KR101322212B1 - 차량용 부재 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

성형체와, 당해 성형체의 표면 상에 설치되며, 활성 에너지선 경화성 조성물이 경화하여 형성되는 보호막을 구비하는 차량용 부재. 활성 에너지선 경화성 조성물이, 수산기를 갖는 아크릴계 프리폴리머와, 이소시아네이트기를 갖는 아크릴모노머 (a4)와의 반응에 의해 얻을 수 있는 활성 에너지선 경화성 프리폴리머(A), 벤조트리아졸기를 갖는 활성 에너지선 경화성 화합물 (B), (A) 성분 및 (B) 성분과는 상이한 그 외의 활성 에너지선 경화성 화합물 (C), 그리고 무기 산화물 입자(D)를 함유한다. 수산기를 갖는 아크릴계 프리폴리머는, 피페리디닐기를 갖는 아크릴모노머 (a1) 및 수산기를 갖는 아크릴모노머 (a2) 등을 모노머 단위로서 포함하는 공중합체이다.

Description

차량용 부재 및 그의 제조 방법 {VEHICLE MEMBER AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은, 차량용 부재 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
자동차 등의 차량의 창 개구부에는, 유리판이 창재(窓材)로서 배치되어 있다. 최근, 자동차 등의 차량의 경량화를 위해, 창재로서 유리판 대신에 투명 수지판을 이용하는 것이 제안되고 있다. 특히 방향족 폴리카보네이트계의 투명 수지판은, 내(耐)파괴성, 투명성, 경량성, 이(易)가공성 등이 우수하기 때문에, 차량용 창재로서 유망한 재료이다.
차량은 옥외에 노출되기 때문에, 차량용 창재에는 내후성이 요구된다. 또한, 차량 세정시에 대표되는 바와 같이, 차량용 창재의 표면에는, 여러 가지의 문지름 등의 외력이 가해진다. 그 때문에, 차량용 창재에는 높은 내마모 성능이 요구된다. 투명 수지판은, 유리판과 비교하면 표면의 경도가 낮기 때문에, 흠집이 나거나 마모되거나 하여 투명성이 손상되기 쉽다. 이 때문에, 차량용 창재로서 투명 수지판을 이용하는 데에는 한계가 있었다.
그 때문에, 차량창용으로서 제안되고 있는 투명 수지판의 표면에는, 통상, 내후성 및 내마모성을 갖는 하드 코팅층(보호막)이 적층되어 있다(특허문헌 1∼4). 내후성이 우수한 하드 코팅층 형성용의 코팅제도 제안되고 있다(특허문헌 5, 6).
일본공개특허공보 평11-78515호 일본공개특허공보 2003-311908호 일본공개특허공보 2004-27110호 일본공개특허공보 2007-186573호 일본공개특허공보 2000-159828호 일본공개특허공보 2007-238823호
그러나, 창재 등의 차량용 부재에 있어서의 내후성 및 내마모성에 관한 요구 레벨이 높아지고 있어, 종래의 코팅 조성물에 의해 형성된 보호막을 갖는 차량용 부재에서는, 내후성 및 내마모성이 반드시 충분하지는 않다라는 문제가 있었다.
그래서, 본 발명은, 충분히 우수한 내후성 및 내마모성을 갖는 차량용 부재의 제공을 목적으로 한다.
본 발명에 따른 차량용 부재는, 성형체와, 당해 성형체의 표면 상에 설치되고, 활성 에너지선 경화성 조성물이 경화하여 형성되는 보호막을 구비한다. 상기 활성 에너지선 경화성 조성물은, 수산기를 갖는 아크릴계 프리폴리머(prepolymer)와, 이소시아네이트기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 아크릴모노머 (a4)와의 반응에 의해 얻을 수 있는 활성 에너지선 경화성 프리폴리머(A), 벤조트리아졸기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 활성 에너지선 경화성 화합물 (B), (메타)아크릴로일기를 갖고, (A) 성분 및 (B) 성분과는 상이한 그 외의 활성 에너지선 경화성 화합물 (C), 그리고 무기 산화물 입자(D)를 함유한다. 수산기를 갖는 상기 아크릴계 프리폴리머는, 피페리디닐기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 아크릴모노머 (a1), 수산기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 아크릴모노머 (a2) 및, 그 외의 모노머 (a3)를 모노머 단위로서 포함하는 공중합체이다.
상기 본 발명에 따른 차량용 부재는, 충분히 우수한 내후성 및 내마모성을 갖는다.
활성 에너지선 경화성 프리폴리머(A)의 수평균 분자량은, 3000∼100000인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 프리폴리머(A)의 (메타)아크릴로일기 당량은 250∼1600인 것이 바람직하다.
아크릴모노머 (a3)는, 바람직하게는, 불소 원자를 함유하는 관능기를 갖는 화합물을 포함한다. 이 관능기는 바람직하게는 퍼플루오로알킬기이다.
