JP5607496B2 - Biaxially stretched film - Google Patents
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Description
本発明は、熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂を主たる成分とする二軸延伸フィルムに関する。 The present invention relates to a biaxially stretched film containing a thermoplastic polyether ketone resin as a main component.
近年、電子機器の小型化が進み、それに伴いコンデンサーなどの電子部品の小型化が進んでいる。一方で、取り扱う電力の増大により、電子機器自体の発熱が大きくなり、またハイブリッド自動車や電気自動車等の進展もあり、高温環境下で使用することができる電子部品が求められている。そのため、コンデンサーに用いられるフィルムとしては、高い電気絶縁性や、高い耐熱性が必要とされてきている。 In recent years, electronic devices have been downsized, and electronic components such as capacitors have been downsized accordingly. On the other hand, due to an increase in power to be handled, heat generation of the electronic device itself is increased, and there are advances in hybrid vehicles, electric vehicles, and the like, and electronic components that can be used in a high temperature environment are demanded. Therefore, high electrical insulation and high heat resistance have been required for films used for capacitors.
電気絶縁性材料、とりわけコンデンサーの絶縁体として用いられる電気絶縁性フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等からなるフィルムがよく知られている。さらに近年においては、コンデンサーの耐熱性を高める等の目的で、他の樹脂を用いる検討や、これらの樹脂を改質する検討が行われている。例えば、特許文献１、２においては、耐熱性に優れた熱可塑性ポリエーテルケトンフィルムを、コンデンサーなどの電気絶縁用途に用いることが検討されている。 As an electrically insulating film, particularly an electrically insulating film used as an insulator of a capacitor, a film made of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN) or the like is well known. In recent years, for the purpose of increasing the heat resistance of capacitors, studies using other resins and studies for modifying these resins have been conducted. For example, in Patent Documents 1 and 2, the use of a thermoplastic polyetherketone film having excellent heat resistance for electrical insulation applications such as a capacitor has been studied.
しかし、熱可塑性ポリエーテルケトンフィルムは耐熱性には優れるものの、ポリプロピレンなどと比較してやや電気絶縁性に劣るという欠点を有している。また、ポリプロピレン等は、耐熱性が不十分である。 However, although the thermoplastic polyether ketone film is excellent in heat resistance, it has a disadvantage that it is slightly inferior in electrical insulation as compared with polypropylene and the like. Polypropylene or the like has insufficient heat resistance.
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、耐熱性、および絶縁破壊電圧等の電気絶縁性に優れた二軸延伸フィルムを提供することにある。特に、高温環境下においても優れた絶縁破壊電圧特性を有する二軸延伸フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a biaxially stretched film excellent in heat resistance and electrical insulation properties such as a dielectric breakdown voltage. In particular, it is to provide a biaxially stretched film having excellent dielectric breakdown voltage characteristics even in a high temperature environment.
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、主たる成分として熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂を用いた二軸延伸フィルムにおいて、１質量％減量温度が特定範囲にある酸化防止剤を特定量配合することにより、耐熱性および電気絶縁性に優れ、高温環境下においても優れた絶縁破壊電圧特性を有する二軸延伸フィルムが得られることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an antioxidant having a 1% by weight reduction temperature in a specific range in a biaxially stretched film using a thermoplastic polyetherketone resin as a main component. It has been found that by blending a specific amount, a biaxially stretched film having excellent heat resistance and electrical insulation properties and excellent dielectric breakdown voltage characteristics even in a high temperature environment can be obtained, and the present invention has been achieved.
すなわち本発明は、
（１）熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）を主たる成分とし、１質量％減量温度が２８０℃以上である酸化防止剤（Ｂ）を１．５質量％以上８質量％以下含有し、厚み斑が１０％以下であり、２３℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ２３）が３８０ｋＶ／ｍｍ以上である二軸延伸フィルムである。
That is, the present invention
(1) A thermoplastic polyetherketone resin (A) as a main component, an antioxidant (B) having a 1% by mass weight loss temperature of 280 ° C. or higher is contained in an amount of 1.5 % by mass to 8% by mass , Is a biaxially stretched film having a dielectric breakdown voltage (BDV23) at 23 ° C. of 380 kV / mm or more .
また、本発明の二軸延伸フィルムは、
（２）２３℃における絶縁破壊電圧が４１０ｋＶ／ｍｍ以上であること、
（３）１３０℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ１３０）と２３℃における絶縁破壊電圧との比（ＢＤＶ１３０／ＢＤＶ２３）が０．８５以上であること、
（４）厚み方向の屈折率が、１．５７０以上１．６４０以下であること、
（５）温度１５０℃で３０分間熱処理した後の縦方向および横方向の熱収縮率の絶対値がそれぞれ１．０％以下であること、
（６）フィルム厚みが０．４μｍ以上６．５μｍ未満であること、
のうち、少なくともいずれか１つの態様を具備することによってさらに優れた二軸延伸フィルムを得ることができる。
The biaxially stretched film of the present invention is
(2) The dielectric breakdown voltage at 23 ° C. is 410 kV / mm or more,
(3) The ratio of the breakdown voltage (BDV130) at 130 ° C. to the breakdown voltage at 23 ° C. (BDV130 / BDV23) is 0.85 or more,
(4) The refractive index in the thickness direction is 1.570 or more and 1.640 or less,
(5) The absolute values of the longitudinal and lateral heat shrinkage ratios after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes are each 1.0% or less,
(6) The film thickness is 0.4 μm or more and less than 6.5 μm,
Among them, a more excellent biaxially stretched film can be obtained by including at least one of the embodiments.
また本発明は、
（７）電気絶縁用として用いられる、
（８）コンデンサー用として用いられる、
態様を包含する。
The present invention also provides
(7) Used for electrical insulation,
(8) Used for condensers,
Includes embodiments.
本発明によれば、耐熱性および電気絶縁性に優れた二軸延伸フィルムを提供することができる。特に、高温環境下における絶縁破壊電圧特性に優れた二軸延伸フィルムを提供することができる。このような特性を有する本発明の二軸延伸フィルムは、高温環境下において用いられる電気絶縁用として好適に用いることができ、とりわけ移動体用、特に自動車移動体、例えばハイブリッド自動車、電気自動車などのコンデンサー用として好適に用いることができ、その工業的価値は極めて高い。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the biaxially stretched film excellent in heat resistance and electrical insulation can be provided. In particular, a biaxially stretched film having excellent dielectric breakdown voltage characteristics under a high temperature environment can be provided. The biaxially stretched film of the present invention having such characteristics can be suitably used for electrical insulation used in a high temperature environment, especially for mobiles, especially for automobiles such as hybrid cars and electric cars. It can be suitably used for a capacitor, and its industrial value is extremely high.
以下、本発明を詳しく説明する。
［二軸延伸フィルム］
本発明の二軸延伸フィルムは、熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂を主たる成分とするものである。ここで「主たる」とは、二軸延伸フィルムを基準として５１質量％以上、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは９２質量％以上、特に好ましくは９７質量％以上が熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂であることを表わす。
The present invention will be described in detail below.
[Biaxially stretched film]
The biaxially stretched film of the present invention comprises a thermoplastic polyether ketone resin as a main component. Here, “main” means 51% by mass or more, preferably 65% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, further preferably 92% by mass or more, particularly preferably 97% by mass or more, based on the biaxially stretched film. Represents a thermoplastic polyetherketone resin.
＜熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）＞
本発明における熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）は、構成単位
The thermoplastic polyetherketone resin (A) in the present invention is a structural unit.
本発明における熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）としては、上記式［化２］を含む態様が好ましく、その含有量は、熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）の質量を基準として、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６６質量％以上、さらに好ましくは７５質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上であり、このような態様とすることによって耐熱性を維持したまま、電気絶縁性の向上効果を高くすることができ、高温環境下における絶縁破壊電圧特性をより優れたものとすることができる。 As the thermoplastic polyetherketone resin (A) in the present invention, an embodiment containing the above formula [Chemical Formula 2] is preferable, and the content thereof is preferably 60, based on the mass of the thermoplastic polyetherketone resin (A). More than 66% by mass, more preferably 66% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more. By adopting such an embodiment, the electrical insulation is improved while maintaining the heat resistance. The effect can be enhanced, and the dielectric breakdown voltage characteristics in a high temperature environment can be further improved.
熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂は、上述の通り、それ自体公知であり、且つそれ自体公知の方法で製造することができる。
また、本発明における熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂は、温度３８０℃、見かけの剪断速度１０００ｓｅｃ−１の条件における見かけの溶融粘度が５００〜１００００ポイズ、さらには１０００〜５０００ポイズの範囲にあるものが、製膜性に優れるため好ましい。
As described above, the thermoplastic polyetherketone resin is known per se and can be produced by a method known per se.
Further, the thermoplastic polyetherketone resin in the present invention has an apparent melt viscosity of 500 to 10,000 poise, more preferably 1000 to 5000 poise at a temperature of 380 ° C. and an apparent shear rate of 1000 sec −1 . It is preferable because of excellent film forming properties.
＜酸化防止剤（Ｂ）＞
本発明においては、前記熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）を主たる構成成分とする二軸延伸フィルムが特定の量の酸化防止剤（Ｂ）を含有することによって、電気的特性を高いものとすることができる。
<Antioxidant (B)>
In the present invention, the biaxially stretched film containing the thermoplastic polyetherketone resin (A) as a main constituent contains a specific amount of the antioxidant (B), thereby improving the electrical characteristics. be able to.
かかる酸化防止剤としては、生成したラジカルを捕捉して酸化を防止する一次酸化防止剤、あるいは生成したパーオキサイドを分解して酸化を防止する二次酸化防止剤のいずれであってもよく、一次酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤があげられ、二次酸化防止剤としてはリン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤があげられる。 Such an antioxidant may be either a primary antioxidant that captures the generated radicals to prevent oxidation, or a secondary antioxidant that decomposes the generated peroxides to prevent oxidation. Antioxidants include phenolic antioxidants and amine-based antioxidants, and secondary antioxidants include phosphorus-based antioxidants and sulfur-based antioxidants.
フェノール系酸化防止剤の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−〔４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等のビスフェノール系酸化防止剤、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓｅｃ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、ｄ−α−トコフェノール等の高分子型フェノール系酸化防止剤を挙げることができる。 Specific examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, and 2-t-butyl-4-methoxy. Phenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,6-di-t-butyl-4- [4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino] phenol, n -Monophenol antioxidants such as octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2 , 2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl) 6-t-butylphenol), N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, N, N′-hexane-1,6-diylbis [3 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5] -Methylphenyl) propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane and other bisphenol antioxidants, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy- 5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, pentaerythritol tetrakis [3 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [3,3′-bis- (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzyl) -sec-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, d-α- There may be mentioned polymer type phenolic antioxidants such as tocophenol.
