예를 들어, 스탬핑 중 복합 재료의 온도는 약 65℃ 이하, 바람직하게는 약 45℃ 이하, 보다 바람직하게는 약 38℃ 이하이다. 성형 공정은 복합 재료의 영역을 다양한 연신비로 연신하는 공정을 포함할 수 있다. 본 발명에서, 복합 재료는 파단, 주름, 또는 좌굴 없이 비교적 높은 연신비로 연신하는 단계를 거치게 된다. 예를 들어, 연신 단계에서 적어도 일부의 복합물이 1.2 이상의 연신비로 연신된다. 바람직하게는, 복합 재료는 약 1.5 이상, 바람직하게는 약 1.7 이상, 보다 바람직하게는 약 2.1 이상, 가장 바람직하게는 약 2.5 이상의 최대 연신비로 연신될 수 있다. 연신비의 균열 한계는 M. Weiss, M. E. Dingle, B. F. Rolfe, and P. D. Hodgson, "The Influence of Temperature on the Forming Behavior of Metal/Polymer Laminates in Sheet Metal Forming" Journal of Engineering Materials and Technology, October 2007, Volume 129, Issue 4, pp. 534-535에 기재된 원형 컵 연신시험을 사용하여 측정한다. 성형 공정은 복합재료가 접촉하는 다이(예를 들어, 모스 경도 스케일로 측정했을 때 금속 섬유의 경도보다 큰 경도를 갖는 다이)에 압력을 적용하는 단계를 포함한다.
적합한 성형 공은 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개), 단락 105-107에 기재된 것을 포함할 수도 있다.
복합 재료의 성형 후에, 공정은 충진된 중합체 재료로 수분의 투과를 막기 위해 복합 재료의 모서리를 보호하는 하나 이상의 단계를 포함할 수 있다. 복합 재료의 모서리를 보호하기 위한 상기에 언급된 단계들을 사용할 수 있다.
복합물의 특성
중합체 층, 복합 재료, 또는 둘 다는, 낮은 스프링백 각도, 비교적 낮은 전기 저항, 우수한 용접 성능(예를 들어, 저항 용접을 사용하는 경우), 비교적 낮은 열 전도성, 비교적 낮은 음 전달, 또는 이들의 조합, 예를 들어 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개)에 기재된 특성을 갖는다.
바람직하게는, 충진된 열가소성 재료, 복합 재료, 또는 둘 다는 용접 가능(예를 들어, 저항 용접 기술, 예를 들어 스폿 용접, 시임 용접, 불꽃 용접, 돌기 용접, 또는 업셋 용접을 사용하여 용접 가능)하고 비교적 낮은 전기 저항을 갖는다. 본 발명은 복합 재료를 용접하는 하나 이상의 단계를 포함한다. 복합 재료의 전기 저항은 금속 층 및 심재 층의 전기 저항의 합으로 표시된다. 일반적으로, 금속 층의 전기 저항은 심재 층의 전기 저항보다 훨씬 적기 때문에, 복합 재료의 전기 저항은 심재 층의 전기 저항으로 추정할 수 있다. 저항(예를 들어, 시트 면에 대해 두께 방향으로 측정되는 저항)은 AC 변조를 사용하여 측정하고 전압 강하, V, 및 전류, I로부터 결정한다:
저항 = (V/I) (A/t)
여기에서 A는 시트의 면적이고, t는 시트의 두께이다. 복합 재료, 심재 층, 또는 둘 다의 저항(두께 방향을 통하는)은 비교적 낮다(예를 들어, 복합 재료, 심재 층(예를 들어, 충진된 열가소성 재료), 또는 둘 다의 저항은 약 100,000 Ω·cm, 바람직하게는 약 10,000 Ω·cm, 보다 바람직하게는 약 3,000 Ω·cm 이하, 가장 바람직하게는 약 1,000 Ω·cm 이하이다).
복합 재료는 일반적인 금속 용접 기술의 용접 공정을 사용하여 용접될 수 있다. 용접 공정은 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개), 미국특허출원 제 61/290,384 호(2009년 12월 28일 출원), 미국특허출원 제 12/978,974 호(2010년 12월 27일)의 단락 22-122에 기재된 하나 이상의 단계, 장치, 또는 공정을 포함할 수 있다.
바람직한 복합 재료는 비교적 우수한 내부식성을 갖는다. 복합 재료는 바람직하게는 첨가제 및 금속 충진제를 포함하는 심재 층과 접하는 금속 층 표면의 부식율이 심재 층의 금속 충진제를 심재 층의 중합체로 대체한 것을 제외한 동일한 복합 재료의 심재 층과 접하는 금속 층 표면의 부식율 보다 낮다(보다 바람직하게는 최소 50% 낮다). 예를 들어, 복합 재료는 희생 충진제를 포함하는 심재 층과 접하는 금속 층 표면의 부식율이 심재 층의 희생 충진제를 심재 층의 중합체로 대체한 것을 제외한 동일한 복합 재료의 심재 층과 접하는 금속 층 표면의 부식율 보다 낮다. 물에서의 부식율은 시료를 미리 정해진 부식 시험 온도의 수조에 놓고 표면 부식의 양을 측정하는 것으로 정해진다. 염수에서의 부식율은 미리 정해진 염 농도를 갖는 염수조에 놓고 미리 정해진 부식 시험 온도에서 표면 부식의 양을 측정하는 것으로 정해진다. 부식 시험 온도는 약 40℃이고, 부식시험 시간은 약 168 시간일 수 있으나, 여기에 한정되는 것은 아니다.
용접의 미세구조
본 발명의 복합물을 사용하여 만들어진 용접 이음은 복합물을 따라 예를 들어 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개)호, 예를 들어 단락 112-117에 기재된 다양한 미세구조를 나타낸다.
여러 용도에 사용 가능한 본 발명의 복합 재료는 비교적 저밀도, 비교적 낮은 열 전도성, 밀도에 비해 비교적 높은 강성, 또는 비교적 낮은 음 전달을 나타낸다. 본 발명의 복합 재료는 예를 들어 자동차 및 다른 수송 관련 용도, 빌딩 건설 관련 용도, 및 그와 관련된 장치에 사용될 수 있다. 복합 재료가 사용될 수 있는 용도는 예를 들어, 승용차 패널, 트럭 패널, 버스 패널, 컨테이너(예를 들어, 선적용 컨테이너), 기타 패널, 비행기 패널, 큐브(예를 들어, 자전거 튜브), 오토바이 패널 (예를 들어, 엔진 덮개 또는 페어링), 트레일러 패널, 문 내부(예를 들어, 자동차 도어 내부), 루프 패널, 자동차 후드 내부, 자동차 바닥 팬, 자동차 뒷선반 패널, 자동차 트렁크 패널, 자동차 뒷좌석 팬, 자동차 데크뚜껑 내부, 레져용 차량 패널, 설상차 패널, 자동차 범퍼 판, 스포일러, 바퀴집 라이너, 해면 효과 또는 지면효과, 통기 차단벽, 용기, 침대 라이너, 분리 벽, 장치 하우징, 자동차 연료 충진제 도어, 자동차 범퍼, 장식, 덕트, 가로대, 수납 공간 도어, 전기 장치(예를 들어, 휴대폰, 컴퓨터, 카메라, 컴퓨터, 음악 또는 비디오 보관 장치, 또는 음악 또는 비디오 재생 장치)의 도어, 콘솔, 공기 유입 부품, 배터리 하우징, 그릴, 바퀴집, 또는 좌석 팬이다. 복합 재료는 빌딩 건설 재료, 예를 들어, 외부 트림 부품, 비막이, 홈통, 지붕널, 벽, 바닥, 카운터 갑판, 캐비넷 외장, 창틀, 문틀, 벽판, 환기구, 배관, 널빤자, 틀, 선반, 배관 고정구, 배수구, 샤워 팬, 욕조 및 봉입 용기이다. 예를 들어 자동차 차체 패널(예를 들어, 승용차와 같은 수송기구의 차체 외부 스킨)에 적용될 수 있다. 복합 재료를 사용할 수 있는 자동차 패널은 전방 패널, 후방 패널, 도어 패널, 후드 패널, 루프 패널 등이다. 자동차 패널은 A등급, B등급또는 C 등급의 표면을 가질 수 있고, 바람직하게는 A등급 또는 B 등급 표면, 보다 바람직하게는 A 등급 표면을 갖는다. 본 발명의 복합재료는 하나 이상의 외부 장식 표면 또는 치장, 예를 들어, 금속 장식, 나무 장식, 중합체 장식 등을 포함할 수 있다. 외부 표면은 서로 마주보는 층과는 다른 질감, 색상 또는 외관을 가질 수 있다. 예를 들어, 강철 외부 층은 구리 색, 청동색, 황동색, 황금색, 또는 다른 색상으로 채색될 수 있다.
본 발명의 복합 재료는 복합 재료의 코팅, 예를 들어, 전기코팅 공정, 페인팅 공정, 분말 코팅 공정, 이들의 조합 등을 포함하는 단계에 사용될 수 있다. 사용되는 경우, 코팅 공정은 세정 또는 표면 준비 단계, 코팅을 가열 또는 베이킹하는 단계(예를 들어, 약 100℃ 이상, 바람직하게는 약 120℃ 이상의 온도에서), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 코팅은 일반적인 수단, 예를 들어 침지 공정, 분무 공정, 또는 예를 들어, 롤러 또는 브러쉬 등의 기구를 사용하는 공정으로 행해질 수 있다. 복합 재료는 바람직하게는 유출되어 코팅 공정의 욕, 예를 들어, 전기코팅 욕을 오염시키는 성분(예를 들어, 저분자량 성분)을 포함하지 않는다. 마찬가지로, 본 발명의 공정은 복합물에 기인한 욕의 오염이 없는 하나 이상의 코팅 단계를 포함한다.
복합 재료(예를 들어, 복합 재료로 형성된 스탬프된 부품)는 하나 이상의 다른 재료나 부품에 결합되어야 하는 장치에 사용될 수 있다. 예를 들어 복합 재료는 패스너를 사용하여 기계적으로 다른 부품에 결합될 수 있거나, 접착제, 접착 증진제(예를 들어, 프라이머)를 사용하여 화학적으로 다른 부품에 결합될 수 있거나, 또는 들 다이다. 다른 결합수단으로는 용접, 경납땜, 및 납땜이 있다. 이들 결합 방법 중 하나 또는 둘 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
바람직하게는, 복합 재료는 복합 재료를 부품이나 장치로 가공하는 중에, 또는 부품을 사용하는 동안에 박리되지 않는다(예를 들어, 금속 층이 심재 층에서 박리되지 않는다). 마찬가지로, 복합 재료는 바람직하게는 스탬핑 조작, 결합 조작(예를 들어, 용접 조작), 또는 둘 다에서 박리되지 않는다.
