KR101386937B1 - 안정한 농축 금속 콜로이드 및 그 제조방법 - Google Patents

안정한 농축 금속 콜로이드 및 그 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101386937B1
KR101386937B1 KR1020087024927A KR20087024927A KR101386937B1 KR 101386937 B1 KR101386937 B1 KR 101386937B1 KR 1020087024927 A KR1020087024927 A KR 1020087024927A KR 20087024927 A KR20087024927 A KR 20087024927A KR 101386937 B1 KR101386937 B1 KR 101386937B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
metal
mixture
metal atoms
colloidal
concentration
Prior art date
Application number
KR1020087024927A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20080102306A (ko
Inventor
수케시 파라셔
마이클 로이터
쳉 장
빙 저우
Original Assignee
헤드워터스 테크놀로지 이노베이션 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 헤드워터스 테크놀로지 이노베이션 엘엘씨 filed Critical 헤드워터스 테크놀로지 이노베이션 엘엘씨
Publication of KR20080102306A publication Critical patent/KR20080102306A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101386937B1 publication Critical patent/KR101386937B1/ko

Links

Classifications

    • B01J35/23—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/0004—Preparation of sols
    • B01J13/0043—Preparation of sols containing elemental metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures

Abstract

금속-함유 콜로이드는 복수의 금속 이온과 복수의 유기제 분자를 반응시켜서 pH가 약 4.25 보다 큰 혼합물 내에 금속 착체를 형성함으로써 제조된다. 금속 착체는 적어도 0.5시간 동안 환원되어 안정한 콜로이드 나노입자를 형성한다. 연장된 환원 시간은 짧은 환원 시간에 비하여 콜로이드 입자의 안정성을 개선시킨다. 콜로이드 입자의 안정성은 콜로이드에 고농도의 금속이 형성되도록 할 수 있다. 콜로이드 내의 금속의 농도는 적어도 약 150중량ppm이 바람직하다.
농축 금속 콜로이드