アミン系酸化防止剤の具体例としては、アルキル置換ジフェニルアミン等を挙げること
ができる。
Specific examples of amine-based antioxidants include alkyl-substituted diphenylamines.
リン系酸化防止剤の具体例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等を挙げることができる。 Specific examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenylditridecyl) phos. Phyto, octadecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene, Tris (2,4-di-t-butylphenyl Phosphite, cyclic neopentanetetrayl bis (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetrayl bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite and the like.
硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾール等を挙げることができる。 Specific examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol. Tetrakis (3-lauryl thiopropionate), 2-mercaptobenzimidazole, etc. can be mentioned.
本発明における酸化防止剤は、特に耐腐食性により優れ、絶縁破壊電圧の向上効果をより高めることができるという観点から、一次酸化防止剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤がさらに好ましい。 The antioxidant in the present invention is preferably a primary antioxidant, and more preferably a phenolic antioxidant from the viewpoint that it is particularly excellent in corrosion resistance and can further enhance the effect of improving the dielectric breakdown voltage.
本発明における酸化防止剤は、１質量％減量温度が２８０℃以上である。これにより、フィルムの厚み斑を良好なものとすることができ、電気絶縁性の面内バラツキを抑制でき、単に酸化防止剤を添加するよりも電気絶縁性を優れたものとすることができ、すなわち絶縁破壊電圧を高くすることができる。１質量％減量温度が低すぎる場合は、溶融押出時に熱分解してしまう酸化防止剤の量が多くなり、かかる熱分解物によって工程を汚染する、ポリマーが黄色く着色する等の問題が生じやすくなる傾向にある。そして、このような劣化物がダイリップ部に付着、堆積しやすくなり、これによりフィルム上にスジ状の凹凸欠点が生じやすくなり、厚み斑が低くなる傾向にあり、それにより電気絶縁性に劣る傾向にある。また、延伸性も低下する傾向にある。このような観点から、酸化防止剤の１質量％減量温度は、より好ましくは３００℃以上、さらに好ましくは３２０℃以上、特に好ましくは３４０℃以上である。本発明における酸化防止剤は、１質量％減量温度が高い方が好ましいが、現実的には、その上限は５００℃以下程度である。 The antioxidant in the present invention has a 1 mass% weight loss temperature of 280 ° C or higher. Thereby, the thickness unevenness of the film can be improved, the in-plane variation of the electrical insulation can be suppressed, and the electrical insulation can be made superior to simply adding an antioxidant, That is, the dielectric breakdown voltage can be increased. If the 1% by weight reduction temperature is too low, the amount of the antioxidant that is thermally decomposed during melt extrusion increases, and problems such as contamination of the process by such pyrolyzate and yellowing of the polymer are likely to occur. There is a tendency. And, such deteriorated products are likely to adhere to and accumulate on the die lip portion, which tends to cause streak-like irregularities on the film, and tends to reduce thickness unevenness, thereby tending to be poor in electrical insulation. It is in. Also, the stretchability tends to decrease. From such a viewpoint, the 1% by mass reduction temperature of the antioxidant is more preferably 300 ° C. or higher, further preferably 320 ° C. or higher, and particularly preferably 340 ° C. or higher. The antioxidant in the present invention preferably has a higher 1% by weight reduction temperature, but practically the upper limit is about 500 ° C. or less.
また、本発明における酸化防止剤の融点は、９０℃以上であることが好ましい。融点が低すぎる場合は、溶融押出時に酸化防止剤がポリマーより早く融解してしまい、押出機のスクリュー供給部分においてポリマーがスリップしてしまう傾向にある。それによって、ポリマーの供給が不安定となり、フィルムの厚み斑が悪くなる等の問題が生じる。このような観点から、酸化防止剤の融点の下限は、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１４０℃以上である。他方、酸化防止剤の融点が高すぎる場合は、溶融押出時に酸化防止剤が融解しにくくなり、ポリマー内での分散が悪くなってしまう傾向にある。それにより、酸化防止剤の添加効果が局所的にしか発現しない等の問題が生じる。このような観点から、酸化防止剤の融点の上限は、好ましくは４５０℃以下、より好ましくは４００℃以下、さらに好ましくは３８０℃以下、特に好ましくは３６０℃以下である。 Moreover, it is preferable that melting | fusing point of the antioxidant in this invention is 90 degreeC or more. If the melting point is too low, the antioxidant melts faster than the polymer during melt extrusion, and the polymer tends to slip at the screw supply portion of the extruder. As a result, the supply of the polymer becomes unstable, and problems such as the uneven thickness of the film occur. From such a viewpoint, the lower limit of the melting point of the antioxidant is more preferably 100 ° C. or higher, further preferably 110 ° C. or higher, and particularly preferably 140 ° C. or higher. On the other hand, when the melting point of the antioxidant is too high, the antioxidant becomes difficult to melt during melt extrusion, and the dispersion in the polymer tends to be poor. Thereby, problems such as the effect of adding the antioxidant appear only locally. From such a viewpoint, the upper limit of the melting point of the antioxidant is preferably 450 ° C. or less, more preferably 400 ° C. or less, still more preferably 380 ° C. or less, and particularly preferably 360 ° C. or less.
以上のような酸化防止剤としては、市販品をそのまま用いることもできる。市販品としては、例えば、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピリオ［５−５］ウンデカン（住友化学社製：商品名ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ−８０）、ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０２４）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８）等が好ましく例示される。 A commercial item can also be used as it is as the above antioxidant. Examples of commercially available products include 3,9-bis [2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2,4. , 8,10-tetraoxaspirio [5-5] undecane (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: trade name SUMILIZER GA-80), pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl ) Propionate] (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: trade name IRGANOX 1010), N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine (Ciba Specialty Chemicals: Trade name IRGANOX1024), N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl) Le 4-hydroxyphenyl) propionamide] (Ciba Specialty Chemicals Inc., trade name Irganox 1098) and the like are preferably exemplified.
本発明の二軸延伸フィルムは、上記酸化防止剤を、フィルムの質量を基準として０．５質量％以上８質量％以下含有する。酸化防止剤の含有量を上記数値範囲とすることによって、絶縁破壊電圧に優れる。酸化防止剤の含有量が少なすぎる場合は、酸化防止剤の添加効果が十分でなく、絶縁破壊電圧が低下する傾向にあり、電気的特性に劣るものとなる。このような観点から、酸化防止剤の含有量の下限は、０．７質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がさらに好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。他方、含有量が多すぎる場合は、フィルム中において酸化防止剤が凝集しやすくなる傾向にあり、酸化防止剤に起因する欠点が増加する傾向にあり、絶縁破壊電圧が低くなる。また、含有量が多すぎると、高温の溶融押出し時に押出しダイリップ部に酸化防止剤の劣化物が付着、堆積しやすくなり、この影響でフィルム上に筋状の凹凸欠点が発生し、厚み斑が悪くなり、それも絶縁破壊電圧が劣る要因となる。また、延伸性も低下する傾向にある。このような観点から、酸化防止剤の含有量の上限は、７質量％以下が好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下が特に好ましい。 The biaxially stretched film of the present invention contains the above antioxidant in an amount of 0.5% by mass or more and 8% by mass or less based on the mass of the film. By setting the content of the antioxidant within the above numerical range, the dielectric breakdown voltage is excellent. When the content of the antioxidant is too small, the effect of adding the antioxidant is not sufficient, the dielectric breakdown voltage tends to decrease, and the electrical characteristics are inferior. From such a viewpoint, the lower limit of the content of the antioxidant is preferably 0.7% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, and particularly preferably 1.5% by mass or more. On the other hand, when there is too much content, it exists in the tendency for antioxidant to aggregate in a film, there exists a tendency for the fault resulting from antioxidant to increase, and a dielectric breakdown voltage becomes low. In addition, if the content is too high, the deterioration of the antioxidant tends to adhere to and accumulate on the extrusion die lip during high temperature melt extrusion, which causes streaky irregularities on the film, resulting in uneven thickness. It also becomes a factor that causes the breakdown voltage to be inferior. Also, the stretchability tends to decrease. From such a viewpoint, the upper limit of the content of the antioxidant is preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass or less.
上記のような酸化防止剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。２種類以上を併用する場合は、２種類以上の一次酸化防止剤を用いる態様でもよいし、２種類以上の二次酸化防止剤を用いる態様でもよいし、１種類以上の一次酸化防止剤と１種類以上の二次酸化防止剤を併用してもよい。例えば、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤との２種類の酸化防止剤を併用することによって、一次酸化および二次酸化の両方の酸化を防止することが期待できる。本発明においては、中でも一次酸化防止剤を単独で用いる態様、あるいは２種類以上の一次酸化防止剤を用いる態様が、絶縁破壊電圧の向上効果をより高くすることができるという観点から好ましく、特にフェノール系酸化防止剤を単独で用いる態様、あるいは２種類以上のフェノール系酸化防止剤を用いる態様が好ましい。 The above antioxidants may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more types are used in combination, an embodiment using two or more types of primary antioxidants may be used, an embodiment using two or more types of secondary antioxidants may be used, or one or more types of primary antioxidants and 1 Two or more kinds of secondary antioxidants may be used in combination. For example, it can be expected to prevent both primary oxidation and secondary oxidation by using two types of antioxidants, a primary antioxidant and a secondary antioxidant, in combination. In the present invention, an embodiment in which a primary antioxidant is used alone or an embodiment in which two or more kinds of primary antioxidants are used is preferable from the viewpoint that the effect of improving the dielectric breakdown voltage can be further increased. An embodiment using a single antioxidant or an embodiment using two or more phenolic antioxidants is preferred.
＜不活性粒子＞
本発明の二軸延伸フィルムは、フィルムの取り扱い性を向上させるため、発明の効果を損なわない範囲で不活性粒子を含有することが好ましい。フィルムが不活性粒子を含有する態様とするためには、例えば熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂にあらかじめ不活性粒子を含有することが挙げられ、好ましい。その他、熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂を溶融押出する工程において不活性粒子を添加するなど、公知の方法を採用することができる。
<Inert particles>
In order to improve the handleability of the film, the biaxially stretched film of the present invention preferably contains inert particles as long as the effects of the invention are not impaired. In order for the film to contain an inert particle, for example, it is preferable that the thermoplastic polyether ketone resin contains the inert particle in advance. In addition, a known method such as addition of inert particles in the step of melt-extruding the thermoplastic polyetherketone resin can be employed.