본 발명은 또한, 본 발명을 사용하여 제조된 부품의 회수 방법을 포함한다. 한 방법은 본 발명의 복합물 구조를 갖는 부품을 제공하는 단계, 및 금속 재료로부터 탄화수소 화합물을 분리하는 단계(예를 들어, 고온 가열에 의해)를 포함한다. ㅌ타탄화수소 화합물 또는 금속재료는 회수되어 재사용될 수 있다. 다른 방법은 복합 재료를 분쇄하거나 복합 재료로부터 입자를 형성하고, 임의로 복합물 (예를 들어, 상기의 복합 재료) 심재의 성분으로 입자를 제공하여 재사용하는 방법을 포함한다.
하기 실시예의 조성은 약 ±20%까지 변화할 수 있으며 비슷한 결과(예를 들어, 약 ±20% 이내로)를 나타낸다. 또, 본 발명의 재료들도 상기의 다른 재료들로 대체될 수 있고 비슷한 결과를 나타낸다.
실시예
실시예 1.
직경 약 4 내지 약 40 ㎛, 길이 약 1 내지 약 10mm의 저탄소강 섬유 약 15 부피%와, 약 50중량% 나일론 6 및 약 50중량% 나일론 6,9의 폴리아미드 공중합체(공중합체는 ISO 527-2에 의해 측정된 탄성계수 약 300MPa, ISO 11357에 의해 측정된 융점 약 130℃, ISO 527-3에 의해 측정된 파단 신율 약 900%) 약 85 부피%를 혼합하여 충진된 열가소성 재료를 제조하였다. 충진된 열가소성 재료를 약 190℃ 내지 약 250℃에서 혼합하였다. 충진된 열가소성 재료를 두께 약 0.2 mm의 저탄소강 시트 사이에 끼웠다. 재료를 약 200℃ 내지 약 230℃의 온도에서 약 1 내지 약 22 MPa의 압력으로 프레스하였다. 복합 재료는 두께 약 0.4 mm의 충진된 열가소성 재료의 심재를 갖는다. 복합 재료를 연신율 약 3 이상의 고속 스탬핑 조작으로 스탬핑하였고, 균열이나 다른 표면 결함이 발견되지 않았다. 스탬핑 후에, 복합 재료의 표면은 동일한 두께를 가지고 동일한 조건에서 스탬핑된 단일 재료의 저탄소강에 비해 비교적 매끄러웠다. 복합 재료를 일반적인 전기 코팅 공정을 거치게 하고 프라이머 및 검은 페인트를 칠하였다. 페인트된 표면은 점식, 박리, 및 다른 가시적인 표면 결함을 나타내지 않았다. 페인트된 표면은 등급 A 마감처리를 나타냈다. 페인트된 복합 재료의 표면은 비슷하게 처리된 두께 약 0.8 mm의 저탄소강 단일 재료의 표면보다 더 매끄러웠다.
실시예 2
섬유를 길이 방향에 수직인 방향의 단면이 사각인 저탄소강 섬유로 대체한 것 외에는 실시예 1과 동일한 재료, 조성, 및 방법으로 복합 재료를 제조하였다. 섬유의 평균 길이는 약 2.3 mm이다. 섬유의 평균 단면적은 약 0.0045mm2이다. 섬유의 두께에 대한 폭의 비는 약 2 내지 8이다. 복합 재료의 두께는 약 0.8 mm이다. 복합 재료는 두께 약 0.8 mm의 냉간 압연 강철 시료로 스택된다. 스택을 약 13mm의 직경을 갖는 한 쌍의 용접 팁 사이의 스폿 용접 기계에 놓는다. 약 2.2 kNt의 힘을 용접 팀에 가한다. 2.2kNt의 힘 하에서, 두께 방향의 복합 재료의 저항을 측정한다. 측정된 실시예 2의 복합재료의 전기 저항은 약 0.1Ω.cm 이하이다. 두께는 약 0.8mm의 냉간 압연 강철 시트 두 장에 대해 일반적인 용접 스케쥴로 용접했을 때, 용접 팁의 직경보다 큰 직경을 갖는 용접 너겟을 생성한다. 추가의 가열, 추가의 용접 사이클, 추가의 전류 필요없이 실시예 2로 우수한 용접을 얻는다.
실시예 3
금속 시트를 0.2 mm 두께, 항복강도 약 350MPa, 인장 강도 약 460MPa, 및 신율 약 22%의 고강도 강철 시트로 대체한 것 외에는 실시예 1과 동일한 재료, 조성, 및 방법으로 복합 재료를 제조하였다. 복합 재료의 항복강도는 약 193MPa, 인장 강도 약 253MPa, 및 신율은 약 22%로 기대된다. 복합 재료의 밀도는 동일한 두께(약 0.8 mm)를 갖는 저탄소강 단일 재료 시트에 비해 약 34% 낮은 것으로 계산된다. 복합 재료의 항복강도는 동일한 두께를 갖는 저탄소강 단일 재료의 항복강도에 비해 약 50MPa 이상 높은 것으로 계산된다. 복합 재료의 인장 강도는 동일한 두께를 갖는 저탄소강 단일 재료 인장 강도의 약 90% 이상인 것으로 계산된다. 복합 재료의 탄성 계수는 동일한 두께를 갖는 저탄소강 단일 재료 탄성 계수의 약 85% 이상인 것으로 계산된다.
본 발명의 다른 예는 국제특허출원 공개공보 WO 2010/021899 호(2010년 2월 25일 공개)호 단락 126-133, 138-154 및 표 1-4 (실시예 1-4, 8-26, 28-31, 및 33-34), 그리고 미국특허출원 제12/978,974호(2010년 12월 27일 출원) 단락 114-117, 119-127 및 129 (실시예 1-4, 6-10, 및 11A) 및 도.2A, 2B, 2C, 2D, 2E, 2F, 2G, 2H, 2I, 2J, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9A, 및 9B에 게시되어 있다.
다른 언급이 없는 한, 본 발명은 그 종의 어떤 멤버 및/또는 그 그룹의 어떤 멤버도 포함할 수 있다.
다른 언급이 없는 한, 본 명세서에 기재된 수치는 낮은 수치부터 높은 수치까지 사이에 둘 이상의 단위로 분리가 된 경우 낮은 수치부터 높은 수치까지의 모든 범위를 포함한다. 예를 들어, 성분의 양, 성질, 또는 공정 변수의 값, 예를 들어, 온도, 압력, 시간 등이 예를 들어, 1 내지 90, 바람직하게는 20 내지 80, 보다 바람직하게는 30 내지 70인 경우 중간 범위의 값들은 예를 들어 (예를 들어, 15 내지 85, 22 내지 68, 43 내지 51, 30 내지 32 등)은 본 발명의 범위 내에 드는 것이다. 마찬가지로, 각각의 중간값도 본 발명의 범위 내에 드는 것이다. 1 이하의 값에 대해, 한 단위는 0.0001, 0.001, 0.01 또는 0.1이 적정하다고 고려된다. 이들은 단지 예에 불과하고 비슷한 방법으로 최소값과 최대값 사이의 어떠한 값의 조합도 가능하다. 중량부로 표현된 양은 중량%로 표현된 경우 동일한 범위를 포함한다. 따라서, 본 발명의 상세한 설명에서 생성 중합체 블렌드 조성이 중량부로 표현된 경우에 중량%로 전환하여 표현된 경우 동일한 범위를 포함한다.
다른 언급이 없는 한, 모든 범위는 양 종점과 그 종점 사이의 모든 수치를 포함한다. "약" 또는 "대략"은 범위의 양쪽 종점에 적용되는 범위를 연결한 것이다. 따라서, 약 20 내지 30은 약 20 내지 약 30을 다 충족하는 것이고, 최소한 특정된 종점은 포함한다.
특허출원이나 공개공보를 포함한 모든 문헌은 참고 목적으로 사용된다. "실질적으로 구성되는"은 원소, 성분, 구성요소 또는 단계를 포함하는 것이고, 다른 원소, 성분, 구성요소 또는 단계가 기본적이고 신규한 특성에 영향을 주지 않는 것이다. "포함하는"은 원소, 성분, 구성요소 또는 단계로 실질적으로 구성되는, 또는 원소, 성분, 구성요소 또는 단계로 구성되는 것을 모두 포함하는 것이다.
복수의 원소, 성분, 구성요소 또는 단계들은 하나의 원소, 성분, 구성요소 또는 단계에 의해 제공될 수 있다. 혹은 하나의 원소, 성분, 구성요소 또는 단계가 복수의 원소, 성분, 구성요소 또는 단계로 나누어질 수 있다. "한" 또는 "하나"는 구성요소, 원소, 성분, 구성요소 또는 단계가 부가의 원소, 성분, 구성요소 또는 단계를 필요로 하지 않는다는 것을 의미한다. 모든 원소 또는 금속은 CRC Press, Inc., 1989 에 의해 발행된 원소 주기율표의 특정 그룹에 기재된 것이다. 원소 주기율표의 특정 그룹의 번호는 IUPAC 시스 템을 사용하여 명명한다.
"중합체" 및 "중합"은 일반적인 것이고 특정 경우의 "단일 및 공중합체" 그리고 "단일 및 공중합"을 각각 포함하는 것이다.
본 발명의 명세서는 단지 본 발명을 설명하기 위한 것이며 본 발명이 여기에 한정되는 것은 아니다. 실시 예 이외에도 본 발명의 명세서에 의해 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진자는 다양한 구현 예와 적용이 가능하다. 따라서, 본 발명의 범위는 상기 본 발명의 명세서에 의해 정해지는 것이 아니라 본 발명의 특허청구범위에 의해 정해지며 이에 균등한 범위에도 적용된다. 본 명세서에 참고로 삽입된 모든 문헌과 참고문헌, 특허출원 및 공개공보는 모든 목적을 위해 공개될 수 있다. 상기 특허청구범위에 기재되지 않은 부분이 그 부분에 대한 권리의 포기를 의미하는 것은 아니며, 그 대상을 발명자가 본 발명의 일부로 간주하지 않았다고 여겨져서도 아니된다.
