KR20140061363A - Film laminate, film roll, and method for producing film roll - Google Patents
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Abstract
본 발명은 광학 용도 부재에 사용 가능하고, 표면이나 단부에 균열이 발생하지 않으며, 투명성과 두께 정밀도가 우수한 필름 적층체, 및 필름 권층체의 제공을 목적으로 한다. 본 발명은 구조의 일부에 식 (1) 로 나타내는 부위를 갖는 디하이드록시 화합물 (a) 유래의 폴리카보네이트 수지로 이루어지는 폴리카보네이트 수지 필름과 마스킹 필름을 적층하여 이루어지고, 폴리카보네이트 수지 필름끼리 또는, 마스킹 필름의 비점착면과의 정마찰 계수가 1.8 이상 또는 0.01 이상 1.8 미만인 필름 적층체와 필름 권층체에 관한 것이다.
An object of the present invention is to provide a film laminate and a film laminate which can be used for optical use members and which do not cause cracks on the surface or end portions and are excellent in transparency and thickness accuracy. The present invention relates to a laminate film comprising a polycarbonate resin film composed of a polycarbonate resin derived from a dihydroxy compound (a) having a moiety represented by formula (1) and a masking film laminated on a part of the structure, And a static friction coefficient with the non-adhesive surface of the masking film is not less than 1.8 or not less than 0.01 and not more than 1.8.
Description
본 발명은 투명성이 높으며 필름면끼리의 마찰 저항이 큰 폴리카보네이트 수지 필름과 마스킹 필름을 적층한 필름 적층체, 그 필름 적층체를 롤상으로 권취하여 얻어지는 필름 권층체, 및 그 필름 권층체의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a film laminate obtained by laminating a polycarbonate resin film having a high transparency and a high frictional resistance between film surfaces and a masking film, a film wound laminate obtained by winding the film laminate in roll form, and a method for producing the film wound laminate .
폴리카보네이트 수지 필름은 저렴하며 경량이고, 또한 투명성이나 성형성, 광학 특성, 내열성, 치수 안정성, 기계 강도가 우수하여, 폭 넓은 분야에서 사용되고 있다. 특히 우수한 광학 특성으로부터, 광 디스크나 광 가드, 액정 디스플레이 등의 위상차 보정판 등의 광학 용도 부재에 널리 사용되고 있다. 또한, 폴리카보네이트 필름에 내용제성, 내마모성, 내찰상성, 반사 방지 등의 성능이나 기능을 부여하기 위한 코팅, 인쇄 등의 표면 가공, 표면 처리가 실시되는 경우도 있다.Background Art [0002] Polycarbonate resin films are inexpensive and light in weight, and have excellent transparency, moldability, optical properties, heat resistance, dimensional stability, and mechanical strength, and are used in a wide range of fields. In particular, it is widely used for optical use components such as an optical disk, a lightguide, a phase difference compensating plate such as a liquid crystal display and the like. In some cases, the polycarbonate film is subjected to surface treatment or surface treatment such as coating and printing for imparting performance and functions such as solvent resistance, abrasion resistance, scratch resistance and anti-reflection.
그러나, 일반적으로 폴리카보네이트 수지 필름은 필름면끼리의 마찰 저항이 커서, 아무런 표면 가공 등을 하지 않고 경면 필름을 롤상으로 권취하고자 하면, 필름면끼리의 활성 (滑性) 이 부족하므로 감김 어긋남이나 감김 주름이 생기는 경우가 많았다.However, in general, the polycarbonate resin film has a large frictional resistance between the film surfaces, and if the mirror surface film is wound in a roll without any surface processing, the activity (slipperiness) between the film surfaces is insufficient, Wrinkles often occur.
이와 같은 감김 어긋남이나 감김 주름의 발생을 회피하기 위해서 필름 표면을 거칠게 하는 방법이 제안되어 있다. 이 방법은, 필름면끼리의 접촉 면적을 감소시켜 활성을 개선시키는 것을 의도한 것이다.A method of roughening the surface of the film in order to avoid the occurrence of such unwinds and rewinds has been proposed. This method is intended to improve the activity by reducing the contact area between the film surfaces.
그 수단의 하나로서, 폴리카보네이트 수지에 미립자를 혼련하여 표면을 거칠게 하는 방법이 개시되어 있다 (특허문헌 1, 2).As one of such means, a method of roughening a surface by kneading a fine particle with a polycarbonate resin has been disclosed (Patent Documents 1 and 2).
또, 다른 수단으로서, 냉각롤의 일부에 고무롤이나 조면화 (粗面化) 된 금속롤을 사용하여 양면 터치 방식에 의해 제막하고, 가압에 의해 롤 조면을 필름에 전사시키는 방법이 개시되어 있다 (특허문헌 3 ∼ 5).As another means, there is disclosed a method of forming a film by a double-sided touch method using a rubber roll or a roughened metal roll as a part of a cooling roll, and transferring the roughened surface to the film by pressurization Patent Documents 3 to 5).
또한, 최근 제안된 수단으로서, 조도를 규정한 냉각롤을 사용하여 양면 터치 방식에 의해 제막하여, 필름면끼리의 정마찰 저항을 저감시키면서, 필름의 헤이즈 상승을 억제시키는 방법이 개시되어 있다 (특허문헌 6).As a recently proposed means, there has been disclosed a method of suppressing an increase in haze of a film while reducing the static friction between the film surfaces by using a double-sided touch method using a cooling roll in which the roughness is defined Document 6).
또, 폴리카보네이트 수지를 주로 하는 광학 필름에 보호 필름을 적층함으로써, 표면에 요철이 적은 광학 필름 제품을 얻거나, 외관이 깨끗한 롤상 권회체를 얻는 것에 대해서도 개시되어 있다 (특허문헌 7, 8).It is also disclosed that a protective film is laminated on an optical film mainly made of a polycarbonate resin to obtain an optical film product having small irregularities on its surface, or to obtain a rolled wound product having a clean appearance, (Patent Documents 7 and 8).
그러나, 특허문헌 1 이나 2 에 개시된 방법에서는, 폴리카보네이트 수지에 혼련된 미립자의 일부가 필름 표면으로 떠올라 필름의 광학 특성 상의 점 결함이 되거나 냉각롤에 밀착 오염되어 필름 외관이 손상된다.However, in the methods disclosed in Patent Documents 1 and 2, a part of the fine particles kneaded in the polycarbonate resin float on the surface of the film, resulting in point defects on the optical characteristics of the film, or adherence to the cooling roll.
또, 특허문헌 3 ∼ 5 에 개시된 방법에서는, 필름의 헤이즈가 증대되어 투명성이 손상된다.In the methods disclosed in Patent Documents 3 to 5, the haze of the film is increased and the transparency is impaired.
또한, 특허문헌 6 에 개시된 방법에서는, 특히 고정밀의 필름 두께 정밀도가 요구되는 용도나 특정한 폴리카보네이트 수지 필름의 권층체를 얻고자 하는 경우에 있어서는, 목적하는 두께 정밀도를 달성할 수 없다.In the method disclosed in Patent Document 6, the intended thickness precision can not be attained especially in applications in which high precision film thickness accuracy is required, or in the case of obtaining a specific laminate of a polycarbonate resin film.
한편, 특허문헌 7 이나 8 에는, 보호 필름을 적층하여 권회하는 것이 기재되어 있지만, 원래 폴리카보네이트 수지를 주로 하는 광학 필름은 다방면에 걸친 것으로, 예를 들어 특허문헌 9 에 기재된 것과 같은 폴리카보네이트로 이루어지는 필름은 매우 취성이 커서, 보호 필름을 적층했다고 하더라도, 권회하고자 하거나 단부 (端部) 를 트리밍하고자 하면 균열이 발생하여 사용할 수 없다.On the other hand, Patent Documents 7 and 8 disclose that a protective film is laminated and wound, but an optical film mainly composed of a polycarbonate resin is widely used. For example, a polycarbonate- The film is very brittle, so even if a protective film is laminated, if it is desired to be wound or to trim an edge, cracks will occur and the film can not be used.
즉, 플루오렌과 같이 벌크 구조를 갖는 폴리카보네이트 수지는, 광학 용도에 대한 유용성이 높지만, 그 강직한 구조에 의해 분자 사슬의 얽힘이 일어나기 어렵고, 노치 감도가 높기 때문에, 특히 필름 등의 두께가 얇은 성형체를 안정적으로 제조하는 것은 어려운 것이다.That is, the polycarbonate resin having a bulk structure such as fluorene has high usability for optical use, but because of its rigid structure, entanglement of the molecular chains hardly occurs and the notch sensitivity is high, It is difficult to stably produce a molded body.
그래서 본 발명은 상기 사정을 감안하여, 광학 용도 부재에 사용 가능하고, 권회시나 트리밍시에 폴리카보네이트 수지 필름의 표면이나 단부에 균열이 발생하지 않아, 투명성과 두께 정밀도가 우수한 필름 적층체, 및 그 필름 적층체를 사용한, 감김 어긋남이나 감김 주름이 없이 균일한 필름 권층체를 얻는 것을 과제로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a film laminate excellent in transparency and thickness accuracy, which can be used for an optical use member and does not cause cracks on the surface or end of the polycarbonate resin film during winding or trimming, An object of the present invention is to obtain a uniform film roll laminate using a film laminate without winding and unwinding wrinkles.
본 발명자들은 예의 검토를 거듭한 결과, 특정한 분자 구조를 갖는 폴리카보네이트 수지를 사용하여 제작된 취성 파괴되지 않는 필름과, 특정한 마스킹 필름을 포함하는 필름 적층체, 및 그 필름 적층체를 롤상으로 권취하여 얻어지는 필름 권층체가 상기 과제를 모두 해결하는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive investigations, the inventors of the present invention have found that a film laminate comprising a brittle non-breakable film produced by using a polycarbonate resin having a specific molecular structure, a specific masking film, and the film laminate are rolled And found that the obtained film laminate solves all of the above problems, thereby completing the present invention.
본 발명의 제 1 양태는, 구조의 일부에 하기 식 (1) 로 나타내는 부위를 갖는 디하이드록시 화합물 (a) 에서 유래되는 구조 단위를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 용융 압출 성형하여 이루어지는 취성 파괴되지 않는 폴리카보네이트 수지 필름과, 기재층 및 점착층을 갖는 마스킹 필름을 적층하여 이루어지는 필름 적층체로서, 상기 폴리카보네이트 수지 필름끼리를 면접촉시킨 상태의 정마찰 계수가 1.8 이상이고, 상기 폴리카보네이트 수지 필름의 일면과 상기 마스킹 필름의 비점착면을 면접촉시킨 상태에서의 정마찰 계수가 0.01 이상 1.8 미만인 필름 적층체이다.The first aspect of the present invention is a biaxially stretchable polycarbonate resin composition obtained by melt-extruding a polycarbonate resin containing a structural unit derived from a dihydroxy compound (a) having a moiety represented by the following formula (1) A film laminate comprising a polycarbonate resin film and a masking film having a base layer and an adhesive layer laminated thereon, wherein the film has a static friction coefficient of not less than 1.8 in a state that the polycarbonate resin films are in surface contact with each other, Wherein the film has a static friction coefficient of 0.01 or more and less than 1.8 in a state in which the one surface and the non-sticking surface of the masking film are in surface contact with each other.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
또한, 본 발명에 있어서 「비점착면」이란, 마스킹 필름의 점착층과는 반대측에 있는 기재층측의 면을 말한다. 또, 본 발명에 있어서 「정마찰 계수」란 JIS-K7125 (1999년) 에 근거하여 측정한 정마찰 계수를 말한다. 또한, 본 발명에 있어서 폴리카보네이트 수지 필름이 「취성 파괴되지 않는다」란, 이하의 조건을 만족하는 것이라고 정의한다.In the present invention, the term "non-adhesive surface" refers to a surface on the side of the substrate layer opposite to the adhesive layer of the masking film. In the present invention, " static friction coefficient " refers to static friction coefficient measured based on JIS-K7125 (1999). In the present invention, " no brittle fracture " means that the polycarbonate resin film satisfies the following conditions.
먼저, 폴리카보네이트 수지를 용융 압출 성형하여, 폭 200 ㎜ 이상, 100 ㎛ 두께의 필름을 제작한다. 이 필름의 폭 방향의 중앙부 부근으로부터, 필름의 흐름 방향 (MD) 으로 길이 40 ㎜, 폭 방향 (TD) 으로 폭 10 ㎜ 인 장방형의 시험편을 얻는다.First, a polycarbonate resin is melt-extruded to produce a film having a width of 200 mm or more and a thickness of 100 占 퐉. A rectangular test piece having a length of 40 mm in the flow direction MD of the film and a width of 10 mm in the width direction TD is obtained from the vicinity of the central portion in the width direction of the film.
바이스의 좌우의 접합면 간격을 40 ㎜ 로 열고, 시험편의 양단을 접합면 내에 고정시킨다. 다음으로 좌우의 접합면 간격을 2 ㎜/초 이하의 속도로 좁혀가고, 필름이 바이스의 접합면 밖으로 튀어 나오지 않도록 하면서, 절곡된 필름 전체를 그 접합면 내에서 압축해 간다.The gap between the left and right joint surfaces of the vise is opened to 40 mm, and both ends of the test piece are fixed within the joint surface. Next, the gap between the left and right joint surfaces is narrowed down to a velocity of 2 mm / sec or less, and the whole of the folded film is compressed within the joint surface while the film is prevented from protruding from the joint surface of the vise.
그리고, 접합면 사이가 완전하게 밀착될 때까지 시험편이 절곡부에서 2 편 (또는 3 편 이상의 파편) 으로 균열된 경우를 「균열 있음」, 접합면 사이가 완전하게 밀착되어도 시험편이 균열되지 않고 절곡된 경우를 「균열 없음」이라고 한다.A case where the test piece is cracked into two pieces (or three or more pieces) in the bent portion until the joint surfaces are completely adhered is called " cracked ", and the test piece is not cracked Is referred to as " no crack ".
동일한 종류의 필름에 대해 5 회 반복하여 시험을 실시하고, 그 중 4 회 이상 「균열 있음」이 되는 것을 「× : 취성 파괴 있음」, 3 회 이하 「균열 있음」이 되는 것을 「○ : 취성 파괴 없음」이라고 한다.The test was repeated five times on the same type of film. The test results were evaluated as follows. &Quot; C: brittle fracture " and " No ".
본 발명의 제 2 양태는, 하기 식 (2) 로 나타내는 디하이드록시 화합물 (b) 에서 유래되는 구조 단위를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 용융 압출 성형하여 이루어지는 폴리카보네이트 수지 필름과, 기재층 및 점착층을 갖는 마스킹 필름을 적층하여 이루어지는 필름 적층체로서, 상기 폴리카보네이트 수지 필름끼리를 면접촉시킨 상태의 정마찰 계수가 1.8 이상이고, 상기 폴리카보네이트 수지 필름의 일면과 상기 마스킹 필름의 비점착면을 면접촉시킨 상태에서의 정마찰 계수가 0.01 이상 1.8 미만인 필름 적층체이다.A second embodiment of the present invention is a laminated film comprising a polycarbonate resin film obtained by melt-extrusion molding a polycarbonate resin containing a structural unit derived from a dihydroxy compound (b) represented by the following formula (2) Wherein the film has a static friction coefficient of not less than 1.8 in a state in which the polycarbonate resin films are in surface contact with each other, and a surface of the polycarbonate resin film and a non- And a static friction coefficient in a contact state of not less than 0.01 and less than 1.8.
