JP5056336B2 - Manufacturing method of optical film - Google Patents

Description

本発明は、溶融流延製膜法により作製される平面性の高い光学フィルム、特に、液晶表示装置等に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルムなどの各種機能フィルム、また有機ＥＬディスプレイ等で使用される各種機能フィルム等にも利用することができる、光学フィルムの製造方法に関するものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is used for a highly flat optical film produced by a melt casting film forming method, in particular, a polarizing plate protective film, a retardation film, a viewing angle widening film and a plasma display used for liquid crystal display devices and the like. The present invention relates to a method for producing an optical film that can be used for various functional films such as an antireflection film and various functional films used in an organic EL display.

従来、例えば液晶表示装置は、従来のＣＲＴ表示装置に比べて、省スペース、省エネルギーであることからモニターとして広く使用されている。さらにＴＶ用としても普及が進んできている。このような液晶表示装置には、偏光フィルムや位相差フィルムなどの種々の光学フィルムが使用されている。   Conventionally, for example, a liquid crystal display device is widely used as a monitor because it saves space and energy compared to a conventional CRT display device. Furthermore, it is also spreading for TV. In such a liquid crystal display device, various optical films such as a polarizing film and a retardation film are used.

ところで、液晶表示装置に用いられる偏光板の偏光フィルムは、延伸ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子の片面または両面にセルロースエステルフィルムが保護膜として積層されている。また、位相差フィルムは視野角の拡大やコントラストの向上などの目的で用いられており、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン樹脂、セルロースエステルなどのフィルムを延伸するなどしてリタデーションが付与されたものである。光学補償フィルムとも呼ばれることがある。   By the way, as for the polarizing film of the polarizing plate used for a liquid crystal display device, the cellulose-ester film is laminated | stacked as a protective film on the single side | surface or both surfaces of the polarizer which consists of a stretched polyvinyl alcohol film. The retardation film is used for the purpose of increasing the viewing angle and improving the contrast, and is provided with retardation by stretching a film of polycarbonate, cyclic polyolefin resin, cellulose ester or the like. Sometimes called an optical compensation film.

これらの光学フィルムでは、光学的な欠陥がなく、リタデーションが均一であること、特に位相軸のばらつきがないことが要求される。特に、モニターやＴＶの大型化や高精細化が進み、これらの要求品質は、ますます厳しくなってきている。   These optical films are required to have no optical defects, uniform retardation, and particularly no phase axis variation. In particular, as the size of monitors and TVs increases and the definition becomes higher, these required qualities are becoming stricter.

光学フィルムの製造方法には、大別して溶融流延製膜法と溶液流延製膜法とがある。前者は、ポリマーを加熱溶解して支持体上に流延し、冷却固化し、さらに必要に応じて延伸してフィルムにする方法であり、後者は、ポリマーを溶媒に溶かして、その溶液を支持体上に流延し、溶媒を蒸発し、さらに必要に応じて延伸してフィルムにする方法である。   Optical film production methods are roughly classified into a melt casting film forming method and a solution casting film forming method. The former is a method in which a polymer is heated and dissolved and cast on a support, cooled and solidified, and further stretched as necessary to form a film. The latter is a method in which the polymer is dissolved in a solvent to support the solution. It is a method of casting on the body, evaporating the solvent, and further stretching to make a film if necessary.

いずれの製膜法であっても、溶融したポリマーやポリマー溶液は支持体上で冷却固化や乾燥固化される。そして、支持体から剥離された後、ポリマーフィルムは、複数の搬送ロールを用いて搬送されながら、乾燥や延伸などの処理がなされる。   In any film forming method, the molten polymer or polymer solution is cooled and solidified on the support. And after peeling from a support body, processes, such as drying and extending | stretching, are made | formed, while a polymer film is conveyed using a some conveyance roll.

溶液流延製膜法は、溶剤を蒸発させる必要があるため、生産性が上がらず、また大型の溶剤回収設備が必要である。これに比較して、溶融流延製膜法は溶剤を使う必要はなく、高い生産性が期待でき、また、溶剤回収設備が必要ないため、低コストで工場を建設できる利点がある。   The solution casting film forming method needs to evaporate the solvent, so that the productivity does not increase and a large-scale solvent recovery facility is required. Compared to this, the melt casting film forming method does not require the use of a solvent, can be expected to have high productivity, and does not require a solvent recovery facility.

溶融流延製膜法は、上記観点より好ましいが、一般的に溶液流延製膜法に対して、いわゆるダイラインに代表される流延方向のスジが発生するなど、平面性に劣ることが知られている。このような樹脂溶融物の流延の際に発生するフィルム長手方向（縦方向）のスジ（流延スジ）を有する光学フィルムを、液晶表示装置に組み込んだ場合、液晶表示装置の画面にスジ状の明暗が出現して、液晶表示装置の品質が低下するという問題があった。   The melt casting film forming method is preferable from the above viewpoint. However, it is generally known that the melt casting film forming method is inferior in flatness to the solution casting film forming method, for example, a streak in the casting direction represented by a so-called die line is generated. It has been. When an optical film having stripes (casting stripes) in the longitudinal direction (longitudinal direction) of the film generated when casting the resin melt is incorporated in a liquid crystal display device, a streak-like shape is formed on the screen of the liquid crystal display device. As a result, the quality of the liquid crystal display device deteriorates.

従来、樹脂溶融物の流延の際に発生する流延スジを矯正する方法として、下記特許文献に記載の方法が提案されている。
特開２００５−１７３０７２号公報 特許文献１には、表面欠陥に起因する明暗のスジが確認されず、光漏れのない輝度の高い光源を備えた表示装置を得るための、従来のものよりダイラインが少ない光学用フィルムが開示されている。この特許文献１では、非晶性の熱可塑性樹脂からなる光学用フィルムは、該フィルムの長手方向に形成されるダイラインが、フィルム短手方向の長さ１ｍ当たり１０個以下であり、また該光学用フィルムの製造方法は、押出成型に用いるダイスリップのエッジ部および樹脂ランド面に、深さまたは高さ０.３μｍ以上、かつ最大径４０μｍ以上の凹部または凸部が、リップ長１ｍ当たり２００個以下であるダイスリップを使用することが記載されている。 特開２００５−１２８３６０号公報 特許文献２には、従来のものより表面欠陥が少なく、特に輝度の高い光源を備える表示装置に用いたときに、ダイラインに起因する明暗のスジが確認されず、さらには光漏れのない光学用フィルムが開示されている。この特許文献２では、非晶性の熱可塑性樹脂からなる光学用フィルムは、該フィルムの長手方向に形成されるダイラインの隣接する山の頂点から谷の底点までの高さが、フィルム全面で１００ｎｍ以下であり、かつフィルムの表面のダイラインの傾きがフィルム全面で３００ｎｍ／ｍｍ以下であることが記載されている。 Conventionally, a method described in the following patent document has been proposed as a method of correcting casting stripes generated during casting of a resin melt.
In JP-A-2005-173072, there is a die line as compared with the conventional one for obtaining a display device having a light source with high brightness without light leakage without confirming bright and dark streaks due to surface defects. Less optical films are disclosed. According to Patent Document 1, an optical film made of an amorphous thermoplastic resin has 10 or less die lines formed in the longitudinal direction of the film per 1 m length in the lateral direction of the film. The film manufacturing method is such that 200 dents or ridges having a depth or height of 0.3 μm or more and a maximum diameter of 40 μm or more are formed on the edge and resin land surface of the die slip used for extrusion molding per lip length. The use of the following die slip is described. In JP-A-2005-128360, when used in a display device having a light source with particularly low brightness and less surface defects than the conventional one, bright and dark streaks due to die lines are not confirmed. Discloses an optical film free from light leakage. In Patent Document 2, an optical film made of an amorphous thermoplastic resin has a height from the apex of the adjacent peak of the die line formed in the longitudinal direction of the film to the bottom of the valley on the entire surface of the film. It is described that it is 100 nm or less, and the inclination of the die line on the surface of the film is 300 nm / mm or less over the entire film surface.

ここで、ダイラインの傾き（ｎｍ／ｍｍ）＝（隣接する山の頂点から谷の底点までの高さ）／（隣接する山の頂点から谷の底点までの幅）
特開２００５−５５６１９号公報 特許文献３には、従来のものより表面欠陥が少なく、ダイラインに起因する明暗のスジが確認されず、さらには複屈折の小さい光学用フィルムが開示されている。この特許文献３では、溶融押出法により得られる非晶性の熱可塑性樹脂からなる光学用フィルムは、該フィルムの長手方向に形成されるダイラインの深さ及び高さが、いずれも５０ｎｍ以内で、並びにその幅が５００μｍ以上であることが記載されている。 Here, the inclination of the die line (nm / mm) = (height from the top of the adjacent mountain to the bottom of the valley) / (width from the top of the adjacent mountain to the bottom of the valley)
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-55619 discloses an optical film having fewer surface defects than conventional ones, no bright and dark streaks caused by die lines, and low birefringence. In Patent Document 3, an optical film made of an amorphous thermoplastic resin obtained by a melt extrusion method is such that the depth and height of a die line formed in the longitudinal direction of the film are both within 50 nm, In addition, it is described that the width is 500 μm or more.

しかしながら、特許文献１〜３に記載の技術では、樹脂溶融物の流延の際に発生するフィルム長手方向の流延スジは、流延膜を冷却ロールとタッチロールとで挟圧することにより、一旦、消滅されて、未延伸フィルムの平面性は向上するものの、次の延伸工程で縦方向および／または横方向の延伸処理を行なうと、延伸フィルムに縦スジが再び発生してしまい、このような縦スジを有する光学フィルムを、液晶表示装置に組み込んだ場合、やはり液晶表示装置の画面にスジ状の明暗が出現して、液晶表示装置の品質が低下するという問題があった。   However, in the techniques described in Patent Documents 1 to 3, the casting stripes in the longitudinal direction of the film that are generated when the resin melt is cast are temporarily pressed between the cooling roll and the touch roll. Although it is eliminated, the flatness of the unstretched film is improved, but when the longitudinal and / or transverse stretching process is performed in the next stretching step, vertical stripes are generated again in the stretched film. When an optical film having vertical stripes is incorporated in a liquid crystal display device, there is also a problem that streaks of light and dark appear on the screen of the liquid crystal display device and the quality of the liquid crystal display device is deteriorated.

本発明の目的は、溶融流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、冷却ロールとタッチロールで挟圧された未延伸フィルムを延伸する前の段階で、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察し、濃淡の流延スジの発生の有無を確認することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測し、異常があった場合（濃淡の流延スジを発見した場合）に、直ちに製膜条件の見直しを実施し、材料の損失を抑えるなど、迅速に対応することができて、光学フィルムの生産性を向上することができる、光学フィルムの製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is an optical film manufacturing method using a melt casting method, wherein the unstretched films are orthogonal to each other at a stage before stretching the unstretched film sandwiched between a cooling roll and a touch roll. By passing between the polarizing plates of the sheet, observing the transmitted light of the unstretched film in a crossed Nicol state, and confirming the presence or absence of density casting stripes, it occurs in the film in the next stretching step The vertical stripes are predicted in advance, and if there is an abnormality (when a dark casting stripe is found), the film forming conditions can be immediately reviewed to reduce the loss of materials. It is possible to provide an optical film manufacturing method that can improve the productivity of the optical film.

また、本発明のいま１つの目的は、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストする際の製膜条件であって、未延伸フィルムに濃淡の流延スジが現われにくい製膜条件を設定することにより、未延伸フィルムに現われる濃淡の流延スジをできるだけ弱くすることができて、光学フィルムの品質の向上を果すことができ、ひいては表示装置の画面にスジ状の明暗が出現することなく、表示装置の品質を大幅にアップすることができる、光学フィルムの製造方法を提供しようとすることにある。 Another object of the present invention is film forming conditions for extruding a resin melt from a casting die into a film form by an extruder and casting it on the surface of a cooling roll. By setting the film-forming conditions that make it difficult for striped lines to appear, the dark and light cast lines that appear on the unstretched film can be made as weak as possible, improving the quality of the optical film and eventually the screen of the display device. An object of the present invention is to provide an optical film manufacturing method capable of significantly improving the quality of a display device without causing streaky light and darkness.

本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、溶融流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、冷却ロールとタッチロールで挟圧された未延伸フィルムを延伸する前の段階で、未延伸フィルムを偏光クロスニコル状態で観察することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測できること、および延伸する前の段階のクロスニコル観察で濃淡の流涎スジを発生させない技術を見出し、本発明を完成するに至ったものである。   As a result of intensive studies in view of the above points, the present inventor has obtained a stage before stretching an unstretched film sandwiched between a cooling roll and a touch roll in a method for producing an optical film by a melt casting film forming method. By observing the unstretched film in a polarized crossed Nicol state, it is possible to predict in advance the longitudinal streaks that will occur in the film in the next stretching step, and to observe the dark and light fluent streaks in the crossed Nicol observation before stretching. The present inventors have found a technique that does not cause generation and have completed the present invention.

上記目的を達成するために、請求項１の発明は、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストし、流延膜を冷却ロールとタッチロールとで挟圧し、冷却して、未延伸フィルムを形成した後、未延伸フィルムをフィルム縦方向（長手方向）および／またはフィルム横方向（幅手方向）に延伸する工程を経て、巻き取る光学フィルムの製造方法であって、未延伸フィルムを縦方向および／または横方向に延伸する前の段階で、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察する工程を具備しており、未延伸フィルムの延伸前の観察工程において、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察し、流延スジの発生の有無を確認することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測し、異常があった場合（濃淡の流延スジを発見した場合）に、直ちに製膜条件の見直しを実施することを特徴としている。   In order to achieve the above object, the invention of claim 1 is a resin melt extruded from a casting die into a film shape by an extruder and cast onto a cooling roll surface. The casting film is divided into a cooling roll and a touch roll. Production of an optical film that is wound after being pressed and cooled to form an unstretched film and then stretching the unstretched film in the film longitudinal direction (longitudinal direction) and / or the film transverse direction (lateral direction). In this method, before the unstretched film is stretched in the machine direction and / or the transverse direction, the unstretched film is passed between two polarizing plates orthogonal to each other to transmit the unstretched film. A step of observing light in a crossed Nicol state, and in an observation step before stretching of the unstretched film, the unstretched film is passed between two polarizing plates orthogonal to each other, By observing the transmitted light of the film in a crossed Nicols state and confirming the presence or absence of casting streaks, the vertical streaks generated in the film in the next stretching process are predicted in advance, and there are abnormalities (light and shade) The film forming conditions are immediately reviewed in the event that a casting stripe is found).

請求項２の発明は、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法であって、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストし、流延膜を冷却ロールとタッチロールとで挟圧し、冷却して、未延伸フィルムを形成する工程において、流延ダイから吐出された樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）との関係で、
Ｔｇ＋９０℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１５０℃
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整することを特徴としている。 Invention of Claim 2 is a manufacturing method of the optical film of Claim 1, Comprising: A resin melt is extruded to a film form from a casting die with an extruder, and it casts to the surface of a cooling roll, and cast film is Temperature (T2) at which the casting film of the resin melt discharged from the casting die contacts the surface of the cooling roll in the process of forming an unstretched film by sandwiching and cooling between the cooling roll and the touch roll. However, in relation to the glass transition temperature (Tg) of the resin,
Tg + 90 ° C ≦ T2 ≦ Tg + 150 ° C
The temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so as to be in the temperature range.

請求項３の発明は、請求項１または２に記載の光学フィルムの製造方法であって、樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、流延ダイから吐出された樹脂溶融物の温度（Ｔ1）との関係で、
Ｔ1−３０℃≦Ｔ2≦Ｔ1
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整することを特徴としている。 Invention of Claim 3 is a manufacturing method of the optical film of Claim 1 or 2, Comprising: Temperature (T2) when the casting film of a resin melt contacts the cooling roll surface is from casting die. In relation to the temperature (T1) of the discharged resin melt,
T1-30 ℃ ≦ T2 ≦ T1
The temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so as to be in the temperature range.

請求項４の発明は、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、流延ダイリップと、流延膜の冷却ロール表面への接触点との間の間隔（エアギャップ）が、５０〜１５０ｍｍであることを特徴としている。   Invention of Claim 4 is a manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-3, Comprising: Between a casting die lip and the contact point to the cooling roll surface of a casting film The interval (air gap) is 50 to 150 mm.

請求項５の発明は、請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、流延ダイのリップ間隙と、冷却ロール表面へのキャスト時の流延膜の厚みとの比（ドラフト比）が、５〜２０であることを特徴としている。 Invention of Claim 5 is a manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-4, Comprising: The lip gap of a casting die, and the casting film at the time of the casting to the surface of a cooling roll The thickness ratio (draft ratio) is 5 to 20 .

請求項１の発明は、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストし、流延膜を冷却ロールとタッチロールとで挟圧し、冷却して、未延伸フィルムを形成した後、未延伸フィルムをフィルム縦方向（長手方向）および／またはフィルム横方向（幅手方向）に延伸する工程を経て、巻き取る光学フィルムの製造方法であって、未延伸フィルムを縦方向および／または横方向に延伸する前の段階で、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察する工程を具備しており、未延伸フィルムの延伸前の観察工程において、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察し、流延スジの発生の有無を確認することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測し、異常があった場合（濃淡の流延スジを発見した場合）に、直ちに製膜条件の見直しを実施するもので、請求項１の発明によれば、未延伸フィルムの偏光クロスニコル状態での観察で、濃淡の流延スジの発生の有無を確認することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測することができ、異常があった場合（濃淡の流延スジを発見した場合）に、直ちに製膜条件の見直しを実施し、材料の損失を抑えるなど、迅速に対応することができて、光学フィルムの生産性を向上することができるとともに、光学フィルムの品質の向上をも果すことができ、ひいては表示装置の画面にスジ状の明暗が出現することなく、表示装置の品質を大幅にアップすることができるという効果を奏する。   In the invention of claim 1, the resin melt is extruded from a casting die into a film shape by an extruder, cast on the surface of a cooling roll, the casting film is sandwiched between a cooling roll and a touch roll, cooled, and cooled. A method for producing an optical film that is wound up after a stretched film is formed, through a step of stretching the unstretched film in the film longitudinal direction (longitudinal direction) and / or the film transverse direction (width direction). Before stretching the film in the longitudinal direction and / or the transverse direction, the unstretched film is passed between two polarizing plates orthogonal to each other, and the transmitted light of the unstretched film is observed in a crossed Nicol state. In the observation step before stretching the unstretched film, passing the unstretched film between two polarizing plates orthogonal to each other, and crossing the transmitted light of the unstretched film By observing in the coll state and checking for the occurrence of casting streaks, the vertical streaks that occur in the film in the next drawing process are predicted in advance, and if there are any abnormalities (discovered dark and light casting streaks) In this case, the film forming conditions are immediately reviewed. According to the invention of claim 1, the presence or absence of the occurrence of dark and light casting stripes is confirmed by observing the unstretched film in the polarization crossed Nicol state. By doing so, the vertical streaks that occur in the film in the next stretching process can be predicted in advance, and if there is an abnormality (when a dark casting streak is found), immediately review the film forming conditions. It is possible to respond quickly, such as by reducing the loss of materials, improving the productivity of the optical film, improving the quality of the optical film, and consequently the screen of the display device Streaky light and dark Appearance without an effect that it is possible to significantly improved the quality of the display device.

請求項２の発明は、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法であって、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストし、流延膜を冷却ロールとタッチロールとで挟圧し、冷却して、未延伸フィルムを形成する工程において、流延ダイから吐出された樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）との関係で、
Ｔｇ＋９０℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１５０℃
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整するもので、請求項２の発明によれば、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストする際の製膜条件であって、未延伸フィルムに濃淡の流延スジが現われにくい製膜条件を設定することにより、未延伸フィルムに現われる濃淡の流延スジをできるだけ弱くすることができて、光学フィルムの品質の向上を果すことができ、ひいては表示装置の画面にスジ状の明暗が出現することなく、表示装置の品質を大幅にアップすることができるという効果を奏する。 Invention of Claim 2 is a manufacturing method of the optical film of Claim 1, Comprising: A resin melt is extruded to a film form from a casting die with an extruder, and it casts to the surface of a cooling roll, and cast film is Temperature (T2) at which the casting film of the resin melt discharged from the casting die contacts the surface of the cooling roll in the process of forming an unstretched film by sandwiching and cooling between the cooling roll and the touch roll. However, in relation to the glass transition temperature (Tg) of the resin,
Tg + 90 ° C ≦ T2 ≦ Tg + 150 ° C
The temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so that the temperature is within the temperature range. According to the invention of claim 2, the resin melt is extruded from the casting die into a film by an extruder. By setting the film forming conditions for casting to the surface of the cooling roll, which makes it difficult for the dark cast stripes to appear on the unstretched film, the light cast stripes appearing on the unstretched film are made as weak as possible. It is possible to improve the quality of the optical film, and as a result, the quality of the display device can be greatly improved without causing streak-like light and darkness on the screen of the display device. .

請求項３の発明は、請求項１または２に記載の光学フィルムの製造方法であって、樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、流延ダイから吐出された樹脂溶融物の温度（Ｔ1）との関係で、
Ｔ1−３０℃≦Ｔ2≦Ｔ1
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整するもので、請求項３の発明によれば、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストする際の製膜条件であって、未延伸フィルムに濃淡の流延スジが現われにくい製膜条件を設定することにより、未延伸フィルムに現われる濃淡の流延スジをできるだけ弱くすることができて、光学フィルムの品質の向上を果すことができ、ひいては表示装置の画面にスジ状の明暗が出現することなく、表示装置の品質を大幅にアップすることができるという効果を奏する。 Invention of Claim 3 is a manufacturing method of the optical film of Claim 1 or 2, Comprising: Temperature (T2) when the casting film of a resin melt contacts the cooling roll surface is from casting die. In relation to the temperature (T1) of the discharged resin melt,
T1-30 ℃ ≦ T2 ≦ T1
The temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so that the temperature is within the temperature range. According to the invention of claim 3, the resin melt is extruded from the casting die into a film by an extruder. By setting the film forming conditions for casting to the surface of the cooling roll, which makes it difficult for the dark cast stripes to appear on the unstretched film, the light cast stripes appearing on the unstretched film are made as weak as possible. It is possible to improve the quality of the optical film, and as a result, the quality of the display device can be greatly improved without causing streak-like light and darkness on the screen of the display device. .

請求項４の発明は、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、流延ダイリップと、流延膜の冷却ロール表面への接触点との間の間隔（エアギャップ）が、５０〜１５０ｍｍであるもので、請求項４の発明によれば、流延ダイとタッチロールを設備上の問題がなく設置することができて、作業性に優れており、しかも流延ダイからの流延膜が、安定して冷却ロールに接触（接地）することができて、樹脂溶融物の押出工程とキャスト工程を安定に実施することができ、未延伸フィルムに現われる濃淡の流延スジをできるだけ弱くすることができて、光学フィルムの品質の向上を果すことができるという効果を奏する。   Invention of Claim 4 is a manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-3, Comprising: Between a casting die lip and the contact point to the cooling roll surface of a casting film According to the invention of claim 4, the casting die and the touch roll can be installed without any problem on the equipment, and the workability is excellent. In addition, the cast film from the casting die can be stably contacted (grounded) to the cooling roll, the extrusion process and the casting process of the resin melt can be performed stably, and the unstretched film As a result, it is possible to make the casting stripes of the light and shade appearing in the figure as weak as possible, and to improve the quality of the optical film.

請求項５の発明は、請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、流延ダイのリップ間隙と、冷却ロール表面へのキャスト時の流延膜の厚みとの比（ドラフト比）が、５〜２０であるもので、請求項５の発明によれば、光学フィルムの生産性を低下することなく、かつ均一な膜厚を有する光学フィルムを安定して製造することができて、未延伸フィルムに現われる濃淡の流延スジをできるだけ弱くすることができ、光学フィルムの品質の向上を果すことができるという効果を奏する。 Invention of Claim 5 is a manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-4, Comprising: The lip gap of a casting die, and the casting film at the time of the casting to the surface of a cooling roll The thickness ratio (draft ratio) is 5 to 20, and according to the invention of claim 5, the optical film having a uniform film thickness is stabilized without decreasing the productivity of the optical film. Thus, it is possible to reduce the density casting stripes appearing in the unstretched film as much as possible, and to improve the quality of the optical film .

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.

本発明の光学フィルムの製造方法は、溶融流延製膜法によるもので、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストし、流延膜を冷却ロールとタッチロールとで挟圧し、冷却して、未延伸フィルムを形成した後、未延伸フィルムをフィルム縦方向（長手方向）および／またはフィルム横方向（幅手方向）に延伸する工程を経て、巻き取る。   The method for producing an optical film of the present invention is based on a melt casting film forming method, in which a resin melt is extruded from a casting die into a film shape by an extruder, cast onto a cooling roll surface, and the casting film is cooled to a cooling roll. And a touch roll, and after cooling to form an unstretched film, the film is wound through a process of stretching the unstretched film in the film longitudinal direction (longitudinal direction) and / or the film transverse direction (widthwise direction). take.

そして、本発明においては、未延伸フィルムを縦方向および／または横方向に延伸する前の段階で、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察する工程を具備しており、未延伸フィルムの延伸前の観察工程において、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察し、流延スジの発生の有無を確認することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測し、異常があった場合（濃淡の流延スジを発見した場合）に、直ちに製膜条件の見直しを実施するものである。   In the present invention, the unstretched film is passed between two polarizing plates orthogonal to each other at a stage before the unstretched film is stretched in the machine direction and / or the transverse direction. A step of observing the transmitted light in a crossed Nicol state. In the observation step before stretching the unstretched film, the unstretched film is passed between two polarizing plates orthogonal to each other, When the transmitted light of the stretched film is observed in a crossed Nicol state and the presence or absence of casting streaks is confirmed, the vertical streaks generated in the film in the next stretching process are predicted in advance, and there is an abnormality ( The film-forming conditions are immediately reviewed in the case where a dark and light casting stripe is found.

ところで、上記のように、延伸工程において、未延伸フィルムを縦方向および／または横方向に延伸することにより、縦スジが発生する原因については、詳細の解析と検討は今後に委ねられるが、現段階では、つぎのように考えられる。   By the way, as described above, in the stretching process, detailed analysis and examination will be left in the future regarding the cause of longitudinal streaks caused by stretching an unstretched film in the machine direction and / or the transverse direction. At the stage, it is considered as follows.

すなわち、押出し機によって流延ダイから樹脂溶融物を膜状に押し出した際に、流延膜に縦方向の流延スジが形成されていた場合、この流延膜をタッチロールと冷却キャストロールで挟圧すると、流延スジの凸部分は、突出しているため、流延膜のその他の部分よりも強く挟圧される。これによって、該凸部分の樹脂分子は、流延と同方向に配向する。また流延スジの凸部分の樹脂分子の一部は、流延スジの両側に沿う凹部に流れ込み、従って、見かけ上の凹凸は、一旦消失する。   That is, when a resin melt is extruded in a film form from a casting die by an extruder, if a casting line in the vertical direction is formed on the casting film, the casting film is touched with a touch roll and a cooling cast roll. When pinched, the convex part of the casting stripe protrudes, so that it is pinched more strongly than the other part of the casting film. Thereby, the resin molecules in the convex portions are oriented in the same direction as the casting. Moreover, a part of the resin molecule of the convex part of the casting stripe flows into the concave part along both sides of the casting stripe, and thus the apparent irregularity once disappears.

ところが、このような未延伸フィルムを、次工程において延伸処理すると、先の挟圧で新たに配向した領域と、その他の部分とで、延伸応力に差が生じ、配向している部分がより多く延伸されてしまい、凹状のスジとして出現するものである。   However, when such an unstretched film is stretched in the next step, there is a difference in stretching stress between the newly oriented region by the previous clamping pressure and the other portions, and there are more oriented portions. It is stretched and appears as a concave streak.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、冷却ロールとタッチロールで挟圧された未延伸フィルムを延伸する前の段階で、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventor conducted an unstretched film between two polarizing plates orthogonal to each other at a stage before stretching the unstretched film sandwiched between the cooling roll and the touch roll. It was found that the vertical streaks generated in the film in the next stretching step can be predicted in advance by passing the light and observing the transmitted light of the unstretched film in a crossed Nicols state.

すなわち、冷却ロールとタッチロールで挟圧された未延伸フィルムを、２枚の偏光板同士の間を通過させてクロスニコル下で観察することで、挟圧前の流延段階で凸であった部分は、それ以外の部分に比較して強く分子配向しているため、白く抜けて濃淡の流延スジとして確認される。このような偏光板によるクロスニコル下での未延伸フィルムの観察で、濃淡の流延スジ有りと確認された場合は、次の延伸工程での未延伸フィルムの縦方向および／または横方向への延伸処理によって、フィルムに凹状の縦スジ（長手方向のスジ）が発生し、逆に、偏光板によるクロスニコル下での未延伸フィルムの観察で、濃淡の流延スジ無しと確認された場合は、次の延伸工程で、このような凹状の縦スジが発生しないことが、判った。   In other words, the unstretched film sandwiched between the cooling roll and the touch roll was projected between the two polarizing plates and observed under crossed nicols, thereby being convex at the casting stage before the sandwiching. Since the portion is strongly molecularly oriented as compared with the other portions, the portion is white and is confirmed as a dark and light casting stripe. In the observation of the unstretched film under crossed Nicols with such a polarizing plate, when it is confirmed that there are dark and light cast lines, the longitudinal and / or lateral direction of the unstretched film in the next stretching step If the stretching process causes concave vertical streaks (longitudinal streaks) in the film, and conversely, when the unstretched film is observed under crossed Nicols with a polarizing plate, it is confirmed that there are no dark and light casting lines. It was found that such a concave vertical streak does not occur in the next stretching step.

延伸後の光学フィルムの品質としては、いわゆる縦スジの発生が無いことが望ましいことは自明であるが、本発明によれば、このような延伸後の光学フィルムの縦スジの発生が、延伸工程の前の段階で、未延伸フィルムの偏光クロスニコル下での観察による濃淡の流延スジの検出によって、予測可能なことから、この濃淡の流延スジを消失させることが、重要になってくる。   As the quality of the optical film after stretching, it is obvious that it is desirable not to generate so-called vertical stripes, but according to the present invention, the generation of vertical stripes in the optical film after stretching is a stretching step. In the previous stage, it is important to eliminate the gray casting stripes because it can be predicted by detecting the gray casting stripes by observing the unstretched film under polarized crossed Nicols. .