10, 12 : 경량 복합물
14, 14' : 금속층
16 : 중합체 재료
18 : 중합체
20 : 금속 섬유 덩어리

Claims (14)

  1. 충진된 중합체 재료를 압출하는 단계를 포함하는 중합체 시트를 성형하는 방법에 있어서,
    충진된 중합체 재료는 충진된 중합체 재료에 분산된 금속 섬유 덩어리 및 하나 이상의 중합체를 포함하며;
    상기 금속 섬유는, 상기 섬유의 길이에 수직인, 평행 사변형, 직사각형, 또는 정사각형인 단면을 갖는 리본 섬유를 포함하고; 금속 섬유의 농도가 3부피% 초과, 30부피% 미만이고;
    하나 이상의 중합체 부피 대 금속 섬유의 부피의 부피 비는 3:1 초과 33:1 미만이고;
    상기 금속 섬유의 덩어리는 상기 중합체 시트의 두께를 가로지르고;
    상기 섬유는 전기 전도성 네트워크가 실현될 수 있는 부피로 분산되고 사용되며;
    하나 이상의 중합체는 폴리올레핀을 포함하는 열가소성 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 방법은 중합체를 90℃ 초과의 온도로 가열하고 가열 된 중합체와 금속 섬유를 혼합하는 것을 포함하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 충진된 중합체 재료는 금속 섬유와 하나 이상의 중합체를 포함하는 펠렛으로 제공되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 방법은 중합체 시트를 금속 층에 부착하는 것을 더 포함하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 방법은 상기 중합체 시트가 제2 금속층에 부착되어 상기 중합체 시트가 금속층들 사이에 놓이게 되는 방법.
  6. 제4항에있어서, 상기 방법은 적어도 일부의 중합체가 80℃ 초과의 온도에 있을 때 금속층 및 중합체 시트에 압력을 가하는 단계를 포함하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 중합체 층의 두께를 개별적으로 가로지르는 금속 섬유의 분획은 전체 금속 섬유의 0.4 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 금속 섬유는 리본 섬유를 포함하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 금속 섬유를 형성하기 위해 금속 호일을 절단하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 폴리올레핀은 폴리에틸렌 공중 합체를 포함하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 충진된 중합체 재료가 접착제를 포함하는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 중합체 시트가 접착제 층을 통해 금속층과 접촉하는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 금속 섬유는 0.8 mm 내지 5 mm의 중량 평균 길이를 갖는 강철 섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 상기 중합체 시트는 강철 층들 사이에 놓여 복합 재료를 형성하고, 상기 중합체 시트는 복합 재료 전체 부피의 30 부피% 초과, 92부피% 미만인 것을 특징으로 하는 방법.


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Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8186566B2 (en) * 2007-03-10 2012-05-29 Nexgeneering Technology Llc Method for cohesively bonding metal to a non-metallic substrate
KR101834288B1 (ko) 2008-08-18 2018-03-06 프로덕티브 리서치 엘엘씨 성형가능한 경량 복합체
CA2822748C (en) 2009-12-28 2021-06-01 Shimon Mizrahi Processes for welding composite materials and articles therefrom
CN105150627B (zh) * 2010-02-15 2018-03-16 多产研究有限责任公司 可成型的轻质复合材料体系及方法
KR102032405B1 (ko) 2010-02-15 2019-10-16 프로덕티브 리서치 엘엘씨 성형가능한 경량 복합 재료 시스템 및 방법
US20120196138A1 (en) * 2011-01-27 2012-08-02 Equistar Chemicals, Lp Process for forming multilayer structures containing a metal layer
EP2678155A1 (en) 2011-02-21 2014-01-01 Productive Research LLC Composite materials including regions differing in properties and methods
DE102011015071A1 (de) * 2011-03-24 2012-09-27 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verbundwerkstoff und Strukturbauteil für ein Kraftfahrzeug
DE102012103332A1 (de) * 2012-04-17 2013-10-17 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Herstellen großer Leichtbleche
DE102012106206A1 (de) * 2012-07-10 2014-01-16 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Sandwichblech und Verfahren zu dessen Herstellung
US9233526B2 (en) * 2012-08-03 2016-01-12 Productive Research Llc Composites having improved interlayer adhesion and methods thereof
US10124441B2 (en) * 2012-10-24 2018-11-13 Magna International Inc. Laser metal deposition welding of automotive parts
US9302349B2 (en) * 2012-10-31 2016-04-05 Productive Research Llc Edge joint of light weight composites
US20140305806A1 (en) * 2013-04-16 2014-10-16 Shenzhen University Cathode Protection Method and Apparatus for Reinforced Concrete Structure and Composite Structure and Processing Method for Reinforced Concrete Structure
WO2015006471A1 (en) * 2013-07-09 2015-01-15 United Technologies Corporation Plated polymer vehicle components
WO2015006493A1 (en) * 2013-07-09 2015-01-15 United Technologies Corporation Construction and building materials formed from plated polymers
CA2917916A1 (en) 2013-07-09 2015-02-05 United Technologies Corporation Plated polymer nosecone
WO2015006433A2 (en) 2013-07-09 2015-01-15 United Technologies Corporation Plated polymer fan
US11691388B2 (en) 2013-07-09 2023-07-04 Raytheon Technologies Corporation Metal-encapsulated polymeric article
EP3019723A4 (en) 2013-07-09 2017-05-10 United Technologies Corporation Plated polymer compressor
NO3055127T3 (ko) 2013-10-11 2018-01-27
US9889628B2 (en) * 2013-11-18 2018-02-13 Hyundai Motor Company Low specific gravity and high stiffness sandwich type steel sheet and method for manufacturing the same
EP2886313B1 (de) * 2013-12-20 2016-05-25 MAGNA STEYR Fahrzeugtechnik AG & Co KG Verfahren zur Herstellung einer Karosserie oder eines Karosseriemoduls
US20150225663A1 (en) * 2014-02-07 2015-08-13 James Gross Fire Starting System
US10737163B2 (en) * 2014-08-18 2020-08-11 Give-N-Go Hockey Rebound device to facilitate hockey training
US20160075105A1 (en) * 2014-09-17 2016-03-17 Basf Coatings Gmbh Automotive vehicle exterior laminate component and method of forming same
DE102014017492A1 (de) * 2014-11-27 2016-06-02 Thyssenkrupp Ag Halbzeug, Verfahren zum Herstellen eines Halbzeugs sowie dessen Verwendung
WO2016122440A1 (en) * 2015-01-26 2016-08-04 GM Global Technology Operations LLC Joining of thermoplastic to metal
KR101550566B1 (ko) 2015-04-01 2015-09-04 주식회사 세창기공 선박 엔진용 방음시트의 조성물
CN105172218A (zh) * 2015-10-23 2015-12-23 湖南三泰新材料股份有限公司 一种不锈钢/碳钢双金属角钢及其复合成型工艺
DE102015118597A1 (de) * 2015-10-30 2017-05-04 Salzgitter Flachstahl Gmbh Metall/Kunststoff-Verbundbauteil und Verfahren zur Herstellung eines solchen Verbundbauteils
WO2017120800A1 (en) * 2016-01-13 2017-07-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Improved thermal protective garment
JP6821177B2 (ja) * 2016-11-15 2021-01-27 株式会社キーレックス インシュレータ
WO2018172123A1 (de) 2017-03-20 2018-09-27 Basf Se Laminate enthaltend ein metall und eine polyamidzusammensetzung
WO2018200990A1 (en) 2017-04-27 2018-11-01 Productive Research Llc Composite materials having a coated edge and methods thereof
JP6428887B1 (ja) * 2017-09-22 2018-11-28 日本電産リード株式会社 溶着状態検出方法及び溶着状態検出装置
DE102018204876A1 (de) * 2018-03-29 2019-10-02 Thyssenkrupp Ag Elektromotor mit geschrägtem Stator und/oder Rotor enthaltend mindestens eine Schicht eines Verbundwerkstoffs
US11002309B2 (en) * 2018-07-31 2021-05-11 Lockheed Martin Corporation Hybrid rotor shaft for a vertical take-off and landing (VTOL) aircraft
KR20210062042A (ko) 2018-09-14 2021-05-28 바스프 에스이 금속과 폴리아미드 및 아크릴레이트의 폴리머 층을 포함하는 적층체
EP3849797B1 (de) * 2018-09-14 2022-07-20 Basf Se Laminat enthaltend eine metallschicht und eine schicht aus einem polyamid und eva
WO2020053294A1 (de) 2018-09-14 2020-03-19 Basf Se Laminate enthaltend eine metallschicht und eine polyesterschicht
JP2022500286A (ja) * 2018-09-14 2022-01-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 金属および熱可塑性ポリウレタンで作製されたポリマー中間層からなるラミネート
JP2022512188A (ja) 2018-12-10 2022-02-02 ボストン・マテリアルズ・インコーポレイテッド 炭素繊維整列及び繊維強化複合材料のためのシステム及び方法
US11338552B2 (en) 2019-02-15 2022-05-24 Productive Research Llc Composite materials, vehicle applications and methods thereof
ES2962896T3 (es) 2019-06-14 2024-03-21 Hisamitsu Pharmaceutical Co Parche que contiene rotigotina
US11479656B2 (en) 2019-07-10 2022-10-25 Boston Materials, Inc. Systems and methods for forming short-fiber films, composites comprising thermosets, and other composites
CN114340887A (zh) * 2019-07-19 2022-04-12 多产研究有限责任公司 热屏蔽装置、材料及其方法
CN110819149B (zh) * 2019-12-13 2021-09-24 南昌航空大学 一种纤维状稀土防锈颜料的制备方法
US20230098465A1 (en) * 2019-12-20 2023-03-30 Ohio State Innovation Foundation Method of forming an impact weld
AU2021217497A1 (en) * 2020-02-07 2022-06-16 Tyco Fire Products Lp Systems and methods of polymeric sprinklers
US20220118928A1 (en) * 2020-10-15 2022-04-21 Productive Research Llc Vehicle bumper, composite materials for vehicle bumpers, and methods thereof
CN113221319B (zh) * 2021-03-31 2022-05-10 成都飞机工业（集团）有限责任公司 一种c型复合材料制件固化变形回弹角的测量计算方法
CN115257113A (zh) * 2022-06-24 2022-11-01 江苏祺胜现代新材料有限公司 一种汽车隔音垫用pet复合材料及其制作方法
CN115229196B (zh) * 2022-07-20 2023-05-12 江苏亨通电力特种导线有限公司 一种铝合金材料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3832433A (en) 1972-08-28 1974-08-27 Bethlehem Steel Corp Method of making plastic composite with wire reinforcements

Family Cites Families (381)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US213015A (en) 1879-03-04 Improvement in processes for galvanizing and tinning iron
US777656A (en) 1903-12-21 1904-12-20 Bernhard Banning Means for securing enameled plates in position.
