KR101698231B1 - 점접착 시트 및 그것을 이용한 접착 방법 - Google Patents

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Abstract

초기 점착성을 가지고, 또한 금속끼리, 금속과 유기 재료, 유기 재료와 유기 재료를 접착할 수 있으며, 온도 변화를 겪는 일없이 우수한 접착 강도를 유지할 수 있는 점접착 시트를 제공한다.
제1 이형지와, 점접착층과, 제2 이형지를, 이 순서로 적층하여 이루어지는 점접착 시트로서, 상기 점접착층이, 점접착제를 포함하여 이루어지고, 상기 점접착제가, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 및 경화제를 적어도 포함하며, 상기 에폭시 수지의 함유량이, 아크릴계 수지 100부에 대하여, 질량 기준에 있어서 175부∼300부 포함되어 있다.

Description

점접착 시트 및 그것을 이용한 접착 방법{ADHESIVE SHEET AND BONDING METHOD USING SAME}
본 발명은 점접착 시트에 관한 것으로, 보다 자세하게는, 금속끼리, 금속과 유기 재료, 유기 재료와 유기 재료를 접착할 수 있고, 경화 전이어도 초기 점착성을 가지며, 또한, 경화 후는 온도 변화를 겪는 일없이 우수한 접착 강도를 유지할 수 있는 점접착 시트에 관한 것이다.
종래, 2개의 피착체를 일체화시키는 접합 방법으로서는, 교합, 용접, 접착제나 점착제에 의한 접착 방법이 있고, 각각의 분야에서 용도에 따라 다용되고 있다. 최근, 자동차 등의 수송기 관련의 용도에서는, 온난화 방지에 탄산 가스 CO2 배출의 삭감 등의 과제 해결로서, 차체의 경량화, 하이브리드차나 전기 자동차의 보급이 진행되고 있다. 그 때문에, 차체에 경량인 알루미늄이나 마그네슘, FRP(CFRP=carbon fiber reinforced plastics, GFRP=Glass fiber reinforced plastics)를 사용하는 경향이 강해져 오고 있다.
그런데, 종래의 용접법에서는, 알루미늄과 철 등의 이종 재료의 용접은 매우 곤란하고, 유리 섬유나 탄소 섬유의 FRP에 이르러서는 용접 자체가 불가능하여, 이들 재료(피착체)를 강력하게 접합할 수 있는 접합 방법이 필요로 된다. 용접 등에 의해 접합할 수 없는 재료 사이에서의 접합 방법으로서는, 점착 시트나 접착 시트를 이용하는 방법이 있지만, 이들 점착 시트 및 접착 시트에는, 금속끼리, 금속과 유기 재료, 유기 재료와 유기 재료를 접착할 수 있는 것, 접착 강도가 구조 용도에 사용할 수 있도록 강력한 것, 또한, 접착 강도는 온도 변화로 열화하지 않는 것, 또한, 초기 점착성을 가지며, 예열 등의 공정이 없고, 작업성이 좋은 것 등이 요구되고 있다.
이러한 접착 시트로서, 일본 특허 공개 제2006-237483호 공보(특허문헌 1)에는, 기재 필름, 점착제층, 기재 필름, 및 필름형 접착제층을 이 순서로 구성한 다이싱 시트 기능을 갖는 다이아 터치 필름이 제안되어 있고, 이 다이아 터치 필름에 있어서는, 기재 필름의 필름형 접착제층측의 계면을 이형 처리하고, 또한, 필름형 접착제로서, 아크릴산에스테르 공중합체 및 열경화성 수지의 혼합물을 사용하는 것이 개시되어 있다. 그러나, 이 필름의 필름형 접착제층은, 15℃∼60℃의 온도 범위에서 초기 점착성을 갖지만, 가공 후에 박리하는 것을 전제로 하고 있기 때문에, 접착력이 낮다.
또한, 일본 특허 공개 평성 제9-181421호 공보(특허문헌 2)에는, 편면에 열경화성 수지층을 구비한 이형 필름의 열경화성 수지층측에, 시트형 기재에 열경화성 수지를 함침 건조하여 얻은 프리프레그를 중첩시켜, 가열 가압 성형에 의해 일체화하여 판형체로 하고, 추가로 판형체에 원하는 가공을 실시한 후에, 이형 필름을 박리하여 열경화성 수지층측에 금속박을 중첩하여 가열 가압 성형에 의해 일체화한 금속박을 씌운 적층판이 알려져 있다. 그러나, 이 적층판의 제조 공정에 있어서는, 상기한 바와 같이 2회의 열경화 공정이 있다.
또한, 접착 시트 중에는, 초기 점착을 갖는 열경화형의 접착 시트도 알려져 있지만, 이들 초기 점착이 있는 접착 시트는, 일반적으로, 열경화성 수지로 이루어지는 접착제층에 아크릴 등의 점착 수지를 첨가한 것이다. 따라서, 아크릴 수지 등의 점착 수지를 열경화성 수지에 첨가함으로써 접착 강도가 저하한다. 그 때문에, 초기 점착성을 가지며, 또한 자동차 용도 등에서 필요로 되는 접착 강도 15 ㎫∼20 ㎫를 만족하는 점착 접착 시트가 요구되고 있었다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2006-237483호 공보 특허문헌 2: 일본 특허 공개 평성9-181421호 공보
본 발명자들은, 금번, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 및 경화제를 포함하는 점접착제로 한 점접착 시트에 있어서, 아크릴계 수지와 에폭시계 수지가 소정의 비율로 포함되는 점접착제로 함으로써, 초기 점착성을 가지고, 또한 금속끼리, 금속과 유기 재료, 유기 재료와 유기 재료를 접착할 수 있으며, 온도 변화를 겪는 일없이 우수한 접착 강도를 유지할 수 있는 점접착 시트를 실현할 수 있다라고 하는 지견을 얻었다. 본 발명은 이러한 지견에 따른 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은, 초기 점착성을 가지고, 또한 금속끼리, 금속과 유기 재료, 유기 재료와 유기 재료를 접착할 수 있으며, 온도 변화를 겪는 일없이 우수한 접착 강도를 유지할 수 있는 점접착 시트를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 상기한 바와 같은 점접착 시트를 이용하여 피착체를 접착하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 점접착 시트는, 제1 이형지와, 점접착층과, 제2 이형지를, 이 순서로 적층하여 이루어지는 점접착 시트로서,
상기 점접착층이, 점접착제를 포함하여 이루어지고,
상기 점접착제가, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 및 경화제를 적어도 포함하며, 상기 에폭시 수지의 함유량이, 아크릴계 수지 100부에 대하여, 질량 기준에 있어서 175부∼300부 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 것이다.