[화학식 2](2)
(상기 식 (2) 중, R1 ∼ R4 는 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 시클로알킬기, 또는, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기를 나타내고, X 는 치환 혹은 무치환의 탄소수 2 ∼ 10 의 알킬렌기, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 시클로알킬렌기, 또는, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴렌기를 나타내고, m 및 n 은 각각 독립적으로 1 ∼ 5 의 정수이다)(In the formula (2), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, Unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, X is a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted C6- And m and n are each independently an integer of 1 to 5,
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 필름의 면내 위상차의 절대값이 10 ㎚ 이하인 것이 바람직하다.In the first or second aspect of the present invention, it is preferable that the absolute value of the in-plane retardation of the polycarbonate resin film is 10 nm or less.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 유리 전이 온도가 110 ℃ 이상 160 ℃ 이하인 것이 바람직하다.In the first or second aspect of the present invention, it is preferable that the polycarbonate resin has a glass transition temperature of 110 캜 or more and 160 캜 or less.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태에 있어서, 상기 디하이드록시 화합물 (a) 또는 상기 디하이드록시 화합물 (b) 가 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)페닐)플루오렌인 것이 바람직하다.In the first or second aspect of the present invention, it is preferable that the dihydroxy compound (a) or the dihydroxy compound (b) is 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) .
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 필름이 두께 30 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하, 전광선 투과율 85 % 이상, 또한, 헤이즈 2 % 이하인 것이 바람직하다.In the first or second aspect of the present invention, it is preferable that the polycarbonate resin film has a thickness of 30 占 퐉 or more and 300 占 퐉 or less, a total light transmittance of 85% or more, and a haze of 2% or less.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 필름에 상기 마스킹 필름을 적층하기 전의, 폴리카보네이트 수지 필름 표면의 수적 접촉각 (θ0) 과, 상기 폴리카보네이트 수지 필름에 상기 마스킹 필름을 적층하고, 또한 상기 폴리카보네이트 수지 필름으로부터 상기 마스킹 필름을 박리한 후의 폴리카보네이트 수지 필름 표면의 수적 접촉각 (θ1) 과의 차의 절대값 |θ0-θ1| 이 20°이하인 것이 바람직하다.In the first or second aspect of the present invention, it is preferable that the numerical contact angle (? 0 ) of the surface of the polycarbonate resin film before the masking film is laminated on the polycarbonate resin film, And the absolute value |? 0 - ? 1 | of the difference between the surface contact angle (? 1 ) of the surface of the polycarbonate resin film after peeling off the masking film from the polycarbonate resin film is 20 ° or less.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태에 있어서, 상기 마스킹 필름의 JIS-Z0237 (2009년) 에 준거한, 상기 폴리카보네이트 수지 필름에 대한 박리 강도가 5 mN/10 ㎜ 이상, 200 mN/10 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.In the first or second aspect of the present invention, the peel strength of the masking film to the polycarbonate resin film according to JIS-Z0237 (2009) is not less than 5 mN / 10 mm and not more than 200 mN / 10 mm .
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태에 있어서, 상기 마스킹 필름의 상기 기재층이 폴리올레핀 수지로 구성되는 것이 바람직하다.In the first or second aspect of the present invention, it is preferable that the base layer of the masking film is made of a polyolefin resin.
본 발명의 제 1 또는 제 2 양태에 있어서, 상기 마스킹 필름의 상기 점착층이 변성 폴리올레핀 수지로 구성되는 것이 바람직하다.In the first or second aspect of the present invention, it is preferable that the adhesive layer of the masking film is made of a modified polyolefin resin.
본 발명의 제 3 양태는, 본 발명의 제 1 또는 제 2 양태에 관련된 필름 적층체를 원통형의 권심에 권취하여 롤상으로 한 필름 권층체이다.A third aspect of the present invention is a film wound laminate obtained by winding a film laminate according to the first or second aspect of the present invention into a cylindrical core and rolling it.
본 발명의 제 3 양태에 있어서, 상기 필름 권층체의 측면 단부의 감김 어긋남 폭이 4 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.In the third aspect of the present invention, it is preferable that the winding displacement width of the side end portion of the film wound laminate is 4 mm or less.
본 발명의 제 4 양태는, 본 발명의 제 3 양태에 관련된 필름 권층체의 제조 방법으로서, 상기 폴리카보네이트 수지를 용융 압출하고, 표면의 최대 높이 (Rz) 가 0.3 ㎛ 이하인 금속제 경면롤을 사용하여 냉각시키면서 인취 (引取) 하여 폴리카보네이트 수지 필름을 제작하는 공정과, 제작된 폴리카보네이트 수지 필름과 마스킹 필름을 적층함으로써 필름 적층체를 제작하는 공정과, 제작된 필름 적층체를 원통형의 권심에 롤상으로 권취하는 공정을 포함하는 필름 권층체의 제조 방법이다.A fourth aspect of the present invention is the method for producing a film wound laminate according to the third aspect of the present invention, wherein the polycarbonate resin is melt-extruded and a metal mirror roll having a maximum surface height (Rz) A step of forming a polycarbonate resin film by cooling the film to form a film laminate by laminating the produced polycarbonate resin film and a masking film, and a step of forming the film laminate into a roll core And a step of winding the film.
본 발명의 제 4 양태 중, 상기 필름 적층체를 원통형의 권심에 롤상으로 권취하는 공정에 있어서, 필름 폭 1 m 당의 권취 장력을 80 N/m 이상, 200 N/m 이하로 하는 것이 바람직하다.In the fourth aspect of the present invention, in the step of winding the film laminate into a cylindrical winding core in roll form, the winding tension per 1 m film width is preferably 80 N / m or more and 200 N / m or less.
본 발명에 의하면, 광학 용도 부재에 사용 가능하고, 권회시나 트리밍시에 폴리카보네이트 수지 필름의 표면이나 단부에 균열이 발생하지 않아, 투명성과 두께 정밀도가 우수한 필름 적층체, 및 그 필름 적층체를 사용한, 감김 어긋남이나 감김 주름이 없이 균일한 필름 권층체를 얻을 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a film laminate which can be used for an optical use member and does not cause cracks on the surface or end portion of the polycarbonate resin film during winding or trimming and is excellent in transparency and thickness accuracy, , It is possible to obtain a uniform film winding laminate without winding displacement or winding crimping.
이하, 본 발명의 실시형태의 1 개의 예로서의, 폴리카보네이트 수지 필름과 마스킹 필름을 적층하여 이루어지는 필름 적층체, 및 그 필름 적층체를 롤상으로 권취하여 얻어지는 필름 권층체에 대해 설명한다. 단, 본 발명은 이하에 설명하는 실시형태에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, a film laminate formed by laminating a polycarbonate resin film and a masking film as one example of an embodiment of the present invention, and a film laminate obtained by winding the film laminate into a roll will be described. However, the present invention is not limited to the embodiments described below.
<폴리카보네이트 수지><Polycarbonate resin>
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지는, 구조의 일부에 하기 식 (1) 로 나타내는 부위를 갖는 디하이드록시 화합물 (a) 에서 유래되는 구조 단위를 함유하는 폴리카보네이트 수지이고, 상기 폴리카보네이트 수지를 용융 압출 성형하여 이루어지는 폴리카보네이트 수지 필름은 취성 파괴되지 않는다. 또한, 본 발명에 있어서 「폴리카보네이트 수지」는, 이른바 「폴리에스테르카보네이트 수지」도 포함하는 개념이다.The polycarbonate resin used in the present invention is a polycarbonate resin containing a structural unit derived from a dihydroxy compound (a) having a moiety represented by the following formula (1) in a part of its structure, and the polycarbonate resin is melted The polycarbonate resin film formed by extrusion molding is not brittle. The term " polycarbonate resin " in the present invention includes the so-called " polyester carbonate resin ".
[화학식 3](3)
상기 취성 파괴되지 않는 폴리카보네이트 수지 필름을 얻기 위해서는, 폴리카보네이트 수지의 분자 설계와 함께, 중합 조건이나 성형 조건 등 여러 가지의 제조 조건을 적절히 설정하는 것이 중요하다. 폴리카보네이트 수지의 분자 설계의 관점에서는, 후술하는 바와 같은 디하이드록시 화합물을 원료에 사용하거나, 여러 가지의 디하이드록시 화합물을 조합하여 사용하는 것에 의해, 폴리카보네이트 수지에 유연성을 부여하거나 유리 전이 온도를 적절한 범위로 조절함으로써, 인성이 우수한 폴리카보네이트 수지를 얻을 수 있다. 또, 폴리카보네이트 수지가 본래 갖는 기계 물성을 발현시키기 위해서는, 폴리카보네이트 수지 중합시에, 충분한 분자량까지 반응을 진행시킬 필요가 있다. 또한, 용융 압출 성형시에, 수지 물성에 맞추어 압출기의 조건을 적절히 설정하고, 가공시의 열분해를 억제함으로써, 폴리카보네이트 수지의 기계 특성을 저하시키지 않고 필름을 성형하는 것이 가능해진다. 각각 상세한 것에 대해서는 후술한다.In order to obtain the brittle non-fractured polycarbonate resin film, it is important to appropriately set various production conditions such as polymerization conditions and molding conditions together with the molecular design of the polycarbonate resin. From the viewpoint of molecular design of the polycarbonate resin, by using a dihydroxy compound as described below as a raw material or by using various dihydroxy compounds in combination, flexibility is imparted to the polycarbonate resin, or a glass transition temperature Is adjusted to an appropriate range, a polycarbonate resin excellent in toughness can be obtained. Further, in order to exhibit inherent mechanical properties of the polycarbonate resin, it is necessary to advance the reaction to a sufficient molecular weight at the time of polymerization of the polycarbonate resin. Further, in the melt extrusion molding, it is possible to form the film without lowering the mechanical properties of the polycarbonate resin by appropriately setting the conditions of the extruder according to the properties of the resin and suppressing thermal decomposition at the time of processing. The details of each will be described later.
[디하이드록시 화합물 (a)][Dihydroxy compound (a)]
디하이드록시 화합물 (a) 는, 구조의 일부에 상기 식 (1) 로 나타내는 부위를 갖는 디하이드록시 화합물로서, 후술하는 바와 같이, 상기 폴리카보네이트 수지를 용융 압출 성형하여 이루어지는 폴리카보네이트 수지 필름이 취성 파괴되지 않고, 또한, 당해 폴리카보네이트 수지 필름끼리를 면접촉시킨 상태의 정마찰 계수가 1.8 이상이 되는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니다.The dihydroxy compound (a) is a dihydroxy compound having a moiety represented by the above formula (1) in a part of its structure. As described later, the polycarbonate resin film obtained by melt- And is not particularly limited as long as it has a static friction coefficient of not less than 1.8 in a state in which the polycarbonate resin films are in surface contact with each other.
이 중, 디하이드록시 화합물 (a) 가 하기 식 (2) 로 나타내는 디하이드록시 화합물 (b) 인 것이 바람직하다. 얻어지는 폴리카보네이트 수지 필름이, 광학적 등방성이나 연신 필름의 광학적 이방성 등의 각종 광학 특성이 우수하고, 또한 특히 두드러지게 취성 파괴되지 않는 것이 되기 때문이다.Of these, the dihydroxy compound (a) is preferably a dihydroxy compound (b) represented by the following formula (2). This is because the obtained polycarbonate resin film is excellent in various optical properties such as optical isotropy and optical anisotropy of the stretched film and is not particularly remarkably brittle fractured.
[화학식 4][Chemical Formula 4]
상기 식 (2) 중, R1 ∼ R4 는 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 시클로알킬기, 또는, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기를 나타내고, X 는 치환 혹은 무치환의 탄소수 2 ∼ 10 의 알킬렌기, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 시클로알킬렌기, 또는, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴렌기를 나타내고, m 및 n 은 각각 독립적으로 1 ∼ 5 의 정수이다.In the formula (2), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, X is a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms, M and n are each independently an integer of 1 to 5;
구체적으로는, 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)-3-이소프로필페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)-3-이소부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)-3-tert-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)-3-시클로헥실페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)-3-페닐페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)-3,5-디메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)-3-tert-부틸-6-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(3-하이드록시-2,2-디메틸프로폭시)페닐)플루오렌 등이 예시되고, 얻어지는 폴리카보네이트 수지의 내열성 및 유연성의 관점에서, 바람직하게는 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)-3-메틸페닐)플루오렌이고, 특히 바람직하게는 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)페닐)플루오렌이다.Specific examples thereof include 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) , 9- bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl) fluorene, 9,9-bis , 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluorene, ) Fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene, 9,9- Dimethyl phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert- butyl-6-methylphenyl) fluorene, (2-hydroxypropoxy) phenyl) fluorene and the like, and from the viewpoint of heat resistance and flexibility of the obtained polycarbonate resin, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) Fluorene, 9,9-bis (4- (2- ) -3-methylphenyl) fluorene, and particularly preferably a 9,9-bis (4- (ethoxy) phenyl) 2-hydroxy-fluorene.
구조의 일부에 상기 식 (1) 로 나타내는 부위를 갖는 디하이드록시 화합물 (a) 에서 유래되는 구조 단위를 함유하는 폴리카보네이트 수지 중에서도, 특히 상기 식 (2) 로 나타내는 디하이드록시 화합물 (b) 에서 유래되는 구조 단위를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 사용한 필름은, 벌크 분자 구조에서 기인되는 우수한 내열성을 가짐과 함께, 주사슬 중에 유연성을 부여할 수 있는 구조도 갖기 때문에 우수한 기계 물성도 겸비하고 있다. 이와 같이, 상기 식 (2) 로 나타내는 디하이드록시 화합물 (b) 를 모노머로 선택함으로써, 취성 파괴되지 않는 폴리카보네이트 수지를 얻는 것이 가능해진다.Among the polycarbonate resins containing a structural unit derived from the dihydroxy compound (a) having a moiety represented by the above formula (1) in part of the structure, the dihydroxy compound (b) represented by the formula (2) A film using a polycarbonate resin containing a derived structural unit has an excellent heat resistance due to a bulk molecular structure and also has a structure capable of imparting flexibility to the main chain so that it also has excellent mechanical properties. Thus, by selecting the dihydroxy compound (b) represented by the formula (2) as a monomer, it becomes possible to obtain a polycarbonate resin which is not brittle.
[그 밖의 디하이드록시 화합물][Other dihydroxy compounds]
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지는 상기 디하이드록시 화합물 (a) 및 디하이드록시 화합물 (b) 이외의 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위를 추가로 함유하고 있어도 된다.The polycarbonate resin used in the present invention may further contain a structural unit derived from a dihydroxy compound other than the dihydroxy compound (a) and the dihydroxy compound (b).
그 중에서도, 구조의 일부에 하기 식 (3) 으로 나타내는 부위를 갖는 디하이드록시 화합물 (c) 에서 유래되는 구조 단위를 함유하고 있는 것이, 폴리카보네이트 수지의 광학 특성이나 성형성이 양호해진다는 점에서 바람직하다. 단, 이 디하이드록시 화합물 (c) 는, 상기 디하이드록시 화합물 (a) 및 디하이드록시 화합물 (b) 와는 상이한 것으로 하고, 또한, 식 (3) 으로 나타내는 부위를 -CH2-O-H 의 일부로만 함유하는 경우를 제외하는 것으로 한다.Among them, a resin containing a structural unit derived from a dihydroxy compound (c) having a moiety represented by the following formula (3) in a part of its structure is preferable because the optical properties and moldability of the polycarbonate resin are improved desirable. The dihydroxy compound (c) is different from the dihydroxy compound (a) and the dihydroxy compound (b), and the moiety represented by the formula (3) is a part of -CH 2 -OH Shall be excluded.
[화학식 5][Chemical Formula 5]
구조의 일부에 상기 식 (3) 으로 나타내는 부위를 갖는 디하이드록시 화합물 (c) 로는, 예를 들어, 후술하는 식 (4) 로 나타내는 디하이드록시 화합물로 대표되는 무수 당알코올류 및 후술하는 식 (5) 로 나타내는 스피로글리콜로 대표되는 고리형 에테르 구조를 갖는 디하이드록시 화합물류 등과 같이, 에테르 구조를 갖는 것을 들 수 있다.Examples of the dihydroxy compound (c) having a moiety represented by the above formula (3) in a part of its structure include, for example, anhydric alcohol represented by the dihydroxy compound represented by the formula (4) And dihydroxy compounds having a cyclic ether structure typified by spiroglycol represented by formula (5), and the like.