US1972835A (en) 1932-03-08 1934-09-04 Tainton Urlyn Clifton Coating ferrous articles with zinc
US2286980A (en) 1941-02-07 1942-06-16 American Car & Foundry Co Swinging multiple spot welding electrode
DE877057C (de) 1948-10-22 1953-05-21 Hilgers A G Bauplatte, insbesondere aus gewalztem Metall
CH287794A (de) 1949-05-24 1952-12-31 Pfeffer Franz Plattenförmiger Festigkeitskörper.
CH284305A (de) 1949-07-06 1952-07-31 Pfeffer Franz Mindestens teilweise aus Metall bestehende Bauplatte.
US3086899A (en) 1956-05-04 1963-04-23 Dow Chemical Co Constructional lamina
DE1729057U (de) 1956-05-11 1956-08-30 Carl Zeiss Anordnung zur loesbaren verbindung des blendeneinstellringses mit dem zeiteinstellring einer photographischen kamera.
FR1245009A (fr) 1959-09-23 1960-11-04 Matériau alvéolaire
US3112213A (en) 1959-12-28 1963-11-26 Armco Steel Corp Differentially coated galvanized strip
US3113202A (en) 1961-08-30 1963-12-03 Armour Res Found Resistance welding method
US3527667A (en) 1962-01-02 1970-09-08 Phillips Petroleum Co Anti-oxidant free 1-olefin coated metal substrate and method for coating same
CH406580A (fr) 1963-10-15 1966-01-31 Balet Firmin Elément de galandage préfabriqué
US3205337A (en) 1964-05-28 1965-09-07 Budd Co Portable welding gun
DE1912948U (de) 1964-08-27 1965-04-01 Bosch Gmbh Robert Kuehlschrank mit einem gefrierfach.
US4037073A (en) 1967-02-11 1977-07-19 Otto Alfred Becker Resistance welding of sheet metal coated with layers
DE1729057A1 (de) 1967-03-08 1971-06-03 Erich Thomas Verbundwerkstoff
DE1912948A1 (de) 1969-03-14 1970-10-01 Konrad Deuerlein Bauplatte und aus dieser gefertigte Bauelemente
US3764277A (en) 1969-08-28 1973-10-09 R Hollis Metal composites including layer of unwoven wires
US3969868A (en) 1970-03-02 1976-07-20 Winnebago Industries, Inc. Insulation structure
DE2255454C3 (de) 1972-11-11 1979-07-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hochbeanspruchbarer Sandwichkörper
JPS5146232B2 (ko) 1973-09-06 1976-12-08
JPS534880B2 (ko) 1973-11-22 1978-02-21
US4110117A (en) 1975-03-19 1978-08-29 Mobil Oil Corporation Coating composition
DE2555792A1 (de) 1975-12-11 1977-06-23 Eichhorn Friedrich Prof Dr Verfahren zur qualitaetssicherung der schweissverbindungen beim elektrischen widerstandspunktschweissen
US4110505A (en) 1976-12-17 1978-08-29 United Technologies Corp. Quick bond composite and process
US4267679A (en) 1976-12-27 1981-05-19 Steelite, Inc. Insulated building panel wall construction
US4195114A (en) 1976-12-28 1980-03-25 International Business Machines Corporation Conductive plastic and method of preparation
JPS5452182A (en) 1977-10-03 1979-04-24 Hitachi Cable Ltd Production of laminated composite material from closslinked polyolefin and metal
US4383942A (en) * 1977-11-21 1983-05-17 Mb Associates Apparatus and method for enhancing electrical conductivity of conductive composites and products thereof
US4171394A (en) 1977-11-30 1979-10-16 Inland Steel Company Process of hot-dip galvanizing and alloying
US4255482A (en) 1978-07-05 1981-03-10 Takara Kenzai Seisakusho & Co. Vibration-absorbing fire-resisting floor for vehicles, vessels or the like
US4229504A (en) * 1978-07-31 1980-10-21 Bethlehem Steel Corporation Polyolefin composition having high impact resistance and high temperature flow resistance
JPS5584655A (en) 1978-12-15 1980-06-26 Mitsui Petrochemical Ind Material for inside and outside surfaces of automobile
US4369222A (en) 1978-12-22 1983-01-18 Monsanto Company Metal-thermoplastic-metal laminates
US4424254A (en) * 1978-12-22 1984-01-03 Monsanto Company Metal-thermoplastic-metal laminates
US4313996A (en) * 1979-05-21 1982-02-02 The Dow Chemical Company Formable metal-plastic-metal structural laminates
AU528449B2 (en) 1979-05-21 1983-04-28 Dow Chemical Company, The Formable metal-plastic-metal laminates
US4429076A (en) 1979-06-13 1984-01-31 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic polymer composition
GB2060649B (en) 1979-10-04 1983-07-13 Asahi Dow Ltd Co-grafted polymers
FR2467270A1 (fr) 1979-10-09 1981-04-17 Vidal Paul Nouveau procede de fabrication d'elements de construction, et elements de construction obtenus par ce procede
EP0032355B1 (de) 1980-01-04 1984-05-09 Vereinigte Aluminium-Werke Aktiengesellschaft Faserverstärkter Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3000171C2 (de) 1980-01-04 1982-04-29 Vereinigte Aluminium-Werke Ag, 5300 Bonn Faserverstärkter Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
JPS5846802B2 (ja) 1980-02-15 1983-10-19 昭和電線電纜株式会社 電力ケ−ブル
US4414142A (en) 1980-04-18 1983-11-08 Vogel F Lincoln Organic matrix composites reinforced with intercalated graphite
JPS60912B2 (ja) 1980-06-04 1985-01-10 住友金属工業株式会社 スポツト溶接可能な接着クラツド金属板
US4364993A (en) 1980-07-14 1982-12-21 Celanese Corporation Sized carbon fibers, and thermoplastic polyester based composite structures employing the same
JPS5734949A (en) 1980-08-12 1982-02-25 Nippon Kokan Kk Composite steel plate for vibration control
JPS5777065A (en) 1980-10-28 1982-05-14 Taisei Corp Composition for controlling volume of cementitious material during setting process and concrete construction therewith
US4369830A (en) * 1981-02-11 1983-01-25 Foseco International Limited Sealing joints in moulds
US4330587A (en) 1981-02-23 1982-05-18 Monsanto Company Metal-thermoplastic-metal laminates
US4461665A (en) 1981-07-08 1984-07-24 Schertler Manfred K Sheet type composite material and method and apparatus for manufacturing the same
JPS58142844A (ja) 1982-02-18 1983-08-25 住友金属工業株式会社 溶接可能な積層板
JPS58142845A (ja) 1982-02-18 1983-08-25 住友金属工業株式会社 溶接可能な積層板
JPS58160141A (ja) 1982-03-18 1983-09-22 川崎製鉄株式会社 スポツト溶接が可能な複合軽量材料
US4474685A (en) * 1982-03-29 1984-10-02 Occidental Chemical Corporation High performance molding compounds for shielding electromagnetic interference
JPS58180037A (ja) 1982-04-15 1983-10-21 Mitsubishi Electric Corp 半導体装置のホツトスポツト観察装置
JPS58180037U (ja) * 1982-05-26 1983-12-01 日新製鋼株式会社 通電性積層金属板
NL8203423A (nl) 1982-09-01 1984-04-02 Meuwissen Ind B V Velvormig isolatiemateriaal.
US4758627A (en) 1982-09-29 1988-07-19 Vulkor Incorporated Polymer interdispersions, related compositions and method of making same
US4678699A (en) 1982-10-25 1987-07-07 Allied Corporation Stampable polymeric composite containing an EMI/RFI shielding layer
US4476274A (en) 1983-01-03 1984-10-09 General Electric Company Linear low density polyethylene impact modifier for thermoplastic polyesters
JPS59145142A (ja) 1983-02-09 1984-08-20 住友金属工業株式会社 溶接可能な積層板
JPS6068180A (ja) 1983-09-26 1985-04-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd 絶縁層を有した金属材料の溶接方法
US4522875A (en) 1983-09-30 1985-06-11 Phillips Petroleum Company Stampable sheets of bonded laminate of metal sheet and fiber mat reinforced poly(arylene sulfide) and method of preparation using radio frequency energy
CA1241586A (en) 1983-10-13 1988-09-06 Nobuo Fukushima Vibration-damping material with excellent workability
DE3476351D1 (en) 1983-12-12 1989-03-02 Hugues Lesourd Deep-drawable metal article of the sandwich type, method and apparatus for the manufacture thereof
US4513033A (en) 1984-01-20 1985-04-23 Inland Steel Company Differentially coated galvanized steel strip and method and apparatus for producing same
JPS60201296A (ja) 1984-03-26 1985-10-11 株式会社東芝 放射線量低減装置
JPS6110445A (ja) * 1984-06-25 1986-01-17 トヨタ自動車株式会社 電気溶接可能な複合ラミネ−ト金属板
JPS6112334A (ja) 1984-06-29 1986-01-20 川崎製鉄株式会社 複合型制振積層体
JPS6129262U (ja) 1984-07-27 1986-02-21 京セラ株式会社 太陽熱温水装置
US4601941A (en) * 1984-09-07 1986-07-22 Shell Oil Company High heat metal-polymer laminate
GB8423219D0 (en) 1984-09-14 1984-10-17 Raychem Ltd Shaped woven fabrics
JPS61116708A (ja) 1984-11-12 1986-06-04 呉羽化学工業株式会社 導電性フイルムおよびその製造方法
JPS61152782A (ja) 1984-12-27 1986-07-11 Ube Ind Ltd ポリアミド系接着剤組成物および積層物
JPH078550B2 (ja) * 1985-06-17 1995-02-01 株式会社神戸製鋼所 優れた制振特性、層間剥離強度、溶接性を兼備した制振用複合金属板
US4650723A (en) 1985-06-26 1987-03-17 Daiichi Denshi Kogyo Kabushiki Kaisha Material for electric contacts
EP0208443B1 (en) 1985-06-28 1991-12-04 Nippon Kokan Kabushiki Kaisha Vibration-damping composite sheet steel
JPS6290236A (ja) * 1985-10-16 1987-04-24 新日本製鐵株式会社 電気抵抗溶接性と接着強度の優れた樹脂複合鋼板
JPS62104852A (ja) * 1985-10-21 1987-05-15 Chisso Corp ポリオレフイン系樹脂組成物
JPS62107937U (ko) * 1985-12-25 1987-07-10
JPS62151332A (ja) 1985-12-25 1987-07-06 株式会社神戸製鋼所 導電性に優れた複合金属板およびその製法
JPS62187022A (ja) 1986-02-14 1987-08-15 東レ株式会社 耐熱性積層構造体
AU589742B2 (en) 1986-02-21 1989-10-19 Nippon Steel Corporation A Zn-A1 hot-dip galvanized steel sheet having improved resistance against secular peeling and method for producing the same
US4759972A (en) 1986-02-26 1988-07-26 Mitsubishi Plastics Industries Limited Aluminum laminate sheet for deep-drawing and aluminum casing for an aluminum electrolytic capacitor
JPS62187022U (ko) 1986-05-14 1987-11-28
JPH0741427B2 (ja) 1986-06-04 1995-05-10 トヨタ自動車株式会社 樹脂サンドイツチ型積層板と通常鋼板との抵抗スポツト溶接方法
JPH0667994B2 (ja) 1986-06-11 1994-08-31 住友化学工業株式会社 シラン変性エチレン共重合体、その製造方法およびその共重合体からなる接着剤
US4873149A (en) 1986-06-20 1989-10-10 Nisshin Steel Co., Ltd. Vibration-damper metal sheets
DE3622781A1 (de) 1986-07-07 1988-01-28 Alfred Buck Mehrschicht-system
JPH0622990B2 (ja) 1986-07-19 1994-03-30 新日本製鐵株式会社 ポリオレフイン被覆鋼材
JPS63158242A (ja) 1986-08-25 1988-07-01 新日本製鐵株式会社 溶接性能に優れた制振鋼板
US4888247A (en) 1986-08-27 1989-12-19 General Electric Company Low-thermal-expansion, heat conducting laminates having layers of metal and reinforced polymer matrix composite
JPH0764962B2 (ja) * 1986-12-05 1995-07-12 日本ユニカ−株式会社 耐熱導電性接着性樹脂組成物
JPS63193831A (ja) 1987-02-06 1988-08-11 住友金属工業株式会社 複合型制振積層体
JPH0715057B2 (ja) 1987-02-16 1995-02-22 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US4857377A (en) 1987-02-27 1989-08-15 Chisso Corporation Electroconductive fabric sheet and molded article having it on surface thereof
JPS63242536A (ja) 1987-03-30 1988-10-07 チッソ株式会社 金属・ポリプロピレン・金属積層複合体
JPH0539629Y2 (ko) 1987-05-29 1993-10-07
US4794050A (en) 1987-06-08 1988-12-27 Occidental Chemical Corporation Resistance welding of galvanized steel
CA1290533C (en) 1987-06-12 1991-10-15 Eric Jyh Hong Chen Composites
DE3870043D1 (de) 1987-06-19 1992-05-21 Giat Ind Sa Leichte sandwichplatte verwendbar zur herstellung von waerme- und stossbestaendigen mehrschichtigen strukturen.