또한, 본 발명의 양태에 따르면, 상기 점접착층이 코어재를 더 포함하여 이루어지고, 상기 점접착제가 상기 코어재에 함침되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 양태에 따르면, 상기 점접착제가, 상기 아크릴계 수지를 바다, 상기 에폭시계 수지를 섬으로 하는 해도(海島) 구조를 갖는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 양태에 따르면, 상기 아크릴계 수지가, 에틸아크릴레이트-부틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체, 에틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체, 및 부틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 아크릴산에스테르 공중합체인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 양태에 따르면, 상기 중합체가, 수산기, 카르복실기, 에폭시기, 또는 아미드기 중 적어도 1종 이상의 작용기가 도입되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 양태에 따르면, 상기 에폭시 수지가, 니트릴부타디엔 고무 변성 에폭시 수지와, 비스페놀 A형 에폭시 수지로 이루어지는 혼합물인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 양태에 따르면, 상기 니트릴부타디엔 고무 변성 에폭시 수지의 함유량이, 아크릴계 수지 100부에 대하여, 질량 기준에 있어서 25부∼75부이고, 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지의 함유량이, 아크릴계 수지 100부에 대하여, 질량 기준에 있어서 150부∼225부인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 양태에 따르면, 상기 경화제가 디시안디아미드계의 화합물인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 양태에 따르면, 상기 코어재가, 직포 또는 부직포인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 다른 양태에 따른 접합체는, 점접착 시트를 개재시켜, 제1 피착체와 제2 피착체가 접착한 접합체로서, 상기 점접착 시트의, 상기 제1 피착체 및 제2 피착체와의 계면에 있어서, 에폭시계 수지층이 형성되고, 상기 제1 피착체측의 에폭시계 수지층과, 상기 제2 피착체측의 에폭시계 수지층 사이에, 상기 아크릴계 수지를 바다, 상기 에폭시계 수지를 섬으로 하는 3차원적인 해도 구조가 형성되어 있는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 양태에 따른 접착 방법은, 상기 점접착 시트를 이용하여 제1 피착체와 제2 피착체를 접착하는 방법으로서,
상기 점접착 시트로부터, 제1 이형지 및 제2 이형지를 박리하고 제거하여 점접착층을 노출시키고,
상기 점접착층을, 상기 제1 피착체 및 상기 제2 피착체로 사이에 끼워, 상기 제1 피착체 및 상기 제2 피착체의 가고정을 행하며,
상기 점접착층을, 가열함으로써 경화시켜, 상기 제1 피착체 및 상기 제2 피착체를 접착하는 것을 특징으로 하는 것이다.
또한, 본 발명에 따르면, 상기한 접착 방법에 의해 얻어지는 접합체도 제공된다.
본 발명에 따르면, 점착 시트가 경화 전이어도 초기 점착성을 갖기 때문에, 피착체를 접착할 때에 예열 등의 공정을 생략할 수 있다. 또한, 점접착 시트가 에폭시계 수지로 이루어지는 접착제 성분을 함유하기 때문에, 금속끼리나 유기 재료끼리의 접착뿐만 아니라, 금속과 유기 재료를 접착할 수 있다. 또한, 에폭시계 수지와 아크릴계 수지가 소정의 비율로 포함된 점접착제를 이용하기 때문에, 점접착 시트에 의해 접착된 피착체는, 온도 변화를 겪는 일없이 우수한 접착 강도를 유지할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 점접착 시트의 일실시양태에 따른 단면 개략도이다.
도 2는 본 발명에 따른 점접착 시트의 다른 실시양태에 따른 단면 개략도이다.
도 3은 실시예 2, 3, 4 및 5의 점접착 시트의 표면 SEM 사진이다.
도 4는 비교예 1의 점접착 시트의 표면 SEM 사진이다.
도 5는 실시예 1의 접합체의 점접착층의 파단면의 광학 현미경 사진이다.
도 6은 점접착제 자체의 단면의 STEM 사진이다.
도 7은 점접착제를 경화시키기 전의 접합체의 단면의 STEM 사진이다.
도 8은 점접착제를 경화시키기 전의 접합체의 단면의 SEM 사진이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서, 도면을 참조하면서, 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 점접착 시트(1)는, 도 1에 나타내는 바와 같이, 제1 이형지(21A), 점접착층(11), 및 제2 이형지(21B)를 이 순서로 적층한 구성을 갖는다. 그리고, 점접착층(11)은, 후기와 같은 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 및 경화제를 포함하는 점접착제(13)로 이루어진다. 또한, 본 발명에 있어서는, 도 2에 나타내는 바와 같이, 점접착층(11)을, 코어재(15)에 점접착제(13)가 함침된 구성으로 하여도 좋다. 이하, 본 발명에 사용하는 점접착제에 대해서 설명한다.