무수 당알코올류는, 통상, 당류 또는 그 유도체를 탈수 고리화함으로써 얻어지는 복수의 하이드록시기를 갖는 것이다. 또, 고리형 에테르 구조를 갖는 디하이드록시 화합물류는 고리형 에테르 구조를 갖는 구조 부분과 2 개의 하이드록시기를 갖는 화합물이다.Alcohol anhydrides generally have a plurality of hydroxy groups obtained by dehydrating cyclization of saccharides or their derivatives. The dihydroxy compound having a cyclic ether structure is a compound having a structural part having a cyclic ether structure and two hydroxy groups.
무수 당알코올류 및 고리형 에테르 구조를 갖는 디하이드록시 화합물류는, 모든 하이드록시기가 고리형 구조에 직접 결합되어 있어도 되고, 치환기를 개재하여 고리형 구조에 결합되어 있어도 된다. 고리형 구조는 단고리여도 되고 다고리여도 된다.In the dihydroxy compounds having an alcoholic anhydride and a cyclic ether structure, all of the hydroxy groups may be bonded directly to the cyclic structure or may be bonded to the cyclic structure via a substituent. The annular structure may or may not be a single piece.
무수 당알코올류, 및 분자 내에 고리형 에테르 구조를 갖는 디하이드록시 화합물류에서는, 고리형 구조가 복수 있는 것이 바람직하고, 고리형 구조를 2 개 갖는 것이 보다 바람직하고, 당해 2 개의 고리형 구조가 동일한 것임이 더욱 바람직하다. 또, 복수의 고리형 구조가 축환되어 있어도 된다.In the case of alcohols perhydric alcohols and dihydroxy compounds having a cyclic ether structure in the molecule, it is preferable that a plurality of cyclic structures are present, more preferably two cyclic structures, and the two cyclic structures It is more preferable that the same. In addition, a plurality of annular structures may be looped.
보다 구체적으로는, 무수 당알코올류로는 하기 식 (4) 로 나타내는 디하이드록시 화합물을 들 수 있고, 예를 들어, 입체 이성체의 관계에 있는 이소소르비드, 이소만니드 및 이소이디드를 들 수 있다.More specifically, examples of alcohols per anhydride include dihydroxy compounds represented by the following formula (4), and examples thereof include isosorbide, isomannide and isoidide in the relation of stereoisomers have.
[화학식 6][Chemical Formula 6]
상기 식 (4) 로 나타내는 디하이드록시 화합물은, 생물 기원 물질을 원료로 하여 당질로부터 제조 가능한 에테르디올이다. 특히 이소소르비드는 전분으로부터 얻어지는 D-글루코오스를 수첨하고 나서 탈수함으로써 염가로 제조 가능하여, 자원으로서 풍부하게 입수하는 것이 가능하며 또한, 상기 폴리카보네이트 수지의 광학 특성이나 성형성이 양호해진다. 이들 사정에 의해 이소소르비드가 가장 바람직하다.The dihydroxy compound represented by the formula (4) is an ether diol which can be prepared from saccharides using a biogenic material as a raw material. In particular, isosorbide can be produced at low cost by dehydrating D-glucose obtained from starch and dehydrating it, and it is possible to obtain it abundantly as resources, and the optical properties and moldability of the polycarbonate resin are improved. By these circumstances, isosorbide is most preferable.
또, 고리형 에테르 구조를 갖는 디하이드록시 화합물류로는, 예를 들어, 하기 식 (5) 로 대표되는 고리형 에테르 구조를 갖는 디하이드록시 화합물을 들 수 있다.Examples of dihydroxy compounds having a cyclic ether structure include dihydroxy compounds having a cyclic ether structure represented by the following formula (5).
[화학식 7](7)
상기 식 (5) 중, R5 ∼ R8 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 3 의 알킬기이다.In the formula (5), R 5 to R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
고리형 에테르 구조를 갖는 디하이드록시 화합물류의 구체예로는, 예를 들어, 3,9-비스(1,1-디메틸-2-하이드록시에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로 (5.5) 운데칸 (관용명 : 스피로글리콜), 3,9-비스(1,1-디에틸-2-하이드록시에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로 (5.5) 운데칸, 3,9-비스(1,1-디프로필-2-하이드록시에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로 (5.5) 운데칸 및 하기 식 (6) 으로 나타내는 화합물을 들 수 있다.Specific examples of the dihydroxy compound having a cyclic ether structure include 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxa (5.5) undecane (commonly known as spiroglycol), 3,9-bis (1,1-diethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro 3,9-bis (1,1-dipropyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane and the compound represented by the following formula (6).
[화학식 8][Chemical Formula 8]
이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.These may be used alone or in combination of two or more.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지는, 상기 디하이드록시 화합물 (c) 이외의 그 밖의 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위를 함유하고 있어도 된다.The polycarbonate resin used in the present invention may contain a structural unit derived from other dihydroxy compound other than the dihydroxy compound (c).
보다 구체적으로는, 하기 식 (7) 로 나타내는 디하이드록시 화합물이나, 하기 식 (8) 로 나타내는 디하이드록시 화합물, 하기 식 (9) 로 나타내는 디하이드록시 화합물, 하기 식 (10) 으로 나타내는 디하이드록시 화합물, 또한 비스페놀류를 들 수 있다.More specifically, a dihydroxy compound represented by the following formula (7), a dihydroxy compound represented by the following formula (8), a dihydroxy compound represented by the following formula (9) Hydroxy compounds, and also bisphenols.
[화학식 9][Chemical Formula 9]
상기 식 (7) 중, R9 는 탄소수 4 내지 20 의 치환 또는 무치환의 단고리 구조의 시클로알킬렌기를 나타낸다.In the formula (7), R 9 represents a substituted or unsubstituted monocyclic cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.
[화학식 10][Chemical formula 10]
상기 식 (8) 중, R10 은 탄소수 4 내지 20 의 치환 또는 무치환의 단고리 구조의 시클로알킬렌기를 나타낸다.In the formula (8), R 10 represents a substituted or unsubstituted monocyclic cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.
[화학식 11](11)
상기 식 (9) 중, R11 은 치환 또는 무치환의 탄소수 2 내지 10 의 알킬렌기를 나타내고, p 는 2 내지 120 의 정수이다.In the formula (9), R 11 represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and p is an integer of 2 to 120.
[화학식 12][Chemical Formula 12]
상기 식 (10) 중, R12 는 탄소수 2 내지 20 의 알킬렌기를 나타낸다.In the formula (10), R 12 represents an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms.
상기 식 (7) 로 나타내는 디하이드록시 화합물로는, 단고리 구조의 시클로알킬렌기를 함유하는 화합물을 들 수 있다. 단고리 구조로 함으로써, 얻어지는 폴리카보네이트 수지를 필름으로 했을 때의 인성을 개량할 수 있다. 또, 통상, 5 원자 고리 구조 또는 6 원자 고리 구조를 함유하는 화합물을 들 수 있다. 5 원자 고리 구조 또는 6 원자 고리 구조임으로써, 얻어지는 폴리카보네이트 수지의 내열성을 높게 할 수 있다. 6 원자 고리 구조는 공유 결합에 의해 의자형 혹은 보트형으로 고정되어 있어도 된다.The dihydroxy compound represented by the formula (7) includes a compound containing a cycloalkylene group having a monocyclic structure. By employing a monolithic structure, it is possible to improve the toughness when the obtained polycarbonate resin is used as a film. In addition, a compound containing a five-membered ring structure or a six-membered ring structure is usually used. 5-atom cyclic structure or 6-atom cyclic structure, the heat resistance of the resulting polycarbonate resin can be increased. The 6-membered ring structure may be fixed to the chair type or the boat type by covalent bonding.
구체적으로는 1,2-시클로펜탄디올, 1,3-시클로펜탄디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,3-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 2-메틸-1,4-시클로헥산디올 등을 들 수 있다.Specific examples include 1,2-cyclopentanediol, 1,3-cyclopentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, -Cyclohexanediol, and the like.
상기 식 (8) 로 나타내는 디하이드록시 화합물로는, 단고리 구조의 시클로알킬렌기를 함유하는 화합물을 들 수 있다. 단고리 구조로 함으로써, 얻어지는 폴리카보네이트 수지를 필름으로 했을 때의 인성을 개량할 수 있다. 또, 통상, 상기 식 (8) 에 있어서의 R10 이 하기 식 (11) 로 나타내는 여러 가지의 이성체를 포함한다. 이와 같은 것으로는, 구체적으로는 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다.The dihydroxy compound represented by the formula (8) includes a compound containing a cycloalkylene group having a monocyclic structure. By employing a monolithic structure, it is possible to improve the toughness when the obtained polycarbonate resin is used as a film. In general, R 10 in the formula (8) includes various isomers represented by the following formula (11). Specific examples thereof include 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanedimethanol.
[화학식 13][Chemical Formula 13]
식 (11) 중, R13 은 수소 원자, 또는, 치환 혹은 무치환의 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.In the formula (11), R 13 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
상기 서술한 지환식 디하이드록시 화합물의 구체예 중, 특히, 시클로헥산디메탄올류가 바람직하고, 입수 용이성, 취급 용이성, 및 얻어지는 폴리카보네이트 수지의 기계 물성의 관점에서, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,2-시클로헥산디메탄올이 바람직하다.Of the specific examples of the alicyclic dihydroxy compounds described above, cyclohexanedimethanol is particularly preferable, and from the viewpoints of availability, ease of handling, and mechanical properties of the obtained polycarbonate resin, 1,4-cyclohexane di Methanol, 1,3-cyclohexanedimethanol and 1,2-cyclohexanedimethanol are preferable.
또한, 상기 예시 화합물은 본 발명에 사용할 수 있는 지환식 디하이드록시 화합물의 일례로서, 전혀 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들 지환식 디하이드록시 화합물은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.The above-exemplified compounds are examples of the alicyclic dihydroxy compounds usable in the present invention and are not limited to them at all. These alicyclic dihydroxy compounds may be used singly or in combination of two or more kinds.
상기 식 (9) 로 나타내는 디하이드록시 화합물로는, 구체적으로는 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 (수평균 분자량 150 ∼ 2000) 등을 들 수 있고, 그 중에서도 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 (수평균 분자량 150 ∼ 2000) 이 바람직하다.Specific examples of the dihydroxy compound represented by the formula (9) include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (number average molecular weight: 150-2000), and among these, diethylene glycol, polyethylene glycol Number average molecular weight: 150 to 2,000).
상기 식 (10) 으로 나타내는 디하이드록시 화합물로는, 구체적으로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 등을 들 수 있고, 그 중에서도 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올이 바람직하다.Specific examples of the dihydroxy compound represented by the formula (10) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc. Among them, propylene glycol, 1,4- Butanediol is preferred.
또한, 본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지는 상기 식 (7) 로 나타내는 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위, 상기 식 (8) 로 나타내는 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위, 상기 식 (9) 로 나타내는 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위 및 상기 식 (10) 으로 나타내는 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위 중에서도, 상기 식 (8) 로 나타내는 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위 및 상기 식 (9) 로 나타내는 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위 중 1 이상을 함유하고 있는 것이 바람직하고, 상기 식 (9) 로 나타내는 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위를 함유하고 있는 것이 보다 바람직하다.The polycarbonate resin used in the present invention is a polycarbonate resin having a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the formula (7), a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the formula (8) , Structural units derived from the dihydroxy compound represented by the formula (8) and structural units derived from the dihydroxy compound represented by the formula (10), among the structural units derived from the dihydroxy compound represented by the formula 9), and more preferably contains a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the above formula (9).
비스페놀류로는, 예를 들어, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 (즉 비스페놀 A), 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디에틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-(3,5-디페닐)페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)펜탄, 2,4'-디하이드록시-디페닐메탄, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시-5-니트로페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 3,3-비스(4-하이드록시페닐)펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)시클로헥산, 비스(4-하이드록시페닐)술폰, 2,4'-디하이드록시디페닐술폰, 비스(4-하이드록시페닐)술파이드, 4,4'-디하이드록시디페닐에테르, 4,4'-디하이드록시-3,3'-디클로로디페닐에테르, 4,4'-디하이드록시-2, 5-디에톡시디페닐에테르 등을 들 수 있다.Examples of the bisphenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (i.e., bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy- Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane, Bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,4'-dihydroxy-diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) , Bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3- (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 4,4'-dihydroxy Phenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dichlorodiphenyl ether, and 4,4'-dihydroxy-2,5-diethoxydiphenyl ether.
[폴리카보네이트 수지][Polycarbonate resin]
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지에 함유되는 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위 중, 상기 디하이드록시 화합물 (a) 에서 유래되는 구조 단위의 함유 비율은 하한이 10 몰% 이상인 것이 바람직하고, 18 몰% 이상인 것이 보다 바람직하며, 20 몰% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 25 몰% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 상한이 90 몰% 이하인 것이 바람직하고, 85 몰% 이하인 것이 더욱 바람직하며, 80 몰% 이하인 것이 특히 바람직하다.The content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound (a) in the structural unit derived from the dihydroxy compound contained in the polycarbonate resin used in the present invention is preferably 10% by mole or more, more preferably 18% More preferably 20 mol% or more, and particularly preferably 25 mol% or more. The upper limit is preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less, particularly preferably 80 mol% or less.
여기서 디하이드록시 화합물 (a) 에는 디하이드록시 화합물 (b) 도 포함하는 개념이다.Here, the dihydroxy compound (a) also includes a dihydroxy compound (b).
상기 디하이드록시 화합물 (a) 에서 유래되는 구조 단위의 함유 비율이 상기 하한값 이상임으로써 내열성이 양호해진다. 또, 함유 비율이 상기 상한값 이하임으로써 가공 온도가 높아지지 않아 성형성이 양호해진다.The content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound (a) is not less than the lower limit value described above, so that the heat resistance is improved. In addition, since the content ratio is not more than the upper limit value, the processing temperature is not increased and the moldability is improved.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지에 함유되는 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위 중, 상기 디하이드록시 화합물 (c) 에서 유래되는 구조 단위를 함유하는 경우의 함유 비율은 하한이 5 몰% 이상인 것이 바람직하고, 10 몰% 이상인 것이 더욱 바람직하며, 15 몰% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 상한이 90 몰% 이하인 것이 바람직하고, 85 몰% 이하인 것이 더욱 바람직하며, 80 몰% 이하인 것이 특히 바람직하다.When the structural unit derived from the dihydroxy compound (c) contained in the polycarbonate resin for use in the present invention contains a structural unit derived from the dihydroxy compound (c), the lower limit of the content ratio is 5 mol% or more , More preferably at least 10 mol%, particularly preferably at least 15 mol%. The upper limit is preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less, particularly preferably 80 mol% or less.
상기 디하이드록시 화합물 (c) 에서 유래되는 구조 단위의 함유 비율이 상기 하한값 이상임으로써 내열성이 양호해진다. 또, 함유 비율이 상기 상한값 이하임으로써 흡수율이 높아지지 않아 필름의 변형 등이 없어진다.The content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound (c) is not lower than the lower limit value described above, so that the heat resistance is improved. In addition, since the content ratio is equal to or less than the upper limit value, the water absorption rate is not increased, and the film is not deformed.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지에 함유되는 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위 중, 상기 (a) 및 (c) 이외의 그 밖의 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위를 함유하는 경우의 함유 비율은 0.02 몰% 이상인 것이 바람직하고, 0.05 몰% 이상인 것이 더욱 바람직하며, 0.1 몰% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 60 몰% 이하인 것이 바람직하고, 50 몰% 이하인 것이 더욱 바람직하며, 40 몰% 이하인 것이 특히 바람직하다.The content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound contained in the polycarbonate resin used in the present invention to the structural units derived from other dihydroxy compounds other than the above (a) and (c) Is preferably 0.02 mol% or more, more preferably 0.05 mol% or more, and particularly preferably 0.1 mol% or more. Further, it is preferably 60 mol% or less, more preferably 50 mol% or less, particularly preferably 40 mol% or less.
