KR101553432B1 - Film and method for producing film - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 결정성 열가소성 수지를 함유하는 조성물을, 상기 수지의 결정화 온도 Tc 보다 높은 온도로 협압 장치의 제 1 협압면과 제 2 협압면 사이에 공급하는 단계, 및 상기 조성물이 협압면을 통과하여, 협압 장치가 5 ~ 1000 MPa 의 압력을 조성물에 공급함으로써 상기 조성물을 필름으로 연속적으로 형성하는 단계를 포함하는, 필름 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition comprising the steps of feeding a composition containing a crystalline thermoplastic resin at a temperature higher than the crystallization temperature Tc of the resin between a first constrictor surface and a second constrictor surface of a co- Wherein the coinfactor continuously supplies the composition to the film by supplying a pressure of 5 to 1000 MPa to the composition.

Description

필름 및 필름 제조 방법{FILM AND METHOD FOR PRODUCING FILM}FIELD AND METHOD FOR PRODUCING FILM

본 발명은 필름 제조 방법 및 이 제조 방법에 따라 제조된 필름에 관한 것이다. 보다 자세하게는, 본 발명은 결정성 열가소성 수지를 포함하는 쉽게 성형가능한 필름, 및 이 필름의 단순하고 저렴한 제조 방법에 관한 것이다.  The present invention relates to a film production method and a film produced according to this production method. More specifically, the present invention relates to an easily moldable film comprising a crystalline thermoplastic resin, and a simple and inexpensive method of making the film.

결정성 열가소성 수지를 사용한 필름에 관해서는, 통상, 특허문헌 1 ~ 3 및 비특허문헌 1 에서와 같은 쉽게 성형가능한 폴리에스테르 필름이, 포장 재료, 전자/전기 부품용 성형 재료, 자동차 부품용 성형 재료 및 대형 성형 부재용 표면 성형 재료 등의 다양한 분야에서 사용되고 있으며, 우수한 저온/고온 성형성, 내열성 및 내약품성 등으로 인해 이들 분야에서 주목을 받고 있다. With respect to a film using a crystalline thermoplastic resin, a polyester film which can be easily molded as in Patent Documents 1 to 3 and Non-Patent Document 1 is usually used as a packaging material, a molding material for electronic / electric parts, And a surface molding material for a large molded member, and has attracted attention in these fields due to its excellent low temperature / high temperature moldability, heat resistance, and chemical resistance.

이와 같은 성형성이 우수한 결정성 열가소성 수지를 사용하여 필름을 제조하는 방법으로서, 예를 들어, 특허문헌 2 및 비특허문헌 1 에는, 미연신 필름을 2 축 연신 공정이 후속되는 미리 정해진 시간동안 미리 정해진 온도로 예열하는 필수 단계를 포함한다. 그러나, 이 방법은, 연신전 예열 공정, 길이방향 연신 공정 및 횡방향 연신 공정의 3 공정을 포함하므로, 복잡한 프로세스 설계가 필요하고, 게다가 특별한 길이방향 연신장치를 제조하기 위한 설비 비용도 높다. 따라서, 비용 및 단순함의 관점에서 이 방법을 개선하는 것이 바람직하다. 상기 문헌에 따라 제조되는 쉽게 성형가능한 폴리에스테르 필름이 금속 판에 적층되는 경우에는, 금속 판과 필름 사이의 접착성이 필요하므로, 필름 자체의 성능도 추가로 개선하는 것이 바람직하다. 특허문헌 3 에는, PET 와 PBT 의 공중합 폴리에스테르 수지를 이용해 고결정화도를 갖는 금속 판에 열압착 상태에서 부착될 수도 있는 쉽게 성형가능한 폴리에스테르 필름을 제조할 방법이 개시되어 있다. 이 문헌의 제조 방법은, 공중합 폴리에스테르 수지의 공중합비율을 엄격하게 제어하는 것을 목적으로, 특정의 인 화합물을 미리 PET 수지에 예비 혼합 및 예비 혼련하는 단계, 및 촉매로서 기능하는 인 화합물의 작용에 의한 교환 반응을 제어하는 단계를 필수 단계로서 요구하며, 인 함유 PET 수지 펠릿과 PBT 수지 펠릿의 크기를 특정 범위로 제어한 후에 압출기에서 이들 펠릿을 용융시키는 추가의 필수 단계를 더 요구한다. 그 때문에, 프로세스 자체가 또한 복잡하고, 수지의 제조 기술도 번잡하며, 수지 재료의 비용도 높다. 이러한 이유로, 여전히 비용 및 단순함의 관점에서 이 방법을 개선하는 것이 바람직하다. For example, Patent Document 2 and Non-Patent Document 1 disclose a method for producing a film by using a crystalline thermoplastic resin having excellent moldability such that the unstretched film is preliminarily pre- It includes the necessary steps to preheat to the specified temperature. However, this method involves three steps of a preheating step, a longitudinal stretching step and a transverse stretching step before stretching, so that a complicated process design is required, and in addition, a facility cost for manufacturing a special longitudinal stretching device is high. Therefore, it is desirable to improve this method in terms of cost and simplicity. When an easily moldable polyester film produced according to the above document is laminated on a metal plate, adhesion between the metal plate and the film is required, so that it is desirable to further improve the performance of the film itself. Patent Document 3 discloses a method of producing an easily moldable polyester film which may be adhered to a metal plate having a high degree of crystallinity in a thermo compression state by using a copolymerized polyester resin of PET and PBT. The production method of this document is a step of preliminarily mixing and preliminarily kneading a specific phosphorus compound in a PET resin in advance for the purpose of strictly controlling the copolymerization ratio of the copolymer polyester resin, Requires additional steps to melt these pellets in the extruder after controlling the size of the phosphorus-containing PET resin pellets and the PBT resin pellets to a certain range. Therefore, the process itself is also complicated, the manufacturing technique of the resin is troublesome, and the cost of the resin material is high. For this reason, it is still desirable to improve this method in terms of cost and simplicity.

다른 한편으로, 다양한 필름 제조 방법이 개발되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 4 에는, 2 개의 금속 롤 사이에서 PET 수지 용융물로부터 터치 롤 필름 형성을 위한 필름 제조 장치가 개시되어 있다. 이 문헌에 의하면, 롤의 금속 표면 사이에서 필름의 표면 및 이면의 양자를 협압 (nip-pressing) 시킴으로써 형성된 필름의 양면을 어느 정도 평활하게 하는 필름 마무리 기술을 제안한다. 그러나, PET 수지용으로 이 제조 장치를 사용할 때의 특별한 효과에 대해서는, 상기 문헌은, 필름이 얇은 벽의 금속 덮개를 각각 갖는 터치 롤의 사용에 의해서 급냉될 수 있기 때문에, 통상적인 PET 필름의 투명도와 같은 수준의 투명도를 이룰 수 있다는 사실에 대해서만 개시하고 있다. 구체적으로는, 참조 문헌에서, 제조된 필름의 성형성, 그리고, 협압 압력과 필름 성형성 사이의 관계에 대한 조사 또는 논의 중 어느 것도 이루어지지 않았다. 그 때문에, 참조 문헌은, 여전히 우수한 필름 성형성을 갖는 결정성 열가소성 수지의 효율적인 제조 방법에 대해 시사도 개시도 되어 있지 않다. On the other hand, various film production methods are being developed. For example, Patent Document 4 discloses a film production apparatus for forming a touch roll film from a PET resin melt between two metal rolls. According to this document, a film finishing technique is proposed in which both surfaces of a film formed by nip-pressing both the front and back surfaces of a film between metal surfaces of a roll are smoothed to some extent. However, with respect to the special effect of using this manufacturing apparatus for PET resins, the above document is based on the fact that since the film can be quenched by the use of a touch roll having a metal cover of thin wall, And that it can achieve the same level of transparency. Specifically, in the reference, none of the investigations or discussions on the formability of the produced film and the relationship between the squeeze pressure and the film formability were performed. For this reason, the reference does not disclose a method for efficiently producing a crystalline thermoplastic resin still having excellent film formability.

[특허문헌 1] 일본 특허 제 3873334 호 [Patent Document 1] Japanese Patent No. 3873334

[특허문헌 2] JP-A 2002-347109 [Patent Document 2] JP-A 2002-347109

[특허문헌 3] JP-A 2002-173541 [Patent Document 3] JP-A 2002-173541

[특허문헌 4] 일본 특허 제 3194904호 [Patent Document 4] Japanese Patent No. 3194904

[비특허문헌 1] 일본, 성형 가공 제 19 권 8 호(2007) [Non-Patent Document 1] Japan, Forming Processing Vol. 19, No. 8 (2007)

전술한 바와 같이, 금속 판과의 접착성이 양호하고, 또한, 성형성 및 강도가 뛰어난 결정성 열가소성 필름을 제조하는 간단하고 저렴한 제조 방법에 대해서는 지금까지 어느 누구도 알지 못했다.  As described above, no one has ever known a simple and inexpensive manufacturing method for producing a crystalline thermoplastic film having good adhesion to a metal plate and excellent moldability and strength.

본 발명의 제 1 목적은, 금속 판과의 접착성이 양호하고, 또한 성형성 및 강도가 뛰어나는 필름을 제조하는 저렴하고 간단한 제조 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 제 2 목적은, 금속 판과의 접착성이 양호하고, 성형성 및 강도가 뛰어난, 필름 제조 방법에 의해 제조된 필름을 제공하는 것이다.   A first object of the present invention is to provide an inexpensive and simple production method for producing a film having good adhesion to a metal plate and excellent moldability and strength. A second object of the present invention is to provide a film produced by a film production method with good adhesion to a metal plate, excellent moldability and strength.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명자들은 고압하에 결정성 열가소성 수지 함유 조성물로부터 필름 형성을 위해 협압 장치를 사용하는 필름 제조 방법을 연구 검토하였으며, 그 결과, 임의의 특별한 공정을 필요로하지 않고, 파단 연신율 및 항복 응력이 뛰어난 쉽게 성형가능한 필름의 간단하고 저렴한 제조 방법을 알아냈다. 구체적으로는, 본 발명의 제조 방법에 의하면, 전술한 쉽게 성형가능한 필름은, 종래의 미연신 PET 를 제조하는 경우와 같은 비용으로 제조될 수 있는 것으로 판명되고, 이 레벨의 생산성은 지금까지 달성되지 않았다. 본 발명의 필름 제조 방법은, 상기 특허문헌 2 의 제조 방법에서와 같이, 필름 형성 후에 임의의 추가 예열 공정, 길이방향 연신 공정 및 횡방향 연신 공정을 요구하지 않으며, 이에 따라 본 발명의 제조 방법에서의 생산성은 비용 면 및 필름 제조의 단순함의 관점에서도 우수하다. 게다가, 본 발명의 제조 방법은, 상기 특허문헌 3의 제조 방법과 같이, 인 화합물의 첨가, 예비혼련 및 펠릿의 크기 제어 등을 필요로 하지 않으며, 이에 따라 본 발명의 제조 방법에서의 생산성은 비용 면 및 필름 제조의 단순함의 관점에서도 우수하다. In order to solve the above problems, the present inventors have studied a film production method using a coercive force apparatus for film formation from a crystalline thermoplastic resin-containing composition under high pressure, and as a result, without any special process, A simple and inexpensive production method of an easily moldable film excellent in elongation and yield stress was found. Specifically, according to the production method of the present invention, it can be shown that the easily formable film described above can be produced at the same cost as in the case of producing conventional unoriented PET, and the productivity of this level has not been achieved so far I did. The film production method of the present invention does not require any additional preheating process, longitudinal stretching process and transverse stretching process after film formation as in the production method of Patent Document 2, Is also excellent in terms of cost and simplicity of film production. In addition, the production method of the present invention does not require the addition of the phosphorus compound, the preliminary kneading, the size control of the pellets, and the like as in the production method of the Patent Document 3, But also in terms of simplicity of surface and film production.

게다가 본 발명자들은, 본 발명의 제조 방법에 따라 제조된 필름은 양쪽 경면 (double-mirror-surface) 필름이며, 금속 판에 대한 필름의 접착성이 개선되는 것을 알아냈다. Further, the present inventors have found that the film produced according to the production method of the present invention is a double-mirror-surface film, and the adhesion of the film to the metal plate is improved.

본 발명자들은, 하기 제조 방법 및 그 방법에 따라 제조된 필름이 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하였으며, 이하에 기재된 본 발명을 완성하기에 이르렀다. The inventors of the present invention have found that the following production method and a film produced by the method can solve the above problems, and have completed the present invention described below.

[1] 결정성 열가소성 수지를 함유하는 조성물을, 상기 수지의 결정화 온도 (이하, 이를 Tc 라고 할 수도 있음) 보다 높은 온도로 협압 장치의 제 1 협압면과 제 2 협압면 사이에 공급하는 단계, 및 상기 조성물이 협압면을 통과하여, 협압 장치가 5 ~ 1000 MPa 의 압력을 조성물에 공급함으로써 상기 조성물을 필름으로 연속적으로 형성하는 단계를 포함하는, 필름 제조 방법. [1] A method for producing a thermoplastic resin composition, comprising the steps of: supplying a composition containing a crystalline thermoplastic resin between a first confining surface and a second confining surface of a coercing apparatus at a temperature higher than a crystallization temperature of the resin (hereinafter this may be referred to as Tc) And continuously passing the composition through a confinement surface, wherein the cooperating device supplies a pressure of 5 to 1000 MPa to the composition to form the composition continuously into a film.

[2] 상기 [1] 에 있어서, 상기 결정성 열가소성 수지는 폴리에스테르인, 필름 제조 방법. [2] The method for producing a film according to the above-mentioned [1], wherein the crystalline thermoplastic resin is a polyester.

[3] 상기 [1] 또는 [2] 에 있어서, 상기 협압면을 통과하게 되는 조성물은 다이로부터 용융 압출되는, 필름 제조 방법.[3] The method for producing a film according to the above [1] or [2], wherein the composition to be passed through the clamping surface is melt-extruded from a die.

[4] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 상기 협압 장치의 제 1 협압면의 이동 속도는 상기 협압 장치의 제 2 협압면의 이동 속도보다 빠르고, 하기 식 (I) 에서 정의되는 바와 같이, 상기 협압 장치의 제 1 협압면의 이동 속도와 제 2 협압면의 이동 속도비는 0.600 ~ 0.999 인, 필름 제조 방법: [4] The method according to any one of the above items [1] to [3], wherein the moving speed of the first clamping surface of the clamping device is faster than the moving speed of the second clamping surface of the clamping device, The moving speed ratio of the first clamping surface of the clamping device and the moving speed ratio of the second clamping surface is 0.600 to 0.999,

이동 속도비 = 제 2 협압면의 속도/제 1 협압면의 속도 (I).Moving speed ratio = speed of second clamping surface / speed (I) of first clamping surface.

[5] 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, 상기 협압 장치는 2 개의 롤을 포함하는, 필름 제조 방법. [5] The film production method according to any one of [1] to [4], wherein the coercion apparatus includes two rolls.

[6] 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, 상기 제 1 협압면과 제 2 협압면은 상기 결정성 열가소성 수지의 결정화 온도 Tc 보다 낮은 온도를 갖는, 필름 제조 방법,[6] The film production method according to any one of [1] to [5], wherein the first constrictive surface and the second constrictive surface have a temperature lower than the crystallization temperature Tc of the crystalline thermoplastic resin,

[7] 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 필름 폭방향으로 필름을 연신하는 공정을 포함하는, 필름 제조 방법. [7] The method for producing a film according to any one of [1] to [6] above, which comprises a step of stretching the film in the film width direction.

[8] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나의 필름 제조 방법에 의해 제조된 필름.[8] A film produced by the film production method according to any one of [1] to [7] above.

[9] 적어도 60 질량 % 의 양인 결정성 열가소성 수지를 포함하며, 조성이 평면 및 필름의 두께 방향으로 균일하고, 필름의 양측면은 경면을 가지며, 필름은 적어도 150 % 의 25 ℃ 에서의 파단 연신율 및 적어도 40 MPa 의 항복 응력을 갖는, 필름. [9] A thermosetting resin composition comprising a crystalline thermoplastic resin in an amount of at least 60 mass%, the composition being flat and uniform in the film thickness direction, both sides of the film having a mirror surface, the film having a breaking elongation at 25 ° C of at least 150% Having a yield stress of at least 40 MPa.

[10] 상기 [9] 에 있어서, 배향도는, 필름의 두께 방향으로 연속적으로 바뀌며, 최대 배향도를 갖는 부분은 필름의 내부인, 필름.[10] The film according to the above [9], wherein the degree of orientation is continuously changed in the thickness direction of the film, and the portion having the maximum degree of orientation is the inside of the film.

[11] 상기 [8] 내지 [10] 중 어느 하나에 있어서, 기껏해야 3 % 의 두께 변동을 갖는, 필름. [11] The film according to any one of [8] to [10], wherein the film has a thickness variation of at most 3%.

[12] 상기 [8] 내지 [11] 중 어느 하나에 있어서, 상기 결정성 열가소성 수지는 폴리에스테르인, 필름. [12] The film according to any one of [8] to [11], wherein the crystalline thermoplastic resin is a polyester.

[13] 상기 [12] 에 있어서, 상기 폴리에스테르는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트인, 필름. [13] The film according to the above [12], wherein the polyester is polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate.

[14] 상기 [8] 내지 [13] 중 어느 하나에 있어서, 편광 성능을 갖는, 필름.[14] A film according to any one of [8] to [13], which has a polarization performance.

본 발명에 따르면, 금속 판과의 접착성이 양호하고, 또한, 성형성 및 강도가 뛰어난 필름을 제조하는 간단하고 저렴한 제조 방법이 제공된다. 본 발명의 필름은 금속 판과의 접착성이 양호하기 때문에, 예를 들어 적층 필름용으로 바람직하게 사용된다. According to the present invention, a simple and inexpensive manufacturing method of producing a film having good adhesion to a metal plate and excellent in moldability and strength is provided. The film of the present invention is favorably used, for example, for a laminated film because of its good adhesion to a metal plate.

본 발명의 필름의 제조 방법 중 보다 바람직한 실시형태에서, 사용된 협압 장치의 제 1 협압면과 제 2 협압면 사이의 이동 속도가 제어되고, 전단력이 둘 사이에서 이동하는 필름에 부여됨으로써, 필름 배향이 더 증진될 수 있어 높은 기계 강도를 가지며 용이한 성형성을 유지하는 필름을 제공할 수 있다. 본 발명의 필름의 바람직한 실시형태에서, 금속에 대한 필름의 접착성은, 두께 변동이 작고, 필름이 필름의 두께 방향으로 특별한 내부 구조를 갖기 때문에 개선된다. 게다가, 본 발명의 필름의 횡방향 연신을 실시하면, 필름은 편광 성능을 갖게 된다. 편광 성능을 갖는 필름은, 광학용 필름으로서 다양한 분야에서 응용 가능하다. 예를 들어, 편광자 (polarizing element) 와 접착시킬 수 있어 편광 장치로 가능하며; 이 편광 장치가 액정 표시 장치에 내장될 수도 있고, 이 액정 표시의 시야각 보상 성능이 뛰어나게 할 수 있다. In a more preferred embodiment of the film producing method of the present invention, the moving speed between the first clamping surface and the second clamping surface of the used clamping device is controlled and a shearing force is applied to the film moving between the two clamping devices, Can be further increased, and a film having high mechanical strength and easy moldability can be provided. In a preferred embodiment of the film of the invention, the adhesion of the film to the metal is improved because the thickness variation is small and the film has a special internal structure in the thickness direction of the film. In addition, when the transverse stretching of the film of the present invention is carried out, the film has a polarization performance. A film having a polarization performance can be applied to various fields as an optical film. For example, with a polarizing element, which is possible with a polarizing device; This polarizing device may be incorporated in the liquid crystal display device, and the viewing angle compensating performance of the liquid crystal display can be improved.

도 1 은 실시예 1 (얇은 선), 비교예 1 (두꺼운 선) 및 비교예 2 (중간 두께의 선) 의 필름의 변형률과 응력 간의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 2 는 본 발명이 적용되는 필름 제조 장치의 구조도이다.
도 3 은 본 발명이 적용되는 다이의 개략도이다.
도 4 는 본 발명이 적용되는 다이의 개략도이다.
도 5 는 본 발명이 적용되는 다이의 단면 개략도이다. 1 is a graph showing the relationship between strain and stress of films of Example 1 (thin line), Comparative Example 1 (thick line) and Comparative Example 2 (middle thickness line).
2 is a structural view of a film production apparatus to which the present invention is applied.
3 is a schematic view of a die to which the present invention is applied.
4 is a schematic view of a die to which the present invention is applied.
5 is a schematic cross-sectional view of a die to which the present invention is applied.

이하, 본 발명을 더 상세하게 설명한다. 본 명세서에 있어서, " ~ " 를 이용해 나타내는 수치 범위는 그의 전후에 기재되는 수치를 하한치 및 상한치로 해서 포함하는 범위를 의미한다. 본 명세서에 있어서, "필름 길이 방향" 은 MD(기계장치 방향) 방향을 의미하고, "필름 폭 방향" 은 MD 방향에 직교하는 방향을 의미한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present specification, the numerical range indicated by "to" means a range including the numerical values described before and after the lower limit and the upper limit. In the present specification, the term " film length direction "means the MD (machine direction) direction, and" film width direction "means the direction perpendicular to the MD direction.

[필름] [film]

본 발명의 필름은, 적어도 60 질량 % 의 결정성 열가소성 수지를 포함하고, 그의 조성은 평면 그리고 필름의 두께 방향으로 균일하며, 그의 표면은 양쪽 경면이며, 25 ℃ 에서의 파단 연신율은 적어도 150 % 이며, 그의 항복 응력은 적어도 40 MPa 이다. 본 발명의 필름은 특별한 내구 구조를 가지며, 기껏해야 3 % 의 두께 변동을 갖는다. The film of the present invention comprises at least 60 mass% of a crystalline thermoplastic resin, its composition is flat and uniform in the thickness direction of the film, its surface is both mirror-polished, and the elongation at break at 25 DEG C is at least 150% , Its yield stress is at least 40 MPa. The film of the present invention has a special durability and has a thickness variation of at most 3%.

이하, 본 발명의 필름의 특징의 상세를 설명한다.
Hereinafter, the characteristics of the film of the present invention will be described in detail.

(파단 연신율) (Elongation at break)

본 발명의 필름은, 필름의 MD 방향에서 적어도 150 % 의 25 ℃ 에서의 파단 연신율을 가지며, 소정 수준의 파단 연신율을 가져, 필름이 양호한 성형성을 확보한다. 바람직하게는, 필름의 25 ℃ 에서의 파단 연신율은, 150 ~ 600 % 이며, 더 바람직하게는, 150 ~ 400 % 이고, 더욱 더 바람직하게는 200 ~ 400 % 이다.The film of the present invention has a breaking elongation at 25 ° C of at least 150% in the MD direction of the film and has a breaking elongation at a predetermined level, thereby ensuring good moldability of the film. Preferably, the elongation at break at 25 캜 of the film is from 150 to 600%, more preferably from 150 to 400%, still more preferably from 200 to 400%.

바람직하게는, 본 발명의 필름의 25 ℃ 에서의 파단 연신율은, 필름의 성형성의 관점에서, 필름의 MD 방향 및 MD 방향에 직교하는 방향 양방향에서, 상기 범위를 만족한다. 더 바람직하게는, 필름의 25 ℃ 에서의 MD 방향의 파단 연신율과 MD 방향에 직교하는 방향의 파단 연신율의 합계는, 필름의 성형성의 관점에서 300 ~ 2000 %, 바람직하게는, 300 ~ 1700 %, 보다 바람직하게는, 300 ~ 1400 % 이다. Preferably, the breaking elongation at 25 deg. C of the film of the present invention satisfies the above range in both the MD direction and the direction orthogonal to the MD direction, from the viewpoint of the film formability. More preferably, the sum of the elongation at break at 25 deg. C in the MD direction and the elongation at break at the direction orthogonal to the MD direction of the film is 300 to 2000%, preferably 300 to 1700% in terms of moldability of the film, More preferably, it is 300 to 1400%.