Description

안정한 농축 금속 콜로이드 및 그 제조방법{STABLE CONCENTRATED METAL COLLOIDS AND METHODS OF MAKING SAME}
본 발명은 촉매 제조에 사용되는 콜로이드 나노입자의 제조에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 안정한 농축 콜로이드의 제조방법에 관한 것이다.
미립자 촉매는 정련, 유기 합성, 정제 화학제품 제조 및 많은 다른 산업 공정과 같은 많은 산업상 용도의 중요한 성분이다. 이들 촉매 반응의 다수는 백금 및 팔라듐과 같은 귀금속의 사용이 필요하다. 주어진 귀금속의 사용량에 대하여 제품 수율을 개선하는 고성능 촉매를 만들기 위해 많은 노력이 있어 왔다.
고성능 촉매를 만들기 위한 한 기술은 금속염 및 유기 분산제를 사용하여 용액 내에 입자를 형성하는 것이다. 금속염은 유기제와 반응하는 용제에 용해된 다음 환원되어 용제 내에 분산된 나노입자의 형성을 야기한다. 입자는 예컨대 1미크론 미만으로 매우 작기 때문에, 분산된 입자는 콜로이드를 형성한다. 콜로이드 입자는 통상적으로 촉매 지지체 상에 침착된다.
콜로이드 과정을 통해 촉매를 제조함에 있어 한가지 문제는 금속의 농도를 낮게 유지하여 금속의 침전 및 응집을 예방해야 한다는 것이다. 공지된 제조 기술을 사용하여, 농축된 콜로이드를 만드는 시도는 귀금속 입자의 손실을 가져온다. 콜로이드를 농축하는 것은 입자를 불안정하게 하고 입자를 응집 및/또는 침전시킨다. 침전된 입자는 고성능 촉매로서 사용하기에 적합하지 않고 및/또는 지지체 재료 상에 용이하게 침착될 수 없다.
그 결과, 현존하는 지지된 나노입자 촉매의 제조방법은 금속 입자의 농도가 희석된 금속 콜로이드를 사용한다. 저농도의 금속 콜로이드는 비교적 많은 용제 필요성 때문에 사용하기에 다소 어렵다. 콜로이드를 수송한다면, 용제의 과잉의 중량 및 체적이 수송 비용을 증가시킨다. 또한, 과잉의 용제를 제거해야 하기 때문에 입자를 지지체 재료에 적용하는 것이 더 어렵고 비싸다.
발명의 개요
본 발명은 금속 나노입자를 함유하는 안정한 농축 콜로이드의 제조방법을 제공한다. 안정된 농축 콜로이드는 금속 이온 및 유기제로부터 제조된다. 그 다음 금속 이온과 유기제 사이에 형성되는 착체를 환원제를 사용하여 환원시킨다. 환원제를 적어도 30분 동안 반응 혼합물에 적용하여 금속 원자를 환원시키고 혼합물에 형성된 나노입자의 안정성을 개선한다. 바람직하게는, 반응 혼합물의 pH는 초기에 적어도 약 4.25이다.
본 발명의 나노입자의 제조방법은 (ⅰ) 복수의 촉매 금속 원자를 제공하는 단계, (ⅱ) 금속 원자와 결합할 수 있는 적어도 하나의 관능기를 각각 포함하는 복수의 유기제 분자를 제공하는 단계, (ⅲ) 용제에서 금속 원자를 유기제 분자와 반응시켜서 복수의 착화된 금속 원자를 포함하고 pH가 적어도 약 4.25인 혼합물을 형성하는 단계, 및 (ⅳ) 안정한 콜로이드 나노입자가 혼합물 내에 형성되도록 혼합물 내의 착화된 금속 원자를 환원제를 사용하여 30분 이상의 시간 동안 환원하는 단계를 포함한다.
유기 분산제는 촉매 원자에 결합할 수 있는 적어도 하나의 관능기를 포함한다. 유기 분산제는 지지체 재료와 결합하기 위해서 하나 이상의 관능기를 포함할 수도 있다. 촉매 원자 및/또는 지지체 재료를 결합하기 위한 적절한 관능기의 예는 히드록실, 카르복실, 카르보닐, 아민, 아미드, 니트릴, 자유 고립 전자쌍이 있는 질소, 아미노산, 티올, 술폰산, 술포닐 할라이드, 및 아실 할라이드 중 하나 이상을 포함한다. 바람직한 구체예에 있어서, 유기 분산제는 폴리아크릴산 또는 폴리아크릴레이트염이다.
연장된 시간 동안 착화된 금속 이온을 환원함으로써 유발되는 콜로이드의 안정화는 환원이 20분 내에 완료될 수 있는 것으로 기대할 수 있으므로 놀랍고 뜻밖이다. 금속 원자를 30분 이상의 시간 동안 환원하는 것은 응집을 유발할 수 있는 부분적으로 환원된 금속 원자(즉, 양이온성 금속 원자)를 제거함으로써 반응에서 형성되는 금속 입자를 안정화할 수 있는 것으로 생각된다. 약 4.25 이상, 보다 바람직하게는 4.75 이상, 가장 바람직하게는 5.0 이상의 pH 수준에서, 30분 이상 동안 환원제로 처리한 착화된 금속 원자는 응집하지 않는 경향이어서, 금속 원자 및/또는 나노촉매 입자의 침전을 감소시킨다.
콜로이드의 안정성은 보다 농축된 형태로 콜로이드를 제조하는 능력에 긍정적인 영향을 미친다. 입자 형성은 양자를 발생하므로, 보다 농축된 금속 원자의 혼합물은 pH가 낮은 콜로이드를 야기할 것이다. 금속의 희석액에서, 용제는 양자 농도 증가를 보다 용이하게 완충시킬 수 있다. 그러나, 금속 원자를 본 발명에 따른 연장된 환원 시간으로 안정화시킴으로써, pH 수준이 낮은 안정한 콜로이드를 달성할 수 있다.
본 발명의 이들 및 다른 이점과 특징은 후술하는 바와 같이 하기 설명 및 첨부된 청구항으로부터 보다 완전하게 명백해질 것이다.
바람직한 구체예의 상세한 설명
Ⅰ. 도입
본 발명은 금속 나노입자를 함유하는 금속 콜로이드, 콜로이드의 제조방법, 및 그것으로부터 제조된 지지된 나노촉매에 관한 것이다. 금속-함유 콜로이드의 제조방법은 일반적으로 용액에서 복수의 금속 이온과 복수의 유기제 분자를 반응시켜서 pH가 약 4.25 이상인 혼합물에 금속 착체를 형성하는 것을 포함한다. 금속 착체는 적어도 30분 동안 환원되어 안정한 콜로이드 나노입자를 형성한다. 연장된 환원 시간은 더 짧은 환원 시간과 비교하여 콜로이드 입자의 안정성을 개선한다. 콜로이드 입자의 안정성은 콜로이드가 높은 금속 농도를 갖게 할 수 있다.