<점접착제>
본 발명에 따른 점접착 시트는, 점접착제로서, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 및 경화제를 적어도 포함하여 이루어지고, 에폭시 수지의 함유량이, 아크릴계 수지 100부에 대하여, 질량 기준에 있어서 175부∼300부 포함되어 있는 것이다. 본 발명에 있어서는, 점접착제가, 점착성을 갖는 아크릴계 수지, 및 주로 피착체와의 접착성을 갖는 에폭시계 수지를 함유하기 때문에, 초기 점착성과 접착성을 아울러 갖는 점접착 시트를 실현할 수 있다. 또한, 아크릴계 수지와 에폭시계 수지가 상기 범위로 포함되기 때문에, 온도 변화를 겪는 일없이 우수한 접착 강도를 유지할 수 있으며, 취성이 낮고, 우수한 전단 강도와 높은 내충격성, 내열성을 갖는다. 에폭시계 수지의 함유량이 이 범위 미만이면, 점착력이 지나치게 강하여, 재접착이 필요한 경우에 불량이 발생하거나, 작업성이 저하하거나 하여, 피착체와의 접착력이 저하한다. 한편, 에폭시계 수지의 함유량이 이 범위를 넘으면, 점접착성이 손상될뿐만 아니라, 피착체와의 접착력이 저하하여 버린다. 또한, 에폭시계 수지가 후기하는 바와 같이 복수종 포함되는 경우, 에폭시계 수지의 함유량이란, 이들 복수의 에폭시계 수지의 합계 함유량으로 한다.
아크릴계 수지로서는, 후기하는 에폭시 수지와 가교 반응할 수 있는 것이면, 특별히 제한 없이 사용할 수 있고, 예컨대, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 i-부틸, (메타)아크릴산 t-부틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산라우릴 등의 (메타)아크릴산알킬에스테르나, 이들 아크릴산에스테르 모노머와, 말레산, 이타콘산, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, n-부톡시-N-메틸올아크릴아미드, 2-아크릴아미드-2-메틸-1-프로판술폰산 소다, 디아세톤아크릴아미드, (메타)아크릴산글리시딜 등의 작용기 함유 모노머나, 스티렌, 비닐톨루엔, 초산비닐, (메타)아크릴로니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 에틸비닐에테르 등의 모노머를 공중합하여 얻어지는 아크릴산에스테르 공중합체를 적합하게 사용할 수 있다.
상기 공중합체 중에서도, 에틸아크릴레이트-부틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체, 에틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체, 또는 부틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체가 보다 바람직하다. 이들 공중합체는, 에폭시계 수지와의 분산성이나, 점접착층을 형성할 때의 도포성 성막성을 향상시킬 수 있다. 더구나, 점접착층의 초기 점착성을 확보할 수 있다. 본 발명에 있어서는, 상기한 아크릴산에스테르 공중합체 중에서도, 특히, 에폭시 수지와 가교 반응할 수 있는 작용기로서, 아크릴계 수지 중에 수산기, 카르복실기, 에폭시기, 또는 아미드기 중 적어도 1종 이상의 작용기가 도입되어 있는 것이 바람직하다.
아크릴산에스테르 공중합체의 중량 평균 분자량은, 특별히 한정되지 않지만, 10만 이상이 바람직하고, 15만∼100만이 특히 바람직하며, 중량 평균 분자량이 이 범위 내이면, 점접착층(11)의 도포성이 향상된다. 또한, 응집력을 높이기 위해, 로진 수지, 테르펜 수지, 쿠마론 수지, 페놀 수지, 지방족계나 방향족계 석유 수지 등의 점착 부여제 등을 첨가하여도 좋다.
본 발명에 있어서 사용할 수 있는 에폭시계 수지란, 적어도 하나 이상의 에폭시기 또는 글리시딜기를 갖는 프리폴리머가, 경화제와의 병용에 의해 가교 중합 반응에 의해 경화한 것을 의미한다. 이러한 에폭시계 수지로서는, 비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지 등의 비스페놀형 에폭시 수지, 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지 등의 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 스틸벤형 에폭시 수지, 트리페놀메탄형 에폭시 수지, 알킬 변성 트리페놀메탄형 에폭시 수지, 트리아진핵 함유 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 변성 페놀형 에폭시 수지 등의 에폭시 수지 등을 들 수 있고, 또한 페놀 노볼락 수지, 크레졸 노볼락 수지, 비스페놀 A 노볼락 수지 등의 노볼락형 페놀 수지, 레졸 페놀 수지 등의 페놀 수지, 우레아(요소) 수지, 멜라민 수지 등의 트리아진 고리를 갖는 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 비스말레이미드 수지, 폴리우레탄 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 실리콘 수지, 벤조옥사진 고리를 갖는 수지, 시아네이트 에스테르 수지 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 에폭시계 수지로서, 경질의 에폭시 수지 및 연질의 에폭시 수지의 2종을 포함하는 것이 바람직하다. 점접착제가, 2종의 에폭시계 수지를 함유함으로써, 경화 후의 점접착제가, 보다 우수한 취성과 우수한 전단 강도와 높은 내충격성 및 내열성을 가질 수 있다. 여기서, 「경질」 및 「연질」이란, 상대 비교이며, 경도에 차가 있는 연질의 것, 경질의 것을 이용하면 된다.
경질의 에폭시계 수지로서는, 결정성 에폭시 수지가 바람직하고, 비페닐 골격, 비스페놀 골격, 스틸벤 골격 등의 강직 구조를 주쇄로 가지며, 비교적 저분자량인 것이 좋다. 바람직하게는, 예컨대, 비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지 등의 비스페놀형 에폭시 수지이며, 특히 비스페놀 A형 에폭시 수지가 바람직하다. 주쇄가 1∼3인 비스페놀 A형 에폭시 수지는 상온에서 액체, 주쇄가 2∼10인 비스페놀 A형 에폭시 수지는 상온에서 고체이다. 결정성 에폭시 수지 중, 상온에서 결정화하여 고체인 것도, 융점 이상의 온도가 되면, 급속하게 융해하여 저점도의 액형으로 변화하기 때문에, 점접착층(13)의 점접착제 부분에 피착체의 이면을 접합 공정에서, 초기에 밀착하고, 추가로 접착하여, 접착 강도를 높일 수 있다. 경질의 에폭시계 수지는 가교 밀도가 높아지기 때문에, 기계적 강도가 높고, 내약품성이 좋으며, 경화성이 높고, 흡습성(자유 체적이 작아지기 때문에)이 작아지는 특징도 있다.