바람직하게는, 본 발명의 필름의 25 ℃ 에서의 MD 방향의 파단 연신율과 MD 방향에 직교하는 방향의 파단 연신율의 차이의 절대치는, 필름이 각 방향으로 균일하고 양호한 성형성과, 작업성을 갖게 하기 위해서, 0 ~ 500 % 인 것이 바람직하고, 0 ~ 400 % 인 것이 보다 바람직하고, 0 ~ 300 % 인 것이 더욱 더 바람직하다.
Preferably, the absolute value of the difference between the elongation at break at 25 deg. C in the MD direction and the elongation at break at the direction orthogonal to the MD direction of the film of the present invention is such that the film is homogeneous in all directions and has good moldability and workability , It is preferably 0 to 500%, more preferably 0 to 400%, still more preferably 0 to 300%.

(응력) (Stress)

본 발명의 필름은, 적어도 40 MPa 의 항복 응력을 가지며, 이러한 형식의 필름은 양호한 성형성을 갖는다. 바람직하게는, 항복 응력은 40 ~ 110 MPa 이며, 더 바람직하게는 50 ~ 100 MPa 이다. The film of the present invention has a yield stress of at least 40 MPa, and this type of film has good moldability. Preferably, the yield stress is from 40 to 110 MPa, more preferably from 50 to 100 MPa.

바람직하게는, 본 발명의 필름은, 성형성 및 강도를 균형있게 만족시키는 관점에서, 적어도 60 MPa 의 파단 응력을 갖는다. 더 바람직하게는, 필름의 파단 응력은 60 ~ 140 MPa 이며, 60 ~ 120 MPa 인 것이 특히 바람직하다. Preferably, the film of the present invention has a breaking stress of at least 60 MPa from the viewpoint of satisfying moldability and strength in a balanced manner. More preferably, the breaking stress of the film is 60 to 140 MPa, particularly preferably 60 to 120 MPa.

바람직하게는, 본 발명의 필름은, 양호한 성형성을 발현시키는 관점에서, 25 ℃ 에서의 100 % 신장시 응력이 40 ~ 110 MPa 인 것이 바람직하고, 50 ~ 100 MPa 인 것이 보다 바람직하다.
Preferably, the film of the present invention has a stress of 40 to 110 MPa at 100% elongation at 25 DEG C, more preferably 50 to 100 MPa, from the viewpoint of exhibiting good moldability.

(필름 표면) (Film surface)

본 발명의 필름의 양면은 경면 마무리 가공되어, 이에 따라 필름은 양호한 접착성을 갖는다. 종래의 쉽게 성형가능한 필름에서는 이러한 양쪽 경면 필름 (double-mirror-surface film) 을 얻을 수 없으며, 이는 본 발명의 특징중 하나이다. 본 명세서에 있어서, "경면" 은, 필름 표면의 표면 거칠기 (Ra) 가 기껏해야 50 nm 인 것을 의미한다. 필름의 표면 거칠기 (Ra) 는, 바람직하게는 기껏해야 40 nm, 더욱 바람직하게는 기껏해야 30 nm, 가장 바람직하게는 기껏해야 15 nm 이다. 필름의 "경면" 은, 필름 표면이 금속 광택을 가지고 있는지 아닌지와는 관계가 없다. 필름의 표면 거칠기 (Ra) 는, 비접촉식 삼차원 구조 분석 현미경 (Zygo 사제 New View 6000 모델) 에 의해 스위칭 모드에서, 1O cm × 1O cm 의 시야에서 필름의 양면을 분석함으로써 판정될 수도 있다.
Both sides of the film of the present invention are subjected to a mirror-finished finish, whereby the film has good adhesion. In conventional easily moldable films, such double-mirror-surface films can not be obtained, which is one of the characteristics of the present invention. In the present specification, "mirror surface" means that the surface roughness (Ra) of the film surface is at most 50 nm. The surface roughness (Ra) of the film is preferably at most 40 nm, more preferably at most 30 nm, and most preferably at most 15 nm. The "mirror surface" of the film is independent of whether or not the film surface has metallic luster. The surface roughness (Ra) of the film may be determined by analyzing both sides of the film in a 10 cm × 10 cm view in a switching mode by a noncontact type three-dimensional structural analysis microscope (New View 6000 model manufactured by Zygo Corporation).

(필름의 내부 구조)(Internal structure of film)

본 발명의 필름은, 단일 조성으로 구성되어 있지만, 두께 방향으로 상이한 배향도를 갖는다. 본 발명의 필름은, 바람직하게는 부분의 내부에서 최대 배향도를 갖는 부분을 갖는다. 본 발명의 필름이 제 1 협압면과 제 2 협압면 사이를 통과함으로써 제조되기 때문에, Tc 보다 높은 온도를 갖는 수지 조성물의 양면을 실질적으로 냉각하면서 수지 조성물이 필름 내에서 성형된다. 이들 표면은 급냉되고, 제조된 필름은 배향이 거의 없는 표면을 갖는다. 조성물의 내측은 서냉되면서 압축 및 신장 변형되므로, 쉽게 배향된다. 본 발명의 필름은 전술한 비배향 필름의 기계적 특성과 배향된 필름의 기계적 특성 사이에서 중간의 기계적 특성을 갖는 것으로 고려된다.The film of the present invention is composed of a single composition, but has a different degree of orientation in the thickness direction. The film of the present invention preferably has a portion having the maximum degree of orientation inside the portion. Since the film of the present invention is produced by passing between the first constricted surface and the second constricted surface, the resin composition is molded in the film while substantially cooling both sides of the resin composition having a temperature higher than Tc. These surfaces are quenched, and the produced film has a surface with almost no orientation. The inside of the composition is easily oriented since it is compressed and stretched deformed while being slowly cooled. The films of the present invention are considered to have intermediate mechanical properties between the mechanical properties of the aforementioned non-oriented films and the mechanical properties of the oriented films.

JP-A 2007-76026 및 JP-A 2007-203571 은 비배향 필름과 배향 필름의 적층물을 기재하고 있다. 이들 필름은 층의 분리와 두께 변동의 문제를 종종 겪는다. 또한, 일본 특허 제 3194904 호에 개시된 필름은 길이 방향으로의 복잡한 연신 처리로 인해 상당한 두께 변동을 갖는다. 본 발명의 필름의 바람직한 실시형태에서, 배향이 연속적으로 바뀌며, 층의 분리는 발생하기 어렵다.JP-A 2007-76026 and JP-A 2007-203571 disclose laminates of a non-oriented film and an orientation film. These films often suffer from the problem of layer separation and thickness variation. Further, the film disclosed in Japanese Patent No. 3194904 has considerable thickness variation due to complicated stretching treatment in the longitudinal direction. In a preferred embodiment of the film of the present invention, the orientation is continuously changed, and separation of the layers is difficult to occur.

이 발명에서, 필름의 배향은 하기의 처리에 의해 측정된다:In this invention, the orientation of the film is measured by the following treatment:

(1) 평면에 필름의 두께 방향을 포함하는 슬라이스된 샘플이 마이크로톰 (microtome)(Leica 사의 RM2265) 등에 의해 준비된다.(1) A sliced sample containing the thickness direction of the film in a plane is prepared by a microtome (RM2265 manufactured by Leica) or the like.

(2) 두께 방향으로의 배향도는, 2 개의 편광 장치가 직교 니콜 (crossed Nicol) 하에 설정된 편광 현미경 (Nikon 사의 Eclipse E600POL) 으로 슬라이스된 샘플을 관찰하고 복굴절 (birefringence) 을 측정함으로써 판정된다.
(2) The degree of orientation in the thickness direction is determined by observing a sample sliced with a polarizing microscope (Eclipse E600POL manufactured by Nikon) in which two polarizing devices are set under crossed Nicol and measuring birefringence.

(두께 변동)(Thickness variation)

본 발명의 필름의 바람직한 실시형태에서, 필름의 두께 변동은 기껏해야 3 % 로 제어될 수 있다. 이러한 필름은, 특히 필름과 금속 판 사이의 접착성이 우수하다.In a preferred embodiment of the film of the invention, the thickness variation of the film can be controlled to at most 3%. Such a film is particularly excellent in adhesion between a film and a metal plate.

본 발명의 필름은 양호한 접착성과 취급용이성의 발현의 관점에서 기껏해야 3 % 의 두께 변동을 갖는다. 두께 변동은, 더 바람직하게는 기껏해야 2 % 이고, 더욱 바람직하게는 기껏해야 1 % 이며, 특히 바람직하게는 기껏해야 0.5 % 이다.The film of the present invention has a thickness variation of at most 3% in view of good adhesion and ease of handling. More preferably, the thickness variation is at most 2%, more preferably at most 1%, particularly preferably at most 0.5%.

두께 변동은 MD 및 TD 를 따라 시료 필름의 두께를 연속으로 측정하고, 하기 식에 의한 두께 변동을 얻음으로써 판정된다:The thickness variation is determined by continuously measuring the thickness of the sample film along MD and TD and obtaining the thickness variation by the following equation:

[Ta - Tb)/Tave] × 100[Ta - Tb) / Tave] x 100

여기서, Ta 는 최대 두께, Tb 는 최소 두께, Tave 는 측정된 두께의 평균이다.Where Ta is the maximum thickness, Tb is the minimum thickness, and Tave is the average of the measured thicknesses.

(탄성률) (Elastic modulus)

바람직하게는, 본 발명의 필름은, 양호한 성형성을 발현시키는 관점에서, 1000 ~ 3000 MPa, 바람직하게는 1500 ~ 3000 MPa 의 탄성율을 갖는다.
Preferably, the film of the present invention has a modulus of elasticity of 1000 to 3000 MPa, preferably 1500 to 3000 MPa, from the viewpoint of exhibiting good moldability.

(필름 두께) (Film thickness)

본 발명의 필름의 두께는, 금속 판에 필름을 붙이는 관점에서, 기껏해야 200 ㎛, 바람직하게는 기껏해야 100 ㎛, 더 바람직하게는 기껏해야 50 ㎛ 이다. 본 발명의 필름이 액정 디스플레이 등에 사용되는 경우, 필름의 두께는, 장치의 두께 감소의 관점에서, 바람직하게는 기껏해야 100 ㎛ 이고, 더 바람직하게는 기껏해야 80 ㎛ 이며, 더욱 더 바람직하게는 기껏해야 60 ㎛ 이다. 본 발명의 필름 제조 방법에 따르면, 이와 같은 얇은 필름은 연신 공정의 필요없이 제조될 수 있고, 이는 본 발명과 종래 기술과의 차이점중 하나이다.
The thickness of the film of the present invention is at most 200 mu m, preferably at most 100 mu m, more preferably at most 50 mu m from the viewpoint of attaching the film to the metal plate. When the film of the present invention is used for a liquid crystal display or the like, the thickness of the film is preferably at most 100 mu m, more preferably at most 80 mu m, and still more preferably at most Should be 60 탆. According to the film production method of the present invention, such a thin film can be produced without the need for a stretching process, which is one of the differences between the present invention and the prior art.

(편광 성능) (Polarization performance)

본 발명의 필름의 더욱 바람직한 실시형태는, 편광 성능을 갖는 필름일 수도 있다. 편광 성능을 갖는 필름은, 필름이 위상차 필름으로서 편광기 또는 액정 표시장치, 및 이외의 다양한 광학 필름에 적용할 수 있다는 관점에서 바람직하다.
A more preferred embodiment of the film of the present invention may be a film having a polarization performance. A film having a polarization performance is preferable from the viewpoint that the film can be applied to a polarizer or a liquid crystal display device as a retardation film, and various other optical films.

(결정성 열가소성 수지) (Crystalline thermoplastic resin)

본 발명의 필름은, 필름 전체의 적어도 60 질량 % 의 결정성 열가소성 수지를 포함한다. The film of the present invention comprises at least 60 mass% of the total thermoplastic resin of the film.

특별히 제한하지는 않지만, 상기 결정성 열가소성 수지는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀류; 신디오택틱-폴리스티렌, 이소택틱-폴리스티렌 등의 결정성 폴리스티렌류; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트 (PEN), 폴리 부틸렌 테레프탈레이트 (PBT) 등의 폴리에스테르류, 폴리아릴레이트, 폴리아세탈, 폴리아미드, 폴리술폰, 폴리에테르 에테르 케톤, 폴리에테르 케톤, 폴리페닐렌 설파이드; 나일론-6, 나일론-66, 나일론-12 등의 나일론류; 폴리락트산; 폴리부틸렌 숙시네이트, 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트, 폴리에틸렌 숙시네이트, 폴리 카프로락톤 등의 지방족 폴리에스테르; 테레프탈산/1, 4-부탄 디올/아디프산의 공중합체를 포함한다.Although not particularly limited, the crystalline thermoplastic resin may be selected from polyolefins such as polyethylene and polypropylene; Crystalline polystyrenes such as syndiotactic-polystyrene and isotactic-polystyrene; Polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN) and polybutylene terephthalate (PBT), polyarylates, polyacetals, polyamides, polysulfones, polyetheretherketones, polyetherketones, Polyphenylene sulfide; Nylons such as nylon-6, nylon-66, and nylon-12; Polylactic acid; Aliphatic polyesters such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polyethylene succinate, and polycaprolactone; And copolymers of terephthalic acid / 1,4-butanediol / adipic acid.

본 발명의 필름이 용융 압출법에 따라 제조되는 경우, 용융 압출 성형성이 양호한 재료를 이용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 본 발명의 필름을 위한 결정성 열가소성 수지는, 폴리에스테르류를 주성분으로서 포함하고; 그리고 더 바람직하게는 결정성 열가소성 수지는 폴리에스테르류이다. When the film of the present invention is produced by the melt extrusion method, it is preferable to use a material having good melt extrusion moldability. Preferably, the crystalline thermoplastic resin for the film of the present invention contains a polyester as a main component; More preferably, the crystalline thermoplastic resin is a polyester.

본 발명에서 사용하기 위한 폴리에스테르류는, 디카르복실산 성분과 글리콜 성분을 포함하는 폴리머를 들 수가 있다. 상기 디카르복실산 성분은, 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐술폰디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 5-나트륨 술포이소프탈레이트, 프탈산등의 방향족 디카르복실산, 옥살산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 다이머산, 말레산, 푸마르산 등의 지방족디카르복실산; 시클로헥산디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산, p-하이드록시벤조산 등과 같은 하이드록시카르복실산을 들 수가 있다. 이들 디카르복실산 성분 가운데, 내열성 및 제조될 필름의 성형성의 관점에서 테레프탈산 및 이소프탈산이 바람직하다. 다른 한편으로, 글리콜 성분은 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틸 글리콜 등의 지방족 글리콜; 시클로헥산디메탄올 등의 지환족 글리콜; 비스페놀 A, 비스페놀 S등의 방향족 글리콜을 들 수 있다. 이들 글리콜 성분 가운데, 에틸렌 글리콜이 바람직하다. 이들 디카르복실산 성분 및 글리콜 성분중 2 이상의 상이한 유형이 조합되어 사용될 수도 있다. Polyesters for use in the present invention include polymers containing a dicarboxylic acid component and a glycol component. The dicarboxylic acid component may be selected from, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5- Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and phthalic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimeric acid, maleic acid and fumaric acid; Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid, and hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid. Among these dicarboxylic acid components, terephthalic acid and isophthalic acid are preferable from the viewpoints of heat resistance and moldability of a film to be produced. On the other hand, glycol components include, for example, aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol and the like; Alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol; And aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, for example. Among these glycol components, ethylene glycol is preferable. Two or more different types of these dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination.

본 발명의 효과를 저해하지 않는 한, 폴리머가 트리멜리트산, 트리메스산, 트리메틸올프로판 등의 다관능 화합물과 공중합될 수도 있다. The polymer may be copolymerized with a multifunctional compound such as trimellitic acid, trimesic acid, or trimethylolpropane, as long as the effect of the present invention is not impaired.

본 발명에 사용하기 위해 바람직한 폴리에스테르류는, 예를 들어 PET, PEN, PBT 및 그 밖의 수지와의 공중합체를 들 수 있다. 그 중에서도, PET, PEN 및 PBT 가 더 바람직하고; 원재료의 비용 및 범용성의 관점에서 PET 또는 PEN 이 더욱 바람직하다. Preferred polyesters for use in the present invention include, for example, copolymers with PET, PEN, PBT and other resins. Among them, PET, PEN and PBT are more preferred; PET or PEN is more preferable from the viewpoint of cost and versatility of the raw material.

공중합체는, 예를 들어, PET 와 PBT 의 공중합체를 들 수가 있다. 공중합체는, 결정성이 손상되지 않는 한, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체일 수도 있다. 공중합 성분은, 결정성 또는 비결정성일 수도 있고, 예컨대, 본 발명의 필름을 위해 결정성 열가소성 수지의 예시로서 상기 언급한 수지도 바람직하다. Copolymers include, for example, copolymers of PET and PBT. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer as long as the crystallinity is not impaired. The copolymerization component may be crystalline or amorphous, and for example, the above-mentioned resin is also preferable as an example of the crystalline thermoplastic resin for the film of the present invention.

폴리에스테르류의 질량 평균 중합도 및 수평균 분자량은 특별히 규정되지 않는다. 예컨대, 얻어진 필름의 성형성을 개선하는 관점에서, 50000 ~ 300000 의 질량 평균 중합도를 갖는 폴리에스테르류가 바람직하다. The mass average degree of polymerization and the number average molecular weight of the polyesters are not specifically defined. For example, from the viewpoint of improving the moldability of the obtained film, a polyester having a mass-average degree of polymerization of 50,000 to 300,000 is preferable.

폴리에스테르류의 결정화도는, 어느 정도 높은 결정성이면 특별히 제한은 없다. 이른바 비정형 폴리에스테르 (예를 들어, A-PET 등) 가 본 발명에서 바람직하게 사용될 수 있다. The degree of crystallinity of the polyester is not particularly limited as far as it is crystalline to some extent. Called amorphous polyester (for example, A-PET or the like) can be preferably used in the present invention.

본 발명에 사용되는 폴리에스테르류는 시판중인 제품일 수도 있고 또는 합성한 제품일 수도 있다. The polyester used in the present invention may be a commercially available product or a synthesized product.

폴리에스테르류의 제조를 위해, 종래 공지된 임의의 방법이 적용가능하며, 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트에, 게르마늄 화합물로서 이산화 게르마늄을 첨가하는 경우가 설명된다. 테레프탈산 성분 및 이소프탈산 성분은 에스테르 교환 (interesterification) 또는 에스테르화 반응을 통해 에틸렌 글리콜과 반응하며, 이어서 이산화 게르마늄 및 인 화합물이 거기에 첨가되고, 고온 및 감압하에, 미리 정해진 디에틸렌 글리콜 함량이 될 때까지 중축합 (polycondensation) 반응되며, 이에 의해 게르마늄 원소 함유 중합체를 얻는다. 다음으로, 얻어진 중합체가 중합체의 융점 이하의 온도에서 그리고 감압하 또는 불활성 가스 분위기하에서 고상 중합 처리되어 생성물에서의 아세트알데히드의 함량을 감소시킴으로써, 생성물이 미리 정해진 고유 점도 및 카르복실 말단기 (terminal group) 를 갖게 된다. 이는, 본 발명을 사용하여 폴리에스테르를 제조하는 방법의 일례이다. For the production of the polyester, any conventionally known method is applicable and is not particularly limited. For example, the case of adding germanium dioxide as a germanium compound to polyethylene terephthalate is explained. The terephthalic acid component and the isophthalic acid component are reacted with ethylene glycol through an interesterification or esterification reaction and then germanium dioxide and phosphorus compounds are added thereto and at high temperature and under reduced pressure to a predetermined diethylene glycol content Polycondensation reaction is carried out to obtain a germanium element-containing polymer. Next, the resulting polymer is solid-phase polymerized at a temperature below the melting point of the polymer and under reduced pressure or under an inert gas atmosphere to reduce the content of acetaldehyde in the product so that the product has a predetermined intrinsic viscosity and a terminal group ). This is an example of a method for producing a polyester using the present invention.

본 발명을 사용하여 폴리에스테르를 제조할 때에는, 종래 공지된 반응 촉매 및 착색 방지제를 사용할 수 있다. 반응 촉매는, 예를 들어 알칼리 금속 화합물, 알칼리 토금속 화합물, 아연 화합물, 납 화합물, 망간 화합물, 코발트 화합물, 알루미늄 화합물, 안티몬 화합물, 티타늄늄 화합물 등을 포함하고; 착색 방지제는, 예를 들어 인 화합물 등을 포함한다. When the polyester is produced using the present invention, conventionally known reaction catalysts and coloring inhibitors can be used. The reaction catalyst includes, for example, an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, a zinc compound, a lead compound, a manganese compound, a cobalt compound, an aluminum compound, an antimony compound, a titanium compound and the like; The coloring preventing agent includes, for example, phosphorus compounds and the like.

바람직하게는, 본 발명의 필름을 구성하는 결정성 열가소성 수지 중, 적어도 60 질량 %, 더 바람직하게는 60 ~ 100 질량 %, 더욱 더 바람직하게는 7O ~ 1O0 질량 % 가 폴리에스테르로 간주된다. 필름에서 폴리에스테르의 질량이 적어도 60 질량 % 이면, 본 발명의 필름은, 본 발명의 특징을 만족하는 필름의 역학적 특성을 달성할 수 있기 때문에 바람직하다.
Preferably, at least 60 mass%, more preferably 60 to 100 mass%, still more preferably 70 to 10 mass% of the crystalline thermoplastic resin constituting the film of the present invention is regarded as polyester. If the mass of the polyester in the film is at least 60 mass%, the film of the present invention is preferable because it can achieve the mechanical properties of the film satisfying the characteristics of the present invention.

(표면 처리) (Surface treatment)

본 발명의 2 축 연신 폴리에스테르 필름은, 바람직하게는, 코로나 방전 처리와 같은 표면 처리를 실시하는 것에 따라 금속과의 접착성이 한층 더 향상될 수도 있다. The biaxially stretched polyester film of the present invention may preferably further be improved in adhesion to a metal by performing a surface treatment such as a corona discharge treatment.

원한다면, 필름은 엠보싱 가공, 샌드 매트 가공 등의 다른 표면 요철 (surface-roughing) 처리, 또는 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 알칼리 처리 등의 표면 처리를 실시할 수도 있다.
If desired, the film may be subjected to other surface-roughing treatment such as embossing, sand matting, or surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, or alkali treatment.

(첨가제) (additive)

본 발명의 필름은, 전술한 결정성 열가소성 수지 이외의 재료를 함유할 수도 있다. 바람직하게는, 1 종 이상의 결정성 열가소성 수지를 그의 주성분으로서 포함한다 (주성분은, 조성물을 이루는 전체 성분 중 배합 비율이 가장 높고, 그의 주성분으로서 2 이상의 결정성 열가소성 수지를 포함하는 실시형태에서는, 그의 총 함량이, 조성의 임의의 다른 성분의 함량보다 높은 재료를 의미한다). 조성중 결정성 열가소성 수지 이외의 재료는, 다양한 첨가제를 포함하고, 이들의 예시는, 미립자, 대전 방지제, 안정화제, 산화 방지제, 결정핵제, 광 안정화제, UV 흡수제, 가소제, 난연화제 등이 있다. The film of the present invention may contain a material other than the above-mentioned crystalline thermoplastic resin. Preferably, at least one crystalline thermoplastic resin is contained as a main component thereof. (In the embodiment in which the blend ratio of the total components constituting the composition is the highest and the main component thereof is at least two crystalline thermoplastic resins, Quot; means a material whose total content is higher than that of any other component of the composition). Examples of the materials other than the crystalline thermoplastic resin in the composition include various additives such as fine particles, an antistatic agent, a stabilizer, an antioxidant, a nucleating agent, a light stabilizer, a UV absorber, a plasticizer and a flame retardant.