ES2026931T3 (es) 1987-10-14 1992-05-16 Cray Valley Sa Un procedimiento para producir un copolimero de etileno silano modificado.
JPH01108207A (ja) 1987-10-20 1989-04-25 Chisso Corp 改質オレフィン重合体の製造法
JPH01154876A (ja) 1987-12-10 1989-06-16 Toyota Motor Corp 制振鋼板へのスタッドボルト溶接方法
DE3872858T2 (de) 1987-12-31 1993-01-14 Structural Laminates Co Zusammengestelltes laminat aus metallschichten und mit fortlaufenden faeden verstaerkte kunststoffschichten.
US5210116A (en) 1988-01-19 1993-05-11 Yazaki Corporation Resin composite material containing graphite fiber
JPH0673935B2 (ja) 1988-04-01 1994-09-21 ニチアス株式会社 制振材および制振材を用いた防音構造体
JPH0523115Y2 (ko) 1988-04-07 1993-06-14
JPH01263043A (ja) 1988-04-15 1989-10-19 Sumitomo Metal Ind Ltd 端面耐食性および溶接性に優れた積層鋼板
EP0354521A3 (de) 1988-08-10 1990-03-07 RXS Schrumpftechnik-Garnituren GmbH Abrutschfester Schmelzkleber,insbesondere für Beschichtungen bei Schrumpfprodukten
JPH0250827A (ja) 1988-08-11 1990-02-20 Nitto Denko Corp 制振複合鋼板
US4994130A (en) 1988-08-30 1991-02-19 Mitsubishi Kasei Corporation Method for producing a composite laminate
US4942193A (en) * 1988-10-11 1990-07-17 Ppg Industries, Inc. Temporary protective coating compositions
DE3834829A1 (de) 1988-10-13 1990-04-19 Hoesch Stahl Ag Widerstandsschweissbarer verbundwerkstoff
US5030488A (en) 1988-11-23 1991-07-09 Chemical And Polymer Technology, Inc. Laminates, panels and means for joining them
US5084357A (en) 1989-01-23 1992-01-28 Nippon Steel Corporation Resin-sandwiched metal laminate, process and apparatus for producing the same and process for producing resin film for the resin-sandwiched metal laminate
JPH02235725A (ja) 1989-02-13 1990-09-18 Bekaert Sa:Nv 強化ホースおよびその製造方法
EP0393819A3 (en) 1989-02-22 1991-02-06 Kawasaki Steel Corporation Resin composition for a composite-type vibration-damping material, process for its production and its use
JPH02231134A (ja) 1989-03-06 1990-09-13 Nkk Corp 樹脂複合型制振鋼板
JPH02297432A (ja) * 1989-05-11 1990-12-07 Kawasaki Steel Corp 複合鋼板
MY106705A (en) 1989-07-27 1995-07-31 Hyperion Catalysis Int Composites and methods for making same.
US5030816A (en) 1989-08-07 1991-07-09 United Technologies Automotive Inc. Weldable sealant containing electrically conductive fibers
US5143790A (en) * 1989-08-09 1992-09-01 Westinghouse Electric Corp. Integrally-damped steel composite laminated structure and method of attaching same
FR2654387B1 (fr) 1989-11-16 1992-04-10 Lorraine Carbone Materiau multicouche comprenant du graphite souple renforce mecaniquement, electriquement et thermiquement par un metal et procede de fabrication.
JP2534372B2 (ja) 1989-12-25 1996-09-11 川崎製鉄株式会社 高耐蝕性制振鋼板の製造方法
US5354607A (en) 1990-04-16 1994-10-11 Xerox Corporation Fibrillated pultruded electronic components and static eliminator devices
JPH047725A (ja) 1990-04-23 1992-01-13 San Ie Chien コンピュータ用周辺機器及びコンピュータ用マウス
US5216075A (en) 1990-05-04 1993-06-01 Arco Chemical Technology, L.P. Impact resistant polyblends of polyamides, acid copolymers and anhydride functionalized elastomers
US5106680A (en) 1990-05-08 1992-04-21 Hoechst Celanese Corporation Adhesion between carbon fibers and thermoplastic matrix materials in carbon fiber composites by using multifunctional amine and azo compounds as bridging agents
JPH0422999A (ja) 1990-05-17 1992-01-27 Ricoh Co Ltd 信号処理回路及び音声認識装置
US5939512A (en) 1990-05-21 1999-08-17 Allliedsignal Inc. Fast cycling blended polymer material comprising Nylon-6
US5278231A (en) 1990-05-24 1994-01-11 Ferro Corporation Impact-resistant compatibilized polymer blends of olefin polymers and polyamides
CA2022974A1 (en) * 1990-05-25 1991-11-26 Marvin R. Havens Extrudable emi shielding film
DE4019202A1 (de) 1990-06-15 1991-12-19 Berstorff Gmbh Masch Hermann Verfahren zum herstellen eines schaumstoffes aus thermoplastischem kunststoff
JPH0477245A (ja) 1990-07-19 1992-03-11 Kawasaki Steel Corp 密着性及びスポット溶接性の優れた樹脂複合型表面処理制振鋼板
JPH0494928A (ja) 1990-08-13 1992-03-27 Sumitomo Metal Ind Ltd 高耐食性制振鋼板
US5240542A (en) 1990-09-06 1993-08-31 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Joining of composite materials by induction heating
JP3118823B2 (ja) 1990-09-17 2000-12-18 日産自動車株式会社 樹脂複合型金属板の抵抗溶接方法
JPH04282239A (ja) 1991-03-12 1992-10-07 Sumitomo Metal Ind Ltd 端面耐食性および溶接性に優れた積層鋼板
US5227216A (en) 1991-03-25 1993-07-13 Mcdonnell Douglas Corporation Fiber/metal laminate
US5229562A (en) 1991-04-05 1993-07-20 The Boeing Company Process for consolidation of composite materials
JPH0539561A (ja) 1991-08-05 1993-02-19 Kobe Steel Ltd 端面の耐剥離性に優れた複合型制振材
JPH0539560A (ja) 1991-08-05 1993-02-19 Kobe Steel Ltd 端面の耐剥離性に優れた複合型制振材
JPH0550553A (ja) 1991-08-28 1993-03-02 Kawasaki Steel Corp スポツト溶接性に優れる複合型制振材料の製造方法
JPH05138802A (ja) 1991-11-15 1993-06-08 Kobe Steel Ltd スポツト溶接性及び密着性に優れた複合型制振材
DE4141343A1 (de) 1991-11-25 1993-05-27 Walter Dipl Phys Jacksch Belagsystem zur koerperschalldaempfung (schwingungsdaempfung) von zu schwingungen angeregten flaechenhaften oder stabfoermigen gebilden
JPH05162237A (ja) 1991-12-12 1993-06-29 Sumitomo Bakelite Co Ltd 複合積層板の製造方法
JPH05229054A (ja) 1992-02-18 1993-09-07 Kobe Steel Ltd 耐食性、密着性及び端面の耐剥離性に優れた複合型制振材
JPH05229055A (ja) 1992-02-20 1993-09-07 Nkk Corp 積層金属板の製造方法
FR2688155B1 (fr) 1992-03-05 1994-06-10 Lorraine Laminage Procede et dispositif de soudage electrique de toles de structure multicouche.
DE4307563C2 (de) 1992-03-12 1994-09-22 Bayerische Motoren Werke Ag Verfahren zum Fertigen eines Blechstrukturteils, das partiell eine Mehrfachblechstruktur aufweist, sowie nach dem Verfahren hergestelltes Blechstrukturteil
DE4211125C2 (de) 1992-04-03 1994-12-08 Henkel Kgaa Schmelzklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPH0671806A (ja) 1992-08-28 1994-03-15 Kobe Steel Ltd 耐食性に優れた複合制振鋼板
NL9201968A (nl) * 1992-11-11 1994-06-01 Hoogovens Hylite B V Aluminium-polypropyleen-aluminium laminaat.