경질의 에폭시계 수지로서, 비스페놀 A형 에폭시 수지가 바람직하지만, 추가로, 경도가 다른 복수를 이용하는 것이 보다 바람직하다. 복수란, 강직의 구조인 비스페놀 골격의 주쇄의 수가 다른 것을 예시할 수 있고, 예컨대, 주쇄가 1∼3인 비스페놀 A형 에폭시 수지와, 주쇄가 2∼10인 비스페놀 A형 에폭시 수지를 병용하면 좋다. 병용함으로써, 기계적 강도를 유지하면서, 약간의 유연성을 얻을 수 있기 때문에, 밀착성이 우수하다. 고체의 에폭시를 혼합함으로써, 제막성도 향상시킬 수 있다. 여기서, 경도가 다르다는 것은 상대 비교이며, 경도에 차가 있으면 좋고, 경질의 것, 더욱 경질의 것을 이용하면 좋다. 구체적으로는, 주쇄가 1∼3인 비스페놀 A형 에폭시 수지로서는, 재팬에폭시레진사 제조, JER828을, 주쇄가 2∼10인 비스페놀 A형 에폭시 수지로서는, 재팬에폭시레진사 제조, JER1001 등을 예시할 수 있다.
연질의 에폭시 수지로서는, 고무 성분을 포함하도록 변성시킨 에폭시계 수지가 바람직하다. 특히, NBR(니트릴부타디엔 고무) 변성 에폭시계 수지가, 가열에 의한 변색도 적고, 경질의 에폭시 수지인 결정성 에폭시 수지와 쉽게 혼합되기 때문에 바람직하다. 구체적으로는, ADEKA사 제조의 EPR4030 등을 예시할 수 있다. 피착체의 열팽창에 의한 치수 변화 등에 추종하기 때문에, 내열성 향상, 내충격성, 유연성의 점에서 우수하다.
상기한 「연질의」 및 「경질의」 에폭시 수지의 각각의 함유량은, 「경질의」 에폭시 수지가 「연질의」 에폭시 수지보다 많이 포함되는 것이 바람직하다. 「연질의」 에폭시 수지가 니트릴부타디엔 고무 변성 에폭시 수지이며, 「경질의」 에폭시 수지가 비스페놀 A형 에폭시 수지인 경우, 점접착제 중의 각각의 바람직한 함유량은, 니트릴부타디엔 고무 변성 에폭시 수지의 함유량이, 아크릴계 수지 100부에 대하여, 질량 기준에 있어서 25부∼75부이며, 비스페놀 A형 에폭시 수지의 함유량이, 아크릴계 수지 100부에 대하여, 질량 기준에 있어서 150부∼225부이다. 각각의 에폭시 수지의 함유량을 상기 범위 내로 함으로써, 보다 우수한 전단 강도, 내충격성 내열성, 및 유연성을 갖는 점접착 시트를 얻을 수 있다.
상기한 아크릴계 수지 및 에폭시계 수지는, 점접착제 중에서 아크릴계 수지를 바다, 에폭시계 수지를 섬으로 하는 해도 구조를 갖고 있는 것이 바람직하다. 아크릴계 수지(바다)와 에폭시계 수지(섬)가 상호 가교되어 있고, 에폭시계 수지는 복수종으로 이루어지지만 상용 상태라고 추측된다. 이와 같이 서로가 가교된 해도 구조를 취함으로써, 아크릴계 수지의 바다 상태가 초기 점착성을 발현하고, 섬 상태의 에폭시계 수지가 가압 가열에 의해, 피착체와 접촉하여, 접착된다고 추측된다.
상기한 바와 같이 점접착 시트는, 에폭시 수지를 섬, 아크릴 수지를 바다로 하는 3차원적인 해도 구조가 형성되어 있고, 이 점접착 시트를 개재시켜 제1 피착체와 제2 피착체를 접합시키면, 제1 피착체와 점접착제의 계면, 및 제2 피착체와 점착제의 계면에 있어서는, 점접착제의 에폭시계 수지 성분이 응집하여, 아크릴 수지 성분을 포함하지 않는, 외관 상의 에폭시계 수지만으로 이루어지는 층이 형성되고, 이 에폭시계 수지층 사이에, 에폭시계 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 해도 구조가 형성되는 것을 발견하였다. 접합체의 점접착 시트 부분이 상기와 같은 구조를 취함으로써, 에폭시계 수지 유래의 강고한 접착력과, 해도 구조 유래의 유연성 및 내열충격성을 아울러 갖는 접합체를 얻을 수 있는 것으로 추측할 수 있다.
또한, 아크릴계 수지 중(바다)에 에폭시계 수지가 섬과 같이 분산되고, 섬끼리가 접촉하지 않는 어느 정도의 거리(수 ㎛)를 유지함으로써, 계면 파괴를 피할 수 있고, 접착 강도도 높게 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 해도 구조의 형성의 유무는, 점접착 시트의 표면을 전자 현미경 등에 의해 관찰함으로써 확인할 수 있다.
이러한 해도 구조를 형성할 수 있는 아크릴계 수지 및 에폭시계 수지의 조합으로서는, 아크릴계 수지로서, 에틸아크릴레이트-부틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체, 에틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체, 또는 부틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체를 이용하며, 경질의 에폭시계 수지로서 비스페놀 A형 에폭시 수지를 이용하고, 연질의 에폭시계 수지로서 니트릴부타디엔 고무 변성 에폭시 수지를 이용한 경우에, 양호한 해도 구조가 발현된다.