활성 에너지선 경화성 화합물 (C)은, (메타)아크릴로일기와 -(CH2)5-로 나타나는 기를 갖는 화합물 (C1)을 포함하는 것이 바람직하다. 화합물 (C1)은, 바람직하게는, 하기 일반식 (1)로 나타나는 화합물이다:
Figure 112012071955251-pct00001
(식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 동일 분자 중의 복수의 R1은 동일해도 상이해도 좋고, n, m, l, o, p 및 q는 n＋m＋l＋o＋p＋q＝1∼12를 충족시키는 정수를 나타내고; n, m, l, o, p 및 q는 n＋m＋l＋o＋p＋q＝6∼12를 충족시키는 정수인 것이 바람직함).
활성 에너지선 경화성 화합물 (C)은, (메타)아크릴로일기를 갖고 -(CH2)5-로 나타나는 기를 갖지 않는 화합물 (C2)을 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 화합물 (C2)은, 바람직하게는, 평균으로 2∼15개의 (메타)아크릴로일기와, 우레탄기를 갖는 우레탄 화합물이다. 화합물 (C2)의 수평균 분자량은 500∼10000인 것이 바람직하다.
활성 에너지선 경화성 화합물 (C)은, (메타)아크릴로일기를 갖는 실리콘 오일(C3)을 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
무기 산화물 입자(D)는, SiO2 입자인 것이 바람직하다.
(A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계량을 기준으로 하여, (A) 성분의 비율이 1∼50질량％, (B) 성분의 비율이 1∼20질량％, (C) 성분의 비율이 30∼95질량％인 것이 바람직하다.
(A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계량을 기준으로 하여, (A) 성분의 비율이 1∼50질량％, (B) 성분의 비율이 1∼20질량％, (C1) 성분의 비율이 5∼60질량％, (C2) 성분의 비율이 20∼80질량％, (C3) 성분의 비율이 0.01∼2질량％인 것이 바람직하다.
(A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계량 100중량부에 대하여, 무기 산화물 입자(D)의 양이 0.1∼20중량부인 것이 바람직하다.
다른 측면에 있어서, 본 발명은 상기 차량용 부재의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 제조 방법은, 성형체의 표면 상에, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물의 막을 형성하는 공정과, 형성된 막을, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하여, 경화막을 형성시키는 공정을 구비한다.
본 발명에 따른 제조 방법에 의하면, 충분히 우수한 내후성 및 내마모성을 갖는 차량용 부재가 얻어진다.
본 발명에 의하면, 충분히 우수한 내후성 및 내마모성을 갖는 차량용 부재가 제공된다.
도 1은 차량용 부재의 일 실시 형태를 나타내는 단면도이다.
(발명을 실시하기 위한 형태)
이하, 본 발명의 적절한 실시 형태에 대해서 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴로일기」는, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 의미하고, 「(메타)아크릴로일옥시」는, 아크릴로일옥시 또는 메타크릴로일옥시를 의미한다.
본 실시 형태에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은, 활성 에너지선 경화성 프리폴리머(A)와, 벤조트리아졸기를 갖는 활성 에너지선 경화성 화합물 (B)과, (A) 성분 및 (B) 성분과는 상이한 그 외의 활성 에너지선 경화성 화합물 (C)과, 무기산화물 입자(D)를 함유한다. 각 성분의 상세에 대해서 이하에 설명한다.
프리폴리머(A)는, 수산기를 갖는 아크릴계 프리폴리머와, 이소시아네이트기 및 (메타)아크릴로일기를 갖는 아크릴모노머 (a4)와의 반응에 의해 얻을 수 있는 것이다. 아크릴계 폴리머의 수산기와 아크릴모노머 (a4)의 이소시아네이트기와의 반응에 의해, 프리폴리머(A)가 생성된다.
프리폴리머(A)를 얻기 위해 이용되는 상기 아크릴계 프리폴리머는, 피페리디닐기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 아크릴모노머 (a1) 및, 수산기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 아크릴모노머 (a2)를 모노머 단위로서 포함하는 공중합체이다.
프리폴리머(A)는, 아크릴모노머 (a1)에 유래하는 피페리디닐기와, 아크릴모노머 (a4)에 유래하는 (메타)아크릴로일기를 갖는다. 프리폴리머(A)에 도입된 피페리디닐기의 작용에 의해, 형성되는 경화막에 특이적으로 우수한 내후성이 부여된다. 경화막이 자외선에 노출되면, 경화막을 구성하는 고분자 사슬의 화학 결합이 절단되어 라디칼이 생성된다. 생성된 라디칼은, 경화막 중의 화학 결합의 절단을 촉진한다. 프리폴리머(A)에 도입된 피페리디닐기는, 상기 라디칼과 반응하여, 이를 불활성화하여, 경화막 중의 화학 결합의 절단의 진행을 억제한다고 생각된다.
아크릴모노머 (a1)는, 예를 들면, 4-(메타)아크릴로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 및 4-(메타)아크릴로일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물이다.
아크릴모노머 (a2)에 의해, 아크릴모노머 (a4)와의 반응점으로서 기능하는 수산기가, 아크릴계 프리폴리머에 도입된다. 아크릴모노머 (a2)는, 예를 들면, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥산디메탄올모노(메타)아크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필(메타)아크릴레이트(하이드록시기 2관능), 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, N-메틸올(메타)아크릴아미드, 하이드록시스티렌, 하이드로퀴논모노(메타)아크릴레이트, 하이드록시알킬비닐에테르, 및 이들을 에틸렌옥사이드 변성(EO 변성), 프로필렌옥사이드 변성(PO 변성) 또는 카프로락톤 변성(CL 변성)한 화합물 등의 단관능 (메타)아크릴레이트, 그리고, 3-(메타)아크릴로일옥시-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 및 이소시아누르산 EO 변성 디(메타)아크릴레이트 등의 다관능 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물이다.