본 발명의 취지에 대하여, 용어 "입자 크기"는 평균 입자 크기를 의미하고 "나노입자"는 입자 크기가 약 1nm 내지 약 1000nm인 입자를 의미한다.
Ⅱ. 금속-함유 콜로이드 및 지지 촉매를 제조하는데 사용되는 성분
A. 촉매 금속 이온
유기제 분자와 함께 반응하여 착체를 형성할 수 있는 금속 또는 금속의 기는 본 발명에 따른 콜로이드를 형성하는데 사용할 수 있다. 촉매 금속은 본래의 촉매 활성을 나타낼 수 있거나 촉진제 또는 변형제로서 사용될 수 있다. 예시 금속은 귀금속, 베이스 전이금속 및 희토류 금속을 포함한다.
촉매 활성을 나타낼 수 있는 베이스 전이금속의 예는 티타늄, 바나듐, 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 지르코늄, 몰리브덴, 주석, 안티모니, 텅스텐 등을 포함하지만 여기에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로, 서로 여러가지 조합으로, 또는 귀금속, 알칼리 금속, 알칼리성 토금속, 희토류 금속 또는 비금속(non-metal)과 같은 다른 원소와 조합하여 사용해도 좋다.
백금족 금속으로서도 언급되며, 촉매 활성을 나타내는 귀금속의 예는 백금, 팔라듐, 이리듐, 금, 오스뮴, 루테늄, 로듐, 레늄 등을 포함한다. 이들은 단독으로, 서로 여러가지 조합으로, 또는 베이스 전이금속, 알칼리 금속, 알칼리성 토금속, 희토류 금속 또는 비금속과 같은 다른 원소와 조합하여 사용해도 좋다.
촉매 활성을 나타내는 희토류 금속의 예는 란탄 및 세륨을 포함하지만 여기에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로, 서로 여러가지 조합으로, 또는 베이스 전이금속, 귀금속, 알칼리 금속, 알칼리성 토금속, 또는 비금속과 같은 다른 원소와 조합하여 사용해도 좋다.
선택적으로, 비전이금속은 통상적으로 촉진제 또는 변형제로서 포함될 수도 있다. 적합한 비전이금속은 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 등과 같은 알칼리 금속 및 알칼리성 토금속, 및 인, 황, 산소 및 할라이드와 같은 비금속을 포함한다.
B. 유기 분산제 및 유기 분산제 분자
분산제 또는 유기제로서로도 언급되는 유기 분산제는 소망의 크기, 안정성 및/또는 균일성을 갖는 나노촉매 입자의 형성을 촉진하기 위해 선택된다. 분산제 분자는 금속 이온과 반응하여 금속 이온과 착화된 리간드를 형성한다.
금속 이온을 결합하는데 적합한 분산제는 다양한 작은 유기 분자, 폴리머 및 올리고머를 포함한다. 분산제는 적절한 용제 또는 담체 내에 용해 또는 분산된 금속 이온과 상호작용 및 결합한다. 결합은 이온 결합, 공유 결합, 반 데르 발스 상호작용/결합, 고립 전자쌍 결합 또는 수소 결합을 포함하는 다양한 적합한 메커니즘을 통해 발생할 수 있다.
분산제 분자와 금속 이온 사이에 결합을 제공하기 위해서, 분산제 분자는 하나 이상의 적절한 관능기를 포함한다. 한 구체예에서, 관능기는 탄소 원자보다 더 전기 음성이고 하나 이상의 전자를 공여할 수 있어 금속 이온과 결합 또는 친화력을 형성하는 적어도 하나의 전자-풍부 원자에 결합된 탄소 원자를 포함한다. 바람직한 분산제는 전하, 또는 금속 이온을 착화하는데 사용할 수 있는 하나 이상의 고립 전자쌍 중 어느 하나를 갖는 관능기를 포함한다. 이들 관능기는 분산제가 금속 이온과 강한 결합 상호작용을 갖도록 할 수 있다.
예시 구체예에서, 분산제의 관능기는 히드록실, 카르복실, 카르보닐, 아민, 아미드, 니트릴, 자유 고립 전자쌍이 있는 질소, 아미노산, 티올, 술폰산, 술포닐 할라이드 및 아실 할라이드의 군에서 선택된 하나 이상의 구성요소를 포함한다. 분산제는 단관능, 이관능 또는 다관능이 될 수 있다.
적합한 다관능 분산제의 예는 에탄올 및 프로판올과 같은 알콜, 및 포름산 및 아세트산과 같은 카르복실산을 포함한다. 유용한 이관능 분산제는 옥살산, 말산, 말론산, 말레산, 숙신산 등과 같은 이염기산; 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올 등과 같은 디알콜; 글리콜산, 락산 등과 같은 히드록시산을 포함한다. 유용한 다관능 분산제는 글루코스와 같은 당, 시트르산과 같은 다관능 카르복실산, EDTA, 펙틴, 셀룰로오스 등을 포함한다. 다른 유용한 분산제는 에탄올아민, 메르캅토에탄올, 2-메르캅토아세테이트, 글리신과 같은 아미노산, 및 술포벤질 알콜, 술포벤조산, 술포벤질 티올 및 술포벤질 아민과 같은 술폰산을 포함한다. 분산제는 무기 성분(예컨대, 규소계)을 포함할 수 있다.
본 발명의 범위 내의 적합한 폴리머 및 올리고머는 폴리아크릴레이트, 폴리비닐벤조에이트, 폴리비닐 술페이트, 술폰화 스티렌을 포함하는 폴리비닐 술포네이트, 폴리비스페놀 카르보네이트, 폴리벤즈이미다졸, 폴리피리딘, 술폰화 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하지만 여기에 제한되지 않는다. 다른 적합한 폴리머는 폴리비닐 알콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등을 포함한다.