かかる不活性粒子としては、例えば、周期律表第ＩＩＡ、第ＩＩＢ、第ＩＶＡ、第ＩＶＢの元素を含有する無機粒子（例えば、カオリン、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素（シリカ）など）や、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、架橋アクリル樹脂等のごとき耐熱性の高いポリマーよりなる有機粒子等を例示することができる。これらのうち、耐熱性が高い等の理由により無機粒子が好ましく、特にシリカ粒子が好ましい。 Examples of the inert particles include inorganic particles containing elements of Periodic Tables IIA, IIB, IVA, and IVB (for example, kaolin, alumina, titanium oxide, calcium carbonate, silicon dioxide (silica), etc.). And organic particles made of a polymer having high heat resistance such as a crosslinked silicone resin, a crosslinked polystyrene resin, and a crosslinked acrylic resin. Among these, inorganic particles are preferable for reasons such as high heat resistance, and silica particles are particularly preferable.
かかる不活性粒子の平均粒径は、好ましくは０．０１μｍ以上３μｍ以下、さらに好ましくは０．０５μｍ以上２μｍ以下、特に好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である。含有量は、二軸延伸フィルムの質量を基準として、好ましくは０．０１質量％以上３．０質量％以下、さらに好ましくは０．０３質量％以上２．０質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以上１．０質量％以下である。上記のような平均粒径および含有量の態様とすることによって、取り扱い性をより効率的に向上させることができ、また二軸延伸フィルムの機械特性（破断強度、破断伸度、ヤング率等）や電気的特性（絶縁破壊電圧等）を低下させすぎることがない。 The average particle size of the inert particles is preferably 0.01 μm or more and 3 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 2 μm or less, and particularly preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less. The content is preferably 0.01% by mass or more and 3.0% by mass or less, more preferably 0.03% by mass or more and 2.0% by mass or less, and particularly preferably 0.00% by mass or less, based on the mass of the biaxially stretched film. It is 05 mass% or more and 1.0 mass% or less. By adopting the above average particle size and content, the handling properties can be improved more efficiently, and the mechanical properties of the biaxially stretched film (breaking strength, breaking elongation, Young's modulus, etc.) And electrical characteristics (such as dielectric breakdown voltage) are not reduced excessively.
また、本発明における不活性粒子は、その形状が球状であることが好ましく、不活性粒子の長径と短径との比（長径／短径）を粒径比としたときに、かかる粒径比は、好ましくは１．２０以下、さらに好ましくは１．１０以下、特に好ましくは１．０５以下であり、取り扱い性をさらに優れたものとすることができる。 The inert particles in the present invention preferably have a spherical shape, and when the ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) of the inert particles is defined as the particle size ratio, the particle size ratio Is preferably 1.20 or less, more preferably 1.10 or less, particularly preferably 1.05 or less, and the handling property can be further improved.
このような不活性粒子は、種類や平均粒径の異なるものを２種以上併用することができ、ハンドリング性向上の観点から好ましい。また、そのような態様とした方が取り扱い性と絶縁破壊電圧との両立が容易となる。 Such inert particles can be used in combination of two or more kinds having different types and average particle diameters, and are preferable from the viewpoint of improving handling properties. In addition, it is easier to achieve both handleability and dielectric breakdown voltage in such a manner.
＜その他の添加剤＞
本発明における熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂には、流動性改良などの目的でポリアリーレンポリエーテル、ポリスルフォン、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート等の樹脂をブレンドしても良い。また、耐熱性、他の特性向上などの目的で、後述するガラス転移温度（Ｔｇ）の高い樹脂成分、例えばポリイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂等をブレンドしても良い。また、安定剤、紫外線吸収剤等の如き添加剤を含有させても良い。
<Other additives>
The thermoplastic polyether ketone resin in the present invention may be blended with a resin such as polyarylene polyether, polysulfone, polyarylate, polyester, or polycarbonate for the purpose of improving fluidity. In addition, for the purpose of improving heat resistance and other properties, resin components having a high glass transition temperature (Tg) described later, such as polyimide resins, polyarylate resins, polyether sulfone resins, polysulfone resins, etc. You may blend. Further, additives such as a stabilizer and an ultraviolet absorber may be contained.
（高Ｔｇ樹脂成分）
本発明においては、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い、好ましくはＴｇが１８０℃以上である樹脂成分を含有することが好ましい。このような高Ｔｇ樹脂成分を添加することによって、耐熱性および電気絶縁性の向上効果を高くすることができる。また、高温環境下における絶縁破壊電圧の向上効果を高くすることができる。Ｔｇが１８０℃未満である場合は、電気絶縁性の向上効果が低くなる傾向にある。このような観点から、樹脂成分のＴｇは、１９０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２１０℃以上であることがさらに好ましい。また樹脂成分のＴｇは、高くなりすぎると熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）のＴｇとの差が大きくなりすぎる傾向にあり、溶融時の相溶性・混錬性が悪くなる傾向にある。このような観点からは、樹脂成分のＴｇは、３００℃以下であることが好ましく、２６０℃以下であることがより好ましく、２３０℃以下であることがさらに好ましい。また、相溶性・混錬性の観点からは、かかる樹脂成分は非結晶性であることが好ましい。
(High Tg resin component)
In this invention, it is preferable to contain the resin component whose glass transition temperature (Tg) is high, Preferably Tg is 180 degreeC or more. By adding such a high Tg resin component, the effect of improving heat resistance and electrical insulation can be enhanced. Moreover, the improvement effect of the dielectric breakdown voltage in a high temperature environment can be heightened. When Tg is less than 180 ° C., the effect of improving electrical insulation tends to be reduced. From such a viewpoint, the Tg of the resin component is preferably 190 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and further preferably 210 ° C. or higher. If the Tg of the resin component is too high, the difference from the Tg of the thermoplastic polyetherketone resin (A) tends to be too large, and the compatibility and kneadability at the time of melting tend to deteriorate. From such a viewpoint, the Tg of the resin component is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 260 ° C. or lower, and further preferably 230 ° C. or lower. Further, from the viewpoint of compatibility and kneadability, the resin component is preferably non-crystalline.
樹脂成分を構成する樹脂としては、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂などが挙げられるが、中でもより優れた耐熱性、電気絶縁性、相溶性・混練性が得られるという観点から、ポリイミド系樹脂が好ましい。 Examples of the resin constituting the resin component include polyarylate resins, polyimide resins, polyether sulfone resins, and polysulfone resins. Among them, better heat resistance, electrical insulation, compatibility and kneading From the viewpoint of obtaining the properties, a polyimide resin is preferable.
かかるポリイミド系樹脂としては、環状イミド基を含有する溶融成形性のポリマーであり、本発明の目的に適合できるものであれば特に限定されないが、脂肪族、脂環族または芳香族系のエーテル単位と環状イミド基を繰り返し単位として含有するポリエーテルイミドが好ましい。例えば、米国特許第４１４１９２７号明細書、特許第２６２２６７８号、特許第２６０６９１２号、特許第２６０６９１４号、特許第２５９６５６５号、特許第２５９６５６６号、特許第２５９８４７８号各公報に記載のポリエーテルイミド、特許第２５９８５３６号、特許第２５９９１７１号各公報、特開平９−４８８５２号公報、特許第２５６５５５６号、特許第２５６４６３６号、特許第２５６４６３７号、特許第２５６３５４８号、特許第２５６３５４７号、特許第２５５８３４１号、特許第２５５８３３９号、特許第２８３４５８０号各公報に記載のポリマー等が挙げられる。
また、ポリイミドの主鎖に環状イミド、エーテル単位以外の構造単位、例えば、芳香族、脂肪族、脂環族エステル単位、オキシカルボニル単位等が含有されていても良い。
Such a polyimide resin is a melt-formable polymer containing a cyclic imide group and is not particularly limited as long as it can meet the object of the present invention, but is an aliphatic, alicyclic or aromatic ether unit. A polyetherimide containing a cyclic imide group as a repeating unit is preferred. For example, polyether imides described in U.S. Pat. Nos. 4,141,927, 2,262,678, 2,606,912, 2,606,914, 2,596,565, 2,596,656, and 2,598,478 are disclosed. No. 2598536, Japanese Patent No. 2599171, Japanese Patent Laid-Open No. 9-48852, Japanese Patent No. 2565556, Japanese Patent No. 2564636, Japanese Patent No. 2564537, Japanese Patent No. 2563548, Japanese Patent No. 2563547, Japanese Patent No. 2558341, Japanese Patent No. 2558341 Examples include polymers described in Japanese Patent Nos. 2558339 and 28345580.
Moreover, structural units other than cyclic imide and ether units, for example, aromatic, aliphatic, alicyclic ester units, oxycarbonyl units and the like may be contained in the main chain of polyimide.
本発明において高Ｔｇの樹脂成分として好ましく使用できるポリエーテルイミドの具体例としては、下記一般式で示されるポリマーを例示することができる。
上記Ｒ１、Ｒ２としては、例えば、下記式群に示される芳香族残基を挙げることができる。
本発明では、熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）との相溶性・混練性、コスト、溶融成形性の観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が好ましくは３００℃以下、より好ましくは２６０℃以下、さらに好ましくは２３０℃以下のポリエーテルイミドが好ましく、下記式で示される構造単位を有する、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物とｍ−フェニレンジアミンまたはｐ−フェニレンジアミンとの縮合物およびこれらの共重合体ならびに変性体が最も好ましい。このポリエーテルイミドは、例えば、ジーイープラスチックス社製であり、「“Ｕｌｔｅｍ”１０００、５０００、および６０００シリーズ」の商標名で知られているものを例示することができる。 In the present invention, the glass transition temperature (Tg) is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 260 ° C. or lower, from the viewpoints of compatibility / kneading properties with the thermoplastic polyether ketone resin (A), cost, and melt moldability. More preferably, a polyetherimide at 230 ° C. or lower is preferable, and 2,2-bis [4- (2,3-dicarboxyphenoxy) phenyl] propane dianhydride and m-phenylene having a structural unit represented by the following formula Most preferred are condensates with diamine or p-phenylenediamine, and copolymers and modified products thereof. This polyetherimide is manufactured by GE Plastics, for example, and can be exemplified by what is known under the trade name of ““ Ultem ”1000, 5000, and 6000 series”.
このような樹脂成分の含有量は、二軸延伸フィルムの質量を基準として、５〜４８質量％であることが好ましい。含有率が上記数値範囲であると、耐熱性および電気絶縁性の向上効果を高くすることができ、高温環境下における絶縁破壊電圧の向上効果を高くすることができる。含有量が少なすぎると、耐熱性および電気絶縁性の向上効果が低くなる傾向にある。このような観点から、樹脂成分の含有量は、８質量％以上が好ましく、１４質量％以上がさらに好ましい。また含有量が多すぎると、フィルム製膜時に破断が起り易くなり、製膜性（延伸性）が悪くなる傾向にある。このような観点からは、樹脂成分の含有量は３５質量％未満が好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。 The content of such a resin component is preferably 5 to 48% by mass based on the mass of the biaxially stretched film. When the content is in the above numerical range, the effect of improving heat resistance and electrical insulation can be increased, and the effect of improving the dielectric breakdown voltage in a high temperature environment can be increased. If the content is too small, the effect of improving heat resistance and electrical insulation tends to be reduced. From such a viewpoint, the content of the resin component is preferably 8% by mass or more, and more preferably 14% by mass or more. Moreover, when there is too much content, it will become easy to fracture | rupture at the time of film forming, and it exists in the tendency for film forming property (stretchability) to worsen. From such a viewpoint, the content of the resin component is preferably less than 35% by mass, and more preferably 25% by mass or less.