本発明においては、未延伸フィルムの延伸前の観察工程において、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察し、濃淡の流延スジの発生の有無を確認することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測することができるため、異常があった場合（濃淡の流延スジを発見した場合）には、直ちに製膜条件の見直しを実施し、材料の損失を抑えるなど、迅速に対応することができ、光学フィルムの生産性が向上する。   In the present invention, in the observation step before stretching the unstretched film, the unstretched film is passed between two polarizing plates orthogonal to each other, and the transmitted light of the unstretched film is observed in a crossed Nicols state. By confirming the presence or absence of density casting streaks, it is possible to predict in advance the vertical streaks that will occur in the film in the next stretching step. If found, the film forming conditions can be immediately reviewed to quickly cope with the loss of materials and the optical film productivity can be improved.

これに対し、従来法による場合は、延伸工程においてフィルムに発生する縦スジは、延伸工程終了後の確認となるため、発見がおくれ、フィルム材料の損失を抑えることができず、歩留まりの低下を招くといった問題を生じる。   On the other hand, in the case of the conventional method, since the vertical streaks generated in the film in the stretching process are confirmed after the stretching process is completed, discovery is made and the loss of film material cannot be suppressed, resulting in a decrease in yield. Invite problems.

つぎに、本発明は、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストする際の製膜条件であって、未延伸フィルムに濃淡の流延スジが現われにくい製膜条件を設定することにより、未延伸フィルムに現われる濃淡の流延スジが、できるだけ弱くなるように改善するものである。   Next, the present invention is a film-forming condition when the resin melt is extruded from a casting die into a film shape by an extruder and cast onto the surface of a cooling roll, and a light and dark casting stripe appears in an unstretched film. By setting difficult film-forming conditions, the light and dark casting stripes appearing on the unstretched film are improved so as to be as weak as possible.

濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第１の手段は、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストし、流延膜を冷却ロールとタッチロールとで挟圧し、冷却して、未延伸フィルムを形成する工程において、流延ダイから吐出された樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）との関係で、
Ｔｇ＋９０℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１５０℃
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整するものである。 The first means to improve the generation of the dark and light casting stripes is to extrude the resin melt from the casting die into a film shape by an extruder and cast it on the surface of the cooling roll, and the casting film is cooled to the cooling roll. In the step of forming a non-stretched film by sandwiching and cooling with the touch roll, the temperature (T2) when the cast film of the resin melt discharged from the casting die comes into contact with the surface of the cooling roll, In relation to the glass transition temperature (Tg) of the resin,
Tg + 90 ° C ≦ T2 ≦ Tg + 150 ° C
The temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so as to be in the temperature range.

流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度（Ｔ2）は、好ましくは
Ｔｇ＋９５℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１３０℃
であり、さらに好ましくは
Ｔｇ＋９７℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１２０℃ である。 The temperature (T2) when the cast film contacts the surface of the cooling roll is preferably Tg + 95 ° C. ≦ T 2 ≦ Tg + 130 ° C.
More preferably, Tg + 97 ° C. ≦ T 2 ≦ Tg + 120 ° C.

ここで、Ｔｇは、樹脂溶融物の流延膜のガラス転位温度であり、樹脂溶融物中に樹脂以外の添加剤が含まれている場合は、すべての添加剤を含んだ流延膜の組成で測定した温度を示す。   Here, Tg is the glass transition temperature of the cast film of the resin melt, and when the resin melt contains additives other than the resin, the composition of the cast film containing all the additives Indicates the temperature measured in.

流延膜の接触温度（Ｔ2）が、（Ｔｇ＋９０）℃未満であれば、未延伸フィルムの偏光クロスニコル状態での観察において、濃淡の流延スジが発生するので、好ましくない。また、流延膜の接触温度（Ｔ2）が、（Ｔｇ＋１５０）℃を超えると、樹脂の熱劣化等の観点から好ましくない。   If the contact temperature (T2) of the cast film is less than (Tg + 90) ° C., it is not preferable because dark cast streaks are generated in the observation of the unstretched film in the polarization crossed Nicol state. Further, when the contact temperature (T2) of the cast film exceeds (Tg + 150) ° C., it is not preferable from the viewpoint of thermal degradation of the resin.

本発明において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第２の手段は、樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、流延ダイから吐出された樹脂溶融物の温度（Ｔ1）との関係で、
Ｔ1−３０℃≦Ｔ2≦Ｔ1
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整するものである。 In the present invention, the second means for improving the generation of the dark and light casting stripes is that the temperature (T2) when the casting film of the resin melt comes into contact with the surface of the cooling roll is determined from the casting die. In relation to the temperature (T1) of the discharged resin melt,
T1-30 ℃ ≦ T2 ≦ T1
The temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so as to be in the temperature range.

流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度（Ｔ2）は、好ましくは、
Ｔ1−２０℃≦Ｔ2≦Ｔ1
であり、さらに好ましくは
Ｔ1−１０℃≦Ｔ2≦Ｔ1 である。 The temperature (T2) at which the cast film contacts the chill roll surface is preferably
T1-20 ℃ ≦ T2 ≦ T1
More preferably, T1−10 ° C. ≦ T2 ≦ T1.

本発明において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第３の手段は、流延ダイリップと、流延膜の冷却ロール表面への接触点との間の間隔（エアギャップ）を、５０〜１５０ｍｍに設定するものである。ここで、エアギャップは、好ましくは８０〜１４０ｍｍ、より好ましくは１００〜１３０ｍｍである。   In the present invention, the third means for improving the generation of the dark and light casting stripes is to reduce the distance (air gap) between the casting die lip and the contact point of the casting film with the surface of the cooling roll. , 50 to 150 mm. Here, the air gap is preferably 80 to 140 mm, and more preferably 100 to 130 mm.

エアギャップが５０ｍｍ未満であれば、流延ダイとタッチロールまたは冷却ロールとが接触してしまうため、実用できない。エアギャップが１５０ｍｍを超えて長いと、樹脂溶融物の流延膜がキャストロール（冷却ロール）表面に安定して接触できないため、好ましくない。   If the air gap is less than 50 mm, the casting die and the touch roll or the cooling roll come into contact with each other, so that it cannot be put into practical use. If the air gap exceeds 150 mm, the cast film of the resin melt cannot be stably contacted with the surface of the cast roll (cooling roll), which is not preferable.

本発明において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第４の手段は、流延ダイのリップ間隙と、冷却ロール表面へのキャスト時の流延膜の厚みとの比（ドラフト比）が、５〜２０であるものである。   In the present invention, the fourth means for improving the generation of the light and dark casting streaks to reduce the ratio between the lip gap of the casting die and the thickness of the casting film when cast on the surface of the cooling roll (draft). Ratio) is 5-20.

ここで、ドラフト比が５未満であれば、フィルムの生産性が落ちるため、好ましくない。またドラフト比が２０を超えると、フィルムの膜厚が不均一となり、好ましくない。   Here, if the draft ratio is less than 5, the productivity of the film is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the draft ratio exceeds 20, the film thickness is not uniform, which is not preferable.

以下、本発明をさらに詳しく説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明が対象とする光学フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種ディスプレイ、特に、液晶ディスプレイに用いられる機能フィルムのことであり、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルム等、特に偏光板保護フィルム、位相差フィルムを含むものである。   The optical film targeted by the present invention is a functional film used for various displays such as a liquid crystal display, a plasma display, and an organic EL display, particularly a liquid crystal display. A polarizing plate protective film, a retardation film, and an antireflection film , A brightness enhancement film, an optical compensation film for expanding the viewing angle, etc., in particular, a polarizing plate protective film and a retardation film.

本発明による光学フィルムの製造方法に用いられ樹脂は、偏光膜との接着性がよいこと、光学的に透明であることなどが好ましい要件として挙げられる。   The resin used in the method for producing an optical film according to the present invention preferably has good adhesiveness with a polarizing film and is optically transparent.

上記の性質を有していれば、用いる樹脂フィルム（ポリマーフィルム）に特に限定はないが、例えば、セルロースジアセテートフィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム等のセルロースエステル系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリスルホン（ポリエーテルスルホンも含む）系フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム、ポリカーボネートフィルム、シクロオレフィン系ポリマーフィルム（アートン（ＪＳＲ社製）、ゼオネックス、ゼオノア（以上、日本ゼオン社製）、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルムまたはガラス板等を挙げることができる。中でも、セルロースエステル系フィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリスルホン（ポリエーテルスルホンを含む）系フィルムが好ましく、本発明においては、特に、セルロースエステル系樹脂フィルム、または環状オレフィン系付加重合体を８０％以上含有する樹脂フィルムであるのが、製造上、コスト面、透明性、接着性等の観点から好ましく用いられる。   The resin film (polymer film) to be used is not particularly limited as long as it has the above properties. For example, cellulose such as cellulose diacetate film, cellulose triacetate film, cellulose acetate butyrate film, cellulose acetate propionate film, etc. Ester film, polyester film, polycarbonate film, polyarylate film, polysulfone (including polyethersulfone) film, polyester film such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, polyvinylidene chloride Film, polyvinyl alcohol film, ethylene vinyl alcohol film, syndiotactic polystyrene Film, polycarbonate film, cycloolefin polymer film (Arton (manufactured by JSR), ZEONEX, ZEONOR (manufactured by ZEON CORPORATION), polymethylpentene film, polyetherketone film, polyetherketoneimide film, polyamide film, fluorine Resin film, nylon film, polymethyl methacrylate film, acrylic film, glass plate, etc. Among them, cellulose ester film, cycloolefin polymer film, polycarbonate film, polysulfone (including polyethersulfone) film can be mentioned. Preferably, in the present invention, in particular, a resin film containing 80% or more of a cellulose ester-based resin film or a cyclic olefin-based addition polymer By and even, the manufacturing, cost, transparency, are preferably used from the viewpoint of adhesiveness.

本発明の方法により製造される光学フィルムを構成する材料は、これらの樹脂、必要により安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑り剤としてマット剤、リタデーション制御剤が含まれる。これらの材料は、目的とする光学フィルムの要求特性により適宜選択される。   The material constituting the optical film produced by the method of the present invention includes these resins, and if necessary, a stabilizer, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a matting agent as a slipping agent, and a retardation control agent. These materials are appropriately selected depending on the required characteristics of the target optical film.

（セルロース樹脂）
本発明の方法により製造される光学フィルムの材料としてセルロース樹脂を用いる場合、そのセルロース樹脂は、セルロースエステルの構造を有し、脂肪酸アシル基、置換もしくは無置換の芳香族アシル基の中から少なくともいずれかの構造を含む、セルロースの単独または混合酸エステル（以下、単に「セルロース樹脂」という）であり、非晶性のものである。「非晶性」とは、不規則な分子配置で結晶とはならずに固体となっている物質を意味しており、原料時の結晶状態を表わしたものである。 (Cellulose resin)
When a cellulose resin is used as the material of the optical film produced by the method of the present invention, the cellulose resin has a cellulose ester structure and is at least one of a fatty acid acyl group and a substituted or unsubstituted aromatic acyl group. It is a single or mixed acid ester of cellulose (hereinafter simply referred to as “cellulose resin”) containing such a structure, and is amorphous. “Amorphous” means a substance that is not a crystal but has a solid state in an irregular molecular arrangement, and represents a crystalline state at the time of the raw material.

以下、本発明の使用に有用なセルロース樹脂について例示するが、これらに限定されるものではない。   Hereinafter, although illustrated about the cellulose resin useful for use of this invention, it is not limited to these.

セルロース樹脂が芳香族アシル基を含む場合、芳香族環がベンゼン環であるとき、ベンゼン環の置換基の例として、ハロゲン原子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アラルキル基、ニトロ、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルキルスルホニルオキシ基、及びアリールオキシスルホニル基が含まれる。   When the cellulose resin contains an aromatic acyl group, when the aromatic ring is a benzene ring, examples of the substituent of the benzene ring include a halogen atom, cyano, alkyl group, alkoxy group, aryl group, aryloxy group, acyl group Carbonamide group, sulfonamido group, ureido group, aralkyl group, nitro, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, aralkyloxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, acyloxy group, alkenyl group, alkynyl group, alkylsulfonyl group, An arylsulfonyl group, an alkyloxysulfonyl group, an aryloxysulfonyl group, an alkylsulfonyloxy group, and an aryloxysulfonyl group are included.

さらに、ベンゼン環の置換基の例として、−Ｓ−Ｒ、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ、−ＰＨ−Ｒ、−Ｐ（−Ｒ）_２、−ＰＨ−Ｏ−Ｒ、−Ｐ（−Ｒ）（−Ｏ−Ｒ）、−Ｐ（−Ｏ−Ｒ）_２、−ＰＨ（＝Ｏ）−Ｒ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ）_２、−ＰＨ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ）（−Ｏ−Ｒ）、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｏ−Ｒ）_２、−Ｏ−ＰＨ（＝Ｏ）−Ｒ、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ）_２−Ｏ−ＰＨ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ）（−Ｏ−Ｒ）、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｏ−Ｒ）_２、−ＮＨ−ＰＨ（＝Ｏ）−Ｒ、−ＮＨ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ）（−Ｏ−Ｒ）、−ＮＨ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｏ−Ｒ）_２、−ＳｉＨ_２−Ｒ、−ＳｉＨ（−Ｒ）_２、−Ｓｉ（−Ｒ）_３、−Ｏ−ＳｉＨ_２−Ｒ、−Ｏ−ＳｉＨ（−Ｒ）_２、及び−Ｏ−Ｓｉ（−Ｒ）_３が含まれる。 Further, examples of the substituent of the benzene ring include —S—R, —NH—CO—OR, —PH—R, —P (—R) ₂ , —PH—O—R, —P (—R) ( -O-R), -P (-O-R) ₂ , -PH (= O) -R-P (= O) (-R) ₂ , -PH (= O) -O-R, -P ( = O) (-R) (-O-R), -P (= O) (-O-R) ₂ , -O-PH (= O) -R, -O-P (= O) (-R ) _2- O-PH (= O) -O-R, -O-P (= O) (-R) (-O-R), -O-P (= O) (-O-R) ₂ , —NH—PH (═O) —R, —NH—P (═O) (— R) (— O—R), —NH—P (═O) (— O—R) ₂ , —SiH ₂ — _{R, -SiH (-R) 2,} -Si (-R) 3, -O-SiH 2 -R, -O-SiH (-R) 2, and -O-Si (- ) ₃ are included.

上記式中、Ｒは、脂肪族基、芳香族基、またはヘテロ環基である。   In the above formula, R is an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group.

置換基の数は、１個〜５個、好ましくは１個〜４個、より好ましくは１個〜３個、さらにより好ましくは１個または２個である。さらに、芳香族環に置換する置換基の数が２個以上の時、互いに同じでも異なっていてもよいが、また、互いに連結して縮合多環化合物（例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリンなど）を形成してもよい。   The number of substituents is 1 to 5, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and even more preferably 1 or 2. Further, when the number of substituents substituted on the aromatic ring is 2 or more, they may be the same or different from each other, but they may be linked together to form a condensed polycyclic compound (for example, naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline). , Isoquinoline, chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline, etc.).

置換基としては、ハロゲン原子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基及びウレイド基が好ましく、ハロゲン原子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基及びカルボンアミド基がより好ましく、ハロゲン原子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基及びアリールオキシ基がさらに好ましく、ハロゲン原子、アルキル基及びアルコキシ基が最も好ましい。   As the substituent, a halogen atom, cyano, alkyl group, alkoxy group, aryl group, aryloxy group, acyl group, carbonamido group, sulfonamido group and ureido group are preferable, halogen atom, cyano, alkyl group, alkoxy group, An aryloxy group, an acyl group and a carbonamido group are more preferred, a halogen atom, cyano, an alkyl group, an alkoxy group and an aryloxy group are more preferred, and a halogen atom, an alkyl group and an alkoxy group are most preferred.

上記ハロゲン原子には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が含まれる。   The halogen atom includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.

上記アルキル基は、環状構造あるいは分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることが最も好ましい。   The alkyl group may have a cyclic structure or a branch. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-20, more preferably 1-12, still more preferably 1-6, and most preferably 1-4.

上記アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル及び２−エチルヘキシルが含まれる。   Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, hexyl, cyclohexyl, octyl and 2-ethylhexyl.

上記アルコキシ基は、環状構造あるいは分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることが最も好ましい。アルコキシ基は、さらに別のアルコキシ基で置換されていてもよい。アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メトキシ−２−エトキシエトキシ、ブチルオキシ、ヘキシルオキシ及びオクチルオキシが含まれる。   The alkoxy group may have a cyclic structure or a branch. The number of carbon atoms in the alkoxy group is preferably 1-20, more preferably 1-12, still more preferably 1-6, and most preferably 1-4. The alkoxy group may be further substituted with another alkoxy group. Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy, 2-methoxy-2-ethoxyethoxy, butyloxy, hexyloxy and octyloxy.

上記アリール基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。アリール基の例には、フェニル及びナフチルが含まれる。上記アリールオキシ基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。   The number of carbon atoms of the aryl group is preferably 6-20, and more preferably 6-12. Examples of the aryl group include phenyl and naphthyl. The aryloxy group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms.

上記アリールオキシ基の例には、フェノキシ及びナフトキシが含まれる。上記アシル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。   Examples of the aryloxy group include phenoxy and naphthoxy. The number of carbon atoms in the acyl group is preferably 1-20, and more preferably 1-12.

上記アシル基の例には、ホルミル、アセチル及びベンゾイルが含まれる。上記カルボンアミド基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。   Examples of the acyl group include formyl, acetyl and benzoyl. The number of carbon atoms of the carbonamide group is preferably 1-20, and more preferably 1-12.

上記カルボンアミド基の例には、アセトアミド及びベンズアミドが含まれる。上記スルホンアミド基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。   Examples of the carbonamido group include acetamide and benzamide. The number of carbon atoms in the sulfonamide group is preferably 1-20, and more preferably 1-12.

上記スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド及びｐ−トルエンスルホンアミドが含まれる。上記ウレイド基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。   Examples of the sulfonamide group include methanesulfonamide, benzenesulfonamide, and p-toluenesulfonamide. The number of carbon atoms in the ureido group is preferably 1-20, and more preferably 1-12.

上記ウレイド基の例には、（無置換）ウレイドが含まれる。   Examples of the ureido group include (unsubstituted) ureido.

上記アラルキル基の炭素原子数は、７〜２０であることが好ましく、７〜１２であることがさらに好ましい。アラルキル基の例には、ベンジル、フェネチル及びナフチルメチルが含まれる。   The number of carbon atoms in the aralkyl group is preferably 7-20, and more preferably 7-12. Examples of the aralkyl group include benzyl, phenethyl and naphthylmethyl.

上記アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニルが含まれる。   The number of carbon atoms in the alkoxycarbonyl group is preferably 1-20, and more preferably 2-12. Examples of the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl.

上記アリールオキシカルボニル基の炭素原子数は、７〜２０であることが好ましく、７〜１２であることがさらに好ましい。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニルが含まれる。   The aryloxycarbonyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms, and more preferably 7 to 12 carbon atoms. Examples of the aryloxycarbonyl group include phenoxycarbonyl.

上記アラルキルオキシカルボニル基の炭素原子数は、８〜２０であることが好ましく、８〜１２であることがさらに好ましい。アラルキルオキシカルボニル基の例には、ベンジルオキシカルボニルが含まれる。   The number of carbon atoms in the aralkyloxycarbonyl group is preferably 8-20, and more preferably 8-12. Examples of the aralkyloxycarbonyl group include benzyloxycarbonyl.

上記カルバモイル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。カルバモイル基の例には、（無置換）カルバモイル及びＮ−メチルカルバモイルが含まれる。   The number of carbon atoms of the carbamoyl group is preferably 1-20, and more preferably 1-12. Examples of the carbamoyl group include (unsubstituted) carbamoyl and N-methylcarbamoyl.

上記スルファモイル基の炭素原子数は、２０以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。スルファモイル基の例には、（無置換）スルファモイル及びＮ−メチルスルファモイルが含まれる。上記アシルオキシ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。   The number of carbon atoms in the sulfamoyl group is preferably 20 or less, and more preferably 12 or less. Examples of the sulfamoyl group include (unsubstituted) sulfamoyl and N-methylsulfamoyl. The number of carbon atoms in the acyloxy group is preferably 1-20, and more preferably 2-12.

上記アシルオキシ基の例には、アセトキシ及びベンゾイルオキシが含まれる。   Examples of the acyloxy group include acetoxy and benzoyloxy.

上記アルケニル基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。アルケニル基の例には、ビニル、アリル及びイソプロペニルが含まれる。   The alkenyl group has preferably 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 12 carbon atoms. Examples of alkenyl groups include vinyl, allyl and isopropenyl.

上記アルキニル基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。アルキニル基の例には、チエニルが含まれる。   The number of carbon atoms in the alkynyl group is preferably 2-20, and more preferably 2-12. Examples of alkynyl groups include thienyl.

上記アルキルスルホニル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。   The number of carbon atoms in the alkylsulfonyl group is preferably 1-20, and more preferably 1-12.

上記アリールスルホニル基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。   The number of carbon atoms of the arylsulfonyl group is preferably 6-20, and more preferably 6-12.

上記アルキルオキシスルホニル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。   The alkyloxysulfonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms.

上記アリールオキシスルホニル基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。   The number of carbon atoms of the aryloxysulfonyl group is preferably 6-20, and more preferably 6-12.

上記アルキルスルホニルオキシ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。   The number of carbon atoms in the alkylsulfonyloxy group is preferably 1-20, and more preferably 1-12.

上記アリールオキシスルホニル基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。   The number of carbon atoms of the aryloxysulfonyl group is preferably 6-20, and more preferably 6-12.

本発明で使用するセルロース樹脂において、セルロースの水酸基部分の水素原子が脂肪族アシル基との脂肪酸エステルであるとき、脂肪族アシル基は炭素原子数が２〜２０で具体的にはアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、ピバロイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ラウロイル、ステアロイル等が挙げられる。   In the cellulose resin used in the present invention, when the hydrogen atom of the hydroxyl group of cellulose is a fatty acid ester with an aliphatic acyl group, the aliphatic acyl group has 2 to 20 carbon atoms, specifically acetyl, propionyl, Examples include butyryl, isobutyryl, valeryl, pivaloyl, hexanoyl, octanoyl, lauroyl, stearoyl and the like.

上記において、脂肪族アシル基とは、さらに置換基を有するものも包含する意味であり、置換基としては上述の芳香族アシル基において、芳香族環がベンゼン環であるとき、ベンゼン環の置換基として例示したものが挙げられる。   In the above, the aliphatic acyl group is meant to include those further having a substituent, and the substituent is a substituent of the benzene ring when the aromatic ring is a benzene ring in the above-described aromatic acyl group. Are exemplified.

光学フィルムとして位相差フィルムを製造する場合は、セルロース樹脂としてセルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、及びセルロースフタレートから選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましい。   When producing a retardation film as an optical film, the cellulose resin is at least one selected from cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, and cellulose phthalate. It is preferred to use seeds.

これらの中で特に好ましいセルロース樹脂は、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートが挙げられる。   Among these, particularly preferable cellulose resins include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.

混合脂肪酸エステルであるセルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートは、炭素原子数２〜４のアシル基を置換基として有し、アセチル基の置換度をＸとし、プロピオニル基またはブチリル基の置換度をＹとした時、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を同時に満たすものが好ましい。   Cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate which are mixed fatty acid esters have an acyl group having 2 to 4 carbon atoms as a substituent, the substitution degree of acetyl group is X, and the substitution degree of propionyl group or butyryl group When Y represents Y, those satisfying the following formulas (I) and (II) are preferable.

ここで、置換度とは、アシル基に置換された水酸基の数をグルコース単位で示した数値と定義する。   Here, the degree of substitution is defined as a numerical value indicating the number of hydroxyl groups substituted by an acyl group in glucose units.

式（Ｉ） ２．５≦Ｘ＋Ｙ≦３．０
式（ＩＩ） ０≦Ｘ≦２．５
式（ＩＩＩ） ０．３≦Ｙ≦２．５
特に、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく用いられる。 Formula (I) 2.5 ≦ X + Y ≦ 3.0
Formula (II) 0 ≦ X ≦ 2.5
Formula (III) 0.3 ≦ Y ≦ 2.5
In particular, cellulose acetate propionate is preferably used.

中でも、０．５≦Ｘ≦２．５であり、０．５≦Ｙ≦２．５であることが好ましい。さらに好ましくは、１．０≦Ｘ≦２．０であり、１．０≦Ｙ≦２．０である。   Especially, it is 0.5 <= X <= 2.5 and it is preferable that it is 0.5 <= Y <= 2.5. More preferably, 1.0 ≦ X ≦ 2.0 and 1.0 ≦ Y ≦ 2.0.

上記アシル基で置換されていない部分は、通常、水酸基として存在している。これらは公知の方法で合成することができる。   The portion not substituted with the acyl group usually exists as a hydroxyl group. These can be synthesized by known methods.

本発明で用いられるセルロース樹脂の原料セルロースは、木材パルプでも綿花リンターでもよく、木材パルプは針葉樹でも広葉樹でもよいが、針葉樹の方がより好ましい。製膜の際の剥離性の点からは綿花リンターが好ましく用いられる。これらから作られたセルロース樹脂は適宜混合して、あるいは単独で使用することができる。   The raw material cellulose of the cellulose resin used in the present invention may be wood pulp or cotton linter, and the wood pulp may be softwood or hardwood, but softwood is more preferable. A cotton linter is preferably used from the viewpoint of peelability during film formation. Cellulose resins made from these can be used in appropriate mixture or independently.

本発明で用いられるセルロース樹脂は、フィルムにしたときの輝点異物が少ないものであることが好ましい。輝点異物とは、２枚の偏光板を直交に配置し（クロスニコル）、この間にセルロースエステルフィルムを配置して、一方の光源側の偏光板の透過軸に偏光板保護フィルムの遅相軸が平行に位置するとき他方の偏光板の外側の面に垂直な位置で観察したとき光が漏れてくる原因となる異物を意味する。このとき評価に用いる偏光板は輝点異物がない保護フィルムで構成されたものであることが望ましく、偏光子の保護にガラス板を使用したものが好ましく用いられる。輝点異物はセルロース樹脂に含まれる水酸基のエステル化部分が未反応であることがその原因の１つと考えられ、輝点異物の少ないセルロース樹脂を用いることと、加熱溶融したセルロース樹脂を濾過することによって異物を除去し、輝点異物を低減することができる。また、フィルム膜厚が薄くなるほど単位面積当たりの輝点異物数は少なくなり、フィルムに含まれるセルロース樹脂の含有量が少なくなるほど輝点異物は少なくなる傾向がある。   The cellulose resin used in the present invention preferably has a small amount of bright spot foreign matter when formed into a film. Bright spot foreign matter means that two polarizing plates are arranged orthogonally (crossed Nicols), a cellulose ester film is arranged between them, and the slow axis of the polarizing plate protective film is placed on the transmission axis of the polarizing plate on one light source side. Means a foreign substance that causes light to leak when observed in a position perpendicular to the outer surface of the other polarizing plate. At this time, the polarizing plate used for the evaluation is desirably composed of a protective film having no bright spot foreign matter, and a polarizing plate using a glass plate for protecting the polarizer is preferably used. The bright spot foreign matter is considered to be one of the reasons that the esterification part of the hydroxyl group contained in the cellulose resin is unreacted, and using a cellulose resin with few bright spot foreign substances and filtering the heated and melted cellulose resin Can remove foreign matter and reduce bright spot foreign matter. Moreover, the number of bright spot foreign matter per unit area decreases as the film thickness decreases, and the bright spot foreign matter tends to decrease as the content of the cellulose resin contained in the film decreases.

輝点の個数としては、面積２５０ｍｍ２当たり、偏光クロスニコル状態で認識される大きさが５〜５０μｍの輝点が、フィルムを観察時のとして３００個以下、５０μｍ以上の輝点が０個であることが好ましい。さらに好ましくは、５〜５０μｍの輝点が２００個以下である。   As for the number of bright spots, per area of 250 mm 2, bright spots with a size of 5 to 50 μm recognized in the polarization crossed Nicol state are 300 or less and 0 bright spots of 50 μm or more when the film is observed. It is preferable. More preferably, the number of bright spots of 5 to 50 μm is 200 or less.

輝点異物が多いと、液晶ディスプレイの画像に重大な悪影響を及ぼす。位相差フィルムを偏光板保護フィルムとして機能させた場合、この輝点の存在は複屈折の乱れの要因であり、画像に及ぼす悪影響は大きなものとなる。   If there are many bright spot foreign substances, the image on the liquid crystal display is seriously adversely affected. When the retardation film functions as a polarizing plate protective film, the presence of the bright spot is a factor of disturbance of birefringence, and the adverse effect on the image becomes large.

輝点異物を溶融濾過によって除去する場合、輝点異物の除去工程を含め、連続して溶融流延の製膜工程を実施できる。   When the bright spot foreign matter is removed by melt filtration, a melt casting film forming process can be continuously performed including a bright spot foreign matter removing process.

熱溶融による輝点異物の濾過工程を含む溶融流延製膜法は、後述の可塑剤とセルロース樹脂を組成物とした場合、可塑剤が添加しない系と比較して、熱溶融温度を低下させる観点から、そして輝点異物の除去効率の向上と熱分解の回避の観点から好ましい方法である。また、後述する他の添加剤として紫外線吸収剤、やマット材も適宜混合したものを同様に濾過することもできる。   The melt casting film forming method including the filtration process of bright spot foreign matters by heat melting lowers the heat melting temperature when a plasticizer and a cellulose resin described later are used as a composition compared to a system in which no plasticizer is added. This is a preferable method from the viewpoint and from the viewpoint of improving the removal efficiency of bright spot foreign matter and avoiding thermal decomposition. Moreover, what mixed the ultraviolet absorber and the mat material suitably as another additive mentioned later can also be filtered similarly.