아크릴계 수지와 에폭시계 수지는 가열 등에 의해 반응이 진행하여 점접착제가 경화하지만, 본 발명에 있어서는, 경화 반응을 촉진시키기 위해, 점접착제가 경화제를 포함한다. 경화제로서는, 예컨대 디에틸렌트리아민(DETA), 트리에틸렌테트라민(TETA), 메타크실리렌디아민(MXDA) 등의 지방족 폴리아민, 디아미노디페닐메탄(DDM), m-페닐렌디아민(MPDA), 디아미노디페닐술폰(DDS) 등의 방향족 폴리아민 외에, 디시안디아미드(DICY), 유기산 디히드라지드 등을 포함하는 폴리아민 화합물 등의 아민계 경화제, 헥사히드로 무수 프탈산(HHPA), 메틸테트라히드로 무수 프탈산(MTHPA) 등의 지환족 산무수물(액형 산무수물), 무수 트리멜리트산(TMA), 무수 피로멜리트산(PMDA), 벤조페논테트라카르복실산(BTDA) 등의 방향족 산무수물 등의 산무수물계 경화제, 페놀 수지 등의 페놀계 경화제를 예시할 수 있다. 특히, 디시안디아미드(DICY)는 잠재성의 경화제이기 때문에, 보존 안정성이 우수하고, 실온 보존이라도 포트 라이프(pot life)가 수주간이나 있기 때문에 바람직하다. 또한, 경화 촉진제로서 이미다졸류를 포함시켜도 좋다.
경화제의 점접착제 중의 함유량은, 에폭시계 수지의 함유량을 175부∼300부로 한 경우에, 질량 기준으로 2부∼20부 포함되어 있는 것이 바람직하다. 경화제의 배합비가 이 범위 미만이면, 접합 후의 내열성이 낮고, 또한 접착 강도가 온도 변화로 열화하기 쉽다. 경화제의 함유량이 이 범위를 넘으면, 점접착 시트를 피착체와 접합할 때까지 보관한 경우에, 그 보관 기간 중의 보존 안정성(포트 라이프)이 저하하고, 또한, 점접착제의 경화 후도 미반응의 경화제가 잔류함으로써, 접착력이 저하하는 문제점도 있다.
또한, 점접착제에는, 필요에 따라, 예컨대, 가공성, 내열성, 내후성, 기계적 성질, 치수 안정성, 항산화성, 슬립성, 이형성, 난연성, 항곰팡이성, 전기적 특성, 강도, 그 외 등을 개량, 개질할 목적으로, 예컨대, 윤활제, 가소제, 충전제, 필러, 대전 방지제, 안티 블로킹제, 가교제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 염료, 안료 등의 착색제, 그 외 등을 첨가하여도 좋다. 또한, 필요에 따라, 추가로 실란계, 티탄계, 알루미늄계 등의 커플링제를 포함할 수 있다. 이에 의해 수지와 피착체 및 수지와 후술하는 코어재의 밀착성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 있어서 사용되는 점접착제는, 상기한 각 성분을 혼합하고, 필요에 따라 혼련, 분산하여, 점접착제를 조제할 수 있다. 혼합 내지 분산 방법은, 특별히 한정되는 것이 아니며, 통상의 혼련 분산기, 예컨대, 2롤밀, 3롤밀, 페블밀, 트롬멜, 체그바리(Szegvari) 아트리토, 고속 임펠러 분산기, 고속 스톤밀, 고속도 충격밀, 디스퍼, 고속 믹서, 리본 블렌더, 코니더, 인텐시브 믹서, 텀블러, 블렌더, 디스퍼저, 호모게나이저, 및 초음파 분산기 등을 적용할 수 있다. 경질의 에폭시계 수지로서 복수종을 이용하는 경우는, 먼저 이들을 혼합 교반하고, 다음에 경화제를 혼합 교반하여, 용매로 희석한 후에, 연질의 에폭시계 수지를 혼합 교반하며, 계속해서, 아크릴계 수지를 혼합 교반하는 것이 바람직하다.
<점접착 시트>
본 발명에 따른 점접착 시트는, 상기한 점접착제로 이루어지는 점접착층의 양면에 제1 이형지 및 제2 이형지가 설치되어 있는 층구성을 갖는다. 또한, 본 명세서에서는, 제1 이형지(21A)와 제2 이형지(21B)를 합쳐서 이형지(21)라고 호칭한다. 점접착층은, 도 2에 나타내는 바와 같이, 코어재를 더 포함하고, 점접착제가 코어재에 함침되어 있어도 좋다. 코어재로서는, 직포 또는 부직포가 바람직하고, 종래 공지의 여러가지 직포 또는 부직포를 사용할 수 있는, 예컨대, 액정 폴리머 등의 내열성이 있는 플라스틱의 섬유, 유리 섬유, 아라미드 섬유, 탄소 섬유 등을 예시할 수 있으며, 이들로 구성한 직포, 부직포를 사용할 수 있다.
점접착층이 코어재를 포함하는 경우, 도 3에 나타내는 바와 같이, 코팅기를 이용하여, 후기하는 제1 이형지(21)와 코어재(15)를 중첩하여 주행시켜, 그 코어재(15)면에 상기한 점접착제(13) 조성물을 도포함으로써, 코어재(15)에 함침되기 때문에, 건조 후에, 도포면에 제2 이형지(21B)를 접합시켜, 점접착 시트(1)를 얻을 수 있다.
이형지에의 점접착제의 도포 방법으로서는, 특별히 한정되는 것이 아니며, 예컨대, 롤코트, 리버스 롤코트, 트랜스퍼 롤코트, 그라비어 코트, 그라비어 리버스 코트, 콤마 코트, 로드 코트, 블레이드 코트, 바 코트, 와이어 바 코트, 다이 코트, 립 코트, 딥 코트 등을 적용할 수 있다. 조성물을, 제1 이형지(21A)의 이형면, 또는 제1 이형지(21A)와 코어재(15)를 중첩하여, 코어재(15)면에, 상기 코팅법으로 도포하여, 건조한 후에, 제2 이형지(21B)를 접합시키면 좋다. 조성물(도포액)의 점도는, 1 센티스톡스∼20000 센티스톡스(25℃) 정도, 바람직하게는 1 센티스톡스∼2000 센티스톡스로 조정한다. 코어재(15)에 함침 도포하는 경우에는, 점도가 낮은 쪽이 바람직하며, 1 센티스톡스∼1000 센티스톡스이다.