［二軸延伸フィルムの製造方法］
本発明の二軸延伸フィルムは、機械軸方向（以下、縦方向またはＭＤと呼称する場合がある。）と、機械軸方向に垂直な方向（以下、横方向またはＴＤと呼称する場合がある。）の二軸方向に延伸されたものであるが、このように二軸延伸することにより機械特性（破断強度、破断伸度、ヤング率等）が向上し、また電気絶縁用、とりわけコンデンサー用の電気絶縁用としての高い耐熱性および電気絶縁性を発現することができ、高温環境下において高い絶縁破壊電圧を発現することができる。かかる二軸延伸は、同時二軸延伸、逐次二軸延伸の何れでも良いが、厚み斑をより良好にできるという観点から、逐次二軸延伸が好ましく、延伸の順序は、先に縦延伸を実施し、次いで横延伸を実施するのが、厚み斑をより良好にでき、また生産性の点からも好ましい。
[Method for producing biaxially stretched film]
The biaxially stretched film of the present invention may be referred to as a machine axis direction (hereinafter sometimes referred to as a longitudinal direction or MD) and a direction perpendicular to the machine axis direction (hereinafter referred to as a transverse direction or TD). ), The mechanical properties (breaking strength, breaking elongation, Young's modulus, etc.) are improved by biaxial stretching, and for electrical insulation, especially for capacitors. High heat resistance and electrical insulation for electrical insulation can be exhibited, and a high dielectric breakdown voltage can be exhibited in a high temperature environment. Such biaxial stretching may be either simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching. However, sequential biaxial stretching is preferable from the viewpoint of making thickness unevenness better, and the order of stretching is longitudinal stretching first. Then, it is preferable to carry out the transverse stretching to improve the thickness unevenness and from the viewpoint of productivity.
以下、本発明の二軸延伸フィルムの製造方法について説明する。
＜押出工程＞
熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂のペレットを押出機に投入し、（Ｔｍ＋２０）℃以上（Ｔｍ＋９０）℃以下の温度で加熱溶融し、シート状に押し出した後、冷却ロールに接触させる等により冷却固化して未延伸フィルムを得る。ここでＴｍは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求められる熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）の樹脂の融点（単位：℃）を表わす。
Hereinafter, the manufacturing method of the biaxially stretched film of this invention is demonstrated.
<Extrusion process>
The pellets of thermoplastic polyetherketone resin are put into an extruder, melted by heating at a temperature of (Tm + 20) ° C. or more and (Tm + 90) ° C. or less, extruded into a sheet, and then cooled and solidified by contacting with a cooling roll. An unstretched film is obtained. Here, Tm represents the melting point (unit: ° C.) of the resin of the thermoplastic polyetherketone resin (A) determined by a differential scanning calorimeter (DSC).
なお、フィルムが酸化防止剤や他の添加剤を含有する態様とするためには、例えば、ペレットを押出機に投入する前に熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂にあらかじめ酸化防止剤や他の添加剤を含有させる方法が挙げられ、好ましい。その他、ペレットを押出機に投入した後に熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂を溶融押出する工程において酸化防止剤他を添加するなど、公知の方法を採用することができる。 In order to make the film contain an antioxidant and other additives, for example, before adding the pellets to the extruder, an antioxidant and other additives are added to the thermoplastic polyetherketone resin in advance. The method of containing is mentioned and preferable. In addition, a known method such as adding an antioxidant or the like in the step of melt-extruding the thermoplastic polyetherketone resin after putting the pellets into the extruder can be employed.
＜延伸工程＞
次いで、得られた未延伸フィルムを縦方向および横方向の二軸に延伸する。
縦方向の延伸（以下、縦延伸と呼称する場合がある。）は、温度（Ｔｇ−１０）℃以上（Ｔｇ＋４５）℃以下、倍率１．５倍以上５．０倍以下で延伸する。延伸温度は、好ましくは（Ｔｇ）℃以上（Ｔｇ＋３０）℃以下であり、延伸倍率は、好ましくは２．０倍以上４．０倍以下、さらに好ましくは２．４倍以上３．５倍以下である。
<Extension process>
Subsequently, the obtained unstretched film is stretched biaxially in the machine direction and the transverse direction.
Stretching in the longitudinal direction (hereinafter sometimes referred to as longitudinal stretching) is performed at a temperature (Tg−10) ° C. to (Tg + 45) ° C. and a magnification of 1.5 to 5.0 times. The stretching temperature is preferably (Tg) ° C. or more and (Tg + 30) ° C. or less, and the stretching ratio is preferably 2.0 times or more and 4.0 times or less, more preferably 2.4 times or more and 3.5 times or less. is there.
横方向の延伸（以下、横延伸と呼称する場合がある。）は、温度（Ｔｇ＋１０）℃以上（Ｔｇ＋４０）℃以下、倍率２．５倍以上５．０倍以下で延伸する。延伸温度は、好ましくは（Ｔｇ＋１５）℃以上（Ｔｇ＋３０）℃以下であり、延伸倍率は、好ましくは２．５倍以上３．５倍以下である。ここでＴｇは、ＤＳＣにより求められる熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）のガラス転移温度（単位：℃）を表わす。 Stretching in the transverse direction (hereinafter sometimes referred to as transverse stretching) is performed at a temperature (Tg + 10) ° C. to (Tg + 40) ° C. and a magnification of 2.5 to 5.0 times. The stretching temperature is preferably (Tg + 15) ° C. or more and (Tg + 30) ° C. or less, and the stretching ratio is preferably 2.5 times or more and 3.5 times or less. Here, Tg represents the glass transition temperature (unit: ° C.) of the thermoplastic polyetherketone resin (A) determined by DSC.
縦方向および横方向の延伸条件（延伸温度および延伸倍率）を上記のような態様とすることによって、耐熱性および電気絶縁性の向上効果を高くすることができる。また、高温環境下における絶縁破壊電圧をより高くすることができきる。また、厚み斑をより良好な範囲とすることができる。延伸倍率を上げると、耐熱性および電気絶縁性が高くなる傾向にある。また、厚み斑が良化する傾向にある。また、同方向のヤング率、破断強度が上昇する傾向にある。延伸温度が低すぎるとフィルム破断が生じ易くなる傾向にあり、また厚み斑が悪くなる傾向にあり、他方、延伸温度が高すぎると、いわゆるフロー延伸する傾向にあり、厚み斑が悪くなる傾向にあり、電気絶縁性に劣る傾向にある。 By making the stretching conditions (stretching temperature and stretching ratio) in the longitudinal direction and the transverse direction as described above, the effect of improving heat resistance and electrical insulation can be enhanced. Moreover, the dielectric breakdown voltage in a high temperature environment can be further increased. Moreover, a thickness spot can be made into a more favorable range. Increasing the draw ratio tends to increase heat resistance and electrical insulation. Further, the thickness unevenness tends to be improved. Also, the Young's modulus and breaking strength in the same direction tend to increase. If the stretching temperature is too low, film breakage tends to occur, and thickness unevenness tends to be worsened.On the other hand, if the stretching temperature is too high, so-called flow stretching tends to occur, and thickness unevenness tends to be worsened. There is a tendency to be inferior in electrical insulation.
ここで本発明においては、電気絶縁性をより良好なものとするために、横延伸を複数の温度領域に分けて実施することが好ましく、この第１領域の温度と最終領域の温度とで、３℃以上６０℃以下の温度差をつけることが好ましい。温度差は大きすぎても小さすぎても電気絶縁性の向上効果は低くなる傾向にある。かかる温度差が小さすぎると、例えば横延伸温度が中程度にある場合は、延伸開始部で延伸応力が低く、延伸終了部（最終領域）で延伸応力が高くなる傾向であり、延伸応力の差が大きくなりバラツキが出やすくなるためか、フィルムの厚み斑が悪くなる傾向にあり、電気絶縁性の向上効果が低くなる傾向にある。他方、温度差が大きすぎる場合は、近接している領域で温度が大きく変化している為か、局所的な温度斑や温度のバラツキが生じやすくなるようであり、厚み斑が悪くなる傾向にあり、電気絶縁性の向上効果が低くなる傾向にある。このような観点から、温度差の下限は、５℃以上がより好ましく、１０℃以上がさらに好ましく、１７℃以上が特に好ましく、温度差の上限は、５０℃以下がより好ましく、４０℃以下がさらに好ましく、３０℃以下が特に好ましく、より好ましい電気絶縁性とすることができる。 Here, in the present invention, in order to make the electrical insulation better, it is preferable to carry out transverse stretching by dividing it into a plurality of temperature regions, with the temperature of the first region and the temperature of the final region, It is preferable to set a temperature difference of 3 ° C. or more and 60 ° C. or less. If the temperature difference is too large or too small, the effect of improving electrical insulation tends to be low. If the temperature difference is too small, for example, when the transverse stretching temperature is medium, the stretching stress tends to be low at the stretching start portion and the stretching stress tends to be high at the stretching end portion (final region). It is likely that the thickness becomes large and variation tends to occur, or the thickness unevenness of the film tends to deteriorate, and the effect of improving electrical insulation tends to decrease. On the other hand, if the temperature difference is too large, it is likely that local temperature fluctuations and temperature variations are likely to occur because the temperature changes greatly in the adjacent area, and the thickness unevenness tends to deteriorate. And the effect of improving the electrical insulation tends to be low. From such a viewpoint, the lower limit of the temperature difference is more preferably 5 ° C. or more, more preferably 10 ° C. or more, particularly preferably 17 ° C. or more, and the upper limit of the temperature difference is more preferably 50 ° C. or less, and 40 ° C. or less. More preferably, 30 ° C. or less is particularly preferable, and more preferable electrical insulation can be obtained.