濾材としては、ガラス繊維、セルロース繊維、濾紙、四フッ化エチレン樹脂などのフッ素樹脂等の従来公知のものが好ましく用いられるが、特にセラミックス、金属等が好ましく用いられる。絶対濾過精度としては５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下のものが用いられる。これらは適宜組み合わせて使用することもできる。濾材はサーフェースタイプでもデプスタイプでも用いることができるが、デプスタイプの方が比較的目詰まりしにくく好ましい。   As the filter medium, conventionally known materials such as glass fibers, cellulose fibers, filter paper, and fluororesins such as tetrafluoroethylene resin are preferably used, and ceramics, metals and the like are particularly preferably used. The absolute filtration accuracy is 50 μm or less, preferably 30 μm or less, more preferably 10 μm or less, and still more preferably 5 μm or less. These can be used in combination as appropriate. The filter medium can be either a surface type or a depth type, but the depth type is preferable because it is relatively less clogged.

別の実施態様では、加熱してフィルム構成材料を溶融する前に、該構成材料の少なくともセルロース樹脂においては、該材料の合成後期の過程や沈殿物を得る過程の少なくともいずれかにおいて、一度、溶液状態として同様に濾過工程を経由して輝点異物を除去することもできる。このとき、好ましくはセルロース樹脂に安定化剤が存在することが好ましく、また後述する可塑剤、あるいはその他の添加剤として紫外線吸収剤、マット剤等と共に溶媒に溶解させた後、溶媒を除去し乾燥することによってセルロース樹脂を主体としたフィルム構成材料の固形分を得るようにしてもよい。   In another embodiment, before heating and melting the film constituent material, at least in the cellulose resin of the constituent material, at least one of the late synthesis process and the precipitate obtaining process, the solution Similarly, the bright spot foreign matter can be removed through the filtration step as the state. At this time, it is preferable that a stabilizer is preferably present in the cellulose resin, and after dissolving in a solvent together with a UV absorber, a matting agent, etc. as a plasticizer or other additive described later, the solvent is removed and drying is performed. By doing so, you may make it obtain the solid content of the film constituent material which mainly has a cellulose resin.

また、上記溶液状態とするために該構成材料の溶媒への溶解の過程で−２０℃以下に冷却した工程を介することもできる。セルロース樹脂への安定化剤、可塑剤、その他添加剤のいずれか一種以上の添加を行なうときは、本発明に用いるセルロース樹脂の合成（調製）工程過程において、特に限定はないが該樹脂の合成（調製）工程後期までに少なくとも一度溶液状態で輝点異物や不溶物を濾別するために濾過を行ない、その後、他の添加剤の添加を行ない、溶媒の除去または酸析によって固形分を分離して乾燥してもよく、ペレット化するときに粉体混合したフィルム構成材料を得てもよい。   Moreover, in order to set it as the said solution state, it can also pass through the process cooled to -20 degrees C or less in the process of melt | dissolving this constituent material in the solvent. When any one or more of a stabilizer, a plasticizer, and other additives are added to the cellulose resin, there is no particular limitation in the process of synthesizing (preparing) the cellulose resin used in the present invention. (Preparation) At least once by the latter stage of the process, filtration is performed in order to filter out bright spot foreign substances and insoluble matters, and then other additives are added to separate the solids by solvent removal or acid precipitation. Then, it may be dried and a film constituent material mixed with powder when pelletized may be obtained.

フィルム構成材料のセルロース樹脂以外の構成材料を該樹脂と均一に混合することは、加熱時の溶融性において均一な溶融性を与えることに寄与できる。   Mixing a constituent material other than the cellulose resin of the film constituent material uniformly with the resin can contribute to providing a uniform meltability in the meltability during heating.

セルロース樹脂以外の高分子材料やオリゴマーを、適宜選択してセルロース樹脂と混合してもよい。このような高分子材料やオリゴマーはセルロース樹脂と相溶性に優れるものが好ましく、フィルムにしたときの全可視域（４００ｎｍ〜８００ｎｍ）に渡り透過率が８０％以上、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９２％以上が得られるようにする。セルロース樹脂以外の高分子材料やオリゴマーの少なくとも１種以上を混合する目的は、加熱溶融時の粘度制御やフィルム加工後のフィルム物性を向上するために行なう意味を含んでいる。この高分子材料やオリゴマーは、その他の添加剤としての概念として捉えてもよい。   Polymeric materials and oligomers other than the cellulose resin may be appropriately selected and mixed with the cellulose resin. Such a polymer material or oligomer preferably has excellent compatibility with the cellulose resin, and the transmittance is 80% or more, preferably 90% or more, more preferably over the entire visible region (400 nm to 800 nm) when formed into a film. Is 92% or more. The purpose of mixing at least one of polymer materials and oligomers other than the cellulose resin includes meanings for viscosity control at the time of heating and melting and for improving film physical properties after film processing. This polymer material or oligomer may be regarded as a concept as another additive.

（シクロオレフィンポリマーフィルム）
本発明に好ましく用いられるシクロオレフィンポリマーフィルムについて説明する。 (Cycloolefin polymer film)
The cycloolefin polymer film preferably used in the present invention will be described.

本発明に用いられるシクロオレフィンポリマーは、脂環式構造を含有する重合体樹脂からなるものである。   The cycloolefin polymer used in the present invention is composed of a polymer resin containing an alicyclic structure.

好ましいシクロオレフィンポリマーは、環状オレフィンを重合又は共重合した樹脂である。環状オレフィンとしては、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、テトラシクロドデセン、エチルテトラシクロドデセン、エチリデンテトラシクロドデセン、テトラシクロ〔７．４．０．１１０，１３．０２，７〕トリデカ−２，４，６，１１−テトラエンなどの多環構造の不飽和炭化水素及びその誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン、シクロヘプテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの単環構造の不飽和炭化水素及びその誘導体等が挙げられる。これら環状オレフィンには置換基として極性基を有していてもよい。極性基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシル基、エポキシ基、グリシジル基、オキシカルボニル基、カルボニル基、アミノ基、エステル基、カルボン酸無水物基などが挙げられ、特に、エステル基、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基が好適である。   A preferred cycloolefin polymer is a resin obtained by polymerizing or copolymerizing a cyclic olefin. Examples of the cyclic olefin include norbornene, dicyclopentadiene, tetracyclododecene, ethyltetracyclododecene, ethylidenetetracyclododecene, tetracyclo [7.4.0.110, 13.02,7] trideca-2,4. Unsaturated hydrocarbons of polycyclic structures such as 6,11-tetraene and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, 3,4-dimethylcyclopentene, 3-methylcyclohexene, 2- (2-methylbutyl) -1-cyclohexene, cyclo Examples thereof include monocyclic unsaturated hydrocarbons such as octene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,7-methano-1H-indene, cycloheptene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, and derivatives thereof. These cyclic olefins may have a polar group as a substituent. Examples of the polar group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxyl group, an epoxy group, a glycidyl group, an oxycarbonyl group, a carbonyl group, an amino group, an ester group, and a carboxylic acid anhydride group. Or a carboxylic anhydride group is preferred.

好ましいシクロオレフィンポリマーは、環状オレフィン以外の単量体を付加共重合したものであってもよい。付加共重合可能な単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどのエチレンまたはα−オレフィン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどのジエン等が挙げられる。   Preferred cycloolefin polymers may be those obtained by addition copolymerization of monomers other than cyclic olefins. Addition copolymerizable monomers include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene and other ethylene or α-olefins; 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl- Examples include dienes such as 1,4-hexadiene and 1,7-octadiene.

環状オレフィンは、付加重合反応あるいはメタセシス開環重合反応によって得られる。重合は触媒の存在下で行なわれる。付加重合用触媒として、例えばバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる重合触媒などが挙げられる。開環重合用触媒として、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる重合触媒；あるいは、チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる重合触媒などが挙げられる。重合温度、圧力等は特に限定されないが、通常−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜４９０Ｎ／ｃｍ^２の重合圧力で重合させる。 The cyclic olefin is obtained by an addition polymerization reaction or a metathesis ring-opening polymerization reaction. The polymerization is carried out in the presence of a catalyst. Examples of the addition polymerization catalyst include a polymerization catalyst composed of a vanadium compound and an organoaluminum compound. As a catalyst for ring-opening polymerization, a polymerization catalyst comprising a metal halide such as ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, nitrate or acetylacetone compound, and a reducing agent; or titanium, vanadium, zirconium, tungsten, molybdenum Examples thereof include a polymerization catalyst comprising a metal halide such as acetylacetone compound and an organoaluminum compound. The polymerization temperature, pressure and the like are not particularly limited, but the polymerization is usually carried out at a polymerization temperature of −50 ° C. to 100 ° C. and a polymerization pressure of 0 to 490 N / cm ² .

本発明に用いられるシクロオレフィンポリマーは、環状オレフィンを重合又は共重合させた後、水素添加反応させて、分子中の不飽和結合を飽和結合に変えたものであることが好ましい。水素添加反応は、公知の水素化触媒の存在下で、水素を吹き込んで行なう。水素化触媒としては、酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチルマグネシウムの如き遷移金属化合物／アルキル金属化合物の組み合わせからなる均一系触媒；ニッケル、パラジウム、白金などの不均一系金属触媒；ニッケル／シリカ、ニッケル／けい藻土、ニッケル／アルミナ、パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラジウム／けい藻土、パラジウム／アルミナの如き金属触媒を担体に担持してなる不均一系固体担持触媒などが挙げられる。   The cycloolefin polymer used in the present invention is preferably a polymer obtained by polymerizing or copolymerizing a cyclic olefin, followed by a hydrogenation reaction to change the unsaturated bond in the molecule to a saturated bond. The hydrogenation reaction is performed by blowing hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst. Examples of hydrogenation catalysts include cobalt acetate / triethylaluminum, nickel acetylacetonate / triisobutylaluminum, transition metal compounds such as titanocene dichloride / n-butyllithium, zirconocene dichloride / sec-butyllithium, tetrabutoxytitanate / dimethylmagnesium / alkyl. Homogeneous catalyst consisting of a combination of metal compounds; heterogeneous metal catalyst such as nickel, palladium, platinum; nickel / silica, nickel / diatomaceous earth, nickel / alumina, palladium / carbon, palladium / silica, palladium / diatomaceous earth And a heterogeneous solid-supported catalyst in which a metal catalyst such as palladium / alumina is supported on a carrier.

あるいは、シクロオレフィンポリマーとして、下記のノルボルネン系ポリマーも挙げられる。ノルボルネン系ポリマーは、ノルボルネン骨格を繰り返し単位として有していることが好ましく、その具体例としては、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、特開平２−１３３４１３号公報、特開昭６３−１４５３２４号公報、特開昭６３−２６４６２６号公報、特開平１−２４０５１７号公報、特公昭５７−８８１５号公報、特開平５−３９４０３号公報、特開平５−４３６６３号公報、特開平５−４３８３４号公報、特開平５−７０６５５号公報、特開平５−２７９５５４号公報、特開平６−２０６９８５号公報、特開平７−６２０２８号公報、特開平８−１７６４１１号公報、特開平９−２４１４８４号公報等に記載されたものが好ましく利用できるが、これらに限定されるものではない。また、これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   Or the following norbornene-type polymer is also mentioned as a cycloolefin polymer. The norbornene-based polymer preferably has a norbornene skeleton as a repeating unit. Specific examples thereof include JP-A-62-252406, JP-A-62-2252407, and JP-A-2-133413. JP-A-63-145324, JP-A-63-264626, JP-A-1-240517, JP-B-57-8815, JP-A-5-39403, JP-A-5-43663 JP-A-5-43834, JP-A-5-70655, JP-A-5-279554, JP-A-6-206985, JP-A-7-62028, JP-A-8-176411, Although what was described in the Kaihei 9-241484 gazette etc. can be utilized preferably, it is not limited to these. Moreover, these may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

また、ノルボルネン系モノマーと共重合可能なその他のモノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０のα−オレフィン、及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン、及びこれらの誘導体；１、４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；などが用いられる。これらの中でも、α−オレフィン、特にエチレンが好ましい。   Examples of other monomers copolymerizable with norbornene monomers include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, A C2-C20 α-olefin such as hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene, and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,7- Cycloolefins such as methano-1H-indene and derivatives thereof; non-conjugated such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 1,7-octadiene Diene; etc. are used. Among these, an α-olefin, particularly ethylene is preferable.

これらの、ノルボルネン系モノマーと共重合可能なその他のモノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。ノルボルネン系モノマーとこれと共重合可能なその他のモノマーとを付加共重合する場合は、付加共重合体中のノルボルネン系モノマー由来の構造単位と共重合可能なその他のモノマー由来の構造単位との割合が、重量比で通常３０：７０〜９９：１、好ましくは５０：５０〜９７：３、より好ましくは７０：３０〜９５：５の範囲となるように適宜選択される。   These other monomers copolymerizable with the norbornene-based monomer can be used alone or in combination of two or more. In the case of addition copolymerization of a norbornene monomer and another monomer copolymerizable therewith, the ratio of the structural unit derived from the norbornene monomer and the structural unit derived from the other monomer copolymerizable in the addition copolymer However, it is appropriately selected so that the weight ratio is usually 30:70 to 99: 1, preferably 50:50 to 97: 3, and more preferably 70:30 to 95: 5.

合成したポリマーの分子鎖中に残留する不飽和結合を水素添加反応により飽和させる場合には、耐光劣化や耐候劣化性などの観点から、水素添加率を９０％以上、好ましくは９５％以上、特に好ましくは９９％以上とする。   When the unsaturated bond remaining in the molecular chain of the synthesized polymer is saturated by a hydrogenation reaction, the hydrogenation rate is 90% or more, preferably 95% or more, particularly from the viewpoint of light resistance deterioration, weather resistance deterioration, etc. Preferably it is 99% or more.

このほか、本発明で用いられるシクロオレフィンポリマーとしては、特開平５−２１０８号公報段落番号［００１４］〜［００１９］記載の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂、特開２００１−２７７４３０号公報段落番号［００１５］〜［００３１］記載の熱可塑性ノルボルネン系ポリマー、特開２００３−１４９０１号公報段落番号［０００８］〜［００４５］記載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂、特開２００３−１３９９５０号公報段落番号［００１４］〜［００２８］記載のノルボルネン系樹脂組成物、特開２００３−１６１８３２号公報段落番号［００２９］〜［００３７］記載のノルボルネン系樹脂、特開２００３−１９５２６８号公報段落番号［００２７］〜［００３６］記載のノルボルネン系樹脂、特開２００３−２１１５８９号公報段落番号［０００９］〜［００２３］脂環式構造含有重合体樹脂、特開２００３−２１１５８８号公報段落番号［０００８］〜［００２４］記載のノルボルネン系重合体樹脂若しくはビニル脂環式炭化水素重合体樹脂などが挙げられる。   In addition, examples of the cycloolefin polymer used in the present invention include thermoplastic saturated norbornene resins described in paragraph Nos. [0014] to [0019] of JP-A No. 5-2108, paragraph No. [0015] of JP-A No. 2001-277430. ] To [0031] thermoplastic norbornene polymers, JP 2003-14901 paragraph Nos. [0008] to [0045] thermoplastic norbornene resins, JP 2003-139950 paragraph Nos. [0014] to [0028] Norbornene-based resin composition, paragraph Nos. [0029] to [0037] described in JP-A No. 2003-161832, paragraph Nos. [0027] to [0036] described in JP-A No. 2003-195268 Norbornene-based resin, JP2003-21158 Paragraph Nos. [0009] to [0023] alicyclic structure-containing polymer resin, norbornene polymer resin or vinyl alicyclic hydrocarbon described in JP-A-2003-212588, paragraph Nos. [0008] to [0024] Polymer resin etc. are mentioned.

具体的には、日本ゼオン株式会社製ゼオネックス、ゼオノア、ＪＳＲ株式会社製アートン、三井化学株式会社製アペル（ＡＰＬ８００８Ｔ、ＡＰＬ６５０９Ｔ、ＡＰＬ６０１３Ｔ、ＡＰＬ５０１４ＤＰ、ＡＰＬ６０１５Ｔ）などが好ましく用いられる。   Specifically, ZEONEX, ZEONOR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Arton manufactured by JSR Corporation, APPEL manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (APL8008T, APL6509T, APL6013T, APL5014DP, APL6015T) and the like are preferably used.

本発明で使用されるシクロオレフィンポリマーの分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量で、通常、５０００〜５０００００、好ましくは８０００〜２０００００、より好ましくは１００００〜１０００００の範囲であるときに、成形体の機械的強度、及び成形加工性とが高度にバランスされて好適である。   The molecular weight of the cycloolefin polymer used in the present invention is appropriately selected according to the purpose of use, and was measured by a gel permeation chromatography method of a cyclohexane solution (or a toluene solution when the polymer resin does not dissolve). When the polyisoprene or polystyrene-equivalent weight average molecular weight is usually in the range of 5,000 to 500,000, preferably 8,000 to 200,000, more preferably 10,000 to 100,000, the mechanical strength and molding processability of the molded body are high. It is preferable to be balanced.

シクロオレフィンポリマーフィルムは、必要に応じて、プラスチックフィルムに一般的に配合することができる添加剤を含有していてもよい。そのような添加剤としては、熱安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、及び充填剤などが挙げられ、その含有量は、用途にあわせて適宜選択することができる。   The cycloolefin polymer film may contain an additive that can be generally blended into a plastic film, if necessary. Examples of such additives include heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, plasticizers, fillers, and the like, and the content thereof should be appropriately selected according to the application. Can do.

シクロオレフィンポリマーフィルムの成形方法は格別な限定はなく、加熱溶融成形法、溶液流延法のいずれも用いることができる。加熱溶融成形法は、さらに詳細に、押し出し成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できるが、これらの方法の中でも、機械強度、表面精度等に優れたフィルムを得るためには、押し出し成形法、インフレーション成形法、及びプレス成形法が好ましく、押し出し成形法が最も好ましい。成形条件は、使用目的や成形方法により適宜選択されるが、加熱溶融成形法による場合は、シリンダー温度が、通常１５０〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２３０〜３３０℃の範囲で適宜設定される。樹脂温度が過度に低いと流動性が悪化し、フィルムにヒケやひずみを生じ、樹脂温度が過度に高いと樹脂の熱分解によるボイドやシルバーストリークが発生したり、フィルムが黄変するなどの成形不良が発生するおそれがある。フィルムの厚みは、通常５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍの範囲である。   There is no particular limitation on the method for forming the cycloolefin polymer film, and either a hot melt molding method or a solution casting method can be used. The heat-melt molding method can be further classified into an extrusion molding method, a press molding method, an inflation molding method, an injection molding method, a blow molding method, a stretch molding method, etc. Among these methods, mechanical strength, surface accuracy are included. In order to obtain an excellent film, an extrusion molding method, an inflation molding method, and a press molding method are preferable, and an extrusion molding method is most preferable. The molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use and the molding method. In the case of the hot melt molding method, the cylinder temperature is usually in the range of 150 to 400 ° C, preferably 200 to 350 ° C, more preferably 230 to 330 ° C. Is set as appropriate. If the resin temperature is too low, fluidity will deteriorate, causing shrinkage and distortion in the film. If the resin temperature is too high, voids and silver streaks will occur due to thermal decomposition of the resin, and the film will turn yellow. Defects may occur. The thickness of the film is usually in the range of 5 to 300 μm, preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 100 μm.

シクロオレフィンポリマーフィルムは、その表面の濡れ張力が、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上、さらに好ましくは５５ｍＮ／ｍ以上である。表面の濡れ張力が上記範囲にあると、フィルムと偏光膜との接着強度が向上する。表面の濡れ張力を調整するために、例えばコロナ放電処理、オゾンの吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理、その他、公知の表面処理を施すことができる。   The cycloolefin polymer film has a surface wetting tension of preferably 40 mN / m or more, more preferably 50 mN / m or more, and even more preferably 55 mN / m or more. When the surface wetting tension is in the above range, the adhesive strength between the film and the polarizing film is improved. In order to adjust the surface wetting tension, for example, corona discharge treatment, ozone spraying, ultraviolet irradiation, flame treatment, chemical treatment, and other known surface treatments can be performed.

延伸前のシートは厚さが５０〜５００μｍ程度の厚さが必要であり、厚さムラは小さいほど好ましく、全面において±８％以内、好ましくは±６％以内、より好ましくは±４％以内である。   The sheet before stretching needs to have a thickness of about 50 to 500 μm, and the thickness unevenness is preferably as small as possible. The entire surface is within ± 8%, preferably within ± 6%, more preferably within ± 4%. is there.

上記シクロオレフィンポリマーフィルムは、前述したセルロースエステルフィルムと同様な製造法により得ることができる。また、シートを少なくとも一軸方向に延伸することにより得られる。なお、実質的な一軸延伸、例えば分子の配向に影響のない範囲で延伸した後、分子を配向させるべく一軸方向に延伸する二軸延伸であってもよい。延伸するにはテンター装置等の延伸機を用いることが好ましい。   The cycloolefin polymer film can be obtained by the same production method as the cellulose ester film described above. Moreover, it is obtained by extending | stretching a sheet | seat at least to a uniaxial direction. In addition, it may be substantially uniaxial stretching, for example, biaxial stretching in which uniaxial stretching is performed in order to orient the molecules after stretching in a range that does not affect the molecular orientation. For stretching, a stretching machine such as a tenter device is preferably used.

このようにして得たフィルムは、延伸により分子が配向されて、所望の大きさのリタデーションを持たせることができる。シクロオレフィンポリマーフィルムは、波長５８９ｎｍにおける面内リタデーション値Ｒｏが、３０〜１００ｎｍであり、４０〜７０ｎｍであることがより好ましい。また厚み方向のリタデーション値Ｒｔは７０〜３００ｎｍであり、１００〜２５０ｎｍであることがより好ましい。   In the film thus obtained, the molecules are oriented by stretching, and can have a retardation having a desired size. The cycloolefin polymer film has an in-plane retardation value Ro at a wavelength of 589 nm of 30 to 100 nm, and more preferably 40 to 70 nm. Further, the retardation value Rt in the thickness direction is 70 to 300 nm, and more preferably 100 to 250 nm.

リタデーションは、延伸前のシートのリタデーションと延伸倍率、延伸温度、延伸配向フィルムの厚さにより制御することができる。延伸前のシートが一定の厚さの場合、延伸倍率が大きいフィルムほどリタデーションの絶対値が大きくなる傾向があるので、延伸倍率を変更することによって所望のリタデーションの延伸配向フィルムを得ることができる。   Retardation can be controlled by the retardation of the sheet before stretching, the stretching ratio, the stretching temperature, and the thickness of the stretched oriented film. When the sheet before stretching has a constant thickness, the absolute value of retardation tends to increase as the stretching ratio of the film increases. Therefore, a stretched oriented film having a desired retardation can be obtained by changing the stretching ratio.

リタデーションのバラツキは小さいほど好ましく、シクロオレフィンポリマーフィルムは、波長５８９ｎｍのリタデーションのバラツキが、通常±５０ｎｍ以内、好ましくは±３０ｎｍ以下、より好ましくは±２０ｎｍ以下の小さなものである。   The retardation variation is preferably as small as possible, and the cycloolefin polymer film has a retardation variation within a wavelength of 589 nm, usually within ± 50 nm, preferably within ± 30 nm, more preferably within ± 20 nm.

リタデーションの面内でのバラツキや厚さムラは、それらの小さな延伸前のシートを用いるほか、延伸時にシートに応力が均等にかかるようにすることにより、小さくすることができる。そのためには、均一な温度分布下、好ましくは±５℃以内、さらに好ましくは±２℃以内、特に好ましくは±０．５℃以内に温度を制御した環境で延伸することが望ましい。   The variation and thickness unevenness in the retardation plane can be reduced by using such a small pre-stretched sheet and by applying a uniform stress to the sheet during stretching. For that purpose, it is desirable to stretch in a controlled temperature environment under a uniform temperature distribution, preferably within ± 5 ° C., more preferably within ± 2 ° C., particularly preferably within ± 0.5 ° C.

（ポリカーボネート系フィルム）
本発明に用いられるポリカーボネート系樹脂としては、種々があり、化学的性質及び物性の点から芳香族ポリカーボネートが好ましく、特にビスフェノールＡ系ポリカーボネートが好ましい。その中でもさらに好ましくはビスフェノールＡにベンゼン環、シクロヘキサン環、叉は脂肪族炭化水素基などを導入したビスフェノールＡ誘導体を用いたものが挙げられるが、特に中央炭素に対して非対称にこれらの基が導入された誘導体を用いて得られた、単位分子内の異方性を減少させた構造のポリカーボネートが好ましい。例えばビスフェノールＡの中央炭素の２個のメチル基をベンゼン環に置き換えたもの、ビスフェノールＡのそれぞれのベンゼン環の一の水素をメチル基やフェニル基などで中央炭素に対し非対称に置換したものを用いて得られるポリカーボネートが好ましい。 (Polycarbonate film)
There are various polycarbonate resins used in the present invention, and aromatic polycarbonates are preferable from the viewpoint of chemical properties and physical properties, and bisphenol A polycarbonates are particularly preferable. Among them, more preferred is a bisphenol A derivative in which a benzene ring, a cyclohexane ring, or an aliphatic hydrocarbon group is introduced into bisphenol A, and these groups are introduced asymmetrically with respect to the central carbon. A polycarbonate having a structure in which the anisotropy in the unit molecule is reduced, obtained by using the obtained derivative is preferable. For example, one in which two methyl groups on the central carbon of bisphenol A are replaced with a benzene ring, and one hydrogen on each benzene ring in bisphenol A is replaced asymmetrically with respect to the central carbon by a methyl group or a phenyl group The polycarbonate obtained is preferred.

具体的には、４，４′−ジヒドロキシジフェニルアルカンまたはこれらのハロゲン置換体からホスゲン法またはエステル交換法によって得られるものであり、例えば４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルブタン等をあげることができる。   Specifically, 4,4′-dihydroxydiphenylalkane or a halogen-substituted product thereof is obtained by a phosgene method or a transesterification method. For example, 4,4′-dihydroxydiphenylmethane, 4,4′-dihydroxydiphenylethane 4,4'-dihydroxydiphenylbutane and the like.

本発明に使用されるポリカーボネート樹脂よりなる光学フィルムは、ポリスチレン系樹脂あるいはメチルメタクリレート系樹脂あるいはセルロースアセテート系樹脂等の透明樹脂と混合して使用しても良いし、またセルロースアセテート系フィルムの少なくとも一方の面にポリカーボネート樹脂を積層してもよい。   The optical film made of the polycarbonate resin used in the present invention may be used by mixing with a transparent resin such as a polystyrene resin, a methyl methacrylate resin, or a cellulose acetate resin, or at least one of the cellulose acetate films. A polycarbonate resin may be laminated on the surface.

本発明において使用できるポリカーボネート系フィルムの作製方法は、特に限定されるものではない。すなわち押出法によるフィルム、溶媒キャスト法によるフィルム、カレンダー法によるフィルムなどのいずれを使用してもよい。この場合、１軸延伸あるいは２軸延伸のどちらかを使用し、セルロースエステルフィルムの好ましい製造法と同様な製造法により、ポリカーボネート系フィルムが得られる。   The production method of the polycarbonate film that can be used in the present invention is not particularly limited. That is, any of a film by an extrusion method, a film by a solvent casting method, a film by a calendar method, and the like may be used. In this case, either uniaxial stretching or biaxial stretching is used, and a polycarbonate film can be obtained by a production method similar to the preferred production method of the cellulose ester film.

本発明において使用されるポリカーボネート系フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上であって、吸水率（２３℃水中、２４時間の条件で測定した値）が０．３％以下のものを使用するのがよい。より好ましくは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であって、吸水率が０．２％以下のものを使用するのがよい。   The polycarbonate film used in the present invention has a glass transition temperature (Tg) of 110 ° C. or higher and a water absorption rate (measured under conditions of 23 ° C. water and 24 hours) of 0.3% or less. It is good to use. More preferably, a glass transition temperature (Tg) of 120 ° C. or higher and a water absorption rate of 0.2% or lower is used.

フィルム構成材料中に、安定化剤の少なくとも一種を、セルロース樹脂等の樹脂の加熱溶融前または加熱溶融時に添加するようにする。安定化剤は、製膜するための溶融温度においても、安定化剤自身が分解せずに機能することが求められる。   In the film constituting material, at least one kind of stabilizer is added before or when the resin such as cellulose resin is heated and melted. The stabilizer is required to function without being decomposed even at the melting temperature for film formation.

安定化剤としては、ヒンダードフェノール酸化防止剤、酸捕捉剤、ヒンダードアミン光安定剤、過酸化物分解剤、ラジカル捕捉剤、金属不活性化剤、アミン類などを含む。これらは、特開平３−１９９２０１号公報、特開平５−１９０７０７３号公報、特開平５−１９４７８９号公報、特開平５−２７１４７１号公報、特開平６−１０７８５４号公報などに記載がある。   Stabilizers include hindered phenol antioxidants, acid scavengers, hindered amine light stabilizers, peroxide decomposers, radical scavengers, metal deactivators, amines, and the like. These are described in JP-A-3-199201, JP-A-5-1907073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, JP-A-6-107854, and the like.

フィルム構成材料の酸化防止、分解して発生した酸の捕捉、光または熱によるラジカル種基因の分解反応を抑制または禁止する等、解明できていない分解反応を含めて、着色や分子量低下に代表される変質や材料の分解による揮発成分の生成を抑制するために安定化剤を用いる。すなわち、フィルム構成材料中の安定化剤の添加は、安定化剤以外のフィルム構成材料の変質や分解による揮発成分の発生を抑制または防止する観点で優れている。また、安定化剤自身もフィルム構成材料の溶融温度領域において、揮発成分を発生しないことが求められる。   It is represented by coloring and molecular weight reduction, including decomposition reactions that have not been elucidated, such as oxidation prevention of film constituent materials, capture of acid generated by decomposition, suppression or prohibition of decomposition reaction due to radical species due to light or heat, etc. Stabilizers are used to suppress the generation of volatile components due to deterioration and material degradation. That is, the addition of the stabilizer in the film constituent material is excellent from the viewpoint of suppressing or preventing the generation of volatile components due to alteration or decomposition of the film constituent material other than the stabilizer. Further, the stabilizer itself is required not to generate a volatile component in the melting temperature region of the film constituting material.