US5951800A (en) 1992-11-18 1999-09-14 Mcdonnell Douglas Corp. Fiber/metal laminate splice
BE1006452A3 (nl) 1992-12-18 1994-08-30 Bekaert Sa Nv Poreus gesinterd laminaat omvattende metaalvezels.
JPH06198802A (ja) 1992-12-28 1994-07-19 Kawasaki Steel Corp 加工性にすぐれた複合型制振材料
DE4300283A1 (de) 1993-01-08 1994-07-14 Dynamit Nobel Ag Faserverbundwerkstoff mit einem Mischdrahtgewebe
JP3672330B2 (ja) 1993-04-05 2005-07-20 トヨタ自動車株式会社 制振構造体
JPH0768701A (ja) 1993-06-22 1995-03-14 Nippon Steel Corp ポリオレフィン被覆鋼材
DE4327873A1 (de) 1993-08-19 1995-02-23 Hoechst Ag Elektrisch leitfähige Formkörper
US5578384A (en) 1995-12-07 1996-11-26 Ticomp, Inc. Beta titanium-fiber reinforced composite laminates
US5418073A (en) 1993-10-25 1995-05-23 Pre Finish Metals Incorporated Method of forming noise-damping composite with externally galvanized surfaces and composite formed thereby
US5620795A (en) 1993-11-10 1997-04-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesives containing electrically conductive agents
US5599467A (en) 1993-11-19 1997-02-04 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Aluminum weldment and method of welding aluminum workpieces
US5614930A (en) 1994-03-25 1997-03-25 Hewlett-Packard Company Orthogonal rotary wiping system for inkjet printheads
CZ285423B6 (cs) 1994-04-06 1999-08-11 Bonatrans A.S. Tlumič kmitů
JPH07276557A (ja) 1994-04-13 1995-10-24 Toho Kinzoku Kk 導電性複合材料
US5461110A (en) 1994-05-04 1995-10-24 Du Pont Canada Inc. Cross-linkable adhesive polymers
US5753885A (en) 1994-06-23 1998-05-19 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Powder materials for use in resistance welding aluminum articles and method of resistance welding aluminum articles
DE4429028A1 (de) 1994-08-16 1996-02-22 Hoechst Ag Elektrisch leitfähige thermoplastische Verbundwerkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6090465A (en) 1994-08-29 2000-07-18 Spectrum Solutions, Ltd. Reinforced composite structure
US6146488A (en) 1994-10-28 2000-11-14 Furukawa Electric Co., Ltd. Weld bonding method
US5658264A (en) 1994-11-10 1997-08-19 Target Therapeutics, Inc. High performance spiral-wound catheter
EP0802856A2 (en) 1995-01-13 1997-10-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Damped laminates with improved fastener force retention, a method of making, and novel tools useful in making
US5518836A (en) * 1995-01-13 1996-05-21 Mccullough; Francis P. Flexible carbon fiber, carbon fiber electrode and secondary energy storage devices
US5855818A (en) 1995-01-27 1999-01-05 Rogers Corporation Electrically conductive fiber filled elastomeric foam
JPH08224827A (ja) 1995-02-22 1996-09-03 Kawasaki Steel Corp 樹脂複合型制振鋼板
US5939213A (en) 1995-06-06 1999-08-17 Mcdonnell Douglas Titanium matrix composite laminate
JPH0987528A (ja) 1995-07-14 1997-03-31 Asahi Chem Ind Co Ltd 金属繊維含有樹脂組成物
AU6876396A (en) 1995-08-25 1997-03-19 Airex Ag Profile sections for plate-like composite elements
JPH09111135A (ja) 1995-10-23 1997-04-28 Mitsubishi Materials Corp 導電性ポリマー組成物
DE19633306A1 (de) 1996-04-12 1997-10-16 Manfred Hoffmann Plattenförmiges Bauelement
US5866215A (en) 1996-04-29 1999-02-02 The Regents Of The University Of California Composite components having felt reinforcement and method for the manufacture thereof
US5916469A (en) 1996-06-06 1999-06-29 The Boeing Company Susceptor integration into reinforced thermoplastic composites
DE19724361A1 (de) 1996-06-22 1998-01-02 Gerhard Dingler Bauelement
JP3718560B2 (ja) 1996-06-26 2005-11-24 昭男 平根 スポット溶接機
US5894045A (en) 1996-11-12 1999-04-13 Desrondiers; Bernard R. Cellular core structure building component
US5778813A (en) 1996-11-13 1998-07-14 Fern Investments Limited Composite steel structural plastic sandwich plate systems
US7261932B2 (en) 1996-11-13 2007-08-28 Intelligent Engineering (Bahamas) Limited Composite structural laminate plate construction
US6050208A (en) 1996-11-13 2000-04-18 Fern Investments Limited Composite structural laminate
US5846461A (en) 1996-11-26 1998-12-08 National Foam Cushion Manufacturing, Inc. Method of manufacturing carpet pads from a polyurethane foam composition
TW375569B (en) 1996-12-16 1999-12-01 Toray Industries Electroconductive, multi-layered hollow moldings and electroconductive resin compositions
US6004650A (en) 1996-12-31 1999-12-21 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Fiber reinforced composite part and method of making same
JPH10237313A (ja) 1997-02-25 1998-09-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 導電性繊維含有樹脂組成物
JPH10237131A (ja) 1997-02-28 1998-09-08 Ube Ind Ltd エチレン・ブタジエン共重合体
JP4108136B2 (ja) * 1997-03-11 2008-06-25 日本ゼオン株式会社 導電性エラストマーフィルム、その製造方法、および導電性エラストマー組成物
US6592979B1 (en) 1997-08-04 2003-07-15 The Regents Of The University Of California Hybrid matrix fiber composites
FR2767088B1 (fr) 1997-08-06 1999-09-03 Usinor Tole de structure multicouche dite tole sandwich
US6012493A (en) 1997-09-11 2000-01-11 Atd Corporation Bonded metal-plastic composite structures
DE19740844A1 (de) 1997-09-17 1999-03-18 Cww Gerko Akustik Gmbh & Co Kg Mittel zum Auskoppeln von Schwingungen
US6013376A (en) 1997-12-09 2000-01-11 3M Innovative Properties Company Metal fibermat/polymer composite
US20010018979A1 (en) 1997-12-10 2001-09-06 Lucent Technologies Inc. Device and method of forming a unitary electrically shielded panel
GB2332875A (en) 1997-12-30 1999-07-07 Huang Chi Sheng Producing a composite laminate
JPH11199707A (ja) * 1998-01-07 1999-07-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 異径金属繊維含有樹脂組成物
DE19810706C2 (de) 1998-03-12 2002-09-12 Thyssenkrupp Stahl Ag Doppellagenblech aus zwei Deckblechen und einer Zwischenlage
RU2149788C1 (ru) 1998-05-06 2000-05-27 Акционерное общество "АвтоВАЗ" Шумовибродемпфирующий узел панели кузова транспортного средства
US6202462B1 (en) 1998-05-26 2001-03-20 Material Sciences Corporation Method of forming noise-damping material with ultra-thin viscoelastic layer
US6177173B1 (en) 1998-07-01 2001-01-23 3M Innovative Properties Company Damped laminates having welded through holes and/or edges with decreased spring back and improved fastener force retention and, a method of making
JP3979480B2 (ja) 1998-08-07 2007-09-19 住友化学株式会社 バンパ補強部材
AU6015099A (en) 1998-09-03 2000-03-27 Linlan Induction Ab Sandwich construction
DE69922762T2 (de) 1998-10-15 2005-12-15 Morton International, Inc., Chicago Gegen Korrosion und Abschiefern geschützte Beschichtungen für hochzugfesten Stahl
DE19901313C1 (de) 1999-01-15 2000-10-12 Thyssenkrupp Stahl Ag Verbundwerkstoff in Band- oder Tafelform aus zwei miteinander widerstandsverschweißbaren Deckblechen aus Stahl und einer Zwischenlage aus einem Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und Anlage zur Durchführung des Verfahrens
DE19910516A1 (de) 1999-03-10 2000-09-14 Cww Gerko Akustik Gmbh & Co Kg Schallschutzkapselung
JP3962501B2 (ja) 1999-03-12 2007-08-22 三菱重工業株式会社 テープ状プリフォーム及びその製造方法、並びに、該テープ状プリフォームを用いた複合材料及びその製造方法
AT409946B (de) 1999-04-13 2002-12-27 Isosport Verbundbauteile Mehrschichtiges verbundbauelement sowie verfahren zu dessen herstellung
DE19919783B4 (de) 1999-04-30 2007-03-29 Audi Ag Herstellungsverfahren für ein durch Tiefziehen umgeformtes, wenigstens zweilagiges Blechverbundteil
US6346491B1 (en) 1999-05-28 2002-02-12 Milliken & Company Felt having conductivity gradient
DE19926379A1 (de) 1999-06-10 2000-12-14 Inst Textil & Faserforschung Verbundmaterial
JP2001059187A (ja) 1999-08-20 2001-03-06 Dainippon Printing Co Ltd 粗面化された金属箔
US6268408B1 (en) 1999-10-22 2001-07-31 Lucent Technologies Inc. Conductive fire-retardant thermoplastic elastomer mixture
FR2799997B1 (fr) 1999-10-26 2001-12-07 Lorraine Laminage Tole composite destinee a l'emboutissage, comprenant une tole principale et au moins un flan de tole de doublage colle en sur-epaisseur
EP1237451A2 (en) 1999-10-29 2002-09-11 Solvay Advanced Polymers, LLC Polyester ovenware for microwave cooking applications
JP2001192792A (ja) 2000-01-07 2001-07-17 Fuji Heavy Ind Ltd チタン基複合材料の製造方法
NL1014112C2 (nl) 2000-01-19 2001-07-20 Corus Staal Bv Metaal-kunststof-metaal laminaat en werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijk laminaat.