横延伸工程において、第１領域と最終領域との温度差をつけるには、１の延伸ゾーンの中でゾーンの入口（第１領域）と出口（最終領域）とで温度差をつけてもよいし、温度の異なる２以上の連続した延伸ゾーンを設けて最初の延伸ゾーン（第１領域）と最後の延伸ゾーン（最終領域）とで温度差をつけてもよい。ここでゾーンとは、テンター等においてシャッター等で区切られた１の領域を示す。いずれの場合も、第１領域と最終領域の間をさらに分割し、第１領域から最終領域に向かって温度を上昇させるのが好ましく、特にその勾配が直線的となるように上昇させると良い。例えば、温度の異なる２以上の連続した延伸ゾーンの場合は、最初の延伸ゾーンと最後の延伸ゾーンの間に、さらに１以上の延伸ゾーンを設けることが好ましく、１以上１０以下の延伸ゾーンを設けることがさらに好ましい。延伸ゾーンの合計を１３以上とすることは、設備コストの面から不利である。 In the transverse stretching step, in order to create a temperature difference between the first region and the final region, a temperature difference may be provided between the zone entrance (first region) and the outlet (final region) in one stretching zone. Alternatively, two or more continuous stretching zones having different temperatures may be provided, and a temperature difference may be provided between the first stretching zone (first region) and the last stretching zone (final region). Here, the zone indicates one area divided by a shutter or the like in a tenter or the like. In any case, it is preferable to further divide between the first region and the final region and increase the temperature from the first region toward the final region, and it is particularly preferable to increase the gradient so as to be linear. For example, in the case of two or more continuous stretching zones having different temperatures, it is preferable to further provide one or more stretching zones between the first stretching zone and the last stretching zone, and one or more stretching zones are provided. More preferably. Setting the total number of stretching zones to 13 or more is disadvantageous in terms of equipment costs.
延伸倍率は、最終領域を出た直後のフィルム幅を、第１領域に入る直前のフィルム幅で除した値が目標の延伸倍率となるようにすればよく、段階的にフィルム幅を増加させることが好ましく、特にその勾配が直線的となるように増加させると良い。縦方向と横方向を同時に延伸する場合においても、同様に延伸の温度を複数段階に分け、この第１段階の温度と最終段階の温度とで温度差をつけるようにする。 The draw ratio should be such that the value obtained by dividing the film width immediately after leaving the final area by the film width immediately before entering the first area is the target draw ratio, and the film width is increased step by step. It is preferable to increase the gradient so that the gradient is linear. In the case where the machine direction and the transverse direction are drawn simultaneously, the drawing temperature is similarly divided into a plurality of stages, and a temperature difference is provided between the first stage temperature and the final stage temperature.
さらに本発明においては、上記のような延伸条件において、面積延伸倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）を５倍以上とすることが好ましく、６倍以上にすることがより好ましく、７倍以上とすることがさらに好ましく、厚み斑をさらに良好にすることができる。面積延伸倍率が高すぎるとフィルムが破断しやすくなる傾向にあり、その上限は、好ましくは２５倍以下、さらに好ましくは２０倍以下、特に好ましくは１５倍以下である。 Furthermore, in the present invention, in the above stretching conditions, the area stretching ratio (longitudinal stretching ratio × lateral stretching ratio) is preferably 5 times or more, more preferably 6 times or more, and 7 times or more. It is more preferable to make the thickness unevenness better. If the area stretch ratio is too high, the film tends to break, and the upper limit is preferably 25 times or less, more preferably 20 times or less, and particularly preferably 15 times or less.
＜熱固定工程＞
次いで、上記にて二軸延伸されたフィルムに熱処理を施し、熱固定する。かかる熱固定は、（Ｔｇ＋２７）℃以上（Ｔｍ）℃以下、好ましくは（Ｔｇ＋６０）℃以上（Ｔｍ−２０）℃以下、さらに好ましくは（Ｔｇ＋９０）℃以上（Ｔｍ−３０）℃以下の温度で、１秒〜１０分、好ましくは２秒〜５分、好ましくは３〜１２０秒、さらに好ましくは５〜６０秒の時間行う。熱固定は、二軸延伸フィルム製膜時の延伸工程の後に連続して行われる熱処理と、二軸延伸フィルム製膜後、別途に行われる熱処理とに分けるなど、２回以上に分離して実施してもよい。
<Heat setting process>
Next, the film biaxially stretched as described above is heat-treated and heat-set. The heat setting is performed at a temperature of (Tg + 27) ° C. or more and (Tm) ° C. or less, preferably (Tg + 60) ° C. or more and (Tm−20) ° C. or less, more preferably (Tg + 90) ° C. or more and (Tm−30) ° C. or less. The time is 1 second to 10 minutes, preferably 2 seconds to 5 minutes, preferably 3 to 120 seconds, more preferably 5 to 60 seconds. Heat setting is divided into two or more steps, such as a heat treatment that is continuously performed after the stretching process when forming a biaxially stretched film and a heat treatment that is performed separately after the formation of a biaxially stretched film. May be.
熱固定条件（熱固定温度および熱固定時間）を上記のような態様とすることによって、耐熱性および電気絶縁性の向上効果を高くすることができる。また、厚み斑をより良好な範囲とすることができる。また、熱収縮率を本発明が好ましく規定する数値範囲とすることができる。熱固定温度が高すぎると耐熱性および電気絶縁性の向上効果が低くなる傾向にあり、また厚み斑が悪くなる傾向にあり、他方、低すぎると熱収縮率が高くなる傾向にある。 By setting the heat setting conditions (heat setting temperature and heat setting time) as described above, the effect of improving heat resistance and electrical insulation can be enhanced. Moreover, a thickness spot can be made into a more favorable range. Further, the thermal shrinkage rate can be set in a numerical range preferably defined by the present invention. If the heat setting temperature is too high, the effect of improving heat resistance and electrical insulation tends to be low, and thickness unevenness tends to be poor. On the other hand, if it is too low, the heat shrinkage rate tends to be high.
＜熱弛緩処理＞
次いで、上記にて熱固定されたフィルムについて、熱収縮率を調整するために幅方向に熱弛緩処理を行うことが好ましく、具体的には温度１８０℃以上３２０℃以下で、弛緩率１％以上７％以下の熱弛緩処理を行うことが好ましい。弛緩率が高すぎると、熱収縮率は低くなる傾向にあるが、フィルムの平面性に劣る傾向にある。他方、低すぎると、熱収縮率が高くなる傾向にある。このような観点から、弛緩率は、さらに好ましくは２％以上６％以下である。
かくして本発明の二軸延伸フィルムを得ることができる。
<Thermal relaxation treatment>
Next, the film heat-fixed as described above is preferably subjected to heat relaxation treatment in the width direction in order to adjust the heat shrinkage rate. Specifically, the temperature is 180 ° C. or more and 320 ° C. or less, and the relaxation rate is 1% or more. It is preferable to perform a heat relaxation treatment of 7% or less. When the relaxation rate is too high, the thermal shrinkage rate tends to be low, but the flatness of the film tends to be inferior. On the other hand, if it is too low, the thermal shrinkage tends to increase. From such a viewpoint, the relaxation rate is more preferably 2% or more and 6% or less.
Thus, the biaxially stretched film of the present invention can be obtained.
［二軸延伸フィルムの特性］
＜フィルム厚み＞
本発明の二軸延伸フィルムの厚みは、好ましくは０．３μｍ以上２５０μｍ以下である。フィルム厚みが薄すぎる場合は、製膜時に破断が生じ易くなり生産効率が悪くなる傾向にある。他方、フィルム厚みが厚すぎる場合は、延伸応力が高くなる傾向にあり、延伸倍率を高くすることが困難となる傾向にあり、その結果厚み斑が悪くなる傾向にある。また、耐熱性および電気絶縁性の向上効果が低くなる傾向にある。このような観点から、フィルム厚みの下限は、より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは０．８μｍ以上、特に好ましくは１．２μｍ以上である。他方、フィルム厚みの上限は、好ましくは１２８μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは１３μｍ以下、特に好ましくは５．５μｍ以下である。また、コンデンサー用途に用いる場合は、０．４〜６．５μｍが好ましく、０．５〜３．５μｍが好ましく、良好な電気特性とすることができる。
[Characteristics of biaxially stretched film]
<Film thickness>
The thickness of the biaxially stretched film of the present invention is preferably 0.3 μm or more and 250 μm or less. When the film thickness is too thin, the film tends to break during film formation, and the production efficiency tends to deteriorate. On the other hand, when the film thickness is too thick, the stretching stress tends to increase, and it tends to be difficult to increase the stretching ratio, and as a result, the thickness unevenness tends to deteriorate. Further, the effect of improving heat resistance and electrical insulation tends to be reduced. From such a viewpoint, the lower limit of the film thickness is more preferably 0.5 μm or more, further preferably 0.8 μm or more, and particularly preferably 1.2 μm or more. On the other hand, the upper limit of the film thickness is preferably 128 μm or less, more preferably 50 μm or less, still more preferably 13 μm or less, and particularly preferably 5.5 μm or less. Moreover, when using for a capacitor | condenser use, 0.4-6.5 micrometers is preferable, 0.5-3.5 micrometers is preferable, and it can be set as a favorable electrical property.
＜厚み斑＞
本発明の二軸延伸フィルムは、厚み斑が１０％以下であることが好ましく、電気絶縁性の向上効果を高くできる。厚み斑が悪くなると電気絶縁性の面内バラツキが大きくなる傾向にあり、結果的に電気絶縁性、絶縁破壊電圧特性の向上効果が低くなる傾向にある。このような観点から、厚み斑は、好ましくは９％以下、より好ましくは６％以下、さらに好ましくは３％以下である。厚み斑の下限は小さいほど好ましく、理想的には厚み斑が０％であるが、実際には０．１％以上程度である。
厚み斑を上記数値範囲とするためには、延伸条件を前述した態様とすれば良い。とりわけ横延伸条件を上記した態様、すなわち複数の温度領域に分けて実施することが重要である。
<Thick spots>
In the biaxially stretched film of the present invention, the thickness unevenness is preferably 10% or less, and the effect of improving electrical insulation can be enhanced. When thickness unevenness deteriorates, in-plane variation in electrical insulation tends to increase, and as a result, the effect of improving electrical insulation and dielectric breakdown voltage characteristics tends to decrease. From such a viewpoint, the thickness unevenness is preferably 9% or less, more preferably 6% or less, and further preferably 3% or less. The lower limit of the thickness unevenness is preferably as small as possible. Ideally, the thickness unevenness is 0%, but actually it is about 0.1% or more.
In order to make the thickness unevenness within the above numerical range, the stretching condition may be the above-described embodiment. In particular, it is important that the transverse stretching conditions are divided into the above-described embodiments, that is, divided into a plurality of temperature regions.
また、フィルムの厚み斑を良好に保つためには、フィルム内の含有物が劣化しにくいことも好ましく挙げることができる。これは、酸化防止剤や他の添加剤などの含有物が高温で劣化し易かったり、質量減量し易かったりする場合には、これら含有物の劣化物が溶融押出の際に押出ダイリップで析出、付着しやすくなり、これの影響によりフィルム上に筋状の凹凸欠点が発生しやすくなるためである。同様に、酸化防止剤等や他の添加剤などの含有物の含有量が多すぎる場合にも、それらが凝集し易くなり、押出ダイリップで析出、付着しやすくなり、厚み斑が悪くなる傾向にある。よって、上記厚み斑を達成するためには、酸化防止剤の１質量％減量温度や含有量を、本発明が規定する範囲とすればよい。 Moreover, in order to keep the thickness unevenness of a film favorable, it can mention preferably that the content in a film does not deteriorate easily. This is because when the contents such as antioxidants and other additives are easily deteriorated at high temperatures or the weight is easily reduced, these deteriorated substances are deposited on the extrusion die lip during melt extrusion. This is because adhesion tends to occur, and the effect of this tends to cause streak irregularities on the film. Similarly, even when the content of contents such as antioxidants and other additives is too large, they tend to aggregate, tend to precipitate and adhere with an extrusion die lip, and tend to deteriorate thickness spots. is there. Therefore, in order to achieve the thickness spots, the 1 mass% reduction temperature and content of the antioxidant may be set within the range defined by the present invention.
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
本発明の二軸延伸フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３０℃以上１６５℃未満であることが好ましい。Ｔｇが上記数値範囲にあると、高温環境下においてもフィルムの剛性を維持することが容易となり、自動車用のコンデンサー用としてより好適に用いることができる。また、耐熱性の向上効果が高くなり、結果として高温環境下における絶縁破壊電圧を高くすることができる。このような観点から、Ｔｇは、好ましくは１４０℃以上１５５℃以下である。
<Glass transition temperature (Tg)>
The biaxially stretched film of the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 130 ° C or higher and lower than 165 ° C. When Tg is in the above numerical range, it is easy to maintain the rigidity of the film even in a high temperature environment, and it can be more suitably used for an automobile capacitor. Further, the effect of improving the heat resistance is increased, and as a result, the dielectric breakdown voltage in a high temperature environment can be increased. From such a viewpoint, Tg is preferably 140 ° C. or higher and 155 ° C. or lower.
＜絶縁破壊電圧＞
本発明の二軸延伸フィルムは、２３℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ２３）が３３０ｋＶ／ｍｍ以上であることが好ましい。ＢＤＶ２３が上記数値範囲にあると、ハイブリッド型自動車のコンデンサー用として好適に用いることができる。ＢＤＶ２３が低い場合は、ハイブリッド型自動車のコンデンサー用として用いた場合において、大電流によりコンデンサー内における短絡が生じ、コンデンサーが破壊されるなどの問題が生じ易くなる。このような観点から、ＢＤＶ２３は、３５０ｋＶ／ｍｍ以上がより好ましく、３８０ｋＶ／ｍｍ以上がさらに好ましく、４１０ｋＶ／ｍｍ以上が特に好ましい。
<Dielectric breakdown voltage>
The biaxially stretched film of the present invention preferably has a dielectric breakdown voltage (BDV23) at 23 ° C. of 330 kV / mm or more. When BDV23 is in the above numerical range, it can be suitably used for a condenser of a hybrid vehicle. When the BDV 23 is low, when used for a capacitor of a hybrid vehicle, a short circuit occurs in the capacitor due to a large current, and problems such as destruction of the capacitor are likely to occur. From such a viewpoint, BDV23 is more preferably 350 kV / mm or more, further preferably 380 kV / mm or more, and particularly preferably 410 kV / mm or more.
また、本発明の二軸延伸フィルムは、高温環境下における絶縁破壊電圧が高いことが好ましく、１３０℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ１３０）とＢＤＶ２３との比（ＢＤＶ１３０／ＢＤＶ２３）が０．８５以上であることが好ましい。かかる比が上記数値範囲にあると、高温環境下においても常温と同等の電気絶縁性を示すことを意味し、ハイブリッド型自動車のコンデンサー用として好適に用いることができる。かかる比が小さすぎる場合は、高温環境下においては電気絶縁性が低くなってしまうことを意味し、ハイブリッド自動車のコンデンサー用のごとく高温環境下で使用される用途への適用が困難となる。このような観点から、かかる比は、０．９０以上であることがより好ましく、０．９５以上であることがさらに好ましい。ＢＤＶ１３０は、２８０ｋＶ／ｍｍ以上が好ましく、３３０ｋＶ／ｍｍ以上がより好ましく、３９０ｋＶ／ｍｍ以上がさらに好ましい。
上記のようなＢＤＶ２３およびＢＤＶ１３０は、熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）に、本発明が規定する量の酸化防止剤（Ｂ）を添加し、特定条件において延伸することにより達成することができる。
The biaxially stretched film of the present invention preferably has a high dielectric breakdown voltage under a high temperature environment, and the ratio of the dielectric breakdown voltage (BDV130) to BDV23 at 130 ° C. (BDV130 / BDV23) is 0.85 or more. It is preferable. When this ratio is in the above numerical range, it means that it exhibits electrical insulation equivalent to room temperature even in a high temperature environment, and can be suitably used for a capacitor of a hybrid vehicle. If the ratio is too small, it means that the electrical insulation is lowered in a high temperature environment, and it is difficult to apply to a use used in a high temperature environment such as a capacitor for a hybrid vehicle. From such a viewpoint, the ratio is more preferably 0.90 or more, and further preferably 0.95 or more. The BDV 130 is preferably 280 kV / mm or more, more preferably 330 kV / mm or more, and further preferably 390 kV / mm or more.
BDV23 and BDV130 as described above can be achieved by adding the antioxidant (B) in an amount specified by the present invention to the thermoplastic polyetherketone resin (A) and stretching under specific conditions.
＜破断伸度＞
本発明の二軸延伸フィルムは、縦方向および横方向のそれぞれにおいて、２３℃における破断伸度（破断伸度２３）が１００％以上であることが好ましい。破断伸度２３が上記数値範囲にあるとフィルムの屈曲性が良くなり、加工性が向上し、コンデンサー用等の電気絶縁用としてより好適に用いることができる。このような観点から破断伸度２３は、１１０％以上がより好ましく、１２０％以上がさらに好ましく、１４０％以上が特に好ましい。
<Elongation at break>
The biaxially stretched film of the present invention preferably has a breaking elongation at 23 ° C. (breaking elongation of 23) of 100% or more in each of the longitudinal direction and the transverse direction. When the breaking elongation 23 is in the above numerical range, the flexibility of the film is improved, the workability is improved, and the film can be more suitably used for electrical insulation such as a capacitor. From such a viewpoint, the breaking elongation 23 is more preferably 110% or more, further preferably 120% or more, and particularly preferably 140% or more.
また、本発明の二軸延伸フィルムは、縦方向および横方向のそれぞれにおいて、１３０℃における破断伸度（破断伸度１３０）と破断伸度２３との比（破断伸度１３０／破断伸度２３）が０．８以上であることが好ましい。かかる比が０．８以上であるということは、高温環境下においても常温と類似の破断伸度特性を発現するということを意味し、とりわけ高温環境下において用いられるコンデンサー用等の電気絶縁用としてより好適に用いることができる。かかる比が０．８未満である、すなわち高温環境下になった際に破断伸度が大きく低下するようでは、ハイブリッド自動車のコンデンサー用のごとく、高温で曝される用途に用いられた場合においては、高温環境下において破壊が生じやすくなる傾向にある。このような観点から、縦方向および横方向のそれぞれにおける、破断伸度１３０／破断伸度２３℃の比は、０．８５以上であることが好ましく、０．９０以上であることがより好ましく、０．９３以上であることがさらに好ましく、０．９５以上であることが特に好ましい。破断伸度１３０は、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、１００％以上がさらに好ましい。
上記比を上記数値範囲とするためには、延伸条件（延伸倍率、延伸温度など）を調整することにより達成することができる。
Further, the biaxially stretched film of the present invention has a ratio of breaking elongation (breaking elongation 130) and breaking elongation 23 at 130 ° C. (breaking elongation 130 / breaking elongation 23) in each of the longitudinal direction and the transverse direction. ) Is preferably 0.8 or more. When the ratio is 0.8 or more, it means that the elongation at break similar to that at room temperature is exhibited even in a high temperature environment, and particularly for electrical insulation such as a capacitor used in a high temperature environment. It can be used more suitably. If the ratio is less than 0.8, that is, the elongation at break is greatly reduced when the environment is high temperature, it is used for applications exposed at high temperatures, such as for hybrid vehicle capacitors. In addition, destruction tends to occur in a high temperature environment. From such a viewpoint, the ratio of breaking elongation 130 / breaking elongation 23 ° C. in each of the longitudinal direction and the transverse direction is preferably 0.85 or more, more preferably 0.90 or more, It is more preferably 0.93 or more, and particularly preferably 0.95 or more. The elongation at break 130 is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 100% or more.
In order to make the said ratio into the said numerical range, it can achieve by adjusting extending | stretching conditions (a draw ratio, extending | stretching temperature, etc.).
＜破断強度＞
本発明の二軸延伸フィルムは、縦方向および横方向のそれぞれにおいて、２３℃における破断強度（破断強度２３）が２００ＭＰａ以上であることが好ましい。破断強度２３が上記数値範囲にあるとフィルムの腰が強くなり屈曲性が良くなり、コンデンサー用等の電気絶縁用としてより好適に用いることができる。このような観点から破断強度２３は、２２０ＭＰａ以上がより好ましく、２５０ＭＰａ以上がさらに好ましく、２７０ＭＰａ以上が特に好ましい。
<Break strength>
The biaxially stretched film of the present invention preferably has a breaking strength at 23 ° C. (breaking strength 23) of 200 MPa or more in each of the longitudinal direction and the transverse direction. When the breaking strength 23 is in the above numerical range, the film becomes stiff and the flexibility is improved, and it can be more suitably used for electrical insulation such as for capacitors. From such a viewpoint, the breaking strength 23 is more preferably 220 MPa or more, further preferably 250 MPa or more, and particularly preferably 270 MPa or more.
また、本発明の二軸延伸フィルムは、縦方向および横方向のそれぞれにおいて、１３０℃における破断強度（破断強度１３０）と破断強度２３との比（破断強度１３０／破断強度２３）が０．７以上であることが好ましい。かかる比が０．７以上であるということは、高温環境下においても常温と同等の機械的特性を発現するということを意味し、とりわけ高温環境下において用いられるコンデンサー用等の電気絶縁用としてより好適に用いることができる。かかる比が０．７未満である、すなわち高温環境下になった際に破断強度が大きく低下するようでは、ハイブリッド自動車のコンデンサー用のごとく、高温で曝される用途に用いられた場合においては、高温環境下において破壊が生じやすくなる傾向にある。このような観点から、縦方向および横方向のそれぞれにおける、破断強度１３０／破断強度２３の比は、０．８以上であることが好ましく、０．８５以上であることがより好ましく、０．９０以上であることがさらに好ましく、０．９３以上であることが特に好ましい。破断強度１３０は、１４０ＭＰａ以上が好ましく、２５０ＭＰａ以上がより好ましく、３００ＭＰａがさらに好ましい。 The biaxially stretched film of the present invention has a ratio of breaking strength (breaking strength 130) and breaking strength 23 at 130 ° C. (breaking strength 130 / breaking strength 23) of 0.7 in each of the longitudinal direction and the transverse direction. The above is preferable. When the ratio is 0.7 or more, it means that mechanical characteristics equivalent to normal temperature are expressed even in a high temperature environment, and more particularly for electrical insulation such as a capacitor used in a high temperature environment. It can be used suitably. When the ratio is less than 0.7, that is, when the breaking strength is greatly reduced when a high temperature environment is used, when used in applications exposed at high temperatures, such as for a hybrid vehicle capacitor, Destruction tends to occur easily in a high temperature environment. From such a viewpoint, the ratio of the breaking strength 130 / breaking strength 23 in each of the longitudinal direction and the transverse direction is preferably 0.8 or more, more preferably 0.85 or more, and 0.90. More preferably, it is more preferably 0.93 or more. The breaking strength 130 is preferably 140 MPa or more, more preferably 250 MPa or more, and further preferably 300 MPa.
上記比を上記数値範囲とするためには、延伸条件（延伸倍率、延伸温度など）を調整することにより達成することができる。また破断強度１３０℃を高くするためには、熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）に、好ましくは高Ｔｇ樹脂成分を用いた上で、前述の延伸条件、熱固定条件他を樹脂組成に応じて調整することにより達成することができる。 In order to make the said ratio into the said numerical range, it can achieve by adjusting extending | stretching conditions (a draw ratio, extending | stretching temperature, etc.). Further, in order to increase the breaking strength at 130 ° C., the thermoplastic polyetherketone resin (A) is preferably used with a high Tg resin component, and the above-described stretching conditions, heat setting conditions, etc. are determined according to the resin composition. It can be achieved by adjusting.
＜熱収縮率＞
本発明の二軸延伸フィルムは、温度１５０℃で３０分間熱処理した後の縦方向および横方向の熱収縮率の絶対値がいずれも１．０％以下であることが好ましい。熱収縮率の絶対値は、さらに好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％以下である。すなわちかかる熱収縮率は、０に近い程好ましい。熱収縮率が上記数値範囲にあると、熱寸法安定性に優れ、加工時に反り、カールなどが起りにくいなど、加工性に優れ、また取り扱い性も良好となる。
<Heat shrinkage>
In the biaxially stretched film of the present invention, it is preferable that the absolute values of the heat shrinkage in the machine direction and the transverse direction after heat treatment at a temperature of 150 ° C. for 30 minutes are both 1.0% or less. The absolute value of the heat shrinkage rate is more preferably 0.7% or less, and particularly preferably 0.5% or less. In other words, the heat shrinkage rate is preferably closer to 0. When the thermal contraction rate is in the above numerical range, the thermal dimensional stability is excellent, and the workability is excellent, such as warpage and curling are difficult to occur during processing.
熱収縮率を上記のような態様とするには、二軸延伸フィルムを構成する主たる成分として熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）を用い、前述した製造条件によりフィルムを製造すればよい。特に、延伸倍率を高くすると熱収縮率は高くなる傾向にあり、熱固定温度を高くすると熱収縮率は低くなる傾向にあり、弛緩率を高くすると熱収縮率は低くなる傾向にあり、これらを調整することが重要である。 In order to make the heat shrinkage ratio as described above, the thermoplastic polyetherketone resin (A) may be used as the main component constituting the biaxially stretched film, and the film may be produced under the production conditions described above. In particular, increasing the draw ratio tends to increase the heat shrinkage rate, increasing the heat setting temperature tends to decrease the heat shrinkage rate, and increasing the relaxation rate tends to decrease the heat shrinkage rate. It is important to adjust.
＜屈折率＞
本発明の二軸延伸フィルムは、厚み方向の屈折率が１．５７０以上１．６４０以下であることが好ましい。屈折率が上記数値範囲にあると、絶縁性の向上効果を高くすることができる。厚み方向の屈折率は、低すぎるとフィルムの延伸性に劣る傾向にあり、他方高すぎると絶縁性の向上効果が低くなる傾向にある。このような観点から、厚み方向の屈折率は、１．５８０以上１．６３０以下がより好ましく、１．５９０以上１．６２０以下がさらに好ましく、１．６００以上１．６１０以下が特に好ましい。厚み方向の屈折率は、延伸条件等の製膜条件を調整することで達成することができる。
<Refractive index>
The biaxially stretched film of the present invention preferably has a refractive index in the thickness direction of 1.570 or more and 1.640 or less. When the refractive index is in the above numerical range, the effect of improving insulation can be enhanced. If the refractive index in the thickness direction is too low, the stretchability of the film tends to be inferior. On the other hand, if the refractive index is too high, the insulating improvement effect tends to be low. From such a viewpoint, the refractive index in the thickness direction is more preferably 1.580 or more and 1.630 or less, further preferably 1.590 or more and 1.620 or less, and particularly preferably 1.600 or more and 1.610 or less. The refractive index in the thickness direction can be achieved by adjusting film forming conditions such as stretching conditions.
［用途］
本発明の二軸延伸フィルムは、耐熱性および電気絶縁性に優れ、高温環境下においても優れた絶縁破壊電圧特性が要求される電気絶縁用として好適に用いることができる。特に移動体用、特にハイブリッド自動車用、電気自動車用、燃料自動車用等のコンデンサー用のごとく、より高い耐熱性および電気絶縁特性（絶縁破壊電圧）が要求される用途に好適に使用することができる。
[Usage]
The biaxially stretched film of the present invention is excellent in heat resistance and electrical insulation, and can be suitably used for electrical insulation that requires excellent dielectric breakdown voltage characteristics even in a high temperature environment. In particular, it can be suitably used for applications that require higher heat resistance and electrical insulation characteristics (dielectric breakdown voltage), such as those for capacitors such as those for moving bodies, particularly for hybrid vehicles, electric vehicles, and fuel vehicles. .
以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、各特性値は以下の方法で測定した。また、実施例中の部および％は、特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited only to these Examples. Each characteristic value was measured by the following method. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an Example mean a mass part and mass%, respectively.
（１）破断伸度、破断強度
フィルムを１５０ｍｍ長×１０ｍｍ幅に切り出した試験片を用い、オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用いて、温度２３℃、湿度６０％ＲＨに調節された室内において、チャック間１００ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／分、チャート速度５０ｍｍ／分で引張試験を実施し、破断時の伸度から２３℃における破断伸度（破断伸度２３）、破断時の応力から２３℃における破断応力（破断応力２３）を求めた。なお、縦方向の破断伸度および破断応力とはフィルムの縦方向（ＭＤ）を測定方向としたものであり、横方向の破断伸度および破断応力とはフィルムの横方向（ＴＤ）を測定方向としたものである。各破断伸度および破断応力はそれぞれ１０回測定し、その平均値を用いた。
また、１３０℃の温度雰囲気下における破断伸度（破断伸度１３０）および破断応力（破断応力１３０）は、１３０℃の温度雰囲気に設定されたチャンバー内に試験片及びテンシロンのチャック部分をセットし、２分間静置後、上記の引張試験を行うことによって求めた。
(1) Elongation at break, strength at break The room was adjusted to a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH using a Tensilon UCT-100 model manufactured by Orientec Co., Ltd. , The tensile test was carried out at a chuck distance of 100 mm, a tensile speed of 20 mm / min, and a chart speed of 50 mm / min. From the elongation at break to 23 ° C., the breaking elongation at 23 ° C. The breaking stress (breaking stress 23) was determined. Note that the longitudinal direction breaking elongation and breaking stress are those in which the longitudinal direction (MD) of the film is the measuring direction, and the transverse direction breaking elongation and breaking stress are the measuring direction in the transverse direction (TD) of the film. It is what. Each breaking elongation and breaking stress were measured 10 times, and the average value was used.
The breaking elongation (breaking elongation 130) and breaking stress (breaking stress 130) in a temperature atmosphere of 130 ° C. are set in a chamber set in a temperature atmosphere of 130 ° C. and a chuck part of Tensilon. It determined by performing said tension test after leaving still for 2 minutes.
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）
樹脂サンプルにおいてはサンプル約１０ｍｇを、フィルムサンプルにおいてはサンプル約２０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製：商品名ＤＳＣ２９２０ Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３７０℃まで昇温させ、３７０℃で３分間保持した後取り出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（単位：℃）と融点（単位：℃）を測定した。
(2) Glass transition temperature (Tg) and melting point (Tm)
About 10 mg of a sample for a resin sample and about 20 mg of a sample for a film sample are sealed in an aluminum pan for measurement and attached to a differential calorimeter (TA Instruments, trade name: DSC2920 Modulated), and 25 ° C. to 20 ° C. The temperature was raised to 370 ° C. at a rate of / min, held at 370 ° C. for 3 minutes, then taken out, immediately transferred onto ice and rapidly cooled. The pan was again attached to the differential calorimeter, and the glass transition temperature (unit: ° C) and melting point (unit: ° C) were measured by increasing the temperature from 25 ° C to 20 ° C / min.
（３）熱収縮率
温度１５０℃に設定されたオーブン中に、フィルムの縦方向および横方向がマーキングされ、あらかじめ正確な長さを測定した長さ３０ｃｍ四方のフィルムを無荷重で入れ、３０分間保持処理した後取り出し、室温に戻してからその寸法の変化を読み取る。熱処理前の長さ（Ｌ０）と熱処理による寸法変化量（ΔＬ）より、下記式（１）から縦方向および横方向の熱収縮率をそれぞれ求めた。
熱収縮率（％）＝（ΔＬ／Ｌ０）×１００ ・・・（１）
(3) Heat shrinkage rate In a oven set at a temperature of 150 ° C., the film was marked in the longitudinal and transverse directions, and a 30 cm long film whose exact length was measured in advance was placed under no load for 30 minutes. Take out after holding treatment, return to room temperature, and then read the change in dimensions. From the length (L 0 ) before the heat treatment and the dimensional change (ΔL) due to the heat treatment, the thermal shrinkage rates in the vertical direction and the horizontal direction were obtained from the following formula (1).
Thermal contraction rate (%) = (ΔL / L 0 ) × 100 (1)
（４）絶縁破壊電圧（ＢＤＶ）
ＪＩＳ Ｃ ２１５１に示される方法に従って測定した。２３℃相対湿度５０％の雰囲気にて、直流耐電圧試験機を用い、上部電極は直径２５ｍｍの真鍮製円柱、下部電極は直径７５ｍｍのアルミ製円柱を使用し、１００Ｖ／秒の昇圧速度で昇圧し、フィルムが破壊し短絡した時の電圧を読み取った。得られた電圧をフィルム厚みで除して、２３℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ２３、単位：ｋＶ／ｍｍ）とした。
測定は４１回実施し、大きい方の値１０点、および小さい方の値１０点を除き、２１点の値の中央値を絶縁破壊電圧の測定値とした。
１３０℃における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ１３０）の測定は、熱風オーブンに電極、サンプルをセットし、耐熱コードで電源に接続し、１３０℃のオーブンにサンプルを投入後１分で昇圧を開始して、上記と同様にして測定した。
(4) Dielectric breakdown voltage (BDV)
It was measured according to the method shown in JIS C 2151. Using a DC withstand voltage tester in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity, the upper electrode is a brass cylinder with a diameter of 25 mm, the lower electrode is an aluminum cylinder with a diameter of 75 mm, and the pressure is increased at a pressure increase rate of 100 V / second. The voltage when the film was broken and short-circuited was read. The obtained voltage was divided by the film thickness to obtain a dielectric breakdown voltage (BDV23, unit: kV / mm) at 23 ° C.
The measurement was carried out 41 times, and the median value of the 21 points was taken as the measured value of the dielectric breakdown voltage except for the larger value of 10 points and the smaller value of 10 points.
Measurement of dielectric breakdown voltage (BDV130) at 130 ° C. is performed by setting an electrode and a sample in a hot air oven, connecting to a power source with a heat-resistant cord, and starting the pressure increase in one minute after putting the sample in the oven at 130 ° C. Measured in the same manner as above.
（５）延伸性
二軸延伸フィルムを１００万ｍ製膜する間に破断の発生する回数により、以下の如く判断した。
延伸性◎ ： １０万ｍの製膜当り 破断が１回未満
延伸性○ ： １０万ｍの製膜当り 破断が１回〜２回未満
延伸性△ ： １０万ｍの製膜当り 破断が２回〜４回未満
延伸性× ： １０万ｍの製膜当り 破断が４回〜８回未満
延伸性××： １０万ｍの製膜当り 破断が８回以上
(5) Stretchability Judgment was made as follows according to the number of breaks that occurred while a biaxially stretched film was formed into 1 million meters.
Stretchability ◎: Less than 1 break per 100,000 m film formation Stretchability ○: 1 to less than 100,000 breakage per 100,000 m stretchability △: 2 breaks per 100,000 m film formation ~ Less than 4 times Stretchability x: Breakage per 100,000 m film formation 4 times to less than 8 times Stretchability XX: Breakage more than 8 times per 100,000 m film formation
（６）フィルム厚みおよび厚み斑
フィルムの厚みを、縦方向および横方向に電子マイクロメーターを用いて０．５ｍの長さを測定し、かかる測定長のうち最高厚さ（単位：μｍ）と最低厚さ（単位：μｍ）との差の、平均厚み（単位：μｍ）に対する比（百分率）を求め、厚み斑（単位：％）として求めた。 縦方向および横方向の厚み斑を各々１０ヶ所測定し、最高値と最低値とを除いてから平均を求め、各々の測定値とした。
(6) Film thickness and thickness unevenness The thickness of the film is measured in the vertical and horizontal directions using an electronic micrometer to measure a length of 0.5 m, and the maximum thickness (unit: μm) and the minimum of the measured lengths. The ratio (percentage) of the difference from the thickness (unit: μm) to the average thickness (unit: μm) was determined and determined as thickness spots (unit:%). Ten thickness spots in the vertical direction and the horizontal direction were measured, and the average value was obtained after removing the maximum value and the minimum value, and each was measured.
（７）屈折率
ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源としたアッベ屈折計を用いて２３℃６５％ＲＨにて測定し、厚み方向の屈折率をｎＺとした。
(7) Refractive index It measured by 23 degreeC65% RH using the Abbe refractometer which used sodium D line | wire (589 nm) as the light source, and made the refractive index of thickness direction nZ.
（８）ダイリップ汚れ
各実験例の製膜中に、ダイリップより樹脂１０００ｋｇを溶融押出した後に、押出機系のダイリップ部を観察し、その汚れ状況により下記の如く分類した。
◎：ダイリップ部に汚れ物、劣化物の付着が見られず、非常に優れて合格レベル。
○：ダイリップ部に汚れ物、劣化物の付着が若干見られ、優れて合格レベル。
△：ダイリップ部に汚れ物、劣化物の付着が見られたが、実用可能で合格レベル。
×：ダイリップ部に多量の汚れ物、劣化物の付着が見られ、実用に適しないレベル。
(8) Die Lip Dirt During the film formation of each experimental example, 1000 kg of resin was melt-extruded from the die lip, and then the die lip portion of the extruder system was observed and classified according to the fouling situation as follows.
◎: Dirt or deteriorated material does not appear on the die lip, which is very good.
○: Slightly adhered dirt or deteriorated material is seen on the die lip, which is excellent.
Δ: Dirt or deteriorated material was observed on the die lip, but it was practical and acceptable.
X: A large amount of dirt or deteriorated material is observed on the die lip, and is not suitable for practical use.
（９）１質量％減量温度
熱重量分析計を用いて、窒素ガス中、昇温２０℃／分の条件で室温から６００℃まで昇温し、質量減少量が１質量％に達した時の温度を、１質量％減量温度とした。
(9) 1% by mass reduction temperature When a thermogravimetric analyzer is used, the temperature is increased from room temperature to 600 ° C. under a temperature increase of 20 ° C./min in nitrogen gas, and the mass reduction amount reaches 1% by mass. The temperature was defined as a 1% by weight reduction temperature.
［実施例１、２、３、比較例２］
熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂（Ａ）としてのポリエーテルエーテルケトン樹脂（ビクトレックス社製：ポリエーテルエーテルケトン３８１Ｇ、Ｔｇ：１４２℃、Ｔｍ：３４３℃）と、酸化防止剤（Ｂ）としての３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピリオ［５−５］ウンデカン（住友化学社製：商品名ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ-８０、１質量％減量温度３４８℃、融点１２０℃、下記式［化８］で表わされる化合物）との混合組成物（混合比率は表１中に示す）に、不活性粒子として平均粒径１．０μｍ、粒径比１．０５の球状シリカ粒子を、得られる二軸延伸フィルムの質量に対して０．２質量％となるように、および平均粒径０．５μｍ、粒径比１．０５の球状シリカ粒子を、得られる二軸延伸フィルムの質量に対して０．１５質量％となるようにそれぞれ添加し、１６０℃で４時間乾燥した後、押出機により３８０℃で溶融押出し、８０℃に保持したキャスティングドラム上へキャストして、未延伸フィルムを作成した。次いで、表１に示す条件で縦方向、次いで横方向に逐次二軸延伸を行い、更に熱固定および熱弛緩処理することにより、厚さ３μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
[Examples 1, 2, 3 and Comparative Example 2]
Polyetheretherketone resin as a thermoplastic polyetherketone resin (A) (manufactured by Victrex: polyetheretherketone 381G, Tg: 142 ° C., Tm: 343 ° C.), and 3, as an antioxidant (B) 9-bis [2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspirio [5-5] Mixed composition (mixing ratio) with undecane (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: trade name SUMILIZER GA-80, 1 mass% weight loss temperature 348 ° C, melting point 120 ° C, compound represented by the following formula [Chemical Formula 8] Are shown in Table 1), and spherical silica particles having an average particle size of 1.0 μm and a particle size ratio of 1.05 are 0.2% by mass based on the mass of the obtained biaxially stretched film. And spherical silica particles having an average particle size of 0.5 μm and a particle size ratio of 1.05 were added so as to be 0.15% by mass with respect to the mass of the obtained biaxially stretched film, respectively, After being dried for 4 hours, it was melt extruded at 380 ° C. with an extruder and cast onto a casting drum maintained at 80 ° C. to prepare an unstretched film. Next, biaxially stretched sequentially in the machine direction and then in the transverse direction under the conditions shown in Table 1, and further heat-set and heat-relaxed to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 3 μm. The characteristics of the obtained biaxially stretched film are shown in Table 1.
［実施例４］
酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤であるＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、１質量％減量温度３１０℃、融点１２０℃、下記式［化９］で表わされる化合物）を用いた以外は、実施例２と同様にして、厚さ３μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
[Example 4]
As antioxidant, IRGANOX 1010 (made by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., 1 mass% weight loss temperature of 310 ° C., melting point of 120 ° C., compound represented by the following formula [Chemical Formula 9]) is used as an antioxidant. A biaxially stretched film having a thickness of 3 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that. The characteristics of the obtained biaxially stretched film are shown in Table 1.
［比較例１］
酸化防止剤（Ｂ）を用いず、製膜条件を表１に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして、厚さ３μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
[Comparative Example 1]
A biaxially stretched film having a thickness of 3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antioxidant (B) was not used and the film forming conditions were as shown in Table 1. The characteristics of the obtained biaxially stretched film are shown in Table 1.
［比較例３］
酸化防止剤（Ｂ）として２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（住友化学社製：商品名ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＭＤＰ-Ｓ、１質量％減量温度２０５℃、融点１２８℃、下記式［化１０］であらわされる化合物）を用いた（混合比率は表１中に示す）以外は実施例２と同様にして、厚さ３μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
[Comparative Example 3]
2,2′-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: trade name SUMILIZER MDP-S, 1 mass% weight loss temperature 205 ° C., melting point 128 ° C. as antioxidant (B) A biaxially stretched film having a thickness of 3 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by the following formula [Chemical Formula 10] was used (the mixing ratio is shown in Table 1). The characteristics of the obtained biaxially stretched film are shown in Table 1.
［比較例４］
実施例２において得られた未延伸フィルムを、表１に示す製膜条件に従い、延伸を行わずに熱固定を施し、厚さ１９μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
[Comparative Example 4]
The unstretched film obtained in Example 2 was heat-set without stretching according to the film forming conditions shown in Table 1 to obtain a 19 μm thick film. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
本発明の二軸延伸フィルムは、電気絶縁性に優れるとともに耐熱性にも優れ、高い絶縁破壊電圧を示し、移動体の電気絶縁用、特にハイブリッド自動車用のコンデンサー用フィルムとして好適に用いることができる。 The biaxially stretched film of the present invention is excellent in electric insulation and heat resistance, exhibits a high dielectric breakdown voltage, and can be suitably used as a capacitor film for electric insulation of mobile bodies, particularly for hybrid vehicles. .
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