一方、フィルム構成材料を加熱溶融すると分解反応が著しくなり、この分解反応によって着色や分子量低下に由来した該構成材料の強度劣化を伴うことがある。またフィルム構成材料の分解反応によって、分解反応によって生じる好ましくない揮発成分の発生も併発することもある。   On the other hand, when the film constituent material is heated and melted, the decomposition reaction becomes remarkable, and this decomposition reaction may be accompanied by strength deterioration of the constituent material due to coloring or molecular weight reduction. Moreover, the generation | occurrence | production of the unfavorable volatile component which arises by a decomposition reaction by the decomposition reaction of a film constituent material may occur simultaneously.

フィルム構成材料は、材料の変質や吸湿性を回避する目的で、構成する材料が一種または複数種のペレットに分割して保存することができる。ペレット化は、加熱時の溶融物の混合性または相溶性が向上でき、または得られたフィルムの光学的な均一性が確保できることもある。   The film constituting material can be stored by dividing the constituting material into one kind or plural kinds of pellets for the purpose of avoiding material alteration and hygroscopicity. Pelletization may improve the mixing or compatibility of the melt during heating, or may ensure the optical uniformity of the resulting film.

フィルム構成材料を加熱溶融するとき、安定化剤が存在することは、材料の劣化や分解に基づく強度の劣化を抑制すること、または材料固有の強度を維持できる観点で優れている。   When the film constituent material is heated and melted, the presence of a stabilizer is excellent from the viewpoint of suppressing the deterioration of the strength based on the deterioration and decomposition of the material, or maintaining the inherent strength of the material.

位相差フィルムを製造する場合、安定化剤を含有させることが好ましい。フィルム製造時、位相差フィルムとしてのリタデーションを付与する工程において、該フィルム構成材料の強度の劣化を抑制し、または材料固有の強度を維持できる。フィルム構成材料が著しい劣化によって脆くなると、フィルム成膜時の延伸工程において破断が生じやすくなり、位相差フィルムとしてのリタデーション値が発現できなくなることがあるためである。   When producing a retardation film, it is preferable to contain a stabilizer. In the step of providing retardation as a retardation film during film production, it is possible to suppress deterioration of the strength of the film constituting material, or to maintain the strength inherent to the material. This is because if the film constituting material becomes brittle due to remarkable deterioration, breakage is likely to occur in the stretching process during film formation, and the retardation value as a retardation film may not be expressed.

また、安定化剤の存在は、加熱溶融時において可視光領域の着色物の生成を抑制すること、または揮発成分がフィルム中に混入することによって生じる透過率やヘイズ値といった位相差フィルムとして好ましくない性能を抑制または消滅できる点で優れている。ヘイズ値は１％未満、より好ましくは０．５％未満である。   Further, the presence of the stabilizer is not preferable as a retardation film such as transmittance or haze value generated by suppressing the formation of a colored substance in the visible light region at the time of heating and melting, or by mixing a volatile component in the film. It is excellent in that the performance can be suppressed or eliminated. The haze value is less than 1%, more preferably less than 0.5%.

フィルム構成材料の保存あるいは製膜工程において、空気中の酸素による劣化反応が併発することがある。この場合、安定化剤の安定化作用を利用することと併せ、空気中の酸素濃度を低減させる手段を使用してもよい。このような手段として、公知の技術として不活性ガスとして窒素やアルゴンの使用、減圧〜真空による脱気操作、及び密閉環境下による操作が挙げられる。これら３者の内少なくとも１つの方法を上記安定化剤を存在させる方法と併用するようにしてもよい。フィルム構成材料が空気中の酸素と接触する確率を低減することにより、該材料の劣化が抑制できる。   Deterioration reaction due to oxygen in the air may occur at the same time during the preservation or film formation process of the film constituent material. In this case, a means for reducing the oxygen concentration in the air may be used together with utilizing the stabilizing action of the stabilizer. As such means, known techniques include use of nitrogen or argon as an inert gas, degassing operation under reduced pressure to vacuum, and operation under a sealed environment. At least one of these three methods may be used in combination with the method in which the stabilizer is present. By reducing the probability that the film constituent material comes into contact with oxygen in the air, deterioration of the material can be suppressed.

位相差フィルムを、偏光板保護フィルムとして活用する場合、偏光板及び偏光板を構成する偏光子に対して経時保存性を向上させる観点から、フィルム構成材料中に上述の安定化剤を含有させるようにする。   When the retardation film is used as a polarizing plate protective film, the above-mentioned stabilizer is included in the film constituent material from the viewpoint of improving the storage stability with respect to the polarizing plate and the polarizer constituting the polarizing plate. To.

偏光板を用いた液晶表示装置において、位相差フィルムに上述の安定化剤が存在すると、位相差フィルムの経時保存性が向上し、光学的な補償機能が長期にわたって発現できるものとなる。   In the liquid crystal display device using a polarizing plate, when the above-mentioned stabilizer is present in the retardation film, the storage stability of the retardation film is improved, and the optical compensation function can be developed over a long period of time.

フィルム構成材料の熱溶融時の安定化のために有用であるヒンダードフェノール酸化防止剤化合物としては、既知の化合物を使用することができ、例えば米国特許第４，８３９，４０５号明細書第１２〜１４欄に記載されているものなどの、２，６−ジアルキルフェノール誘導体化合物が含まれる。このような化合物には、以下の一般式のものが含まれる。

Known compounds can be used as the hindered phenol antioxidant compound that is useful for stabilizing the film constituting material at the time of hot melting, for example, US Pat. No. 4,839,405, No. 12 Included are 2,6-dialkylphenol derivative compounds such as those described in columns -14. Such compounds include those of the general formula:

式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、さらに置換されているかまたは置換されていないアルキル置換基を表わす。ヒンダードフェノール化合物の具体例には、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−アセテート、ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ｎ−ドデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオ−ドデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシルβ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアルアミドＮ，Ｎ−ビス−［エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−ブチルイミノＮ，Ｎ−ビス−［エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，２−プロピレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンチルグリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、グリセリン−ｌ−ｎ−オクタデカノエート−２，３−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、ペンタエリトリトール−テトラキス−［３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，１−トリメチロールエタン−トリス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ソルビトールヘキサ−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−ヒドロキシエチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ステアロイルオキシエチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，６−ｎ−ヘキサンジオール−ビス［（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトール−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）が含まれる。   In which R1, R2 and R3 represent further substituted or unsubstituted alkyl substituents. Specific examples of hindered phenol compounds include n-octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, n-octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) -acetate, n-octadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, n-hexyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate, n-dodecyl 3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate, neo-dodecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, dodecyl β (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate, ethyl α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) isobutyrate, octade Sil α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) isobutyrate, octadecyl α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2- (n -Octylthio) ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoate, 2- (n-octylthio) ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenylacetate, 2- (n- Octadecylthio) ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate, 2- (n-octadecylthio) ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoate, 2- (2- Hydroxyethylthio) ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, diethyl glycol bis- (3,5-di-t-butyl-4) -Hydroxy-phenyl) propionate, 2- (n-octadecylthio) ethyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, stearamide N, N-bis- [ethylene 3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], n-butylimino N, N-bis- [ethylene 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2- (2-stearoyloxyethylthio) ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2-stearoyloxyethylthio) ethyl 7- (3-methyl-5-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) heptanoate, 1,2-propylene glycol bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyl Nyl) propionate], ethylene glycol bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], neopentyl glycol bis- [3- (3,5-di-t-butyl-) 4-hydroxyphenyl) propionate], ethylene glycol bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate), glycerin-1-n-octadecanoate-2,3-bis- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate), pentaerythritol-tetrakis- [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate], 1,1,1 -Trimethylolethane-tris- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], sorbite Ruhexa- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-hydroxyethyl 7- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2- Stearoyloxyethyl 7- (3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate, 1,6-n-hexanediol-bis [(3 ', 5'-di-t-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate], pentaerythritol-tetrakis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate).

上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤化合物は、例えばチバスペシャリティケミカルズ株式会社から、ＩＲＧＡＮＯＸ−１０７６、及びＩＲＧＡＮＯＸ−１０１０という商品名で市販されている。   The hindered phenol-based antioxidant compounds are commercially available, for example, from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. under the trade names IRGANOX-1076 and IRGANOX-1010.

フィルム構成材料の熱溶融時の安定化のために有用である酸捕捉剤としては、米国特許第４，１３７，２０１号明細書に記載されているエポキシ化合物を含んでなるのが好ましい。このような化合物は当該技術分野において既知であり、種々のポリグリコールのジグリシジルエーテル、特にポリグリコール１モル当たりに約８〜４０モルのエチレンオキシドなどの縮合によって誘導されるポリグリコール、グリセロールのジグリシジルエーテルなど、金属エポキシ化合物（例えば塩化ビニルポリマー組成物において、及び塩化ビニルポリマー組成物と共に、従来から利用されているもの）、エポキシ化エーテル縮合生成物、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（すなわち、４，４′−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン）、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル（特に、２〜２２個の炭素原子の脂肪酸の４〜２個程度の炭素原子のアルキルのエステル（例えばブチルエポキシステアレート）など）、及び種々のエポキシ化長鎖脂肪酸トリグリセリドなど（例えばエポキシ化大豆油などの組成物によって代表され、例示され得る、エポキシ化植物油及び他の不飽和天然油（これらは時としてエポキシ化天然グリセリドまたは不飽和脂肪酸と称され、これらの脂肪酸は一般に１２〜２２個の炭素原子を含有している））が含まれる。特に好ましいのは、市販のエポキシ基含有エポキシド樹脂化合物：ＥＰＯＮ８１５ｃ、及び、つぎの一般式の他のエポキシ化エーテルオリゴマー縮合生成物である。

The acid scavenger useful for stabilizing the film-constituting material upon hot melting preferably comprises an epoxy compound described in US Pat. No. 4,137,201. Such compounds are known in the art and include diglycidyl ethers of various polyglycols, especially polyglycols derived from condensation such as about 8-40 moles of ethylene oxide per mole of polyglycol, diglycidyl of glycerol. Metal epoxy compounds such as ethers (such as those conventionally used in and together with vinyl chloride polymer compositions), epoxidized ether condensation products, diglycidyl ethers of bisphenol A (ie, 4, 4'-dihydroxydiphenyldimethylmethane), epoxidized unsaturated fatty acid esters (especially esters of alkyls of about 4 to 2 carbon atoms of fatty acids of 2 to 22 carbon atoms, such as butyl epoxy stearate), And various epochs Silylated long chain fatty acid triglycerides and the like (represented and exemplified by compositions such as epoxidized soybean oil, and epoxidized vegetable oils and other unsaturated natural oils (these are sometimes referred to as epoxidized natural glycerides or unsaturated fatty acids) And these fatty acids generally contain 12 to 22 carbon atoms)). Particularly preferred are commercially available epoxy group-containing epoxide resin compounds: EPON 815c and other epoxidized ether oligomer condensation products of the following general formula:

式中、ｎは０〜１２に等しい。   In the formula, n is equal to 0-12.

用いることが可能なさらなる酸捕捉剤としては、特開平５−１９４７８８号公報の段落８７〜１０５に記載されているものが含まれる。   Further acid scavengers that can be used include those described in paragraphs 87 to 105 of JP-A-5-194788.

フィルム構成材料の熱溶融時の安定化に有用なヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、既知の化合物が使用可能であり、例えば米国特許第４，６１９，９５６号明細書の第５〜１１欄及び米国特許第４，８３９，４０５号明細書の第３〜５欄に記載されているように、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化合物、またはそれらの酸付加塩もしくはそれらと金属化合物との錯体が含まれる。このような化合物には、以下の一般式のものが含まれる。

As the hindered amine light stabilizer (HALS) useful for stabilizing the film constituent material at the time of heat melting, a known compound can be used, for example, US Pat. No. 4,619,956, columns 5 to 11 and As described in U.S. Pat. No. 4,839,405, columns 3-5, 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine compounds, or their acid addition salts or their and metal compounds, Is included. Such compounds include those of the general formula:

式中、Ｒ1、及びＲ2は、Ｈまたは置換基である。   In the formula, R 1 and R 2 are H or a substituent.

ヒンダードアミン光安定剤化合物の具体例には、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（４−ｔ−ブチル−２−ブテニル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−エチル−４−サリチロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−β（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルマレイネート（ｍａｌｅｉｎａｔｅ）、（ジ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−アジペート、（ジ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−セバケート、（ジ−１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチル−ピペリジン−４−イル）−セバケート、（ジ−１−アリル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−フタレート、１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−アセテート、トリメリト酸−トリ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステル、１−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ジブチル−マロン酸−ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−ピペリジン−４−イル）−エステル、ジベンジル−マロン酸−ジ−（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチル−ピペリジン−４−イル）−エステル、ジメチル−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）−シラン，トリス−（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ホスフィット、トリス−（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ホスフェート，Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−ジアセトアミド、１−アセチル−４−（Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン、４−ベンジルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ′−ジブチル−アジパミド、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−（２−ヒドロキシプロピレン）、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｐ−キシリレン−ジアミン、４−（ビス−２−ヒドロキシエチル）−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリルアミド−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、α−シアノ−β−メチル−β−［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）］−アミノ−アクリル酸メチルエステル。好ましいヒンダードアミン光安定剤の例には、以下のＨＡＬＳ−１及びＨＡＬＳ−２が含まれる。

Specific examples of hindered amine light stabilizer compounds include 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-benzyl. -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (4-tert-butyl-2-butenyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyl Oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methacryloyloxy-1,2,2,6 6-pentamethylpiperidine, 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-β (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, -Benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl maleate, (di-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -adipate, (di- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -sebacate, (di-1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl) -sebacate, (di -1-allyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) -phthalate, 1-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetate, trimellitic acid- Tri- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) ester, 1-acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dibutyl-malonic acid-di -(1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidin-4-yl) -ester, dibenzyl-malonic acid-di- (1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidine- 4-yl) -ester, dimethyl-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy) -silane, tris- (1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine- 4-yl) -phosphite, tris- (1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -phosphate, N, N′-bis- (2,2,6,6- Tetramethylpiperidin-4-yl) -hexamethylene-1,6-diamine, N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -hexamethylene-1,6- Diacetamide, 1-acetyl -4- (N-cyclohexylacetamide) -2,2,6,6-tetramethyl-piperidine, 4-benzylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, N, N'-bis- (2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N'-dibutyl-adipamide, N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N , N'-dicyclohexyl- (2-hydroxypropylene), N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -p-xylylene-diamine, 4- (bis-2 -Hydroxyethyl) -amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-methacrylamide-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, α-cyano-β-methyl-β- [N- (2,2 6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)] - amino - acrylic acid methyl ester. Examples of preferred hindered amine light stabilizers include the following HALS-1 and HALS-2.

安定化剤は、少なくとも１種以上選択でき、添加する量は、セルロース樹脂等の樹脂の重量に対して、好ましくは０．００１重量％以上５重量％以下、より好ましくは０．００５重量％以上３重量％以下、さらに好ましくは０．０１重量％以上０．８重量％以下である。   At least one or more stabilizers can be selected, and the amount to be added is preferably 0.001 wt% or more and 5 wt% or less, more preferably 0.005 wt% or more, based on the weight of the resin such as cellulose resin. It is 3 wt% or less, more preferably 0.01 wt% or more and 0.8 wt% or less.

安定化剤の添加量が少なすぎると、熱溶融時、安定化作用が低いために安定化剤の効果が得られず、また添加量が多すぎると、樹脂への相溶性の観点からフィルムとしての透明性の低下を引き起こし、またフィルムが脆くなることもあるために好ましくない。   If the addition amount of the stabilizer is too small, the effect of the stabilizer cannot be obtained due to the low stabilizing action at the time of heat melting, and if the addition amount is too large, the film is used from the viewpoint of compatibility with the resin. This is not preferable because the transparency of the film is lowered and the film may become brittle.

安定化剤は、樹脂を溶融する前に混合しておくことが好ましい。混合は、混合機等により行なってもよく、また、前記したようにセルロース樹脂等の樹脂調製過程において混合してもよい。混合を樹脂の融点以下、安定化剤の融点以上の温度で混合することにより、安定化剤のみを溶融して樹脂の表面に安定化剤を吸着させるようにしてもよい。   The stabilizer is preferably mixed before the resin is melted. Mixing may be performed by a mixer or the like, or as described above, mixing may be performed in a resin preparation process such as a cellulose resin. By mixing at a temperature not higher than the melting point of the resin and not lower than the melting point of the stabilizer, only the stabilizer may be melted to adsorb the stabilizer on the surface of the resin.

可塑剤を添加することは、機械的性質向上、柔軟性付与、耐吸水性付与、水分透過率の低減等のフィルムの改質の観点において好ましい。   It is preferable to add a plasticizer from the viewpoint of film modification such as improvement of mechanical properties, imparting flexibility, imparting water absorption resistance, and reducing moisture permeability.

また、本発明で行なう溶融流延製膜法においては、可塑剤の使用は、用いるセルロース樹脂等の樹脂単独のガラス転移温度よりも、フィルム構成材料の溶融温度を低下させる目的、または同じ加熱温度においてセルロース樹脂等の樹脂単独よりも、可塑剤を含むフィルム構成材料の溶融粘度を低下させる目的を含んでいる。   Further, in the melt casting film forming method performed in the present invention, the use of a plasticizer is intended to lower the melting temperature of the film constituting material than the glass transition temperature of the resin alone such as cellulose resin to be used, or the same heating temperature. In the present invention, the purpose is to lower the melt viscosity of the film constituting material containing the plasticizer than the resin alone such as the cellulose resin.

ここで、本発明において、フィルム構成材料の溶融温度とは、該材料が加熱され流動性が発現された状態において、材料が加熱された温度を意味する。   Here, in the present invention, the melting temperature of the film constituent material means a temperature at which the material is heated in a state where the material is heated and fluidity is developed.

セルロース樹脂等の樹脂単独ではガラス転移温度よりも低いと、フィルム化するための流動性は発現しない。しかしながら該樹脂は、ガラス転移温度以上において、熱量の吸収により弾性率あるいは粘度が低下し、流動性が発現される。フィルム構成材料の溶融温度を低下させるためには、添加する可塑剤がセルロース樹脂等の樹脂のガラス転移温度よりも低い融点またはガラス転移温度をもつことが上記目的を満たすために好ましい。   If the resin alone such as cellulose resin is lower than the glass transition temperature, the fluidity for forming a film does not appear. However, at the glass transition temperature or higher, the resin has a reduced elastic modulus or viscosity due to heat absorption, and exhibits fluidity. In order to lower the melting temperature of the film constituting material, it is preferable that the plasticizer to be added has a melting point or glass transition temperature lower than the glass transition temperature of a resin such as a cellulose resin in order to satisfy the above object.

可塑剤としては、例えばリン酸エステル誘導体、カルボン酸エステル誘導体が好ましく用いられる。また、特開２００３−１２８５９号公報に記載の重量平均分子量が５００以上１００００以下であるエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマー、芳香環を側鎖に有するアクリル系ポリマーまたはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系ポリマーなども好ましく用いられる。   As the plasticizer, for example, phosphate ester derivatives and carboxylic acid ester derivatives are preferably used. Further, a polymer obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a weight average molecular weight of 500 or more and 10,000 or less described in JP-A-2003-12859, an acrylic polymer, an acrylic polymer having an aromatic ring in the side chain, or An acrylic polymer having a cyclohexyl group in the side chain is also preferably used.

リン酸エステル誘導体としては、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、フェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。   Examples of phosphate ester derivatives include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phenyl diphenyl phosphate, and the like.

カルボン酸エステル誘導体としては、フタル酸エステル及びクエン酸エステル等が挙げられ、フタル酸エステル誘導体としては、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、及びジエチルヘキシルフタレート等、またクエン酸エステルとしてはクエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルを挙げることができる。   Examples of the carboxylic acid ester derivatives include phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of the phthalic acid ester derivatives include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dioctyl phthalate, and diethyl hexyl phthalate. Can include acetyltriethyl citrate and acetyltributyl citrate.

その他、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバチン酸ジブチル、トリアセチン、トリメチロールプロパントリベンゾエート、トリメチロールプロパントリス（３，４，５−トリメトキシベンゾエート）等も挙げられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートもこの目的で好ましく用いられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数１〜８のアルキル基である。アルキルフタリルアルキルグリコレートとしてはメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等を挙げることができ、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートが好ましく、特にエチルフタリルエチルグリコレートが好ましく用いられる。また、これらアルキルフタリルアルキルグリコレート等を２種以上混合して使用してもよい。   In addition, butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, triacetin, trimethylolpropane tribenzoate, trimethylolpropane tris (3,4,5-trimethoxybenzoate) and the like can also be mentioned. Alkylphthalylalkyl glycolates are also preferably used for this purpose. The alkyl in the alkylphthalylalkyl glycolate is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, Ethyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, propyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl methyl glycolate, butyl Phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl octyl glycolate, ethyl phthalyl octyl Collate, octyl phthalyl methyl glycolate, octyl phthalyl ethyl glycolate and the like can be mentioned, such as methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, Octyl phthalyl octyl glycolate is preferable, and ethyl phthalyl ethyl glycolate is particularly preferably used. Moreover, you may use these alkylphthalyl alkyl glycolates etc. in mixture of 2 or more types.

可塑剤の添加量は、フィルム構成材料を構成する樹脂に対して、好ましくは０．５重量％以上〜２０重量％未満、より好ましくは１重量％以上〜１１重量％未満である。   The addition amount of the plasticizer is preferably 0.5% by weight to less than 20% by weight, more preferably 1% by weight to less than 11% by weight with respect to the resin constituting the film constituting material.

上記可塑剤の中でも、熱溶融時に揮発成分を生成しないことが好ましい。具体的には特表平６−５０１０４０号公報に記載されている不揮発性燐酸エステルが挙げられ、例えばアリーレンビス（ジアリールホスフェート）エステルや上記例示化合物の中ではトリメチロールプロパントリベンゾエート、トリメチロールプロパントリス（３，４，５−トリメトキシベンゾエート）等が好ましいがこれらに限定されるものではない。揮発成分が可塑剤の熱分解によるとき、可塑剤の熱分解温度Ｔｄ（１．０）は、１．０重量％減少したときの温度と定義すると、フィルム構成材料の溶融温度（Ｔｍ）よりも高いことが求められる。可塑剤は、その添加目的のために、セルロース樹脂等の樹脂に対する添加量が他のフィルム構成材料よりも多く、揮発成分の存在は得られるフィルムの品質劣化に大きな影響を与えるためである。なお、熱分解温度Ｔｄ（１．０）は、市販の示差熱重量分析（ＴＧ−ＤＴＡ）装置で測定することができる。   Among the plasticizers, it is preferable that no volatile component is generated during heat melting. Specific examples include nonvolatile phosphate esters described in JP-A-6-501040. For example, among arylene bis (diaryl phosphate) esters and the above exemplified compounds, trimethylolpropane tribenzoate, trimethylolpropane tris. (3,4,5-trimethoxybenzoate) and the like are preferred, but not limited thereto. When the volatile component is due to the thermal decomposition of the plasticizer, the thermal decomposition temperature Td (1.0) of the plasticizer is defined as the temperature when reduced by 1.0% by weight than the melting temperature (Tm) of the film constituent material. High is required. This is because, for the purpose of adding the plasticizer, the amount of addition to the resin such as cellulose resin is larger than that of other film constituent materials, and the presence of the volatile component greatly affects the quality deterioration of the obtained film. The thermal decomposition temperature Td (1.0) can be measured with a commercially available differential thermogravimetric analysis (TG-DTA) apparatus.

紫外線吸収剤は、偏光子や表示装置の紫外線に対する劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れており、かつ液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。   The ultraviolet absorber is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of the polarizer and the display device with respect to ultraviolet rays, and has little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more from the viewpoint of liquid crystal display properties. Those are preferred.

紫外線吸収剤としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、ベンゾフェノン系化合物や着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平１０−１８２６２１号公報、特開平８−３３７５７４号公報記載の紫外線吸収剤、特開平６−１４８４３０号公報記載の高分子紫外線吸収剤を用いてもよい。   Examples of ultraviolet absorbers include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like, but there are few benzophenone compounds and coloring. Benzotriazole compounds are preferred. Moreover, you may use the ultraviolet absorber of Unexamined-Japanese-Patent No. 10-182621, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-337574, and the polymeric ultraviolet absorber of Unexamined-Japanese-Patent No. 6-148430.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、オクチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzo Triazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis (4- (1 , 1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2'-hydroxy-3'- ert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5 -Chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and the like can be mentioned, but not limited thereto.

市販品として、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１０９、チヌビン１７１、チヌビン３２６、チヌビン９２８（いずれもチバ−スペシャルティ−ケミカルズ社製）を用いることができる。   As commercially available products, TINUVIN 109, TINUVIN 171, TINUVIN 326, and TINUVIN 928 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals) can be used.

ベンゾフェノン系化合物としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5- Benzoylphenylmethane) and the like, but are not limited thereto.

紫外線吸収剤は、添加する場合、セルロース樹脂等の樹脂の重量に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％添加する。これらは２種以上を併用してもよい。   When added, the ultraviolet absorber is added in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight based on the weight of the resin such as cellulose resin. Two or more of these may be used in combination.

光学フィルムには、滑り性、搬送性や巻き取りをしやすくするためにマット剤を添加してもよい。   A matting agent may be added to the optical film in order to facilitate slipping, transportability and winding.

マット剤はできるだけ微粒子のものが好ましく、微粒子としては、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子微粒子を挙げることができる。   The matting agent is preferably as fine as possible. Examples of the fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, and silica. Examples thereof include inorganic fine particles such as magnesium oxide and calcium phosphate, and crosslinked polymer fine particles.

中でも、二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを低くできるので好ましい。二酸化ケイ素のような微粒子は有機物により表面処理されている場合が多いが、このようなものはフィルムのヘイズを低下できるため好ましい。   Among these, silicon dioxide is preferable because it can reduce the haze of the film. In many cases, fine particles such as silicon dioxide are surface-treated with an organic material, but such a material is preferable because it can reduce the haze of the film.

表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどが挙げられる。微粒子の平均粒径が大きい方が滑り性効果は大きく、反対に平均粒径の小さい方は透明性に優れる。また、微粒子の二次粒子の平均粒径は０．０５〜１．０μｍの範囲である。好ましい微粒子の二次粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍ、さらに好ましくは、７〜１４ｎｍである。これらの微粒子はフィルム表面に０．０１〜１．０μｍの凹凸を生成させる為に好ましく用いられる。微粒子の含有量は、セルロース樹脂等の樹脂に対して０．００５〜０．３重量％が好ましい。   Preferred organic substances for the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazane, siloxane and the like. The larger the average particle size of the fine particles, the greater the sliding effect, and the smaller the average particle size, the better the transparency. The average particle size of the secondary particles of the fine particles is in the range of 0.05 to 1.0 μm. The average particle size of the secondary particles of preferable fine particles is 5 to 50 nm, more preferably 7 to 14 nm. These fine particles are preferably used for generating irregularities of 0.01 to 1.0 μm on the film surface. The content of fine particles is preferably 0.005 to 0.3% by weight with respect to a resin such as a cellulose resin.

二酸化ケイ素の微粒子としては、日本アエロジル株式会社製のアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００等を挙げることができ、好ましくはアエロジル２００Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２である。これらの微粒子は２種以上併用してもよい。２種以上併用する場合、任意の割合で混合して使用することができる。この場合、平均粒径や材質の異なる微粒子、例えばアエロジル２００ＶとＲ９７２Ｖを、重量比で０．１：９９．９〜９９．９：０．１の範囲で使用できる。   Examples of the fine particles of silicon dioxide include Aerosil 200, 200V, 300, R972, R972V, R974, R202, R812, OX50, TT600 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., preferably Aerosil 200V, R972, R972V, R974, R202, and R812. Two or more kinds of these fine particles may be used in combination. When using 2 or more types together, it can mix and use in arbitrary ratios. In this case, fine particles having different average particle sizes and materials, such as Aerosil 200V and R972V, can be used in a weight ratio of 0.1: 99.9 to 99.9: 0.1.

マット剤は、フィルム構成材料の溶融前に添加するか、また予めフィルム構成材料中に含有させておくことが好ましい。例えば予め溶媒に分散した微粒子とセルロース樹脂等の樹脂および／または可塑剤、紫外線吸収剤等の他の添加剤を混合分散させた後、溶媒を揮発させるか、または沈殿法によって、マット剤を予めフィルム構成材料中に含有させる。このようなフィルム構成材料を用いることにより、マット剤をセルロース樹脂等の樹脂中に均一に分散させることができる。   It is preferable that the matting agent is added before the film constituent material is melted or is previously contained in the film constituent material. For example, fine particles dispersed in a solvent and a resin such as a cellulose resin and / or other additives such as a plasticizer and an ultraviolet absorber are mixed and dispersed, and then the solvent is volatilized or the matting agent is preliminarily formed by a precipitation method. It is made to contain in a film constituent material. By using such a film constituent material, the matting agent can be uniformly dispersed in a resin such as a cellulose resin.

マット剤として用いられるフィルム中の微粒子は、別の目的としてフィルムの強度向上のために機能させることもできる。   The fine particles in the film used as a matting agent can also function for improving the strength of the film as another object.

光学フィルムとして、例えば位相差フィルムを製造する場合に、リタデーションを調節するためにリタデーション制御剤を添加してもよい。リタデーション制御剤としては、欧州特許９１１，６５６Ａ２号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物を使用することができる。また二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族性ヘテロ環であることが特に好ましく、芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。中でも１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。   As an optical film, for example, when producing a retardation film, a retardation control agent may be added to adjust the retardation. As the retardation control agent, an aromatic compound having two or more aromatic rings as described in European Patent No. 911,656A2 can be used. Two or more aromatic compounds may be used in combination. The aromatic ring of the aromatic compound includes an aromatic heterocyclic ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring. Particularly preferred is an aromatic heterocycle, and the aromatic heterocycle is generally an unsaturated heterocycle. Of these, a 1,3,5-triazine ring is particularly preferred.

セルロース樹脂等の樹脂に添加する安定化剤、可塑剤及び上記その他添加剤を添加するときは、それらを含めた総量が、セルロース樹脂等の樹脂の重量に対して１重量％以上３０重量％以下、好ましくは５〜２０重量％となるようにする。   When adding stabilizers, plasticizers and other additives as described above to a resin such as cellulose resin, the total amount including them is 1% by weight to 30% by weight with respect to the weight of the resin such as cellulose resin. The amount is preferably 5 to 20% by weight.