또한, 바람직하게는, 다양한 첨가제가 필름 표면의 기능화를 위해 필름에 첨가될 수도 있다. 상기의 첨가제 이외에, 예를 들어, 필름의 표면에 편재할 수 있는 표면 편재성 (eccentric) 첨가제가 필름에 바람직하게 추가됨으로써, 필름의 표면 접착성을 한층 더 향상시킬 수도 있다.
Also, various additives may preferably be added to the film for functionalization of the film surface. In addition to the above additives, for example, a surface eccentric additive that can be localized on the surface of the film is preferably added to the film, thereby further improving the surface adhesiveness of the film.

미립자: Particulate matter:

본 발명의 필름은, 취급성, 가공성과 표면 헤이즈 (haze) 의 모든 조건을 만족시키기 위해서, 1 종 이상의 상이한 형식의 미립자를 함유할 수도 있다. 미립자는, 무기 화합물의 미립자 및 유기 화합물의 미립자를 포함하고, 그 중 어느 것도 본원에서 사용될 수 있다. 본 발명에 있어서의 결정성 열가소성 수지에 포함되는 미립자의 평균 1 차 입자 크기는, 필름의 헤이즈를 감소시키는 관점에서 0.005 ~ 3 ㎛ 인 것이 바람직하고, 0.007 ~ 2.5 ㎛ 인 것이 보다 바람직하고, 0.01 ~ 2.0 ㎛ 인 것이 더욱 바람직하다. 여기서, 본원에서 언급된 바와 같은 미립자의 평균 1 차 입자 크기는 다음과 같이 결정된다: 결정성 열가소성 수지는 투과형 전자현미경 (배율은 500,000 ~ 1,000,000 임) 으로 관찰되고, 입자 100개의 1 차 입자 크기가 측정되며, 미립자의 평균 1 차 입자 크기의 평균 데이터가 얻어진다. The film of the present invention may contain one or more different types of fine particles in order to satisfy all conditions of handling, workability and surface haze. The fine particles include fine particles of an inorganic compound and fine particles of an organic compound, any of which can be used herein. From the viewpoint of reducing the haze of the film, the average primary particle size of the fine particles contained in the crystalline thermoplastic resin in the present invention is preferably from 0.005 to 3 占 퐉, more preferably from 0.007 to 2.5 占 퐉, More preferably 2.0 m. Here, the average primary particle size of the fine particles as referred to herein is determined as follows: The crystalline thermoplastic resin is observed with a transmission electron microscope (magnification is 500,000 to 1,000,000) And the average data of the average primary particle size of the fine particles is obtained.

미립자의 첨가량은, 결정성 열가소성 수지에 대해 0.001 ~ 3.0 질량 % 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.001 ~ 2.0 질량 % 이며, 더욱 바람직하게는 0.O01 ~ 1.0 질량 % 이다. The amount of the fine particles to be added is preferably 0.001 to 3.0% by mass, more preferably 0.001 to 2.0% by mass, and still more preferably 0.01 to 1.0% by mass with respect to the crystalline thermoplastic resin.

본원에서 사용하는 미립자의 석출을 위해서는, 예를 들어, JP-A 48-61556, 51-12860, 53-41355, 54-90397 등에 기재된 방법이 적용될 수 있다. 게다가, JP-A 55-20496, 59-204617 등에 기재된 다른 입자가 미립자에 추가되어 사용될 수도 있다. 그러나, 1O ㎛ 를 넘는 평균 입자 크기를 갖는 입자는 필름의 결함을 유발함으로써 바람직하지 않다. For precipitation of the fine particles used in the present invention, for example, the methods described in JP-A 48-61556, 51-12860, 53-41355, 54-90397, etc. can be applied. In addition, other particles described in JP-A 55-20496, 59-204617, etc. may be added to the fine particles. However, particles having an average particle size exceeding 10 mu m are undesirable by causing defects in the film.

미립자는, 예를 들어, 습식 프로세스 및 건식 프로세스 실리카, 콜로이달 실리카, 규산 알루미늄, 산화 티타늄, 탄산 칼슘, 인산 칼슘, 황산 바륨, 알루미나, 마이카, 카올린, 진흙 등의 무기 입자; 및 그의 구성 성분으로서 스티렌, 실리콘, 아크릴산 등을 포함하는 유기 입자를 포함한다. The fine particles may be, for example, inorganic particles such as wet process and dry process silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin and clay; And organic particles including styrene, silicone, acrylic acid, and the like as a component thereof.

이들중 2 종 이상의 상이한 유형의 미립자가 본원에 사용될 수도 있다. 필름의 표면 헤이즈를 제어하는 관점에서, 구상 입자가 바람직하고, 특히 실리카 및 알루미나가 바람직하다.
Of these, two or more different types of fine particles may be used herein. From the viewpoint of controlling the surface haze of the film, spherical particles are preferable, and silica and alumina are particularly preferable.

대전 방지제: Antistatic agent:

본 발명의 필름은, 1 종 이상의 대전 방지제를 포함할 수도 있다. The film of the present invention may contain one or more antistatic agents.

본원에서 사용되는 대전 방지제로서는, ZnO, TiO2, SnO2, A12O3, In2O3, SiO2, MgO, BaO, MoO3, V2O3 등이 바람직하다.As the antistatic agent used in the present invention, ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, MoO 3 and V 2 O 3 are preferable.

상기 대전 방지제의 첨가량은, 결정성 열가소성 수지에 대해 0.05 ~ 10 질량 % 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 ~ 5 질량 % 이며, 더욱 바람직하게는 0.1 ~ 3 질량 % 이다.
The amount of the antistatic agent added is preferably from 0.05 to 10% by mass, more preferably from 0.1 to 5% by mass, and still more preferably from 0.1 to 3% by mass, based on the crystalline thermoplastic resin.

안정제: stabilizator:

본 발명의 필름은, 적어도 하나의 안정화제를 포함할 수도 있다. 바람직하게는, 안정화제는, 상기 열가소성 수지의 가열 용융 전에 또는 가열 용융 중에 첨가된다. 안정화제는, 필름을 구성하는 성분의 산화 방지, 분해를 통해 형성된 산의 포획, 그리고 광 또는 열에 의한 라디칼기 (radical group) 에 기인한 분해를 지연 또는 방지하는데 효과적이다. 안정화제는, 아직 명확하지 않은 분해 를 포함하는 여러 가지 유형의 분해에 의해 야기되는 착색 (discoloration) 또는 분자량 저하 등의 변질을 방지하고, 그리고 휘발 성분의 생성을 방지하는데 효과적이다. 안정화제는, 수지를 막으로 형성하는 수지 용융 온도에서 분해되지 않고, 안정화제의 기능을 나타내는 데 유용한 것이 요구된다. 안정화제의 대표적인 예는, 페놀계 안정화제, 아인산계 (phosphite type) 안정화제, 티오에테르계 안정화제, 아민계 안정화제, 에폭시계 안정화제, 락톤계 안정화제, 아민계 안정화제, 금속 불활성화제(inactivator)(주석계 안정화제) 등을 포함한다. 이들은, JP-A 3-199201, 5-1907073, 5-194789, 5-271471, 6-107854 에 기재되어 있다. 바람직하게는, 페놀계 및 아인산계 안정화제 중 적어도 하나가 본 발명에 사용된다. 페놀계 안정화제 중, 적어도 500 의 분자량을 갖는 페놀계 안정화제가 더 바람직하다. 바람직한 페놀계 안정화제는, 지연 (hindered) 페놀계 안정화제를 포함한다. The films of the present invention may also comprise at least one stabilizing agent. Preferably, the stabilizer is added before or during the heat melting of the thermoplastic resin. Stabilizers are effective in retarding or preventing the oxidation of components constituting the film, the capture of the acid formed through decomposition, and the decomposition due to radicals due to light or heat. Stabilizers are effective in preventing deterioration, such as discoloration or molecular weight degradation caused by various types of degradation, including unclear degradation, and preventing the formation of volatile components. The stabilizer is required to be useful for showing the function of the stabilizer without decomposing at the melting temperature of the resin forming the film. Representative examples of stabilizers are phenolic stabilizers, phosphite type stabilizers, thioether stabilizers, amine stabilizers, epoxy stabilizers, lactone stabilizers, amine stabilizers, metal deactivators (inactivator) (tin stabilizer), and the like. These are described in JP-A 3-199201, 5-1907073, 5-194789, 5-271471, 6-107854. Preferably, at least one of the phenolic and phosphorus acid based stabilizers is used in the present invention. Of the phenolic stabilizers, phenolic stabilizers having a molecular weight of at least 500 are more preferred. Preferred phenolic stabilizers include hindered phenolic stabilizers.

이러한 재료는, 시판품으로서 용이하게 입수 가능하고, 예컨대 하기의 제조사에 의해 시판되고 있다. 시바 스페셜티 케미컬즈사 (Ciba Specialty Chemicals) 는, 이르가녹스 (Irganox) 1076, 이르가녹스 1010, 이르가녹스 3113, 이르가녹스 245, 이르가녹스 1135, 이르가녹스 1330, 이르가녹스 259, 이르가녹스 565, 이르가녹스 1035, 이르가녹스 1098, 이르가녹스 1425 WL 의 시판품을 제공한다. 또, 아사히 덴카 고교 (Asahi Denka Kogyo) 는, 아데카스타브 (Adekastab) AO-50, 아데카스타브 AO-60, 아데카스타브 AO-20, 아데카스타브 AO-70, 아데카스타브 AO-80 의 시판품을 제공한다. 스미토모 화학 (Sumitomo Chemical) 은, 스미라이자 (Sumilizer) BP-76, 스미라이자 BP-101, 스미라이자 GA-80 의 시판품을 제공한다. 시프로 화학 (Shipro Chemical) 은, 시녹스 (Seenox) 326M, 시녹스 336B 의 시판품을 제공한다.Such a material is commercially available as a commercially available product, and is commercially available, for example, by the following manufacturers. Ciba Specialty Chemicals is a registered trademark of Irganox 1076, Irganox 1010, Irganox 3113, Irganox 245, Irganox 1135, Irganox 1330, Irganox 259, Irganox Garox 565, Irganox 1035, Irganox 1098, and Irganox 1425 WL. In addition, Asahi Denka Kogyo has found that Adekastab AO-50, adecastab AO-60, adecastab AO-20, adecastab AO-70, adecastab AO-80 Provide commercial products. Sumitomo Chemical provides commercial products of Sumilizer BP-76, Sumilizer BP-101 and Sumilizer GA-80. Shipro Chemical offers a commercial product of Seenox 326M and Silox 336B.

아인산계 안정화제로서, JP-A 2004-182979 의 [0023] ~ [0039] 에 기재된 화합물이 더 바람직하다. 아인산계 안정화제의 구체예는, JP-A 51-70316, 10-30 6175, 57-78431, 54-157159, 55-13765 에 기재된 화합물을 포함한다. 그 밖의 안정화제로서는, 일본 발명 협회 공개기술보 (공기술 번호 2001-1745, 2001 년 3 월 15 일 발행, 발명 협회) 17 ~ 22 페이지에 상세하게 기재되어 있는 재료가 바람직하다. As the phosphorous acid-based stabilizers, the compounds described in [0023] to [0039] of JP-A 2004-182979 are more preferable. Specific examples of the phosphorous acid-based stabilizers include the compounds described in JP-A 51-70316, 10-30 6175, 57-78431, 54-157159, 55-13765. As the other stabilizer, a material described in detail on pages 17 to 22 of the Society of Invention and Innovation published by the Japan Institute of Invention and Innovation (Bulletin of Technical Disclosure No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Inventors' Association) is preferable.

아인산계 안정화제는, 고온에서의 안정성을 유지하기 위해서 고분자량인 것이 바람직하고, 적어도 500, 보다 바람직하게는 적어도 550, 더욱 더 바람직하게는 적어도 600 의 분자량을 갖는다. 또한, 바람직하게는, 안정화제는 적어도 하나의 치환기로서 방향족 에스테르기를 갖는다. 또한, 바람직하게는, 아인산계 안정화제는, 트리 (tri) 에스테르이며, 인산, 모노 (mono) 에스테르 또는 디 (di) 에스테르의 불순물과 혼합되지 않는 것이 더 바람직하다. 안정화제가 이러한 불순물을 포함하는 경우에는, 바람직하게는, 불순물의 함유량은 기껏해야 5 질량 %, 보다 바람직하게는 기껏해야 3 질량 %, 특히 바람직하게는 기껏해야 2 질량 % 이다. 안정화제의 유형에 대해서는, JP-A 2004-182979 의 [0023] ~ [0039] 에 기재된 화합물이 유용하게 사용되며, JP-A 51-70316, 10-306175, 57-78431, 54-157159, 55-13765 에 기재된 화합물이 유용하게 사용된다. 아인산계 안정화제의 바람직한 예시가 하기에 언급되고 있다. 그러나, 본 발명에 사용하는 아인산계 안정화제는 이것으로 제한되지는 않는다. The phosphorous acid-based stabilizer is preferably a high molecular weight to maintain stability at a high temperature, and has a molecular weight of at least 500, more preferably at least 550, even more preferably at least 600. [ Further, preferably, the stabilizer has an aromatic ester group as at least one substituent. Further, preferably, the phosphorous acid-based stabilizer is a triester and is not mixed with impurities of phosphoric acid, mono ester or di (ester) ester. When the stabilizer contains such an impurity, the content of the impurity is preferably at most 5% by mass, more preferably at most 3% by mass, particularly preferably at most 2% by mass. For the type of stabilizer, the compounds described in [0023] to [0039] of JP-A 2004-182979 are usefully used, and JP-A 51-70316, 10-306175, 57-78431, 54-157159, 55 -13765 is usefully used. Preferred examples of the phosphorous acid-based stabilizers are mentioned below. However, the phosphorous acid-based stabilizer used in the present invention is not limited thereto.

아사히 덴카 (Asahi Denka) 는 아데카스타브 (Adekastab) 1178, 2112, PEP-8, PEP-24G, PEP-36G, HP-10 의 시판품; 및 클라리언트 (Clariant) 는 산도스타브 (Sandostab) P-EPQ 의 시판품을 제공한다. 또한, 페놀과 아인산 모이어티 (moieties) 양자를 하나의 분자 내에 갖는 안정화제가 본원에서 사용하는 것이 바람직하다. 이 화합물은, JP-A 10-273494 에 상세하게 기재되어 있으며, 그 화합물의 예시는 전술한 안정화제의 예시의 범주 내에 포함되지만, 이것으로 제한하는 것은 아니다. 통상, 스미토모 화학은 스미라이자 (Sumilizer) GP 의 시판품을 제공한다. 게다가, 스미토모 화학은, 스미라이자 TPL, TPM, TPS, TDP 의 다른 시판품을 제공한다. 아사히 덴카 고교는, 아데카스타브 AO-412S 를 제공한다. Asahi Denka is a commercial product of Adekastab 1178, 2112, PEP-8, PEP-24G, PEP-36G, HP-10; And Clariant offer a commercial product of Sandostab P-EPQ. It is also preferred that a stabilizer having both phenol and phosphorous acid moieties in one molecule is used herein. This compound is described in detail in JP-A 10-273494, and examples of the compound include, but are not limited to, the examples of the stabilizers described above. Typically, Sumitomo Chemical offers a commercial product of Sumilizer GP. In addition, Sumitomo Chemical offers other commercial products for Sumiriza TPL, TPM, TPS, and TDP. Asahi Denka Kogyo provides adecastab AO-412S.

전술한 안정화제 중 1 종 이상이, 각각 단독으로 또는 조합하여 사용될 수도 있다. 본 발명의 목적을 해치지 않는다면, 필름 내의 안정화제의 양은 적당하게 결정될 수도 있다. 바람직하게는, 안정화제의 첨가량은 열가소성 수지의 질량에 대해, 0.001 ~ 5 질량 % 이며, 보다 바람직하게는 0.005 ~ 3 질량 % 이고, 더욱 더 바람직하게는 0.01 ~ 0.8 질량 % 이다.
One or more of the above-mentioned stabilizers may be used alone or in combination. If the object of the present invention is not adversely affected, the amount of the stabilizer in the film may be suitably determined. Preferably, the addition amount of the stabilizer is 0.001 to 5 mass%, more preferably 0.005 to 3 mass%, and still more preferably 0.01 to 0.8 mass% with respect to the mass of the thermoplastic resin.

결정핵제: Crystalline nucleating agent:

본 발명의 필름은, 1 종 이상의 결정핵제를 함유할 수도 있다. 결정핵제는, 필름의 기계적 강도의 개량의 관점으로부터 필름에 첨가되는 것이 바람직하다.The film of the present invention may contain one or more nucleating agents. The crystal nucleating agent is preferably added to the film from the viewpoint of improving the mechanical strength of the film.

결정핵제는, 무기계 결정핵제와 유기계 결정핵제를 포함한다. 무기계 결정핵제는, 예를 들어, 탈크 (talc), 카올리나이트 (kaolinite), 몬트모릴로나이트 (montmorillonite), 합성 마이카, 진흙, 실리카, 그래파이트, 카본 블랙, 산화 아연, 산화 마그네슘, 산화 티타늄, 황화 칼슘, 질화 붕소, 탄산 칼슘, 황산 바륨, 산화 알루미늄, 산화 네오듐 및 페닐 포스포네이트 금속염 등을 포함한다.The crystal nucleating agent includes an inorganic nucleating agent and an organic nucleating agent. The inorganic nucleating agent may be, for example, talc, kaolinite, montmorillonite, synthetic mica, clay, silica, graphite, carbon black, zinc oxide, magnesium oxide, , Boron nitride, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, neodymium oxide and phenylphosphonate metal salts.

유기계 결정핵제는, 예를 들어, 벤조산 나트륨 (sodium benzoate), 벤조산 칼륨, 벤조산 리튬, 벤조산 칼슘, 벤조산 마그네슘, 벤조산 바륨, 테레프탈산 리튬 (lithium terephalate), 테레프탈산 나트륨, 테레프탈산 칼륨, 옥살산 칼슘 (calcium oxalate), 라우르산 나트륨 (sodium laurate), 라우르산 칼륨, 미리스트산 나트륨 (sodium myristate), 미리스트산 칼륨, 미리스트산 칼슘, 옥타코산 나트륨 (sodium octacosanoate), 옥타코산 칼슘, 스테아르산 나트륨 (sodium stearate), 스테아르산 칼륨, 스테아르산 리튬, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 마그네슘, 스테아르산 바륨, 몬탄산 나트륨 (sodium montanate), 몬탄산 칼슘, 톨루일 산 나트륨 (sodium toluolate), 살리실산 나트륨 (sodium salicylate), 살리실산 칼륨, 살리실산 아연, 알루미늄 디벤조에이트 (aluminium dibenzoate), 칼륨 디벤조에이트, 리튬 디벤조에이트, 나트륨β―나프탈레이트, 나트륨 시클로헥산카르복실레이트 (soduim cyclohexanecarboxylate) 등의 유기 카르복실산 금속염; p―톨루엔술폰산 나트륨 (sodium p-toluensulfonate), 술포이소프탈산 나트륨 (sodium sulfoisophthalate) 등의 유기 술폰산염; 스테아르산 아미드 (stearamide), 에틸렌 비스 라우르산 아미드 (ethylenebislauramide), 팔미트산 아미드 (palmitamide), 하이드록시 스테아르산 아미드 (hydroxystearamide), 에르카산 아미드 (erucamide), 트리메조(trimeso)-트리스(t-부틸 아미드) 등의 카본 아미드 (carbonamide); 벤질리덴 소르비톨 및 그의 유도체; 나트륨-2,2'-메틸렌 비스(4, 6-디-t-부틸 페닐) 포스페이트 등의 인 화합물 염; 및 2, 2―메틸 비스(4,6―디- t-부틸 페닐) 나트륨 등을 포함한다. 이들 무기계 결정핵제 및 유기계 결정핵제 중 1 종 이상의 상이한 유형이, 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다.Organic crystal nucleating agents include, for example, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, calcium benzoate, magnesium benzoate, barium benzoate, lithium terephthalate, sodium terephthalate, potassium terephthalate, calcium oxalate, Sodium laurate, potassium laurate, sodium myristate, potassium myristate, calcium myristate, sodium octacosanoate, calcium octacosate, sodium stearate ( sodium stearate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, barium stearate, sodium montanate, calcium montmorillonite, sodium toluolate, sodium salicylate ), Potassium salicylate, zinc salicylate, aluminum dibenzoate, potassium dibenzoate, lithium dibenzoate Organic acid metal salts such as sodium β- naphthalate, sodium cyclohexanecarboxylate (soduim cyclohexanecarboxylate); organic sulfonic acid salts such as sodium p-toluenesulfonate and sodium sulfoisophthalate; But are not limited to, stearamide, ethylenebislauramide, palmitamide, hydroxystearamide, erucamide, trimeso-tris (t -Butylamide); < / RTI > Benzylidene sorbitol and its derivatives; Phosphorus compound salts such as sodium 2,2'-methylenebis (4, 6-di-t-butylphenyl) phosphate; And 2, 2-methylbis (4,6-di-t-butylphenyl) sodium and the like. These inorganic nucleating agents and organic nucleating agents may be used in one or more different types, alone or in combination.

결정핵제의 첨가량은, 바람직하게는, 결정성 열가소성 수지에 대해 O.01 ~ 1O 질량 % 이고, 보다 바람직하게는 0.05 ~ 5 질량 % 이며, 더욱 더 바람직하게는 0.1 ~ 3 질량 % 이다.
The addition amount of the crystal nucleating agent is preferably from 0.01 to 10% by mass, more preferably from 0.05 to 5% by mass, still more preferably from 0.1 to 3% by mass, based on the crystalline thermoplastic resin.

광 안정화제: Light stabilizer:

본 발명의 필름은, 1 종 이상의 광 안정화제를 함유할 수도 있다. 광 안정화제는, 지연성 아민계 광 안정화제, HALS 화합물을 포함하고, 보다 구체적으로는, 미국 특허 제 4,619,956 호 명세서의 제 5 ~ 11 란 및 미국 특허 제 4,839,405호 명세서의 제 3 ~ 5 란에 기재되어 있는 바와 같이, 2,2,6,6-테트라 알킬 피페리딘 (tetraalkylpiperidine) 화합물, 및 이들의 산부가 염 (acid addition salt) 또는 금속 화합물과 이들의 착물을 포함한다. 이를 고려하면, 아사히 덴카는 아데카스타브 LA-57, LA-52, LA-67, LA-62, LA-77 의 시판품을 제공하고, 시바 스페셜리티 케미칼은 TINUVIN 765, 144 의 시판품을 제공한다. The film of the present invention may contain at least one light stabilizer. The light stabilizer includes a delayed amine-based light stabilizer, a HALS compound, and more specifically, in US Pat. Nos. 4,619,956, 5-11 and US Pat. No. 4,839,405, As noted, 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine compounds and their acid addition salts or metal compounds and their complexes are included. Taking this into consideration, Asahi Denka offers commercial products of Adekastab LA-57, LA-52, LA-67, LA-62 and LA-77, and Civa Specialty Chemicals offers commercial products of TINUVIN 765 and 144.

지연식 아민계 광 안정화제 중 1 종 이상은, 각각 단독으로, 또는 조합하여 사용될 수도 있다. 지연식 아민계 광 안정화제는, 물론, 가소제, 안정화제, UV 흡수제 등의 다른 첨가제와 조합하여 사용될 수도 있고; 이들 첨가제의 분자 구조의 일부에 도입될 수도 있다. 광 안정화제의 양은 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위 내에서 결정될 수도 있고, 일반적으로, 열가소성 수지 100 질량부에 대해, 0.01 ~ 20 질량부 정도이며, 바람직하게는 0.02 ~ 15 질량부 정도, 특히 바람직하게는 0.05 ~ 10 질량부 정도이다. 광 안정제는, 열가소성 수지 조성물의 용융물을 조제하는 임의의 단계에서 첨가될 수도 있고, 예를 들어, 용융물 조제 공정의 마지막에 첨가될 수도 있다.
One or more of the retarded amine-based light stabilizers may be used alone or in combination. The delayed amine-based light stabilizers may, of course, be used in combination with other additives such as plasticizers, stabilizers, UV absorbers and the like; Or may be introduced into a part of the molecular structure of these additives. The amount of the light stabilizer may be determined within a range that does not adversely affect the effect of the present invention, and is generally about 0.01 to 20 parts by mass, preferably about 0.02 to 15 parts by mass, particularly preferably about 0.02 to 15 parts by mass based on 100 parts by mass of the thermoplastic resin Is about 0.05 to 10 parts by mass. The light stabilizer may be added at any stage of preparing the melt of the thermoplastic resin composition, for example, at the end of the melt preparation process.