DE10011589A1 (de) 2000-03-09 2001-09-13 Bayerische Motoren Werke Ag Verfahren zur Herstellung von bereichsweise mehrlagigen Blech-Platinen
JP3800928B2 (ja) 2000-03-30 2006-07-26 Ｊｆｅスチール株式会社 高耐食性燃料タンク用鋼板
AU2001250207B2 (en) * 2000-04-07 2006-11-09 Dofasco Inc. Multi-dimensional tailored laminate
DE60136171D1 (de) 2000-05-02 2008-11-27 Univ Johns Hopkins Verfahren zur herstellung einer reaktiven mehrschichtfolie sowie daraus resultierendes produkt
DE10026633A1 (de) 2000-05-30 2001-12-13 Altoflex S A Elektrisch leitfähige Paste
US6455148B1 (en) 2000-07-07 2002-09-24 Reynolds Metals Company Composite panel with a foamed plastic core
US7037865B1 (en) 2000-08-08 2006-05-02 Moldite, Inc. Composite materials
CN1527747A (zh) 2000-09-19 2004-09-08 ϣ 处理粘着促进金属表面的方法
US6465110B1 (en) 2000-10-10 2002-10-15 Material Sciences Corporation Metal felt laminate structures
EP1199122B1 (en) 2000-10-16 2004-03-03 Future Metal Co., Ltd. Process for preparing metallic fibers
US7268637B2 (en) 2001-02-15 2007-09-11 Integral Technologies, Inc. Low cost RF oscillator devices manufactured from conductive loaded resin-based materials
US20040227688A1 (en) 2001-02-15 2004-11-18 Integral Technologies, Inc. Metal plating of conductive loaded resin-based materials for low cost manufacturing of conductive articles
US6741221B2 (en) 2001-02-15 2004-05-25 Integral Technologies, Inc. Low cost antennas using conductive plastics or conductive composites
US7223144B2 (en) 2001-02-15 2007-05-29 Integral Technologies, Inc. Low cost spark plug manufactured from conductive loaded resin-based materials
US6870516B2 (en) 2001-02-16 2005-03-22 Integral Technologies, Inc. Low cost antennas using conductive plastics or conductive composites
US8268222B2 (en) 2001-02-15 2012-09-18 Integral Technologies, Inc. Methods of making electrical motor components from conductive loaded resin-based materials
US7726440B2 (en) 2001-02-15 2010-06-01 Integral Technologies, Inc. Low cost vehicle electrical and electronic components and systems manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7198735B2 (en) 2001-02-15 2007-04-03 Integral Technologies, Inc. Low cost roofing shingles manufactured from conductive loaded resin-based materials
US20050212161A1 (en) 2001-02-15 2005-09-29 Integral Technologies, Inc. Low cost conductive pipe manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7432448B2 (en) 2001-02-15 2008-10-07 Integral Technologies, Inc Low cost aircraft structures and avionics manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7268461B2 (en) 2001-02-15 2007-09-11 Integral Technologies, Inc. Low cost electrical motor components manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7658663B2 (en) 2001-02-15 2010-02-09 Integral Technologies, Inc. Low cost electronic toys and toy components manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7273135B2 (en) 2001-02-15 2007-09-25 Integral Technologies, Inc. Low cost magnetic brakes and motion control devices manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7549521B2 (en) 2001-02-15 2009-06-23 Integral Technologies, Inc. Low cost electrical power connectivity for railway systems manufactured from conductive loaded resin-based materials
US20050208251A1 (en) 2001-02-15 2005-09-22 Integral Technologies, Inc. Low cost electrically conductive tapes and films manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7829006B2 (en) 2001-02-15 2010-11-09 Integral Technologies, Inc. Method to form vehicle component devices from conductive loaded resin-based materials
US7268562B2 (en) 2001-02-15 2007-09-11 Integral Technologies, Inc. Low cost detectible pipe and electric fencing manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7425885B2 (en) 2001-02-15 2008-09-16 Integral Technologies, Inc. Low cost electrical fuses manufactured from conductive loaded resin-based materials
US20080036241A1 (en) 2001-02-15 2008-02-14 Integral Technologies, Inc. Vehicle body, chassis, and braking systems manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7182889B2 (en) 2001-02-15 2007-02-27 Integral Technologies, Inc. Low cost roofing shingles manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7079086B2 (en) 2001-02-15 2006-07-18 Integral Technologies, Inc. Low cost electromagnetic field absorbing devices manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7224108B2 (en) 2001-02-15 2007-05-29 Integral Technologies, Inc. Low cost spark plug manufactured from conductive loaded resin-based materials
US7316838B2 (en) 2001-02-15 2008-01-08 Integral Technologies, Inc. Low cost electrically conductive carpeting manufactured from conductive loaded resin-based materials
DE60200458T2 (de) 2001-03-02 2005-05-12 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho, Kobe Metallblech mit einer Korrosionsschutzbeschichtung
US6689835B2 (en) 2001-04-27 2004-02-10 General Electric Company Conductive plastic compositions and method of manufacture thereof
FR2829083B1 (fr) 2001-08-28 2005-01-14 Peguform France Poutre de pare-chocs de vehicule automobile a voile intermediaire
US6586117B2 (en) 2001-10-19 2003-07-01 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Steel sheet having excellent workability and shape accuracy and a method for its manufacture
US6764772B2 (en) 2001-10-31 2004-07-20 Cambridge University Technical Services Ltd. Sandwich material
US6538050B1 (en) 2001-11-01 2003-03-25 3M Innovative Properties Company Method of foaming a polymer composition using zeolite and foamed articles so made
US6896828B2 (en) * 2001-11-13 2005-05-24 Dow Global Technologies Inc. Electrically conductive thermoplastic polymer composition
KR100628841B1 (ko) 2001-11-13 2006-09-29 데구사 아게 분해가능한 경화성 결합조립체
EP1310316B1 (de) 2001-11-13 2008-10-22 sia Abrasives Industries AG Sägegarn
DE10156125A1 (de) 2001-11-16 2003-05-28 Eads Deutschland Gmbh Metallfaserverstärkter Verbundwerkstoff sowie Verfahren zur Herstellung desselben
NL1019957C2 (nl) 2002-02-13 2003-10-03 Stork Fokker Aesp Bv Gelamineerd paneel met discontinue inwendige laag.
DE10240384A1 (de) 2002-08-31 2004-03-11 Uti Holding + Management Ag Mehrschichtige Leicht-Verbundplatte aus Metall und thermoplastischem Kunststoff und Verfahren zu deren Herstellung
CA2478937A1 (en) 2002-03-13 2003-09-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Fiber glass product incorporating string binders
WO2003080326A1 (fr) 2002-03-26 2003-10-02 Ube-Nitto Kasei Co., Ltd. Plaque a structure creuse, procede et dispositif de fabrication associes et plaque a structure absorbant les sons
US6841212B2 (en) 2002-04-17 2005-01-11 Tyco Electronics Corp. Heat-recoverable composition and article
WO2003095195A1 (fr) * 2002-05-14 2003-11-20 Nippon Steel Corporation Materiau metallique recouvert pouvant etre soude presentant une excellente resistance a la corrosion au niveau de la partie travaillee
DE10225338A1 (de) 2002-06-06 2003-12-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Verbundelementen
US7713457B2 (en) 2007-03-22 2010-05-11 Dynasty Footwear, Ltd. Composite sheet materials and processes for manufacturing same
US6894115B2 (en) 2002-12-17 2005-05-17 Equistar Chemicals, Lp Dual-functionalized adhesive compositions
JP2006511652A (ja) 2002-12-23 2006-04-06 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 導電性重合大環状オリゴマー−カーボンナノファイバー組成物
US6905777B2 (en) * 2003-04-18 2005-06-14 Shannon D. Near Laminate material
US20040247927A1 (en) 2003-06-06 2004-12-09 Kurz Douglas L. Method of producing seamless, multi-layer, bonded, metallic, laminate strips or coils of arbitrarily long length
JP2005000827A (ja) 2003-06-12 2005-01-06 Toshiba Corp 二酸化炭素回収装置および回収方法
EP1491328A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Usinor A metal-cured polyethylene-metal laminate
US6861609B2 (en) 2003-07-01 2005-03-01 General Motors Corporation Welding electrode for aluminum sheets
EP1504892A1 (en) * 2003-08-07 2005-02-09 Usinor A metal-polyamide/polyethylene-metal laminate
WO2005022556A2 (en) 2003-09-02 2005-03-10 Integral Technologies, Inc. Very low resistance electrical interfaces to conductive loaded resin-based materials
EP1673218B1 (en) 2003-09-30 2013-06-19 The Boeing Company Protective applique coating and use thereof
US7491356B2 (en) 2003-11-14 2009-02-17 Tundra Composites Llc Extrusion method forming an enhanced property metal polymer composite
US7252218B2 (en) 2003-12-17 2007-08-07 General Motors Corporation Bipolar plate fabrication by roll bonding
US20050175813A1 (en) 2004-02-10 2005-08-11 Wingert A. L. Aluminum-fiber laminate
FR2866592B1 (fr) 2004-02-19 2007-06-08 Usinor Procede de fabrication d'une piece composite
US7157140B1 (en) 2004-03-03 2007-01-02 Rtp Company Malleable composites and methods of making and using the same
DE102004011136A1 (de) 2004-03-08 2005-09-29 Lisa Dräxlmaier GmbH Türaufbau sowie Verfahren zu dessen Herstellung
JP2007527809A (ja) 2004-03-09 2007-10-04 ナムローゼ・フェンノートシャップ・ベーカート・ソシエテ・アノニム 熱可塑性ポリマー材料に埋め込まれた金属強化材を含む複合製品
DE102005012414A1 (de) 2004-03-22 2005-10-27 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Elektrisch leitender Verbundstoff
US20050214553A1 (en) 2004-03-26 2005-09-29 Mitsubishi Chemical America, Inc. Metal/polymer laminates, a method for preparing the laminates, and structures derived therefrom
DE102004022677A1 (de) 2004-05-07 2005-11-24 Bayer Materialscience Ag Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von Sandwich-Verbundelementen
EP1596024A1 (en) 2004-05-11 2005-11-16 Groep Stevens International, Naamloze Vennootschap Reinforced sandwich panel
US7380774B2 (en) 2004-05-17 2008-06-03 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Humidifier
US20060010807A1 (en) 2004-07-13 2006-01-19 Overhead Door Corporation Composite insulated panel for upward acting door
JP4695358B2 (ja) 2004-07-30 2011-06-08 テイ・エス テック株式会社 車両用シートの乗員重量測定装置
US20060062977A1 (en) 2004-09-22 2006-03-23 Sigler David R Bonded lightweight structural sheet
US7510621B2 (en) 2004-09-22 2009-03-31 General Motors Corporation Conductive adhesive bonding
DE202004015784U1 (de) 2004-10-11 2005-03-24 Stolfig Gmbh Halbzeug in Form einer Blechplatine und daraus hergestelltes Strukturbauteil für Kraftfahrzeuge
KR200374253Y1 (ko) * 2004-11-04 2005-01-27 주식회사 엘지화학 경량 세라믹 샌드위치 패널
US7354354B2 (en) 2004-12-17 2008-04-08 Integran Technologies Inc. Article comprising a fine-grained metallic material and a polymeric material
US20060134449A1 (en) 2004-12-20 2006-06-22 Sigler David R Weldable metal composites and methods
US20070295704A1 (en) 2004-12-20 2007-12-27 Gm Global Technology Operations, Inc. Additives for improved weldable composites
US7833630B2 (en) 2004-12-20 2010-11-16 Gm Global Technology Operations, Inc. Weldable metal composites and methods
US20060134450A1 (en) 2004-12-20 2006-06-22 Sigler David R Additives for improved weldable composites
US7959058B1 (en) 2005-01-13 2011-06-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Hybrid composite welded joint
US7748184B1 (en) 2005-02-09 2010-07-06 Intellectual Property Holdings, Llc Body panel having improved stiffness and method of making
WO2006096694A2 (en) 2005-03-04 2006-09-14 Rtp Company Long fiber-reinforced thermoplastic compositions, articles made therefrom and methods of making the same
DE102006013529B4 (de) 2005-03-23 2019-01-31 Böllhoff Verbindungstechnik GmbH Verfahren zum Fügen von Werkstücken
US20060222869A1 (en) 2005-04-04 2006-10-05 Yuguang Cai Electropen lithography
US20060286333A1 (en) 2005-06-17 2006-12-21 Pei-Chung Wang Method of and apparatus for weld-bonding workpieces
US20100098929A1 (en) 2005-07-11 2010-04-22 John Anthony Dispenza Impact resistant composite material
US20070062758A1 (en) 2005-09-20 2007-03-22 Jensen Charles E Laminated steel having non-continuous viscoelastic layer
US7265313B2 (en) 2005-10-04 2007-09-04 Gm Global Technology Operations, Inc. Method and apparatus for improved cooling of resistance welding cap
EP1939254B1 (en) 2005-10-18 2018-09-12 Ube Industries, Ltd. Material for laser fusion bonding
US7628876B2 (en) 2005-10-25 2009-12-08 Gm Global Technology Operations, Inc. Friction stir weld bonding of metal-polymer-metal laminates
US20070114269A1 (en) 2005-11-22 2007-05-24 Straza George C Formed metal core sandwich structure and method and system for making same
NL1030515C2 (nl) * 2005-11-24 2007-05-25 Gtm Consulting B V Laminaat uit metaalplaten en kunststof.