분산제의 특성에 추가하여, 촉매 현탁물 내에서 분산제 대 촉매 원자의 몰비를 제어하는 것을 유리하게 할 수도 있다. 보다 유용한 측정은 분산제 관능기와 촉매 원자 사이의 몰비이다. 예컨대, 2가 금속 이온의 경우 1가 관능기의 2몰 당량이 이론적 화학량론 비를 제공하는데 필요할 수 있다. 통상적으로 분산제 관능기 대 촉매 원자의 몰비는 약 0.001:1 내지 약 50:1의 범위 내가 바람직하다. 과산화수소 촉매에 대하여 비는 약 0.5:1 내지 약 40:1의 범위, 보다 바람직하게는 약 1:1 내지 약 35:1의 범위 내, 가장 바람직하게는 약 3:1 내지 약 30:1의 범위 내가 유리하다.
분산제의 사용은 매우 작고 균일한 나노입자의 형성을 가능하게 한다. 일반적으로, 분산제의 존재하에 형성된 나노촉매 입자는 크기가 약 20nm 미만인 것이 바람직하다. 일부 경우, 나노촉매 입자는 원자상으로 분산될 수 있다. 나노촉매 입자는 평균 입자 크기가 약 15nm 미만인 것이 보다 바람직하고, 가장 바람직하게는 약 10nm 미만이다.
마지막으로, 소망하는 지지체 재료 상의 나노촉매 입자의 안정성에 의존하여, 지지체 재료와 결합(예컨대, 공유 결합)하여 나노촉매 입자 및/또는 원자를 지지체 재료에 고정 또는 속박시키기 위해서 분산제를 선택할 수 있다. 분산제는 고정의 부재에서 나노촉매 입자의 응집을 방지하는 능력이 있지만, 나노촉매 입자를 리간드를 통해 지지체 재료에 화학적으로 결합시키는 것이 응집을 예방하는데 특히 효과적인 메커니즘이다.
지지체와 결합하기 위해 적합한 관능기는 금속 이온에 결합하는데 적합한 것과 동일한 종류의 관능기이다. 그러나, 분산제 분자는 지지체에 결합하기 위해 그리고 금속 이온에 결합하기 위해 상이한 관능기를 가질 수 있다.
C. 용제 및 화학 변형제
금속 이온은 촉매 지지체 재료에 적용할 수 있는 용액 내에서 제조된다. 용액은 물 및 유기 용제를 포함하는 여러가지 용제를 함유할 수 있다. 금속 이온과 분산제 분자의 상호작용을 위한 용액을 제공함으로써 촉매 형성에 용제가 참여한다. 적합한 용제는 물, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로필 알콜, 아세토니트릴, 아세톤, 테트라히드로푸란, 에틸렌 글리콜, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 메틸렌 클로라이드 등을 포함하고 그 혼합물을 포함한다.
다른 화학 변형제가 액체 혼합물에 포함될 수도 있다. 예컨대, 산 또는 염기를 첨가하여 혼합물의 pH를 조정해도 좋다. 고체 재료로서 산 및 염기를 첨가할 수도 있다. 예컨대, 염기성 또는 산성 관능기를 갖는 이온 교환 수지를 사용할 수 있다. 고체 재료는 원심분리 및 여과와 같은 간단한 기술을 사용하여 최종 콜로이드로부터 용이하게 분리될 수 있다. 계면활성제를 첨가하여 혼합물의 표면장력을 조정하거나 또는 나노입자를 안정화할 수 있다.
D. 환원제
금속 이온을 낮은 산화 상태로 환원하기 위해서 환원제를 사용한다. 금속 이온을 환원시킬 수 있는 화합물을 사용할 수 있다. 바람직한 구체예에서, 환원제는 수소이다. 다른 적합한 환원제는 포름알데히드, 포름산, 메탄올, 에틸렌, 및 수소화 리튬 알루미늄 및 수소화붕소 나트륨과 같은 수산화물 등의 작은 유기 분자를 포함한다.
E. 지지체 재료
나노촉매 입자가 지지체 재료 상에 침착 및/또는 형성된다. 지지체는 유기성 또는 무기성이 될 수 있다. 화학적으로 불활성이 될 수 있거나, 나노촉매를 보완하는 촉매 기능을 할 수 있다. 지지체는 여러가지 물리적 형태가 될 수 있다. 이것은 다공성 또는 비다공성이 될 수 있다. 이것은 분말, 과립, 정제 또는 압출형과 같은 3차원 구조를 가져도 좋다. 지지체는 필름, 멤브레인 또는 코팅과 같은 2차원 구조가 될 수 있다. 이것은 좁은 섬유와 같은 1차원 구조가 될 수 있다.
지지체 재료의 한 범주는 알루미나, 실리카, 티타니아, 키젤거, 규조토, 벤토나이트, 클레이, 지르코니아, 마그네시아, 산화금속, 제올라이트 및 탄산칼슘과 같은 다공성 무기 재료를 포함한다. 다른 유용한 지지체의 범주는 카본 블랙, 활성 탄소, 그래파이트, 플루오르화 탄소 등과 같은 탄소계 재료를 포함한다. 다른 지지체는 폴리머 및 다른 무기 고체, 금속 및 금속 합금을 포함한다.
나노촉매 입자는 지지체 재료 상의 넓은 로딩의 범위 내에 침착될 수 있다. 로딩은 지지된 나노촉매 입자의 약 0.01% 내지 약 70wt%의 범위, 보다 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 25%의 범위 내가 될 수 있다. 지지체 재료가 다공성인 경우, 표면 지역이 적어도 약 20m2/g인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 적어도 약 50m2/g이다.
Ⅲ. 콜로이드 및 지지된 나노촉매의 제조방법
본 발명에 따른 콜로이드의 제조공정은 하기와 같이 대체로 요약할 수 있다. 먼저, 1종 이상의 촉매 금속 원자(예컨대, 바닥 상태 금속 또는 이온화 금속염의 형태) 및 1종 이상의 분산제 분자(카르복실산염의 형태)를 선택한다. 금속 원자 및 분산제 분자는 용제에 용해되어 반응하여 복수의 착화된 금속 원자를 형성한다. 용제, 촉매 금속 원자 및 분산제 분자는 얻어진 혼합물이 pH가 적어도 약 4.25, 보다 바람직하게는 적어도 약 4.75, 가장 바람직하게는 적어도 약 5.0이 되도록 선택한다. 대안 구체예에서, pH는 약 4.25 내지 약 7.0, 보다 바람직하게는 약 5.5 내지 약 6.0의 범위에 있다.