상기 (a) 및 (c) 이외의 그 밖의 디하이드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위의 함유 비율이 상기 범위 내임으로써 성형시의 유동성이 향상되어, 성형된 필름의 유연성이 양호하여, 취성 파괴되기 어려워진다. 또, 내열성도 양호해진다.When the content ratio of the structural units derived from other dihydroxy compounds other than the above (a) and (c) falls within the above range, the flowability during molding is improved, Loses. Also, heat resistance is improved.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지의 유리 전이 온도 (Tg) 는 110 ℃ 이상이 바람직하고, 115 ℃ 이상이 보다 바람직하며, 120 ℃ 이상이 특히 바람직하다. 또, 160 ℃ 이하가 바람직하고, 157 ℃ 이하가 보다 바람직하며, 155 ℃ 이하가 특히 바람직하다.The glass transition temperature (Tg) of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably 110 占 폚 or higher, more preferably 115 占 폚 or higher, and particularly preferably 120 占 폚 or higher. The temperature is preferably 160 占 폚 or lower, more preferably 157 占 폚 or lower, and particularly preferably 155 占 폚 or lower.
유리 전이 온도가 110 ℃ 이상임으로써 내열성이 우수하고, 필름 성형 후에 치수 변화를 일으키기 어려워진다. 또, 유리 전이 온도가 160 ℃ 이하임으로써 필름 성형시의 성형 안정성이나, 필름의 투명성, 및 기계 물성이 우수한 것이 된다.The glass transition temperature is 110 占 폚 or higher, so that heat resistance is excellent and it is difficult to cause dimensional change after film forming. Further, the glass transition temperature is 160 占 폚 or less, which results in excellent molding stability at the time of film forming, transparency of the film, and mechanical properties.
유리 전이 온도를 상기 범위로 하는 방법으로는, 폴리카보네이트 수지를 구성하는 디하이드록시 화합물의 조성비를 본 명세서 중에 기재된 범위 내에서 적절히 조정하는 방법 등을 바람직하게 예시할 수 있다.As the method of setting the glass transition temperature to the above range, a method of suitably adjusting the composition ratio of the dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin within the range described in this specification can be exemplified.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지의 분자량은 환원 점도로 나타낼 수 있다. 환원 점도는 용매로서 염화 메틸렌을 사용하여 폴리카보네이트 농도를 0.6 g/㎗ 로 정밀하게 조제하고, 온도 20.0 ℃±0.1 ℃ 에서 우베로데 점도관을 사용하여 측정한다. 환원 점도의 하한은 0.25 ㎗/g 이 바람직하고, 0.30 ㎗/g 이 보다 바람직하다. 환원 점도의 상한은 1.20 ㎗/g 이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.00 ㎗/g, 더욱 바람직하게는 0.80 ㎗/g 이다.The molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention can be represented by the reduced viscosity. The reduced viscosity is measured by using a Ureter Viscosity Tube at a temperature of 20.0 ° C ± 0.1 ° C, precisely adjusting the polycarbonate concentration to 0.6 g / dl using methylene chloride as a solvent. The lower limit of the reduced viscosity is preferably 0.25 dl / g, more preferably 0.30 dl / g. The upper limit of the reduced viscosity is preferably 1.20 dl / g, more preferably 1.00 dl / g, and still more preferably 0.80 dl / g.
폴리카보네이트 수지의 환원 점도가 상기 하한값 이상이면 성형품의 기계적 강도가 지나치게 작아지지 않는다. 한편, 환원 점도가 상기 상한값 이하이면 성형할 때의 유동성이 저하될 우려가 작아, 생산성이나 성형성이 저하되기 어렵다.If the reduced viscosity of the polycarbonate resin is not lower than the lower limit, the mechanical strength of the molded article is not excessively reduced. On the other hand, if the reduced viscosity is below the upper limit value, there is little fear that the fluidity at the time of molding is lowered, and productivity and moldability are hardly lowered.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지는 일반적으로 사용되는 중합 방법에 의해 제작할 수 있고, 포스겐법 또는 탄산디에스테르와 반응시키는 에스테르 교환법 중 어느 것이어도 된다. 그 중에서도, 중합 촉매의 존재하에, 상기 디하이드록시 화합물 (a) 와, 상기 디하이드록시 화합물 (c) 와, 필요에 따라 사용되는 그 밖의 디하이드록시 화합물과, 탄산디에스테르를 반응시키는 에스테르 교환법이 바람직하다.The polycarbonate resin to be used in the present invention can be produced by a commonly used polymerization method and can be any of an ester exchange method of reacting with a phosgene method or a carbonic acid diester. Among them, in the presence of a polymerization catalyst, an ester exchange method in which the dihydroxy compound (a), the dihydroxy compound (c), other dihydroxy compounds used as needed, and a carbonic acid diester are reacted .
에스테르 교환법은 상기 디하이드록시 화합물 (a) 와, 상기 디하이드록시 화합물 (c) 와, 필요에 따라 사용되는 그 밖의 디하이드록시 화합물과, 탄산디에스테르를 염기성 촉매, 나아가서는 이 염기성 촉매를 중화시키는 산성 물질을 첨가하여, 에스테르 교환 반응을 실시하는 제조 방법이다.The ester exchange method can be carried out by neutralizing the dihydroxy compound (a), the dihydroxy compound (c), other dihydroxy compounds, if necessary, and the carbonic acid diester with a basic catalyst and further with the basic catalyst And then an ester exchange reaction is carried out.
탄산디에스테르의 대표예로는, 디페닐카보네이트, 디톨릴카보네이트, 비스(클로로페닐)카보네이트, m-크레실카보네이트, 디나프틸카보네이트, 비스(비페닐)카보네이트, 디에틸카보네이트, 디메틸카보네이트, 디부틸카보네이트 및 디시클로헥실카보네이트 등을 들 수 있다. 이들 중, 특히 디페닐카보네이트가 바람직하게 사용된다.Typical examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (biphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, di Butyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, and the like. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferably used.
또한, 상기 서술한 바와 같이, 본 발명에 있어서 「폴리카보네이트 수지」란, 이른바 「폴리에스테르카보네이트 수지」도 포함하는 개념이다. 폴리에스테르카보네이트 수지로 하는 경우에는, 상기 탄산디에스테르의 일부가 디카르복실산 또는 그 에스테르 (이하, 디카르복실산 화합물이라고 칭한다) 로 치환된다. 이와 같은 디카르복실산 화합물로는, 테레프탈산, 이소프탈산, 옥살산, 숙신산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 디카르복실산, 및 그들의 메틸에스테르체, 페닐에스테르체 등이 사용된다.In addition, as described above, the term " polycarbonate resin " in the present invention includes the so-called " polyester carbonate resin ". In the case of using a polyester carbonate resin, a part of the carbonic acid diester is substituted with a dicarboxylic acid or an ester thereof (hereinafter referred to as a dicarboxylic acid compound). Examples of such dicarboxylic acid compounds include dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, oxalic acid, succinic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and their methyl esters and phenyl esters.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지에 있어서, 디카르복실산 화합물에서 유래되는 구조 단위의 함유 비율은, 전체 디하이드록시 화합물과 전체 카르복실산 화합물에서 유래되는 구조 단위를 100 몰% 로 하여, 45 몰% 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 40 몰% 이하가 바람직하다. 디카르복실산 화합물의 함유 비율이 45 몰% 이하이면, 중합성 저하에 의해 원하는 분자량까지 중합이 진행되지 않게 될 우려가 저감된다.In the polycarbonate resin used in the present invention, the content ratio of the structural unit derived from the dicarboxylic acid compound is preferably 45 By mole or less, more preferably 40% by mole or less. When the content of the dicarboxylic acid compound is 45 mol% or less, the possibility that the polymerization does not proceed to the desired molecular weight due to the lowering of the polymerizability is reduced.
<폴리카보네이트 수지 필름><Polycarbonate resin film>
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름은 상기 폴리카보네이트 수지를 사용하여 제조된다. 이 때, 일반적으로 사용되는 각종 첨가제를 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 첨가해도 된다. 구체적으로는 산화 방지제, 착색 방지제, 자외선 흡수제, 난연제, 이형제, 활제, 대전 방지제 등을 들 수 있다.The polycarbonate resin film used in the present invention is produced using the polycarbonate resin. At this time, various commonly used additives may be added within the range not hindering the effect of the present invention. Specifically, antioxidants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, release agents, lubricants, and antistatic agents can be given.
또한, 본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지는, 예를 들어, 방향족 폴리카보네이트, 방향족 폴리에스테르, 지방족 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리스티렌, 스티렌/메타크릴산에스테르 공중합체, 스티렌/메타크릴산 공중합체, 스티렌/N-페닐말레이미드 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS), 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 (AS), 폴리메타크릴산메틸 (PMMA), 폴리올레핀, 아모르퍼스폴리올레핀, 폴리락트산, 폴리부틸렌숙시네이트, 고무, 엘라스토머 등의 열가소성 수지의 1 종 또는 2 종 이상과 혼련하여, 폴리머 앨로이로서 사용할 수도 있다.The polycarbonate resin to be used in the present invention may be, for example, an aromatic polycarbonate, an aromatic polyester, an aliphatic polyester, a polyamide, a polystyrene, a styrene / methacrylic acid ester copolymer, a styrene / methacrylic acid copolymer, Butadiene-styrene copolymer (ABS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS), polymethyl methacrylate (PMMA), polyolefin, amorphous polyolefin, poly It may be kneaded with one or more kinds of thermoplastic resins such as lactic acid, polybutylene succinate, rubber, elastomer, etc., and used as polymer alloys.
상기와 같은, 기계 물성이나 용융 가공성이 우수한 열가소성 수지를 개질제로서 적당량 혼련하여 사용함으로써, 필요한 광학 물성이나 내열성 등을 유지한 상태로, 기계 물성이나 용융 가공성을 향상시키는 것이 가능해진다.By using a suitable amount of a thermoplastic resin having excellent mechanical properties and melt processability as a modifier and using such a mixture as described above, mechanical properties and melt processability can be improved while maintaining required optical properties and heat resistance.
또한, 본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지에 유연성이나 용융 가공성을 부여하기 위해서 가소제 종류를 첨가하여, 수지의 유리 전이 온도를 적당히 저하시키는 방법을 사용할 수도 있다. 가소제로는, 본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지의 유리 전이 온도를 저하시킬 수 있는 것이면 되고, 통상 알려진 장사슬 알킬기나 아릴기를 갖는 화합물을 사용할 수 있다.In order to impart flexibility or melt processability to the polycarbonate resin to be used in the present invention, a method of adding a plasticizer type and appropriately lowering the glass transition temperature of the resin may be used. The plasticizer is not particularly limited as long as it can lower the glass transition temperature of the polycarbonate resin used in the present invention, and may be a compound having a long-chain alkyl group or an aryl group.
구체적으로는, 프탈산비스(2-에틸헥실) 등의 프탈산에스테르, 아디프산비스(2-에틸헥실) 등의 아디프산에스테르, 스테아르산, 스테아르산칼슘 등의 지방산, 에틸렌글리콜디스테아르산에스테르 등의 지방산 에스테르, 인산트리크레실, 인산트리스(2-에틸헥실) 등의 인산에스테르, 지방산 아미드, 스테아릴알코올 등의 고급 알코올, 유동 파라핀 등을 들 수 있다.Specific examples include phthalic acid esters such as phthalic acid bis (2-ethylhexyl), adipic acid esters such as adipic acid bis (2-ethylhexyl), fatty acids such as stearic acid and calcium stearate, ethylene glycol distearate , Phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate, tris (2-ethylhexyl) phosphate, fatty acid amides, higher alcohols such as stearyl alcohol, and liquid paraffin.
또, 저분자량 폴리머도 개질제로서 사용할 수 있다. 구체적으로는, 스티렌 올리고머, 폴리하이드록시폴리올레핀 올리고머 (폴리테일 : 등록상표), 테르펜페놀 수지 등을 들 수 있다.Low molecular weight polymers can also be used as modifiers. Specific examples thereof include styrene oligomers, polyhydroxy polyolefin oligomers (PolyTile: registered trademark), and terpene phenol resins.
상기에 예시한 각종 개질제는, 과잉량 사용하면 수지의 투명성이 저하되거나 용융 가공시의 휘발 성분의 양이 증가하여, 이물질의 원인이 될 수 있다. 한편, 지나치게 적으면 충분한 개질 효과가 얻어지지 않게 된다. 그 때문에, 본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 수지에 대하여 첨가량은 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하가 바람직하고, 나아가서는 0.2 질량% 이상 5 질량% 이하가 바람직하며, 특히는 0.3 질량% 이상 3 질량% 이하가 바람직하다.When the above-mentioned various modifiers are used in excess, the transparency of the resin may be lowered or the amount of the volatile component during the melt processing may increase, which may cause foreign matter. On the other hand, if the amount is too small, a sufficient reforming effect can not be obtained. Therefore, the addition amount of the polycarbonate resin to be used in the present invention is preferably from 0.1 mass% to 10 mass%, more preferably from 0.2 mass% to 5 mass%, particularly preferably from 0.3 mass% to 3 mass% Or less.
상기 개질제는, 여러 가지의 성형을 실시하기 전에 텀블러, 슈퍼 믹서, 플로터, V 형 블렌더, 나우타 믹서, 밴버리 믹서, 압출기 등으로 혼합할 수 있다.The modifier may be mixed with a tumbler, a super mixer, a plotter, a V-type blender, a Nauta mixer, a Banbury mixer, an extruder or the like before performing various molding.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름은, 용융 압출 성형하여 얻어지는 것이 중요하고, 예를 들어, T 다이 성형법, 인플레이션 성형법 등을 사용하여 제막할 수 있고, 특히 T 다이 성형법이 바람직하다.It is important that the polycarbonate resin film used in the present invention is obtained by melt extrusion molding. For example, the polycarbonate resin film can be formed by using a T-die molding method, an inflation molding method, or the like, and particularly, a T-die molding method is preferable.
일반적으로, 폴리카보네이트 수지 필름의 제조 방법으로는, 용액 유연법 등도 채용된다. 그러나, 이들 유기 용매를 사용하는 방법은 균일한 두께와 표면 평활성이 우수한 필름을 얻을 수 있는 반면, 수율이 낮아, 사용이 끝난 유기 용매의 처리가 필요한 등, 생산성이나 환경 부하에 관한 과제가 있다. 그 때문에, 용융 압출 성형에 의한 제조가 바람직하다.Generally, as a method for producing a polycarbonate resin film, a solution casting method or the like is also employed. However, the method using these organic solvents has problems in terms of productivity and environmental load, such as obtaining a film having a uniform thickness and excellent surface smoothness, while requiring a low yield and treating the used organic solvent. Therefore, production by melt extrusion molding is preferable.
예를 들어, T 다이 성형법이면, 상기 폴리카보네이트 수지와 필요에 따라 각종 첨가제를 드라이 블렌드한 것, 상기 폴리카보네이트 수지에 사전에 각종 첨가제를 첨가하여 제작한 펠릿, 상기 폴리카보네이트 수지에 사전에 각종 첨가제를 고농도 첨가하여 제작한 마스터 배치 펠릿과 상기 폴리카보네이트 수지를 드라이 블렌드한 것 등을, 피더를 통해서 압출기에 투입하고 용융 혼련하여, T 다이에 의해 필름상으로 성형하면서 압출한다. 이 때, 압출기나 T 다이의 설정 온도는 통상 220 ℃ 이상, 280 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 220 ℃ 이상, 250 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다.For example, in the case of the T-die molding method, the polycarbonate resin and, if necessary, various blended additives are blended, the pellets prepared by adding various additives to the polycarbonate resin in advance, the polycarbonate resin, Is added to the extruder through a feeder, melt-kneaded, and extruded while being molded into a film by a T-die. At this time, the set temperature of the extruder and the T die is usually 220 deg. C or higher, preferably 280 deg. C or lower, more preferably 220 deg. C or higher and 250 deg. C or lower.