UV 흡수제: UV absorber:

본 발명의 필름은, 1 종 이상의 UV 흡수제를 포함할 수도 있다. UV 흡수제는, 산화 방지의 관점에서, 파장 380 nm 이하의 UV 흡수능이 우수하고, 또한, 투명성의 관점에서, 파장 400 nm 이상의 가시광의 흡수가 적은 것이 바람직하다. 예를 들어, 옥시벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산계 화합물, 벤조페논계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 및 니켈 착염계 화합물이 언급된다. 특히 바람직한 UV 흡수제는, 벤조트리아졸계 화합물 및 벤조페논계 화합물이다. 그 중에서도, 벤조트리아졸계 화합물은, 셀룰로오스 혼합 에스테르의 불필요한 착색이 적은 것이 더 바람직하다. 이들은, JP-A 60-235852, 3-199201, 5-1907073, 5-194789, 5-271471, 6-107854, 6-118233, 6-148430, 7-11055, 7-11056, 8-29619, 8-239509, 2000-204173 에 기재되어 있다. The films of the present invention may also comprise one or more UV absorbers. From the viewpoint of preventing oxidation, it is preferable that the UV absorber has excellent UV absorbing ability at a wavelength of 380 nm or less, and that absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more is small from the viewpoint of transparency. For example, oxybenzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, salicylic acid-based compounds, benzophenone-based compounds, cyanoacrylate-based compounds, and nickel complex salt-based compounds are mentioned. Particularly preferred UV absorbers are benzotriazole-based compounds and benzophenone-based compounds. Among them, it is more preferable that the benzotriazole-based compound has less unnecessary coloration of the cellulose mixed ester. These are disclosed in JP-A 60-235852, 3-199201, 5-1907073, 5-194789, 5-271471, 6-107854, 6-118233, 6-148430, 7-11055, 7-11056, 8-29619, 8 -239509, 2000-204173.

UV 흡수제의 첨가량은, 열가소성 수지의 0.01 ~ 2 질량 % 인 것이 바람직하고, 0.01 ~ 1.5 질량 % 인 것이 더욱 바람직하다.
The addition amount of the UV absorber is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.01 to 1.5% by mass of the thermoplastic resin.

가소제: Plasticizer:

본 발명의 필름은, 가소제를 포함할 수도 있다. 가소제의 첨가는, 필름 개질의 관점, 예컨대 필름의 기계적 성질 향상, 필름의 유연성 부여, 필름의 내흡수성 부여 또는 필름의 수분 투과율 저감에 있어서 바람직하다. 본 발명의 필름이 용융물 형성법에 따라 제조되는 경우에는, 사용되는 열가소성 수지의 유리 전이 온도보다, 가소제의 첨가에 의해 필름 구성 재료의 용융 온도를 저하시키는 것을 목적으로, 또는 가소제가 첨가되지 않는 열가소성 수지의 가열 온도와 같은 가열 온도에서 수지 조성의 점도를 저하시키는 것을 목적으로, 가소제가 필름에 첨가될 수도 있다. 예컨대, 본 발명의 필름을 위해서는, 인산 유도체 및 카르복실산 유도체에서 선택되는 가소제가 바람직하게 사용된다. 게다가, JP-A 2003-12859 에 기재된 중량 평균 분자량이 500 ~ 10000 인 에틸렌성 (ethylenic) 불포화 모노머의 중합을 통해 생성된 폴리머 뿐만 아니라 아크릴계 폴리머, 방향환 (aromatic ring) 을 측쇄에 갖는 아크릴계 폴리머 및 시클로헥실기를 측쇄에 갖는 아크릴계 폴리머도 바람직하게 사용된다.
The film of the present invention may contain a plasticizer. The addition of a plasticizer is preferable from the viewpoint of film modification, for example, in improving the mechanical properties of the film, imparting flexibility to the film, imparting the water absorption property of the film, or reducing the water permeability of the film. In the case where the film of the present invention is produced according to the melt formation method, for the purpose of lowering the melting temperature of the film constituting material by addition of a plasticizer to the glass transition temperature of the thermoplastic resin to be used, A plasticizer may be added to the film for the purpose of lowering the viscosity of the resin composition at a heating temperature such as the heating temperature of the film. For example, for the film of the present invention, a plasticizer selected from a phosphoric acid derivative and a carboxylic acid derivative is preferably used. In addition, an acrylic polymer, an acrylic polymer having an aromatic ring in the side chain, as well as a polymer produced through polymerization of an ethylenic unsaturated monomer having a weight average molecular weight of 500 to 10,000 as described in JP-A 2003-12859 and An acrylic polymer having a cyclohexyl group in the side chain is also preferably used.

난연제: Flame retardant:

본원에 사용되는 난연제는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 적색 인 및는 적색 인 표면을 공지된 열 경화 수지 및/또는 무기 재료를 이용해 마이크로 캡슐화함으로써 조제되는 통상적으로 안정화되는 적색 인과 같은 적색 인계 난연제; 테트라브롬비스페놀 A, 테트라브롬비스페놀 A 올리고머, 브롬화 비스페놀계 에폭시 수지, 브롬화 비스페놀계 페녹시 수지, 브롬화 비스페놀계 폴리카보네이트, 브롬화 폴리스티렌, 브롬화 가교 폴리스티렌, 브롬화 폴리 페닐렌 에테르, 폴리디브로모페닐렌 에테르, 데카브로모디페닐 옥사이드/비스페놀 축합물 (condensate), 함 할로겐 인산 등과 같은 할로겐계 난연제; 모노 포스페이트 화합물로서 트리페닐포스테이트 등, 인산 에스테르 올리고머로서 레조르시놀-비스(디실레닐 (dixylenyl) 포스페이트), 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트) 등, 스피로 환 골격 (spiro ring skeleton) 을 갖는 포스페이트로서 펜타에리스리톨 (pentaerythritol) 디페닐 디포스페이트, 펜타에리스리톨 디(2, 6-디메틸-페닐) 디포스페이트 등, 방향환 고리형 골격을 갖는 포스페이트로서 6-옥소-6―페녹시-12H―디벤조(d,g)(1,3,2)-디옥사포스포신, 2,10-디메틸-6-옥소-6-페녹시-12H-디벤조(d,g)(1,3,2)-디옥사포스포신, 6-옥소-6-(2,6-디메틸 페녹시)-12H-디벤조(d,g)(1,3,2)-디옥사포스포신 등과 같은 유기 인산계 난연제; 폴리인산 암모늄, 인산 알루미늄, 인산 지르코늄 등과 같은 무기계 인산염; 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘 등과 같은 무기 금속 화합물의 수화물; 붕산 아연, 아연 메타보레이트 (metaborate), 산화 마그네슘, 산화 몰리브덴, 산화 지르코늄, 산화 주석, 산화 안티몬 등과 같은 무기계 난연제; 퍼플루오로 부탄술폰산 칼륨, 퍼플루오로부탄술폰산 칼슘, 퍼플루오로부탄술폰산 세슘, 디페닐 술폰-3-술폰산 칼륨, 디페닐 술폰-3,3'-디슬폰산 칼륨 등과 같은 유기 알칼리 (토류) 금속염계 난연제: 페녹시포스파젠 올리고머, 고리형 페녹시포스파젠 올리고머 등과 같은 포스파젠계 난연제를 포함한다. The flame retardant used in the present invention is not particularly limited. Red phosphorus flame retardants, such as red phosphorus, typically stabilized, prepared by microencapsulating the red phosphorus and red phosphorus surfaces with known thermosetting resins and / or inorganic materials; Tetrabromo bisphenol A, tetrabromo bisphenol A oligomer, brominated bisphenol-based epoxy resin, brominated bisphenol-based phenoxy resin, brominated bisphenol-based polycarbonate, brominated polystyrene, brominated crosslinked polystyrene, brominated polyphenylene ether, polydibromophenylene ether Halogen-based flame retardants such as decabromodiphenyl oxide / condensate, halide phosphoric acid and the like; Bis (diphenylphosphate), bisphenol A bis (diphenylphosphate), and the like having a spiro ring skeleton as a phosphate ester oligomer, as a monophosphate compound, triphenylphosphate and the like as a monophosphate compound, resorcinol- 6-phenoxy-12H-dibenzo (2, 6-dimethyl-phenyl) diphosphate as a phosphate having an aromatic cyclic skeleton such as pentaerythritol diphenyl diphosphate and pentaerythritol di d, g) (1,3,2) -dioxaphosphosine, 2,10-dimethyl-6-oxo-6-phenoxy- Organophosphate flame retardants such as oxaphosfosine, 6-oxo-6- (2,6-dimethylphenoxy) -12H-dibenzo (d, g) (1,3,2) -dioxaphosphosine and the like; Inorganic phosphates such as ammonium polyphosphate, aluminum phosphate, zirconium phosphate and the like; Hydrates of inorganic metal compounds such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and the like; Inorganic flame retardants such as zinc borate, zinc metaborate, magnesium oxide, molybdenum oxide, zirconium oxide, tin oxide, antimony oxide and the like; An organic alkali (earth metal) salt such as potassium perfluorobutanesulfonate, calcium perfluorobutanesulfonate, cesium perfluorobutanesulfonate, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium diphenylsulfone-3,3'- Based flame retardant: a phosphazene-based flame retardant such as phenoxyphosphazene oligomer, cyclic phenoxyphosphazene oligomer and the like.

난연화제의 첨가량은, 결정성 열가소성 수지에 대해 0.01 ~ 20 질량 % 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.O1 ~ 15 질량 % 이며, 더욱 바람직하게는 0.01 ~ 3 질량 % 이다.
The addition amount of the flame retardant is preferably 0.01 to 20 mass%, more preferably 0.01 to 15 mass%, and still more preferably 0.01 to 3 mass% with respect to the crystalline thermoplastic resin.

[필름 제조 방법] [Film production method]

본 발명의 필름의 제조 방법은, 그 수지의 결정화 온도 (Tc) 이상의 온도를 갖는 결정성 열가소성 수지를 함유하는 조성물을, 협압 장치 (nip-pressing unit)를 구성하는 제 1 협압면과 제 2 협압면 사이에 통과시켜 이를 필름으로 형성하게 하는 것을 포함하며, 이 협압 장치에 의해 그 조성물에 부여되는 압력은 5 ~ 1000 MPa 이며, 이 협압 장치에 의해 필름이 신장 또는 전단 변형을 받게 된다. 본 발명의 필름 제조 방법은, 수지의 결정화 온도 Tc 이상의 온도를 갖는 결정성 열가소성 수지를 함유하는 조성물을, 협압 장치의 제 1 협압면과 제 2 협압면 사이에 공급하는 것 및, 조성물이 협압면을 통과하는 것을 포함하며, 이 협압 장치는 조성물에 5 ~ 1000 MPa 의 압력을 부여하며, 이 협압 장치에 의해 조성물이 필름을 연속으로 형성한다. 종래의 방법과 상이한 본 발명의 특징은, 필름이 협압 장치에서 Tc 이상의 온도를 갖는 결정성 열가소성 수지에 큰 힘을 가함으로써 형성된다는 것이다. 구체적으로는, 종래의 성형이 용이한 결정성 열가소성 수지 필름의 제조 방법에서는, 한 번 필름이 만들어지면, 이후, 필름은 길이방향 연신 단계 (필름 반송 방향으로 필름을 연신) 에서 연신되어야 하며, 이후, 필름은 생성되는 필름의 물리적 특성을 적절하게 제어하기 위해서, 횡방향 연신 단계 (필름 반송 방향에 직교하는 방향으로 필름을 연신) 에서 더 연신되어야 한다. 그러나, 본 발명에서는, 협압 장치를 통해 필름에 큰 압력이 부과되어 이에 의해, 필름이 제조되면서, 필름의 물리적 특성이 개선될 수 있다. 그 때문에, 종래의 성형이 용이한 결정성 열가소성 필름의 제조 방법에 비해, 본 발명은 런닝 코스트 (running cost) 및 설비 비용을 크게 저하시킬 수 있다. 게다가, 본 발명의 제조 방법에서는, 결정성 열가소성 수지로서, 범용의 PET, PEN및 다른 것들이 임의의 전처리를 요하지 않고도 직접 사용될 수도 있으므로, 재료 비용이 감소된다. The method for producing a film of the present invention is characterized in that a composition containing a crystalline thermoplastic resin having a temperature equal to or higher than the crystallization temperature (Tc) of the resin is applied to a first squeezing surface constituting a nip- To form a film, wherein the pressure applied to the composition by the coercion device is 5 to 1000 MPa, and the film is subjected to elongation or shear deformation by the coercion device. The film production method of the present invention is characterized in that a composition containing a crystalline thermoplastic resin having a temperature equal to or higher than the crystallization temperature Tc of the resin is supplied between the first constriction surface and the second constriction surface of the cooperating device, Wherein the coalescing device applies a pressure of 5 to 1000 MPa to the composition and the composition continuously forms the film by the coalescing device. A feature of the present invention, which is different from conventional methods, is that the film is formed by applying a large force to a crystalline thermoplastic resin having a temperature equal to or higher than Tc in the coping device. Specifically, in the conventional method of producing a crystalline thermoplastic resin film, which is easy to mold, once the film is made, the film must then be stretched in the longitudinal stretching step (stretching the film in the film transport direction) , The film must be further elongated in the transverse stretching step (stretching the film in a direction perpendicular to the film transport direction) in order to appropriately control the physical properties of the resulting film. However, in the present invention, a large pressure is applied to the film through the coercive force device, whereby the physical properties of the film can be improved while the film is being produced. Therefore, compared to the conventional method of producing a crystalline thermoplastic film which is easy to mold, the present invention can significantly reduce running cost and equipment cost. In addition, in the production method of the present invention, since the general-purpose PET, PEN and others as the crystalline thermoplastic resin can be used directly without requiring any pretreatment, the material cost is reduced.

제 1 협압면과 제 2 협압면을 갖는 협압 장치는, 예를 들어 2 개의 롤의 조합, JP-A 2000-219752 에서와 같은 롤과 터치 벨트의 조합 (일면 벨트 방식), 벨트와 벨트의 조합 (양면 벨트 방식) 을 포함한다. 그 중에서, 5 ~ 1000 MPa 의 고압을 수지 조성물에 균일하게 부과할 수 있기 때문에, 2 개의 롤의 조합이 바람직하다. 롤 압력은, 압력 측정 필름 (예컨대, 후지 필름의 중압용 프리스케일) 을 2 개의 롤 사이를 통과시킴으로써 측정될 수도 있다. 협압 장치를 통과하는 수지 조성물은, 그의 용융물 또는 적당한 용매중에 용해된 용액 일 수도 있지만, 용융물이 바람직하고, 더 바람직하게는 압출을 통해 조제된 용융물이다. The cooperating device having the first constriction surface and the second constricting surface may be a combination of two rolls, a combination of a roll and a touch belt (one-sided belt type) as in JP-A 2000-219752, (Double-sided belt type). Among them, a combination of two rolls is preferable because a high pressure of 5 to 1000 MPa can be uniformly applied to the resin composition. The roll pressure may be measured by passing a pressure measurement film (for example, a medium-pressure Freescale of Fuji Film) between two rolls. The resin composition passing through the coinfacing device may be a melt thereof or a solution dissolved in a suitable solvent, but a melt is preferable, and more preferably a melt prepared through extrusion.

협압 장치에 의해 조성물에 부과된 변형은, 특별히 한정되지 않는다. 그 조성물이 협압 장치의 제 1 협압면과 제 2 협압면의 사이를 통과하기 때문에, 프레스 성형과 같은 단순한 압축 변형과는 상이하다. 예를 들어, 바람직하게는, 신장 변형 및 전단 변형중 적어도 하나의 변형이 조성물에 부여되고, 신장 변형 또는 전단 변형 중 임의의 조성물이 본 발명의 필름을 형성할 수 있다. 조성물에 신장 변형을 부과하기 위해서, 예를 들어, 압력이, 제 1 협압면과 제 2 협압면 간의 이동 속도 차이가 없는 협압 장치에서 조성물에 부여될 수도 있다. 다른 한편으로, 조성물에 전단 변형을 부과하기 위해서, 예를 들어, 압력이 협압 장치의 제 1 협압면과 제 2 협압면 간의 이동 속도 차이를 갖는 협압 장치에서 조성물에 부여될 수도 있다. The deformation imposed on the composition by the cooperating device is not particularly limited. Since the composition passes between the first constricted surface and the second constricted surface of the cooperative apparatus, it is different from a simple compressive deformation such as press forming. For example, preferably, at least one of a stretch strain and shear strain is imparted to the composition, and any composition of stretch strain or shear strain may form the film of the present invention. In order to impose elongational deformation on the composition, for example, the pressure may be imparted to the composition in a cooperating device where there is no difference in the speed of movement between the first constrictive surface and the second constrictive surface. On the other hand, in order to impose a shear strain on the composition, the composition may be imparted to the composition, for example, in a cooperating device in which the pressure has a difference in speed of movement between the first and second clamping surfaces of the clamping device.

이하, 본 발명의 필름의 제조 방법 (이하, 이를 본 발명의 제조 방법이라고할 수도 있음) 에 대해 상세하게 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서, 용융 압출된 결정성 열가소성 수지를 함유하는 조성물을 용융물 (melt) 라고 할 수도 있다.
Hereinafter, the method for producing the film of the present invention (hereinafter, this may be referred to as the production method of the present invention) will be described in detail. Further, in the present specification, a composition containing a melt-extruded crystalline thermoplastic resin may be referred to as a melt.

<용융 압출>  <Melt extrusion>

본 발명의 제조 방법에서는, 바람직하게는, 결정성 열가소성 수지를 함유하는 조성물 (이를 "결정성 열가소성 수지 조성물" 이라고 할 수도 있음) 이 용융 압출된다. 용융 압출 전에, 결정성 열가소성 수지 조성물이 펠릿화되는 것이 바람직하다. 결정성 열가소성 수지의 일부 시판품 (예를 들어, 노브렌 (Noblen) W151 등) 이 펠릿의 형태이지만, 펠릿화되지 않은 수지는 예컨대, 다음과 같이 처리될 수도 있다. In the production method of the present invention, a composition containing a crystalline thermoplastic resin (which may be referred to as "crystalline thermoplastic resin composition") is preferably melt-extruded. Before the melt extrusion, the crystalline thermoplastic resin composition is preferably pelletized. Some commercial products of the crystalline thermoplastic resin (e.g., Noblen W151, etc.) are in the form of pellets, but the unpelletized resin may be treated, for example, as follows.

결정성 열가소성 수지 조성물이 건조되고, 이후 이중 스크류 (double screw) 혼련 압출기에서 150 ~ 300 ℃ 로 용융되고, 이후 누들 (noodle) 형상으로 압출되며, 공기중 또는 수중에서 고체화되어 재단되며, 이에 의해 펠릿이 형성된다. 압출기에서 용융 후, 용융물이 직접 재단될 수도 있으면서, 수중 재단 방법에 따라 노즐을 통해 수중에서 압출되어 펠릿을 형성한다. 펠릿화에 이용되는 압출기는, 단일 스크류 압출기, 비맞물림식 대향 방향 회전 (counter-rotating) 이중 스크류 압출기, 맞물림식 대향 방향 회전 이중 스크류 압출기, 맞물림식 동일 방향 회전 (uni-rotating) 이중 스크류 압출기 등을 포함한다. 바람직하게는, 압출기의 회전수는 1O rpm ~ 1OOO rpm 이고, 보다 바람직하게는 20 rpm ~ 700 rpm 이다. 압출 체류 시간은 10 초 ~ 10 분이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 초 ~ 5 분이다. The crystalline thermoplastic resin composition is dried and then melted at 150 to 300 DEG C in a double screw kneading extruder and then extruded into a noodle shape and solidified and cut in air or in water, . After melting in an extruder, the melt may be cut directly, but it is extruded in water through a nozzle according to an underwater cutting method to form pellets. The extruder used for pelletizing may be a single screw extruder, a non-interlocking counter-rotating double screw extruder, an engaging counter-rotating double screw extruder, a uni-rotating double screw extruder, etc. . Preferably, the number of revolutions of the extruder is from 10 rpm to 1000 rpm, more preferably from 20 rpm to 700 rpm. The extrusion retention time is preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 20 seconds to 5 minutes.

펠릿의 크기에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 일반적으로는 1O ㎣ ~ 1 OOO ㎣ 정도이며, 보다 바람직하게는 3O ㎣ ~ 5OO ㎣ 정도이다. The size of the pellet is not particularly limited, but it is generally about 10-1000 ㎣, more preferably about 30-500..

용융 압출 전에, 바람직하게는, 펠릿의 수분 함량이 감소된다. 바람직하게는, 건조 온도는 40 ~ 200 ℃, 더욱 바람직하게는 60 ~ 150 ℃ 이다. 이렇게 건조되어, 펠릿의 함수율은 기껏해야 1.0 질량 % 로 하는 것이 바람직하고, 기껏해야 O.1 질량 % 로 하는 것이 더욱 바람직하다. 펠릿은 공기 중에서 건조되거나, 질소 중에서, 또는 진공 중에서 건조될 수도 있다. Preferably, prior to melt extrusion, the moisture content of the pellets is reduced. Preferably, the drying temperature is 40 to 200 占 폚, more preferably 60 to 150 占 폚. Thus, the water content of the pellets is preferably at most 1.0 mass%, more preferably at most 0.1 mass%. The pellets may be dried in air, dried in nitrogen or in vacuo.

다음으로, 건조된 펠릿이, 압출기의 공급구를 통해 압출기의 실린더 내에 공급되고 이후 그 안에서 혼련 및 용융된다. 실린더의 내측은, 예를 들어, 공급구로부터 순서대로, 공급부, 압축부 및 계량부를 포함한다. 압출기의 스크류 압축비는 1.5 ~ 4.5 가 바람직하고; 실린더 내경에 대한 실린더 길이의 비 (L/D) 는 20 ~ 70 이 바람직하고; 실린더 내경은 30 mm ~ 150 mm 가 바람직하다. 다이 압출 온도 (이를 용융 온도라고 할 수도 있음) 는, 결정성 열가소성 수지의 용융 온도에 따라 결정될 수도 있는데; 일반적으로는, 190 ~ 300 ℃ 정도가 바람직하다. 잔류 산소에 의한 용융 수지의 산화를 방지하기 위해, 바람직하게는, 압출기는 불활성 가스 (질소 가스) 등으로 정화되고, 또는 통기된 압출기가 진공 배기하면서 사용된다. Next, the dried pellets are fed into the cylinder of the extruder through the feed port of the extruder and thereafter kneaded and melted therein. The inside of the cylinder includes, for example, a supply portion, a compression portion and a metering portion in order from the supply port. The screw compression ratio of the extruder is preferably from 1.5 to 4.5; The ratio (L / D) of the cylinder length to the cylinder inner diameter is preferably 20 to 70; The inner diameter of the cylinder is preferably 30 mm to 150 mm. The die extrusion temperature (which may be referred to as melt temperature) may be determined depending on the melting temperature of the crystalline thermoplastic resin; In general, the temperature is preferably about 190 to 300 占 폚. In order to prevent oxidation of the molten resin by residual oxygen, the extruder is preferably purged with an inert gas (nitrogen gas) or the like, or the vented extruder is used while evacuating.

바람직하게는, 브레이커 플레이트식 필터 또는 립 (leaf) 식 디스크 필터가, 이를 통한 여과에 의해 결정성 열가소성 수지 조성물중의 이물질을 제거하기 위해서 시스템에 의해 끼움장착된다. 여과는 1 단계 또는 다단계 여과일 수도 있다. 바람직하게는, 여과 정밀도는 15 ㎛ ~ 3 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ ~ 3 ㎛ 이다. 여과재로서는 스테인리스강이 바람직하다. 필터 구성은, 직조 와이어 네트, 금속 섬유 또는 금속 분말을 소결 한 것 (소결 필터) 을 포함하는데, 소결 필터가 바람직하다. Preferably, a breaker plate filter or leaf disc filter is fitted by the system to remove foreign matter in the crystalline thermoplastic resin composition by filtration therethrough. Filtration can be a single stage or multistage fruit. Preferably, the filtration accuracy is from 15 탆 to 3 탆, and more preferably from 10 탆 to 3 탆. As the filter material, stainless steel is preferable. The filter configuration includes a woven wire net, a metal fiber or a sintered metal powder (sintered filter), preferably a sintered filter.

용융물 방출 변동을 감소시킴으로써 두께 정밀도를 증가시키기 위해서, 바람직하게는 기어 펌프가 압출기와 다이 사이에 배치된다. 이로써, 다이 내의 수지 압력 변동이 ±1 % 로 감소될 수도 있다. 기어 펌프의 정량 공급 성능을 향상시키기 위해서, 스크류의 회전수를 변화시켜, 기어 펌프 이전의 압력을 일정하게 제어하는 방법이 사용될 수도 있다. In order to increase the thickness accuracy by reducing the melt discharge fluctuation, a gear pump is preferably arranged between the extruder and the die. As a result, the resin pressure fluctuation in the die may be reduced to 占 1%. A method of controlling the pressure before the gear pump to be constant by changing the number of revolutions of the screw may be used in order to improve the constant supply performance of the gear pump.

상기와 같이 구성된 압출기에서, 수지 조성물은 용융되고, 요구된다면, 용융 수지가 필터 및 기어 펌프를 통과하게 되며, 이후 다이로 연속적으로 전달된다. 다이는, T-다이, 피쉬테일 (fishtail) 다이 또는 행거 코트 다이중 임의의 유형일 수도 있다. 바람직하게는, 다이 직전에, 수지 온도의 균일성을 향상시키기 위해서 스태틱 믹서가 배치될 수도 있다. In the extruder thus constructed, the resin composition melts and, if desired, the molten resin passes through the filter and the gear pump and is then transferred continuously to the die. The die may be any type of T-die, fishtail die or hanger coat die. Preferably, immediately before the die, a static mixer may be arranged to improve the uniformity of the resin temperature.

다이 출구 부분의 공차는 일반적으로 필름 두께의 1.0 ~ 30 배이고, 바람직하게는 2.0 ~ 20 배이다. The tolerance of the die exit portion is generally 1.0 to 30 times, preferably 2.0 to 20 times the film thickness.

본 발명의 제조 방법에 있어서, 다이 립의 선단의 곡률 반경은 특별히 제한되지 않고, 공지된 다이가 본 발명에서 사용될 수도 있다. In the manufacturing method of the present invention, the radius of curvature of the tip of the die lip is not particularly limited, and a known die may be used in the present invention.

바람직하게는, 다이 두께는 5 ~ 50 mm 의 범위 내에서 제어가능하다. 자동으로 두께 제어가능한 다이는, 또 하류 영역에서의 필름 두께 및 두께 편차를 연산하여, 그 데이터를 다이의 두께 제어를 위해 다이에 피드 백하는데에도 유효하다. Preferably, the die thickness is controllable within the range of 5 to 50 mm. The automatically thickness controllable die is also effective in calculating the film thickness and thickness deviation in the downstream region and feeding back the data to the die for thickness control of the die.

단일층 필름 형성 장치 이외에도, 다층 필름 형성 장치가 여기에서 사용될 수 있다. In addition to the single layer film forming apparatus, a multilayer film forming apparatus can be used here.

이와 같이 하여, 열가소성 수지 조성물이 공급구를 경유하여 압출기로 들어가고 다이를 통해 압출기로부터 나올 때까지의 체류 시간은 3 분 ~ 40 분이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 4 분 ~ 30 분이다.
Thus, the residence time of the thermoplastic resin composition from the extruder through the feeder into the extruder through the die is preferably from 3 minutes to 40 minutes, more preferably from 4 minutes to 30 minutes.

<캐스팅> <Casting>

다음으로, 바람직하게는, 결정성 열가소성 수지 함유 조성물의 용융물이 다이를 통해 필름 용융물로서 압출되고, 이에 따라 압출된 용융물이, 협압 장치의 제 1 협압면과 제 2 협압면 사이에서 연속적으로 프레스되고, 그 사이에서 냉각 고화되어, 필름을 얻는다. 이 단계에서, 생산성 안정화의 관점에서, 용융물이 제 1 협압면과 제 2 협압면중 어느 하나로부터 먼저 박리되고, 그 후 다른 하나로부터 박리되는 것이 바람직하다. 본 발명의 제조 방법에 있어서, 제 1 협압면의 이동 속도와 제 2 협압면의 이동 속도의 관계에 특별히 제한은 없지만, 제 1 협압면의 이동 속도가 상기 제 2 협압면의 이동 속도보다 빠르게 함으로써, 필름에 전단 응력을 부과하고 성형성을 용이하게 제어한다. 이 단계에서, 용융물이 다른 표면으로부터 먼저 박리되는 표면은 제 1 협압면 또는 제 2 협압면 중 어느 것일 수도 있지만, 박리 럼 (peel lumps) 의 형성을 억제하는 관점에서, 용융물이 먼저 박리되는 표면은, 제 1 협압면 (이동 속도가 빠름) 이 바람직하다. Next, preferably, the melt of the crystalline thermoplastic resin-containing composition is extruded through the die as a film melt, whereby the extruded melt is continuously pressed between the first constrictive surface and the second constrictive surface of the coperator , And cooled and solidified therebetween to obtain a film. In this step, from the viewpoint of stabilizing the productivity, it is preferable that the melt is first peeled off from either the first constrictive surface or the second constrictive surface, and then peeled off from the other. In the manufacturing method of the present invention, there is no particular limitation on the relationship between the moving speed of the first clamping surface and the moving speed of the second clamping surface. However, by making the moving speed of the first clamping surface faster than the moving speed of the second clamping surface , Shear stress is applied to the film and moldability is easily controlled. At this stage, the surface on which the melt is first peeled from the other surface may be either the first constrictive surface or the second constrictive surface, but from the viewpoint of suppressing the formation of peel lumps, , And the first constriction surface (moving speed is fast).

본 발명의 제조 방법에서, 종래의 방법과 같이, 압출된 용융물이 협압 장치를 구성하는 제 1 협압면과 제 2 협압면의 사이에서 연속적으로 프레스되어 필름을 형성하고; 그 외에, 협압 장치의 표면 사이에 압력을 5 ~ 1000 MPa 을 부과함으로써, 본 발명의 파단 연신율 및 항복 응력을 갖는 필름을 제조한다. 바람직하게는, 협압 장치 사이에 부여된 압력은 20 ~ 300 MPa 이며, 보다 바람직한 압력은 25 ~ 200 MPa 이며, 더욱 바람직하게는 30 ~ 150 MPa 이다. In the manufacturing method of the present invention, as in the conventional method, the extruded melt is continuously pressed between the first constricted surface and the second constricted surface constituting the cooperative apparatus to form a film; In addition, a film having a breaking elongation and a yield stress of the present invention is produced by applying a pressure of 5 to 1000 MPa between the surfaces of the coin press. Preferably, the pressure applied between the cooperating devices is 20 to 300 MPa, more preferably 25 to 200 MPa, and more preferably 30 to 150 MPa.

본 발명의 제조 방법에서, 결정성 열가소성 수지의 Tc 보다 높은 온도를 갖는 용융물이 협압 장치를 구성하는 제 1 협압면과 제 2 협압면 사이를 통과함으로써 필름이 연속적으로 형성된다. 이에 의해, 결정 성장이 지연된 필름이 제조될 수 있다.In the manufacturing method of the present invention, the film is continuously formed as a melt having a temperature higher than the Tc of the crystalline thermoplastic resin passes between the first constricted surface and the second constricted surface constituting the coercive pressure device. Thereby, a film with delayed crystal growth can be produced.

결정성 열가소성 수지의 결정화 온도는, 주사형 시차 열량계 (DSC) 에 의해 판정될 수 있다. 예컨대, 폴리에스테르 수지 필름이 시료로서 선택될 때, 수지 시료는 시료 팬에 넣어지고, 이것은 질소 기류 중에서, 10 ℃/분의 속도로 30 ℃ ~ 300 ℃ 까지 가열된 후, -10 ℃/분의 속도로 30 ℃ 로 냉각되고; 베이스 라인이 고온측으로부터 편향되기 시작하는 온도가 필름의 결정화 온도 (Tc) 로서 취해진다. 결정성 열가소성 수지의 용융점 (Tm) 은 결정 융합 피크 온도로부터 판정될 수 있고, 일반적으로 Tm 은 Tc 보다 높다.The crystallization temperature of the crystalline thermoplastic resin can be determined by a scanning differential calorimeter (DSC). For example, when a polyester resin film is selected as a sample, the resin sample is placed in a sample pan, which is heated in a nitrogen stream at a rate of 10 ° C / minute to 30 ° C to 300 ° C, Gt; 30 C &lt; / RTI &gt; The temperature at which the baseline starts to be deflected from the high temperature side is taken as the crystallization temperature (Tc) of the film. The melting point (Tm) of the crystalline thermoplastic resin can be determined from the crystal fusion peak temperature, and generally Tm is higher than Tc.

본 발명의 제조 방법에서, 바람직하게는, 하기 식 (I) 에서 정의되는 바와 같이, 제 1 협압면의 이동 속도와 제 2 협압면의 이동 속도의 비는 0.600 ~ 0.999 로 제어되고, 얻어진 필름의 탄성율과 강도를 증가시키는 관점에서, 전단 응력은 본 발명의 필름을 제조할 때 필름이 협압장치를 통과하면서 용융 수지가 협압 장치를 통과할 때 부여된다. 협압 장치의 이동 속도비는, 0.600 ~ 0.999 가 바람직하고, 0.75 ~ 0.98 이 보다 바람직하다. In the production method of the present invention, preferably, the ratio of the moving speed of the first constrictive surface to the moving speed of the second constrictive surface is controlled to 0.600 to 0.999, as defined in the following formula (I) From the viewpoint of increasing the modulus of elasticity and strength, shear stress is imparted when the film passes through the coercive pressure device while the molten resin passes through the coercive force device when the film of the present invention is produced. The moving speed ratio of the cooperative apparatus is preferably 0.600 to 0.999, more preferably 0.75 to 0.98.

이동 속도비 = (제 2 협압면의 속도)/(제 1 협압면의 속도) (I)
Moving speed ratio = (velocity of the second constriction surface) / (velocity of the first constriction surface) (I)

2 개의 롤의 둘레 속도 비가 0.600 ~ 0.999 로 제어될 때, 필름은 필름의 표면에 스크래치가 발생하기 어렵고, 표면 평활성이 양호한 양쪽 경면의 필름을 안정적으로 제조할 수 있기 때문에 바람직하다.
When the peripheral speed ratio of the two rolls is controlled to 0.600 to 0.999, the film is preferable because it is difficult to generate scratches on the surface of the film, and both mirror surfaces with good surface smoothness can be stably produced.

(용융 온도) (Melting temperature)

본 발명의 제조 방법에서는, 수지의 성형성 향상과 열화 억제의 관점에서, 용융 온도 (다이의 출구에서의 열가소성 수지 조성물의 용융 온도) 는 Tm ~ (Tm + 100)℃ 가 바람직하고, (Tm + 5)℃ ~ (Tm + 70)℃ 가 보다 바람직하고, (Tm + 10)℃ ~ (Tm + 50)℃ 가 특히 바람직하다. 구체적으로는, 용융 온도가 Tm 이상이면, 수지의 점도가 충분히 낮아지기 때문에 성형성이 양호해지고; 용융 온도가 (Tm + 100)℃ 이하이면, 수지가 열화하기 어렵다. 상기 범위 내로 용융 온도를 설정함으로써, 협압 장치에 공급되기 직전에 수지 조성물의 온도는, Tc 보다 높은 온도로 쉽게 제어될 수 있다. In the production method of the present invention, the melting temperature (melting temperature of the thermoplastic resin composition at the outlet of the die) is preferably from Tm to (Tm + 100) ° C, more preferably from (Tm + 5) ° C to (Tm + 70) ° C is more preferable, and (Tm + 10) ° C to (Tm + 50) ° C is particularly preferable. Specifically, if the melting temperature is Tm or more, the viscosity of the resin is sufficiently lowered, and the moldability is improved; When the melting temperature is not higher than (Tm + 100) DEG C, the resin is hard to deteriorate. By setting the melting temperature within the above range, the temperature of the resin composition can be easily controlled to a temperature higher than Tc immediately before being supplied to the coin press.

(에어 갭) (Air gap)

본 발명의 제조 방법에서, 에어 갭 (다이 출구로부터 용융물 착지점까지의 거리) 은, 다이와 협압 장치 간의 용융 온도를 유지하는 관점에서, 가능한 한 작은 것이 바람직하고, 구체적으로는, 에어 갭은 10 ~ 300 mm 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 20 ~ 250 mm, 특히 바람직하게는, 30 ~ 200 mm 이다. 용융 온도와 협압 장치에 공급되기 직전에 수지 조성물의 온도 차는, 에어 갭이 짧을 때 더 작다. 이 온도 차는, 에어 갭이 길 때 더 크다.
In the manufacturing method of the present invention, the air gap (distance from the die outlet to the melt landing point) is preferably as small as possible from the viewpoint of maintaining the melting temperature between the die and the cooperating device, and specifically, mm, more preferably 20 to 250 mm, and particularly preferably 30 to 200 mm. The temperature difference between the melting temperature and the resin composition immediately before being fed to the coalescing device is smaller when the air gap is short. This temperature difference is larger when the air gap is long.

(라인 속도) (Line speed)

본 발명의 제조 방법에서는, 에어 갭에 머무르는 용융물의 온도 유지의 관점에서, 라인 속도 (필름 형성 속도) 가 2 m/분 이상이 바람직하고, 5 m/분 이상이 보다 바람직하고, 1O m/분 이상이 특히 바람직하다. 라인 속도가 빨라지면, 용융물이 에어 갭 안에서 냉각되는 것이 억제될 수 있고, 이에 따라 멜트의 온도가 높은 상태로, 협압 장치에서, 보다 균일한 변형을 부여할 수 있다. 라인 속도는, 용융물이 협압 장치를 통과하는 속도, 및 반송 장치에서의 필름 반송 속도를 나타낸다. In the production method of the present invention, the line speed (film forming speed) is preferably 2 m / min or more, more preferably 5 m / min or more, and more preferably 10 m / min Or more is particularly preferable. As the line speed is increased, the melt can be suppressed from cooling in the air gap, and consequently, a more uniform deformation can be imparted in the cooperating device, with the temperature of the melt being high. The line speed represents the speed at which the melt passes through the coin press apparatus and the film conveying speed in the conveying apparatus.

본 발명의 제조 방법에서, 용융물의 폭은 특별히 제한은 없고, 예를 들어 200 ~ 2000 mm 일 수도 있다. In the production process of the present invention, the width of the melt is not particularly limited, and may be, for example, 200 to 2000 mm.

본 발명의 제조 방법에서, 필름의 양면을 경면 마무리하기 위해서, 협압 장치의 제 1 협압면의 재료 및 제 2 협압면의 재료는 경면 마무리에 적절한 소재인 것이 바람직하고, 예를 들어, 2 개의 표면은 함께 금속인 것이 바람직하다.
In the manufacturing method of the present invention, in order to mirror-finish both surfaces of the film, the material of the first constricted surface of the cooperative apparatus and the material of the second constricted surface are preferably materials suitable for mirror-finished surfaces. For example, Is preferably a metal.

(2 개의 롤을 사용한 캐스트) (Cast using two rolls)

상기 용융 압출된 용융물을 협압 장치의 제 1 협압면과 제 2 협압면의 사이에 연속적으로 협압하여 필름을 형성하는 방법으로서, 2 개의 롤 (예를 들어, 터치롤 (제 1 롤) 및 칠 (chill) 롤(제 2 롤)) 사이로 수지 용융물을 통과시키는 실시형태가 바람직하다. 또한, 본 명세서에서는, 필름 시스템이, 수지 용융물을 반송하는 캐스팅 롤을 복수개 포함하는 경우, 최상류 다이에 가장 가까운 캐스팅 롤은 칠 롤일 수도 있다. 2 개의 롤이 사용되는, 본 발명의 제조 방법의 바람직한 실시형태를 하기에 설명한다. A method for continuously forming a film by squeezing the melt-extruded melt continuously between a first clamping face and a second clamping face of a clamping device, comprising the steps of: applying a roll (for example, a touch roll (first roll) chill roll (second roll)) is preferable. Further, in the present specification, when the film system includes a plurality of casting rolls carrying the resin melt, the casting roll closest to the most upstream die may be chill roll. A preferred embodiment of the production method of the present invention in which two rolls are used will be described below.

본 발명의 필름의 제조 방법에서, 상기 다이로부터 밀려 나온 용융물의 착지점에 특별히 제한은 없다. 용융물 착지점과, 터치 롤과 캐스팅 롤이 서로 가장 근접하게 유지되는 부분에서의 공간의 중심점을 통해 이어지는 연직선과의 거리는 0 일 수도 있고, 이들 두개는 편향될 수도 있다. In the method for producing a film of the present invention, there is no particular limitation on the landing point of the melt pushed out from the die. The distance between the melt landing point and the vertical line passing through the center point of the space at the portion where the touch roll and the casting roll are held closest to each other may be zero and these two may be deflected.

용융물 착지점은, 다이로부터 밀려 나온 용융물이 처음으로 터치 롤 또는 칠 롤에 접촉(또는, 롤에서 제일 먼저 착지) 하는 지점을 가리킨다. 터치 롤과 캐스팅 롤 사이의 공간의 중심점은, 터치 롤과 캐스팅 롤 사이의 공간이 가장 좁은 곳에서의 터치 롤 표면과 캐스팅 롤 표면의 중심점을 가리킨다. The melt landing point refers to the point at which the melt pushed out of the die first contacts (or first lands on) the touch roll or chill roll. The center point of the space between the touch roll and the casting roll indicates the center point of the touch roll surface and the casting roll surface at the narrowest space between the touch roll and the casting roll.

바람직하게는, 2 개의 롤 (예를 들어, 터치 롤, 캐스팅 롤) 의 표면은, 산술 평균 높이 Ra 가 기껏해야 100 nm 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 기껏해햐 50 nm, 더욱 바람직하게는 기껏해야 25 nm 이다. Preferably, the surfaces of the two rolls (e.g., touch rolls, casting rolls) preferably have an arithmetic average height Ra of at most 100 nm, more preferably at most 50 nm, At most 25 nm.

본 발명의 제조 방법에서는, 2 개의 롤의 폭은 특별히 제한은 없다. 이 폭은, 필름형 용융물의 폭에 따라 자유롭게 변경될 수도 있다. In the production method of the present invention, the width of the two rolls is not particularly limited. This width may be freely changed depending on the width of the film-like melt.

2 개의 롤 사이의 롤 압력은 5 ~ 1000 MPa 이며, 바람직하게는 20 ~ 500 MPa 이고, 보다 바람직하게는 25 ~ 300 MPa 이며, 더욱 바람직하게는 25 ~ 200 MPa 이고, 특히 바람직하게는 30 ~ 150 MPa 이다. The roll pressure between two rolls is 5 to 1000 MPa, preferably 20 to 500 MPa, more preferably 25 to 300 MPa, further preferably 25 to 200 MPa, particularly preferably 30 to 150 MPa. MPa.

본 발명의 제조 방법에서는, 상기 범위 내에 있게 롤 압력을 제어하기 위해서, 실린더 파라미터 값이 적절하게 변경될 수도 있다. 실린더 파라미터 값은, 사용되는 수지 재료 및 2 개의 롤의 재료에 따라 상이할 수도 있다. 예를 들어, 필름형 용융물의 실효폭이 200 mm 인 경우, 그 값은 3 ~ 100 KN 인 것이 바람직하고, 3 ~ 50 KN 인 것이 보다 바람직하고, 3 ~ 25 KN 인 것이 특히 바람직하다.In the manufacturing method of the present invention, in order to control the roll pressure within the above range, the cylinder parameter value may be appropriately changed. The cylinder parameter value may differ depending on the resin material used and the material of the two rolls. For example, when the effective width of the film-type melt is 200 mm, the value is preferably 3 to 100 KN, more preferably 3 to 50 KN, and particularly preferably 3 to 25 KN.

본 발명의 제조 방법에서는, 상기 범위 내에 있게 롤 압력을 제어하기 위해서, 롤의 쇼어 경도가 적어도 45 HS 인 것이 바람직하다. 상기 2 개의 롤의 쇼어 경도는 적어도 50 HS 인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 60 ~ 90 HS 이다.In the production method of the present invention, in order to control the roll pressure within the above range, the shore hardness of the roll is preferably at least 45 HS. The Shore hardness of the two rolls is preferably at least 50 HS, more preferably 60 to 90 HS.

쇼어 경도는, 롤 폭방향에서 5 개 지점 및 롤 둘레 방향에서 5 개 지점에서 측정되고, 그 데이터가 평균화되는 JIS Z 2246 의 방법에 따라 판정된다. Shore hardness is measured at five points in the roll width direction and at five points in the roll circumferential direction and is determined according to the method of JIS Z 2246 in which the data are averaged.

이들 재료에 관해서는, 바람직하게는, 상기 쇼어 경도를 얻는 관점에서 2 개의 롤은 금속이며, 보다 바람직하게는 이들 롤은 스테인리스 금속제이다. 바람직하게는, 2 개의 롤은 금속제이며, 이들의 표면 거칠기가 작고 제조된 필름의 표면에 상처가 나기 어렵기 때문에, 바람직하다. 다른 한편으로, 고무 롤 및 고무로 라이닝처리한 금속 롤은, 2 개의 롤 사이에서 상기 롤 압력을 달성할 수 있으면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 필름의 제조 방법에서는, 필름의 양면을 경면 마무리하기 위해서, 2 개의 롤 표면의 재료는 경면 마무리에 적절한 소재인 것이 바람직하고, 예를 들어 함께 금속인 것이 바람직하다. Regarding these materials, preferably, from the viewpoint of obtaining the Shore hardness, the two rolls are metal, and more preferably, these rolls are made of stainless steel metal. Preferably, the two rolls are made of metal, and are preferable because their surface roughness is small and the surface of the produced film is hardly scratched. On the other hand, a rubber roll and a metal roll lined with rubber can be used without particular limitation as long as the roll pressure can be achieved between the two rolls. Particularly, in the method for producing a film of the present invention, in order to mirror-finish both surfaces of the film, the material of the two roll surfaces is preferably a material suitable for mirror-finished surfaces.

터치 롤에 대해서는, 예를 들어, JP-A 11-314263, 2002-36332, 11-235747, WO 97/28950, JP-A 2004-216717, 2003-145609 에 기재된 것이 사용될 수 있다. As for the touch roll, for example, those described in JP-A 11-314263, 2002-36332, 11-235747, WO 97/28950, JP-A 2004-216717, 2003-145609 can be used.