바람직한 구체예에서, 금속 원자는 용액에 할로겐염(예컨대, 팔라듐 클로라이드)으로서 제공된다. 이 구체예에서, 금속 할로겐염의 용액은 HCl과 같은 저농도의 무기산을 갖는다. 바람직하게는, 금속염 용액 내에 산의 중량 퍼센트는 약 15% 미만이고, 보다 바람직하게는 약 10% 미만이다. 산농도가 낮은 귀금속염의 용액은 제조할 수 있거나 시중에서 구입할 수 있다(예컨대, 7% w/w 유리산(HCl과 같은)을 갖는 팔라듐 용액은 Colonial Metals Co.로부터 구입할 수 있음). 할로겐은 과산화수소 제조에 사용되는 장치를 부식시킬 수 있으므로 촉매 혼합물 내의 할로겐 이온의 양을 최소로 하는 것이 유리할 수 있다.
금속 원자를 유기제와 착화시키면, 착화된 금속 원자는 환원제로 환원되어 용제에 분산된 복수의 나노촉매 입자를 형성하여 콜로이드를 형성한다. 용액은 연장된 시간(예컨대, 적어도 30분) 동안 환원제에 노출되어 현저한 침전을 유발하지 않고 보다 농축될 수 있도록 콜로이드의 안정성을 개선한다. 바람직한 구체예에서, 환원은 적어도 1시간, 보다 바람직하게는 적어도 2시간, 가장 바람직하게는 적어도 6시간 동안 행한다.
본 발명의 최종 콜로이드 내의 금속의 농도는 연장된 환원 시간을 사용하여 안정되지 않은 콜로이드에 비하여 증가할 수 있다. 예시 구체예에서 본 발명의 콜로이드 내의 금속의 최종 농도는 약 150중량ppm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 약 200중량ppm 이상이고, 가장 바람직하게는 약 300중량ppm 이상이다.
콜로이드 내의 금속의 농도는 용제 대 금속 이온의 비의 결과이다. 용제량의 증가는 금속 농도를 감소시키는 한편, 용제량의 감소는 금속 농도를 증가시킨다. 본 발명의 방법에서, 금속 농도는 금속 대 소망의 농도비를 제공하는 용제의 초기 비를 선택함으로써 제공될 수 있고, 대안적으로, 금속 대 용제의 비는 용제의 일부를 제거함으로써 나노입자가 형성된 후 증가할 수 있다. 이들 구체예의 조합도 행할 수 있다.
첫번째 구체예에서, 콜로이드는 완전한 농도로 제조한다(즉, 금속의 농도는 최종 농도에 근접하거나 동일하다). 금속 원자, 유기 분산제, 용제 및 다른 성분은 콜로이드가 소망의 최종 농도의 금속(예컨대, 150중량ppm)을 가지도록 적절한 양의 용제에서 함께 혼합한다. 대안 구체예에서, 콜로이드 입자는 저농도에서 형성할 수 있고, 그 다음 용제의 일부를 제거(예컨대, 증발에 의해)하여 금속 농도를 소망의 최종 농도로 증가시킬 수 있다. 콜로이드를 완전한 농도로 제조하는 것은 콜로이드를 농축하는 비용을 회피하므로 농축된 형태로 콜로이드를 제조하는 것은 입자 형성 후 콜로이드를 농축하는 것보다 더 유리할 수 있다.
하기 실시예는 금속 나노입자를 함유하는 농축 콜로이드를 제조하기 위한 구성을 제공한다. 실시예에서의 구성은 Pd2+ 용액, Pt4+ 용액 및 폴리아크릴레이트 용액을 사용하여 제조하였다.
7.13%(w/w) 유리산(HCl로서)을 함유하는 14.34%(w/w) 팔라듐 용액을 제조하였다. (이 용액은 Colonial Metals Co.로부터 직접 구매할 수도 있음). 0.2614g H2PtCl6을 1000ml의 탈이온수와 혼합함으로써 0.010wt% 백금 용액을 제조하였다. 15g의 45wt% 폴리아크릴산 나트륨염 용액(MW 약 1200)을 탈이온수와 총중량 100g으로 희석함으로써 6.75wt% 주형제를 제조하였다.
실시예 1: 611ppm 농축 콜로이드
실시예 1은 본 발명에 따른 금속 농도가 611중량ppm인 콜로이드의 제조방법을 설명한다. 2.508g의 14.34% 팔라듐 용액, 72ml의 0.010% Pt 용액, 및 60ml의 6.75% 폴리아크릴산 용액을 함께 혼합하고 탈이온수로 600ml로 희석하였다. 용액을 질소로 2시간 동안 100ml/min에서 퍼지한 다음 수소로 밤새(약 12시간) 퍼지하였다. 수소 퍼지의 약 7분 후 혼합물의 색이 어두운 황색에서 진한 흑색으로 변화한다. 얇은 거울형 필름이 혼합물의 표면에 형성되었지만 그 다음 20분 내지 1시간의 지속된 환원으로 사라졌다. 연장된 환원 이후 눈에 보이는 침전의 표시는 없었고 콜로이드가 관찰가능한 침전 없이 1개월 이상 유지되었다. 콜로이드의 pH는 5.84이었다.
실시예 2: 1222ppm 농축 콜로이드
실시예 2는 본 발명에 따른 금속 농도가 1222중량ppm인 콜로이드의 제조방법을 설명한다. 실시예 2는 2.508g의 14.34% 팔라듐 용액, 72ml의 0.010% Pt 용액, 및 60ml의 6.75% 폴리아크릴산 용액을 함께 혼합하고 탈이온수로 300ml로 희석하는 것을 제외하고는 실시예 1에 기재된 과정을 사용하여 제조하였다. 연장된 환원 이후 눈에 보이는 침전의 표시는 없었고 콜로이드가 관찰가능한 침전 없이 1개월 이 상 유지되었다. 콜로이드의 pH는 5.77이었다.
본 발명은 그 본질 또는 기본적인 특징에서 벗어남 없이 다른 특정 형태로 구체화될 수 있다. 설명한 구체예는 예시적으로서만 모든 관점에서 고려되고 제한적이지 않다. 그러므로 본 발명의 범위는 상기 설명에 의해서 보다는 첨부한 청구항에 의해 나타내어진다. 청구항과 동등한 의미 및 범위 내에 있는 모든 변화는 그들의 범위 내에 포함된다.