또, 압출기의 출구에 있어서의 수지 온도는 300 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 280 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하며, 260 ℃ 이하인 것이 특히 바람직하다. 수지 온도가 300 ℃ 를 초과하는 경우에는, 폴리카보네이트 수지의 열분해가 촉진되어 분자량이 저하되거나 얻어지는 필름에 수지의 발포에서 기인되는 결함이 발생하는 등 하여, 필름의 강도가 저하될 우려가 있다. 압출기의 출구에 있어서의 수지 온도는 전술한 압출기나 T 다이의 설정 온도에 더하여, 스크루의 회전수나 스크루 엘리먼트의 구성, 수지의 처리량에 의해서도 제어된다.The resin temperature at the outlet of the extruder is preferably 300 ° C or lower, more preferably 280 ° C or lower, and particularly preferably 260 ° C or lower. When the resin temperature is higher than 300 ° C, thermal decomposition of the polycarbonate resin is promoted to lower the molecular weight, or defects resulting from the foaming of the resin may be generated in the resulting film, and the strength of the film may be lowered. The resin temperature at the outlet of the extruder is controlled by the rotation speed of the screw, the composition of the screw element and the throughput of resin, in addition to the set temperature of the extruder and the T die described above.
본 발명에 있어서 상기 압출기의 형태는 한정되는 것은 아니지만, 1 축 또는 2 축의 압출기가 사용된다. 그 중에서도 벤트구를 설치하고, 진공 펌프 등을 사용하여 감압함으로써, 폴리카보네이트 수지 중의 수분이나 잔존 저분자 성분의 탈휘 제거를 할 수 있는, 2 축의 압출기를 사용하는 것이 바람직하다. 수분이나 잔존 저분자를 많이 함유한 폴리카보네이트 수지를 고온하에서 용융시키면, 큰 분자량 저하를 초래할 우려가 있기 때문에, 진공 탈휘함으로써 수지의 분자량 저하를 억제할 수 있다.In the present invention, the shape of the extruder is not limited, but a uniaxial or biaxial extruder is used. Among them, it is preferable to use a biaxial extruder which is capable of removing moisture and residual low-molecular components in the polycarbonate resin by desulfurization by installing a vent hole and reducing pressure by using a vacuum pump or the like. When a polycarbonate resin containing a large amount of water or remaining low molecular weight is melted at a high temperature, there is a possibility that a large molecular weight is lowered. Therefore, the molecular weight reduction of the resin can be suppressed by vacuum devolatilization.
필름상으로 성형하면서 압출한 수지는, 캐스트롤에 접촉시켜 냉각하고, 추가로 후단의 적어도 1 개의 냉각롤에 접촉시켜 냉각하면서 인취함으로써, 본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름을 얻을 수 있다. 또한, 추가로 터치롤이나 터치벨트 등을 사용하여, 필름의 표면을 평활화할 수도 있다.The polycarbonate resin film used in the present invention can be obtained by bringing the resin extruded while being molded into a film into contact with the castrol and cooling it, further bringing it into contact with at least one cooling roll at the downstream end, Further, the surface of the film may be smoothed by using a touch roll, a touch belt, or the like.
이 때, 캐스트롤, 또는 터치롤의 적어도 일방이, 금속제 경면롤인 것이 바람직하고, 또한 그 경면롤에 대하여 JIS-B0601 (2001년) 에 준거하여 측정한 표면의 최대 높이 (Rz) 가 0.3 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 일반적으로 롤 표면에 미소 요철이 있으면, 제품 필름에 그 요철이 전사된다. 광학 용도 등의 특히 고정밀의 필름 두께 정밀도가 요구되는 용도에 있어서는, 이러한 전사 요철을 간과할 수 없기 때문에, 롤 표면의 미소 요철의 크기의 상한으로서 상기 범위가 바람직하다.At this time, it is preferable that at least one of the cast roll or the touch roll is a metallic mirror roll, and that the maximum height Rz of the surface of the mirror roll measured in accordance with JIS-B0601 (2001) is 0.3 占 퐉 or less desirable. Generally, if there is minute unevenness on the roll surface, the unevenness is transferred to the product film. In applications in which high precision film thickness precision is required, such as in optical applications, such transfer irregularities can not be overlooked. Therefore, the above range is preferable as the upper limit of the size of the minute irregularities on the roll surface.
또, 캐스트롤의 설정 온도는 상기 폴리카보네이트 수지의 유리 전이 온도 (Tg) 에 대하여 Tg-50 ℃ 이상, Tg-5 ℃ 이하가 바람직하다.The setting temperature of the castrol is preferably Tg-50 DEG C or more and Tg-5 DEG C or less with respect to the glass transition temperature (Tg) of the polycarbonate resin.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름은 두께가 30 ㎛ 이상, 300 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 예를 들어 표시 장치와 조합했을 때, 소정의 광학 특성이 발현되는 한 가능한 한 얇은 것이, 제품 두께를 얇게 할 수 있어 광원의 강도를 저감시킬 수 있다. 한편, 취급 용이성을 유지하기 위해서는 두께가 30 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또 권층체로 했을 때의 감김 주름을 억제하거나 전광선 투과율을 과도하게 저하시키거나 하지 않도록, 두께가 300 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.The polycarbonate resin film used in the present invention preferably has a thickness of 30 占 퐉 or more and 300 占 퐉 or less. For example, when combined with a display device, it is possible to make the thickness of the product thinner and reduce the intensity of the light source as long as predetermined optical characteristics are exhibited. On the other hand, in order to maintain ease of handling, it is preferable that the thickness is 30 占 퐉 or more. Further, it is preferable that the thickness is not more than 300 占 퐉 so as not to suppress the roll-up of wrinkles in the form of a laminate or excessively reduce the total light transmittance.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름은 흡수율이 1.0 질량% 보다 크고 2.0 질량% 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1.1 질량% 이상 1.5 질량% 이하이다. 흡수율이 1.0 질량% 보다 크면, 그 필름을 다른 필름 등과 첩합 (貼合) 할 때, 접착제를 자유롭게 설계하기 쉬워, 용이하게 접착성을 확보할 수 있다. 한편, 흡수율이 2.0 질량% 이하이면 고온 고습 환경하에서의 광학 특성의 내구성을 확보할 수 있다.The polycarbonate resin film used in the present invention preferably has a water absorption rate of more than 1.0% by mass and 2.0% by mass or less, more preferably 1.1% by mass or more and 1.5% by mass or less. When the water absorption rate is greater than 1.0% by mass, it is easy to design the adhesive freely when bonding the film to another film or the like, and adhesiveness can be secured easily. On the other hand, if the water absorption rate is 2.0% by mass or less, the durability of optical properties under a high temperature and high humidity environment can be secured.
또한, 흡수율은 두께 100 ∼ 400 ㎛ 의 필름에 대하여, JIS-K7209 (2000년) 에 기재된 「플라스틱-흡수율을 구하는 방법」에 준거하여 측정된다.In addition, the water absorption rate is measured in accordance with " method for obtaining plastic-water absorption rate " described in JIS-K7209 (2000) for a film having a thickness of 100 to 400 mu m.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름의 흡수율을 상기 범위로 하기 위해서는, 폴리카보네이트 수지를 구성하는 디하이드록시 화합물의 조성비를 본 명세서 중에 기재된 범위 내에서 적절히 조정하는 방법 등을 바람직하게 예시할 수 있다.In order to set the absorption rate of the polycarbonate resin film to be used in the present invention within the above range, a method of suitably adjusting the composition ratio of the dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin within the range described in this specification can be exemplified .
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름은 전광선 투과율이 85 % 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 87 % 이상, 특히 바람직하게는 89 % 이상이다. 투과율이 상기 범위이면, 착색이 적은 필름이 얻어지고, 예를 들어 표시 장치와 조합했을 때, 높은 표시 품위를 실현하는 것이 가능해진다.The polycarbonate resin film used in the present invention preferably has a total light transmittance of 85% or more, more preferably 87% or more, and particularly preferably 89% or more. When the transmittance is in the above-mentioned range, a film with little discoloration is obtained. For example, when combined with a display device, a high display quality can be realized.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름은 헤이즈가 2 % 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5 % 이하, 특히 바람직하게는 1 % 이하이다. 헤이즈가 상기 범위이면, 투명성이 높은 필름이 얻어져 광학 용도 부재로서 바람직하게 이용할 수 있다.The polycarbonate resin film used in the present invention preferably has a haze of 2% or less, more preferably 1.5% or less, particularly preferably 1% or less. When the haze is within the above range, a film having high transparency can be obtained and can be preferably used as an optical use member.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름은 면내 위상차 (Re) 의 절대값이 10 ㎚ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 8 ㎚ 이하, 특히 바람직하게는 6 ㎚ 이하이다. 면내 위상차의 절대값이 상기 범위이면 광학적 이방성이 작은 원반 필름이 얻어지고, 이것을 소정 조건으로 연신하는 것 등에 의해, 변동이 적은 원하는 면내 위상차를 갖는 위상차 필름이 얻어져, 광학 용도 부재로서 바람직하게 사용할 수 있다.The polycarbonate resin film used in the present invention preferably has an absolute value of the in-plane retardation (Re) of 10 nm or less, more preferably 8 nm or less, and particularly preferably 6 nm or less. When the absolute value of the in-plane retardation is within the above-mentioned range, a disc having a small optical anisotropy is obtained, and a retardation film having a desired in-plane retardation with little fluctuation is obtained by stretching the original film under a predetermined condition. .
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름의 전광선 투과율이나 헤이즈, 면내 위상차 (Re) 의 절대값을 상기 범위로 하는 방법으로는, 폴리카보네이트 수지를 구성하는 디하이드록시 화합물의 조성비를 본 명세서 중에 기재된 범위 내에서 적절히 조정하는 방법이나, 폴리카보네이트 수지 필름의 제조 공정에 있어서 할 수 있는 한 분자 배향이 가해지기 어려운 조건으로 인취하는 방법, 경면롤을 사용하는 방법, 폴리카보네이트 수지 필름의 두께를 본 명세서 중에 기재된 범위 내에서 적절히 조정하는 방법 등을 바람직하게 예시할 수 있다.In the polycarbonate resin film used in the present invention, the total light transmittance, the haze, and the absolute value of the in-plane retardation (Re) are set within the above-mentioned range. The composition ratio of the dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin A method in which the polycarbonate resin film is appropriately adjusted, a method in which the film is taken under conditions in which the molecular orientation is not likely to be applied in the production process of the polycarbonate resin film, a method using a mirror-surface roll, And a method of appropriately adjusting within the range described can be preferably exemplified.
본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름끼리를 면접촉시킨 상태에 있어서, JIS-K7125 (1999년) 에 근거하여 측정한 정마찰 계수는 1.8 이상이 된다. 정마찰 계수가 1.8 이상임으로써, 폴리카보네이트 수지 필름 표면의 평활성이 뛰어난 것으로, 폴리카보네이트 수지 필름을 광학 용도 부재로서 바람직하게 이용할 수 있다. 단, 후술하는 바와 같이, 이와 같은 폴리카보네이트 수지 필름만을 권취하여 필름 권층체를 제조한 경우에는, 감김 어긋남이나 감김 주름이 생길 우려가 있다.The static friction coefficient measured based on JIS-K7125 (1999) is 1.8 or more in a state where the polycarbonate resin films used in the present invention are in surface contact with each other. With a static friction coefficient of 1.8 or more, the surface of the polycarbonate resin film is excellent in smoothness, and thus a polycarbonate resin film can be preferably used as an optical use member. However, as will be described later, when only the polycarbonate resin film like this is wound to produce a film wound laminate, there is a possibility that winding displacement and winding wrinkle may occur.
폴리카보네이트 수지 필름끼리를 면접촉시킨 상태의 JIS-K7125 (1999년) 에 근거하여 측정한 정마찰 계수를 1.8 이상으로 하는 방법으로는, 폴리카보네이트 수지 필름의 제조 공정에 있어서 경면롤을 사용하는 방법 등을 예시할 수 있다. 혹은, 정마찰 계수는 표면의 물리적 형상뿐만 아니라, 폴리카보네이트 수지 필름끼리를 면접촉시킨 상태에서의 화학적인 친화성도 영향을 받기 때문에, 본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지를 구성하는 디하이드록시 화합물의 조성비를 본 명세서 중에 기재된 범위 내로 하는 방법 등도 예시할 수 있다.As a method of making the static friction coefficient measured on the basis of JIS-K7125 (1999) with the polycarbonate resin films in surface contact with each other at 1.8 or more, And the like. Alternatively, the coefficient of static friction is influenced not only by the physical shape of the surface but also by the chemical affinity of the polycarbonate resin films in a state of face-to-face contact with each other. Therefore, the dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin And a method in which the composition ratio is within the range described in this specification can be exemplified.
<마스킹 필름><Masking film>
본 발명에 사용하는 마스킹 필름은, 기재층의 편면에 점착층을 형성한 것이다. 즉, 마스킹 필름의 점착층측의 면은 점착면이 되고, 그 반대측에 있는 기재측의 면은 비점착면이 된다.The masking film used in the present invention has an adhesive layer formed on one side of the substrate layer. That is, the surface of the masking film on the side of the adhesive layer serves as an adhesive surface, and the side of the substrate opposite to the masking film serves as a non-adhesive surface.
기재층에 대해서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지 등의 필름을 예시할 수 있다. 후술하는 바람직한 점착층과의 화학적인 친화성이나, 마스킹 필름의 생산성의 관점에서, 그 중에서도 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지를 사용한 필름이 바람직하다.The base layer is not particularly limited, and examples thereof include films such as polyester resins and polyolefin resins. Among them, a film using a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is preferable from the viewpoint of chemical affinity with a preferable adhesive layer described later and productivity of a masking film.
또, 점착층에 대해서도 특별히 한정되는 것은 아니고, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 에틸렌·아세트산비닐 공중합 수지, 변성 폴리올레핀 수지 등을 사용한 것을 예시할 수 있다. 그 중에서도 산성 관능기나 염기성 관능기를 부가시킨 변성 폴리올레핀 수지를 사용한 것이, 아웃 가스 성분에 의한 제품 오염이나, 본 발명의 적층 필름으로부터 그 마스킹 필름을 박리할 때의 접착제 잔류가 생기거나 할 염려가 적어 바람직하다.The adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resins, urethane resins, ethylene / vinyl acetate copolymer resins, and modified polyolefin resins. Among them, it is preferable to use a modified polyolefin resin to which an acidic functional group or a basic functional group has been added, because contamination of the product by the outgassing component and the occurrence of adhesive residue at the time of peeling the masking film from the laminated film of the present invention Do.
본 발명에 사용하는 마스킹 필름의 제조 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 기재층과 점착층을 공압출에 의해 적층하는 공압출법, 기재층을 제막한 후에 점착층을 인라인으로 도포하는 캐스트 도공법, 기재층과 점착층을 따로 따로 제막한 후, 열융착시켜 적층하는 열프레스법 등을 들 수 있다. 이 중, 잔류 용제의 휘발에 의한 제품 오염의 염려가 적은 것이나, 두께 정밀도를 높인다는 관점에서, 공압출법이 특히 바람직하다.The method for producing the masking film to be used in the present invention is not particularly limited and includes a co-extrusion method in which a base layer and an adhesive layer are laminated by co-extrusion, a cast coating method in which an adhesive layer is applied in- A hot pressing method in which a base layer and an adhesive layer are separately formed and laminated by heat fusion. Of these, the co-extrusion method is particularly preferable from the viewpoint of reducing the risk of product contamination due to volatilization of the residual solvent and increasing the thickness accuracy.
본 발명에 사용하는 마스킹 필름의 두께는 취급 용이성이나, 본 발명의 필름 적층체의 강성이나 인성을 고려하여 임의로 선택할 수 있다. 그 중에서도 30 ㎛ 이상, 70 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.The thickness of the masking film used in the present invention can be arbitrarily selected in consideration of ease of handling and rigidity and toughness of the film laminate of the present invention. Among them, it is preferable that it is not less than 30 탆 and not more than 70 탆.