본 발명의 제조 방법에서는, 필름 형상의 용융물이 그 사이에 통과하는 2 개의 롤의 둘레 속도비가 조정됨으로써, 용융 수지가 2 개의 롤을 통과할 때 전단력이 수지 용융물에 부과되도록 필름을 제조하는 것이 필름의 탄성률 및 필름의 강도를 높이는 관점에서 바람직하다. 2 개의 롤의 둘레 속도비는, 0.600 ~ 0.999 인 것이 바람직하고, 0.75 ~ 0.98 인 것이 보다 바람직하다. 여기서, 2 개의 롤의 둘레 속도비란, 느린 롤의 둘레 속도/빠른 롤의 둘레 속도의 비율을 의미한다. In the production method of the present invention, the film-like melt is adjusted so that the peripheral speed ratio of the two rolls passing through it is adjusted so that a shearing force is applied to the resin melt when the molten resin passes through the two rolls. From the viewpoint of increasing the modulus of elasticity and the strength of the film. The peripheral speed ratio of the two rolls is preferably 0.600 to 0.999, more preferably 0.75 to 0.98. Here, the peripheral speed ratio of the two rolls means the ratio of the peripheral speed of the slow roll / the peripheral speed of the fast roll.

2 개의 롤의 둘레 속도비가 0.600 ~ 0.999 로 제어되면, 이후 필름 표면에 상처가 나기 어렵고, 평활성이 양호한 양쪽 경면의 필름을 안정적으로 제조할 수 있기 때문에 바람직하다. When the peripheral velocity ratio of the two rolls is controlled to 0.600 to 0.999, it is preferable since the film surface is hardly scratched thereafter and films of both mirror surfaces with good smoothness can be stably produced.

본 발명의 필름의 제조시, 2 개의 롤 중 어느 하나의 속도가 더 빠를 수도 있다. 터치 롤의 주행 속도가 낮다면, 터치 롤 측에 뱅크 (용융물의 잉여분을 형성하기 위해서 롤 상에 체류하는 잉여 용융물) 가 형성된다. 용융물과 접촉하는 칠 롤의 시간 주기보다 터치 롤의 시간 주기가 짧기 때문에, 터치 롤 측에 형성된 뱅크는, 충분히 냉각될 수 없고, 이에 따라 박리 럼프가 발생하여 표면 기능 이상을 유발한다. 따라서, 제조된 필름의 양쪽 경면 상에서 양호한 표면 평활성이 안정적으로 얻어질 수 있는 관점에서, 느린 롤이 칠 롤 (제 2 롤) 이며, 빠른 롤이 터치 롤 (제 1 롤) 인 것이 바람직하다. In the production of the film of the present invention, the speed of either one of the two rolls may be faster. If the travel speed of the touch roll is low, a bank (excess melt staying on the roll to form an excess of the melt) is formed on the touch roll side. Since the time period of the touch roll is shorter than the time period of the chill roll contacting the melt, the bank formed on the touch roll side can not be sufficiently cooled, thereby causing a peeling lump and causing a surface function abnormality. Therefore, it is preferable that the slow roll is a chill roll (second roll) and the fast roll is a touch roll (first roll) from the viewpoint that good surface smoothness can be stably obtained on both mirror surfaces of the produced film.

본 발명의 제조 방법에서는, 바람직하게는, 2 개의 롤로서 큰 직경의 롤이 사용된다. 구체적으로는, 본원에 사용되는 2 개의 롤은, 직경이 200 ~ 1500 ㎜, 바람직하게는 300 ~ 1000 ㎜, 보다 바람직하게는 350 ~ 800 ㎜, 더욱 더 바람직하게는 350 ~ 600 ㎜, 가장 바람직하게는, 350 ~ 500 ㎜m 이다. 대직경을 이러한 롤을 사용한다면, 필름 형상의 용융물과 롤 사이의 접촉 면적이 넓어져, 압력이 용융물에 더해지는 시간이 보다 길어지기 때문에, 제조되는 필름의 기계적 특성의 편차가 방지될 수 있다. 본 발명의 제조 방법에서는, 2 개의 롤의 직경은 동일하거나 상이할 수도 있다. In the production method of the present invention, a roll having a large diameter is preferably used as two rolls. Specifically, the two rolls used herein have a diameter of 200 to 1500 mm, preferably 300 to 1000 mm, more preferably 350 to 800 mm, still more preferably 350 to 600 mm, and most preferably, Is 350 to 500 mm. If such a roll is used with a large diameter, the contact area between the film-like melt and the roll is widened, and the time during which the pressure is added to the melt becomes longer, so that the deviation of the mechanical properties of the produced film can be prevented. In the production method of the present invention, the diameters of the two rolls may be the same or different.

본 발명의 제조 방법에서는, 2 개의 롤이, 등속으로 또는 상이한 속도로 구동될 수도 있지만, 서로 상이한 속도로 구동되는 것이 바람직하다. 2 개의 롤이, 동반 구동 모드 또는 독립 구동 모드로 움직일 수도 있지만, 형성되는 필름의 기계적 특성의 변동을 방지하기 위해서는 독립 구동 모드에서 움직이는 것이 바람직하다. In the manufacturing method of the present invention, the two rolls may be driven at a constant speed or at different speeds, but are preferably driven at different speeds. The two rolls may move in the co-driving mode or the independent driving mode, but it is preferable to move in the independent driving mode in order to prevent the fluctuation of the mechanical characteristics of the formed film.

형성될 필름의 기계적 특성을 제어하기 위해서, 2 개의 롤의 표면 온도는 상이할 수도 있다. 바람직한 온도차는 5 ℃ ~ 80 ℃ 이며, 보다 바람직하게는 20 ℃ ~ 80 ℃, 더욱 바람직하게는 20 ℃ ~ 60 ℃ 이다. 2 개의 롤의 온도는, 결정성 열가소성 수지의 결정화 온도 Tc 보다 낮은 것이 바람직하다. 이는, 바람직하게는, 조성물로부터 형성된 필름이 어떠한 문제도 일으키지 않고 필름으로부터 박리될 수 있는 온도이다. 예컨대, 폴리에스테르 수지가 사용되면, 2 개의 롤의 온도는, 수지의 유리 전이 온도 Tg 에 기초하여 제어될 수도 있는데, 이는 Tg - 100 ℃ ~ Tg + 20 ℃, 보다 바람직하게는 Tg - 70 ℃ ~ Tg + 10 ℃, 더욱 바람직하게는 Tg - 60 ℃ ~ Tg + 5 ℃ 이다. 온도 제어는, 온도 조절된 액체 또는 기체를 터치 롤 내부에 도입함으로써 달성될 수도 있다. In order to control the mechanical properties of the film to be formed, the surface temperatures of the two rolls may be different. The preferable temperature difference is 5 占 폚 to 80 占 폚, more preferably 20 占 폚 to 80 占 폚, and still more preferably 20 占 폚 to 60 占 폚. The temperature of the two rolls is preferably lower than the crystallization temperature Tc of the crystalline thermoplastic resin. This is preferably the temperature at which the film formed from the composition can be stripped from the film without causing any problems. For example, when a polyester resin is used, the temperature of the two rolls may be controlled based on the glass transition temperature Tg of the resin, which is in the range of Tg - 100 deg. C to Tg + 20 deg. C, more preferably Tg - Tg + 10 deg. C, more preferably Tg - 60 deg. C - Tg + 5 deg. Temperature control may be achieved by introducing a temperature controlled liquid or gas into the touch roll.

결정성 열가소성 수지의 유리 전이 온도는, 주사형 시차 열량계 (DSC) 를 이용해, 수지 시료를 시료 팬에 넣고, 이것을 질소 기류 중에서, 10 ℃/분에 30 ℃ ~ 300 ℃ 까지 가열하고 (1 차 시도), 30 ℃ 까지 -50 ℃/분으로 냉각시키고, 이후 재차 10 ℃/분에 30 ℃ ~ 300 ℃ 까지 가열하였다 (2 차 시도). 2 차 시도에서, 베이스 라인이 저온측으로부터 편향되기 시작하는 온도를 필름의 유리 전이 온도 (Tg) 로서 취한다. 일반적으로, Tc 가 Tg 보다 높다. The glass transition temperature of the crystalline thermoplastic resin was determined by placing a resin sample in a sample pan using a scanning differential calorimeter (DSC) and heating it at 30 占 폚 to 300 占 폚 in a nitrogen stream at 10 占 폚 / min ), Cooled to 30 DEG C at -50 DEG C / min, and then heated again to 30 DEG C to 300 DEG C at 10 DEG C / min (second trial). In the second trial, the temperature at which the baseline begins to deviate from the low temperature side is taken as the glass transition temperature (Tg) of the film. Generally, Tc is higher than Tg.

본 발명의 제조 방법에서는, 다이로부터 압출된 용융물은 2 개의 롤중 적어도 하나와 접촉되기 직전까지 온도가 유지되며 이에 의해 폭방향의 온도 변동이 경감되는 것이 바람직하고; 구체적으로는, 폭방향의 용융물의 온도 분포는 5 ℃ 이내이다. 온도 변동을 경감시키기 위해서, 바람직하게는, 단열 기능 또는 열반사 기능을 갖는 차폐 부재가, 용융물의 다이와 2 개의 롤 사이의 용융물의 통로의 적어도 일부에 배치되며 이에 의해 용융물을 신선 공기와 차폐시킨다 (예컨대, 도 8 참조). 이러한 단열 부재가 상기와 같이 통로에 배치되어 신선 공기와 용융물을 차폐시키면, 용융물이 공기와 같은 외부 환경에 노출되는 것이 방지되고, 이에 따라 필름 형상 용융물의 폭방향의 온도 변동이 경감될 수 있다. 필름 형상 용융물의 폭방향의 온도 변동은, ±3 ℃ 이내가 바람직하고, ±1 ℃ 이내가 보다 바람직하다. In the manufacturing method of the present invention, it is preferable that the temperature of the melt extruded from the die is maintained until it is brought into contact with at least one of the two rolls, whereby temperature fluctuations in the width direction are alleviated; Specifically, the temperature distribution of the melt in the width direction is within 5 占 폚. In order to alleviate the temperature fluctuation, preferably a shielding member having an adiabatic function or a heat reflective function is arranged in at least part of the passage of the melt between the die and the two rolls of the melt, thereby shielding the melt with fresh air 8). By disposing such a heat insulating member in the passage as described above and shielding the fresh air and the melt, the melt is prevented from being exposed to the external environment such as air, and the temperature fluctuation in the width direction of the film melt can be alleviated. The temperature fluctuation in the width direction of the film-shaped melt is preferably within ± 3 ° C, more preferably within ± 1 ° C.

게다가, 차폐 부재가 사용되면, 필름 형상 용융물의 온도가 높은 상태, 즉, 용융물 점도가 낮은 상태로, 필름 형상 용융물이 롤 사이를 통과할 수 있으므로, 이 차폐 부재가 본 발명에서 필름 제조를 용이하게 하는데 효과적이다. Furthermore, when a shielding member is used, the film-like melt can pass between the rolls in a state where the temperature of the film-like melt is high, that is, in a state where the melt viscosity is low. .

또한, 필름 형상 용융물의 온도 프로파일은, 접촉식 온도계 또는 비접촉식 온도계를 사용하여 측정될 수도 있다. The temperature profile of the film-shaped melt may also be measured using a contact thermometer or a non-contact thermometer.

상기 차폐 부재는, 예를 들어, 2 개의 롤의 양단부 보다 내측으로, 또한 다이의 폭방향 측으로부터 이격되게 배치될 수도 있다. 차페 부재는, 다이의 측면에 직접 고정될 수도 있고, 또는 지지 부재에 의해 지지 고정될 수도 있다. 차폐 부재의 폭은, 다이에 의한 방열에 의해 발생되는 상승 기류를 효율적으로 차단하기 위해서, 예를 들어, 다이 측면의 폭과 같거나 또는 더 긴 것이 바람직하다.The shielding member may be disposed, for example, inwardly of both ends of the two rolls, and spaced from the widthwise side of the die. The cage member may be directly fixed to the side surface of the die, or may be supported and fixed by the support member. The width of the shielding member is preferably equal to or longer than, for example, the width of the die side in order to effectively block the upward flow generated by heat radiation by the die.

차폐 부재와 필름 형상 용융물의 폭방향 단부 사이의 갭은, 롤의 표면을 따라 흐르는 상승 기류를 효율적으로 차단하기 위해서 좁게 형성되는 것이 바람직하고, 필름 형상 용융물의 폭방향 단부로부터 약 50 mm 정도인 것이 보다 바람직하다. 항상 필요한 것은 아니지만, 다이의 측면과 차폐 부재 사이의 갭은, 차폐 부재에 의해 둘러싸인 공간 내의 기류를 배출할 수 있는 정도, 예를 들어 기껏해야 1O mm 인 것이 바람직하다. The gap between the shielding member and the widthwise end of the film-like melt is preferably narrowly formed in order to effectively block the upward flow of air flowing along the surface of the roll, and is preferably about 50 mm from the widthwise end of the film- More preferable. Although it is not always necessary, it is preferable that the gap between the side surface of the die and the shielding member is such that the airflow in the space surrounded by the shielding member can be discharged, for example, at most 10 mm.

단열 기능 및/또는 열반사 기능을 갖는 재료로서, 차풍성 (air shieldability) 및 보온성이 우수한 배플 플레이트가 바람직하고, 예를 들어, 스테인리스 등의 금속 판이 바람직하다. As a material having a heat insulating function and / or a heat reflecting function, a baffle plate excellent in air shieldability and warmth is preferable, and for example, a metal plate such as stainless steel is preferable.

필름의 기계적 특성의 변동을 방지하기 위해서, 캐스팅 롤에의 필름 상태의 용융물의 밀착성을 향상시키는 방법이 적용될 수 있다. 구체적으로는, 정전 인가법 (static electricity-imparting method), 에어 나이프법, 에어 챔버법, 진공 노즐법 등이 적절하게 조합됨으로써, 롤에의 필름의 밀찰석을 향상시킨다. 밀착 향상법은, 필름 형상의 용융물의 전체 또는 부분적으로 적용될 수도 있다. In order to prevent the fluctuation of the mechanical properties of the film, a method of improving the adhesion of the melted film in the casting roll can be applied. More specifically, a static electricity-imparting method, an air knife method, an air chamber method, a vacuum nozzle method, and the like are appropriately combined to improve the quality of a film on a roll. The adhesion improvement method may be applied to the film-like melt in whole or in part.

이와 같이 하여 형성된 후, 필름 형상의 용융물은, 그 사이에서 필름이 통과되는 2 개의 롤 (예를 들어, 캐스팅 롤과 터치 롤) 이외에, 적어도 하나의 캐스팅 롤을 사용하여 바람직하게 냉각된다. 터치 롤은, 통상은 최상류측 (다이에 가까움) 상에서 제 1 캐스팅 롤과 접촉하도록 배치된다. 일반적으로, 3 개의 냉각 롤이 비교적 유명한 방법으로 사용되고 있지만, 제한은 없다. 복수 개의 캐스팅 롤 사이의 거리는, 면간에 0.3 mm ~ 300 mm 가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 1 mm ~ 100 mm, 더욱 바람직하게는 3 mm ~ 30 mm 이다. After being formed in this way, the film-like melts are preferably cooled using at least one casting roll, in addition to the two rolls through which the film passes between (for example, a casting roll and a touch roll). The touch roll is arranged to contact the first casting roll, usually on the most upstream side (near the die). Generally, three cooling rolls are used in a relatively well known manner, but there is no limitation. The distance between the plurality of casting rolls is preferably from 0.3 mm to 300 mm, more preferably from 1 mm to 100 mm, and still more preferably from 3 mm to 30 mm between the faces.

바람직하게는, 처리된 필름은 그의 양측이 트리밍된다. 필름으로부터 트리밍으로 잘라진 부분은, 필름 형성 재료로서 재사용될 수도 있다. 또한, 바람직하게는, 필름은 그의 일측 또는 양측이 널링 처리 (knurled) 된다. 널링 처리에 의해 형성된 널의 높이는, 1 ㎛ ~ 50 ㎛ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 ㎛ ~ 20 ㎛ 이다. 널링 처리시, 돌출부가 한쪽 면 또는 양쪽 면에 형성될 수도 있다. 널의 폭은 1 mm ~ 50 mm 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 mm ~ 30 mm 이다. 널링 처리는 실온 ~ 300 ℃ 에서 실시될 수도 있다. Preferably, the treated film is trimmed on both sides thereof. The trimming portion from the film may be reused as a film forming material. Further, preferably, the film is knurled on one side or both sides thereof. The height of the null formed by the knurling treatment is preferably 1 탆 to 50 탆, more preferably 3 탆 to 20 탆. In the knurling process, protrusions may be formed on one side or both sides. The width of the board is preferably 1 mm to 50 mm, more preferably 3 mm to 30 mm. The knurling treatment may be carried out at room temperature to 300 ° C.

또한, 바람직하게는, 적층 필름이 필름의 감김 이전에 필름의 한쪽 표면 또는 양쪽 표면에 부착된다. 적층 필름의 두께는 5 ㎛ ~ 100 ㎛ 가 바람직하고, 10 ㎛ ~ 50 ㎛ 가 보다 바람직하다. 특별히 한정하지 않지만, 필름의 재료는 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리프로필렌 등 중 어느 것일 수도 있다.Also, preferably, the laminated film is attached to one or both surfaces of the film before winding the film. The thickness of the laminated film is preferably 5 탆 to 100 탆, more preferably 10 탆 to 50 탆. Although not particularly limited, the material of the film may be polyethylene, polyester, polypropylene, or the like.

필름의 감김을 위한 장력은, 바람직하게는 2 kg/m-폭~ 50 kg/m-폭이며, 보다 바람직하게는 5 kg/m-폭 ~ 30 kg/m-폭이다.
The tension for winding the film is preferably 2 kg / m-wide to 50 kg / m-wide, more preferably 5 kg / m-wide to 30 kg / m-wide.

<연신, 완화 처리> <Stretching, Relaxation Treatment>

상기 방법에 따라 형성된 후에, 필름은 연신 및/또는 완화 처리될 수도 있다. 예를 들어, 필름은 이하의 (a) ~ (g) 공정에 따라 처리될 수도 있다.After being formed according to the above method, the film may be stretched and / or relaxed. For example, the film may be treated according to the following processes (a) to (g).

(a) 횡방향 연신 (a) transverse stretching

(b) 횡방향 연신 → 완화 처리(b) transverse stretching → relaxation treatment

(c) 길이방향 연신 (c) longitudinal stretching

(d) 길이방향 연신 → 완화 처리 (d) longitudinal stretching → relaxation treatment

(e) 길이방향 (횡방향) 연신 → 횡방향 (길이방향) 연신 (e) Longitudinal (transverse) stretching → transverse (longitudinal) stretching

(f) 길이방향 (횡방향) 연신 → 횡방향 (길이방향) 연신 → 완화 처리(f) Longitudinal (transverse) stretching → transverse (longitudinal) stretching → relaxation treatment

(g) 횡방향 연신 → 완화 처리 → 길이방향 연신 → 완화 처리 (g) transverse stretching -> relaxation treatment -> longitudinal stretching -> relaxation treatment

그 중에서, 특히 바람직한 것은, 횡방향 연신을 포함하는 공정이며, 구체적으로는 횡방향 연신에 완화 처리가 후속되는 공정이다. 이 경우, 필름이 2 축 연신되고, 이후 횡방향 연신된 후, 필름이 추가 2 축 연신될 수도 있다.Among them, particularly preferred is a step including transverse stretching, specifically, a step in which a relaxation treatment is followed by transverse stretching. In this case, the film may be biaxially stretched, and after the film is laterally stretched, the film may be further biaxially stretched.

텐터 (tenter) 가 횡방향 연신을 위해 사용될 수도 있다. 구체적으로는, 필름의 폭 방향의 양측이 클립으로 파지되고, 필름이 횡방향으로 팽창된다. 이 때, 소정 온도의 공기가 연신 온도를 제어하기 위해서 텐터 내로 도입될 수도 있다. 연신 온도는, 실온 ~ (Tg + 60) ℃ 가 바람직하고, 실온 ~ (Tg + 45) ℃ 가 보다 바람직하고, 실온 ~ (Tg + 20) ℃ 가 더욱 바람직하다. 바람직하게는, 횡방향 연신비 (draw ratio) 는 1.2 ~ 12.0 배, 보다 바람직하게는 1.2 ~ 10.0 배, 더욱 바람직하게는 1.2 ~ 8.0 배이다. A tenter may be used for transverse stretching. Specifically, both sides of the film in the width direction are gripped by a clip, and the film is expanded in the lateral direction. At this time, air at a predetermined temperature may be introduced into the tenter to control the drawing temperature. The stretching temperature is preferably room temperature to (Tg + 60) deg. C, more preferably room temperature to (Tg + 45) deg. C, still more preferably room temperature to (Tg + 20) deg. Preferably, the draw ratio in the transverse direction is 1.2 to 12.0 times, more preferably 1.2 to 10.0 times, still more preferably 1.2 to 8.0 times.

연신 전에, 필름이 예열되고, 연신 후에, 필름이 열교정될 수도 있으며, 이에 의해 보잉 (bowing) 에 의한 배향각 (alignment angle) 의 변동이 감소될 수 있다. 이러한 단계는, 본 발명에서 필수는 아니다. 예열 및 열 고정 중 어느 하나가 이루어질 수도 있지만, 바람직하게는, 이들 양자가 이루어진다. 예열 및 열 고정시, 바람직하게는, 필름은 클립에 의해 파지되거나, 즉, 필름의 예열, 연신 및 열 고정이 연속으로 실시되는 것이 바람직하다. Before stretching, the film may be preheated, and after stretching, the film may be thermally calibrated, whereby variations in the alignment angle due to bowing can be reduced. These steps are not essential to the present invention. Either preheating or heat setting may be performed, but preferably both of them are performed. When preheating and heat setting, it is preferable that the film is held by a clip, that is, the preheating, stretching and heat setting of the film are carried out continuously.

예열 온도는 연신 온도 보다 1 ℃ ~ 50 ℃ 정도 높을 수도 있고, 바람직하게는 2 ℃ ~ 40 ℃, 더욱 바람직하게는 3 ℃ ~ 30 ℃ 높다. 바람직하게는, 예열 시간은 1 초 ~ 10 분이며, 보다 바람직하게는 5 초 ~ 4 분, 더욱 바람직하게는 10 초 ~ 2 분이다. 예열 시, 텐터 폭이 거의 일정하게 유지되는 것이 바람직하다. 용어 "거의" 는 미연신 필름 폭의 ±10 % 를 나타낸다. The preheating temperature may be 1 deg. C to 50 deg. C higher than the stretching temperature, preferably 2 deg. C to 40 deg. C, and more preferably 3 deg. C to 30 deg. Preferably, the preheating time is 1 second to 10 minutes, more preferably 5 seconds to 4 minutes, further preferably 10 seconds to 2 minutes. When preheating, it is preferable that the width of the tenter is kept substantially constant. The term "near" indicates +/- 10% of the unstretched film width.

열 고정은 연신 온도보다 1 ℃ ~ 50 ℃ 낮은 온도로 실시될 수도 있고, 바람직하게는 2 ℃ ~ 40 ℃, 더욱 바람직하게는 3 ℃ ~ 30 ℃ 낮게 하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 열 고정 온도는 연신 온도 이하로 또한 Tg 이하로 하는 것이 바람직하다. 열 고정 시간은, 바람직하게는 1 초 ~ 10 분이며, 보다 바람직하게는 5 초 ~ 4 분이고, 더욱 바람직하게는 10 초 ~ 2 분이다. 열 고정 시, 텐터 폭은 거의 일정하게 유지되는 것이 바람직하다. 용어 "거의" 는 연신 처리 후의 텐터 폭의 O % (연신 처리 후의 텐터 폭과 같은 폭) ~ -10 % (연신 처리 후의 텐터-폭보다 10 % 작음 = 폭 감소) 를 나타낸다. 필름의 폭이 연신폭보다 크게 팽창되면, 필름 중에 잔류 변형 (strain) 이 남아있을 수도 있기 때문에 바람직하지 않다.The heat setting may be performed at a temperature lower by 1 to 50 캜 than the stretching temperature, preferably 2 to 40 캜, more preferably 3 to 30 캜. More preferably, the heat setting temperature is preferably not more than the drawing temperature and not more than Tg. The heat setting time is preferably 1 second to 10 minutes, more preferably 5 seconds to 4 minutes, further preferably 10 seconds to 2 minutes. When the heat is fixed, the tenter width is preferably kept substantially constant. The term "substantially" indicates 0% (width same as the width of the tenter after the stretching process) to -10% of the width of the tenter after the stretching process (10% smaller than the width of the tenter after the stretching process = If the width of the film is expanded larger than the stretching width, it is not preferable since residual strain may remain in the film.

길이방향 연신은, 필름이 2 쌍의 롤 사이를 가열 하에 통과하면서, 출구측의 롤의 둘레 속도가 입구측의 롤의 둘레 속도 보다 빠르게 함으로써 달성될 수도 있다. 이 단계에서, 필름의 두께 방향의 지연 (retardation) 의 발현성이, 롤 사이의 거리 (L) 와 미연신 필름의 폭 (W) 을 바꿈으로써 제어될 수도 있다. L/W(종횡비라 함) 가 2 ~ 50 (장 스팬 (long-spun) 연신) 이라면, 작은 Rth 를 갖는 필름이 제조되기 쉽고, L/W 가 O.01 ~ 0.3 (단 스팬) 이라면, 큰 Rth 를 갖는 필름이 제조될 수도 있다. 본 실시의 형태에서, 장 스팬 연신, 단 스팬 연신, 이들 둘 사이 범위의 연신 (중간 연신, L/W 가 O.3 초과 ~ 2) 중 어떤 것이 사용될 수도 있지만, 배향각이 감소될 수 있는 장 스팬 연신과 단 스팬 연신이 바람직하다. 더 바람직하게는, 연신 모드는, 높은 Rth 를 갖는 필름을 제조하기 위해서는 단 스팬 연신을 사용하고, 낮은 Rth 를 갖는 필름을 제조하기 위해서는 장 스팬 연신을 구별하여 사용하는 것이 바람직하다. The longitudinal stretching may be achieved by allowing the film to pass under heating between two pairs of rolls, while the peripheral speed of the roll on the outlet side is faster than the peripheral speed of the roll on the inlet side. At this stage, the manifestation of the retardation in the thickness direction of the film may be controlled by changing the distance L between the rolls and the width W of the unstretched film. If the L / W (aspect ratio) is 2 to 50 (long-spun stretching), a film having a small Rth tends to be produced. If L / W is 0.01 to 0.3 A film having Rth may be produced. In this embodiment, any of long-span stretching, short-span stretching, stretching between the two ranges (intermediate stretching, L / W greater than 0.3) may be used, Span stretching and single span stretching are preferable. More preferably, in the stretching mode, it is preferable to use the simple span stretching to produce a film having a high Rth and to use a long span stretching in order to produce a film having a low Rth.

연신 온도는, (Tg - 10) ℃ ~ (Tg + 60) ℃ 가 바람직하고, (Tg - 5) ℃ ~ (Tg + 45) ℃ 가 보다 바람직하고, (Tg - 10) ℃ ~ (Tg + 20) ℃ 가 더욱 바람직하다. 또한, 바람직하게는, 길이방향 연신비는 1.2 ~ 5.0 배, 보다 바람직하고 1.2 ~ 4.5 배, 더욱 바람직하게는 1.2 ~ 4.0 배이다. The stretching temperature is preferably (Tg - 10) ° C to (Tg + 60) ° C, more preferably (Tg - 5) ) &Lt; / RTI &gt; Further, the longitudinal stretching ratio is preferably 1.2 to 5.0 times, more preferably 1.2 to 4.5 times, and still more preferably 1.2 to 4.0 times.

연신 후에, 필름은 필름의 치수 안정성을 향상시키기 위해서 추가의 완화 처리를 받을 수도 있다. 필름 형성 후, 열 완화는, 길이방향 연신 또는 횡방향 연신중 어느 하나의 다음에 이루어질 수도 있지만, 바람직하게는 두 개의 연신 다음 마다 이루어진다. 완화 처리는 연신 후에 연속해서 온 라인으로 이루어질 수도 있지만, 연신된 필름이 감긴 다음에 오프 라인으로 이루어질 수도 있다. After stretching, the film may undergo further relaxation treatment to improve the dimensional stability of the film. After film formation, the thermal relaxation may take place either after longitudinal stretching or transverse stretching, but preferably after every two stretches. The relaxation treatment may be continuous on-line after stretching, but may be off-line after the stretched film is wound.

바람직하게는, 열 완화는 (Tg - 30)℃ ~ (Tg + 30)℃, 보다 바람직하게는 (Tg - 30)℃ ~ (Tg + 20)℃, 더욱 바람직하게는 (Tg - 15)℃ ~ (Tg + 10)℃ 로, 1초 ~ 10 분 동안, 보다 바람직하게는 5 초 ~ 4 분 동안, 더욱 바람직하게는 10 초 ~ 2 분 동안, 0.1 kg/m ~ 20 kg/m, 보다 바람직하게는 1 kg/m ~ 16 kg/m, 더욱 바람직하게는 2 kg/m ~ 12 kg/m 의 장력하에 반송되면서 이루어진다.
Preferably, the thermal relaxation is carried out at a temperature of (Tg - 30) ° C to (Tg + 30) ° C, more preferably (Tg - 30) More preferably 0.1 to 20 kg / m 2, for a period of 1 sec to 10 min, more preferably 5 sec to 4 min, and even more preferably 10 sec to 2 min, at a temperature (Tg + 10) Is carried out under tension of 1 kg / m to 16 kg / m, more preferably 2 kg / m to 12 kg / m.

<<적층 필름>> << Laminated film >>

추가의 층이 본 발명의 필름에 적층되어 적층 필름을 제공할 수도 있다. 적층되는 층은 특별히 제한되지 않는다. 이에 따라, 본 발명의 필름은, 단층 필름 또는 적층 필름일 수도 있다. 필름이 적층 필름으로서 형성되는 경우, 열가소성 폴리머 또는 열경화성 폴리머와 같은 폴리머가 그 위에 적층될 수도 있다. 본 발명의 적층 필름의 예시에서, 추가의 폴리에스테르 필름이 본 발명의 필름의 한면에 적층되어 접착성 및 유연성이 우수한 적층 필름을 제공한다. 적층할 수 있는 폴리에스테르 필름으로서는, 예를 들어, 고분자량 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 부탄디올/이소프탈산 잔류 골격 (residue skeleton) 을 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 공중합체, 디에틸렌글리콜이 첨가되거나 공중합된 폴리에스테르 등이 바람직하다. Additional layers may be laminated to the inventive film to provide a laminated film. The layer to be laminated is not particularly limited. Accordingly, the film of the present invention may be a single layer film or a laminated film. When the film is formed as a laminated film, a polymer such as a thermoplastic polymer or a thermosetting polymer may be laminated thereon. In the example of the laminated film of the present invention, an additional polyester film is laminated on one side of the film of the present invention to provide a laminated film excellent in adhesiveness and flexibility. Examples of the polyester film that can be laminated include polyethylene terephthalate copolymers having a high molecular weight polyethylene terephthalate, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, butanediol / isophthalic acid residual skeleton, diethylene glycol, A copolymerized polyester and the like are preferable.

적층 층 구성은 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 본 발명의 필름이 한면에 적층되어 2 층 적층물을 제공하거나, 중심에 적층되어 3 층 적층물을 제공하고, 또는 필름의 2 이상의 상이한 유형이 적층되거나 4 이상의 층이 적층되어 다중 층 적층 필름을 제공할 수도 있다. The laminated layer structure is not particularly limited. For example, films of the present invention may be laminated on one side to provide a two-layer laminate, or may be laminated to the center to provide a three-layer laminate, or two or more different types of films may be laminated, or four or more layers may be laminated, A film may be provided.

적층 필름을 제조하는 경우, 그의 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 층이 하나씩 형성되어 순서대로 적층되어 고화시켜 적층 필름이 얻어지는 방법; 보통의 적층 방법; 동시 또는 연속 공동 캐스팅 방법 등이 사용될 수도 있다. 그 중에서도, 동시 공동 캐스팅 방법이 바람직한데, 구체적으로는 적층 다이가 사용될 수도 있다. In the case of producing a laminated film, the production method thereof is not particularly limited. For example, a method in which layers are formed one by one and stacked in order to solidify to obtain a laminated film; A normal lamination method; A simultaneous or continuous co-casting method, or the like may be used. Among them, a simultaneous co-casting method is preferable, and specifically, a lamination die may be used.

적층 다이를 사용한 동시 공동 캐스팅을 도 2 ~ 도 5 를 참조하여 설명한다. 2 종의 결정성 열가소성 수지 함유 조성 용융물 A 및 B 가 다이 (24) 에 연속적으로 공급된다(도 2 참조). 도 3 에 나타낸 다이 (24) 는, 2 종의 결정성 열가소성 수지 함유 조성 용융물 A 및 B 가 함께 결합되어 3 층 시트를 형성하도록 만들어지는 피드 블록 (25) 및, 결합된 결정성 열가소성 수지 함유 조성 용융물 A 및 B 를 넓히는 단층 다이 (24a) 를 포함한다. Simultaneous co-casting using a lamination die will be described with reference to Figs. 2 to 5. Fig. Two kinds of crystalline thermoplastic resin-containing composition melts A and B are continuously supplied to the die 24 (see Fig. 2). The die 24 shown in Fig. 3 comprises a feed block 25 in which two kinds of crystalline thermoplastic resin-containing composition melts A and B are combined together to form a three-layer sheet, and a combined crystalline thermoplastic resin- And a single-layer die 24a for widening the melts A and B.

피드 블록 (25) 의 유로 (70) 에는, 결정성 열가소성 수지 함유 조성 용융물물 B 이 공급되고, 피드 블록 (25) 의 유로 (72,74) 에는, 결정성 열가소성 수지 함유 조성 용융물 A 이, 각각 압출기 (22,23) 로부터 공급되고 있다. 유로 (70,72,74) 는 합류부 (76) 에서 함께 연결되고; 따라서, 결정성 열가소성 수지 함유 조성 용융물 A 및 B 은, 합류부 (76) 에서 함께 연결되고 유로 (78) 를 통해 단층 다이 (24a) 로 보내진다. 결정성 열가소성 수지 함유 조성 용융물 A 및 B 은, 단층 다이 (24a) 의 매니폴드 (80) 에서 넓어지게 되고, 이후 슬릿 (82) 을 통해 용융물 방출구 (84) 로부터 칠 롤 (28) 상에 배출된다. 도 4 에 나타내는 바와 같이, 다이 (24) 의 매니폴드 (80) 와 용융물 방출구 (84) 사이의 거리 (립 랜드 길이)(M) 가 5 mm ~ 150 mm 이면, 구조가 평활해지는 효과가 있어, 결정성 열가소성 수지 필름 (12) 의 표면 거칠기를 감소시킬 수도 있다. 립 랜드 길이 (M) 는, 5 mm ~ 150 mm 이면 문제는 없지만, 바람직하게는 10 mm ~ 120 mm, 더욱 바람직하게는 30 mm ~ 1OO mm 이다.The crystalline thermoplastic resin-containing composition molten material B is supplied to the flow path 70 of the feed block 25 and the crystalline thermoplastic resin-containing composition melt A is supplied to the flow paths 72 and 74 of the feed block 25, And are supplied from the extruders 22 and 23. The flow paths 70, 72, 74 are connected together at a confluent portion 76; Thus, the crystalline thermoplastic resin-containing composition melts A and B are connected together at the merging portion 76 and sent to the single layer die 24a through the flow path 78. [ The crystalline thermoplastic resin-containing composition melts A and B are spread in the manifold 80 of the single layer die 24a and then discharged from the melt outlet 84 through the slit 82 onto the chill roll 28 do. As shown in Fig. 4, when the distance (lip land length) M between the manifold 80 of the die 24 and the melt discharge port 84 is 5 mm to 150 mm, the structure is smoothed , The surface roughness of the crystalline thermoplastic resin film 12 may be reduced. The lip land length M is not particularly limited as long as 5 mm to 150 mm, but is preferably 10 mm to 120 mm, more preferably 30 mm to 100 mm.

도 4 는, 도 3 에 도시된 다이 (24) 의 단면도로서, 이 다이 (24) 는 용융 수지가 유로 (70,78) 및 슬릿 (82) 을 통과하여 배출되는 방향으로 본 것이다. Fig. 4 is a cross-sectional view of the die 24 shown in Fig. 3, in which the die 24 is viewed in the direction in which the molten resin is discharged through the flow paths 70, 78 and the slit 82. Fig.

다이 (24) 의 선단 (하단) 을 통해, 결정성 열가소성 수지 함유 조성 용융물이 배출된다. 바람직하게는, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 단층 다이 (24a) 의 매니폴드 (80) 폭은, 매니폴드 (80) 양단부에 배치된 가동식 저항체 (85,85) 에 의해 조정되고 이에 의해, 결정성 열가소성 수지 함유 조성 용융물 A 을 그의 폭방향으로 넓힌다. 통상, 용융 수지는 매니폴드 (80) 양단부에서 머무를 수도 있고, 공동 압출의 경우에는, 외부 층에 해당하는 결정성 열가소성 수지 함유 조성물이 유동 저항을 받아, 그 결과 외부 층의 폭 T 이 내부 층의 폭 S 보다 좁아져 버린다. 매니폴드 (80) 의 양단부의 적절한 위치에 배치된 가동식 저항체 (85, 85) 가, 수지의 흐름을 바꿀 수가 있으므로, 외부 층의 결정성 열가소성 수지 함유 조성물을 단면 방향으로 넓힐 수도 있다. 특히, 외부 층의 폭 T 이 필름의 전체 폭 (내부 층의 폭)(S) 의 적어도 99 % 이면, 낮은 Tg 를 갖는 내부 층의 결정성 열가소성 수지 함유 조성물 B 이 롤러 (26, 28) 에 붙어버리는 것을 방지할 수도 있고 게다가, 필름의 거의 전체 폭이 제품으로서 사용될 수도 있다. The crystalline thermoplastic resin-containing composition melt is discharged through the tip (lower end) of the die 24. 4, the width of the manifold 80 of the single-layer die 24a is adjusted by the movable resistors 85 and 85 disposed at both ends of the manifold 80, The thermoplastic resin-containing composition melt A is spread in the width direction thereof. Typically, the molten resin may reside at both ends of the manifold 80, and in the case of co-extrusion, the crystalline thermoplastic resin-containing composition corresponding to the outer layer is subjected to flow resistance such that the width T of the outer layer It becomes narrower than width S. The movable resistors 85 and 85 disposed at appropriate positions at both ends of the manifold 80 can change the flow of the resin so that the composition containing the crystalline thermoplastic resin in the outer layer can be widened in the cross sectional direction. Particularly, if the width T of the outer layer is at least 99% of the total width (width of the inner layer) S of the film, the crystalline thermoplastic resin-containing composition B of the inner layer having a low Tg adheres to the rollers 26, 28 In addition, almost the entire width of the film may be used as the product.

필름의 외부 층의 두께는, 필름의 전체 층 두께의 10 ~ 90 % 내에 있게 한다. 이는 유로 (72,74) 를 좁게함으로써 이루어질 수도 있다. 외부 층의 두께가 필름 전체 두께의 10 ~ 90 % 의 범위이기 때문에, 액체 상태에서의 내부 층이 후술하는 롤러 (26,28) 로부터 가압력을 충분히 수용할 수도 있으므로, 필름에서의 잔류 변형이 감소될 수도 있다. 따라서, 광학용 고기능성 필름으로 사용하기에 바람직한 결정성 열가소성 수지 필름 (12) 이 제공될 수 있다. 외부 층의 두께가 필름 전체 두께의 10 % 미만이면, 필름의 Tg 가 전체적으로 너무 낮아 져, 필름이 1 쌍의 롤러 사이에 낄 때에도 냉각 고화되기 어려워질 것이다. 다른 한편으로, 외부 층의 두께가 필름 전체 두께의 90 % 를 초과하면, 내부 층이 너무 얇아져 필름의 쿠션성을 얻지 못하고, 이에 따라 필름은 1 쌍의 롤러의 면압을 흡수하는데 효과적이지 못하다. 외부 층의 두께는, 필름의 전체 두께의 10 ~ 90 % 의 범위일 수도 있지만, 바람직하게는 20 ~ 80 % 이며, 더욱 바람직하게는 30 ~ 70 % 이다. The thickness of the outer layer of the film is within 10-90% of the total layer thickness of the film. This may be achieved by narrowing the flow paths 72 and 74. [ Since the thickness of the outer layer is in the range of 10 to 90% of the total thickness of the film, the inner layer in the liquid state may sufficiently accommodate the pressing force from the rollers 26 and 28 described later, It is possible. Therefore, a crystalline thermoplastic resin film 12 preferable for use as an optical high-function film can be provided. If the thickness of the outer layer is less than 10% of the total thickness of the film, the Tg of the film as a whole will become too low, and even when the film is sandwiched between the pair of rollers, it will become difficult to solidify. On the other hand, if the thickness of the outer layer exceeds 90% of the total thickness of the film, the inner layer becomes too thin to obtain the cushioning property of the film, and thus the film is not effective to absorb the surface pressure of the pair of rollers. The thickness of the outer layer may be in the range of 10 to 90% of the total thickness of the film, but is preferably 20 to 80%, more preferably 30 to 70%.

도 5 는, 복수 (도 5 에서는 3개소) 의 매니폴드 (86,88,90) 를 갖는 멀티 매니폴드식 다이 (24) 인 다른 실시형태의 개략도이다. 매니폴드 (86) 에는, 압출기 (23) 로부터 결정성 열가소성 수지 함유 조성물 B 이 유로 (85) 를 통해 공급되고; 그리고, 매니폴드 (88, 90) 에는, 압출기 (22) 로부터 결정성 열가소성 수지 함유 조성물 A 이 유로 (도시 생략) 를 통해 공급되며; 합류부 (92) 에서 함께 결합되고, 슬릿 (94) 을 경유하여 용융물 배출구 (96) 를 통해 칠 롤 (28) 상에 제트분사된다. 이와 같이, 다이 (24) 가 다중 매니폴드 구조이기 때문에, 형성된 내부 층과 외부 층은 균일한 두께를 가질 수도 있고, 게다가, 2 종의 결정성 열가소성 수지 함유 조성 용융물이 서로 도는 것을 방지할 수도 있다. 도시하지 않았지만, 도 3 의 피드 블록식 다이와 마찬가지로, 가동식 저항체가 이 다이에서 적절한 위치에 위치될 수도 있으며, 이에 의해, 외부 층의 결정성 열가소성 수지 함유 조성물이 층의 단면 방향으로 넓어질 수도 있다.
5 is a schematic view of another embodiment that is a multi-manifold die 24 having a plurality (three in FIG. 5) of manifolds 86, 88, 90. In the manifold 86, the crystalline thermoplastic resin-containing composition B is fed from the extruder 23 through the flow path 85; Then, the crystalline thermoplastic resin-containing composition A is supplied from the extruder 22 to the manifolds 88, 90 through a flow path (not shown); Joined together at the confluent portion 92 and jetted onto the chill roll 28 via the melt outlet 96 via the slit 94. [ As such, since the die 24 has a multiple manifold structure, the formed inner and outer layers may have a uniform thickness, and further, the two kinds of crystalline thermoplastic resin-containing composition melts may be prevented from turning with each other . Although not shown, as with the feed block die of Fig. 3, the movable resistor may be located at an appropriate position on the die, whereby the crystalline thermoplastic resin-containing composition of the outer layer may be widened in the cross-sectional direction of the layer.

실시예Example

본 발명은, 하기 실시예를 참조하여 더 구체적으로 설명되고, 사용된 재료, 반응물 및 물질, 이들의 양과 비율 및 처리의 상세는 적절하게 수정 또는 변경될 수도 있다. 따라서, 본 발명은 하기 언급된 실시예로 제한되는 것은 아니다. The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, and the materials, reactants and materials used, the amounts and ratios thereof, and the details of the treatments may be appropriately modified or changed. Therefore, the present invention is not limited to the following examples.

[측정 방법] [How to measure]

(탄성률, 항복 응력, 파단 연신율, 파단 응력) (Elastic modulus, yield stress, elongation at break, fracture stress)

10 mm × 150 mm 크기의 시료가, 25 ℃ 에서, 상대습도 65 % 로 2 시간 동안 제어된다. Toyo Boldwin 사의 만능 인장 시험기, STM T50BP 를 이용해, 초기 길이 100 mm 를 갖는 시료가 23 ℃, 60 % RH 의 분위기 중에서, 1O %/분의 속도로 연신된다. 곡선 상에서, 데이터가 판독된다. 파단 연신율이 MD 를 따라 측정된다.A sample of 10 mm x 150 mm size was controlled at 25 DEG C and 65% relative humidity for 2 hours. Using a universal tensile tester, STM T50BP, manufactured by Toyo Boldwin, a sample having an initial length of 100 mm is stretched at a rate of 10% / min in an atmosphere at 23 캜 and 60% RH. On the curve, the data is read. The elongation at break is measured along MD.

[제조예 1] PET 의 제조:[Preparation Example 1] Preparation of PET:

에스테르화 반응기에서, 테레프탈산 100 부, 에틸렌 글리콜 50 부, 아세트산 마그네슘 4 수화물 0.1 부 및 삼산화 안티몬 0.035 부가 투입되고, 이후 내압이 도입된 질소에 의해 3.5 kg/㎠ 까지 증가되며, 내용물은 교반과 함께 서서히 가열된다. 반응에 의해 형성된 물이 증류탑으로부터 제거되는 한편, 생성되는 물의 이론 양의 90 % 가 증발될 때까지 반응이 계속된다. 다음으로, 반응 생성물이 중축합 (polycondensation) 탱크로 전달되고, 이후 20 % 에틸렌 글리콜 슬러리가 이 탱크에 첨가되고, 인산 트리 메틸 0.035 부를 에틸렌 글리콜 0.5 부에 용해시킨 것을 첨가했다. 첨가 후, 이를 10 분 동안 교반하면서 방치해, 이 시스템을 서서히 탈가스화 (degassed) 하고, 280 ~ 300 ℃ 로 약 2 시간동안 중축합 반응을 실시해 PET 수지를 얻었다. 당해 수지의 결정 용융 온도는 257 ℃, 수지의 결정화 온도는 220 ℃, 유리 전이 온도는 80 ℃ 였다. In the esterification reactor, 100 parts of terephthalic acid, 50 parts of ethylene glycol, 0.1 part of magnesium acetate tetrahydrate and 0.035 parts of antimony trioxide were added and then increased to 3.5 kg / cm2 by nitrogen introduced with internal pressure, And heated. The reaction is continued until the water formed by the reaction is removed from the distillation column, while 90% of the theoretical amount of water produced is evaporated. Next, the reaction product was transferred to a polycondensation tank, then a 20% ethylene glycol slurry was added to the tank, and 0.035 part of trimethyl phosphate dissolved in 0.5 part of ethylene glycol was added. After the addition, the system was left to stand for 10 minutes with stirring, the system was gradually degassed and a polycondensation reaction was performed at 280 to 300 ° C for about 2 hours to obtain a PET resin. The crystalline melting temperature of the resin was 257 占 폚, the crystallization temperature of the resin was 220 占 폚, and the glass transition temperature was 80 占 폚.

[제조예 2] PEN 의 제조:[Preparation Example 2] Preparation of PEN:

에스테르화 반응기에, 디메틸 2,6-나프탈렌디카르복실레이트 100 부, 에틸렌 글리콜 58.4 부, 아세트산 망간 4 수화물 0.03 부 및 삼산화 안티몬 0.025 부가 투입되고, 이후 내용물은 교배하면서 200 ℃ 까지 가열된다. 반응에 의해 생성된 메탄올이 증류탑을 통해 제거되면서, 내부 온도가 20 ℃/시간의 비율로 250 ℃ 까지 상승된다. 메탄올의 부가 생성의 종료가 확인된 후, 반응 생성물이 중축합 탱크로 전달되고, 이후 20 % 에틸렌 글리콜 슬러리가 이 탱크에 첨가되어, 인산 0.021 부를 에틸렌글리콜 0.5 부에 용해시킨 것을 첨가했다. 첨가 후, 이는 10 분 동안 교반되고, 이후 시스템이 서서히 탈가스화되어 280 ℃ ~ 300 ℃ 로 약 2 시간동안 중축합 반응되며, 이에 의해 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트를 얻었다. 이 수지의 결정 용융 온도는 276 ℃, 수지의 결정화 온도는 230 ℃, 유리 전이 온도는 120 ℃ 였다. 100 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 58.4 parts of ethylene glycol, 0.03 parts of manganese acetate tetrahydrate, and 0.025 parts of antimony trioxide were added to the esterification reactor, and then the contents were heated to 200 DEG C while crossing. As the methanol produced by the reaction is removed through the distillation column, the internal temperature is increased to 250 DEG C at a rate of 20 DEG C / hour. After completion of the addition of methanol was confirmed, the reaction product was transferred to a polycondensation tank, and then 20% ethylene glycol slurry was added to the tank, and 0.021 part of phosphoric acid dissolved in 0.5 part of ethylene glycol was added. After the addition, it was stirred for 10 minutes, after which the system was slowly degassed and subjected to a polycondensation reaction at 280 ° C to 300 ° C for about 2 hours, thereby obtaining polyethylene 2,6-naphthalate. The crystal melting temperature of this resin was 276 占 폚, the crystallization temperature of the resin was 230 占 폚, and the glass transition temperature was 120 占 폚.

[실시예 1][Example 1]

(필름의 제조) (Production of film)

상기 PET 수지는 100 ℃ 에서 2 시간동안 건조되고, 260 ℃ 로 용융되며, 그리고 1 축 혼련 압출기를 통해 혼련 압출된다. 이 단계에서, 스크린 필터, 기어 펌프 및 립 (leaf) 디스크 필터가 압출기와 다이의 사이에서 이 순서로 배치되고, 이들은 용융물 배관을 통해 서로 연결된다. 이 용융물은 압출 온도 (용융물 온도) 280 ℃ 에서 폭 450 mm 및 립 갭 1 mm 의 다이를 통해 압출된다. The PET resin was dried at 100 DEG C for 2 hours, melted at 260 DEG C, and kneaded extruded through a uniaxial kneading extruder. In this step, screen filters, gear pumps and leaf disk filters are arranged in this order between the extruder and the die, which are connected to each other via the melt pipe. The melt is extruded through a die having an extrusion temperature (melt temperature) of 280 DEG C and a width of 450 mm and a lip gap of 1 mm.

이에 의해, 용융물 (수지 용융물) 이 캐스팅 롤과 터치 롤 사이에서 캐스트된다. 이 단계에서, 실린더는, 40 MPa 의 접촉 압력 (중심 압력) 이 최상류측 상에서 폭 1800 mm 및 직경 400 mm 인 캐스팅 롤(칠 롤) 에 인가되도록 설계되고, 폭 200 mm 및 직경 35O mm 인 터치 롤이 이 캐스팅 롤에 접촉된다. 접촉 압력은 다음과 같이 판정된다: 중압용 프리스케일 (후지 필름사제) 을 사용하여, 이들 사이에 도입되는 용융물이 없는 상태로 동일한 둘레 속도 (5 m/분) 로 두 개의 롤이 구동되고, 이들 사이의 압력이 측정된다. 이를 필름 형성시의 압력을 한다. 용융물이 캐스팅 롤과 터치 롤 사이에 끼인 중앙 부분에 착지된다. 터치 롤과 칠 롤의 표면 재료는 경질 크롬이며, 롤 온도는 30 ℃ 로 설정된다. 이들 롤을 사용하여 필름이 제조된다. 터치 롤과 칠 롤의 둘레 속도비는 0.90이다. 다이와 용융물 착지점 사이의 공간은 방풍판 (wind shielding plate) 에 의해 덮여진다. 다이와 용융물 착지점 사이의 거리는 200 mm 이다. 협압 장치에 공급되기 직전의 조성물의 온도는 240 ℃ 이다. 필름 형성시의 분위기는 25 ℃ 및 60 % 이다. Thereby, the melt (resin melt) is cast between the casting roll and the touch roll. At this stage, the cylinder was designed so that a contact pressure (center pressure) of 40 MPa was applied to a casting roll (chill roll) having a width of 1800 mm and a diameter of 400 mm on the most upstream side, and a touch roll having a width of 200 mm and a diameter of 350 mm Which is in contact with the casting roll. The contact pressure was determined as follows: Two rolls were driven at the same circumferential speed (5 m / min) in the absence of the melt introduced therebetween using Freescale Freescale (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) Is measured. This is followed by the pressure during film formation. The melt is landed at a central portion sandwiched between the casting roll and the touch roll. The surface material of the touch roll and chill roll is hard chrome, and the roll temperature is set at 30 占 폚. These rolls are used to produce films. The circumferential speed ratio of the touch roll and the chill roll is 0.90. The space between the die and the melt landing point is covered by a wind shielding plate. The distance between the die and the melt landing point is 200 mm. The temperature of the composition just before being supplied to the coin press is 240 ° C. The atmosphere at the time of film formation is 25 占 폚 and 60%.

다음으로, 감긴 직전에, 필름은 그의 양단 (전체 폭의 약 5 cm) 을 트리밍 한 후, 폭 10 mm, 높이 20 ㎛ 로 그의 양단을 널링가공한다. 200 mm 폭으로 하면, 형성된 필름은 5 m/분 (칠 롤 속도) 의 기계 가공 속도로 450 m 의 길이로 갑긴다. 이렇게 형성된 필름은, 1OO ㎛ 의 두께를 가지며, 이는 실시예 1 의 필름이다. Next, immediately before winding, the film is trimmed at both ends thereof (about 5 cm in total width), and then knurled at both ends thereof with a width of 10 mm and a height of 20 탆. With a width of 200 mm, the formed film is warped to a length of 450 m at a machining speed of 5 m / min (seven roll speed). The thus formed film has a thickness of 100 [mu] m, which is the film of Example 1.

[비교예 1] [Comparative Example 1]

두께 100 ㎛ 의 무연신 PET 필름 (A-PET) 이, 실시예 1 과 동일한 방식으로, 터치 롤과 칠 롤을 사용한 협압을 실시하지 않고 얻어진다.The non-oriented PET film (A-PET) having a thickness of 100 占 퐉 was obtained in the same manner as in Example 1, without performing a narrowing-down using a touch roll and a chill roll.

[비교예 2] [Comparative Example 2]

비교예 1 의 A-PET 필름이 길이 방향으로 85 ℃ 에서 3.3 배 연신되고, 이후 횡방향으로 155 ℃ 에서 3.7 배 연신된 다음에, 250 ℃ 에서 열 고정되어, 2 축 연신 PET 필름 (C-PET) 이 얻어진다.The A-PET film of Comparative Example 1 was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at 85 占 폚 and then 3.7 times in the transverse direction at 155 占 폚 and then heat set at 250 占 폚 to obtain a biaxially stretched PET film ) Is obtained.

[실시예 2 ~ 15 및 비교예 3 ~ 5][Examples 2 to 15 and Comparative Examples 3 to 5]

실시예 2 내지 15 및 비교예 3 내지 5 의 필름이 실시예 1 과 동일한 방식으로 제조되지만, 필름 형성 조건은 하기 표 1 에서와 같이 변경된다.The films of Examples 2 to 15 and Comparative Examples 3 to 5 were produced in the same manner as in Example 1, but the film forming conditions were changed as shown in Table 1 below.

(필름의 물리 특성) (Physical properties of film)

이와 같이 실시예 1 ~ 실시예 15 및 비교예 1 ~ 비교예 5 에서 제조된 필름은 필름의 두께, 항복 응력, 파단 연신율, 파단 응력 및 탄성율이 분석되고, 그 데이터가 표 1 에 기재되어 있다. 게다가, 필름 표면의 상태 및 Ra 도 표 1 에 기재되어 있다.Thus, the films produced in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5 were analyzed for film thickness, yield stress, elongation at break, breaking stress and elastic modulus, and the data are shown in Table 1. In addition, the state of the film surface and Ra are also shown in Table 1.

Figure 112011031964975-pct00001
Figure 112011031964975-pct00001

표 1 은, 본 발명의 실시예 1 의 필름이 높은 항복 강도 및 높은 파단 연신율을 가지며, 이에 따라, 성형성이 우수하고, 필름이 그의 양쪽 표면 상에 경면 마무리된 결정성 열가소성 수지 필름인 것을 확인시켜준다. 실시예 1 의 필름의 배향각는 그 표면 상에서 낮고, 그의 내부에서 높다. 비교예 1 및 비교예 2 의 필름은 실시예 1 의 필름의 특징을 얻지 못한다. 본 발명의 필름은, 종래의 제조 방법에 따라 제조된 2 축 연신 PET 필름 및 A-PET 필름에 비해 양호하고 보다 밸런스 있는 물리적 특성을 가지며, 성형성의 관점에서 양호하고, 그의 양쪽 경면 상에 경면 마무리되어 있기 때문에 금속 판에 대한 밀착성의 관점에서 양호하다.Table 1 shows that the film of Example 1 of the present invention has a high yield strength and a high elongation at break and thus has excellent moldability and is a crystalline thermoplastic resin film that is mirror- I will. The orientation angle of the film of Example 1 is low on its surface and high in its interior. The films of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 do not attain the characteristics of the film of Example 1. The film of the present invention has better and more balanced physical properties than the biaxially oriented PET film and the A-PET film produced according to the conventional production method, and is good in terms of moldability, and has a mirror- And is therefore excellent in terms of adhesion to the metal plate.

실시예 2 내지 7 에서, 접촉 압력이 본 발명의 범주 내에서 변경된다. 접촉 압력이 증가하면, 항복 응력, 파단 응력 및 탄성율이 증가되고, 파단 연신율은 감소된다. 실시예 8 내지 10 에서, 협압 장치에 공급되기 직전 수지 조성물의 온도는 본 발명의 범주 내에서 변경된다. 협압 장치에 공급되기 직전 수지 조성물의 온도가 증가되면, 파단 신장율이 증가하고, 파단 응력 및 탄성율은 감소된다. 실시예 11 내지 14 에서, 둘레 속도비는 본 발명의 범주 내에서 변경된다. 둘레 속도비가 감소되면, 파단 연신율은 감소되고, Ra 는 증가된다. 실시예 15 에서, PEN 은 결정성 열가소성 수지로서 사용된다. 실시예 15 의 특성의 경향은 PET 를 사용하는 실시예 1 의 경향과 상이한 것을 알 수 있다. 실시예 2 내지 15 의 필름은 그의 표면 상에서 낮은 배향도를 가지고, 그의 내부에서 높은 배향도를 갖는다. 이러한 필름은 3 % 이하의 두께 변동을 갖는다.In Examples 2 to 7, the contact pressure is varied within the scope of the present invention. As the contact pressure increases, yield stress, break stress and elastic modulus increase, and fracture elongation decreases. In Examples 8 to 10, the temperature of the resin composition just before being supplied to the coperator was changed within the scope of the present invention. If the temperature of the resin composition is increased just before being supplied to the coin press, the breaking elongation is increased, and the breaking stress and elastic modulus are decreased. In Examples 11-14, the peripheral velocity ratios are varied within the scope of the present invention. When the peripheral velocity ratio is reduced, the elongation at break is decreased and Ra is increased. In Example 15, PEN is used as a crystalline thermoplastic resin. It can be seen that the tendency of the characteristics of Example 15 is different from the tendency of Example 1 using PET. The films of Examples 2 to 15 have a low degree of orientation on its surface and a high degree of orientation in its interior. Such a film has a thickness variation of 3% or less.

비교예 3 에서, 청구되는 범위 보다 낮은 접촉 압력 하에 제조된 필름은 낮은 항복 응력을 갖는다. 비교예 4 에서, 청구되는 범위 보다 높은 접촉 압력이 적용되지만, 필름 형성은 롤의 변형에 기인하여 불가능하다. 비교예 5 에서, 협압 장치에 공급되지 직전 조성물의 온도는 Tc 이다. 제조된 필름은 낮은 파단 연신율을 갖는다.In Comparative Example 3, a film produced under a contact pressure lower than the claimed range has a low yield stress. In Comparative Example 4, a contact pressure higher than the claimed range is applied, but the film formation is impossible due to the deformation of the roll. In Comparative Example 5, the temperature of the composition just before being supplied to the cooperating device is Tc. The produced film has a low elongation at break.

게다가, 본 발명의 제조 방법에 따르면, 특수한 수지의 사용을 요하지 않고 그리고 또한, 길이방향 연신 공정 및 횡방향 연신 공정도 요하지 않고, 쉽게 성형 가능한 PET 필름이 제조될 수 있음을 알 수 있다. 본 발명의 실시예 1 의 제조 방법에 따르면, 양호한 성형성의 고강도의 필름이 제조될 수 있고, 이것이 놀랄만한 사실이라는 것에 대해서는 지금까지 어느 누구도 알지 못했다. 구체적으로는, 본 발명의 제조 방법에 따르면, 양호한 성형성의 쉽게 성형 가능한 양쪽 경면 마무리 가공된 PET 필름이 통상적인 미연신 PET 필름을 제조하는 경우와 같은 낮은 비용 및 양호한 생산성으로 제조될 수 있음을 알 수 있다. In addition, it can be seen that according to the manufacturing method of the present invention, it is possible to produce a PET film which can be easily molded without requiring the use of a special resin and also without a longitudinal stretching process and a transverse stretching process. According to the manufacturing method of the first embodiment of the present invention, a high-strength film of good moldability can be produced, and no one has ever known that this is a surprising fact. Specifically, according to the production method of the present invention, it is found that both of the mirror-finished PET films, which are easily moldable with good formability, can be produced with low cost and good productivity as in the case of producing ordinary unoriented PET films .

필름이 실시예 1 과 같지만, 2 개의 롤의 둘레 속도가 1.00 으로 변경된 방식으로 제조되면, 실시예 1 의 필름과 유사한 기계적 특성을 갖는 필름이 얻어진다.If the film is made in the same manner as in Example 1 but in the manner that the peripheral speed of the two rolls is changed to 1.00, a film having mechanical properties similar to those of the film of Example 1 is obtained.

[실시예 21 ~ 27] 횡방향 연신 필름의 제조: [Examples 21 to 27] Preparation of transverse stretched film:

미연신 필름은, 사용한 수지 및 필름 형성 조건이 하기 표 2 의 조건으로 변경된 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일 방식으로 제조된다. 다음으로, 미연신 필름이 하기 표 2 에 기재된 연신비 및 온도로 연신된다 (횡방향 연신). 횡방향으로 연신된 필름은 실시예 21 ~ 27 의 필름이다. The unstretched film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin used and film forming conditions were changed to the conditions shown in Table 2 below. Next, the unstretched film was stretched at the stretching ratio and the temperature shown in Table 2 (transverse stretching). The films stretched in the transverse direction are the films of Examples 21 to 27.

실시예 27 에서, 제조예 2 의 PEN 수지가 수지 재료로서 사용된다. 수지의 결정화 온도는 230 ℃ 이며, 수지의 유리 전이점은 120 ℃ 이다. In Example 27, the PEN resin of Production Example 2 is used as a resin material. The crystallization temperature of the resin is 230 deg. C, and the glass transition temperature of the resin is 120 deg.

[비교예 11] [Comparative Example 11]

비교예 11 의 필름은, 필름 형성의 조건이 하기 표 2 에 기재한 바와 같이 변경된 것을 제외하고는 실시예 21 과 같이, 터치 롤을 이용하지 않고 제조된다.The film of Comparative Example 11 was produced without using a touch roll as in Example 21, except that the film forming conditions were changed as shown in Table 2 below.

(탄성률) (Elastic modulus)

실시예 및 비교예의 필름의 탄성율이 측정되고, 그 데이터가 표 2 에 기재된다. The elastic moduli of the films of Examples and Comparative Examples were measured, and the data thereof are shown in Table 2.

(편광 성능) (Polarization performance)

실시예 및 비교예의 필름이, 그의 편광 성능을 위해 분석되고, 그 결과는 표 2 에 기재된다. The films of Examples and Comparative Examples were analyzed for their polarization performance, and the results are shown in Table 2.

◎ : 필름은 매우 우수한 편광 성능을 갖는다. ?: The film has a very excellent polarization performance.

○ : 필름은 우수한 편광 성능을 갖는다. ?: The film has excellent polarization performance.

△ : 필름은 편광 성능을 갖는다.?: The film has a polarization performance.

× : 필름은 편광 성능을 갖지 않는다.X: The film has no polarization performance.

(필름 표면 상태) (Film surface state)

실시예 및 비교예의 필름이, 그의 표면 상태를 위해 분석되고, 그 결과는 표 2 에 기재된다. The films of Examples and Comparative Examples were analyzed for their surface conditions and the results are shown in Table 2.

Figure 112011031964975-pct00002
Figure 112011031964975-pct00002

표 2 는, 실시예 21 ~ 27 의 필름이 그의 양쪽 표면에서 모두 경면 마무리되고, 모두 양호한 물리적 특성을 갖는 것을 확인시켜준다. 특히, 이들 실시예에서, 길이방향 연신 공정을 필요로 하지 않고, 고강도의 쉽게 성형되는 필름이 제조되고; 그리고 이는 종래 예상치 못한 결과이다. 다른 한편으로, 비교예 11 에서, 필름은 터치 롤을 이용하지 않고 제조되지만, 필름은 탄성률이 낮고, 그의 한쪽 표면에서만 경면 마무리된다. 이상으로부터, 본 발명의 제조 방법에 따르면, 성형성이 우수하고 그의 양쪽 표면 상에 경면 마무리 표면을 갖는 필름이 제조될 수 있다는 것을 알 수 있다. Table 2 confirms that the films of Examples 21 to 27 are both mirror-finished on both surfaces thereof and all have good physical properties. In particular, in these embodiments, a high strength, easily formed film is produced without requiring a longitudinal stretching process; And this is unexpected result. On the other hand, in Comparative Example 11, the film was produced without using a touch roll, but the film had a low elastic modulus and was mirror finished only on one surface thereof. From the above, it can be seen that according to the production method of the present invention, a film having excellent moldability and having a mirror finished surface on both surfaces thereof can be produced.

게다가, 필름이 실시예 21 ~ 27 에서와 같이 횡방향 연신 단계에서 처리된 후에 편광 성능을 갖지만, 횡방향 연신 공정 후에라도, 비교예 11 의 필름은 편광 성능을 거의 가질수 없음을 추가로 알 수 있다. 또한, 롤이 상이한 둘레 속도로 구동되는 실시예 21 ~ 27 에서, 제조된 필름이 편광 성능을 가짐을 알 수 있다.In addition, it is further found that the film of Comparative Example 11 can have almost no polarization performance even after the transverse stretching process, although the film has a polarization performance after being treated in the transverse stretching step as in Examples 21 to 27. Further, it can be seen that, in Examples 21 to 27 in which the rolls are driven at different peripheral speeds, the produced film has a polarization performance.

실시예 21 ~ 27 의 필름은 필름의 내부에서 높은 배향각 및 0.5 ~ 2 % 의 두께를 가짐이 관찰되었다. 실시예 1 의 필름은 양측면 상에서 15 ㎚ 미만의 표면 거칠기 (Ra) 를 가지며, 실시예 21 ~ 27 의 필름은 양측면 상에서 30 ㎚ 미만의 표면 거칠기 (Ra) 를 갖고, 이들 필름은 필름의 양쪽 표면 상에서 경면을 갖는 것이 관찰되었다. It was observed that the films of Examples 21 to 27 had a high orientation angle and a thickness of 0.5 to 2% in the inside of the film. The films of Example 1 have a surface roughness (Ra) of less than 15 nm on both sides and the films of Examples 21 to 27 have a surface roughness (Ra) of less than 30 nm on both sides, It was observed that it has a mirror surface.

10 : 필름 제조 장치 12 : 결정성 열가소성 수지 필름
14 : 필름 형성부 16 : 길이방향 연신부
18 : 횡방향 연신부 20 : 권취부
22, 23 : 압출기 24 : 다이
24a : 단일층 다이 25 : 피드 블록
26 : 터치 롤 28 : 칠 롤
70, 72, 74, 78 : 유로 76 : 합류부
80 : 매니폴드 82 : 슬릿
84 : 용융물 배출구 85 : 저항체
86, 88, 90 : 매니폴드 92 : 합류부
94 : 슬릿 96 : 용융물 배출구
A, B : 결정성 열가소성 수지 함유 조성물
M : 립 랜드 길이
S : 필름 전체 폭 (내부 층 폭)
T : 외부 층 폭 10: Film production apparatus 12: Crystalline thermoplastic resin film
14: film forming part 16: longitudinal stretching part
18: transverse stretching part 20: winding part
22, 23: extruder 24: die
24a: single layer die 25: feed block
26: touch roll 28: chill roll
70, 72, 74, 78: channel 76:
80: Manifold 82: Slit
84: Melt outlet 85: Resistor
86, 88, 90: Manifold 92:
94: Slit 96: Melt outlet
A, B: Crystalline thermoplastic resin-containing composition
M: Lip land length
S: total film width (inner layer width)
T: outer layer width

Claims (14)

결정성 열가소성 수지를 함유하는 조성물을, 상기 수지의 결정화 온도 Tc 보다 높은 온도, 또한 235 ~ 280 ℃ 로 협압 장치의 제 1 협압면과 제 2 협압면 사이에 공급하는 단계, 및
상기 조성물을 협압면을 통과시켜, 협압 장치에 의해 5 ~ 1000 MPa 의 압력을 조성물에 부여하여 조성물을 필름으로 연속적으로 형성하는 단계를 포함하고,
상기 결정성 열가소성 수지가 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트인, 필름 제조 방법. Supplying a composition containing a crystalline thermoplastic resin between a first confining surface and a second confining surface of the coin press apparatus at a temperature higher than the crystallization temperature Tc of the resin and also at 235 to 280 캜,
Passing the composition through a confinement surface and applying a pressure of 5 to 1000 MPa to the composition by means of a cooperating device to continuously form the composition into a film,
Wherein the crystalline thermoplastic resin is polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate. 삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 협압면을 통과하게 되는 조성물은 다이로부터 용융 압출되는, 필름 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the composition passing through the clamping surface is melt extruded from the die. 제 1 항에 있어서,
상기 협압 장치의 제 1 협압면의 이동 속도는, 상기 협압 장치의 제 2 협압면의 이동 속도보다 빠르고, 하기 식 (I) 에서 정의되는 바와 같은, 상기 협압 장치의 제 1 협압면의 이동 속도와 제 2 협압면의 이동 속도비는 0.600 ~ 0.999 인, 필름 제조 방법:
이동 속도비 = 제 2 협압면의 속도/제 1 협압면의 속도 (I). The method according to claim 1,
Wherein the moving speed of the first clamping surface of the clamping device is higher than the moving speed of the second clamping surface of the clamping device and is smaller than the moving speed of the first clamping surface of the clamping device And the moving speed ratio of the second clamping surface is 0.600 to 0.999.
Moving speed ratio = speed of second clamping surface / speed (I) of first clamping surface. 제 1 항에 있어서,
상기 협압 장치는 2 개의 롤을 포함하는, 필름 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the cooperating device comprises two rolls. 제 1 항에 있어서,
상기 제 1 협압면과 제 2 협압면은 상기 결정성 열가소성 수지의 결정화 온도 Tc 보다 낮은 온도를 갖는, 필름 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the first clamping surface and the second clamping surface have a temperature lower than a crystallization temperature Tc of the crystalline thermoplastic resin. 제 1 항에 있어서,
필름 폭방향으로 필름을 연신하는 공정을 포함하는, 필름 제조 방법. The method according to claim 1,
And stretching the film in the film width direction. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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