제1 이형지(21A)와 제2 이형지(21B)는 동일한 것이어도 다른 것을 이용하여도 좋다. 이형지(21)로서는, 이형 필름, 세퍼레이트 페이퍼, 세퍼레이트 필름, 세퍼레이트 페이퍼, 박리 필름, 박리지 등의 종래 공지의 것을 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 상질지, 코트지, 함침지, 플라스틱 필름 등의 이형지용 기재의 편면 또는 양면에 이형층을 형성한 것을 이용하여도 좋다. 이형층으로서는, 이형성을 갖는 재료이면, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 실리콘 수지, 유기 수지 변성 실리콘 수지, 불소 수지, 아미노알키드 수지, 멜라민계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에스테르 수지 등이 있다. 이들 수지는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형 중 어느 것이나 사용할 수 있다.
이형층은, 이형층 성분을 분산 및/또는 용해한 코팅액을, 이형지용 기재 필름의 편면에 도포하고, 가열 건조 및/또는 경화시켜 형성한다. 코팅액의 도포 방법으로서는, 공지의 임의의 도포법을 적용할 수 있고, 예컨대, 롤 코트, 그라비어 코트, 스프레이 코트 등이다. 또한, 이형층은, 필요에 따라, 기재 필름 중 적어도 편면의, 전체면 또는 일부에 형성하여도 좋다.
제1 및 제2 이형지의 박리력은, 점착제 테이프에 대하여, 1 mN/㎝∼2000 mN/㎝ 정도, 더욱 100 mN/㎝∼1000 mN/㎝인 것이 바람직하다. 이형층의 박리력이 1 mN/㎝ 미만인 경우는, 점착 시트나 피점착재와의 박리력이 약하여, 박리되거나 부분적으로 부유하거나 한다. 또한, 2000 mN/㎝보다 큰 경우는, 이형층의 박리력이 강하여, 박리하기 어렵다. 안정된 이형성이나 가공성의 점에서, 폴리디메틸실록산을 주성분으로 하는 부가 및/또는 중축합형의 박리지용 경화형 실리콘 수지가 바람직하다.
<피착체의 접착 방법>
피착체와의 접합은, 점접착 시트(1)의 제1 이형지(21A) 및 제2 이형지(21B)를 박리하고 제거하여, 점접착층(11)을 노출시킨다. 노출된 점접착층(11)을, 2개의 동일 또는 다른 제1 피착체 및 제2 피착체로 사이에 끼워, 점접착층(11)의 점착성으로 유지시킨다. 계속해서, 가열, 또는 가압 가열함으로써 점접착층(11)을 경화시켜, 제1 피착체 및 제2 피착체를 강고하게 접착시킬 수 있다. 이와 같이, 본 발명에 따른 점접착 시트를 이용함으로써, 초기 점착성을 이용하여, 피착체끼리를 가고정할 수 있고, 그 후에, 예컨대 배치 방식에 따라 점접착 시트를 열경화시켜 피착체를 접착할 수 있기 때문에, 예열 등의 공정을 생략할 수 있으며, 생산성이 현저히 향상된다.
피착체로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 금속, 무기 재료, 유기 재료, 이들을 조합한 복합 재료나, 적층 재료 등을 예시할 수 있다.
경화 시의 가열 온도는, 100℃∼300℃ 정도, 바람직하게는 150℃∼250℃이다. 가열 시간은 1분∼240분간, 바람직하게는 10분∼60분간이다. 경화한 점접착 시트(1)의 점접착층(11)은, 초기 점착성을 가지며, 예열 등의 공정이 없고, 점착력만으로 피착체를 유지하여 작업할 수 있기 때문에, 작업성이 좋으며, 저비용이기도 하다. 또한, 점접착층의 재료 및 그 배합비를 선택함으로써, 금속끼리, 금속과 유기 재료, 유기 재료와 유기 재료를 접착할 수 있다. 또한, 에폭시계 수지에 기인하는 강고한 접착 강도를 얻을 수 있고, 이 접착 강도는 온도 변화에서도 열화하기 어려우며, 또한, 아크릴계 수지에 기인하기 때문에 취성이 낮고, 우수한 전단 강도와 높은 내충격성, 내열성을 갖기 때문에, 구조 용도에 사용할 수 있다.
<접합체>
본 발명에 따른 점접착 시트를 이용함으로써, 종래의 용접법에서는 곤란한, 유리 섬유나 탄소 섬유의 FRP, 이종 금속 등의 재료(피착체)를 강력하게 접합할 수 있어, 예컨대, 알루미늄과 철 등의 금속과의 접합체나, FRP나 CFRP끼리의 접합체를 얻을 수 있다. 이들 접합체는, 온도 변화를 겪는 일없이 우수한 접착 강도를 유지할 수 있으며, 취성이 낮고, 우수한 전단 강도와 높은 내충격성, 내열성을 갖기 때문에, 자동차, 항공기, 선박 등의 분야에서 이용할 수 있다.
실시예
본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예의 내용에 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 층의 형성에 이용된 조성물의 성분의 함유량(부)은, 용매를 제외한 고형분의 질량부를 의미하는 것으로 한다.
실시예 1
<점접착 시트의 제작>
하기의 성분을 교반기에 의해 혼합하여, 점접착제를 조제하였다.
아크릴산에스테르(BA-EA-AN) 공중합체 수지 100부
(SG-P3, 나가세켐테크사 제조)
비스페놀 A형 에폭시 수지 50부
(JER828, 재팬에폭시레진사 제조)
비스페놀 A형 에폭시 수지 100부
(JER1001, 재팬에폭시레진사 제조)
NBR 변성 에폭시 수지 50부
(EPR4030, ADEKA사 제조)
디시안디아미드(DICY7, 재팬에폭시레진사 제조) 7부
얻어진 점접착제를, 세퍼레이트 필름(SP-PET 03BU, 토셀로사 제조)에 중첩시킨 코어재(베크루스 MBBK6FZSO, 쿠라레이사 제조)의 표면에, 콤마 코터로, 도포량이 100 g/㎡가 되도록 도포하여, 코어재에 점접착제를 함침시켜 점접착층을 형성하고, 그 점접착층 상에, 세퍼레이트 필름(SP-PET 01BU, 토셀로사 제조)을 접합시킴으로써 점접착 시트를 제작하였다.