본 발명에 사용하는 마스킹 필름의 점착층의 점착력은, 본 발명의 필름 적층체에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 필름으로부터 상기 마스킹 필름을 박리할 때의 JIS-Z0237 (2009년) 에 준거하여 폭 10 ㎜ 로 잘라낸 필름에 대해 박리 각도 180°, 박리 속도 100 ㎜/분에서 측정되는 박리 강도로서 평가할 수 있다. 당해 박리 강도는 5 mN/10 ㎜ 이상, 200 mN/10 ㎜ 이하인 것이 바람직하다. 박리 강도가 5 mN/10 ㎜ 이상이면, 본 발명의 필름 적층체 및 필름 권층체에 있어서, 폴리카보네이트 수지 필름과 마스킹 필름이 취급 과정에서 용이하게 박리되는 경우가 없다. 또, 박리 강도가 200 mN/10 ㎜ 이하이면 폴리카보네이트 수지 필름에 박리 상처나 박리 흔적이 생기지 않아, 충분히 보호하는 것이 가능하다.The adhesive strength of the adhesive layer of the masking film used in the present invention is preferably 10 m or less in terms of the adhesive strength in accordance with JIS-Z0237 (2009) when the masking film is peeled from the polycarbonate resin film in the film laminate of the present invention Can be evaluated as the peel strength measured at a peel angle of 180 deg. And a peel rate of 100 mm / min. The peel strength is preferably 5 mN / 10 mm or more and 200 mN / 10 mm or less. If the peel strength is 5 mN / 10 mm or more, the polycarbonate resin film and the masking film in the film laminate and the film wound laminate of the present invention do not easily peel off during handling. When the peel strength is 200 mN / 10 mm or less, the polycarbonate resin film is free from peeling marks or peeling marks and can be sufficiently protected.
<필름 적층체>≪ Film laminate &
본 발명의 필름 적층체는, 상기 폴리카보네이트 수지 필름과, 상기 마스킹 필름을 적층한 것이다. 이 때, 상기 폴리카보네이트 수지 필름의 편면에, 상기 마스킹 필름의 점착면이 오도록 적층함으로써, 후술하는 본 발명의 필름 권층체가 상기 폴리카보네이트 수지 필름의 표면에 매트 가공이나 필러 첨가에 의한 요철 부여 등을 실시하지 않고, 경면이면서 또한 감김 어긋남이나 감김 주름이 없는 균일한 필름 권층체가 되는 것이다.The film laminate of the present invention is a laminate of the polycarbonate resin film and the masking film. At this time, by laminating the polycarbonate resin film so that the adhesive surface of the masking film is on one side of the polycarbonate resin film, the film laminate of the present invention described later can be provided with a surface of the polycarbonate resin film, But is a mirror-like film, and is a uniform film laminate without winding displacement or winding.
본 발명의 필름 적층체의 제조 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 폴리카보네이트 수지 필름과 마스킹 필름을 따로 따로 제작한 후에, 권취하지 않고 그대로 인라인으로 적층하는 방법이나, 마스킹 필름을 사전에 제작하고 권취하여 롤로 해 두고, 폴리카보네이트 수지 필름을 제작한 후에 마스킹 필름을 롤로부터 풀어 인라인으로 적층하는 방법 등이 바람직하게 예시된다.The method for producing the film laminate of the present invention is not particularly limited. For example, there may be used a method in which a polycarbonate resin film and a masking film are separately prepared, then laminated in-line as they are without winding, A roll, and a method in which a polycarbonate resin film is produced and then the masking film is loosened from the roll and laminated in-line.
전술한 바와 같이, 본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지 필름끼리가 면접촉되면 활성이 부족하기 때문에, 필름 권층체로 했을 때 감김 어긋남이나 감김 주름이 생길 우려가 있고, 이 경우, JIS-K7125 (1999년) 에 근거하여 측정한 정마찰 계수는 1.8 이상이 된다. 이에 대해, 본 발명의 필름 적층체에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 필름과 상기 마스킹 필름의 비점착면이 면접촉했을 경우에, JIS-K7125 (1999년) 에 근거하여 측정한 정마찰 계수는 0.01 이상 1.8 미만이며, 바람직하게는 0.02 이상 1.4 이하, 특히 바람직하게는 0.03 이상 1.0 이하이다. 정마찰 계수가 상기 범위에 있음으로써, 후술하는 본 발명의 필름 권층체에 있어서 감김 어긋남이나 감김 주름을 방지할 수 있다.As described above, when the polycarbonate resin films used in the present invention are in surface contact with each other, their activity is insufficient. Thus, there is a fear that winding rolls and rolled wrinkles may occur in the case of the film winding layer. In this case, JIS-K7125 ), The static friction coefficient measured is 1.8 or more. On the other hand, in the film laminate of the present invention, the static friction coefficient measured based on JIS-K7125 (1999) when the non-sticking side of the polycarbonate resin film and the masking film are in contact with each other is 0.01 or more 1.8, preferably 0.02 or more and 1.4 or less, particularly preferably 0.03 or more and 1.0 or less. When the coefficient of static friction is in the above range, it is possible to prevent winding displacement and winding of the film winding laminate of the present invention to be described later.
본 발명의 필름 적층체에 있어서는, 상기 폴리카보네이트 수지 필름에 상기 마스킹 필름을 적층하기 전의, 폴리카보네이트 수지 필름 표면의 수적 접촉각 (θ0) 과, 상기 폴리카보네이트 수지 필름에 상기 마스킹 필름을 적층하고, 또한 상기 폴리카보네이트 수지 필름으로부터 상기 마스킹 필름을 박리한 후의 폴리카보네이트 수지 필름 표면의 수적 접촉각 (θ1) 과의 차의 절대값 |θ0-θ1| 이 20°이하인 것이 바람직하다. 여기서, 「수적 접촉각」은 JIS-K6768 (1999년) 에 준하여 측정되는 값이다. 수적 접촉각 (θ0) 은 통상 70°이상, 85°이하의 범위인 것이 바람직하고, 수적 접촉각 (θ1) 은 통상 85°이상, 100°이하의 범위인 것이 바람직하다. |θ0-θ1| 이 20°이하임으로써, 상기 마스킹 필름의 박리 후에 있어서도, 상기 폴리카보네이트 수지 필름의 표면에 대한 접착제 잔류나 상처가 생기는 것 등이 매우 적어, 표면의 평활성이 유지되기 때문에, 폴리카보네이트 수지 필름을 광학 용도 부재로서 바람직하게 이용할 수 있다.In the film laminate of the present invention, the numerical contact angle (? 0 ) of the surface of the polycarbonate resin film before lamination of the masking film to the polycarbonate resin film, and the above masking film are laminated on the polycarbonate resin film, And the absolute value |? 0- ? 1 | of the difference from the numerical contact angle? 1 of the surface of the polycarbonate resin film after peeling off the masking film from the polycarbonate resin film is preferably 20 or less. Here, the " water contact angle " is a value measured in accordance with JIS-K6768 (1999). The numerical contact angle [theta] 0 is preferably in the range of 70 [deg.] To 85 [deg.], And the numerical contact angle [theta] 1 is preferably in the range of 85 [deg.] To 100 [deg.]. When | 0 - ? 1 | is 20 or less, even after the peeling of the masking film, adhesive residue or scratches on the surface of the polycarbonate resin film are very few, and the smoothness of the surface is maintained , A polycarbonate resin film can be preferably used as an optical use member.
|θ0-θ1|을 20°이하로 하는 방법으로는, 본 발명에 사용하는 폴리카보네이트 수지를 구성하는 디하이드록시 화합물의 조성비를 본 명세서 중에 기재된 범위 내로 하는 방법이나, 본 발명에 사용하는 마스킹 필름의 점착층의 종류, 박리 강도를 본 명세서 중에 기재된 범위 내로 하는 방법 등이 바람직하게 예시된다.The method of setting | 0 - ? 1 | to 20 ° or less includes a method in which the composition ratio of the dihydroxy compound constituting the polycarbonate resin used in the present invention is within the range described in this specification, A method of setting the kind and the peel strength of the adhesive layer of the masking film within the ranges described in the present specification, and the like are preferably exemplified.
<필름 권층체>≪ Film wound laminate &
본 발명의 필름 권층체는, 본 발명의 필름 적층체를 원통형의 권심에 권취하여 롤상으로 한 것이다. 보다 구체적으로는, 상기 폴리카보네이트 수지 필름과 상기 마스킹 필름을 적층하고, 이어서 원통형의 권심의 주위에 연속적으로 롤상으로 권취하여 얻을 수 있다. 이 때, 필름 적층체 중 상기 마스킹 필름이 항상 상기 폴리카보네이트 수지 필름의 외측에 오도록 권취함으로써, 상기 폴리카보네이트 수지를 충분히 보호할 수 있기 때문에 바람직하다.In the film wound laminate of the present invention, the film laminate of the present invention is rolled up into a cylindrical reed. More specifically, it can be obtained by laminating the polycarbonate resin film and the masking film, and then winding the film in a roll shape continuously around a cylindrical core. At this time, it is preferable that the polycarbonate resin can be sufficiently protected by winding the masking film out of the film laminate so that the masking film always comes to the outside of the polycarbonate resin film.
본 발명의 필름 권층체를 제작할 때 사용하는 권심은 특별히 한정되는 것은 아니고, 종이, 플라스틱, 섬유 보강 플라스틱, 금속 등으로부터 제조된 여러 가지의 것, 또는 이들에 도장, 고무 피복, 필름 권회 등의 2 차 가공을 실시한 것 등을 사용할 수 있다.The winding core used in the production of the film winding laminate of the present invention is not particularly limited, and may be various ones made of paper, plastic, fiber-reinforced plastic, metal, or the like, And the like.
본 발명의 필름 권층체는, 그 측면 단부의 감김 어긋남 폭이 4 ㎜ 이하인 것이 바람직하다. 측면 단부의 감김 어긋남 폭은 보다 바람직하게는 2 ㎜ 이하, 특히 바람직하게는 1 ㎜ 이하이다. 또한, 측면 단부의 감김 어긋남 폭이란 롤상의 필름 권층체의 측면에 발생한 요철의 최대폭을 말한다. 측면 단부의 감김 어긋남 폭이 4 ㎜ 이하이면 필름 권층체의 수송 중에 뜻하지 않은 사정에 의해 필름 측면이 눌려 수율이 저하된다는 문제나, 필름 권층체로부터 필름 적층체를 풀어 사용할 때 풀림 방향이 불안정해져 필름이 사행하는 등의 문제가 생기기 어렵다.In the film wound laminate of the present invention, it is preferable that the winding displacement width of the side end portion is 4 mm or less. The take-off width of the side end portion is more preferably 2 mm or less, particularly preferably 1 mm or less. The take-off width of the side end portion refers to the maximum width of the unevenness formed on the side surface of the film wound layered body on the roll. When the take-off width of the side end portion is 4 mm or less, there is a problem that the yield of the film is squeezed due to an unexpected situation during transportation of the film wound laminate, and the problem that the unwinding direction becomes unstable when the film laminate is unwound from the film winding, It is difficult to cause problems such as snaking.
본 발명의 필름 권층체를 제작할 때의 필름 폭 1 m 당의 권취 장력은, 폴리카보네이트 수지 필름의 두께나 마스킹 필름의 종류에 따라 적절히 설정되는 것이다. 특별히 권취 장력이 80 N/m 이상 200 N/m 이하이면, 감김 어긋남이나 감김 팽윤을 일으키게 하는 경우가 없으므로 바람직하다. 또, 권취 장력이 200 N/m 이하이면 감김 주름을 발생시키는 경우도 없다.The winding tension per 1 m of the film width when the film wound laminate of the present invention is produced is suitably set in accordance with the thickness of the polycarbonate resin film and the kind of the masking film. In particular, if the winding tension is 80 N / m or more and 200 N / m or less, it is preferable that winding tension and winding swelling are not caused. In addition, if the winding tension is 200 N / m or less, there is no case where the winding wrinkles are generated.
실시예Example
본 발명을 보다 구체적 또한 상세하게 설명하기 위해서, 이하에 실시예를 나타낸다. 단, 본 발명은 하기 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.In order to further illustrate the present invention in more detail, the following examples are given. However, the present invention is not limited at all by the following examples.
<평가 방법><Evaluation method>
폴리카보네이트 수지 및 필름의 평가는 이하의 방법에 따라 실시하였다.Evaluation of polycarbonate resin and film was carried out according to the following method.
(1) 유리 전이 온도 (Tg)(1) Glass transition temperature (Tg)
JIS-K7121 (1987년) 에 준거하여, 시차주사 열량계 (SII·나노테크놀로지사 제조, DSC220) 를 사용하고, 폴리카보네이트 수지 약 10 ㎎ 을 20 ℃/분의 승온 속도로 가열하여 측정하고, 저온측의 베이스 라인을 고온측으로 연장한 직선과, 유리 전이의 계단상 변화 부분의 곡선 구배가 최대가 되는 점에서 그은 접선과의 교점의 온도인 보외 (補外) 유리 전이 개시 온도를 구하여, 그것을 유리 전이 온도로 하였다.About 10 mg of the polycarbonate resin was measured by heating at a temperature raising rate of 20 캜 / minute using a differential scanning calorimeter (DSC 220, manufactured by SII Nanotechnology Co., Ltd.) according to JIS-K7121 (1987) And the extrapolated glass transition start temperature which is the temperature at the point of intersection between the straight line extending to the high temperature side and the tangent line at the point where the curve gradient of the step change portion of the glass transition becomes the maximum is obtained, Temperature.
(2) 취성 파괴의 유무(2) Presence or absence of brittle fracture
먼저, 폴리카보네이트 수지를 용융 압출 성형하여, 폭 200 ㎜ 이상, 100 ㎛ 두께의 필름을 제작하였다. 이 필름의 폭 방향의 중앙부 부근으로부터, 필름의 흐름 방향 (MD) 으로 길이 40 ㎜, 폭 방향 (TD) 으로 폭 10 ㎜ 인 장방형의 시험편을 제작하였다.First, a polycarbonate resin was melt-extruded to produce a film having a width of 200 mm or more and a thickness of 100 占 퐉. A rectangular test piece having a length of 40 mm in the flow direction MD of the film and a width of 10 mm in the width direction TD was produced from the vicinity of the central portion in the width direction of the film.
바이스의 좌우의 접합면 간격을 40 ㎜ 로 열고, 시험편의 양단을 접합면 내에 고정하였다. 다음으로 좌우의 접합면 간격을 2 ㎜/초 이하의 속도로 좁혀가, 필름이 바이스의 접합면 밖으로는 튀어 나오지 않도록 하면서, 절곡된 필름 전체를 그 접합면 내에서 압축해 갔다.The gap between the left and right joint surfaces of the vise was opened to 40 mm, and both ends of the test piece were fixed in the joint surface. Next, the gap between the left and right joint surfaces was narrowed at a velocity of 2 mm / sec or less so that the entire film was compressed in the joint surface while the film did not protrude from the joint surface of the vise.
접합면 사이가 완전하게 밀착할 때까지 시험편이 절곡부에서 2 편 (또는 3 편 이상의 파편) 으로 균열된 경우를 「균열 있음」, 접합면 사이가 완전하게 밀착되어도 시험편이 균열되지 않고 절곡된 경우 「균열 없음」이라고 하였다."Cracked" when the specimen was cracked into two pieces (or more than three pieces) from the bend until the joint between the joints completely came to a close; "When the test piece was bent without being cracked Quot; no crack ".