프리폴리머(A)를 얻기 위해 이용되는 상기 아크릴계 프리폴리머는, 아크릴모노머 (a1) 및 아크릴모노머 (a2)와는 상이한, 메타(아크릴로일)기 등의 라디칼 중합성 관능기를 갖는 그 외의 모노머 (a3)를 모노머 단위로서 추가로 포함하고 있어도 좋다. 모노머 (a3)는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜알킬에테르(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜알킬에테르(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 스티렌 및 메틸스티렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물이다.
모노머 (a3)는, 불소 원자를 함유하는 관능기를 갖는 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 경화막의 내후성을 더욱 향상할 수 있다. 그 이유는 주로 이하의 2가지라고 생각된다.
(1) C-H 결합보다도 결합이 강한, 즉 결합 에너지가 큰 C-F 결합이 조입됨으로써, 경화막 중의 화학 결합이 절단되기 어려워진다.
(2) 조성물의 막이 경화할 때, 프리폴리머(A)에 도입된 불소 원자를 함유하는 관능기가, 막의 표면 및 그 근방에 모여 분포하기 쉬운 점에서, 프리폴리머(A)가 갖는 피페리디닐기도 막 표면 및 그 근방에 집중하여 존재하기 쉬워진다. 그 결과, 경화막 내부의 열화가 보다 효과적으로 방지된다.
불소 원자를 함유하는 관능기는, 예를 들면, 불소 치환된 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기일 수 있다. 이러한 관능기의 구체예로서는, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-헵타데카플루오로데실기 및 펜타플루오로페닐기를 들 수 있다.
모노머 (a3)로서 이용되는, 불소 원자를 함유하는 관능기를 갖는 화합물은, 예를 들면, 2,2,2-트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로부틸)에틸(메타)아크릴레이트, 3-(퍼플루오로부틸)-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로헥실)에틸(메타)아크릴레이트, 3-(퍼플루오로헥실)-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로옥틸)에틸(메타)아크릴레이트, 3-(퍼플루오로옥틸)-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로데실)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로-3-메틸부틸)에틸(메타)아크릴레이트, 3-(퍼플루오로-3-메틸부틸)-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로-5-메틸헥실)에틸(메타)아크릴레이트, 3-(퍼플루오로-5-메틸헥실)-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로-7-메틸옥틸)에틸(메타)아크릴레이트, 3-(퍼플루오로-7-메틸옥틸)-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 1H,1H,3H-테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,9H-헥사데카플루오로노닐(메타)아크릴레이트, 1H-1-(트리플루오로메틸)트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트 및 1H,1H,3H-헥사플루오로부틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다. 불소 원자를 함유하는 관능기 및 수산기의 양쪽을 갖는 화합물은, 아크릴모노머 (a2)가 아니라, 모노머 (a3)로 분류된다.
수산기를 갖는 아크릴계 프리폴리머는, 예를 들면, 아크릴모노머 (a1)과, 아크릴모노머 (a2)와, 모노머 (a3)을 라디칼 공중합하는 방법에 의해 얻을 수 있다.
공중합시, 모노머 (a1), (a2) 및 (a3)의 합계량을 기준으로 하여, 아크릴모노머 (a1)의 비율이 10∼80질량％, 아크릴모노머 (a2)의 비율이 10∼80질량％, 모노머 (a3)의 비율이 0.1∼20질량％인 것이 바람직하고, 아크릴모노머 (a1)의 비율이 20∼70질량％, 아크릴모노머 (a2)의 비율이 20∼70질량％, 모노머 (a3)의 비율이 1∼15질량％인 것이 더욱 바람직하다.
아크릴모노머 (a1)의 공중합비가 80질량％를 초과하면, 수산기를 갖는 아크릴모노머 (a2)의 비율이 상대적으로 적어진다. 그 결과, 프리폴리머(A)를 얻기 위해 이소시아네이트기를 갖는 아크릴계 모노머 (a4)와 반응해야 하는 수산기가 적어지고, 프리폴리머(A)의 (메타)아크릴로일기 당량이 커진다. 프리폴리머(A)의 (메타)아크릴로일기 당량이 커지면, 경화막의 내마모성 향상의 효과가 작아지는 경향이 있다. 한편, 아크릴모노머 (a1)의 공중합비가 10질량％ 미만이면, 프리폴리머(A) 중의 피페리디닐기의 양이 적어지고, 우수한 내후성이 발현되기 위해 필요시되는 프리폴리머(A)의 양이 많아지는 경향이 있다.
아크릴모노머 (a2)의 공중합비가 80질량％를 초과하면, 피페리디닐기를 갖는 아크릴모노머 (a1)의 공중합비가 상대적으로 작아지고, 내후성 향상의 효과가 작아지는 경향이 있다. 한편, 아크릴모노머 (a2)의 공중합비가 10질량％ 미만이면, 프리폴리머(A)의 (메타)아크릴로일기 당량이 커지고, 경화막의 내마모성 향상의 효과가 저하되는 경향이 있다.