<접합체의 제작>
얻어진 점접착 시트를 25 ㎜×12.5 ㎜로 재단하고, 한쪽의 세퍼레이트 필름을 박리하여 점접착층을 노출시켜, 한쪽의 피착체인 CFRP(길이 100 ㎜×폭 25 ㎜×두께 1.5 ㎜)의 선단 부분에 첩부하였다. CFRP에 첩부한 점접착 시트로부터 세퍼레이트 필름를 박리하여 점접착층을 노출시키고, 그 점접착층 부분에, 다른쪽의 피착체인 CFRP(길이 100 ㎜×폭 25 ㎜×두께 1.5 ㎜)의 선단 부분을 첩부하였다. 이 상태로, 양방의 CFRP는 가고정되어 있었다.
계속해서, 가고정된 피착체의 위에 3 ㎏의 하중을 가하여 180℃에서 1시간, 점접착층의 가열 경화를 행함으로써 접합체를 얻었다.
실시예 2
점접착층에 코어재를 넣지 않는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점접착 시트를 제작하고, 실시예 1과 동일하게 하여 접합체를 얻었다.
실시예 3
비스페놀 A형 에폭시 수지인 JER1001 대신에, JER1004(재팬에폭시레진사 제조)를 이용한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 점접착 시트를 제작하고, 실시예 2와 동일하게 하여 접합체를 얻었다.
실시예 4
NBR 변성 에폭시 수지인 EPR4030 대신에, 고무 탄성 에폭시인 YL7410(재팬에폭시레진사 제조)을 이용한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 점접착 시트를 제작하고, 실시예 2와 동일하게 하여 접합체를 얻었다.
실시예 5
하기의 성분을 교반기에 의해 혼합하여, 점접착제를 조제한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 점접착 시트를 제작하고, 실시예 2와 동일하게 하여 접합체를 얻었다.
아크릴산에스테르(BA-EA-AN) 공중합체 수지 100부
(SG-P3, 나가세켐테크사 제조)
비스페놀 A형 에폭시 수지 50부
(JER828, 재팬에폭시레진사 제조)
NBR 변성 에폭시 수지 50부
(EPR4030, ADEKA사 제조)
페녹시 수지 100부
(YP-50EK35, 신닛테츠카가쿠사 제조)
디시안디아미드(DICY7, 재팬에폭시레진사 제조) 7부
비교예 1
페녹시 수지인 YP-50EK35 대신에, 폴리비닐포르말 수지인 PVF-K(칫소사 제조)를 이용한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 점접착 시트를 제작하고, 실시예 5와 동일하게 하여 접합체를 얻었다.
<접착 강도 평가>
얻어진 각 접합체에 대해서, 그 양단을 텐실론(오리엔테크 제조 RTA-1T)에 고정하고, 0.5 ㎜/min으로 인장하여, 전단 강도를 측정하였다.
<초기 점착력 평가>
상기에서 얻어진 각 점접착 시트를, 23℃, 50％ RH 분위기 하에 24시간 정치한 후, 폭 25 ㎜, 길이 250 ㎜로 재단하여, 시험편으로 하였다. 시험편으로부터 한쪽의 세퍼레이트 필름을 박리하여 점접착층을 노출시켜, 세정한 유리판의 위에 점접착층이 접하도록 시험편을 배치하고, 그 위로부터, 수동식 압착 장치(JIS0237)로, 압착 속도 약 5 ㎜/초로 1왕복시켜, 접착하였다. 첩부한 시험편의 한쪽을, 텐실론(오리엔테크 제조 RTC1310A)으로, 300 ㎜/min의 속도로 박리하여, 그때의 응력을 점착력으로 하였다.
Figure 112012043234463-pct00001
<점접착면의 표면 형태>
실시예 2, 3, 4 및 5의 점접착 시트의 열경화 전의 점접착층의 표면을, 전자 현미경(S-3200N, 히타치하이테크사 제조)을 이용하여 관찰하였다. 관찰 결과는 도 3에 나타내는 바와 같다. 또한, 비교예 1의 점접착 시트의 열경화 전의 점접착층의 표면을, 동일하게 하여 관찰하였다. 관찰 결과는 도 4에 나타내는 바와 같다. 또한, 실시예 1의 접합체에 있어서, 접착 강도를 측정한 후의 점접착층의 파단면을, 광학 현미경(VHX-600, 키엔스사 제조)을 이용하여 관찰하였다. 관찰 결과는 도 5에 나타내는 바와 같다.
<접합체의 평가>
먼저, 실시예 2에 있어서 사용한 점접착제(표면에 세퍼레이트 필름를 접합시킨 것)를, 울트라마이크로톰(ULTRACUT UC6, 니혼덴시가부시키가이샤 제조)에 의해 접합체 단면의 초박 절편 시료(두께 80 ㎚)를 제작하고, 카본 코터(V-1000, 가부시키가이샤신쿠디바이스 제조)를 이용하여, 초박 절편 시료의 표면에 카본 증착을 행하였다. 얻어진 초박 절편 시료를 12시간에 걸쳐 오스뮴 염색을 행하여, STEM 관찰용의 시료로 하였다.