Claims (28)

  1. (ⅰ) 용제, 복수의 금속 원자, 및 금속 원자와 결합할 수 있는 하나 이상의 관능기를 각각 포함하는 복수의 유기제 분자를 함께 혼합하는 단계;
    (ⅱ) 금속 원자를 유기제 분자와 반응시켜서 복수의 착화된 금속 원자를 포함하는 pH가 4.25 이상인 혼합물을 형성하는 단계; 및
    (ⅲ) 혼합물 내의 착화된 금속 원자를 환원제를 사용하여 0.5시간 이상의 시간 동안 환원시키는 단계
    를 포함하며, 이로써 혼합물 중에 안정한 콜로이드 나노입자를 형성하는 것을 특징으로 하는 농축 금속 콜로이드의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 1시간 이상의 시간 동안 환원을 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 6시간 이상의 시간 동안 환원을 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 혼합물의 pH가 4.75보다 큰 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 혼합물의 pH가 5.0보다 큰 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 금속 원자를 금속염으로서 제공하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 혼합물 내의 금속의 최종 농도가 150중량ppm 보다 큰 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 최종 농도가 200중량ppm 보다 큰 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 최종 농도가 300중량ppm 보다 큰 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 용제의 일부를 제거하여 최종 농도를 달성하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 환원제는 수소 가스인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 나노입자의 크기는 10nm 미만인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항의 방법에 따라 제조된 나노입자의 콜로이드 현탁물.
  14. 촉매 지지체 재료 상에 제1항의 나노입자를 침착하는 단계를 포함하는 지지된 촉매의 제조 방법.
  15. 제14항에 따라 제조된 지지된 촉매.
  16. (ⅰ) 용제, 복수의 금속 원자, 및 금속 원자와 결합할 수 있는 복수의 관능기를 갖는 유기 폴리머를 함께 혼합하는 단계;
    (ⅱ) 금속 원자를 유기 폴리머와 반응시켜서 pH가 4.25 내지 7.0의 범위 내인 혼합물 중에 복수의 착화된 금속 원자를 형성하는 단계; 및
    (ⅲ) 혼합물에 수소를 0.5시간 이상의 시간 동안 통과시켜 혼합물 중에 안정한 콜로이드 나노입자를 형성하는 단계
    를 포함하는 농축 금속 콜로이드의 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서, 수소를 1.0시간 이상의 시간 동안 혼합물에 통과시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제16항에 있어서, 수소를 6.0시간 이상의 시간 동안 혼합물에 통과시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제16항에 있어서, 복수의 금속 원자가 백금족 금속에서 선택된 하나 이상의 금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제16항에 있어서, 금속 원자의 농도가 150중량ppm보다 큰 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제16항에 있어서, 금속 이온은 15% 미만의 무기산을 갖는 하나 이상의 용액으로서 제공되고 다른 무기산을 반응 혼합물에 첨가하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제16항에 있어서, 금속 이온은 10% 미만의 무기산을 갖는 하나 이상의 용액으로서 제공되고 다른 무기산을 반응 혼합물에 첨가하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제16항의 방법에 따라 형성된 촉매의 존재하에서 수소와 산소를 반응시키는 단계를 포함하는 과산화수소의 제조방법.
  24. 용제;
    각각 복수의 금속 원자를 포함하며, 금속 원자의 적어도 일부에 복수의 유기 분산제 분자가 결합되고, 용제에 현탁되어 24시간 이상 동안 안정한 콜로이드 조성물을 형성하는 복수의 나노입자
    를 포함하며, 금속 원자의 농도가 150중량ppm 보다 큰 것을 특징으로 하는 농축 콜로이드 금속 조성물.
  25. 제24항에 있어서, 금속 원자의 농도가 200중량ppm 보다 큰 것을 특징으로 하는 농축 콜로이드 금속 조성물.
  26. 제24항에 있어서, 금속 원자의 농도가 300중량ppm 보다 큰 것을 특징으로 하는 농축 콜로이드 금속 조성물.
  27. 제24항에 있어서, 콜로이드 조성물은 pH가 4.25 보다 큰 것을 특징으로 하는 농축 콜로이드 금속 조성물.
  28. 제24항에 있어서, 콜로이드 조성물은 pH가 5 보다 큰 것을 특징으로 하는 농축 콜로이드 금속 조성물.
KR1020087024927A 2006-03-17 2007-03-13 안정한 농축 금속 콜로이드 및 그 제조방법 KR101386937B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/378,877 US7514476B2 (en) 2006-03-17 2006-03-17 Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US11/378,877 2006-03-17
PCT/US2007/063879 WO2007109458A2 (en) 2006-03-17 2007-03-13 Stable concentrated metal colloids and methods of making same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080102306A KR20080102306A (ko) 2008-11-24
KR101386937B1 true KR101386937B1 (ko) 2014-04-18