TWI340770B (en) 2005-12-06 2011-04-21 Nippon Steel Corp Composite coated metal sheet, treatment agent and method of manufacturing composite coated metal sheet
US20070196637A1 (en) * 2006-01-03 2007-08-23 Good Brian T Fiber-reinforced thermoplastic composite material
US20080032094A1 (en) 2006-04-28 2008-02-07 Venkat Raghavendran Moldable composite sheet with improved adhesion at elevated service temperatures
US8344070B2 (en) 2006-08-04 2013-01-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers, and fillers
JP5050553B2 (ja) 2007-02-15 2012-10-17 マックス株式会社 外科用ステープルリムーバ
DE102006043197B3 (de) 2006-09-11 2008-04-30 Thyssenkrupp Steel Ag Strukturiertes Verbundblech
US20080081149A1 (en) 2006-09-28 2008-04-03 Gm Global Technology Operations, Inc. Gas diffusing laminated steel sandwich panels
DE102006049015A1 (de) 2006-10-13 2008-04-17 Thyssenkrupp Steel Ag Halbzeug mit hohem Energieabsorptionsvermögen
DE102006049014B4 (de) 2006-10-13 2019-07-11 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verbundblech mit hohem Energieabsorptionsvermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Bauteil
WO2008056755A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Teijin Chemicals Ltd. Matériau composite et procédé servant à produire celui-ci
US7507309B2 (en) 2006-12-29 2009-03-24 General Electric Company Friction stir welding of metal matrix composites
US8186566B2 (en) 2007-03-10 2012-05-29 Nexgeneering Technology Llc Method for cohesively bonding metal to a non-metallic substrate
US8450842B2 (en) 2007-03-20 2013-05-28 Kyocera Corporation Structure and electronics device using the structure
US20090142538A1 (en) 2007-06-08 2009-06-04 Gm Global Technology Operations, Inc. Corrosion resistant precoated laminated steel
US20080311363A1 (en) 2007-06-12 2008-12-18 3M Innovative Properties Company Metal fiber coated substrate and method of making
US20090020187A1 (en) * 2007-07-17 2009-01-22 Russell Steven W Method and apparatus for protecting metal from oxidaton
DE102007041484A1 (de) 2007-08-31 2009-03-05 Thyssenkrupp Steel Ag Schwingungsdämpfendes Verbundbauteil
DE102007046226A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Thyssenkrupp Steel Ag Verfahren zur Herstellung eines Leichtblechs
US7678444B2 (en) 2007-12-17 2010-03-16 International Paper Company Thermoformed article made from renewable polymer and heat-resistant polymer
EP2085215B1 (en) 2008-01-29 2013-03-27 GTM Holding B.V. High-toughness fiber-metal laminate
US20100035080A1 (en) 2008-02-29 2010-02-11 Gm Global Technology Operations, Inc. Corrosion resistant laminated steel
US20090226755A1 (en) 2008-03-10 2009-09-10 Gm Global Technology Operations, Inc. Laminated steel sheet
DE102008023017A1 (de) 2008-05-09 2009-11-12 Thyssenkrupp Steel Ag Verfahren zum Formen eines Bördelfalzes in ein mehrlagiges Verbundmaterial sowie mehrlagiges, mindestens einen Bördelfalz aufweisendes Verbundmaterial
US20090313909A1 (en) 2008-06-20 2009-12-24 Bayer Materialscience Llc Low density semi-rigid flame resistant foams
ES2524476T3 (es) 2008-07-31 2014-12-09 Toray Industries, Inc. Preimpregnado, preforma, producto moldeado y procedimiento de fabricación de un preimpregnado
WO2010016976A1 (en) 2008-08-08 2010-02-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Graphite nanocomposites
KR101834288B1 (ko) 2008-08-18 2018-03-06 프로덕티브 리서치 엘엘씨 성형가능한 경량 복합체
DE102008044451B4 (de) 2008-08-19 2012-09-06 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Konduktives Bolzenschweißen
US20100056695A1 (en) 2008-08-29 2010-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite parts for airplane engines
US8404352B2 (en) 2008-10-21 2013-03-26 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin-metal laminate
US7981501B2 (en) 2008-12-02 2011-07-19 GM Global Technology Operations LLC Laminated composites and methods of making the same
FR2948028B1 (fr) 2009-07-17 2011-12-02 Merck Sante Sas Association d'un inhibiteur de l'echangeur sodium-proton et d'un derive amine de dihydro-1,3,5-triazine
DE102009034906A1 (de) 2009-07-28 2011-02-03 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Vorderteil für eine Kraftfahrzeugkarosserie
US8308225B2 (en) 2009-08-14 2012-11-13 Faurecia Interior Systems, Inc. Automotive front support beam, front carrier, and a method of assembly
KR101294713B1 (ko) 2009-08-17 2013-08-08 디아이씨 가부시끼가이샤 섬유 강화 복합 재료용 수지 조성물, 그 경화물, 섬유 강화 복합 재료, 섬유 강화 수지 성형품, 및 그 제조 방법
JP4993039B2 (ja) 2009-10-16 2012-08-08 アイシン精機株式会社 複合成形品
CA2822748C (en) 2009-12-28 2021-06-01 Shimon Mizrahi Processes for welding composite materials and articles therefrom
CN105150627B (zh) 2010-02-15 2018-03-16 多产研究有限责任公司 可成型的轻质复合材料体系及方法
KR102032405B1 (ko) 2010-02-15 2019-10-16 프로덕티브 리서치 엘엘씨 성형가능한 경량 복합 재료 시스템 및 방법
JP2011192792A (ja) 2010-03-15 2011-09-29 Toppan Printing Co Ltd パターン寸法測定方法
US8328971B2 (en) 2010-04-29 2012-12-11 GM Global Technology Operations LLC Laminated steel with compliant viscoelastic core
US8889263B2 (en) 2010-12-30 2014-11-18 Rolls-Royce Corporation Composite structure
US20120196138A1 (en) 2011-01-27 2012-08-02 Equistar Chemicals, Lp Process for forming multilayer structures containing a metal layer
DE102011009892A1 (de) 2011-01-31 2012-08-02 Benteler Sgl Gmbh & Co. Kg Kraftfahrzeugbauteil und Verfahren zur Herstellung des Kraftfahrzeugbauteils
EP2678155A1 (en) 2011-02-21 2014-01-01 Productive Research LLC Composite materials including regions differing in properties and methods
DE102011015071A1 (de) 2011-03-24 2012-09-27 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verbundwerkstoff und Strukturbauteil für ein Kraftfahrzeug
CA2853281C (en) 2011-10-24 2021-08-24 Hanwha Azdel, Inc. Deep draw composites and methods of using them
CN104066783B (zh) 2012-01-20 2016-11-23 东丽株式会社 纤维增强聚丙烯树脂组合物、成型材料及预浸料坯
DE102012103332A1 (de) 2012-04-17 2013-10-17 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Herstellen großer Leichtbleche
DE102012103793A1 (de) 2012-04-30 2013-10-31 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Anwendungsspezifisch schweißbares Verbundblech
DE102012104729A1 (de) 2012-05-31 2013-12-05 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Bauelement zur Herstellung einer Dachhaut
DE102012106206A1 (de) 2012-07-10 2014-01-16 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Sandwichblech und Verfahren zu dessen Herstellung
US9233526B2 (en) 2012-08-03 2016-01-12 Productive Research Llc Composites having improved interlayer adhesion and methods thereof
US10124441B2 (en) 2012-10-24 2018-11-13 Magna International Inc. Laser metal deposition welding of automotive parts
US9302349B2 (en) * 2012-10-31 2016-04-05 Productive Research Llc Edge joint of light weight composites
US8573357B1 (en) 2012-12-07 2013-11-05 Eggers Industries, Inc. Acoustical door

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3832433A (en) 1972-08-28 1974-08-27 Bethlehem Steel Corp Method of making plastic composite with wire reinforcements

Also Published As

Publication number Publication date
US10710338B2 (en) 2020-07-14
US20130136944A1 (en) 2013-05-30
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US20180250914A1 (en) 2018-09-06
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US11084253B2 (en) 2021-08-10
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