フィルム構成材料は溶融及び製膜工程において、揮発成分が少ないまたは発生しないことが求められる。これは加熱溶融時に発泡して、フィルム内部の欠陥やフィルム表面の平面性劣化を削減または回避するためである。   The film constituent material is required to have little or no volatile component in the melting and film forming process. This is for foaming during heating and melting to reduce or avoid defects inside the film and flatness deterioration of the film surface.

フィルム構成材料が溶融されるときの揮発成分の含有量は、１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、さらに好ましくは０．２重量％以下、さらにより好ましくは０．１重量％以下であることが望まれる。この場合、示差熱重量測定装置（セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ２００）を用いて、３０℃から２５０℃までの加熱減量を求め、その量を揮発成分の含有量としている。   The content of the volatile component when the film constituent material is melted is 1% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, more preferably 0.2% by weight or less, and even more preferably 0.1% by weight or less. It is desirable that In this case, a heat loss from 30 ° C. to 250 ° C. is obtained using a differential thermogravimetric measuring device (TG / DTA200 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), and this amount is used as the content of volatile components.

用いるフィルム構成材料は、水分や溶媒等に代表される揮発成分を、製膜する前に、または加熱時に除去することが好ましい。除去する方法は、いわゆる公知の乾燥方法が適用でき、加熱法、減圧法、加熱減圧法等の方法で行なうことができ、空気中または不活性ガスとして窒素を選択した雰囲気下で行なってもよい。これらの公知の乾燥方法を行なうとき、フィルム構成材料が分解しない温度領域で行なうことがフィルムの品質上、好ましい。   It is preferable that the film constituent material used removes volatile components represented by moisture, a solvent and the like before film formation or during heating. As the removal method, a so-called known drying method can be applied, which can be performed by a heating method, a decompression method, a heating decompression method, or the like, and may be performed in air or in an atmosphere where nitrogen is selected as an inert gas. . When these known drying methods are performed, it is preferable in terms of film quality to be performed in a temperature range in which the film constituting material does not decompose.

製膜前に乾燥することにより、揮発成分の発生を削減することができ、樹脂単独、または樹脂とフィルム構成材料の内、樹脂以外の少なくとも１種以上の混合物または相溶物に分割して乾燥することもできる。乾燥温度は１００℃以上が好ましい。乾燥する材料にガラス転移温度を有する物が存在するときには、そのガラス転移温度よりも高い乾燥温度に加熱すると、材料が融着して取り扱いが困難になることがあるので、乾燥温度は、ガラス転移温度以下であることが好ましい。複数の物質がガラス転移温度を有する場合は、ガラス転移温度が低い方のガラス転移温度を基準とする。より好ましくは１００℃以上、（ガラス転移温度−５）℃以下、さらに好ましくは１１０℃以上、（ガラス転移温度−２０）℃以下である。乾燥時間は、好ましくは０．５〜２４時間、より好ましくは１〜１８時間、さらに好ましくは１．５〜１２時間である。乾燥温度が低くなりすぎると揮発成分の除去率が低くなり、また乾燥するのに時間にかかり過ぎることになる。また、乾燥工程は２段階以上にわけてもよく、例えば乾燥工程が、材料の保管のための予備乾燥工程と、製膜する直前〜１週間前の間に行なう直前乾燥工程を含むものであってもよい。   By drying prior to film formation, the generation of volatile components can be reduced, and the resin can be divided into a single resin, or at least one mixture or compatible material other than resin, and dried. You can also The drying temperature is preferably 100 ° C. or higher. When a material having a glass transition temperature is present in the material to be dried, heating to a drying temperature higher than the glass transition temperature may cause the material to melt and become difficult to handle. It is preferable that it is below the temperature. When a plurality of substances have a glass transition temperature, the glass transition temperature with the lower glass transition temperature is used as a reference. More preferably, it is 100 degreeC or more and (glass transition temperature-5) degreeC or less, More preferably, it is 110 degreeC or more and (glass transition temperature-20) degreeC or less. The drying time is preferably 0.5 to 24 hours, more preferably 1 to 18 hours, and further preferably 1.5 to 12 hours. If the drying temperature is too low, the removal rate of volatile components will be low, and it will take too much time to dry. Further, the drying process may be divided into two or more stages. For example, the drying process may include a preliminary drying process for storing materials and a immediately preceding drying process performed immediately before film formation to one week before film formation. Good.

図１は、本発明の本発明の溶融流延製膜法による光学フィルムの製造方法を実施する装置の第１実施形態を示す概略フローシートであり、流延膜が最初に第１冷却ロール（１）の表面に接触する地点と、流延膜がタッチロール（２）の表面に接触する地点とが、同じ場合を示している。   FIG. 1 is a schematic flow sheet showing a first embodiment of an apparatus for carrying out the method for producing an optical film by the melt casting film forming method of the present invention. The casting film is first a first cooling roll ( The point which contacts the surface of 1) and the point which a casting film contacts the surface of a touch roll (2) have shown the same case.

同図を参照すると、本発明の溶融流延製膜法、詳しくは溶融押出し成形法による光学フィルムの製造方法は、セルロース樹脂等の樹脂を含むフィルム材料を混合して樹脂混合物を得た後、押出し機（図示略）を用いて、樹脂溶融物を流延ダイ（４）から第１冷却ロール（１）上に膜状に流延し、第１冷却ロール（１）に接触させて外接させ、該冷却ロール（１）表面にキャストする。流延膜はただちに冷却ロール（１）とタッチロール（２）とで挟圧し、冷却して、未延伸フィルム（１０）を形成する。   Referring to the figure, the melt casting film forming method of the present invention, specifically, the method for producing an optical film by the melt extrusion molding method, after obtaining a resin mixture by mixing a film material containing a resin such as a cellulose resin, Using an extruder (not shown), the resin melt is cast in the form of a film from the casting die (4) onto the first cooling roll (1) and brought into contact with the first cooling roll (1). And cast on the surface of the cooling roll (1). The cast film is immediately sandwiched between the cooling roll (1) and the touch roll (2) and cooled to form an unstretched film (10).

この実施形態では、その後、さらに未延伸フィルム（１０）を第２冷却ロール（３）に外接させて冷却固化して剥離し、剥離された未延伸フィルム（１０）を２つの搬送ロール（５）（６）によって搬送する。   In this embodiment, after that, the unstretched film (10) is further circumscribed on the second cooling roll (3), solidified by cooling, and then peeled, and the peeled unstretched film (10) is separated into two transport rolls (5). Transport by (6).

そして、本発明においては、未延伸フィルム（１０）を縦方向および／または横方向に延伸する前の段階で、未延伸フィルム（１０）を、互いに直交する２枚の偏光板（８）（９）同士の間を通過させて、未延伸フィルム（１０）の透過光をクロスニコル状態で観察する工程を具備するものである。   And in this invention, before extending | stretching an unstretched film (10) to the vertical direction and / or a horizontal direction, an unstretched film (10) is made into two polarizing plates (8) (9) orthogonal to each other. ) Between each other and observing the transmitted light of the unstretched film (10) in a crossed Nicols state.

さらに、本発明では、この未延伸フィルム（１０）の延伸前の観察工程において、未延伸フィルム（１０）を、互いに直交する２枚の偏光板（８）（９）同士の間を通過させて、未延伸フィルム（１０）の透過光をクロスニコル状態で観察し、濃淡の流延スジの発生の有無を確認することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測するものである。   Furthermore, in this invention, in the observation process before extending | stretching of this unstretched film (10), let an unstretched film (10) pass between two polarizing plates (8) (9) orthogonal to each other. By observing the transmitted light of the unstretched film (10) in a crossed nicols state and confirming the presence or absence of occurrence of dark and light casting stripes, the vertical streaks generated in the film in the next stretching step are predicted in advance. Is.

図１に示す実施形態においては、Ｔダイ（流延ダイ）（４）から溶融状態の膜状のセルロースエステル系樹脂を、第１冷却ロール（１）及びタッチロール（２）、第２冷却ロール（３）に順次密着させて搬送しながら冷却固化させ、セルロースエステル系樹脂フィルムを得る。第２冷却ロール（３）から剥離した冷却固化された未延伸フィルム（１０）は、２つの搬送ロール（５）（６）によって、互いに直交する２枚の偏光板（８）（９）同士の間を通過させて、未延伸フィルム（１０）の透過光をクロスニコル状態で観察した後、巻取り機（７）によって一旦巻き取る。   In the embodiment shown in FIG. 1, a film-like cellulose ester resin in a molten state from a T die (casting die) (4), a first cooling roll (1), a touch roll (2), and a second cooling roll. It is made to cool and solidify, conveying in close contact with (3) sequentially, and a cellulose-ester-type resin film is obtained. The cooled and solidified unstretched film (10) peeled from the second cooling roll (3) is formed between two polarizing plates (8) and (9) orthogonal to each other by two transport rolls (5) and (6). After passing through and observing the transmitted light of the unstretched film (10) in a crossed Nicol state, the film is temporarily wound by a winder (7).

こうして、未延伸フィルム（１０）の透過光をクロスニコル状態で観察することにより、該未延伸フィルム（１０）に濃淡の流延スジが現われるか、否かを確認して、次の延伸工程における延伸フィルムへの縦スジ（縦方向のスジ）の出現を予測するものである。   In this way, by observing the transmitted light of the unstretched film (10) in a crossed Nicols state, it is confirmed whether or not a dark cast stripe appears in the unstretched film (10), and in the next stretching step. The appearance of vertical stripes (longitudinal stripes) on the stretched film is predicted.

このように、本発明においては、延伸前の観察工程において、未延伸フィルム（１０）の偏光クロスニコル状態での観察によって、濃淡の流延スジの発生の有無を確認して、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測することができるため、異常があった場合（濃淡の流延スジを発見した場合）には、直ちに製膜条件の見直しを実施し、材料の損失を抑えるなど、迅速に対応することができ、光学フィルムの生産性が向上する。   Thus, in the present invention, in the observation step before stretching, the observation of the unstretched film (10) in the polarization crossed Nicol state confirms the presence or absence of the occurrence of gray cast stripes, and the next stretching step. Because the vertical streaks that occur in the film can be predicted in advance, if there is an abnormality (when a dark casting streak is found), the film forming conditions are immediately reviewed to reduce material loss. It is possible to respond quickly, such as by suppressing the productivity of the optical film, and the productivity of the optical film is improved.

これに対し、従来法による光学フィルムの製造では、延伸工程においてフィルムに発生する縦スジは、延伸工程終了後の確認となるため、発見がおくれ、フィルム材料の損失を抑えることができず、歩留まりの低下を招く。   In contrast, in the production of optical films according to the conventional method, the vertical streaks generated in the film in the stretching process are confirmed after the completion of the stretching process, and therefore are discovered and the loss of film material cannot be suppressed, yield. Cause a decline.

つぎに、本発明は、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイ（４）から膜状に押し出して、冷却ロール（１）表面にキャストする際の製膜条件であって、未延伸フィルム（１０）に濃淡の流延スジが現われにくい製膜条件を設定することにより、未延伸フィルム（１０）に現われる濃淡の流延スジが、できるだけ弱くなるように改善するものである。   Next, the present invention is a film forming condition for extruding a resin melt from a casting die (4) into a film shape by an extruder and casting it on the surface of a cooling roll (1), and is an unstretched film (10 ) Is set such that the density casting stripes appearing on the unstretched film (10) are as weak as possible.

図１に示すように、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第１の手段は、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイ（４）から膜状に押し出して、冷却ロール（１）表面にキャストし、流延膜を冷却ロール（１）とタッチロール（２）とで挟圧し、冷却して、未延伸フィルム（１０）を形成する工程において、流延ダイ（４）から吐出された樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）との関係で、
Ｔｇ＋９０℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１５０℃
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整するものである。 As shown in FIG. 1, the first means for improving the generation of dark and light casting stripes is to extrude the resin melt from the casting die (4) into a film by an extruder, 1) Cast on the surface, sandwich the casting film with the cooling roll (1) and the touch roll (2), cool and form the unstretched film (10). From the casting die (4) The temperature (T2) when the cast film of the discharged resin melt contacts the surface of the cooling roll (1) is related to the glass transition temperature (Tg) of the resin.
Tg + 90 ° C ≦ T2 ≦ Tg + 150 ° C
The temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so as to be in the temperature range.

流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）は、好ましくは
Ｔｇ＋９５℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１３０℃
であり、さらに好ましくは
Ｔｇ＋９７℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１２０℃ である。 The temperature (T2) when the cast film contacts the surface of the cooling roll (1) is preferably Tg + 95 ° C. ≦ T 2 ≦ Tg + 130 ° C.
More preferably, Tg + 97 ° C. ≦ T 2 ≦ Tg + 120 ° C.

ここで、Ｔｇは、樹脂溶融物の流延膜のガラス転位温度であり、樹脂溶融物中に樹脂以外の添加剤が含まれている場合は、すべての添加剤を含んだ流延膜の状態で測定した温度を示す。流延膜の接触温度（Ｔ2）は、市販の接触式または非接触式の温度計で測定することができる。   Here, Tg is the glass transition temperature of the cast film of the resin melt, and when an additive other than the resin is contained in the resin melt, the state of the cast film containing all the additives Indicates the temperature measured in. The contact temperature (T2) of the cast film can be measured with a commercially available contact-type or non-contact-type thermometer.

流延膜の接触温度（Ｔ2）が、（Ｔｇ＋９０）℃未満であれば、未延伸フィルムの偏光クロスニコル状態での観察において、濃淡の流延スジが発生するので、好ましくない。また、流延膜の接触温度（Ｔ2）が、（Ｔｇ＋１５０）℃を超えると、樹脂の熱劣化等の観点から好ましくない。   If the contact temperature (T2) of the cast film is less than (Tg + 90) ° C., it is not preferable because dark cast streaks are generated in the observation of the unstretched film in the polarization crossed Nicol state. Further, when the contact temperature (T2) of the cast film exceeds (Tg + 150) ° C., it is not preferable from the viewpoint of thermal degradation of the resin.

本発明において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第２の手段は、樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、流延ダイ（４）から吐出された樹脂溶融物の温度（Ｔ1）との関係で、
Ｔ1−３０℃≦Ｔ2≦Ｔ1
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整するものである。 In the present invention, the second means for improving the generation of the dark and light casting stripes is that the temperature (T2) when the casting film of the resin melt contacts the surface of the cooling roll (1) is the flow rate. In relation to the temperature (T1) of the resin melt discharged from the rolling die (4),
T1-30 ℃ ≦ T2 ≦ T1
The temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so as to be in the temperature range.

ここで、流延ダイ（４）のリップ部から吐出された瞬間の樹脂温度（Ｔ1）は、市販の接触式または非接触式の温度計で測定することができる。   Here, the instantaneous resin temperature (T1) discharged from the lip portion of the casting die (4) can be measured with a commercially available contact-type or non-contact-type thermometer.

流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）は、好ましくは、
Ｔ1−２０℃≦Ｔ2≦Ｔ1
であり、さらに好ましくは
Ｔ1−１０℃≦Ｔ2≦Ｔ1 である。 The temperature (T2) at which the cast film contacts the surface of the cooling roll (1) is preferably
T1-20 ℃ ≦ T2 ≦ T1
More preferably, T1−10 ° C. ≦ T2 ≦ T1.

本発明において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第３の手段は、流延ダイ（４）リップと、流延膜の冷却ロール（１）表面への接触点との間の間隔（エアギャップ）を、５０〜１５０ｍｍに設定するものである。ここで、エアギャップは、好ましくは８０〜１４０ｍｍ、より好ましくは１００〜１３０ｍｍである。   In the present invention, the third means for improving the generation of the light and dark casting streaks is between the casting die (4) lip and the contact point of the casting film with the surface of the cooling roll (1). The interval (air gap) is set to 50 to 150 mm. Here, the air gap is preferably 80 to 140 mm, and more preferably 100 to 130 mm.

エアギャップが５０ｍｍ未満であれば、流延ダイ（４）とタッチロール（２）とが接触してしまうため、実用できない。エアギャップが１５０ｍｍを超えて長いと、樹脂溶融物の流延膜がキャストロール（冷却ロール）（１）表面に安定して接触できないため、好ましくない。   If the air gap is less than 50 mm, the casting die (4) and the touch roll (2) come into contact with each other, and thus cannot be put into practical use. If the air gap exceeds 150 mm, the cast film of the resin melt cannot be stably contacted with the surface of the cast roll (cooling roll) (1), which is not preferable.

本発明において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第４の手段は、流延ダイ（４）のリップ間隙と、冷却ロール（１）表面へのキャスト時の流延膜の厚みとの比（ドラフト比）が、５〜２０であるものである。   In the present invention, the fourth means for improving the generation of the dark and light casting stripes to weaken the lip gap of the casting die (4) and the casting film during casting to the surface of the cooling roll (1). The ratio to the thickness (draft ratio) is 5-20.

ここで、ドラフト比が５未満であれば、フィルムの生産性が落ちるため、好ましくない。またドラフト比が２０を超えると、フィルムの膜厚が不均一となり、好ましくない。   Here, if the draft ratio is less than 5, the productivity of the film is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the draft ratio exceeds 20, the film thickness is not uniform, which is not preferable.

ところで、本発明の溶融流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、セルロースエステル系樹脂等の樹脂を供給ホッパーから押出し機（図示略）へ導入する際は、真空下または減圧下や不活性ガス雰囲気下にして、酸化分解等を防止することが好ましい。   By the way, in the method for producing an optical film by the melt casting film forming method of the present invention, when introducing a resin such as a cellulose ester resin from a supply hopper into an extruder (not shown), it is under vacuum or under reduced pressure or inactive. It is preferable to prevent oxidative decomposition and the like under a gas atmosphere.

可塑剤などの添加剤を予め混合しない場合は、押出し機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサーなどの混合装置を用いることが好ましい。   When additives such as a plasticizer are not mixed in advance, they may be kneaded in the middle of the extruder. In order to add uniformly, it is preferable to use a mixing apparatus such as a static mixer.

セルロース樹脂等の樹脂と、その他必要により添加される安定化剤等の添加剤は、溶融する前に混合しておくことが好ましい。混合は、混合機等により行なってもよく、また、セルロース樹脂等の樹脂調製過程において混合してもよい。混合機を使用する場合は、Ｖ型混合機、円錐スクリュー型混合機、水平円筒型混合機等、一般的な混合機を用いることができる。   It is preferable to mix a resin such as a cellulose resin and other additives such as a stabilizer added as necessary before melting. Mixing may be performed by a mixer or the like, or may be performed in a resin preparation process such as a cellulose resin. When a mixer is used, a general mixer such as a V-type mixer, a conical screw type mixer, a horizontal cylindrical type mixer, or the like can be used.

上記のようにフィルム構成材料を混合した後に、その混合物を押出し機を用いて直接溶融して製膜するようにしてもよいが、一旦、フィルム構成材料をペレット化した後、該ペレットを押出し機で溶融して製膜するようにしてもよい。また、フィルム構成材料が、融点の異なる複数の材料を含む場合には、融点の低い材料のみが溶融する温度で一旦、いわゆるおこし状の半溶融物を作製し、半溶融物を押出し機に投入して製膜することも可能である。フィルム構成材料に熱分解しやすい材料が含まれる場合には、溶融回数を減らす目的で、ペレットを作製せずに直接製膜する方法や、上記のようなおこし状の半溶融物を作ってから製膜する方法が好ましい。   After the film constituent materials are mixed as described above, the mixture may be directly melted and formed into a film using an extruder, but once the film constituent materials are pelletized, the pellets are extruded. The film may be melted to form a film. In addition, when the film constituent material includes a plurality of materials having different melting points, a so-called braided semi-melt is once produced at a temperature at which only a material having a low melting point is melted, and the semi-melt is put into an extruder. It is also possible to form a film. If the film component contains a material that is easily pyrolyzed, in order to reduce the number of times of melting, a method of directly forming a film without producing pellets, or after making a paste-like semi-molten material as described above A method of forming a film is preferred.

押出し機は、市場で入手可能な種々の押出し機を使用可能であるが、溶融混練押出し機が好ましく、単軸押出し機でも２軸押出し機でも良い。フィルム構成材料からペレットを作製せずに、直接製膜を行なう場合、適当な混練度が必要であるため２軸押出し機を用いることが好ましいが、単軸押出し機でも、スクリューの形状をマドック型、ユニメルト型、ダルメージ等の混練型のスクリューに変更することにより、適度の混練が得られるので、使用可能である。フィルム構成材料として、一旦、ペレットやおこし状の半溶融物を使用する場合は、単軸押出し機でも２軸押出し機でも使用可能である。   Various extruders available on the market can be used as the extruder, but a melt-kneading extruder is preferable, and a single-screw extruder or a twin-screw extruder may be used. When forming a film directly without producing pellets from film constituent materials, it is preferable to use a twin-screw extruder because an appropriate degree of kneading is required. However, even with a single-screw extruder, the screw shape is a Maddock type. By changing to a kneading type screw such as a unimelt type or a dull mage, moderate kneading can be obtained, so that it can be used. When a pellet or braided semi-melt is once used as a film constituent material, it can be used in either a single screw extruder or a twin screw extruder.

押出し機内および押し出した後の冷却工程は、窒素ガス等の不活性ガスで置換するか、あるいは減圧することにより、酸素の濃度を下げることが好ましい。   In the extruder and the cooling step after extrusion, it is preferable to reduce the oxygen concentration by replacing with an inert gas such as nitrogen gas or reducing the pressure.

押出し機内のフィルム構成材料の溶融温度は、フィルム構成材料の粘度や吐出量、製造するシートの厚み等によって好ましい条件が異なるが、一般的には、フィルム（樹脂混合物）のガラス転移温度Ｔｇに対して、Ｔｇ以上、Ｔｇ＋１２０℃以下、好ましくはＴｇ＋１０℃以上、Ｔｇ＋１１０℃以下である。また、押出し時の溶融粘度は、１０〜１０００００ポイズ、好ましくは１００〜１００００ポイズである。また、押出し機内でのフィルム構成材料の滞留時間は短い方が好ましく、５分以内、好ましくは３分以内、より好ましくは２分以内である。滞留時間は、押出し機の種類、押し出す条件にも左右されるが、材料の供給量やＬ／Ｄ、スクリュー回転数、スクリューの溝の深さ等を調整することにより短縮することが可能である。   Although the preferable conditions for the melting temperature of the film constituent material in the extruder vary depending on the viscosity and discharge amount of the film constituent material, the thickness of the sheet to be manufactured, etc., in general, the glass transition temperature Tg of the film (resin mixture) Tg to Tg + 120 ° C., preferably Tg + 10 ° C. to Tg + 110 ° C. Moreover, the melt viscosity at the time of extrusion is 10-100,000 poise, Preferably it is 100-10000 poise. Further, the residence time of the film constituting material in the extruder is preferably shorter, and is within 5 minutes, preferably within 3 minutes, more preferably within 2 minutes. The residence time depends on the type of the extruder and the extrusion conditions, but can be shortened by adjusting the material supply amount, L / D, screw rotation speed, screw groove depth, and the like. .

押出し機のスクリューの形状や回転数等は、フィルム構成材料の粘度や吐出量等により適宜選択される。本実施形態において押出し機でのせん断速度は、１／秒〜１００００／秒、好ましくは５／秒〜１０００／秒、より好ましくは１０／秒〜１００／秒である。押出し機としては、一般的にプラスチック成形機として市販されている押出し機を使用することができる。   The shape, rotation speed, etc. of the screw of the extruder are appropriately selected depending on the viscosity, the discharge amount, etc. of the film constituting material. In this embodiment, the shear rate in the extruder is 1 / second to 10000 / second, preferably 5 / second to 1000 / second, more preferably 10 / second to 100 / second. As the extruder, an extruder generally marketed as a plastic molding machine can be used.

押出し機から吐出される溶融物は、流延ダイ（４）に供給される。流延ダイ（４）はシートやフィルムを製造するために用いられるものであれば、特に限定はされない。流延ダイ（４）の材質としては、ハードクロム、炭化クロム、窒化クロム、炭化チタン、炭窒化チタン、窒化チタン、超鋼、セラミック（タングステンカーバイド、酸化アルミ、酸化クロム）などを溶射もしくはメッキし、表面加工としてバフ、＃１０００番手以降の砥石を用いるラッピング、＃１０００番手以上のダイヤモンド砥石を用いる平面切削（切削方向は樹脂の流れ方向に垂直な方向）、電解研磨、電解複合研磨などの加工を施したものなどがあげられる。   The melt discharged from the extruder is supplied to the casting die (4). The casting die (4) is not particularly limited as long as it is used for producing a sheet or a film. As the material of the casting die (4), hard chromium, chromium carbide, chromium nitride, titanium carbide, titanium carbonitride, titanium nitride, super steel, ceramic (tungsten carbide, aluminum oxide, chromium oxide), etc. are sprayed or plated. Buffing as surface processing, lapping using a # 1000 or higher grinding wheel, plane cutting using a diamond grinding wheel of # 1000 or higher (cutting direction is perpendicular to the resin flow direction), electrolytic polishing, electrolytic composite polishing, etc. And the like.

流延ダイ（４）のリップ部の好ましい材質は、流延ダイ（４）と同様である。またリップ部の表面精度は０．５Ｓ以下が好ましく、０．２Ｓ以下がより好ましい。   The preferred material of the lip portion of the casting die (4) is the same as that of the casting die (4). The surface accuracy of the lip is preferably 0.5S or less, and more preferably 0.2S or less.

本発明による光学フィルムの製造方法においては、上記のように、セルロース樹脂等の樹脂を含むフィルム材料を混合して樹脂混合物を得た後、押出し機（図示略）を用いて、樹脂溶融物を流延ダイ（４）から第１冷却ロール（１）上に膜状に流延し、第１冷却ロール（１）に接触させて外接させ、該冷却ロール（１）表面にキャストする。流延膜はただちに冷却ロール（１）とタッチロール（２）とで挟圧し、冷却して、未延伸フィルム（１０）を形成する。   In the method for producing an optical film according to the present invention, as described above, after a film material containing a resin such as a cellulose resin is mixed to obtain a resin mixture, the resin melt is removed using an extruder (not shown). A film is cast from the casting die (4) onto the first cooling roll (1), brought into contact with the first cooling roll (1) and circumscribed, and cast onto the surface of the cooling roll (1). The cast film is immediately sandwiched between the cooling roll (1) and the touch roll (2) and cooled to form an unstretched film (10).

この場合、タッチロール（２）により、０．５〜５０Ｎ／ｍｍの線圧で、冷却用第１ロール（１）に対して膜状溶融物（流延膜）を押圧するのが、好ましい。なお、タッチロール（２）は、主に挟圧用として機能するが、膜状溶融物と接触するため、膜状溶融物の冷却用としても、機能するものである。   In this case, it is preferable to press the film-like melt (casting film) against the first roll for cooling (1) with a linear pressure of 0.5 to 50 N / mm by the touch roll (2). The touch roll (2) functions mainly for pinching, but also functions for cooling the film-like melt because it comes in contact with the film-like melt.

第１冷却ロール（１）の温度は、樹脂混合物のガラス転移温度（Ｔｇ）以下、添加剤の融点以上に設定するのが、好ましい。   The temperature of the first cooling roll (1) is preferably set to be equal to or lower than the glass transition temperature (Tg) of the resin mixture and equal to or higher than the melting point of the additive.

また、タッチロール（２）は、流延膜に対して第１冷却ロール（１）の反対側より第１冷却ロール（１）の方向に流延膜を挟圧する目的の回転体である。   The touch roll (2) is a rotating body for the purpose of sandwiching the casting film in the direction of the first cooling roll (1) from the opposite side of the first cooling roll (1) with respect to the casting film.

タッチロール（２）の表面は金属であることが好ましく、厚みは１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜６ｍｍである。タッチロール（２）の表面は、クロムメッキなどの処理が施されており、面粗さとしては０．２Ｓ以下が好ましい。ロール表面が平滑であるほど、得られるフィルムの表面も平滑にできる。   The surface of the touch roll (2) is preferably a metal, and the thickness is 1 to 10 mm, preferably 2 to 6 mm. The surface of the touch roll (2) is subjected to a treatment such as chrome plating, and the surface roughness is preferably 0.2S or less. The smoother the roll surface, the smoother the surface of the resulting film.

タッチロール（２）の表面の金属の材質は、平滑で、適度な弾性があり、耐久性があることが求められる。炭素鋼、ステンレス、チタン、電鋳法で製造されたニッケルなどが好ましく用いることができる。さらにその表面の硬度をあげたり、樹脂との剥離性を改良するため、ハードクロムメッキや、ニッケルメッキ、非晶質クロムメッキなどや、セラミック溶射等の表面処理を施すことが好ましい。表面加工した表面はさらに研磨し、上述した表面粗さとすることが好ましい。   The metal material on the surface of the touch roll (2) is required to be smooth, moderately elastic, and durable. Carbon steel, stainless steel, titanium, nickel produced by electroforming, etc. can be preferably used. Further, in order to increase the hardness of the surface or improve the releasability from the resin, it is preferable to carry out a surface treatment such as hard chrome plating, nickel plating, amorphous chrome plating, or ceramic spraying. It is preferable that the surface processed is further polished to have the above-described surface roughness.

タッチロール（２）は、金属製外筒と内筒との２重構造になっており、その間に冷却流体を流せるように空間を有する二重筒の構成である。   The touch roll (2) has a double structure of a metal outer cylinder and an inner cylinder, and has a double cylinder configuration having a space so that a cooling fluid can flow between them.

内筒は、炭素鋼、ステンレス、アルミニウム、チタンなどの軽量で剛性のある金属製内筒であることが好ましい。内筒に剛性をもたせることで、ロールの回転ぶれを抑えることができる。内筒の肉厚は、外筒の２〜１０倍とすることで十分な剛性が得られる。内筒にはさらにシリコーン、フッ素ゴムなどの樹脂製弾性材料が被覆されていてもよい。   The inner cylinder is preferably a lightweight and rigid metallic inner cylinder such as carbon steel, stainless steel, aluminum, titanium or the like. By giving rigidity to the inner cylinder, it is possible to suppress the rotational shake of the roll. A sufficient rigidity can be obtained by setting the thickness of the inner cylinder to 2 to 10 times that of the outer cylinder. The inner cylinder may be further coated with a resin elastic material such as silicone or fluororubber.

冷却流体を流す空間の構造は、ロール表面の温度を均一に制御できるものであればよく、例えば幅手方向に行きと戻りが交互に流れるようにしたり、スパイラル状に流れるようにすることでロール表面の温度分布の小さい温度制御ができる。冷却流体は、特に制限はなく、使用する温度域に合わせて、水やオイルを使用できる。   The structure of the space through which the cooling fluid flows can be any structure as long as the temperature of the roll surface can be uniformly controlled. For example, the roll can be made to flow in a spiral direction by flowing alternately and back in the width direction. Temperature control with a small surface temperature distribution is possible. The cooling fluid is not particularly limited, and water or oil can be used according to the temperature range to be used.

本実施形態において、タッチロール（２）は、中央部の外径が両端部の外径よりも大きい太鼓型に設定するのが、好ましい。タッチロール（２）は、その両端部を加圧手段でフィルムに押圧するのが一般的であるが、この場合、タッチロール（２）が撓むため、端部にいくほど強く押圧されてしまう現象がある。ロールを太鼓型にすることで高度に均一な押圧が可能となる。   In this embodiment, it is preferable that the touch roll (2) is set to a drum shape in which the outer diameter of the central portion is larger than the outer diameters of both end portions. The touch roll (2) is generally pressed against the film by pressing means at both ends, but in this case, since the touch roll (2) is bent, the touch roll (2) is strongly pressed toward the end. There is a phenomenon. Highly uniform pressing is possible by making the roll into a drum shape.

タッチロール（２）の直径は、２００ｍｍから５００ｍｍの範囲であることが好ましい。タッチロール（２）の有効幅は、挟圧するフィルム幅よりも広い必要がある。タッチロール（２）の中央部の半径と端部の半径との差（以下、クラウニング量と呼ぶ）により、フィルムの中央部に発生するスジなどのむらを防止することができる。クラウニング量は、５０〜３００μｍの範囲が好ましい。   The diameter of the touch roll (2) is preferably in the range of 200 mm to 500 mm. The effective width of the touch roll (2) needs to be wider than the film width to be pressed. Due to the difference between the radius of the center portion and the radius of the end portion of the touch roll (2) (hereinafter referred to as the crowning amount), unevenness such as streaks generated at the center portion of the film can be prevented. The amount of crowning is preferably in the range of 50 to 300 μm.

第１冷却ロール（１）とタッチロール（２）とは、フィルムを挟圧するように、フィルムの平面に対して反対側の位置に設置する。第１冷却ロール（１）とタッチロール（２）とは、フィルムと面で接触しても、線で接触してもかまわない。   A 1st cooling roll (1) and a touch roll (2) are installed in the position on the opposite side with respect to the plane of a film so that a film may be pinched. The first cooling roll (1) and the touch roll (2) may be in contact with the film by a surface or by a line.

なお、図２は、同本明の光学フィルムの製造方法を実施する装置の第２実施形態を示す概略フローシートであり、上記第１実施形態の場合と異なる点は、流延膜が最初に第１冷却ロール（１）の表面に接触する地点と、フィルムがタッチロール（２）の表面に接触する地点が異なっている場合を示している。   FIG. 2 is a schematic flow sheet showing a second embodiment of the apparatus for carrying out the manufacturing method of the optical film according to the present invention. The difference from the case of the first embodiment is that the cast film is the first. The case where the point which contacts the surface of a 1st cooling roll (1) differs from the point which a film contacts the surface of a touch roll (2) is shown.

この第２実施形態においても、上記第１実施形態の場合と同様に、Ｔダイ（流延ダイ）（４）から溶融状態の膜状のセルロースエステル系樹脂を、第１冷却ロール（１）及びタッチロール（２）、第２冷却ロール（３）に順次密着させて搬送しながら冷却固化させ、セルロースエステル系樹脂フィルムを得る。第２冷却ロール（３）から剥離した冷却固化された未延伸フィルム（１０）は、２つの搬送ロール（５）（６）によって、互いに直交する２枚の偏光板（８）（９）同士の間を通過させて、未延伸フィルム（１０）の透過光をクロスニコル状態で観察した後、巻取り機（７）によって一旦巻き取る。   Also in the second embodiment, as in the case of the first embodiment, a film-like cellulose ester resin in a molten state is transferred from the T die (casting die) (4) to the first cooling roll (1) and The cellulose ester-based resin film is obtained by causing the touch roll (2) and the second cooling roll (3) to be in close contact with each other and cooled and solidified while being conveyed. The cooled and solidified unstretched film (10) peeled from the second cooling roll (3) is formed between two polarizing plates (8) and (9) orthogonal to each other by two transport rolls (5) and (6). After passing through and observing the transmitted light of the unstretched film (10) in a crossed Nicol state, the film is temporarily wound by a winder (7).

このように、未延伸フィルム（１０）の透過光をクロスニコル状態で観察することにより、該未延伸フィルム（１０）に濃淡の流延スジが現われるか、否かを確認して、次の延伸工程における延伸フィルムへの縦スジ（縦方向のスジ）の出現を予測するものである。   In this way, by observing the transmitted light of the unstretched film (10) in a crossed Nicols state, it is confirmed whether or not dark cast stripes appear on the unstretched film (10), and the next stretching The appearance of vertical stripes (longitudinal stripes) on the stretched film in the process is predicted.

なお、第２実施形態では、流延膜が最初に第１冷却ロール（１）の表面に接触する地点と、フィルムがタッチロール（２）の表面に接触する地点とが異なっているものであるが、未延伸フィルム（１０）に濃淡の流延スジが現われにくい製膜条件を設定することにより、未延伸フィルム（１０）に現われる濃淡の流延スジを改善する点は、上記第１実施形態の場合と同様である。   In the second embodiment, the point where the cast film first contacts the surface of the first cooling roll (1) is different from the point where the film contacts the surface of the touch roll (2). However, the above-mentioned first embodiment is that the light and dark casting stripes appearing on the unstretched film (10) are improved by setting the film forming conditions in which the light and dark casting stripes hardly appear on the unstretched film (10). It is the same as the case of.

図２に示すように、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第１の手段は、樹脂溶融物を押出し機により流延ダイ（４）から膜状に押し出して、冷却ロール（１）表面にキャストし、流延膜を冷却ロール（１）とタッチロール（２）とで挟圧し、冷却して、未延伸フィルム（１０）を形成する工程において、流延ダイ（４）から吐出された樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）との関係で、
Ｔｇ＋９０℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１５０℃
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整するものである。 As shown in FIG. 2, the first means for improving the generation of the dark and light casting stripes is to extrude the resin melt from the casting die (4) into a film by an extruder, 1) Cast on the surface, sandwich the casting film with the cooling roll (1) and the touch roll (2), cool and form the unstretched film (10). From the casting die (4) The temperature (T2) when the cast film of the discharged resin melt contacts the surface of the cooling roll (1) is related to the glass transition temperature (Tg) of the resin.
Tg + 90 ° C ≦ T2 ≦ Tg + 150 ° C
The temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so as to be in the temperature range.

流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）は、好ましくは
Ｔｇ＋９５℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１３０℃
であり、さらに好ましくは
Ｔｇ＋９７℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１２０℃ である。 The temperature (T2) when the cast film contacts the surface of the cooling roll (1) is preferably Tg + 95 ° C. ≦ T 2 ≦ Tg + 130 ° C.
More preferably, Tg + 97 ° C. ≦ T 2 ≦ Tg + 120 ° C.

ここで、Ｔｇは、樹脂溶融物の流延膜のガラス転位温度であり、樹脂溶融物中に樹脂以外の添加剤が含まれている場合は、すべての添加剤を含んだ流延膜の状態で測定した温度を示す。流延膜の接触温度（Ｔ2）は、市販の接触式または非接触式の温度計で測定することができる。   Here, Tg is the glass transition temperature of the cast film of the resin melt, and when an additive other than the resin is contained in the resin melt, the state of the cast film containing all the additives Indicates the temperature measured in. The contact temperature (T2) of the cast film can be measured with a commercially available contact-type or non-contact-type thermometer.

流延膜の接触温度（Ｔ2）が、（Ｔｇ＋９０）℃未満であれば、未延伸フィルムの偏光クロスニコル状態での観察において、濃淡の流延スジが発生するので、好ましくない。また、流延膜の接触温度（Ｔ2）が、（Ｔｇ＋１５０）℃を超えると、樹脂の熱劣化等の観点から好ましくない。   If the contact temperature (T2) of the cast film is less than (Tg + 90) ° C., it is not preferable because dark cast streaks are generated in the observation of the unstretched film in the polarization crossed Nicol state. Further, when the contact temperature (T2) of the cast film exceeds (Tg + 150) ° C., it is not preferable from the viewpoint of thermal degradation of the resin.

本発明において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第２の手段は、樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、流延ダイ（４）から吐出された樹脂溶融物の温度（Ｔ1）との関係で、
Ｔ1−３０℃≦Ｔ2≦Ｔ1
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整するものである。 In the present invention, the second means for improving the generation of the dark and light casting stripes is that the temperature (T2) when the casting film of the resin melt contacts the surface of the cooling roll (1) is the flow rate. In relation to the temperature (T1) of the resin melt discharged from the rolling die (4),
T1-30 ℃ ≦ T2 ≦ T1
The temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so as to be in the temperature range.

ここで、流延ダイ（４）のリップ部から吐出された瞬間の樹脂温度（Ｔ1）は、市販の接触式または非接触式の温度計で測定することができる。   Here, the instantaneous resin temperature (T1) discharged from the lip portion of the casting die (4) can be measured with a commercially available contact-type or non-contact-type thermometer.

流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）は、好ましくは、 Ｔ1−２０℃≦Ｔ2≦Ｔ1
であり、さらに好ましくは
Ｔ1−１０℃≦Ｔ2≦Ｔ1 である。 The temperature (T2) when the cast film comes into contact with the surface of the cooling roll (1) is preferably T1−20 ° C. ≦ T2 ≦ T1
More preferably, T1−10 ° C. ≦ T2 ≦ T1.

本発明において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第３の手段は、流延ダイ（４）リップと、流延膜の冷却ロール（１）表面への接触点との間の間隔（エアギャップ）を、５０〜１５０ｍｍに設定するものである。ここで、エアギャップは、好ましくは８０〜１４０ｍｍ、より好ましくは１００〜１３０ｍｍである。   In the present invention, the third means for improving the generation of the light and dark casting streaks is between the casting die (4) lip and the contact point of the casting film with the surface of the cooling roll (1). The interval (air gap) is set to 50 to 150 mm. Here, the air gap is preferably 80 to 140 mm, and more preferably 100 to 130 mm.

エアギャップが５０ｍｍ未満であれば、流延ダイ（４）とタッチロール（２）とが接触してしまうため、実用できない。エアギャップが１５０ｍｍを超えて長いと、樹脂溶融物の流延膜がキャストロール（冷却ロール）（１）表面に安定して接触できないため、好ましくない。   If the air gap is less than 50 mm, the casting die (4) and the touch roll (2) come into contact with each other, and thus cannot be put into practical use. If the air gap exceeds 150 mm, the cast film of the resin melt cannot be stably contacted with the surface of the cast roll (cooling roll) (1), which is not preferable.

本発明において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善する第４の手段は、流延ダイ（４）のリップ間隙と、冷却ロール（１）表面へのキャスト時の流延膜の厚みとの比（ドラフト比）が、５〜２０であるものである。   In the present invention, the fourth means for improving the generation of the dark and light casting stripes to weaken the lip gap of the casting die (4) and the casting film during casting to the surface of the cooling roll (1). The ratio to the thickness (draft ratio) is 5-20.

ここで、ドラフト比が５未満であれば、フィルムの生産性が落ちるため、好ましくない。またドラフト比が２０を超えると、フィルムの膜厚が不均一となり、好ましくない。   Here, if the draft ratio is less than 5, the productivity of the film is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the draft ratio exceeds 20, the film thickness is not uniform, which is not preferable.

本発明の方法により、クロスニコル状態での観察が終了した未延伸フィルム（１０）は、ついで延伸機（図示略）に導き、そこで未延伸フィルム（１０）をフィルム縦方向（長手方向）および／またはフィルム横方向（幅手方向）に延伸する。この延伸により、フィルム中の分子が配向される。   The unstretched film (10) that has been observed in the crossed Nicol state by the method of the present invention is then guided to a stretching machine (not shown), where the unstretched film (10) is moved in the film longitudinal direction (longitudinal direction) and / or Or it extends | stretches in a film horizontal direction (width direction). By this stretching, the molecules in the film are oriented.

ここでまず、クロスニコル状態での観察が終了した未延伸フィルム（１０）は、１つまたは複数のロール群及び／又は赤外線ヒーター等の加熱装置を介して長手方向に一段または多段状に縦延伸することが好ましい。   First, the unstretched film (10) that has been observed in the crossed Nicol state is stretched in one or more stages in the longitudinal direction through one or a plurality of roll groups and / or a heating device such as an infrared heater. It is preferable to do.

このとき、フィルムのガラス転移温度をＴｇとすると、（Ｔｇ−３０）℃以上、（Ｔｇ＋１００）℃以下、好ましくは（Ｔｇ−２０）℃以上、（Ｔｇ＋８０）℃以下の範囲内の温度に加熱して、長手方向（搬送方向）に延伸することが好ましい。   At this time, assuming that the glass transition temperature of the film is Tg, the film is heated to a temperature within the range of (Tg-30) ° C. or higher and (Tg + 100) ° C. or lower, preferably (Tg−20) ° C. or higher and (Tg + 80) ° C. or lower. And it is preferable to extend | stretch in a longitudinal direction (conveyance direction).

つぎに、搬送方向に延伸されたフィルムを、（Ｔｇ−２０）℃以上、（Ｔｇ＋５０）℃以下の温度範囲内で横延伸（幅手方向に延伸）し、ついで熱固定することが好ましい。   Next, it is preferable that the film stretched in the transport direction is laterally stretched (stretched in the width direction) within a temperature range of (Tg−20) ° C. or more and (Tg + 50) ° C. and then heat-set.

横延伸する場合、２つ以上に分割された延伸領域で温度差を１〜５０℃の範囲で順次昇温しながら横延伸すると、フィルムの幅方向の厚さ及び光学的な分布が低減でき好ましい。   In the case of transverse stretching, it is preferable that transverse stretching while sequentially raising the temperature difference in the range of 1 to 50 ° C. in the stretching region divided into two or more can reduce the thickness and optical distribution in the width direction of the film. .

フィルム構成材料によってＴｇが異なるが、Ｔｇはフィルムを構成する材料種及び構成する材料の比率を異ならしめることにより制御できる。光学フィルムとして位相差フィルムを作製する場合、Ｔｇは１２０℃以上、好ましくは１３５℃以上とすることが好ましい。   Although Tg differs depending on the film constituting material, Tg can be controlled by varying the kind of material constituting the film and the ratio of the constituting material. When a retardation film is produced as an optical film, Tg is preferably 120 ° C. or higher, preferably 135 ° C. or higher.

液晶表示装置においては、画像の表示状態において、装置自身の温度上昇、例えば光源由来の温度上昇によって該フィルムの温度環境が変化する。このとき該フィルムの使用環境温度よりも該フィルムのＴｇが低いと、延伸によってフィルム内部に固定された分子の配向状態に由来するリタデーション値及びフィルムとしての寸法形状に大きな変化を与えることとなる。該フィルムのＴｇが高過ぎると、フィルム構成材料をフィルム化するとき温度が高くなるために加熱するエネルギー消費が高くなり、またフィルム化するときの材料自身の分解、それによる着色が生じることがあり、従って、Ｔｇは２５０℃以下が好ましい。   In the liquid crystal display device, in the image display state, the temperature environment of the film changes due to the temperature rise of the device itself, for example, the temperature rise derived from the light source. At this time, when the Tg of the film is lower than the use environment temperature of the film, the retardation value derived from the orientation state of the molecules fixed inside the film by stretching and the dimensional shape as the film are greatly changed. If the Tg of the film is too high, the temperature of the film constituting material will increase when the film is made into a film, so that the energy consumption for heating will increase, and the material itself may be decomposed and colored due to film formation. Therefore, Tg is preferably 250 ° C. or less.

フィルムを幅手方向に延伸する方法は、公知のテンターなどを好ましく用いることができる。特に、フィルムの延伸方向を幅手方向とすることで、偏光フィルムとの積層がロール形態で実施できるので好ましい。幅手方向に延伸することで、セルロースエステル系樹脂フィルムからなる光学フィルムの遅相軸は幅手方向になる。   As a method of stretching the film in the width direction, a known tenter or the like can be preferably used. In particular, it is preferable to make the stretching direction of the film the width direction because lamination with the polarizing film can be performed in a roll form. By stretching in the width direction, the slow axis of the optical film made of the cellulose ester resin film becomes the width direction.

一方、偏光フィルムの透過軸も、通常、幅手方向である。偏光フィルムの透過軸と光学フィルムの遅相軸とが平行になるように積層した偏光板を液晶表示装置に組み込むことで、液晶表示装置の表示コントラストを高くすることができるとともに、良好な視野角が得られるのである。   On the other hand, the transmission axis of the polarizing film is also usually in the width direction. By incorporating a polarizing plate in which the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the optical film are parallel to each other into the liquid crystal display device, the display contrast of the liquid crystal display device can be increased and a good viewing angle can be obtained. Is obtained.

また延伸工程には公知の熱固定処理、冷却、緩和処理を行なってもよく、目的とする光学フィルムに要求される特性を有するように適宜調整すればよい。   In the stretching step, known heat setting treatment, cooling and relaxation treatment may be performed, and it may be appropriately adjusted so as to have the characteristics required for the target optical film.

本発明の方法により製造された光学フィルムの厚みは、３０〜２００μｍが好ましい。光学フィルムの表面粗さＲａは、０．１μｍ以下、さらには０．０５μｍ以下の光学フィルムが得られる。また、幅手方向（フィルム全幅）の膜厚変動は平均膜厚に対して±３％以内、さらには±２％以内である。   As for the thickness of the optical film manufactured by the method of this invention, 30-200 micrometers is preferable. An optical film having a surface roughness Ra of 0.1 μm or less, and further 0.05 μm or less is obtained. Further, the film thickness variation in the width direction (the entire film width) is within ± 3%, and further within ± 2% with respect to the average film thickness.

ここで、「平均膜厚」とは、ネックインにより両端部（ミミ）を除いたフィルム全幅の厚みの平均値を意味している。フィルムの表面粗さ、および膜厚変動は既知の方法で測定することが可能である。例えばフィルムの表面粗さに関しては、表面粗さ計でフィルム表面を５ｍｍ程度測定し、平均粗さ（Ｒａ）として比較する方法がある。また、膜厚変動は膜厚計にて測定を行ない、標準偏差を求めたり、平均膜厚に対しての変動幅で比較することが可能である。   Here, the “average film thickness” means an average value of the thickness of the entire film width excluding both ends (mimi) due to neck-in. The film surface roughness and film thickness variation can be measured by known methods. For example, regarding the surface roughness of the film, there is a method in which the surface of the film is measured by a surface roughness meter by about 5 mm and compared as an average roughness (Ra). Further, the film thickness variation can be measured by a film thickness meter to obtain a standard deviation, or can be compared with a variation width with respect to the average film thickness.

なお、位相差フィルムを製造する場合には、液晶表示装置の視野角拡大のために必要な機能と物性を付与するために、上記延伸工程、熱固定処理は適宜選択して行なわれる。すなわち、光学フィルムとして位相差フィルムを製造し、さらに偏光板保護フィルムの機能を複合させる場合、屈折率制御をおこなう必要が生じるが、その屈折率制御は延伸操作により行なうことが可能であり、また延伸操作が好ましい方法である。以下、その延伸方法について説明する。   In the case of producing a retardation film, the stretching step and heat setting treatment are appropriately selected and performed in order to provide functions and physical properties necessary for widening the viewing angle of the liquid crystal display device. That is, when producing a retardation film as an optical film and further combining the functions of a polarizing plate protective film, it is necessary to control the refractive index, but the refractive index can be controlled by a stretching operation. A stretching operation is a preferred method. Hereinafter, the stretching method will be described.

位相差フィルムの延伸工程において、セルロース樹脂の１方向に１．０〜２．０倍及びフィルム面内にそれと直交する方向に１．０１〜２．５倍延伸することで、必要とされるリタデーションＲｏ及びＲｔを制御することができる。ここで、Ｒｏとは、面内リタデーションを示し、面内の長手方向（ＭＤ）の屈折率と幅方向（ＴＤ）の屈折率との差に厚みを乗じたもの、Ｒｔとは、厚み方向リタデーションを示し、面内の屈折率〔長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の平均〕と厚み方向の屈折率との差に厚みを乗じたものである。   In the retardation film stretching process, the required retardation is obtained by stretching 1.0 to 2.0 times in one direction of the cellulose resin and 1.01 to 2.5 times in the direction perpendicular to the film plane. Ro and Rt can be controlled. Here, Ro represents in-plane retardation, and is obtained by multiplying the difference between the refractive index in the longitudinal direction (MD) and the refractive index in the width direction (TD) by the thickness, and Rt is the thickness direction retardation. The difference between the in-plane refractive index (average in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD)) and the refractive index in the thickness direction is multiplied by the thickness.

延伸は、例えばフィルムの長手方向（流延・搬送する方向）及びそれとフィルム面内で直交する方向、すなわち、幅手方向に対して、逐次または同時に行なうことができる。このとき少なくとも１方向に対しての延伸倍率が小さ過ぎると十分な位相差が得られず、大き過ぎると延伸が困難となりフィルム破断が発生してしまう場合がある。   Stretching can be performed, for example, sequentially or simultaneously in the longitudinal direction of the film (the direction of casting / conveying) and the direction orthogonal to the film plane, that is, the width direction. At this time, if the stretching ratio in at least one direction is too small, a sufficient phase difference cannot be obtained, and if it is too large, stretching becomes difficult and film breakage may occur.

互いに直交する２軸方向に延伸することは、フィルムの屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを所定の範囲に入れるために有効な方法である。ここで、ｎｘとは長手（ＭＤ）方向の屈折率、ｎｙとは幅手（ＴＤ）方向の屈折率、ｎｚとは厚み方向の屈折率である。   Stretching in biaxial directions perpendicular to each other is an effective method for bringing the refractive indexes nx, ny, and nz of the film within a predetermined range. Here, nx is the refractive index in the longitudinal (MD) direction, ny is the refractive index in the width (TD) direction, and nz is the refractive index in the thickness direction.

例えば溶融流延方向に延伸した場合、幅方向の収縮が大き過ぎると、ｎｚの値が大きくなり過ぎてしまう。この場合、フィルムの幅収縮を抑制、あるいは幅方向にも延伸することで改善できる。幅方向に延伸する場合、幅方向で屈折率に分布が生じることがある。この分布は、テンター法を用いた場合に現れることがあり、フィルムを幅方向に延伸したことで、フィルム中央部に収縮力が発生し、端部は固定されていることにより生じる現象で、いわゆるボーイング現象と呼ばれるものと考えられる。この場合でも、流延方向に延伸することで、ボーイング現象を抑制でき、幅方向の位相差の分布を少なくできる。   For example, when stretching in the melt casting direction, if the shrinkage in the width direction is too large, the value of nz becomes too large. In this case, it can be improved by suppressing the width shrinkage of the film or stretching in the width direction. When stretching in the width direction, the refractive index may be distributed in the width direction. This distribution may appear when the tenter method is used. By stretching the film in the width direction, a shrinkage force is generated at the center of the film, and the phenomenon is caused by the end being fixed. It is thought to be called the Boeing phenomenon. Even in this case, by stretching in the casting direction, the bowing phenomenon can be suppressed and the distribution of the phase difference in the width direction can be reduced.

セルロース樹脂フィルムの膜厚変動は、±３％、さらに±１％の範囲とすることが好ましい。以上のような目的において、互いに直交する２軸方向に延伸する方法は有効であり、互いに直交する２軸方向の延伸倍率は、それぞれ最終的には流延方向に１．０〜２．０倍、幅方向に１．０１〜２．５倍の範囲とすることが好ましく、流延方向に１．０１〜１．５倍、幅方向に１．０５〜２．０倍に範囲で行なうことが必要とされるリタデーション値を得るためにより好ましい。   The film thickness variation of the cellulose resin film is preferably in the range of ± 3%, more preferably ± 1%. For the purposes as described above, the method of stretching in the biaxial directions perpendicular to each other is effective, and the stretching ratio in the biaxial directions perpendicular to each other is finally 1.0 to 2.0 times in the casting direction. The width direction is preferably 1.01 to 2.5 times, preferably 1.01 to 1.5 times in the casting direction and 1.05 to 2.0 times in the width direction. It is more preferable to obtain the required retardation value.

長手方向に偏光子の吸収軸が存在する場合、幅方向に偏光子の透過軸が一致することになる。長尺状の偏光板を得るためには、位相差フィルムは、幅方向に遅相軸を得るように延伸することが好ましい。   When the absorption axis of the polarizer exists in the longitudinal direction, the transmission axis of the polarizer coincides with the width direction. In order to obtain a long polarizing plate, the retardation film is preferably stretched so as to obtain a slow axis in the width direction.

応力に対して、正の複屈折を得るセルロース樹脂を用いる場合、上述の構成から、幅方向に延伸することで、位相差フィルムの遅相軸が幅方向に付与することができる。   When a cellulose resin that obtains positive birefringence with respect to stress is used, the slow axis of the retardation film can be imparted in the width direction by stretching in the width direction from the above-described configuration.

この場合、表示品質の向上のためには、位相差フィルムの遅相軸が、幅方向にあるほうが好ましく、目的とするリタデーション値を得るためには、下記式、
（幅方向の延伸倍率）＞（流延方向の延伸倍率）
の条件を満たすことが必要である。 In this case, in order to improve the display quality, the slow axis of the retardation film is preferably in the width direction, and in order to obtain the target retardation value,
(Stretch ratio in the width direction)> (Stretch ratio in the casting direction)
It is necessary to satisfy the following conditions.

延伸後、図示は省略したが、フィルムの端部をスリッターにより製品となる幅にスリットして裁ち落とした後、エンボスリング及びバックロールよりなるナール加工装置によりナール加工（エンボッシング加工）をフィルム両端部に施し、巻取り機によって巻き取ることにより、光学フィルム（元巻き）Ｆ中の貼り付きや、すり傷の発生を防止する。ナール加工の方法は、凸凹のパターンを側面に有する金属リングを加熱や加圧により加工することができる。なお、フィルム両端部のクリップの把持部分は通常、変形しており、フィルム製品として使用できないので、切除されて、原料として再利用される。   Although not shown in the figure after stretching, after slitting the end of the film into a product width with a slitter and cutting it off, both ends of the film are subjected to knurling (embossing processing) with a knurling device comprising an embossing ring and a back roll. By applying to the film and winding it with a winder, sticking in the optical film (original winding) F and generation of scratches are prevented. The knurling method can process a metal ring having an uneven pattern on its side surface by heating or pressing. In addition, since the grip part of the clip of the both ends of a film is deform | transforming normally and cannot be used as a film product, it is cut out and reused as a raw material.

位相差フィルムを偏光板保護フィルムとする場合、該保護フィルムの厚さは、１０〜５００μｍが好ましい。特に、下限は２０μｍ以上、好ましくは３５μｍ以上である。上限は１５０μｍ以下、好ましくは１２０μｍ以下である。特に好ましい範囲は２５以上〜９０μｍである。位相差フィルムが厚いと、偏光板加工後の偏光板が厚くなり過ぎ、ノート型パソコンやモバイル型電子機器に用いる液晶表示においては、特に薄型軽量の目的に適さない。一方、位相差フィルムが薄いと、位相差フィルムとしてのリタデーションの発現が困難となり、加えてフィルムの透湿性が高くなり、偏光子を湿度から保護する能力が低下してしまうために好ましくない。   When the retardation film is a polarizing plate protective film, the thickness of the protective film is preferably 10 to 500 μm. In particular, the lower limit is 20 μm or more, preferably 35 μm or more. The upper limit is 150 μm or less, preferably 120 μm or less. A particularly preferred range is 25 to 90 μm. When the retardation film is thick, the polarizing plate after polarizing plate processing becomes too thick, and is not suitable for the purpose of thin and light in liquid crystal displays used for notebook personal computers and mobile electronic devices. On the other hand, if the retardation film is thin, it is difficult to express retardation as a retardation film, and the moisture permeability of the film is increased, and the ability to protect the polarizer from humidity is reduced, which is not preferable.

位相差フィルムの遅相軸または進相軸がフィルム面内に存在し、製膜方向とのなす角度をθ１とすると、θ１は−１°以上＋１°以下、好ましくは−０．５°以上＋０．５°以下となるようにする。   When the slow axis or the fast axis of the retardation film exists in the film plane and the angle formed with the film forming direction is θ1, θ1 is −1 ° to + 1 °, preferably −0.5 ° to +0. .5 ° or less.

このθ１は配向角として定義でき、θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器社製）を用いて行なうことができる。   This θ1 can be defined as an orientation angle, and θ1 can be measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

θ１が各々上記関係を満たすことは、表示画像において高い輝度を得ること、光漏れを抑制または防止することに寄与し、カラー液晶表示装置においては忠実な色再現に寄与する。   When each θ1 satisfies the above relationship, it contributes to obtaining high luminance in a display image, suppressing or preventing light leakage, and contributing to faithful color reproduction in a color liquid crystal display device.

本発明の方法により製造した光学フィルムを位相差フィルムとしてマルチドメイン化されたＶＡモードに用いられるとき、位相差フィルムの配置は、位相差フィルムの進相軸がθ１として上記領域に配置することで、表示画質の向上に寄与する。   When the optical film produced by the method of the present invention is used for a multi-domain VA mode as a phase difference film, the phase difference film is arranged in the above region with the fast axis of the phase difference film as θ1. Contributes to improved display image quality.

図３は、偏光板及び液晶表示装置としてＭＶＡモードとしたときの構成を示すものである。   FIG. 3 shows a configuration when the polarizing plate and the liquid crystal display device are in the MVA mode.

同図において、２１ａ、２１ｂは保護フィルム、２２ａ、２２ｂは位相差フィルム、２５ａ、２５ｂは偏光子、２３ａ、２３ｂはフィルムの遅相軸方向、２４ａ、２４ｂは偏光子の透過軸方向、２６ａ、２６ｂは偏光板、２７は液晶セル、２９は液晶表示装置を示している。   In this figure, 21a and 21b are protective films, 22a and 22b are retardation films, 25a and 25b are polarizers, 23a and 23b are slow axis directions of the film, 24a and 24b are transmission axis directions of the polarizer, 26a, Reference numeral 26b denotes a polarizing plate, 27 denotes a liquid crystal cell, and 29 denotes a liquid crystal display device.

光学フィルムの面内方向のリタデーション（Ｒｏ）分布は、５％以下に調整することが好ましく、より好ましくは２％以下であり、特に好ましくは、１．５％以下である。また、フィルムの厚み方向のリタデーション（Ｒｔ）分布を１０％以下に調整することが好ましいが、さらに好ましくは、２％以下であり、特に好ましくは、１．５％以下である。   The retardation (Ro) distribution in the in-plane direction of the optical film is preferably adjusted to 5% or less, more preferably 2% or less, and particularly preferably 1.5% or less. Further, the retardation (Rt) distribution in the thickness direction of the film is preferably adjusted to 10% or less, more preferably 2% or less, and particularly preferably 1.5% or less.

リタデーション分布の数値は、得られたフィルムの幅手方向に１ｃｍ間隔でリタデーションを測定し、得られたリタデーションの変動係数（ＣＶ）で表わしたものである。リタデーション、その分布の数値の測定方法については、例えば面内及び厚み方向のリタデーションをそれぞれ（ｎ−１）法による標準偏差を求め、以下で示される変動係数（ＣＶ）を求め、指標とする。測定において、ｎとしては、１３０〜１４０に設定して算出することもできる。   The numerical value of the retardation distribution is obtained by measuring the retardation at 1 cm intervals in the width direction of the obtained film and expressing the obtained retardation by a coefficient of variation (CV). About the measurement method of the numerical value of retardation and its distribution, for example, the in-plane retardation and the thickness direction retardation are respectively obtained by standard deviations by the (n-1) method, and the coefficient of variation (CV) shown below is obtained and used as an index. In the measurement, n can be calculated by setting to 130 to 140.

変動係数（ＣＶ）＝標準偏差／リタデーション平均値
位相差フィルムにおいて、リタデーション値の分布変動が小さい方が好ましく、液晶表示装置に位相差フィルムを含む偏光板を用いるとき、該リタデーション分布変動が小さいことが色ムラ等を防止する観点で好ましい。 Coefficient of variation (CV) = standard deviation / retardation average value In the retardation film, it is preferable that the variation in retardation value distribution is small. When a polarizing plate including a retardation film is used in a liquid crystal display device, the retardation distribution variation is small. Is preferable from the viewpoint of preventing color unevenness and the like.

位相差フィルムは、リタデーション値の波長分散性を有していてもよく、液晶表示素子に上記同様に用いる場合、表示品質の向上のために、該波長分散性に関して適宜選択することができる。ここで、位相差フィルムの５９０ｎｍの測定値Ｒｏと同様に、４５０ｎｍにおける面内リタデーションＲ４５０、６５０ｎｍの面内リタデーションをＲ６５０と定義する。   The retardation film may have wavelength dispersion of retardation value, and when used in a liquid crystal display element in the same manner as described above, the wavelength dispersion can be appropriately selected for improving display quality. Here, the in-plane retardation R450 at 450 nm and the in-plane retardation at 650 nm are defined as R650 similarly to the measured value Ro of the retardation film at 590 nm.

表示装置が後述のＭＶＡを用いる場合、位相差フィルムの面内リタデーションにおける波長分散性は、好ましくは、０．７＜（Ｒ４５０／Ｒｏ）＜１．０であり、１．０＜（Ｒ６５０／Ｒｏ）＜１．５であり、より好ましくは０．７＜（Ｒ４５０／Ｒｏ）＜０．９５であり、１．０１＜（Ｒ６５０／Ｒｏ）＜１．２であり、さらに好ましくは０．８＜（Ｒ４５０／Ｒｏ）＜０．９３であり、１．０２＜（Ｒ６５０／Ｒｏ）＜１．１の範囲内にあるようにすると、表示の色再現性において有効である。   When the display device uses MVA described later, the wavelength dispersion in the in-plane retardation of the retardation film is preferably 0.7 <(R450 / Ro) <1.0 and 1.0 <(R650 / Ro. ) <1.5, more preferably 0.7 <(R450 / Ro) <0.95, 1.01 <(R650 / Ro) <1.2, more preferably 0.8 <. When (R450 / Ro) <0.93 and 1.02 <(R650 / Ro) <1.1, the color reproducibility of the display is effective.

位相差フィルムを、ＶＡモードまたはＴＮモードの液晶セルの表示品質の向上に適したリタデーション値を有するように調整し、特にＶＡモードとして上記のマルチドメインに分割してＭＶＡモードに好ましく用いられるようにするには、面内リタデーション（Ｒｏ）を３０ｎｍよりも大きく、９５ｎｍ以下に、かつ厚み方向リタデーション（Ｒｔ）を７０ｎｍよりも大きく、４００ｎｍ以下の値に調整することが求められる。   The retardation film is adjusted so as to have a retardation value suitable for improving the display quality of the liquid crystal cell of VA mode or TN mode, and is preferably used in the MVA mode by dividing the retardation film into the above multi-domain as the VA mode. For this purpose, it is required to adjust the in-plane retardation (Ro) to a value greater than 30 nm and 95 nm or less, and the thickness direction retardation (Rt) to a value greater than 70 nm and 400 nm or less.

上記の面内リタデーション（Ｒｏ）は、２枚の偏光板がクロスニコルに配置され、偏光板の間に液晶セルが配置された、例えば図３に示す構成であるときに、表示面の法線方向から観察するときを基準にしてクロスニコル状態にあるとき、表示面の法線から斜めに観察したとき、偏光板のクロスニコル状態からのずれが生じ、これが要因となる光漏れを、主に補償する。   In the in-plane retardation (Ro), when two polarizing plates are arranged in crossed Nicols and a liquid crystal cell is arranged between the polarizing plates, for example, in the configuration shown in FIG. When it is in the crossed Nicols state with respect to the time of observation, when it is observed obliquely from the normal line of the display surface, a deviation from the crossed Nicols state of the polarizing plate occurs, which mainly compensates for light leakage caused by this. .

厚さ方向のリタデーションは、上記ＴＮモードやＶＡモード、特にＭＶＡモードにおいて、液晶セルが黒表示状態であるときに、同様に斜めから見たときに認められる液晶セルの複屈折を主に補償するために寄与する。   The retardation in the thickness direction mainly compensates for the birefringence of the liquid crystal cell similarly observed when viewed from an oblique direction when the liquid crystal cell is in a black display state in the TN mode or the VA mode, particularly the MVA mode. To contribute.

図３に示すように、液晶表示装置において、液晶セルの上下に偏光板が二枚配置された構成である場合、図中の２２ａ及び２２ｂは、厚み方向リタデーション（Ｒｔ）の配分を選択することができ、上記範囲を満たしかつ厚み方向リタデーション（Ｒｔ）の両者の合計値が１４０ｎｍよりも大きくかつ５００ｎｍ以下にすることが好ましい。このとき２２ａ及び２２ｂの面内リタデーション（Ｒｏ）、厚み方向リタデーション（Ｒｔ）が両者同じであることが、工業的な偏光板の生産性向上において好ましい。特に好ましくは面内リタデーション（Ｒｏ）が３５ｎｍよりも大きくかつ６５ｎｍ以下であり、かつ厚み方向リタデーション（Ｒｔ）が９０ｎｍよりも大きく１８０ｎｍ以下で、図３の構成でＭＶＡモードの液晶セルに適用することである。   As shown in FIG. 3, in the liquid crystal display device, when two polarizing plates are arranged above and below the liquid crystal cell, 22 a and 22 b in the figure select distribution of thickness direction retardation (Rt). It is preferable that the total value of both the thickness direction retardation (Rt) is larger than 140 nm and 500 nm or less. At this time, in-plane retardation (Ro) and thickness direction retardation (Rt) of 22a and 22b are preferably the same for improving productivity of an industrial polarizing plate. Particularly preferably, the in-plane retardation (Ro) is larger than 35 nm and not larger than 65 nm, and the thickness direction retardation (Rt) is larger than 90 nm and not larger than 180 nm, and is applied to the MVA mode liquid crystal cell in the configuration of FIG. It is.

液晶表示装置において、一方の偏光板に例えば市販の偏光板保護フィルムとして面内リタデーション（Ｒｏ）＝０〜４ｎｍ及び厚み方向リタデーション（Ｒｔ）＝２０〜５０ｎｍで厚さ３５〜８５μｍのＴＡＣフィルムが、例えば図３の２２ｂの位置で使用されている場合、他方の偏光板に配置される偏光フィルム、例えば図３の２２ａに配置する位相差フィルムは、面内リタデーション（Ｒｏ）が３０ｎｍよりも大きく９５ｎｍ以下であり、かつ厚み方向リタデーション（Ｒｔｈ）が１４０ｎｍよりも大きく４００ｎｍ以下であるものを使用するようにする。表示品質が向上し、かつフィルムの生産面からも好ましい。   In the liquid crystal display device, for example, as a commercially available polarizing plate protective film on one polarizing plate, an in-plane retardation (Ro) = 0 to 4 nm and a thickness direction retardation (Rt) = 20 to 50 nm and a TAC film having a thickness of 35 to 85 μm, For example, when it is used at the position 22b in FIG. 3, the in-plane retardation (Ro) of the polarizing film disposed on the other polarizing plate, for example, the retardation film disposed on 22a in FIG. The thickness direction retardation (Rth) is greater than 140 nm and not greater than 400 nm. The display quality is improved, and this is preferable from the viewpoint of film production.

（液晶表示装置）
本発明の方法により製造された光学フィルムによって構成される位相差フィルムを含む偏光板は、通常の偏光板と比較して高い表示品質を発現させることができ、特にマルチドメイン型の液晶表示装置、より好ましくは複屈折モードによってマルチドメイン型の液晶表示装置への使用に適している。 (Liquid crystal display device)
A polarizing plate including a retardation film composed of an optical film manufactured by the method of the present invention can exhibit high display quality as compared with a normal polarizing plate, particularly a multi-domain liquid crystal display device, More preferably, the birefringence mode is suitable for use in a multi-domain liquid crystal display device.

マルチドメイン化は、画像表示の対称性の向上にも適しており、種々の方式が報告されている「置田、山内：液晶，６（３），３０３（２００２）」。該液晶表示セルは、「山田、山原：液晶，７（２），１８４（２００３）」にも示されており、これらに限定される訳ではない。   Multi-domaining is also suitable for improving the symmetry of image display, and various methods have been reported "Okita, Yamauchi: Liquid Crystal, 6 (3), 303 (2002)". The liquid crystal display cell is also shown in “Yamada, Yamabara: Liquid Crystal, 7 (2), 184 (2003)”, but is not limited thereto.

本発明の方法により製造された光学フィルムを用いた偏光板は、垂直配向モードに代表されるＭＶＡ（Multi-domein Vertical Alignment）モード、特に４分割されたＭＶＡモード、電極配置によってマルチドメイン化された公知のＰＶＡ（Patterned Vertical Alignmnment）モード、電極配置とカイラル能を融合したＣＰＡ（Cotinuous Pinpensated Alignment）モードに効果的に用いることができる。また、ＯＣＢ（Optical Compensated Bend）モードへの適合においても光学的に二軸性を有するフィルムの提案が開示されており「Ｔ．Ｍｉｙａｓｈｉｔａ，Ｔ．Ｕｃｈｉｄａ：Ｊ．ＳＩＤ，３（１），２９（１９９５）」、本発明の方法により製造された光学フィルムを用いた偏光板によって表示品質効果を発現することができる。   The polarizing plate using the optical film manufactured by the method of the present invention was multi-domained by an MVA (Multi-domein Vertical Alignment) mode represented by a vertical alignment mode, in particular, an MVA mode divided into four, and an electrode arrangement. It can be effectively used in a known PVA (Patterned Vertical Alignment) mode and a CPA (Cotinuous Pinpensated Alignment) mode in which electrode arrangement and chiral ability are fused. In addition, a proposal of an optically biaxial film is also disclosed in conformity with an OCB (Optical Compensated Bend) mode, and “T. Miyashita, T. Uchida: J. SID, 3 (1), 29 ( 1995) ”, a display quality effect can be exhibited by a polarizing plate using an optical film produced by the method of the present invention.

本発明の方法により製造された光学フィルムを用いた偏光板によって表示品質効果を発現できれば、液晶モード、偏光板の配置は限定されるものではない。   If the display quality effect can be expressed by the polarizing plate using the optical film produced by the method of the present invention, the arrangement of the liquid crystal mode and the polarizing plate is not limited.

表示セルの表示品質は、人の観察において左右対称であることが好ましい。従って、表示セルが液晶表示セルである場合、実質的に観察側の対称性を優先してドメインをマルチ化することができる。ドメインの分割は、公知の方法を採用することができ、２分割法、より好ましくは４分割法によって、公知の液晶モードの性質を考慮して決定できる。   The display quality of the display cell is preferably symmetrical with respect to human observation. Therefore, when the display cell is a liquid crystal display cell, it is possible to multiplex domains by giving priority to the symmetry on the observation side. A known method can be used to divide the domain, and can be determined in consideration of the properties of a known liquid crystal mode by a two-part dividing method, more preferably a four-part dividing method.

液晶表示装置は、カラー化及び動画表示用の装置としても応用されつつあり、本発明の方法により製造された光学フィルムにより表示品質が改良され、コントラストの改善や偏光板の耐性が向上したことにより、疲れにくく忠実な動画像表示が可能となる。   The liquid crystal display device is being applied as a device for colorization and moving image display, and the display quality is improved by the optical film manufactured by the method of the present invention, and the contrast is improved and the resistance of the polarizing plate is improved. This makes it possible to display a moving image that is less tired and faithful.

液晶表示装置は、本発明の方法により製造された光学フィルムによって構成される位相差フィルムを含む偏光板をを、液晶セルに対して、一枚配置するか、あるいは液晶セルの両側に二枚配置する。このとき偏光板に含まれる位相差フィルム側が液晶表示装置の液晶セルに面するように用いることで、表示品質の向上に寄与できる。図３においては、２２ａ及び２２ｂのフィルムが液晶表示装置の液晶セルに面することになる。このような構成において、位相差フィルムは、液晶セルを光学的に補償することができる。   In the liquid crystal display device, one polarizing plate including a retardation film composed of an optical film manufactured by the method of the present invention is disposed for the liquid crystal cell, or two polarizing plates are disposed on both sides of the liquid crystal cell. To do. At this time, by using the retardation film side included in the polarizing plate so as to face the liquid crystal cell of the liquid crystal display device, the display quality can be improved. In FIG. 3, the films 22a and 22b face the liquid crystal cell of the liquid crystal display device. In such a configuration, the retardation film can optically compensate the liquid crystal cell.

偏光板において、偏光子からみて位相差フィルムとは反対側の面には、セルロース誘導体の偏光板保護フィルムが用いられ、汎用のＴＡＣフィルムなどを用いることができる。液晶セルから遠い側に位置する偏光板保護フィルムは、表示装置の品質を向上する上で、他の機能性層を配置することも可能である。   In the polarizing plate, a polarizing plate protective film of a cellulose derivative is used on the surface opposite to the retardation film as viewed from the polarizer, and a general-purpose TAC film or the like can be used. The polarizing plate protective film located on the side far from the liquid crystal cell can be provided with another functional layer in order to improve the quality of the display device.

本発明の方法により製造された光学フィルムは、例えば反射防止、防眩、耐擦傷、ゴミ付着防止、輝度向上などの機能を付与してもよい。偏光板表面に貼付してもよいが、これらに限定されるものではない。   The optical film produced by the method of the present invention may impart functions such as antireflection, antiglare, scratch resistance, dust adhesion prevention, and brightness enhancement. Although you may affix on the polarizing plate surface, it is not limited to these.

一般に位相差フィルムでは、上述のリタデーション値としてＲｏまたはＲｔｈの変動が少ないことが、安定した光学特性を得るために求められている。特に、複屈折モードの液晶表示装置は、これらの変動が画像のムラを引き起こす原因となることがある。   In general, a retardation film is required to have a small fluctuation in Ro or Rth as the retardation value in order to obtain stable optical characteristics. In particular, in a birefringence mode liquid crystal display device, these fluctuations may cause image unevenness.

溶液流延法による方法によって製造されたフィルムは、該フィルム中のごく微量に残留した有機溶媒量の揮発に依存してリタデーション値が変動することがある。このフィルムは長尺の巻物の状態で製造、保管、輸送され、偏光板製造業者等によって偏光板に加工される。従って巻物の巻きの中に行くほど、残留溶媒が存在し、揮発性が鈍化することがある。このため巻き外から巻き内、及び幅手方向では両端から中心にかけて微量な残留溶媒の濃度差が発生し、これらが引き金となってリタデーション値の経時的な変化と変動を引き起こすことがあった。   The retardation value of the film produced by the method by the solution casting method may vary depending on the volatilization of the amount of the organic solvent remaining in a very small amount in the film. This film is manufactured, stored and transported in the form of a long roll, and processed into a polarizing plate by a polarizing plate manufacturer or the like. Thus, the further the solvent is in the roll, the residual solvent may be present and the volatility may slow down. For this reason, a slight difference in the concentration of residual solvent occurs from both ends to the center in the winding direction and in the width direction, which may trigger the change and fluctuation of the retardation value over time.

一方、本発明においては、溶融流延法によってフィルムを製造するため、揮発させるための溶媒が存在しない。このため、リタデーション値の経時的な変化と変動が少ないロール状の光学フィルムが得られる。   On the other hand, in the present invention, since a film is produced by the melt casting method, there is no solvent for volatilization. For this reason, a roll-shaped optical film with little change and fluctuation of the retardation value with time can be obtained.

本発明に従い、溶融流延法により製造されるフィルムは、セルロース樹脂等の樹脂を主体として構成されるため、セルロース樹脂等の樹脂固有のケン化を活用してアルカリ処理工程を活用することができる。これは、偏光子を構成する樹脂がポリビニルアルコールであるとき、従来の偏光板保護フィルムと同様に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて位相差フィルムと貼合することができる。このために、本発明は、従来の偏光板加工方法が適用できる点で優れており、特に長尺状であるロール偏光板が得られる点で優れている。   In accordance with the present invention, the film produced by the melt casting method is mainly composed of a resin such as a cellulose resin, so that an alkali treatment process can be utilized by utilizing saponification inherent to a resin such as a cellulose resin. . When the resin which comprises a polarizer is polyvinyl alcohol, it can be bonded with a phase difference film using the completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution similarly to the conventional polarizing plate protective film. For this reason, this invention is excellent at the point which can apply the conventional polarizing plate processing method, and is excellent especially at the point from which the roll polarizing plate which is elongate is obtained.

本発明の光学フィルムの製造方法は、特に１５００ｍ、２５００ｍ、５０００ｍと、光学フィルムがより長尺化する程、偏光板製造の際に効果を発揮するものである。   The method for producing an optical film of the present invention is particularly effective when producing a polarizing plate as the length of the optical film is increased to 1500 m, 2500 m, and 5000 m.

例えば位相差フィルム製造において、ロール長さは、生産性と運搬性を考慮すると、１０ｍ以上、５０００ｍ以下、好ましくは５０ｍ以上、４５００ｍ以下であり、このときのフィルムの幅は、偏光子の幅や製造ラインに適した幅を選択することができる。０．５ｍ以上、４．０ｍ以下、好ましくは０．６ｍ以上、３．０ｍ以下の幅でフィルムを製造してロール状に巻き取り、偏光板加工に供してもよく、また、目的の倍幅以上のフィルムを製造して巻き取った後、断裁して目的の幅の巻物を得て、このような巻物を偏光板加工に用いるようにしてもよい。   For example, in the retardation film production, the roll length is 10 m or more and 5000 m or less, preferably 50 m or more and 4500 m or less in consideration of productivity and transportability. The width of the film at this time is the width of the polarizer or the like. A width suitable for the production line can be selected. The film may be produced with a width of 0.5 m or more and 4.0 m or less, preferably 0.6 m or more and 3.0 m or less, wound into a roll, and may be used for polarizing plate processing. After the above film is manufactured and wound, it may be cut to obtain a roll having a desired width, and such a roll may be used for polarizing plate processing.

また、本発明の光学フィルムの製造方法は、特に流延ダイ出口の長手方向の幅が１５００ｍｍ以上、４０００ｍｍ以下の広幅の流延ダイ４を用いてフィルムを製造する場合において、平滑性の高いフィルムを製造することができる効果を得る。   In addition, the method for producing an optical film of the present invention is a film having high smoothness particularly when a film is produced using a wide casting die 4 having a width in the longitudinal direction of the casting die outlet of 1500 mm or more and 4000 mm or less. The effect that can be manufactured is obtained.

流延ダイ出口の長手方向の幅が１５００ｍｍ以上の場合、延伸等を行なった後の光学フィルムとして２０００ｍｍを超える幅の製品を取ることが可能である。本発明が特に平滑性の高いフィルムを得る効果を発揮するのは、流延ダイ出口の長手方向の幅が１５００ｍｍ〜４０００ｍｍの範囲、特に１７００ｍｍ〜４０００ｍｍの範囲である。４０００ｍｍを超える流延幅のフィルムはその後の搬送工程等での安定性が低くなることが推測され実用的ではない。   When the width in the longitudinal direction of the casting die outlet is 1500 mm or more, it is possible to take a product having a width exceeding 2000 mm as the optical film after stretching. The present invention exhibits the effect of obtaining a film having particularly high smoothness when the width in the longitudinal direction of the casting die outlet is in the range of 1500 mm to 4000 mm, particularly in the range of 1700 mm to 4000 mm. A film having a casting width exceeding 4000 mm is not practical because it is assumed that stability in a subsequent transport process or the like is lowered.

位相差フィルム製造に際し、延伸の前及び／又は後で帯電防止層、ハードコート層、易滑性層、接着層、防眩層、バリアー層等の機能性層を塗設してもよい。この際、コロナ放電処理、プラズマ処理、薬液処理等の各種表面処理を必要に応じて施すことができる。   In the production of the retardation film, functional layers such as an antistatic layer, a hard coat layer, a slippery layer, an adhesive layer, an antiglare layer, and a barrier layer may be coated before and / or after stretching. At this time, various surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, and chemical treatment can be performed as necessary.

製膜工程において、カットされたフィルム両端のクリップ把持部分は、粉砕処理された後、あるいは必要に応じて造粒処理を行なった後、同じ品種のフィルム用原料としてまたは異なる品種のフィルム用原料として再利用してもよい。   In the film forming process, the clip gripping portions at both ends of the cut film are pulverized or granulated as necessary, and then used as the same kind of film raw material or as a different kind of film raw material. It may be reused.

前述の可塑剤、紫外線吸収剤、マット剤等の添加物濃度が異なるセルロース樹脂等の樹脂を含む組成物を共押し出しして、積層構造の光学フィルムを作製することもできる。例えばスキン層／コア層／スキン層といった構成の光学フィルムを作ることができる。例えばマット剤は、スキン層に多く、またはスキン層のみに入れることができる。可塑剤、紫外線吸収剤はスキン層よりもコア層に多く入れることができ、コア層のみに入れてもよい。また、コア層とスキン層で可塑剤、紫外線吸収剤の種類を変更することもでき、例えばスキン層に低揮発性の可塑剤及び／又は紫外線吸収剤を含ませ、コア層に可塑性に優れた可塑剤、あるいは紫外線吸収性に優れた紫外線吸収剤を添加することもできる。スキン層とコア層のガラス転移温度が異なっていても良く、スキン層のガラス転移温度よりコア層のガラス転移温度が低いことが好ましい。このとき、スキンとコアの両者のガラス転移温度を測定し、これらの体積分率より算出した平均値を上記ガラス転移温度Ｔｇと定義して同様に扱うこともできる。   An optical film having a laminated structure can be produced by coextruding a composition containing a resin such as a cellulose resin having different additive concentrations such as the plasticizer, ultraviolet absorber, and matting agent. For example, an optical film having a structure of skin layer / core layer / skin layer can be produced. For example, the matting agent can be contained in the skin layer in a large amount or only in the skin layer. The plasticizer and the ultraviolet absorber can be contained in the core layer more than the skin layer, and may be contained only in the core layer. In addition, the kind of plasticizer and ultraviolet absorber can be changed between the core layer and the skin layer. For example, the skin layer contains a low-volatile plasticizer and / or an ultraviolet absorber, and the core layer has excellent plasticity. It is also possible to add a plasticizer or an ultraviolet absorber excellent in ultraviolet absorption. The glass transition temperature of the skin layer and the core layer may be different, and the glass transition temperature of the core layer is preferably lower than the glass transition temperature of the skin layer. At this time, the glass transition temperatures of both the skin and the core can be measured, and an average value calculated from these volume fractions can be defined as the glass transition temperature Tg and similarly handled.

また、溶融流延時のセルロースエステルを含む溶融物の粘度も、スキン層とコア層で異なっていても良く、スキン層の粘度＞コア層の粘度の関係でも、コア層の粘度≧スキン層の粘度の関係でもよい。   Also, the viscosity of the melt containing the cellulose ester at the time of melt casting may be different between the skin layer and the core layer, and the viscosity of the core layer ≧ the viscosity of the skin layer even in the relationship of the viscosity of the skin layer> the viscosity of the core layer. The relationship may be good.

本発明の方法により製造される光学フィルムは、寸度安定性が、温度２３℃、湿度５５％ＲＨに２４時間放置したフィルムの寸法を基準としたとき、温度８０℃、湿度９０％ＲＨにおける寸法の変動値が±２．０％未満であり、好ましくは１．０％未満であり、さらに好ましくは０．５％未満である。   The optical film produced by the method of the present invention has a dimensional stability at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% RH, based on the dimensions of the film left for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH. Is less than ± 2.0%, preferably less than 1.0%, and more preferably less than 0.5%.

本発明の方法により製造された光学フィルムを位相差フィルムとして偏光板の保護フィルムに用いる際に、位相差フィルム自身に上記の範囲以上の変動を有すると、偏光板としてのリタデーションの絶対値と配向角が当初の設定とずれるために、表示品質の向上能の減少あるいは表示品質の劣化を引き起こすことがある。   When using the optical film produced by the method of the present invention as a retardation film for a protective film of a polarizing plate, if the retardation film itself has a variation beyond the above range, the absolute value and orientation of retardation as a polarizing plate Since the angle deviates from the initial setting, the display quality improvement ability may be reduced or the display quality may be deteriorated.

本発明の方法により製造された光学フィルムを位相差フィルムとして偏光板の保護フィルムに用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られた位相差フィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全鹸化ポリビニルアルコール水溶液を用いて、偏光子の両面に偏光板保護フィルムを貼り合わせる方法があり、少なくとも片面に本発明の方法により製造された偏光板保護フィルムである位相差フィルムが偏光子に直接貼合する。   When the optical film produced by the method of the present invention is used as a retardation film for a protective film for a polarizing plate, the method for producing the polarizing plate is not particularly limited, and can be produced by a general method. The obtained retardation film was treated with alkali, and a polyvinyl alcohol film was immersed and drawn in an iodine solution, and a polarizer protective film was attached to both sides of the polarizer using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution on both sides of the polarizer. There is a method of matching, and at least one side of the retardation film which is a polarizing plate protective film produced by the method of the present invention is directly bonded to the polarizer.

上記アルカリ処理の代わりに、特開平６−９４９１５号公報、特開平６−１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施して偏光板加工を行なってもよい。   Instead of the alkali treatment, polarizing plate processing may be performed by performing easy adhesion processing as described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232.

偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、さらに該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成することができる。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶セルへ貼合する面側に用いられる。   The polarizing plate is composed of a polarizer and a protective film for protecting both surfaces of the polarizer, and can further be constructed by laminating a protective film on one surface of the polarizing plate and a separate film on the opposite surface. The protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection. In this case, the protect film is bonded for the purpose of protecting the surface of the polarizing plate, and is used on the side opposite to the surface where the polarizing plate is bonded to the liquid crystal plate. Moreover, a separate film is used in order to cover the contact bonding layer bonded to a liquid crystal board, and is used for the surface side which bonds a polarizing plate to a liquid crystal cell.

実施例１
（フィルム試料の作製）
セルロースアセテートプロピオネート ８９重量％
（アセチル基置換度１．４、プロピオニル基置換度１．３５、
数平均分子量６００００）
（ここで、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等のアシル基の置換度の
測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６の規定の方法に準じて測定した。）
トリメチロールプロパントリベンゾエート ９重量％
（可塑剤、融点８５℃）
添加剤 ０．２５重量％
（IRGANOX XP 420/FDチバスペシャルティケミカルズ社製）
紫外線吸収剤Ｔｉ９２８ １．６重量％
（チバスペシャルティケミカルズ社製、融点１１５℃）
マット剤：シリカ微粒子 ０．１５重量％
（シーホスターＫＥＰ−３０：日本触媒株式会社製、平均粒径０．３μｍ）
上記の材料をＶ型混合機（図示略）で３０分混合した後、ストランドダイを取り付けた２軸押出し機を用いて窒素雰囲気下で、温度２３０℃で溶融させ、長さ４ｍｍ、直径３ｍｍの円筒形のセルロースアセテートプロピオネートペレットを作製した。得られたペレットのガラス転位温度（Ｔｇ）は１３５℃であった。 Example 1
(Production of film sample)
Cellulose acetate propionate 89% by weight
(Acetyl group substitution degree 1.4, propionyl group substitution degree 1.35,
Number average molecular weight 60000)
(Here, the degree of substitution of acyl groups such as acetyl, propionyl and butyryl was measured according to the method prescribed in ASTM-D817-96.)
9% by weight of trimethylolpropane tribenzoate
(Plasticizer, melting point 85 ° C)
0.25% by weight additive
(IRGANOX XP 420 / FD Ciba Specialty Chemicals)
UV absorber Ti928 1.6% by weight
(Ciba Specialty Chemicals, melting point 115 ° C)
Matting agent: 0.15% by weight of silica fine particles
(Seahoster KEP-30: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., average particle size: 0.3 μm)
After mixing the above materials for 30 minutes with a V-type mixer (not shown), it was melted at a temperature of 230 ° C. under a nitrogen atmosphere using a twin-screw extruder equipped with a strand die, and was 4 mm in length and 3 mm in diameter. Cylindrical cellulose acetate propionate pellets were prepared. The glass transition temperature (Tg) of the obtained pellet was 135 ° C.

ついで、このペレットを、温度１００℃、露点−３０℃で、５時間乾燥させ、含水率１００ｐｐｍとして、単軸押出し機に供給して溶融を行なった。   Next, the pellets were dried at a temperature of 100 ° C. and a dew point of −30 ° C. for 5 hours, and supplied to a single screw extruder at a water content of 100 ppm to be melted.

単軸押出し機は、スクリュー径９０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０、押出し量が１４０ｋｇ／ｈとなるようにスクリューの回転数を調整した。材料供給口付近より窒素ガスを封入して、押出し機内を窒素雰囲気に保ち、温度を２５０℃に設定した。   In the single screw extruder, the number of rotations of the screw was adjusted so that the screw diameter was 90 mm, L / D = 30, and the extrusion amount was 140 kg / h. Nitrogen gas was sealed from the vicinity of the material supply port, the inside of the extruder was kept in a nitrogen atmosphere, and the temperature was set to 250 ° C.

つぎに、図１に示す本発明の方法を実施する装置を用いて製膜を行なった。上記の単軸押出し機は、Ｔダイよりなる流延ダイ（４）に取り付けられている。流延ダイ（４）はコートハンガータイプで、幅が１５００ｍｍであり、内壁にハードクロムメッキを施しており、面粗度０．１Ｓの鏡面に仕上げられている。流延ダイ（４）のリップ間隙は１ｍｍであり、流延ダイ（４）の温度を２５０℃に設定した。   Next, a film was formed using an apparatus for carrying out the method of the present invention shown in FIG. Said single-screw extruder is attached to the casting die (4) which consists of T dies. The casting die (4) is a coat hanger type, has a width of 1500 mm, has a hard chrome plating on the inner wall, and is finished to a mirror surface with a surface roughness of 0.1S. The lip gap of the casting die (4) was 1 mm, and the temperature of the casting die (4) was set to 250 ° C.

つぎに、同図において、樹脂溶融物を押出し機によりＴダイよりなる流延ダイ（４）から膜状に押し出して、第１冷却ロール（１）表面にキャストした。ここで、流延ダイ（４）から吐出された樹脂溶融物の温度（Ｔ1）は、２５０℃であった。   Next, in the figure, the resin melt was extruded into a film form from a casting die (4) made of a T die by an extruder and cast onto the surface of the first cooling roll (1). Here, the temperature (T1) of the resin melt discharged from the casting die (4) was 250 ° C.

一方、第１冷却ロール（１）は、ロール幅２０００ｍｍのクロムメッキ鏡面を有し、１３０℃に温度調整したものである。タッチロール（２）は、ロール幅２０００ｍｍのハードクロムメッキ鏡面、および面粗度０．１Ｓを有し、１３０℃に温度調整したものである。そして、流延ダイ（４）から押し出された流延膜を、冷却ロール（１）とタッチロール（２）とで挟圧し、冷却して、未延伸フィルム（１０）を形成した。なお、流延ダイ（４）から押し出された樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）は２１５℃、膜厚みは１００μｍであった。   On the other hand, the first cooling roll (1) has a chrome-plated mirror surface with a roll width of 2000 mm, and is temperature-adjusted to 130 ° C. The touch roll (2) has a hard chrome plated mirror surface with a roll width of 2000 mm and a surface roughness of 0.1S, and is temperature-adjusted to 130 ° C. And the casting film extruded from the casting die (4) was pinched with the cooling roll (1) and the touch roll (2), it cooled, and the unstretched film (10) was formed. The temperature (T2) when the cast film of the resin melt extruded from the casting die (4) was in contact with the surface of the cooling roll (1) was 215 ° C., and the film thickness was 100 μm.

ここで、流延膜表面の温度は、接触式ハンディー温度計（ＡＮＲＩＴＳＵ ＤＩＧＩＴＡＬ ＴＨＥＲＭＯＭＥＴＥＲ ＨＡ−１００Ｋ）を用いて測定した。具体的には、流延膜の幅手方向に所定間隔おきに５点を測定し、最高温度を流延膜表面の温度とした。また、タッチロール（２）により、５Ｎ／ｍｍの線圧で流延膜を第１冷却ロール（１）に押圧した。   Here, the temperature of the cast film surface was measured using a contact-type handy thermometer (ANRITSU DIGITAL THERMOMETER HA-100K). Specifically, five points were measured at predetermined intervals in the width direction of the casting film, and the maximum temperature was defined as the temperature of the casting film surface. Further, the cast film was pressed against the first cooling roll (1) with a linear pressure of 5 N / mm by the touch roll (2).

挟圧後の未延伸フィルム（１０）は、さらに第２冷却ロール（３）に外接させて冷却固化して剥離し、剥離された未延伸フィルム（１０）を２つの搬送ロール（５）（６）によって搬送した。ここで、第２冷却ロール（３）は、１３０℃に温度調整したロール幅２０００ｍｍのクロムメッキ鏡面、および面粗度０．１Ｓを有するものであった。   The unstretched film (10) after the clamping is further circumscribed by the second cooling roll (3), solidified by cooling, and peeled off. The peeled unstretched film (10) is separated into two transport rolls (5) (6 ). Here, the second cooling roll (3) had a chrome-plated mirror surface with a roll width of 2000 mm, the temperature of which was adjusted to 130 ° C., and a surface roughness of 0.1S.

本発明の方法においては、未延伸フィルム（１０）を縦方向および／または横方向に延伸する前の段階で、未延伸フィルム（１０）を、互いに直交する２枚の偏光板（８）（９）同士の間を通過させて、未延伸フィルム（１０）の透過光をクロスニコル状態で観察する工程を具備するものである。   In the method of the present invention, before stretching the unstretched film (10) in the longitudinal direction and / or the transverse direction, the unstretched film (10) is formed into two polarizing plates (8) (9 ) Between each other and observing the transmitted light of the unstretched film (10) in a crossed Nicols state.

すなわち、この未延伸フィルム（１０）の延伸前の観察工程において、未延伸フィルム（１０）を、互いに直交する２枚の偏光板（８）（９）同士の間を通過させて、未延伸フィルム（１０）の透過光をクロスニコル状態で観察し、濃淡の流延スジの発生の有無を確認することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測した。   That is, in the observation step before stretching of the unstretched film (10), the unstretched film (10) is passed between two polarizing plates (8) and (9) orthogonal to each other to stretch the unstretched film. By observing the transmitted light of (10) in a crossed Nicol state and confirming the presence or absence of generation of dark and light casting stripes, the vertical stripes generated in the film in the next stretching step were predicted in advance.

この場合、濃淡の流延スジの観察評価として、流延スジの濃度差により、下記の５段階でランク付けした。   In this case, as the observation evaluation of the dark and light casting stripes, the following five levels were ranked according to the density difference of the casting stripes.

Ａ：濃淡の流延スジが全く発生していない
Ｂ：弱い濃淡の流延スジが発生している
Ｃ：中程度の濃淡の流延スジが発生している
Ｄ：強い濃淡の流延スジが発生している
Ｅ：非常に強い濃淡の流延スジが発生している
この実施例１では、２枚の偏光板（８）（９）によるクロスニコル状態での未延伸フィルム（１０）の透過光の観察評価の結果は、ランクＥであり、非常に強い濃淡の流延スジが発生していた。 A: No light and dark casting lines are generated. B: Light and light casting lines are generated. C: Medium light and dark casting lines are generated. D: Strong light and dark casting lines are generated. E: A very strong light and dark casting streak is generated. In Example 1, transmission of an unstretched film (10) in a crossed Nicol state by two polarizing plates (8) and (9) The result of observation and evaluation of light was rank E, and very strong light and dark casting stripes were generated.

なお、観察工程の終了後、未延伸フィルム（１０）のエッジをスリッター（図示略）によりスリットして、幅１３００ｍｍの未延伸フィルムとしてワインダー（７）に、一旦巻き取った。   In addition, after completion | finish of an observation process, the edge of the unstretched film (10) was slit with the slitter (not shown), and it wound up around the winder (7) once as a non-stretched film of width 1300mm.

このように、実施例１では、延伸前の観察工程において、未延伸フィルム（１０）の偏光クロスニコル状態での観察によって、濃淡の流延スジを発見し、異常があることを確認したため、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測することができ、その対処法として、直ちに製膜条件の見直しを実施した。これによって、フィルム材料の損失を抑えるなど、迅速に対応することができた。   As described above, in Example 1, in the observation step before stretching, the observation of the unstretched film (10) in the polarization crossed Nicols state found a dark cast stripe and confirmed that there was an abnormality. The vertical streaks generated in the film during the stretching process can be predicted in advance, and the film forming conditions were immediately reviewed as a countermeasure. As a result, it was possible to respond quickly, for example, by suppressing the loss of film material.

下記の表１に、樹脂溶融物の吐出温度Ｔ1（℃）、流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの接触温度Ｔ2（℃）、添加剤を含む樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（℃）、流延ダイリップと流延膜の冷却ロール（１）表面への接触点との間の間隔（エアギャップ）（ｍｍ）、流延ダイ（４）のリップ間隙と冷却ロール（１）表面へのキャスト時の流延膜の厚みとの比（ドラフト比）、延伸前の濃淡スジの評価結果、および対処法を、まとめて示した。   Table 1 below shows the discharge temperature T1 (° C.) of the resin melt, the contact temperature T 2 (° C.) when the cast film contacts the surface of the cooling roll (1), and the glass transition temperature Tg ( ° C), the distance between the casting die lip and the contact point of the casting film with the surface of the cooling roll (1) (air gap) (mm), the lip gap of the casting die (4) and the surface of the cooling roll (1) The ratio (draft ratio) to the thickness of the cast film at the time of casting to, the evaluation results of the light and dark stripes before stretching, and the countermeasures are collectively shown.

実施例２
上記実施例１の場合と同様に実施するが、上記実施例１の場合と異なる点は、流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの接触温度Ｔ2（℃）を、２２０℃に設定した点にある。この実施例２のその他の点は、上記実施例１の場合と同様である。 Example 2
Although it carries out similarly to the case of the said Example 1, the point different from the case of the said Example 1 is that contact temperature T2 (degreeC) when a cast film contacts the cooling roll (1) surface is set to 220 degreeC. It is in the set point. Other points of the second embodiment are the same as those of the first embodiment.

そして、この実施例２で得られた未延伸フィルム（１０）の延伸前の観察工程において、未延伸フィルム（１０）を、互いに直交する２枚の偏光板（８）（９）同士の間を通過させて、未延伸フィルム（１０）の透過光をクロスニコル状態で観察し、濃淡の流延スジの発生の有無を確認したところ、観察評価の結果は、ランクＥであり、非常に強い濃淡の流延スジが発生していた。   And in the observation process before extending | stretching of the unstretched film (10) obtained in this Example 2, unstretched film (10) is between two polarizing plates (8) (9) orthogonal to each other. Passing through and observing the transmitted light of the unstretched film (10) in a crossed nicols state, and confirming the presence or absence of generation of dark and light casting stripes, the result of observation evaluation is rank E, very strong light and shade The casting streak of was generated.

このように、実施例２においても、延伸前の観察工程において、未延伸フィルム（１０）の偏光クロスニコル状態での観察によって、濃淡の流延スジを発見し、異常があることを確認したため、次の延伸工程で、延伸後のフィルムに縦スジが発生することを、事前に予測することができ、その対処法として、直ちに製膜条件の見直しを実施した。これによって、フィルム材料の損失を抑えるなど、迅速に対応することができた。   Thus, in Example 2 also, in the observation step before stretching, by observing the unstretched film (10) in the polarization crossed Nicol state, it was found that the casting stripes of light and shade were found to be abnormal, In the next stretching step, it was possible to predict in advance that vertical streaks would occur in the stretched film. As a countermeasure, the film forming conditions were immediately reviewed. As a result, it was possible to respond quickly, for example, by suppressing the loss of film material.

下記の表１に、実施例２における吐出温度Ｔ1（℃）、接触温度Ｔ2（℃）、ガラス転移温度Ｔｇ（℃）、エアギャップ（ｍｍ）、ドラフト比、延伸前の濃淡スジの評価結果、および対処法を、あわせて示した。   In Table 1 below, the discharge temperature T1 (° C.), the contact temperature T2 (° C.), the glass transition temperature Tg (° C.), the air gap (mm), the draft ratio, the evaluation result of the density stripe before stretching in Example 2, And the countermeasures are also shown.

実施例３〜１４
上記実施例１の場合とフィルム材料、製膜装置などを同様にして実施するが、２枚の偏光板（８）（９）によるクロスニコル状態での未延伸フィルム（１０）の透過光の観察において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善するために、つぎの４つの手段を考慮して、製膜作業を実施した。 Examples 3-14
The film material, the film forming apparatus, and the like are carried out in the same manner as in Example 1 above, but the transmitted light of the unstretched film (10) in the crossed Nicol state by the two polarizing plates (8) and (9) is observed. In order to improve so that the generation of dark and light casting stripes is weakened, the film forming operation was carried out in consideration of the following four means.

第１手段：流延ダイ（４）から吐出された樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）との関係で、
Ｔｇ＋９０℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１５０℃
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し流延工程の温度を調整した。 First means: The temperature (T2) when the cast film of the resin melt discharged from the casting die (4) contacts the surface of the cooling roll (1) is related to the glass transition temperature (Tg) of the resin. so,
Tg + 90 ° C ≦ T2 ≦ Tg + 150 ° C
The temperature in the extrusion casting process of the resin melt was adjusted so as to be in the temperature range.

第２手段：樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、流延ダイ（４）から吐出された樹脂溶融物の温度（Ｔ1）との関係で、
Ｔ1−３０℃≦Ｔ2≦Ｔ1
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し流延工程の温度を調整した。 Second means: the temperature (T2) when the casting film of the resin melt contacts the surface of the cooling roll (1) is related to the temperature (T1) of the resin melt discharged from the casting die (4). so,
T1-30 ℃ ≦ T2 ≦ T1
The temperature in the extrusion casting process of the resin melt was adjusted so as to be in the temperature range.

第３手段：流延ダイ（４）リップと、流延膜の冷却ロール（１）表面への接触点との間の間隔（エアギャップ）を、５０〜１５０ｍｍに設定した。   Third means: The distance (air gap) between the casting die (4) lip and the contact point of the casting film with the surface of the cooling roll (1) was set to 50 to 150 mm.

第４手段：流延ダイ（４）のリップ間隙と、冷却ロール（１）表面へのキャスト時の流延膜の厚みとの比（ドラフト比）を、５〜２０に設定した。   Fourth means: The ratio (draft ratio) between the lip gap of the casting die (4) and the thickness of the casting film when cast on the surface of the cooling roll (1) was set to 5-20.

下記の表１に、実施例３〜１４における樹脂溶融物の吐出温度Ｔ1（℃）、流延膜の接触温度Ｔ2（℃）、ガラス転移温度Ｔｇ（℃）、エアギャップ（ｍｍ）、ドラフト比を、まとめて示した。なお、ガラス転移温度Ｔｇは、すべて同じで、１３５（℃）である。   Table 1 below shows the resin melt discharge temperature T1 (° C), cast film contact temperature T2 (° C), glass transition temperature Tg (° C), air gap (mm), draft ratio in Examples 3-14. Are shown together. The glass transition temperature Tg is the same and is 135 (° C.).

なお、実施例３では、吐出温度Ｔ1を２５０℃、流延膜の接触温度Ｔ2を２２５℃、エアギャップを１００ｍｍ、ドラフト比を１０に設定した。   In Example 3, the discharge temperature T1 was set to 250 ° C., the casting film contact temperature T2 was set to 225 ° C., the air gap was set to 100 mm, and the draft ratio was set to 10.

実施例４では、実施例３の場合と同様であるが、流延膜の接触温度Ｔ2を２３５℃に設定した点だけが異なっている。   Example 4 is the same as Example 3, except that the contact temperature T2 of the cast film is set to 235 ° C.

実施例５〜９では、吐出温度Ｔ1を２５０℃、流延膜の接触温度Ｔ2を２４０℃、エアギャップを１００ｍｍとした点は、すべて同じであるが、ドラフト比を各実施例によって種々変化させて設定した。   In Examples 5 to 9, the discharge temperature T1 is 250 ° C., the casting film contact temperature T2 is 240 ° C., and the air gap is 100 mm. However, the draft ratio is variously changed according to each example. Set.

実施例１０と１１では、実施例５の場合と同様であるが、エアギャップを各実施例によって変化させて設定した。   In Examples 10 and 11, the same as in Example 5, but the air gap was changed and set according to each Example.

実施例１２では、実施例１０の場合と同様であるが、流延膜の接触温度Ｔ2を２４５℃に設定した点だけが異なっている。   Example 12 is the same as Example 10, except that the contact temperature T2 of the cast film is set to 245 ° C.

実施例１３と１４では、実施例１２の場合と同様であるが、吐出温度Ｔ1および流延膜の接触温度Ｔ2を、各実施例によって変化させて設定した。   In Examples 13 and 14, the same as in Example 12, but the discharge temperature T1 and the contact temperature T2 of the casting film were set to vary according to each Example.

なお、流延膜が冷却ロール（１）表面に接触するときの接触温度Ｔ2を調整するため、必要に応じて流延ダイ（４）から第１冷却ロール（１）の間に温風を吹き付けた。   In order to adjust the contact temperature T2 when the casting film contacts the surface of the cooling roll (1), hot air is blown between the casting die (4) and the first cooling roll (1) as necessary. It was.

そして、これらの実施例３〜１４で得られた未延伸フィルム（１０）の延伸前の観察工程において、未延伸フィルム（１０）を、互いに直交する２枚の偏光板（８）（９）同士の間を通過させて、未延伸フィルム（１０）の透過光をクロスニコル状態で観察し、濃淡の流延スジの発生の有無を確認したところ、観察評価の結果は、実施例３と１３はランクＢ、実施例４〜１２と実施例１４はすべてランクＡであり、弱い濃淡の流延スジが発生しているか、または濃淡の流延スジが全く発生していない状態であり、異常が無いことを確認したため、次の延伸工程では、延伸フィルムに縦スジが発生しないことを、事前に予測することができた。   And in the observation process before extending | stretching of the unstretched film (10) obtained in these Examples 3-14, unstretched film (10) is made into two polarizing plates (8) (9) orthogonal to each other When the transmitted light of the unstretched film (10) was observed in a crossed nicols state and the presence or absence of dark casting stripes was confirmed, the results of the observation evaluation were as follows. Rank B, Examples 4 to 12 and Example 14 are all rank A, and there are no light or dark casting lines, or no light or dark casting lines, and no abnormality. As a result, it was possible to predict in advance that no vertical stripes would occur in the stretched film in the next stretching step.

そこで、実施例３〜１４では、ワインダー（７）に一旦巻き取った未延伸フィルム（１）について、引き続き、各未延伸フィルム試料の一部を切り出し、延伸機（図示略）により横方向（フィルム幅手方向）に５０％広がるように延伸し、縦スジ（フィルム長手方向のスジ）の発生を、各フィルムに対して斜め３０°の角度から目視で観察した。なお、延伸後の縦スジ発生の評価は、下記の５段階でランク付けした。   Therefore, in Examples 3 to 14, a part of each unstretched film sample was continuously cut out from the unstretched film (1) once wound up by the winder (7), and the transverse direction (film The film was stretched so as to spread 50% in the width direction), and the occurrence of vertical stripes (streaks in the film longitudinal direction) was visually observed from an angle of 30 ° with respect to each film. The evaluation of the occurrence of vertical stripes after stretching was ranked in the following five stages.

Ａ：縦スジが全く発生していない
Ｂ：弱い縦スジが発生している
Ｃ：中程度の縦スジが発生している
Ｄ：強い縦スジが発生している
Ｅ：非常に強い縦スジが発生している
下記の表１に、実施例３〜１４における吐出温度Ｔ1（℃）、接触温度Ｔ2（℃）、ガラス転移温度Ｔｇ（℃）、エアギャップ（ｍｍ）、ドラフト比、延伸前の濃淡スジの評価結果、および延伸後の縦スジ発生の評価結果を、あわせて示した。 A: No vertical stripes are generated B: Weak vertical stripes are generated C: Medium vertical stripes are generated D: Strong vertical stripes are generated E: Very strong vertical stripes are generated In Table 1 below, discharge temperature T1 (° C.), contact temperature T2 (° C.), glass transition temperature Tg (° C.), air gap (mm), draft ratio, and before stretching in Examples 3-14 The evaluation results of the light and dark stripes and the evaluation results of the occurrence of longitudinal stripes after stretching are also shown.

比較例１
比較のために、上記実施例１の場合とフィルム材料、製膜装置などを同様にして実施するが、実施例１の場合と異なる点は、未延伸フィルムを延伸する前の段階で、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察する工程を実施しなかった点にある。 Comparative Example 1
For comparison, the film material, the film forming apparatus, and the like are carried out in the same manner as in Example 1 above, but the difference from Example 1 is that the film is unstretched at the stage before stretching the unstretched film. The film is passed between two polarizing plates orthogonal to each other, and the step of observing the transmitted light of the unstretched film in a crossed Nicols state is not performed.

この比較例１では、未延伸フィルムの横方向（フィルム幅手方向）の延伸後に強い縦スジを検出したが、対応が遅れたため、生産性が低下した。   In Comparative Example 1, strong vertical streaks were detected after stretching in the lateral direction (film width direction) of the unstretched film, but the response was delayed, so productivity decreased.

下記の表１に、比較例１における吐出温度Ｔ1（℃）、接触温度Ｔ2（℃）、ガラス転移温度Ｔｇ（℃）、エアギャップ（ｍｍ）、およびドラフト比を、あわせて示した。

Table 1 below shows the discharge temperature T1 (° C.), contact temperature T2 (° C.), glass transition temperature Tg (° C.), air gap (mm), and draft ratio in Comparative Example 1.

上記表１の結果から明らかなように、本発明の実施例４〜１２と実施例１４では、延伸後の縦スジ発生の評価の結果はランクＡであり、縦スジは発生していなかった。また実施例３では、延伸後の縦スジ発生の評価の結果はランクＣで、中程度の縦スジが発生しており、実施例１３では、延伸後の縦スジ発生の評価の結果はランクＢで、弱い縦スジが発生していた。   As is clear from the results of Table 1 above, in Examples 4 to 12 and Example 14 of the present invention, the result of evaluation of the occurrence of vertical stripes after stretching was rank A, and no vertical stripes were generated. Further, in Example 3, the evaluation result of longitudinal streaks after stretching was rank C, and medium longitudinal streaks were generated. In Example 13, the evaluation result of longitudinal streaks after stretching was rank B. And weak vertical streaks occurred.

このように、本発明の実施例３〜１４によれば、いずれの場合も、２枚の偏光板（８）（９）によるクロスニコル状態での未延伸フィルム（１０）の透過光の観察において、濃淡の流延スジの発生が弱くなるように改善されていた。   Thus, according to Examples 3-14 of this invention, in any case, in observation of the transmitted light of the unstretched film (10) in the crossed Nicol state by two polarizing plates (8) (9) In addition, it was improved so as to weaken the generation of shading cast lines.

そして、本発明の実施例３〜１４では、いずれの場合も、延伸前の観察工程における未延伸フィルム（１０）の偏光クロスニコル状態での観察結果に基づく事前の予測結果を、充分に反映するものであり、光学フィルムの生産性を向上することができるとともに、光学フィルムの品質の向上をも果すことができ、ひいては表示装置の画面にスジ状の明暗が出現することなく、表示装置の品質を大幅にアップすることができるものであった。   And in Examples 3-14 of this invention, in any case, the prior prediction result based on the observation result in the polarization cross Nicol state of the unstretched film (10) in the observation process before extending | stretching fully reflects. It is possible to improve the productivity of optical films and improve the quality of optical films. As a result, the quality of display devices does not appear on the display screen without streaks. It was something that could greatly improve.

本発明の光学フィルムの製造方法を実施する装置の１例を示す概略フローシートである。It is a general | schematic flow sheet which shows one example of the apparatus which enforces the manufacturing method of the optical film of this invention. 本発明の光学フィルムの製造方法を実施する装置のいま１つの例を示す概略フローシートである。It is a general | schematic flow sheet which shows another example of the apparatus which enforces the manufacturing method of the optical film of this invention. ＭＶＡモードとした液晶表示装置の構成の概略を示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows the outline of a structure of the liquid crystal display device used as MVA mode.

１：第１冷却ロール
２：タッチロール
３：第２冷却ロール
４：流延ダイ
５：搬送ロール
６：搬送ロール
７：巻取り機
８：上部偏光板
９：下部偏光板
１０：フィルム（ウェブ）
Ｔ1：流延ダイから吐出された樹脂溶融物の温度
Ｔ2：流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度
２１ａ：保護フィルム
２１ｂ：保護フィルム
２２ａ：位相差フィルム
２２ｂ：位相差フィルム
２３ａ：フィルムの遅相軸方向
２３ｂ：フィルムの遅相軸方向
２４ａ：偏光子の透過軸方向
２４ｂ：偏光子の透過軸方向
２５ａ：偏光子
２５ｂ：偏光子
２６ａ：偏光板
２６ｂ：偏光板
２７：液晶セル
２９：液晶表示装置 1: First cooling roll 2: Touch roll 3: Second cooling roll 4: Casting die 5: Conveying roll 6: Conveying roll 7: Winder 8: Upper polarizing plate 9: Lower polarizing plate 10: Film (web)
T1: temperature of the resin melt discharged from the casting die T2: temperature when the casting film contacts the surface of the cooling roll 21a: protective film 21b: protective film 22a: retardation film 22b: retardation film 23a: film Slow axis direction 23b: Film slow axis direction 24a: Polarizer transmission axis direction 24b: Polarizer transmission axis direction 25a: Polarizer 25b: Polarizer 26a: Polarizer 26b: Polarizer 27: Liquid crystal cell 29 : Liquid crystal display

Claims (5)

樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストし、流延膜を冷却ロールとタッチロールとで挟圧し、冷却して、未延伸フィルムを形成した後、未延伸フィルムをフィルム縦方向（長手方向）および／またはフィルム横方向（幅手方向）に延伸する工程を経て、巻き取る光学フィルムの製造方法であって、未延伸フィルムを縦方向および／または横方向に延伸する前の段階で、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察する工程を具備しており、未延伸フィルムの延伸前の観察工程において、未延伸フィルムを、互いに直交する２枚の偏光板同士の間を通過させて、未延伸フィルムの透過光をクロスニコル状態で観察し、流延スジの発生の有無を確認することにより、次の延伸工程でフィルムに発生する縦スジを、事前に予測し、異常があった場合（濃淡の流延スジを発見した場合）に、直ちに製膜条件の見直しを実施することを特徴とする、光学フィルムの製造方法。   After extruding the resin melt from the casting die into a film shape by an extruder and casting it on the surface of the cooling roll, sandwiching the casting film between the cooling roll and the touch roll and cooling to form an unstretched film, A method for producing an optical film that is wound through a step of stretching an unstretched film in a film longitudinal direction (longitudinal direction) and / or a film transverse direction (lateral direction), wherein the unstretched film is longitudinally and / or laterally In the stage before stretching in the direction, the unstretched film is passed between two polarizing plates orthogonal to each other, and the transmitted light of the unstretched film is observed in a crossed Nicol state, In the observation step before stretching the unstretched film, the unstretched film is passed between two polarizing plates orthogonal to each other, and the transmitted light of the unstretched film is observed in a crossed Nicols state. By checking the presence or absence of casting stripes, the vertical stripes that occur in the film in the next drawing process are predicted in advance, and if there is an abnormality (when a dark casting stripe is found), immediately The manufacturing method of an optical film characterized by implementing review of film forming conditions. 樹脂溶融物を押出し機により流延ダイから膜状に押し出して、冷却ロール表面にキャストし、流延膜を冷却ロールとタッチロールとで挟圧し、冷却して、未延伸フィルムを形成する工程において、流延ダイから吐出された樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、樹脂のガラス転移温度 （Ｔｇ）との関係で、
Ｔｇ＋９０℃≦Ｔ2≦Ｔｇ＋１５０℃
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整することを特徴とする、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。 In the process of forming an unstretched film by extruding the resin melt from the casting die into a film shape with an extruder, casting it on the surface of the cooling roll, and sandwiching the casting film between the cooling roll and the touch roll and cooling it. The temperature (T2) when the cast film of the resin melt discharged from the casting die contacts the surface of the cooling roll is related to the glass transition temperature (Tg) of the resin.
Tg + 90 ° C ≦ T2 ≦ Tg + 150 ° C
The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the temperature of the extrusion / casting step of the resin melt is adjusted so as to be in the temperature range. 樹脂溶融物の流延膜が冷却ロール表面に接触するときの温度（Ｔ2）が、流延ダイから吐出された樹脂溶融物の温度（Ｔ1）との関係で、
Ｔ1−３０℃≦Ｔ2≦Ｔ1
の温度範囲にあるように、樹脂溶融物の押出し・流延工程の温度を調整することを特徴とする、請求項１または２に記載の光学フィルムの製造方法。 The temperature (T2) when the casting film of the resin melt contacts the surface of the cooling roll is related to the temperature (T1) of the resin melt discharged from the casting die.
T1-30 ℃ ≦ T2 ≦ T1
The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the temperature of the extrusion / casting process of the resin melt is adjusted so as to be in the temperature range. 流延ダイリップと、流延膜の冷却ロール表面への接触点との間の間隔（エアギャップ）が、５０〜１５０ｍｍであることを特徴とする、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   The space | interval (air gap) between a casting die lip and the contact point to the cooling roll surface of a casting film is 50-150 mm, The any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. The manufacturing method of the optical film of description. 流延ダイのリップ間隙と、冷却ロール表面へのキャスト時の流延膜の厚みとの比（ドラフト比）が、５〜２０であることを特徴とする、請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   5. The ratio (draft ratio) between the lip gap of the casting die and the thickness of the casting film at the time of casting to the surface of the cooling roll is 5 to 20, wherein any one of claims 1 to 4 is characterized. The method for producing an optical film according to claim 1.

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