Family

ID=38518676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020087024927A KR101386937B1 (ko) 2006-03-17 2007-03-13 안정한 농축 금속 콜로이드 및 그 제조방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7514476B2 (ko)
EP (1) EP1996326A2 (ko)
JP (1) JP2009530503A (ko)
KR (1) KR101386937B1 (ko)
CN (1) CN101405080A (ko)
TW (1) TW200735965A (ko)
WO (1) WO2007109458A2 (ko)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1954393B1 (en) * 2005-11-14 2019-10-16 Agency for Science, Technology and Research Highly dispersed metal calatysts
EP2060323A1 (en) * 2007-11-12 2009-05-20 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Methods of preparing, optionally supported, ordered intermetallic palladium gallium compounds, the compounds as such, and their use in catalysis
FR2924363B1 (fr) * 2007-11-29 2010-10-15 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'un catalyseur de reformage comprenant un support, un metal du groupe viiib et un metal du groupe viib
US20100121100A1 (en) * 2008-11-12 2010-05-13 Daniel Travis Shay Supported palladium-gold catalysts and preparation of vinyl acetate therewith
EP2204249A1 (en) * 2008-12-16 2010-07-07 Akzo Nobel Coatings International B.V. Aqueous dispersions of metallic particles
JP5322733B2 (ja) * 2009-03-31 2013-10-23 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 一酸化炭素の選択的酸化反応用触媒の製造方法
JP5325037B2 (ja) * 2009-07-16 2013-10-23 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 金属ナノ粒子からなる金属材料およびその製造方法
US8329611B2 (en) * 2009-12-16 2012-12-11 Lyondell Chemical Technology, L,P. Titania-containing extrudate
US8507720B2 (en) * 2010-01-29 2013-08-13 Lyondell Chemical Technology, L.P. Titania-alumina supported palladium catalyst
US8273682B2 (en) * 2009-12-16 2012-09-25 Lyondell Chemical Technology, L.P. Preparation of palladium-gold catalyst
US8450236B2 (en) * 2010-04-13 2013-05-28 Cristal Usa Inc. Supported precious metal catalysts via hydrothermal deposition
CA2817595C (en) 2010-12-20 2021-01-05 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing catalysts and methods for making thereof
JP6063681B2 (ja) 2012-09-19 2017-01-18 三菱瓦斯化学株式会社 金属錯体及び過酸化水素の製造方法
US11633727B2 (en) 2012-10-10 2023-04-25 Albemarle Catalysts Company B.V. Supported hydrotreating catalysts having enhanced activity
US11731118B2 (en) 2012-10-10 2023-08-22 Albemarle Catalysts Company B.V. Supported hydrotreating catalysts having enhanced activity
WO2022211218A1 (ko) 2021-04-02 2022-10-06 한국과학기술원 액체금속 전구체 용액, 이를 이용한 금속막 제조방법 및 이를 포함하는 전자소자

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6090858A (en) 1998-03-18 2000-07-18 Georgia Tech Reseach Corporation Shape control method for nanoparticles for making better and new catalysts
US6168775B1 (en) 1998-08-26 2001-01-02 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalyst and process for direct catalystic production of hydrogen peroxide, (H2O2)
US20050009696A1 (en) 2001-12-03 2005-01-13 3M Innovative Properties Company Supported nanoparticle catalyst