다음에, 실시예 2의 접합체의 제작에 있어서, CFRP를, 한쪽의 면이 경면 마무리되어 있고, 다른쪽의 면이 매트 마무리되어 있는 알루미늄판으로 바꾸어 접합체를 제작하였다. 또한, 알루미늄판의, 점접착 시트의 한쪽의 면과 접착하는 측을 경면 마무리면으로 하고, 다른쪽의 면과 접착하는 측을 매트 마무리면으로 하였다. 알루미늄판을 점접착 시트에 의해 가고정한 상태(경화 전)로, 울트라마이크로톰(ULTRACUT UC6, 니혼덴시가부시키가이샤 제조)에 의해 접합체 단면의 초박 절편 시료(두께 80 ㎚)를 제작하고, 카본 코터(V-1000, 가부시키가이샤신쿠디바이스 제조)를 이용하여, 초박 절편 시료의 표면에 카본 증착을 행하였다. 얻어진 초박 절편 시료를 12시간에 걸쳐 오스뮴 염색을 행하여, STEM 관찰용의 시료로 하였다.
또한, 점접착제를 경화시킨 후의 접합체를 이용하여, 상기와 마찬가지로 초박 절편 시료를 제작하여, 카본 증착을 행한 후, 12시간에 걸쳐 루테늄 염색을 행하고, 표면 처리를 행하고 나서 재차 3시간에 걸쳐 루테늄 염색을 행하여, SEM 관찰용의 시료로 하였다.
상기 시료를, 전자 현미경(S-4800, 히타치하이테크가부시키가이샤 제조)을 이용하여 관찰하였다. 도 6은 점접착제 자체의 단면 STEM 사진을 나타낸 것이다. 점접착제의 두께 방향 전체에 걸쳐, 균일한 해도 구조가 형성되어 있는 것을 확인할 수 있다. 도 6의 STEM 사진에 있어서, 백색 부분(바다 부분)이 아크릴계 수지이며, 회색 부분(섬 부분)이 에폭시계 수지이다.
도 7은 경화 전의 점접착제와 알루미늄판의 계면 부근의 STEM 사진을 나타낸 것이다. 알루미늄판의 매트 마무리면과 점접착제층의 계면, 및 알루미늄판의 경면 마무리면과 점접착제층의 계면 중 어느 것에도, 거의 균일한 두께의 에폭시계 수지층이 형성되고, 그 에폭시계 수지층 사이에, 아크릴계 수지를 바다로 하며 에폭시계 수지를 섬으로 한 3차원적인 해도 구조가 형성되어 있는 것을 확인할 수 있다.
또한, 도 8은 경화 후의 점접착제와 알루미늄판의 계면 부근의 SEM 사진을 나타낸 것이다. 점접착제가 경화한 후도, 알루미늄판의 매트 마무리면과 점접착제층의 계면, 및 알루미늄판의 경면 마무리면과 점접착제층의 계면 중 어느 것에도, 거의 균일한 두께의 에폭시계 수지층이 형성되고, 그 에폭시계 수지층 사이에, 아크릴계 수지를 바다로 하며 에폭시계 수지를 섬으로 한 3차원적인 해도 구조가 형성되어 있는 것을 확인할 수 있다.
1: 점접착 시트
11: 점접착층
13: 점접착제
15: 코어재
21: 이형지
21A: 제1 이형지
21B: 제2 이형지

Claims (12)

  1. 제1 이형지와, 점접착층과, 제2 이형지를, 이 순서로 적층하여 이루어지는 점접착 시트로서,
    상기 점접착층이 점접착제를 포함하여 이루어지고,
    상기 점접착제가 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 및 경화제를 적어도 포함하며, 상기 에폭시계 수지의 함유량이, 아크릴계 수지 100부에 대하여, 질량 기준에 있어서 175부∼300부 포함되어 있고,
    상기 아크릴계 수지가 에틸아크릴레이트-부틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체, 에틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체, 및 부틸아크릴레이트-아크릴니트릴 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 아크릴산에스테르 공중합체이고,
    상기 에폭시계 수지가 니트릴부타디엔 고무 변성 에폭시 수지와, 비스페놀 A형 에폭시 수지로 이루어지는 혼합물인 것을 특징으로 하는 점접착 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점접착층이 코어재를 추가로 포함하여 이루어지고, 상기 점접착제가 상기 코어재에 함침되어 있는 점접착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점접착제가, 상기 아크릴계 수지를 바다, 상기 에폭시계 수지를 섬으로 하는 해도(海島) 구조를 갖는 점접착 시트.
  4. 삭제
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 공중합체가 수산기, 카르복실기, 에폭시기, 또는 아미드기 중 적어도 1종 이상의 작용기가 도입되어 있는 점접착 시트.
  6. 삭제
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 니트릴부타디엔 고무 변성 에폭시 수지의 함유량이, 아크릴계 수지 100부에 대하여, 질량 기준에 있어서 25부∼75부이고, 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지의 함유량이, 아크릴계 수지 100부에 대하여, 질량 기준에 있어서 150부∼225부인 점접착 시트.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 경화제가 디시안디아미드계의 화합물인 점접착 시트.
  9. 제2항에 있어서, 상기 코어재가 직포 또는 부직포인 점접착 시트.
  10. 제1항 또는 제2항에 기재된 점접착 시트를 개재시켜, 제1 피착체와 제2 피착체가 접착된 접합체로서,
    상기 점접착 시트의, 상기 제1 피착체 및 제2 피착체의 계면에 있어서, 에폭시계 수지층이 형성되고, 상기 제1 피착체측의 에폭시계 수지층과, 상기 제2 피착체측의 에폭시계 수지층 사이에, 상기 아크릴계 수지를 바다, 상기 에폭시계 수지를 섬으로 하는 3차원적인 해도 구조가 형성되어 있는 접합체.
  11. 제1항 또는 제2항에 기재된 점접착 시트를 이용하여 제1 피착체와 제2 피착체를 접착하는 방법으로서,
    상기 점접착 시트로부터, 제1 이형지 및 제2 이형지를 박리하고 제거하여 점접착층을 노출시키고,
    상기 점접착층을, 상기 제1 피착체 및 상기 제2 피착체로 사이에 끼워, 상기 제1 피착체 및 상기 제2 피착체의 가고정을 행하며,
    상기 점접착층을, 가열함으로써 경화시켜, 상기 제1 피착체 및 상기 제2 피착체를 접착하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 기재된 방법에 의해 얻어지는 접합체.
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