동일한 종류의 필름에 대해 5 회 반복하여 시험을 실시하고, 그 중 4 회 이상 「균열 있음」이 된 것을 「× : 취성 파괴된다」, 3 회 이하 「균열 있음」이 된 것을 「○ : 취성 파괴되지 않는다」라고 하였다.Tests were repeated five times on the same type of film, and those having "cracks" four times or more were evaluated as "x: brittle failure" and those having three or less "cracks" were evaluated as "○: It is not. "
(3) 전광선 투과율, 헤이즈의 측정(3) Measurement of total light transmittance and haze
JIS-K7136 (2000년), JIS-K7361-1 (1997년) 에 준거하여, 헤이즈미터 (무라카미 색채 연구소사 제조, HR-100) 를 사용하여, 폴리카보네이트 수지 필름의 전광선 투과율과 헤이즈를 측정하였다.The total light transmittance and haze of the polycarbonate resin film were measured using a haze meter (HR-100, manufactured by Murakami Color Research Laboratory) according to JIS-K7136 (2000) and JIS-K7361-1 .
전광선 투과율에 대해서는 85 % 이상인 경우를 ○ (양호), 85 % 미만인 경우를 × (불량) 로 하였다. 헤이즈에 대해서는 2 % 이하인 경우를 ○ (양호), 2 % 를 초과한 경우를 × (불량) 로 하였다.A total light transmittance of 85% or more was evaluated as good (good), and a case of less than 85% was evaluated as poor (poor). The haze was evaluated as good (good) when the haze was 2% or less and good (poor) when the haze was exceeded by 2%.
(4) 면내 위상차(4) In-plane retardation
위상차 측정 장치 (오지 계측 기기사 제조, KOBRA-WR) 를 사용하여, 저위상차 모드, 차수 선택 자동, 평균 측정 횟수 5 회의 조건으로 위상차를 측정하였다. 측정 필름은 마스킹 필름을 박리한 쪽의 면을 지면측, 첩합되어 있지 않았던 쪽의 면을 천면측 (天面側) 을 향하여 장전하였다. 위상차의 절대값이 10 ㎚ 이하인 경우를 ○ (양호), 10 ㎚ 를 초과한 경우를 × (불량) 로 하였다.The phase difference was measured using a phase difference measuring apparatus (manufactured by Oji Instruments Co., Ltd., KOBRA-WR) under the conditions of the low phase difference mode, the order selection mode, and the average measurement frequency of 5 times. The measurement film was loaded with the side on which the masking film was peeled to the side of the paper, and the side to which the masking film was not adhered to the top side. (Good) when the absolute value of the retardation was 10 nm or less and x (defective) when the absolute value of the retardation was more than 10 nm.
(5) 정마찰 계수의 측정(5) Measurement of static friction coefficient
JIS-K7125 (1999년) 에 준거하여, 마찰 계수 측정기 (인테스코사 제조) 를 사용하여, 폴리카보네이트 수지 필름의 정마찰 계수를 측정하였다. 마스킹 필름을 적층하는 경우에는, 폴리카보네이트 수지 필름의 일면과 마스킹 필름의 비점착면과의 정마찰 계수를 마스킹 필름을 적층하지 않는 경우에는, 폴리카보네이트 수지 필름의 표면과 이면과의 정마찰 계수를 표 1 의 정마찰 계수의 란에 기재하였다.In accordance with JIS-K7125 (1999), the coefficient of static friction of the polycarbonate resin film was measured using a coefficient of friction meter (manufactured by Intesco). In the case of laminating the masking film, when the static friction coefficient between one surface of the polycarbonate resin film and the non-sticking surface of the masking film is not laminated, the static friction coefficient between the surface and the back surface of the polycarbonate resin film is Table 1 shows the static friction coefficient.
상기 방법에 의해 측정한 정마찰 계수가 1.8 미만인 경우를 ○ (양호), 1.8 이상인 경우를 × (불량) 로 하였다.When the coefficient of static friction measured by the above method was less than 1.8, it was evaluated as good (good), and when it was not less than 1.8, it was evaluated as poor (poor).
(6) 박리 강도의 측정(6) Measurement of peel strength
폴리카보네이트 수지 필름의 편면에 마스킹 필름의 점착층측이 오도록 적층한 후, JIS-Z0237 (2009년) 에 준거하여 폭 10 ㎜ 로 잘라낸 필름에 대해 박리 각도 180°, 박리 속도 100 ㎜/분의 조건으로 박리 강도를 측정하였다.After the laminate was laminated on one side of the polycarbonate resin film so that the side of the adhesive layer of the masking film was on the side, the film cut to a width of 10 mm in accordance with JIS-Z0237 (2009) was peeled under the conditions of a peeling angle of 180 ° and a peeling rate of 100 mm / The peel strength was measured.
박리 강도가 5 mN/10 ㎜ 이상, 200 mN/10 ㎜ 이하인 경우를 ○ (양호), 5 mN/10 ㎜ 미만, 또는 200 mN/10 ㎜ 보다 큰 경우를 × (불량) 로 하였다.(Poor) when the peel strength was 5 mN / 10 mm or more and 200 mN / 10 mm or less was rated as good (good), 5 mN / 10 mm or more than 200 mN /
(7) 수적 접촉각의 측정(7) Measurement of numerical contact angle
상기 (6) 의 시험 후의 폴리카보네이트 수지 필름에 대하여, JIS-K6768 (1999년) 에 준하여, 마스킹 필름을 적층하고 있지 않은 면의 수적 접촉각 (θ0) 과, 적층하고 박리한 면의 수적 접촉각 (θ1) 의 각각을 측정하여, |θ0-θ1|을 산출하였다.The polycarbonate resin film after the test of the above (6) was measured for the numerical contact angle (? 0 ) of the surface on which the masking film was not laminated and the numerical contact angle (? θ 1 ) were measured to calculate | θ 0 -θ 1 |.
|θ0-θ1|의 값이 20°이하인 경우를 ○ (양호), 20°보다 큰 경우를 × (불량) 로 하였다.(Good) when the value of | 0 - ? 1 | is 20 or less, and x (poor) when the value is greater than 20.
<실시예><Examples>
[실시예 1][Example 1]
이소소르비드 (이하, 「ISB」라고 약기하는 경우가 있다) 를 1976.0 질량부, 9,9-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]플루오렌 (이하, 「BHEPF」라고 약기하는 경우가 있다) 을 4774.0 질량부, 평균 분자량 1000 의 폴리에틸렌글리콜 (이하, 「PEG#1000」 이라고 약기하는 경우가 있다) 을 73.4 질량부, 디페닐카보네이트 (이하, 「DPC」라고 약기하는 경우가 있다) 를 5296.9 질량부, 및 촉매로서 아세트산마그네슘 4수화물 (5.0 질량% 수용액) 을 3.0 질량부, 각각 반응 용기에 투입하고, 질소 분위기하에서, 반응의 제 1 단째 공정으로서 반응 용기의 열매 온도를 150 ℃ 로 하고, 필요에 따라 교반하면서 원료를 용해시켰다 (약 15 분).(Hereinafter abbreviated as " ISB " in some cases) in the case of 1976.0 parts by mass, 9,9- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene ), 73.4 parts by mass of polyethylene glycol having an average molecular weight of 1000 (hereinafter sometimes abbreviated as " PEG # 1000 "), and diphenyl carbonate (hereinafter sometimes abbreviated as "DPC" And 3.0 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate (5.0% by mass aqueous solution) as a catalyst were charged into a reaction vessel, and the temperature of the reaction vessel was adjusted to 150 占 폚 , And the raw materials were dissolved while stirring as required (about 15 minutes).
이어서, 반응 용기 내의 압력을 상압으로부터 13.3 ㎪ 로 하고, 반응 용기의 열매 온도를 190 ℃ 까지 1 시간 동안 상승시키면서, 발생하는 페놀을 반응 용기 밖으로 빼내었다. 반응 용기 내 온도를 190 ℃ 에서 15 분 유지한 후, 제 2 단째 공정으로서 반응 용기 내의 압력을 6.67 ㎪ 로 하고, 반응 용기의 열매 온도를 230 ℃ 까지 15 분 동안 상승시켜, 발생하는 페놀을 반응 용기 밖으로 빼내었다. 교반기의 교반 토크가 상승되므로, 8 분 동안 250 ℃ 까지 승온시키고, 추가로 발생하는 페놀을 제거하기 위해, 반응 용기 내의 압력을 0.200 ㎪ 이하로 감압하였다. 소정의 교반 토크에 도달 후, 반응을 종료하고, 생성된 반응물을 수 중에 압출한 후에, 펠릿화를 실시하여, BHEPF/ISB/PEG#1000=44.5/55.2/0.3 몰% 의 폴리카보네이트 수지 A 를 얻었다. 그 폴리카보네이트 수지 A 의 유리 전이 온도는 145 ℃ 였다.Subsequently, the pressure in the reaction vessel was changed from the atmospheric pressure to 13.3 ㎪, and the temperature of the reaction vessel was elevated to 190 캜 for 1 hour, and the resulting phenol was taken out of the reaction vessel. After the temperature in the reaction vessel was maintained at 190 캜 for 15 minutes, the pressure in the reaction vessel was set to 6.67 제 as a second step, the temperature of the reaction vessel was elevated to 230 캜 for 15 minutes, I pulled it out. Since the stirring torque of the stirrer rises, the temperature is raised to 250 캜 for 8 minutes, and the pressure in the reaction vessel is reduced to 0.200 ㎪ or less in order to remove additional phenol. After the reaction reached a predetermined stirring torque, the resulting reaction product was extruded into water and then pelletized to obtain a polycarbonate resin A of BHEPF / ISB / PEG # 1000 = 44.5 / 55.2 / 0.3 mol% . The glass transition temperature of the polycarbonate resin A was 145 占 폚.
얻어진 폴리카보네이트 수지 A 를 80 ℃ 에서 5 시간 진공 건조를 한 후, 감압 탈휘구를 구비한 2 축 압출기 (스크루 직경 41 ㎜, 실린더 설정 온도 : 250 ℃), T 다이 (설정 온도 : 250 ℃), 냉각롤 (크롬 도금한 경면롤, 표면의 최대 높이 (Rz)=0.2 ㎛, 설정 온도 : 70 ∼ 120 ℃), 마스킹 필름 첩합용의 닙롤, 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 사용하여, 두께 100 ㎛ 의 폴리카보네이트 수지 필름을 제작하고, 인라인으로 마스킹 필름과 적층한 후, 마스킹 필름이 외측에 오도록 연속적으로 섬유 보강 플라스틱제의 권심에 롤상으로 1000 m 권취하여, 필름 권층체를 얻었다. 마스킹 필름은 산에이 카켄사 제조 「사니텍트, PAC-3-50 THK」 (기재층 : 저밀도 폴리에틸렌, 점착층 : 특수 폴리올레핀, 두께 : 50 ㎛) 를 롤로부터 풀면서 사용하였다.The resulting polycarbonate resin A was vacuum-dried at 80 DEG C for 5 hours and then subjected to vacuum drying using a twin screw extruder (screw diameter: 41 mm, cylinder set temperature: 250 DEG C) equipped with a vacuum degassing apparatus, T die (set temperature: 250 DEG C) Using a film-forming apparatus equipped with a cooling roll (chrome-plated mirror roll, maximum surface height (Rz) = 0.2 占 퐉, set temperature: 70 to 120 占 폚), a nip roll for masking film lamination and a winder, Mu] m of a polycarbonate resin film was produced and laminated with a masking film in-line. Then, the film was taken up in rolls of 1,000 m in a continuous manner on the core of a fiber-reinforced plastic so that the masking film came outward. The masking film was used while being unwound from the roll, "Sanitect, PAC-3-50 THK" (substrate layer: low density polyethylene, adhesive layer: special polyolefin, thickness: 50 μm) manufactured by Sanayakaken Co.,
[실시예 2][Example 2]
BHEPF 를 571.1 질량부, ISB 를 267.4 질량부, 디에틸렌글리콜 (이하, 「DEG」라고 약기하는 경우가 있다) 을 64.3 질량부, DPC 를 808.7 질량부, 아세트산마그네슘 4수화물을 8.02×10-3 질량부를 각각 반응기에 투입하여, 충분히 질소 치환하였다 (산소 농도 0.0005 ∼ 0.001 vol%). 계속해서 열매로 가온을 실시하고, 내온이 100 ℃ 가 된 시점에서 교반을 개시하였다. 승온을 개시 후 40 분에 내온을 220 ℃ 로 하고, 내온이 220 ℃ 에 도달한 시점에서 이 온도를 유지하도록 제어함과 동시에 감압을 개시하고, 220 ℃ 에 도달하고 나서 90 분에 13.3 ㎪ (절대 압력, 이하 동일) 로 하고, 이 압력을 유지하도록 하면서, 추가로 30 분간 유지하였다. 중합 반응과 함께 부생하는 페놀 증기는 100 ℃ 의 환류 냉각기에 유도하여, 페놀 증기 중에 약간량 함유되는 모노머 성분을 중합 반응기로 되돌리고, 응축되지 않은 페놀 증기는 계속해서 45 ℃ 의 응축기로 유도하여 회수하였다.571.1 parts by mass of the BHEPF, 267.4 parts by mass of the ISB, diethylene glycol (hereinafter, is sometimes abbreviated as "DEG") to 64.3 parts by weight, the 808.7 parts by weight of the DPC, magnesium acetate tetrahydrate 8.02 × 10 -3 parts by mass (Oxygen concentration: 0.0005 to 0.001 vol%) were sufficiently introduced into the reactor. Subsequently, heating was carried out with the resulting mixture, and stirring was started when the internal temperature reached 100 占 폚. The internal temperature was set to 220 캜 for 40 minutes after the start of the temperature rise, and the temperature was maintained at the time when the internal temperature reached 220 캜. At the same time, the decompression was started, and after reaching 220 캜, 13.3 ㎪ Pressure, same hereinafter), and the pressure was maintained, and the pressure was further maintained for 30 minutes. The phenol vapor produced as a by-product together with the polymerization reaction was led to a reflux condenser at 100 ° C to return the monomer components contained in the phenol vapor to a polymerization reactor and the condensed phenol vapor was continuously introduced into a condenser at 45 ° C for recovery .
이와 같이 하여 올리고머화시킨 내용물을, 일단 대기압까지 복압시킨 후, 교반 날개 및 100 ℃ 로 제어된 환류 냉각기를 구비한 다른 중합 반응 장치로 옮기고, 승온 및 감압을 개시하여, 50 분에 내온 240 ℃, 압력 200 ㎩ 로 하였다. 그 후, 20 분에 걸쳐 압력 133 ㎩ 이하로 하고, 소정 교반 동력이 된 시점에서 복합하여, 내용물을 스트랜드의 형태로 빼내고, 회전식 커터로 펠릿으로 하여, BHEPF/ISB/DEG=60.5/31.5/8.0 몰% 의 폴리카보네이트 수지 B 를 얻었다. 그 폴리카보네이트 수지 B 의 환원 점도는 0.425 ℓ/g, 유리 전이 온도는 127 ℃ 였다.The thus obtained oligomerized contents were once pressurized to atmospheric pressure, transferred to another polymerization reactor equipped with a stirring blade and a reflux condenser controlled at 100 DEG C, and the temperature and decompression were started. And the pressure was set to 200 Pa. ISH / DEG = 60.5 / 31.5 / 8.0 < / RTI > as a pellet using a rotary cutter, and the mixture was stirred for 20 minutes over a period of 20 minutes at a pressure of 133 Pa or less. Mol% of a polycarbonate resin B was obtained. The polycarbonate resin B had a reduced viscosity of 0.425 L / g and a glass transition temperature of 127 deg.
얻어진 폴리카보네이트 수지 B 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 필름 권층체를 얻었다.A film roll laminate was obtained in the same manner as in Example 1 with respect to the polycarbonate resin B thus obtained.