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4148750A (en) 1977-01-10 1979-04-10 Exxon Research & Engineering Co. Redispersion of noble metals on supported catalysts
JPS5777019A (en) 1980-10-30 1982-05-14 Toho Rayon Co Ltd Fibrous activated carbon and its manufacture
US4652311A (en) 1984-05-07 1987-03-24 Shipley Company Inc. Catalytic metal of reduced particle size
US4832938A (en) 1988-05-13 1989-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogen peroxide production method using platinum/palladium catalysts
US5128114A (en) 1989-04-14 1992-07-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica microspheres, method of improving attrition resistance
US5132099A (en) 1990-12-27 1992-07-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for producing hydrogen peroxide
US5338531A (en) 1992-01-21 1994-08-16 Chuang Karl T Production of hydrogen peroxide
US5240893A (en) 1992-06-05 1993-08-31 General Motors Corporation Method of preparing metal-heterocarbon-nitrogen catalyst for electrochemical cells
US6015485A (en) 1994-05-13 2000-01-18 Cytec Technology Corporation High activity catalysts having a bimodal mesopore structure
DE4425672A1 (de) 1994-07-20 1996-01-25 Basf Ag Oxidationskatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Oxidationsverfahren unter Verwendung des Oxidationskatalysators
DE4443705A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur Herstellung von tensidstabilisierten Mono- und Bimetallkolloiden der Gruppe VIII und Ib des Periodensystems als isolierbare und in hoher Konzentration wasserlösliche Precursor für Katalysatoren
US5752976A (en) 1995-06-23 1998-05-19 Medtronic, Inc. World wide patient location and data telemetry system for implantable medical devices
SE9602484D0 (sv) 1996-06-24 1996-06-24 Eka Chemicals Ab Method of producing a chemical compound
EP0864362B1 (en) 1997-03-10 2003-11-05 Japan Science and Technology Corporation Process for producing a composite structure consisting of metallic nanoparticles coated with an organic polymer
JPH10330103A (ja) 1997-05-28 1998-12-15 Sumitomo Chem Co Ltd 過酸化水素の製造方法
DE19745904A1 (de) * 1997-10-17 1999-04-22 Hoechst Ag Polymerstabilisierte Metallkolloid-Lösungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren für Brennstoffzellen
AU4100299A (en) * 1998-05-27 1999-12-13 U.S. Department of Commerce and National Institute of Standa rds and Technology High nitrogen stainless steel
DE19824532A1 (de) 1998-06-03 1999-12-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen und so erhältliche Katalysatoren
US6576214B2 (en) 2000-12-08 2003-06-10 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalytic direct production of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen feeds
US6500968B2 (en) 1998-08-26 2002-12-31 Hydrocarbon Technologies, Inc. Process for selective oxidation of organic feedstocks with hydrogen peroxide
DE19915681A1 (de) 1999-04-07 2000-10-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren
JP4505084B2 (ja) 1999-09-13 2010-07-14 アイノベックス株式会社 金属コロイドの製造方法およびその方法によって製造された金属コロイド
IT1318550B1 (it) 2000-06-01 2003-08-27 Eni Spa Catalizzatore e processo per la sintesi diretta di acqua ossigenata.
IT1318549B1 (it) 2000-06-01 2003-08-27 Eni Spa Processo per la produzioni in continuo di acqua ossigenata.
US6551960B1 (en) 2000-06-19 2003-04-22 Canon Kabushiki Kaisha Preparation of supported nano-sized catalyst particles via a polyol process
IT1318682B1 (it) 2000-08-11 2003-08-27 Enichem Spa Procedimento integrato per la preparazione di ossidi olefinici.
IT1318679B1 (it) 2000-08-11 2003-08-27 Enichem Spa Processo per la produzione di acqua ossigenata.
US6500969B1 (en) 2000-12-08 2002-12-31 Hydrocarbon Technologies, Inc. Integrated hydrogen peroxide production and organic chemical oxidation
US6908873B2 (en) 2000-12-22 2005-06-21 Headwaters Nanokinetix, Inc. Regeneration of spent supported metal catalysts
US6740615B2 (en) 2000-12-22 2004-05-25 Hydrocarbon Technologies, Inc. Regeneration of used supported noble metal catalysts
US6534661B1 (en) 2000-12-28 2003-03-18 Hydrocarbon Technologies, Inc. Integrated process and dual-function catalyst for olefin epoxidation
JP4073788B2 (ja) * 2001-04-30 2008-04-09 ポステック・ファウンデーション 金属ナノ粒子のコロイド溶液、金属−高分子ナノ複合体およびそれらの製造方法
ITMI20011015A1 (it) 2001-05-17 2002-11-17 Enichem Spa Sintesi diretta di acqua ossigenata in un sistema solvente multicomponente
ITMI20011016A1 (it) 2001-05-17 2002-11-17 Enichem Spa Sintesi diretta di acqua ossigenata in un nuovo sitema solvente multicomponente
ITMI20011688A1 (it) 2001-08-02 2003-02-02 Enichem Spa Catalizzatore e suo impiego nella sintesi di acqua ossigenata
US6746597B2 (en) 2002-01-31 2004-06-08 Hydrocarbon Technologies, Inc. Supported noble metal nanometer catalyst particles containing controlled (111) crystal face exposure
US7008607B2 (en) 2002-10-25 2006-03-07 Basf Aktiengesellschaft Process for preparing hydrogen peroxide from the elements
JP4231307B2 (ja) * 2003-03-03 2009-02-25 田中貴金属工業株式会社 金属コロイド及び該金属コロイドを原料とする触媒
JP2006526502A (ja) * 2003-06-03 2006-11-24 ウィリアム・マーシュ・ライス・ユニバーシティ 担体物質としてナノ粒子を使用した担持触媒
US7011807B2 (en) 2003-07-14 2006-03-14 Headwaters Nanokinetix, Inc. Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts
US7713910B2 (en) * 2004-10-29 2010-05-11 Umicore Ag & Co Kg Method for manufacture of noble metal alloy catalysts and catalysts prepared therewith
US7632775B2 (en) * 2004-11-17 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6090858A (en) 1998-03-18 2000-07-18 Georgia Tech Reseach Corporation Shape control method for nanoparticles for making better and new catalysts
US6168775B1 (en) 1998-08-26 2001-01-02 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalyst and process for direct catalystic production of hydrogen peroxide, (H2O2)
US20050009696A1 (en) 2001-12-03 2005-01-13 3M Innovative Properties Company Supported nanoparticle catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
US20070219084A1 (en) 2007-09-20
KR20080102306A (ko) 2008-11-24
CN101405080A (zh) 2009-04-08
US7514476B2 (en) 2009-04-07
EP1996326A2 (en) 2008-12-03
WO2007109458A3 (en) 2008-06-26
JP2009530503A (ja) 2009-08-27
WO2007109458A2 (en) 2007-09-27
TW200735965A (en) 2007-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101386937B1 (ko) 안정한 농축 금속 콜로이드 및 그 제조방법
US7718710B2 (en) Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7709411B2 (en) Method of manufacturing multicomponent nanoparticles
US7935652B2 (en) Supported nanoparticle catalysts manufactured using caged catalyst atoms
US7396795B2 (en) Low temperature preparation of supported nanoparticle catalysts having increased dispersion
EP2081683B1 (en) Methods for manufacturing bi-metallic catalysts having a controlled crystal face exposure
US7534741B2 (en) Supported nanocatalyst particles manufactured by heating complexed catalyst atoms
US7563742B2 (en) Supported nickel catalysts having high nickel loading and high metal dispersion and methods of making same
US20060258875A1 (en) Methods for manufacturing supported nanocatalysts and methods for using supported nanocatalysts
US7449423B2 (en) Heat treatment of anchored nanocatalysts in a non-zero oxidation state and catalysts made by such method
JP2008535663A (ja) 酸官能基化固体担体に固定されたナノ触媒、該触媒を作製する方法、および該触媒を使用する方法
WO2007001418A2 (en) Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent
WO2012012292A2 (en) High temperature reduction of hydrogen peroxide catalyst for improved selectivity
Kumar Electrochemistry of Palladium with Emphasis on Size Dependent Electrochemistry of Water Soluble Palladium Nanoparticles

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee