KR101663301B1

KR101663301B1 - 농약 입제의 제조 방법

Info

Publication number: KR101663301B1
Application number: KR1020157030169A
Authority: KR
Inventors: 노부유키 다나카; 가즈히로 시마누키
Original assignee: 닛뽕소다 가부시키가이샤
Priority date: 2011-02-28
Filing date: 2012-02-16
Publication date: 2016-10-07
Also published as: NZ613857A; US9969105B2; EP2681995A1; JP6163102B2; WO2012117862A1; AU2012224253A1; BR112013021527B1; BR112013021527A2; US20130328231A1; ES2637394T3; JPWO2012117862A1; KR20130121944A; EP2681995A4; EP2681995B1; KR20150121267A; CN103379824A; IL227834A; CN103379824B; AU2012224253B2; IL227834A0

Abstract

본 발명에 의해, 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능을 갖는 물질을 함유하는 농약 입제를 안정적인 품질로 제조하는 방법이 제공된다.
본 발명의 농약 입제의 제조 방법은 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능을 갖는 물질을 혼합하여 혼합물을 얻는 공정 (i), 얻어진 혼합물을 혼련 장치에 넣고, 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점 이상의 온도에서 가열 혼련하고, 이어서 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점 이하의 온도에서 혼련 장치로부터 배출하여 혼련물을 얻는 공정 (ⅱ), 및 얻어진 혼련물을 압출 성형법으로 조립하는 공정 (ⅲ) 을 갖는다.

Description

농약 입제의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING AGROCHEMICAL GRANULE}

본 발명은 농약 입제의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능 (吸油能) 을 갖는 물질을 함유하는 농약 입제를 안정적인 품질로 제조하는 방법에 관한 것이다.

본원은 2011년 2월 28일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2011-042222호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

농약 입제의 제조 방법으로는, 이하와 같은 방법이 알려져 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 농약 활성 성분과 융점 50 ℃ 이상의 소수성 물질과 흡유능을 갖는 물질을 함유하는 서방성 농약 조성물, 및 융점 50 ℃ 이상의 소수성 물질을 용융하고, 당해 융점 이상의 가열 조건하에서 압출 조립 (造粒) 하는 것을 특징으로 하는 제조 방법이 기재되어 있다. 구체적으로는, 활성 물질인 아세타미프리드 20 g, 캐리어인 침강 탄산칼슘 620 g, 방출 제어제인 폴리비닐알코올 20 g, 및 흡유능을 갖는 화이트 카본 40 g 을 균일하게 혼합하고, 이것에 용융시킨 파라핀 왁스 (융점 약 70 ℃) 300 g 을 첨가하고, 품온 85 ℃ 가 되도록 유지하여 니더로 혼련하고, 이 혼련물을 85 ℃ 로 가온한 눈금간격 1 ㎜ 의 스크린을 통해 압출 조립하고, 추가로 해쇄기로 분쇄하고, 이어서 0.8 ∼ 2 ㎜ 로 체로 거름으로써 입제를 얻은 것이 기재되어 있다.

특허문헌 2 에는, 농약 활성 성분, 열가소성 재료, 및 무기계 희석 담체로 이루어지는 농약 입제를, (i) 혼합 공정, (ⅱ) 혼련 공정, (ⅲ) 압출 공정을 통해 제조하는 방법에 있어서, 그 열가소성 재료의 응고점 이상, 융점 미만의 온도에서 압출 조립을 실시하는 것을 특징으로 하는 농약 입제의 제조 방법이 기재되어 있다. 구체적으로는, 농약 활성 성분으로서 디노테푸란 2 중량％, 열가소성 재료로서 몬탄산에스테르 왁스 (융점 75 ∼ 85 ℃, 응고점 70 ∼ 75 ℃) 20 중량％, 무기계 희석 담체로서 화이트 카본 5 중량％, 탤크 10 중량％, 및 탄산칼슘 63 중량％ 를 헨셸 믹서에 투입하여 혼합하고, 76 ℃ 에서 분체 상태로 배출하고, 이 분체를 후지 파우달 제조 스크루 압출 조립기 (EXR-130) 에 투입하고, 78 ℃ 에서 혼련을 실시하고, 73 ℃ 에서 눈금간격 0.8 ㎜ 의 다이스를 거쳐 압출 조립을 실시하고, 추가로 해쇄기로 분쇄함으로써 농약 입제를 얻은 것이 기재되어 있다.

특허문헌 3 에는, 농약 활성 성분, 2 종 이상의 소수성 물질, 흡유능을 갖는 물질, 및 캐리어로 이루어지는 농약 조성물을, (i) 혼합 공정, (ⅱ) 혼련 공정, (ⅲ) 압출 공정을 통해 제조하는 방법에 있어서, 융점이 높은 소수성 물질의 응고점 이상, 융점 미만의 온도에서 압출 조립을 실시하는 것을 특징으로 하는 농약 입제의 제조 방법이 기재되어 있다. 구체적으로는, 농약 활성 성분으로서 아세타미프리드 2 중량％, 소수성 물질로서 카르나우바 왁스 (융점 83 ℃, 응고점 73 ∼ 74 ℃) 15 중량％ 와 파라핀 왁스 (융점 70 ℃) 5 중량％, 흡유능을 갖는 물질로서 화이트 카본 5 중량％, 수용성 물질로서 폴리비닐알코올 2 중량％, 및 캐리어로서 탤크 10 중량％ 와 탄산칼슘 61 중량％ 를 헨셸 믹서에 투입하여 혼합하고, 80 ℃ 에서 분립체 상태로 배출하고, 이 분립체를 후지 파우달 제조 스크루 압출 조립기 (EXR-130) 에 투입하여, 80 ℃ 에서 혼련을 실시하고, 동 온도에서 눈금간격 0.8 ㎜ 의 다이스를 거쳐 압출 조립을 실시하고, 추가로 해쇄기로 분쇄함으로써 농약 입제를 얻은 것이 기재되어 있다.

WO95/09532 일본 공개특허공보 2003-252702호 일본 공개특허공보 2004-43370호

그러나, 품질이 양호한 입제를 안정적으로 생산한다는 관점에서, 상기의 제조 방법은 불만족스러운 것이었다.

본 발명은 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능을 갖는 물질을 함유하는 농약 입제를 안정적인 품질로 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 방법에 있어서 품질이 안정되지 않는 이유를 상세하게 검토한 결과, 압출 조립 공정에 있어서의 온도보다 혼련 공정에 있어서의 온도의 조정이 중요한 것을 알아내어, 혼련 공정의 온도 프로파일을 특정 범위 내로 제어함으로써 품질이 양호하고 안정적으로 입제를 제조할 수 있는 것을 알아내었다. 본 발명은 이 지견에 기초하여 완성하기에 이른 것이다.

즉, 본 발명은 이하의 것을 포함한다.

[1] 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능을 갖는 물질을 혼련 장치에 넣고, 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점 이상의 가열 온도에서 혼련하고, 이어서 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점 이하의 온도에서 혼련 장치로부터 배출하여 혼련물을 얻는 공정 (ⅱ), 및 얻어진 혼련물을 압출 성형법으로 조립하는 공정 (ⅲ) 을 갖는 농약 입제의 제조 방법.

[2] 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능을 갖는 물질을 혼합하여 혼합물을 얻는 공정 (i), 얻어진 혼합물을 혼련 장치에 넣고, 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점 이상의 가열 온도에서 혼련하고, 이어서 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점 이하의 온도에서 혼련 장치로부터 배출하여 혼련물을 얻는 공정 (ⅱ), 및 얻어진 혼련물을 압출 성형법으로 조립하는 공정 (ⅲ) 을 갖는 농약 입제의 제조 방법.

[3] 공정 (ⅱ) 와 공정 (ⅲ) 을 연속하여 실시하는 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 농약 입제의 제조 방법.

[4] 공정 (ⅲ) 후에, 조립물을 해쇄하는 공정을 추가로 포함하는 상기 [1] ∼ [3] 중 어느 하나에 기재된 농약 입제의 제조 방법.

[5] 농약 활성 성분은 수용해도가 60 ppm 이상의 물질인 상기 [1] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 농약 입제의 제조 방법.

[6] 농약 활성 성분이 니텐피람, 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 티아클로프리드 및 디노테푸란으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 농약 입제의 제조 방법.

[7] 소수성 물질이 카르나우바 왁스, 셸락, 밀랍, 목랍, 라이스 왁스, 칸데릴라 왁스, 식물성 유지 혹은 동물성 유지를 분해하여 얻어지는 지방산 또는 그 수소 첨가물, 스테아르산, 베헨산, 채종 경화 지방산, 팜 경화 지방산, 우지 경화 지방산, 경화 피마자유, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 및 몬탄산에스테르 왁스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 농약 입제의 제조 방법.

[8] 흡유능을 갖는 물질이 비정질 이산화규소, 전분, 전분 유도체 및 셀룰로오스류로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 상기 [1] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 농약 입제의 제조 방법.

[9] 방출 제어제를 추가로 함유하는 상기 [1] ∼ [8] 중 어느 하나에 기재된 농약 입제의 제조 방법.

[10] 농약 활성 성분의 함유량이 0.01 ∼ 50 중량％, 소수성 물질의 함유량이 15 ∼ 80 중량％, 흡유능을 갖는 물질의 함유량이 0.05 ∼ 30 중량％ 인 상기 [1] ∼ [9] 중 어느 하나에 기재된 농약 입제의 제조 방법.

[11] 혼련 장치가 연속식 1 축 혼련 장치 혹은 연속식 2 축 혼련 장치인 상기 [1] ∼ [10] 중 어느 하나에 기재된 농약 입제의 제조 방법.

본 발명의 농약 입제의 제조 방법에 의하면, 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능을 갖는 물질을 함유하는 농약 입제를 고품질로 안정적으로 생산할 수 있다.

본 발명의 농약 입제의 제조 방법은 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능을 갖는 물질을 혼련 장치에 넣고, 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점 이상의 가열 온도에서 혼련하고, 이어서 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점 이하의 온도에서 혼련 장치로부터 배출하여 혼련물을 얻는 공정 (ⅱ), 및 얻어진 혼련물을 압출 성형법으로 조립하는 공정 (ⅲ) 을 갖는다.

여기서 본 발명에 있어서 「소수성 물질 중에서 가장 높은 융점」이란, 본 발명의 농약 입제의 제조 방법에 사용되는 1 종 이상의 소수성 물질 중, 가장 높은 융점을 갖는 소수성 물질의 융점인 것을 말한다.

본 발명에 사용되는 농약 활성 성분은 혼련 및 압출 조립에 의해 입제로 제제화 가능한 것이면 특별히 한정되지 않는다. 또, 농약 활성 성분은 물에 대한 용해도가 60 ppm 이상의 물질인 것이 바람직하다. 물에 대한 용해도가 큰 농약 활성 성분을 사용하면, 입제로부터의 농약 활성 성분의 방출 속도가 빨라진다.

농약 활성 성분의 구체예로서, 하기와 같은 살균제, 제초제, 살충·살진드기제, 식물 생장 조절제 등을 들 수 있다.

＜살균제＞

캡탄, 티우람, 지람, 지네브, 만네브, 만코제브, 프로피네브, 폴리카르바메이트, 클로로탈로닐, 퀸토젠, 캡타폴, 이프로디온, 프로시미돈, 플루오로이미드, 메프로닐, 플루토라닐, 펜시쿠론, 옥시카르복신, 포세틸알루미늄, 프로파모카르브, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 프로피코나졸, 디클로부트라졸, 비테르타놀, 헥사코나졸, 마이크로부타닐, 플루실라졸, 에타코나졸, 플루오트리마졸, 플루트리아펜, 펜코나졸, 디니코나졸, 시프로코나졸, 페나리몰, 트리플루미졸, 프로클로라즈, 이마잘릴, 페푸라조에이트, 트리데모르프, 펜프로피모르프, 트리폴린, 부티오베이트, 피리페녹스, 아닐라진, 폴리옥신, 메타락실, 옥사딕실, 푸랄락실, 이소프로티오란, 프로베나졸, 피롤니트린, 블라스트시딘 S, 카스가마이신, 바리다마이신, 황산디하이드로스트렙토마이신, 베노밀, 카르벤다짐, 티오파네이트메틸, 히멕사졸, 염기성 염화구리, 염기성 황산구리, 펜틴아세테이트, 수산화트리페닐주석, 디에토펜카르브, 키노메티오나트, 비나파크릴, 레시틴, 중조, 디티아논, 디노캡, 페나미노술프, 디클로메진, 구아자틴, 도딘, IBP, 에디펜포스, 메파니피림, 페림존, 트리클라미드, 메타술포카르브, 풀루아지남, 에토퀴놀락, 디메트모르프, 피로퀼론, 테클로프탈람, 프탈라이드, 페나진옥사이드, 티아벤다졸, 트리시클라졸, 빈클로졸린, 시목사닐, 시클로부타닐, 구아자틴, 프로파모카르브 염산염, 옥솔린산, 시플루페나미드, 이민옥타딘, 크레속심메틸, 트리아진, 펜헥사미드, 시아조파미드, 시프로디닐, 프로티오코나졸, 펜부코나졸, 트리플옥시스트로빈, 아족시스트로빈, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 테부코나졸, 디페노코나졸, 카르프로파미드 등.

＜제초제＞

2,4-D, MCPA, 클로메프롭, 디캄바, 클로로톨루론, 디우론, 리누론, 이소우론, 페누론, 네부론, 시마진, 아트라진, 시메트린, 프로메트린, 헥사지논, 프로파진, 데스메트린, 테르부메톤, 프로파닐, 브로목시닐, 아이옥시닐, 피리데이트, 클로리다존, 벤타존, 클로메톡시펜, 비페녹스, 아시플루오르펜나트륨염, 플루미옥사진, 티디아지민, 옥사디아존, 술펜트라존, 펜톡사존, 피라클로닐, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 벤조페납, 메소트리온, 이소옥사플루톨, 이소옥사클로르톨, 아미트롤, 아클로니펜, 디플루페니칸, 벤조비시클론, 디클로포프메틸, 플루아지포프부틸, 알록시딤나트륨염, 클레소딤, 세톡시딤, 트랄콕시딤, 테프랄록시딤, 벤술푸론메틸, 피라조술푸론에틸, 림술푸론, 이마조술푸론, 프로술푸론, 플루메트술람, 디클로술람, 메토술팜, 이마자필, 이마자퀸, 피리티오박나트륨염, 비스피리박나트륨염, 피리미노박메틸, 플루카르바존, 프로폭시카르바존, 글리포세이트, 글리포세이트암모늄, 글루포시네이트, 트리플루랄린, 펜디메탈린, 벤플루랄린, 프로디아민, 프로팜, 디티오피르, 알라클로르, 메톨라클로르, 페톡사미드, 아세토클로르, 프로파클로르, 디메테나미드, 디페나미드, 나프로파미드, 메페나세트, 펜트라자미드, 몰리네이트, 디메피페레이트, 시클로에이트, 에스프로카르브, 티오벤카르브, 티오카르바질, 벤술리드, 달라폰, 아술람, DNOC, 디노세브, 플루폭삼, 트리아지플람, 퀸클로락, 신메틸린, 다조메트, 다이무론, 에토벤자니드, 옥사지클로메폰, 피리부티카르브 등.

＜살충·살진드기제＞

유기 인 및 카르바메이트계 살충제：펜티온, 페니트로티온, 다이아지논, 클로르피리포스, ESP, 바미도티온, 펜토에이트, 디메토에이트, 포르모티온, 말라티온, 트리클로르폰, 티오메톤, 포스메트, 디클로르보스, 아세페이트, EPBP, 메틸파라티온, 옥시데메톤메틸, 에티온, 살리티온, 시아노포스, 이소옥사티온, 피리다펜티온, 포살론, 메티다티온, 술프로포스, 클로르펜빈포스, 테트라클로르빈포스, 디메틸빈포스, 프로파포스, 이소펜포스, 에틸티오메톤, 프로페노포스, 피라클로포스, 모노크로토포스, 아진포스메틸, 알디카르브, 메토밀, 티오디카르브, 카르보푸란, 카르보술판, 벤푸라카르브, 푸라티오카르브, 프로폭수르, BPMC, MTMC, MIPC, 카르바릴, 피리미카르브, 에티오펜카르브, 페녹시카르브, 카르탑, 티오시클람, 벤술탑 등.

피레트로이드계 살충제：페르메트린, 시페르메트린, 델타메트린, 펜발레레이트, 펜프로파트린, 피레트린, 알레트린, 테트라메트린, 레스메트린, 디메트린, 프로파트린, 페노트린, 프로톨린, 플루발리네이트, 시플루트린, 시할로트린, 플루시트리네이트, 에토펜프록스, 시클로프로트린, 트랄로메트린, 실라플루오펜, 아크리나트린 등.

벤조일우레아계 그 밖의 살충제：디플루벤주론, 클로르플루아주론, 헥사플루무론, 트리플루무론, 플루페녹수론, 플루시클록수론, 부프로페진, 피리프록시펜, 메토프렌, 벤조에핀, 디아펜티우론, 이미다클로프리드, 피프로닐, 황산니코틴, 로테논, 메타알데히드, 아세타미프리드, 클로르페나피르, 니텐피람, 티아클로프리드, 클로티아니딘, 티아메톡삼, 디노테푸란, 인독사카르브, 피메트로진, 스피노사드, 에마멕틴, 피리달릴, 테부페노자이드, 크로마페노자이드, 메톡시페노자이드, 톨펜피라드 등.

살선충제：페나미포스, 포스티아제이트, 카두사포스 등.

살진드기제：클로르벤질레이트, 페니소브로모레이트, 디코폴, 아미트라즈, BPPS, 벤조메이트, 헥시티아족스, 산화펜부타주석, 폴리낙틴, 키노메티오네이트, CPCBS, 테트라디폰, 아버멕틴, 밀베멕팅, 클로펜테진, 시헥사틴, 피리다벤, 펜피록시메이트, 테부펜피라드, 피리미디펜, 페노티오카르브, 디에노클로르, 플루아크리피림, 아세퀴노실, 비페나제이트, 에톡사졸, 스피로디클로펜, 페나자퀸 등.

＜식물 생장 조절제＞

지베렐린류 (예를 들어, 지베렐린 A3, 지베렐린 A4, 지베렐린 A7), IAA, NAA 등.

이들 중, 농약 활성 성분은 니텐피람, 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 티아클로프리드 및 디노테푸란으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.

농약 입제 중에 있어서의 농약 활성 성분의 함유량은 바람직하게는 0.01 ∼ 50 중량％, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 20 중량％ 이다.

본 발명에 사용되는 소수성 물질은 혼련 및 압출 조립에 의해 입제로 제제 화 가능한 것이면 특별히 한정되지 않는다. 소수성 물질은 그 융점이 바람직하게는 50 ∼ 120 ℃, 보다 바람직하게는 50 ∼ 100 ℃ 이다. 소수성 물질로는, 카르나우바 왁스, 셸락, 밀랍, 목랍, 라이스 왁스, 칸데릴라 왁스, 식물성 유지 혹은 동물성 유지를 분해하여 얻어지는 지방산 또는 그 수소 첨가물, 스테아르산, 베헨산, 채종 경화 지방산, 팜 경화 지방산, 우지 경화 지방산, 경화 피마자유, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 몬탄산에스테르 왁스 등을 들 수 있다. 이들은 1 종 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

농약 입제 중에 있어서의 소수성 물질의 함유량은 바람직하게는 15 ∼ 80 중량％, 보다 바람직하게는 18 ∼ 70 중량％ 이다. 또한, 결정성이 높은 소수성 물질을 사용하면, 입제로부터의 농약 활성 성분의 방출 속도가 느려진다.

본 발명에 사용되는 흡유능을 갖는 물질은 용융된 소수성 물질을 흡수하여 외관상 분말화할 수 있는 물질이다. 구체적으로는, 전분, 전분 유도체, 셀룰로오스류, 비정질 이산화규소 등을 들 수 있다. 이들은 1 종 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

비정질 이산화규소는 습식법에 의해 제조할 수 있고, 일반적으로 화이트 카본이라고 불리고 있다. 비정질 이산화규소의 시판품으로는, 카플렉스 ＃67, 카플렉스 ＃80, 카플렉스 CS-5, 카플렉스 CS-7 등 (모두 시오노기 제약사 제조) 을 들 수 있다.

농약 입제 중에 있어서의 흡유능을 갖는 물질의 함유량은 바람직하게는 0.05 ∼ 30 중량％, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 20 중량％ 이다.

본 발명에 있어서는, 상기의 농약 활성 성분, 소수성 물질 및 흡유능을 갖는 물질 이외에, 농약 입제에 함유시키는 것이 가능한 첨가제를 사용해도 된다. 첨가제로는, 방출 제어제, 결합제, 증량제, 계면 활성제, 담체, 착색제 등을 들 수 있다.

방출 제어제로는, 수용성 고분자, 수용성 무기 물질, 수용성 유기 물질 등을 들 수 있다. 수용성 고분자로는, 알긴산, 알긴산나트륨, 잔탄검, 카라기난, 카라야검, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필스타치；폴리비닐알코올, 카르복시비닐폴리머, 폴리아크릴산나트륨 등을 들 수 있다. 수용성 무기 물질 혹은 수용성 유기 물질로는, 황산나트륨, 염화나트륨, 시트르산 혹은 그 염, 아디프산 혹은 그 염, 우레아, 알파화 전분, 유당 등을 들 수 있다. 농약 입제 중에 있어서의 방출 제어제의 함유량은 바람직하게는 0 ∼ 50 중량％, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 40 중량％ 이다.

담체나 증량제 등으로는, 클레이, 탤크, 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 담체나 증량제 등의 사용량은 농약 활성 성분, 소수성 물질, 흡유능을 갖는 물질, 및 방출 제어제에 담체나 증량제를 첨가한 전체량으로 100 중량％ 가 되도록 사용한다.

(i) 혼합 공정

먼저, 본 발명의 농약 입제의 제법 방법에서는, 상기의 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 흡유능을 갖는 물질 그리고 필요에 따라 그 밖의 첨가제를 혼합할 수 있다. 각 성분의 혼합 순서, 혼합 수법 등은 특별히 한정되지 않는다. 얻어진 혼합물은, 취급, 다음 공정으로의 이송 등이 용이하므로, 분상 (紛狀) 또는 입상 (粒狀) 인 것이 바람직하다. 또한, 이 혼합은 다음에 설명하는 혼련 공정에서 실시해도 된다.

(ⅱ) 혼련 공정

혼련 공정에서는, 먼저, 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 흡유능을 갖는 물질 그리고 필요에 따라 그 밖의 첨가제를 혼련 장치에 넣는다. 각 성분을 혼련 장치에 넣는 순서는 특별히 한정되지 않는다. 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 흡유능을 갖는 물질 그리고 필요에 따라 첨가되는 그 밖의 첨가제는, 상기의 혼합 공정에서 혼합물로 하고 나서, 혼련 장치에 넣어도 된다.

혼련 장치에 넣을 때의 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 흡유능을 갖는 물질 그리고 필요에 따라 그 밖의 첨가제, 또는 이들의 혼합물의 품온은 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 0 ∼ 50 ℃, 보다 바람직하게는 5 ∼ 45 ℃ 이다.

다음으로, 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 흡유능을 갖는 물질 그리고 필요에 따라 그 밖의 첨가제를 혼련 장치 내에서 가열하여 혼련한다. 본 발명에 있어서는, 혼련 장치에 있어서의 가열 온도가, 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점 이상의 온도에, 적어도 1 회 도달하는 것이 필요하다. 최고 가열 온도의 하한은 혼련 장치에 넣은 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점보다 바람직하게는 4 ℃ 높은 온도, 보다 바람직하게는 당해 융점보다 8 ℃ 높은 온도, 더욱 바람직하게는 당해 융점보다 10 ℃ 높은 온도이다. 가열 온도의 상한은 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 흡유능을 갖는 물질 그리고 필요에 따라 그 밖의 첨가제가 열 분해되지 않는 온도이면 특별히 제한되지 않지만, 통상은 130 ℃, 바람직하게는 120 ℃, 보다 바람직하게는 115 ℃ 이다.

가열은, 예를 들어, 혼련 장치에 장착한 재킷에 스팀이나 온수 등의 매체를 흘림으로써, 또는 혼련 장치에 장착한 전열 히터에 전기를 흘림으로써 실시할 수 있다. 온도 조정의 용이함, 열전도 효율의 높음 등의 관점에서 재킷에 의한 가열이 바람직하다.

혼련 장치는, 열을 가하면서 반죽할 수 있는 것이면, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 1 축 혼련 장치, 2 축 혼련 장치, 롤 혼련기 등을 들 수 있다. 이들 중, 연속식 1 축 혼련 장치 또는 연속식 2 축 혼련 장치가 바람직하고, 온도 프로파일 제어 및 혼련 상태의 조정이 용이하다는 점에서 연속식 2 축 혼련 장치가 바람직하다. 연속식 혼련 장치는 성분 원료를 투입하는 입구에서 혼련물을 배출하는 출구까지의 사이를 복수의 구간으로 나눌 수 있다. 그리고, 각각의 구간에서, 상이한 온도로 조정할 수 있고, 또 상이한 혼련 상태로 할 수도 있다.

혼련 상태는 혼련 장치에 장착되는 패들과 스크루의 조합으로 설계할 수 있다. 패들에는 혼련을 목적으로 한 것 (플랫 패들), 혼련에 이송을 가미한 것 (헬리컬 패들), 혼련에 역이송을 가미한 것 (역헬리컬 패들) 등을 들 수 있다. 패들의 회전에 수반하여, 혼련물은 압축, 확장의 체적 변경을 받음과 동시에, 트래프와 패들 사이, 패들과 패들 사이에서의 전단 작용을 받는다.

마지막으로, 혼련물을 혼련 장치로부터 배출한다. 배출시의 온도 (품온) 의 상한은 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점과 동일한 온도, 바람직하게는 당해 융점보다 2 ℃ 낮은 온도, 보다 바람직하게는 당해 융점보다 4 ℃ 낮은 온도이다. 배출시의 온도 (품온) 의 하한은 혼련물이 응고되지 않는 온도이면 특별히 제한되지 않지만, 통상은 60 ℃, 바람직하게는 65 ℃, 보다 바람직하게는 70 ℃ 이다.

혼련 장치 내에 있어서의 혼련물의 품온은, 외부로부터 가해지는 열이나 마찰 등에 의해 발생하는 열에 의해, 혼련 장치에 넣은 직후부터 서서히 상승하여, 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점 이상의 온도에 도달시킬 수 있다. 배출시의 온도 (품온) 를 상기의 온도 범위로 하기 위해서, 혼련 장치의 혼련물 배출구에 가까운 구간에서는, 재킷에 저온도의 온수 등을 흘려, 혼련물의 품온을 조정하는 것이 바람직하다. 혼련 장치의 혼련물 배출구에 가까운 구간에 있어서의 가열 온도는 바람직하게는 30 ∼ 70 ℃, 보다 바람직하게는 35 ∼ 60 ℃ 이다.

또한, 벤트를 구비한 혼련 장치를 사용함으로써, 불필요한 휘발 성분을 혼련 공정에 있어서 증발 제거할 수 있다.

(ⅱ) 압출 조립 공정

다음으로, 얻어진 혼련물을 압출 성형법에 의해 조립한다. 압출 성형 장치가 혼련 기능을 구비하고 있는 경우에는, 전술한 혼련 공정과 압출 조립 공정을 연속적으로 실시할 수 있어 바람직하다. 압출 성형의 조건은 특별히 제한되지 않는다. 혼련물이 압출될 때의 온도의 상한은 바람직하게는 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점과 동일한 온도, 바람직하게는 당해 융점보다 2 ℃ 낮은 온도, 보다 바람직하게는 당해 융점보다 4 ℃ 낮은 온도이다. 압출시의 온도의 하한은 혼련물이 응고되지 않는 온도이면 특별히 제한되지 않지만, 통상은 60 ℃, 바람직하게는 62 ℃, 보다 바람직하게는 65 ℃ 이다. 압출시의 온도가 지나치게 높으면, 얻어지는 조립물끼리가 점착 혹은 융착되어, 물엿 형상 혹은 경단 형상이 되는 경우가 있다. 압출시의 온도가 지나치게 낮으면, 조립물의 형태가 가지런하지 않게 되거나, 분상물이 많아지거나 하는 경우가 있다. 압출된 끈 형상의 혼련물은 커터로 소정의 길이로 가지런히 잘라진다. 이 압출 성형 조립 공정에 의해 얻어지는 조립물은 대략 원주형을 이루고 있는 것이 바람직하다. 조립물의 크기는 농약 입제의 사양에 따라 적절히 조정할 수 있다.

(ⅳ) 해쇄 공정

얻어진 조립물은 냉각된다. 냉각된 조립물에는 융착물이나 점착물이 함유되어 있는 경우가 있다. 그러한 경우에는, 해쇄 공정을 거칠 수 있다. 조립물의 해쇄는 공지된 해쇄 장치를 이용하여 실시할 수 있다. 또, 필요에 따라, 조립물을 건조시키거나 분급하거나 할 수 있다. 이상과 같이 하여, 농약 입제를 얻을 수 있다.

실시예

다음으로, 실시예를 나타내어, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 또한, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

농약 활성 성분으로서 아세타미프리드 (모스피란 원체 [순도 99.0 ％ 이상], 닛폰 소다사 제조) 20 중량부, 침강성 탄산칼슘 605 중량부, 탤크 (공급원：네오 라이트 흥산) 100 중량부, 이산화규소 (카플렉스 ＃80, 시오노기 제약사 제조) 50 중량부, 폴리비닐알코올 (고세놀 GL-05S, 닛폰 합성 화학 공업사 제조) 15 중량부, 분쇄된 파라핀 왁스 (WAX150, 융점 65.5 ∼ 68.2 ℃, 닛폰 정납사 제조) 57 중량부, 및 분쇄된 카르나우바 왁스 (융점 84 ± 3 ℃) 153 중량부를 리본 믹서에 넣어 혼합하였다.

얻어진 혼합물 (품온 약 23 ℃) 을 연속식 2 축 혼련 장치 (KRC 니더, 쿠리모토 철공소사 제조) 에 넣어 가열 혼련하고, 품온 75 ℃ 에서 연속식 2 축 혼련 장치로부터 배출하였다. 이 연속식 2 축 혼련 장치는 2 구간으로 나누어져 있다. 혼합물 투입구에 가까운 구간 (제 1 구간) 은 재킷에 스팀을 흘려 가열 온도 89 ℃ 로 설정하였다. 혼련물 배출구에 가까운 구간 (제 2 구간) 은 재킷에 온수를 흘려 가열 온도 43 ℃ 로 설정하였다.

얻어진 혼련물 (품온 75 ℃) 을 압출 조립기 (파인류저 EXRC JS-100, 덜튼사 제조) 에 넣어 압출 온도 73 ℃ 에서 압출 조립하였다. 균일한 원주상의 조립물이 얻어졌다. 융착 또는 점착된 조립물은 거의 없었다.

조립물을 유동층에서 건조시키고, 이어서 실온까지 식혔다. 그 후, 해쇄기로 조립물을 해쇄하여, 체로 1000 ㎛ ∼ 1400 ㎛ 사이로 정립 (整粒) 하여 입제를 얻었다. 혼련물로부터의 입제 수율은 84 ％ 였다.

실시예 2

농약 활성 성분으로서 아세타미프리드 (모스피란 원체 [순도 99.0 ％ 이상] , 닛폰 소다사 제조) 20 중량부, 침강성 탄산칼슘 605 중량부, 탤크 (공급원：네오라이트 흥산) 100 중량부, 이산화규소 (카플렉스 ＃80, 시오노기 제약사 제조) 50 중량부, 폴리비닐알코올 (고세놀 GL-05S, 닛폰 합성 화학 공업사 제조) 15 중량부, 분쇄된 파라핀 왁스 (WAX-150, 융점 65.5 ∼ 68.2 ℃, 닛폰 정납사 제조) 57 중량부, 및 분쇄된 카르나우바 왁스 (융점 83 ± 3 ℃) 153 중량부를 리본 믹서에 넣어 혼합하였다.

얻어진 혼합물 (품온 약 33 ℃) 을 연속식 2 축 혼련 장치 (KRC 니더, 쿠리모토 철공소사 제조) 에 넣어 가열 혼련하고, 품온 70 ℃ 에서 연속식 2 축 혼련 장치로부터 배출하였다. 이 연속식 2 축 혼련 장치는 2 구간으로 나누어져 있다. 혼합물 투입구에 가까운 구간 (제 1 구간) 은 재킷에 스팀을 흘려 가열 온도 110 ℃ 로 설정하였다. 혼련물 배출구에 가까운 구간 (제 2 구간) 은 재킷에 온수를 흘려 가열 온도 42 ℃ 로 설정하였다.

얻어진 혼련물 (품온 70 ℃) 을 압출 조립기 (파인류저 EXRCJS-100, 덜튼사 제조) 에 넣어, 압출 온도 72 ℃ 에서 압출 조립하였다. 균일한 원주상의 조립물이 얻어졌다. 융착 또는 점착된 조립물은 거의 없었다.

조립물을 건조기 (진동 유동 건조기, 토쿠쥬사 제조) 로 실온까지 식혔다. 그 후, 해쇄기로 조립물을 해쇄하여, 체 (원형 진동체, 토쿠쥬사 제조) 로 2000 ∼ 710 ㎛ 사이로 정립하여 입제를 얻었다. 혼련물로부터의 입제 수율은 91 ％ 였다.

비교예 1

연속식 2 축 혼련 장치의 혼련물 투입구에 가까운 구간 (제 1 구간) 의 가열 온도를 113 ℃ 로, 혼련물 배출구에 가까운 구간 (제 2 구간) 의 가열 온도를 103 ℃ 로, 연속식 2 축 혼련 장치로부터 배출할 때의 품온을 84 ℃ 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 수법으로 입제를 제조하였다. 약간 부드러운 혼련물이 얻어졌다. 조립물에는 조립물끼리가 점착 혹은 융착된 것이 상당히 많이 섞여 있었다. 혼련물로부터의 입제 수율은 81 ％ 였다.

비교예 2

연속식 2 축 혼련 장치의 혼련물 투입구에 가까운 구간 (제 1 구간) 의 가열 온도를 90 ℃ 로, 혼련물 배출구에 가까운 구간 (제 2 구간) 의 가열 온도를 22 ℃ 로, 연속식 2 축 혼련 장치로부터 배출할 때의 품온을 76 ℃ 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 수법으로 입제를 제조하였다. 반죽 부족에 의해 표면이 굳은 혼련물이 얻어졌다. 조립물에는 분상물이나 갈라진 것이 상당히 많이 섞여 있었다. 혼련물로부터의 입제 수율은 72 ％ 였다.

비교예 3

연속식 2 축 혼련 장치의 혼련물 투입구에 가까운 구간 (제 1 구간) 의 가열 온도를 85 ℃ 로, 혼련물 배출구에 가까운 구간 (제 2 구간) 의 가열 온도를 55 ℃ 로, 연속식 2 축 혼련 장치로부터 배출할 때의 품온을 79 ℃ 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 수법으로 입제 제조를 시도하였다. 반죽 부족에 의해 분말 상태의 혼련물이 얻어졌다. 압출 조립할 수 없었다.

비교예 4

연속식 2 축 혼련 장치의 혼련물 투입구에 가까운 구간 (제 1 구간) 의 가열 온도를 95 ℃ 로, 혼련물 배출구에 가까운 구간 (제 2 구간) 의 가열 온도를 95 ℃ 로, 연속식 2 축 혼련 장치로부터 배출할 때의 품온을 98 ℃ 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 수법으로 입제 제조를 시도하였다. 매우 부드러운 혼련물이 얻어졌다. 조립기로부터 압출된 것끼리가 점착 혹은 융착되어, 물엿 형상 혹은 경단 형상이 되어 조립할 수 없었다.

산업상 이용가능성

본 발명의 농약 입제의 제조 방법에 의하면, 농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능을 갖는 물질을 함유하는 농약 입제를 고품질로 안정적으로 생산할 수 있다. 그 때문에, 본 발명은 산업상 매우 유용하다.

Claims

농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능을 갖는 물질을 혼련 장치에 넣고, 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점보다 2 ℃ 이상 높고, 130 ℃ 이하의 가열 온도에서 혼련하고, 이어서 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점보다 4 ℃ 이상 낮고, 60 ℃ 이상의 품온에서 혼련 장치로부터 배출하여 혼련물을 얻는 공정 (ⅱ), 및 얻어진 혼련물을 압출 성형법으로 조립 (造粒) 하는 공정 (ⅲ) 을 갖고,
상기 혼련 장치의 혼련물 배출구에 가까운 구간에 있어서의 가열 온도가, 30 ~ 70 ℃ 이고,
상기 농약 활성 성분은, 수용해도가 60 ppm 이상의 물질이고,
농약 활성 성분이 니텐피람, 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 티아클로프리드 및 디노테푸란으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 농약 입제의 제조 방법.
농약 활성 성분, 1 종 이상의 소수성 물질, 및 흡유능을 갖는 물질을 혼합하여 혼합물을 얻는 공정 (i), 얻어진 혼합물을 혼련 장치에 넣고, 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점보다 2 ℃ 이상 높고, 130 ℃ 이하의 가열 온도에서 혼련하고, 이어서 소수성 물질 중에서 가장 높은 융점보다 4 ℃ 이상 낮고, 60 ℃ 이상의 품온에서 혼련 장치로부터 배출하여 혼련물을 얻는 공정 (ⅱ), 및 얻어진 혼련물을 압출 성형법으로 조립하는 공정 (ⅲ) 을 갖고,
상기 혼련 장치의 혼련물 배출구에 가까운 구간에 있어서의 가열 온도가, 30 ~ 70 ℃ 이고,
농약 활성 성분은, 수용해도가 60 ppm 이상의 물질인 것을 특징으로 하는 농약 입제의 제조 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
공정 (ⅱ) 와 공정 (ⅲ) 을 연속하여 실시하는 농약 입제의 제조 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
공정 (ⅲ) 후에, 조립물을 해쇄하는 공정을 추가로 포함하는 농약 입제의 제조 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
소수성 물질이 카르나우바 왁스, 셸락, 밀랍, 목랍, 라이스 왁스, 칸데릴라 왁스, 식물성 유지 혹은 동물성 유지를 분해하여 얻어지는 지방산 또는 그 수소 첨가물, 스테아르산, 베헨산, 채종 경화 지방산, 팜 경화 지방산, 우지 경화 지방산, 경화 피마자유, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 및 몬탄산에스테르 왁스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 농약 입제의 제조 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
흡유능을 갖는 물질이 비정질 이산화규소, 전분, 전분 유도체 및 셀룰로오스류로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 농약 입제의 제조 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
방출 제어제를 추가로 함유하는 농약 입제의 제조 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
농약 활성 성분의 함유량이 0.01 ∼ 50 중량％, 소수성 물질의 함유량이 15 ∼ 80 중량％, 흡유능을 갖는 물질의 함유량이 0.05 ∼ 30 중량％ 인 농약 입제의 제조 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
혼련 장치가 연속식 1 축 혼련 장치 혹은 연속식 2 축 혼련 장치인 농약 입제의 제조 방법.