[실시예 3][Example 3]
실시예 2 에 있어서, BHEPF 를 804.9 질량부, 비스페놀 A (이하, 「BPA」라고 약기하는 경우가 있다) 를 132.3 질량부, DPC 를 532.9 질량부, 및 촉매로서 아세트산칼슘 1수화물을 1.28×10-2 질량부를 사용하여 최종 중합 온도를 260 ℃ 로 하였다. 그 이외에는 실시예 2 와 동일하게 실시하여, BHEPF/BPA=76.0/24.0 몰% 의 폴리카보네이트 수지 C 를 얻었다. 이 폴리카보네이트 수지 C 의 환원 점도는 0.344 ㎗/g, 유리 전이 온도는 149 ℃ 였다.Example 2 In, 804.9 parts by mass of BHEPF, bisphenol A (hereinafter, sometimes abbreviated as "BPA") to 132.3 parts by mass of calcium acetate monohydrate the DPC as 532.9 parts by weight, and the catalyst 1.28 × 10 - 2 parts by mass were used to obtain a final polymerization temperature of 260 占 폚. A polycarbonate resin C of BHEPF / BPA = 76.0 / 24.0 mol% was obtained in the same manner as in Example 2 except for the above. The polycarbonate resin C had a reduced viscosity of 0.344 dl / g and a glass transition temperature of 149 占 폚.
얻어진 폴리카보네이트 수지 C 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 필름 권층체를 얻었다.A film roll laminate was obtained in the same manner as in Example 1 with respect to the polycarbonate resin C obtained.
[실시예 4][Example 4]
실시예 2 에 있어서, BHEPF 를 868.4 질량부, 테레프탈산디메틸 (이하 「DMT」라고 약기하는 경우가 있다) 을 149.5 질량부, DPC 를 284.7 질량부, 및 촉매로서 테트라부톡시티탄을 1.35×10-1 질량부를 사용하여 최종 중합 온도를 250 ℃ 로 하였다. 그 이외에는 실시예 2 와 동일하게 실시하여, BHEPF/DMT=72.0/28.0 몰% 의 폴리에스테르카보네이트 수지 D 를 얻었다. 이 폴리에스테르카보네이트 수지 D 의 환원 점도는 0.277 ㎗/g, 유리 전이 온도는 154 ℃ 였다.In Example 2, BHEPF (868.4 parts by mass), 149.5 parts by mass of dimethyl terephthalate (hereinafter may be abbreviated as "DMT"), 284.7 parts by mass of DPC, and 1.35 × 10 -1 Mass part was used and the final polymerization temperature was set to 250 占 폚. The procedure of Example 2 was otherwise repeated to obtain a polyester carbonate resin D of BHEPF / DMT = 72.0 / 28.0 mol%. This polyester carbonate resin D had a reduced viscosity of 0.277 dl / g and a glass transition temperature of 154 占 폚.
얻어진 폴리에스테르카보네이트 수지 D 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 필름 권층체를 얻었다.A film roll laminate was obtained in the same manner as in Example 1 for the obtained polyester carbonate resin D.
[실시예 5][Example 5]
실시예 1 에 있어서, 마스킹 필름을 미츠이 화학 토셀로사 제조 「퓨어텍트, VLH9」 (기재층 : 폴리올레핀 혼합물, 점착층 : 올레핀계 특수 폴리머, 두께 : 30 ㎛) 로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 필름 권층체를 얻었다.The procedure of Example 1 was repeated except that the masking film was changed to "Purutect, VLH9" (base layer: polyolefin mixture, adhesive layer: olefin-based special polymer, thickness: 30 μm) manufactured by Mitsui Chemicals, In the same manner, a film roll laminate was obtained.
[비교예 1][Comparative Example 1]
실시예 2 에 있어서, 9,9-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)플루오렌 (비스크레졸플루오렌, 이하 「BCF」라고 약기하는 경우가 있다) 을 322.0 질량부, 3,9-비스(1,1-디메틸-2-하이드록시에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로-(5.5)-운데칸 (스피로글리콜, 이하 「SPG」라고 약기하는 경우가 있다) 을 604.3 질량부, DPC 를 619.7 질량부, 및 촉매로서 아세트산칼슘 1수화물을 9.99×10-2 질량부를 사용하여 최종 중합 온도를 260 ℃ 로 하였다. 그 이외에는 실시예 2 와 동일하게 실시하여, BCF/SPG=30.0/70 몰% 의 폴리카보네이트 수지 E 를 얻었다. 이 폴리카보네이트 수지 E 의 환원 점도는 0.499 ㎗/g, 유리 전이 온도는 135 ℃ 였다.In Example 2, 322.0 parts by mass of 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene (biscresol fluorene, hereinafter abbreviated as BCF) (Spiroglycol, hereinafter abbreviated as " SPG ") was added in an amount of 604.3 parts by weight based on 100 parts by weight of (1,1-dimethyl- 619.7 parts by mass of DPC and 9.99 10 -2 parts by mass of calcium acetate monohydrate as a catalyst were used to adjust the final polymerization temperature to 260 ° C. A polycarbonate resin E of BCF / SPG = 30.0 / 70 mol% was obtained in the same manner as in Example 2 except for the above. The polycarbonate resin E had a reduced viscosity of 0.499 dl / g and a glass transition temperature of 135 캜.
얻어진 폴리카보네이트 수지 E 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 필름 권층체를 얻고자 했지만, 취성 파괴되기 때문에 필름 권층체를 제작 중에 균열이나 상처가 생겨 필름 권층체를 얻을 수 없었다.The obtained polycarbonate resin E was tried to obtain a film wound laminate in the same manner as in Example 1. However, since it was brittle and fractured, cracks and scratches were produced during the production of the film wound laminate, and a film wound laminate could not be obtained.
[비교예 2][Comparative Example 2]
실시예 1 에 있어서, 마스킹 필름을 첩합하지 않고, 폴리카보네이트 수지 필름만을 권취하고자 했지만, 권취하는 것이 현저하게 곤란하여, 필름 권층체가 얻어지지 않았다.In Example 1, only the polycarbonate resin film was intended to be wound without adhering the masking film, but it was remarkably difficult to take up the film and the film laminate could not be obtained.
상기와 같이, 본 발명의 구성을 예시한 실시예는, 취성 파괴되지 않는 폴리카보네이트 수지 필름에, 특정한 마스킹 필름을 적층함으로써 필름 적층체 및 필름 권층체를 얻을 수 있었다.As described above, in the embodiment exemplifying the constitution of the present invention, a film laminate and a film wound laminate can be obtained by laminating a specific masking film on a brittle, undamaged polycarbonate resin film.
한편, 비교예 1 에서는, 취성 파괴되는 폴리카보네이트 수지 필름을 사용하기 때문에 특정한 마스킹 필름을 적층해도 필름 권층체를 얻을 수 없었다. 비교예 2 에서는, 특정한 마스킹 필름을 적층하지 않았기 때문에, 필름 권층체를 얻고자 했을 때 서로 면접촉하는 폴리카보네이트 수지 필름끼리의 마찰이 과도하게 발생하여 필름 권층체를 얻을 수 없었다.On the other hand, in Comparative Example 1, since a brittle-destroying polycarbonate resin film is used, even if a specific masking film is laminated, a film wound laminate can not be obtained. In Comparative Example 2, since a specific masking film was not laminated, when the film wound laminate was intended to be obtained, the friction between the polycarbonate resin films which were in contact with each other excessively occurred, and the film wound laminate could not be obtained.
상기한 실시예 및 비교예의 결과로부터, 본 발명에 의하면, 광학 용도 부재에 사용 가능하고, 권회시나 트리밍시에 폴리카보네이트 수지 필름의 표면이나 단부에 균열이 발생하지 않아, 투명성과 두께 정밀도가 우수한 필름 적층체, 및 그 필름 적층체를 사용한, 감김 어긋남이나 감김 주름이 없이 균일한 필름 권층체를 제공할 수 있는 것이 나타났다. 또, 이러한 필름 권층체의 제조 방법을 제공할 수 있는 것이 나타났다.From the results of the above Examples and Comparative Examples, it can be seen that according to the present invention, it is possible to provide a film which can be used for an optical use member, does not cause cracks on the surface or end portion of the polycarbonate resin film during winding or trimming, It has been found that a laminated film and a uniform laminated film can be provided without any unwind or roll-up wrinkles using the film laminate. In addition, it has been shown that such a film roll laminate can be provided.
이상, 현시점에 있어서 가장 실천적이고, 또한 바람직하다고 생각되는 실시형태에 관련하여 본 발명을 설명했지만, 본 발명은 본원 명세서 중에 개시된 실시형태에 한정되는 것은 아니고, 특허청구범위 및 명세서 전체로부터 읽어낼 수 있는 발명의 요지 혹은 사상에 반하지 않는 범위에서 적절히 변경 가능하고, 그러한 변경을 수반하는 필름 적층체, 필름 권층체, 및 필름 권층체의 제조 방법도 또한 본 발명의 기술적 범위에 포함되는 것으로서 이해해야 한다.While the present invention has been described with reference to the embodiment which is presently considered to be the most practical and preferred at present, it is to be understood that the invention is not limited to the embodiments disclosed in the specification, The film laminate, the film laminate, and the method of producing the laminate film which are appropriately changeable without departing from the gist or the spirit of the present invention and which involve such changes are also to be understood as being included in the technical scope of the present invention .
본 출원은 2011년 7월 28일 출원된 일본 특허출원 (일본 특허출원 2011-165833호) 에 근거하는 것으로, 그 내용은 여기에 참조로서 받아들여진다.The present application is based on Japanese Patent Application (Japanese Patent Application No. 2011-165833) filed on July 28, 2011, the content of which is incorporated herein by reference.
Claims (14)
상기 폴리카보네이트 수지 필름끼리를 면접촉시킨 상태의 정마찰 계수가 1.8 이상이고, 상기 폴리카보네이트 수지 필름의 일면과 상기 마스킹 필름의 비점착면을 면접촉시킨 상태에서의 정마찰 계수가 0.01 이상 1.8 미만인, 필름 적층체.
[화학식 1]
A brittle non-fractured polycarbonate resin film obtained by melt-extruding a polycarbonate resin containing a structural unit derived from a dihydroxy compound (a) having a moiety represented by the following formula (1) in a part of its structure, And a masking film having an adhesive layer laminated thereon,
Wherein a static friction coefficient of the polycarbonate resin film in a state in which the polycarbonate resin films are in surface contact with each other is 1.8 or more and a static friction coefficient in a state in which one surface of the polycarbonate resin film and the non- , Film laminate.
[Chemical Formula 1]
상기 폴리카보네이트 수지 필름끼리를 면접촉시킨 상태의 정마찰 계수가 1.8 이상이고, 상기 폴리카보네이트 수지 필름의 일면과 상기 마스킹 필름의 비점착면을 면접촉시킨 상태에서의 정마찰 계수가 0.01 이상 1.8 미만인, 필름 적층체.
[화학식 2]
(상기 식 (2) 중, R1 ∼ R4 는 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 시클로알킬기, 또는, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기를 나타내고, X 는 치환 혹은 무치환의 탄소수 2 ∼ 10 의 알킬렌기, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 시클로알킬렌기, 또는, 치환 혹은 무치환의 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴렌기를 나타내고, m 및 n 은 각각 독립적으로 1 ∼ 5 의 정수이다)A polycarbonate resin film obtained by melt extrusion molding of a polycarbonate resin containing a structural unit derived from a dihydroxy compound (b) represented by the following formula (2), and a masking film having a base layer and an adhesive layer As the film laminate,
Wherein a static friction coefficient of the polycarbonate resin film in a state in which the polycarbonate resin films are in surface contact with each other is 1.8 or more and a static friction coefficient in a state in which one surface of the polycarbonate resin film and the non- , Film laminate.
(2)
(In the formula (2), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, Unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, X is a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted C6- And m and n are each independently an integer of 1 to 5,
상기 폴리카보네이트 수지 필름의 면내 위상차의 절대값이 10 ㎚ 이하인, 필름 적층체.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the polycarbonate resin film has an absolute value of in-plane retardation of 10 nm or less.
상기 폴리카보네이트 수지의 유리 전이 온도가 110 ℃ 이상, 160 ℃ 이하인, 필름 적층체.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the polycarbonate resin has a glass transition temperature of 110 ° C or more and 160 ° C or less.
상기 디하이드록시 화합물 (a) 또는 상기 디하이드록시 화합물 (b) 가 9,9-비스(4-(2-하이드록시에톡시)페닐)플루오렌인, 필름 적층체.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the dihydroxy compound (a) or the dihydroxy compound (b) is 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene.
상기 폴리카보네이트 수지 필름이 두께 30 ㎛ 이상, 300 ㎛ 이하, 전광선 투과율 85 % 이상, 또한, 헤이즈 2 % 이하인, 필름 적층체.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the polycarbonate resin film has a thickness of 30 占 퐉 or more and 300 占 퐉 or less, a total light transmittance of 85% or more, and a haze of 2% or less.
상기 폴리카보네이트 수지 필름에 상기 마스킹 필름을 적층하기 전의, 폴리카보네이트 수지 필름 표면의 수적 접촉각 (θ0) 과, 상기 폴리카보네이트 수지 필름에 상기 마스킹 필름을 적층하고, 또한 상기 폴리카보네이트 수지 필름으로부터 상기 마스킹 필름을 박리한 후의 폴리카보네이트 수지 필름 표면의 수적 접촉각 (θ1) 과의 차의 절대값 |θ0-θ1| 이 20°이하인, 필름 적층체.7. The method according to any one of claims 1 to 6,
(? 0 ) of the surface of the polycarbonate resin film before the masking film is laminated on the polycarbonate resin film, and the masking film is laminated on the polycarbonate resin film, and the masking film And the numerical contact angle (? 1 ) of the surface of the polycarbonate resin film after peeling off the film is? 0 - ? 1 | is 20 or less.
상기 마스킹 필름의 JIS-Z0237 (2009년) 에 준거한, 상기 폴리카보네이트 수지 필름에 대한 박리 강도가 5 mN/10 ㎜ 이상, 200 mN/10 ㎜ 이하인, 필름 적층체.8. The method according to any one of claims 1 to 7,
Wherein the peel strength of said masking film to said polycarbonate resin film conforming to JIS-Z0237 (2009) is not less than 5 mN / 10 mm and not more than 200 mN / 10 mm.
상기 마스킹 필름의 상기 기재층이 폴리올레핀 수지로 구성되는, 필름 적층체.9. The method according to any one of claims 1 to 8,
Wherein the base layer of the masking film is made of a polyolefin resin.
상기 마스킹 필름의 상기 점착층이 변성 폴리올레핀 수지로 구성되는, 필름 적층체.10. The method according to any one of claims 1 to 9,
Wherein the adhesive layer of the masking film is composed of a modified polyolefin resin.
상기 필름 권층체의 측면 단부의 감김 어긋남 폭이 4 ㎜ 이하인, 필름 권층체.12. The method of claim 11,
Wherein the side edge portions of the film wound laminated body have a winding displacement width of 4 mm or less.
상기 폴리카보네이트 수지를 용융 압출하고, 표면의 최대 높이 (Rz) 가 0.3 ㎛ 이하인 금속제 경면롤을 사용하여 냉각시키면서 인취하여 폴리카보네이트 수지 필름을 제작하는 공정과,
제작된 상기 폴리카보네이트 수지 필름과 마스킹 필름을 적층함으로써 필름 적층체를 제작하는 공정과,
제작한 상기 필름 적층체를 원통형의 권심에 롤상으로 권취하는 공정을 포함하는, 필름 권층체의 제조 방법.A method for producing a film roll laminate according to claim 11 or 12,
Extruding the polycarbonate resin to obtain a polycarbonate resin film by cooling while using a metal mirror-surface roll having a maximum height (Rz) of the surface of 0.3 m or less,
A step of producing a film laminate by laminating the produced polycarbonate resin film and a masking film,
And winding the formed film laminate into a cylindrical shape in a rolled form.
상기 필름 적층체를 원통형의 권심에 롤상으로 권취하는 공정에 있어서, 필름 폭 1 m 당의 권취 장력을 80 N/m 이상, 200 N/m 이하로 하는, 필름 권층체의 제조 방법.14. The method of claim 13,
Wherein the winding tension per film width of 1 m is set to 80 N / m or more and 200 N / m or less in the step of winding the film laminate into a cylindrical winding core in a roll form.
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