라디칼 공중합은, 각 모노머와, 중합 개시제를 함유하는 반응액 중에서 행해진다. 중합 개시제는, 모노머에 대한 용해성, 중합 온도, 목적으로 하는 분자량 등에 따라서 적절히 선택된다. 중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(사이클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아미드], 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아미드, 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스(N-사이클로헥실-2-메틸프로피온아미드), 등의 아조계 개시제, 폴리디메틸실록산 또는 폴리에틸렌글리콜 사슬을 갖는 매크로아조 개시제, 과산화 디이소부틸, 과산화 디-t-부틸, 과산화 벤조일, 2-에틸헥산산 t-부틸 및 1,1-디-t-부틸퍼옥시-2-메틸사이클로헥산 등의 과산화물을 들 수 있다.
중합 개시제의 양은, 아크릴모노머 (a1), 아크릴모노머 (a2) 및 모노머 (a3)의 합계량 100중량부에 대하여, 0.1∼10중량부인 것이 바람직하다. 중합 개시제의 양이 0.1중량부 미만이면, 프리폴리머(A)의 분자량이 커져, 이를 함유하는 조성물의 점도가 높아진다. 그러면, 조성물을 도료로서 사용할 때, 도공으로의 적성이 저하될 우려가 있다. 한편, 중합 개시제의 양이 10중량부보다도 많으면, 얻어지는 아크릴계 프리폴리머의 분자량이 작아지고, 또한, 공중합 반응의 생성물에 있어서, 수산기를 갖지 않는 성분의 비율이 많아진다. 그 결과, 프리폴리머(A)와 아크릴모노머 (a4)와의 반응 생성물 중에, (메타)아크릴로일기를 갖지 않는 성분이 혼입되기 쉬워진다. 그러면, 조성물의 경화성이 저하되어, 경화막의 경도 등이 저하되는 경향이 있다.
라디칼 공중합은 무용제로 행해도, 용제 중에서 행해도 상관없다. 사용할 수 있는 용제는, 예를 들면, 톨루엔, 자일렌, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 사이클로헥사논, 이소포론, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 프로필, 아세트산 이소프로필, 아세트산 부틸, 아세트산 이소부틸, 아세트산 사이클로헥실, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 부탄올 및, 디아세톤알코올을 들 수 있다.
라디칼 공중합시의 온도는, 용제의 비점이나 개시제의 조합에 의해 제한되는 경우도 있지만, 통상 40∼150℃, 바람직하게는 60∼100℃이다.
프리폴리머(A)를 얻기 위해 이용되는 아크릴계 프리폴리머의 수산기가는, 30∼300(㎎KOH/g)인 것이 바람직하고, 70∼270(㎎KOH/g)인 것이 보다 바람직하다. 이 수산기가가 작으면, 프리폴리머(A)에 도입되는 (메타)아크릴로일기가 적어진다. 즉, 프리폴리머(A)의 (메타)아크릴로일기 당량이 커진다. 그러면, 형성되는 경화막의 내마모성 향상의 효과가 작아지는 경향이 있다. 한편, 아크릴계 프리폴리머의 수산기가가 크면, 피페리디닐기를 갖는 아크릴모노머 (a1)의 공중합비가 적어져, 내후성 향상의 효과가 작아지는 경향이 있다.
프리폴리머(A)를 얻기 위해, 수산기를 갖는 아크릴계 프리폴리머와 반응시키는 아크릴모노머 (a4)는, 예를 들면, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 및 2-(2-(메타)아크릴로일옥시에틸옥시)에틸이소시아네이트 등의 단관능 (메타)아크릴레이트, 그리고, 1,1-비스((메타)아크릴로일옥시메틸)에틸이소시아네이트 등의 다관능 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물이다.
아크릴계 프리폴리머와 아크릴모노머 (a4)와의 반응의 조건은, 화합물의 조합에 따라서 적절히 조정된다. 각각이 갖는 이중 결합이 반응하지 않도록, 반응 온도는 바람직하게는 20∼110℃, 보다 바람직하게는 50∼100℃이다.
이중 결합이 반응하지 않도록, 반응시에 중합 금지제가 첨가되어 있어도 좋다. 중합 금지제로서는, 예를 들면, 히드로퀴논(HQ), 히드로퀴논모노메틸에테르(MEHQ), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(BHT), t-부틸카테콜(TBC 및, 4-메톡시-1-나프톨 등의 페놀 또는 나프톨 유도체, 페노티아진 유도체, 그리고 니트로소아민염을 들 수 있다. 또한, 반응계 중에 산소 또는 공기를 흡입하는 것으로도 동일한 중합 금지 효과가 얻어진다. 중합 금지제가 착색 등의 문제를 일으키는 경우는, 중합 금지제는 소량으로 억제하고, 산소 또는 공기를 불어넣으면서 반응을 행하는 것이 바람직하다.
프리폴리머(A)의 수평균 분자량은 3000∼100000인 것이 바람직하고, 5000∼50000인 것이 보다 바람직하다. 수평균 분자량이 작은 프리폴리머(A) 중에는, (메타)아크릴로일기를 갖지 않는 성분이 많이 혼입되기 쉽다. 그러면, 활성 에너지선 경화성 조성물로서의 경화성이 저하되어, 경화막의 경도 등이 저하되는 경향이 있다. 한편, 프리폴리머(A)의 수평균 분자량이 과도하게 커지면, 조성물의 점도가 지나치게 높아져, 조성물을 도료로서 사용할 때의 도공 적성이 저하될 우려가 있다. 또한 아크릴모노머 (a4)의 분자량은 프리폴리머(A)의 수평균 분자량에는 거의 영향을 미치지 않는 경우가 많기 때문에, 프리폴리머(A)의 전구체라고 할 수 있는, 수산기를 갖는 아크릴계 프리폴리머의 수평균 분자량도, 3000∼100000인 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서, 수평균 분자량은, GPC 측정에 의해 구해지는 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
프리폴리머(A)의 피페리디닐기의 관능기 당량(피페리디닐기 당량)은, 200∼7000인 것이 바람직하고, 300∼4000인 것이 보다 바람직하다. 또한, 프리폴리머(A)의 (메타)아크릴로일기의 관능기 당량((메타)아크릴로일기 당량)은 250∼1600인 것이 바람직하고, 300∼1000인 것이 보다 바람직하다. 여기에서 말하는 관능기 당량이란, 각 관능기 1몰당의 프리폴리머(A)의 질량(g)을 의미한다.
활성 에너지선 경화성 화합물 (B)은, 벤조트리아졸기와 (메타)아크릴로일기를 갖는다. 벤조트리아졸기는, 자외선의 에너지를 열 에너지로 변환하여, 경화막 중의 화학 결합의 절단을 억제하는 기능을 담당한다. 벤조트리아졸기는, 예를 들면 하기 화학식으로 나타나는 1가의 기이다.
Figure 112012071955251-pct00002
화합물 (B)은, 예를 들면, 2-(2'-하이드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-t-부틸-5'-메타크릴옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-(메타)아크릴로일옥시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-(메타)아크릴로일옥시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸 및, 2-(2'-(메타)아크릴로일옥시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다.
활성 에너지선 경화성 화합물 (C)로서는, (메타)아크릴로일기를 갖는 여러 가지의 화합물이 이용된다. 바람직하게는, -(CH2)5-로 나타나는 기와, (메타)아크릴로일기를 갖는 활성 에너지선 경화성 화합물 (C1)이 이용된다. -(CH2)5-로 나타나는 기는, 바람직하게는, 카프로락톤에 유래하는, 하기 화학식으로 나타나는 2가의 기로서 도입된다.
Figure 112012071955251-pct00003
화합물 (C1)은, 이미 예로 든 일반식 (1)로 나타나는 화합물인 것이 바람직하다. 식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 동일 분자 중의 복수의 R1은 동일해도 상이해도 좋다. n, m, l, o, p 및 q는 n＋m＋l＋o＋p＋q＝1∼12를 충족시키는 정수를 나타낸다. n＋m＋l＋o＋p＋q가 1 미만이면, 장기의 내후성 시험에 의해 도막이 벗겨져 떨어지기 쉬워져 버리는 경향이 있다. 동일한 관점에서, n, m, l, o, p 및 q는 n＋m＋l＋o＋p＋q는 6 이상인 것이 바람직하다. 한편, n＋m＋l＋o＋p＋q가 12를 초과하면, 화합물 (C1) 중의 (메타)아크릴로일기의 양이 증가하고, 형성되는 경화막의 내마모성이 저하되어, 경화막의 경도가 유지되기 어려워진다는 경향이 있다. 일반식 (1)로 나타나는 화합물은, 예를 들면, 디펜타에리트리톨과 ε-카프로락톤과의 부가물에, (메타)아크릴산을 추가로 부가하는 방법에 의해 얻을 수 있다.
본 실시 형태에 따른 경화성 조성물은, 화합물 (C)로서 -(CH2)5-로 나타나는 기를 갖지 않는 활성 에너지선 경화성 화합물 (C2)을 추가로 함유해도 좋다.
화합물 (C2)로서는, 수평균 분자량이 500∼10000의 올리고머가 바람직하다. 화합물 (C2)은, 예를 들면, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 폴리우레탄(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트 및 (메타)아크릴화 말레산 변성 폴리부타디엔으로부터 선택되는 적어도 1종의 올리고머인 것이 바람직하다. 이들 중에서도, 폴리우레탄(메타)아크릴레이트가 특히 바람직하다.
상기 올리고머의 1분자당의 (메타)아크릴로일기의 수는, 평균으로 2∼15개인 것이 바람직하고, 4∼12개인 것이 더욱 바람직하다. (메타)아크릴로일기의 수가 2개 미만이면 경화막의 경도가 저하되고, 내찰상성이 저하되는 경향이 있다. (메타)아크릴로일기의 수가 15개보다도 많으면, 경화 수축이 커지기 때문에, 경화막의 변형이 커진다. 변형이 커지면, 내후성 시험시의 경화막의 크랙이나 박리가 발생하기 쉬워진다. 크랙이나 박리가 발생하면, 크게 외관이 손상된다.
본 실시 형태에 따른 경화성 조성물은, 화합물 (C)로서, (메타)아크릴로일기를 갖는 실리콘 오일(C3)을 추가로 함유해도 좋다. 실리콘 오일(C3)은, 경화막의 내마모성의 더 한층의 향상에 기여한다. 상업적으로 입수 가능한 실리콘 오일(C3)로서는, 예를 들면, X-22-164, X-22-164AS, X-22-164A, X-22-164B, X-22-164C, X-22-164E, X-22-174DX, X-22-2426, X-22-2475 및 X-22-2458(모두 신에츠 화학사 제조)을 들 수 있다.
본 실시 형태에 따른 경화성 조성물에 있어서, 활성 에너지선 경화성 화합물 (A), (B) 및 (C)의 합계량을 기준으로 하여, (A) 성분의 비율이 1∼50질량％, (B) 성분의 비율이 1∼20질량％, (C) 성분의 비율이 30∼95질량％인 것이 바람직하고, (A) 성분:(B) 성분:(C) 성분＝2∼45:2∼15:40∼90(질량％)인 것이 보다 바람직하다.
(C) 성분이 화합물 (C1), (C2) 및 (C3)을 포함하는 경우, 경화성 조성물에 있어서, 활성 에너지선 경화성 화합물 (A), (B) 및 (C)의 합계량을 기준으로 하여, (A) 성분의 비율이 1∼50질량％, (B) 성분의 비율이 1∼20질량％, (C1) 성분의 비율이 5∼60질량％, (C2) 성분의 비율이 20∼80질량％, (C3) 성분의 비율이 0.01∼2 질량％인 것이 바람직하고, (A) 성분:(B) 성분:(C1) 성분:(C2) 성분:(C3) 성분＝2∼45:2∼15:10∼50:30∼70:0.05∼1(질량％)인 것이 보다 바람직하다.
본 실시 형태에 따른 경화성 조성물은, 무기 산화물 입자(D)를 추가로 함유하는 것이 경화막의 고경도화 및 내마모성 향상의 점에서 중요하다. 무기 산화물 입자(D)의 양은, 활성 에너지선 경화성 화합물 (A), (B) 및 (C)의 합계량 100중량부에 대하여, 0.1∼20중량부인 것이 바람직하고, 0.5∼15중량부인 것이 보다 바람직하다.
무기 산화물 입자(D)로서는, SiO2 입자가 바람직하고, 콜로이달 실리카가 보다 바람직하다. 구체적으로는, MEK-ST, IPA-ST, PGM-ST(모두 닛산 화학(주) 제조 오르가노실리카졸)와 같은, 알코올, 케톤, 에스테르 등의 유기 용매에 입경이 10∼100㎚정도의 콜로이달 실리카를 분산시킨 콜로이드 용액을 들 수 있다.
경화성 조성물의 경화에 자외선 또는 가시광을 이용하는 경우는, 본 실시 형태에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은, 광중합 개시제(광라디칼 발생제)를 추가로 함유한다.
광중합 개시제의 양은, 활성 에너지선 경화성 화합물 (A), (B) 및 (C)의 합계량 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.1∼20중량부, 보다 바람직하게는 1∼10중량부이다.
광중합 개시제(광라디칼 발생제)는, 예를 들면, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐}-2-메틸프로판-1-온, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(모르폴리닐)페닐]-1-부탄온, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 비스(η5-2,4-사이클로펜타디엔-1-일)비스[2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)페닐]티타늄 및 1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온-2-O-벤조일옥심으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물이다.
경화시에 활성 에너지선에 전자선을 이용하는 경우는, 상기와 같은 광중합 개시제(광라디칼 발생제)의 첨가는 반드시 필요한 것은 아니다.
본 실시 형태에 따른 경화성 조성물은, 또한 첨가제로서, 열가소성 수지, 열강화성 수지, 경화제, 레벨링제, 소포제, 염료, 안료, 산화 방지제, 중합 금지제, 보습제, 점도 조정제, 방부제, 항균제, 블로킹방지제(anti-blocking agent), 적외선 흡수제, 전자파 실드제 및 대전(帶電)방지제 등을 함유하고 있어도 좋다. 경화성 조성물은 용제를 함유하고 있어도 좋다.
본 실시 형태에 따른 경화성 조성물은, 차량용 부재에 있어서, 각종 성형체의 표면을 피복하는 보호막으로서의 경화막을 형성하기 위해 이용할 수 있다. 도 1은, 보호막으로서의 경화막을 구비하는 차량용 부재의 일 실시 형태를 나타내는 단면도이다. 도 1에 나타나는 차량용 부재(10)는, 판 형상의 성형체(1)와, 성형체(1)의 표면 상에 형성된 보호막(경화막)(5)을 구비한다. 차량용 부재(10)는, 차량용 창재로서 특히 적합하게 이용된다. 경화막(5)의 막두께는, 통상 1∼50㎛ 정도이다. 보호막(5)은, 성형체(1)의 표면에 직접 접하여 형성되어 있다. 보호막(5)과 성형체(1)와의 사이에 프라이머층이 형성되어 있어도 좋지만, 보호막(5)은 성형체(1)와의 밀착성이 우수하기 때문에, 프라이머층은 반드시 필요시 되지는 않는다.
성형체(1)로서는, 예를 들면, 유리, 세라믹, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 우레탄, 아크릴, 폴리아세테이트셀룰로오스, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리스티렌, 에폭시 수지, 폴리올레핀, 각종 금속(스테인리스 등)의 성형체를 들 수 있다. 특히, 유리나 세라믹에 비해 내후성이 뒤떨어지는 수지 성형체 표면을 피복하기 위해 본 실시 형태에 따른 경화성 조성물을 사용하면, 내후성을 부여할 수 있고, 유리 기재에는 없는 수지 성형체 특유의 가벼움, 부드러움 등의 특징을 살릴 수 있다. 성형체(1)가 폴리카보네이트 수지 성형체 등의 투명 수지 성형체이면, 차량용 부재(1)를 유리 기재를 대신하여 창재로서 이용하는 데에 특히 유용하다.
성형체(1)는, 필름, 시트 및 판과 같은 평평한 형상을 갖고 있다. 단, 보호되는 성형체는, 높이 또는 두께가 큰 입체적인 형상을 갖고 있어도 좋다. 도 1의 차량용 부재(10)와 같이, 보호막(5)은 성형체(1)의 편면에만 형성되어 있어도 좋고, 성형체(1)의 양면에 보호막이 형성되어 있어도 좋다. 보호막은, 성형 체표면의 일부를 피복해도 좋고, 전체 표면을 피복해도 좋다.
차량용 부재(5)는, 성형체(1)의 표면 상에, 본 실시 형태에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물의 막을 형성하는 공정과, 형성된 막을, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하여, 보호막(5)을 형성시키는 공정을 구비하는 방법에 의해 얻을 수 있다. 경화성 조성물의 막은, 경화성 조성물을 도포함으로써 형성시킬 수 있다. 경화성 조성물이 용제를 함유하는 경우, 활성 에너지선의 조사에 앞서, 성형체(1)에 도포된 경화성 조성물로부터, 가열에 의해 용제가 제거된다.
실시예
이하, 실시예를 들어 본 발명에 대해서 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 이하의 기재에 있어서, 「부」, 「％」는 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.
각 제조예 및 실시예 중에 있어서 나타나는 약칭 및 제품명의 내용은 이하와 같다.
「LA87」: 3-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-2-메틸-1-프로펜-3-온((주) ADEKA사 제조, 아데카 스터브(ADEKA STUB) LA시리즈)
「FAMAC-4」: 2-(퍼플루오로부틸)에틸메타크릴레이트(유니마테크(주)사 제조)
「MMA」: 메틸메타크릴레이트
「4HBA」: 4-하이드록시부틸아크릴레이트
「카렌즈(KARENZ) AOI」: (쇼와덴코(주) 제조, 2-아크릴로일옥시에틸이소시아네이트)
「RUVA93」: 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴로일옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸(오오츠카 화학(주)사 제조)
「DPCA60」: 디펜타에리트리톨과 ε-카프로락톤과의 부가물의 (메타)아크릴레이트화물(일반식 (1)에 있어서, n＋m＋l＋o＋p＋q＝6인 화합물)
「UA1100H」: 우레탄올리고머(신나카무라 화학(주)사 제조, Mn＝764, 관능기수＝6)
「X-22-2458」: 반응성 변성 실리콘 오일(신에츠 화학사 제조)
「PGM-ST」: 콜로이달 실리카(닛산 화학(주)사 제조)
「이르가큐어(IRUGACURE)184」: 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤(치바·재팬(주) 제조)
「AIBN」: 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)
「EHQ」: 히드로퀴논모노메틸에테르(와코준야쿠 제조)
「DBTDL」: 디부틸주석 디라우릴레이트(와코준야쿠 제조)
(제조예 1)
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 가스 도입관을 구비한 반응 용기의 반응조에, 사이클로헥사논 250부를 넣고, 질소 가스를 취입하면서 80℃에서 1시간 교반했다. 적하조에 모노머 (a1)로서 LA87을 100부, 모노머 (a2)로서 4HBA를 125부, 모노머 (a3)으로서 MMA 25부, AIBN 7.5부 및, 사이클로헥사논 80.9부를 넣고, 적하조 내를 교반하면서 2시간 걸쳐 반응조에 적하했다. 적하 종료후, 적하조를 사이클로헥사논 34.7부에서 세정하고, 세정액을 반응조에 넣었다. 추가로 2시간 반응시킨 후, AIBN 2.5부를 사이클로헥사논 22.5부에 녹인 용액을 3등분하고, 30분 간격으로 3회로 나누어 첨가했다. 3회째의 첨가의 1시간 후에 반응액을 냉각하여 취출하고, 수산기를 갖는 아크릴계 프리폴리머의 사이클로헥사논 용액을 얻었다. 고형분은 39.56％였다. 프리폴리머의 수산기가는 185(㎎KOH/g)였다.
상기의 아크릴계 프리폴리머의 사이클로헥사논 용액 137.6부, 중합 금지제로서 MEHQ 0.05부, 촉매로서 DBTDL 0.17부 및, 사이클로헥사논 39.6부를 반응조에 넣고, 드라이 에어를 취입하면서 60℃에서 1시간 교반했다. 적하조에 모노머 (a4)로서, 아크릴계 프리폴리머 중의 수산기 1몰에 대하여 이소시아네이트기 1몰에 상당하는 양의 카렌즈 AOI를 넣고, 1시간 걸쳐 반응조에 적하했다. 적하 종료 후, 3시간 후에 반응액의 IR 측정을 행한 결과, 이소시아네이트기에 유래하는 피크가 소실되어 있었기 때문에, 반응액을 냉각하여 취출했다. 고형분이 41.53％의 활성 에너지선 경화성 프리폴리머 A1의 용액을 얻었다.
활성 에너지선 경화성 프리폴리머 A1는, 수평균 분자량 (Mn): 10000, 피페리디닐기 당량: 842, (메타)아크릴로일기 당량: 430이었다. 수평균 분자량 (Mn)은, GPC(겔 침투 크로마토그래피)를 사용하여, 폴리스티렌 환산으로 구했다.
(제조예 2∼제조예 3), (비교 제조예 1∼2)
모노머 (a1)∼(a4)의 종류나 양을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 이외는 제조예 1과 동일하게 하여 활성 에너지선 경화성 프리폴리머 A2∼A5의 용액을 얻었다.
Figure 112012071955251-pct00004
(실시예 1)
제조예 1에서 얻은 활성 에너지선 경화성 프리폴리머 A1의 용액(고형분 10중량부를 포함함), RUVA93: 10중량부, DPCA60: 40중량부, UA1100H: 40중량부, PGM-ST: 7.5중량부 및, 이르가큐어 184: 3중량부를 혼합하여, 활성 에너지선 경화성 조성물을 얻었다.
시판의 폴리카보네이트판(타키론(TAKIRON)(주) 제조)에 상기의 활성 에너지선 경화성 조성물을 바코터에 의해 도공했다. 도막을, 열풍 건조 오븐을 이용하여 120℃에서 3분간의 가열에 의해 건조했다. 그 후 신속하게 UV 조사 장치를 이용한 피크 조도 750mW/㎠, 적분 광량 1000mJ/㎠의 조건의 UV 조사에 의해 도막을 경화하여, 막두께 약 10㎛의 경화막을 얻었다. 경화막의 내마모성 및 내후성을 후술하는 방법에 의해 평가했다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 2∼8), (비교예 1∼6)
실시예 1과 동일하게 하고 표 2∼4에 나타내는 처방에 따라, 활성 에너지선 경화성 조성물 및 경화물을 얻고, 동일하게 하여 평가했다.
1) 내마모성
ASTM D-1044에 준한 방법에 의해, 경화막의 내마모성을 평가했다. 구체적으로는, 테이버(TABER) 마모 시험기(TABER사 제조)를 이용하여, 마모륜(CS-10F) 2륜 사용, 500g 하중에서 500회전의 마모 시험을 행하고, 시험 전후의 헤이즈 변화(ΔH)를, 헤이즈미터(일본전색사 제조 NDH2000)를 사용하여 측정했다. ΔH가 작은 것일수록 내마모성이 양호하다고 평가된다.
2) 내후성
JIS K5400에 준하여, 카본 아크식 선샤인 웨더 미터에서 5000시간의 촉진 시험을 행했다. 시험 중에 적절히 경화막의 상태를 육안에 의해 관찰하여, 균열 및 자연 박리가 확인된 시간을 각각 기록했다. 이 시간이 긴 것일수록, 내후성이 우수하다. 경화막의 내후성을 하기의 기준에 의해 판정했다.
AA: 5000시간을 초과해도, 균열과 자연 박리 어느 것도 발생하지 않았음
A: 균열 및 자연 박리의 발생 시간 중 짧은 쪽이, 4000시간 이상 5000시간 이하
B: 균열 및 자연 박리의 발생 시간 중 짧은 쪽이, 3000시간 이상 4000시간 미만
C: 균열 및 자연 박리의 발생 시간 중 짧은 쪽이, 3000시간 미만
덧붙여, 5000시간을 초과해도, 균열도 자연 박리도 어느 것도 발생하지 않았던 경화막을 육안에 의해 관찰하여, 표면 오염이 없는 것을 「A」, 표면 오염이 있는 것을 「C」라고 판정했다.
Figure 112012071955251-pct00005
Figure 112012071955251-pct00006
Figure 112012071955251-pct00007
표 2∼4에 나타나는 결과로부터, 본 발명에 의하면, 충분히 우수한 내후성 및 내마모성을 갖는 차량용 부재가 제공되는 것이 확인되었다.
본 발명에 따른 차량용 부재는, 내후성 및 내마모성이 우수한 점에서, 자동차 등의 각종 차량용 창재 등으로서 유용한 것이다.
1 : 성형체
5 : 보호막(경화막)
10 : 차량용 부재

Claims (17)

  1. 성형체와, 당해 성형체의 표면 상에 설치되고, 활성 에너지선 경화성 조성물이 경화하여 형성되는 보호막을 구비하는 차량용 부재로서,
    상기 활성 에너지선 경화성 조성물이,
    수산기를 갖는 아크릴계 프리폴리머와, 이소시아네이트기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 아크릴모노머 (a4)와의 반응에 의해 얻을 수 있는 활성 에너지선 경화성 프리폴리머(A),
    벤조트리아졸기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 활성 에너지선 경화성 화합물 (B),
    (메타)아크릴로일기를 갖고, (A) 성분 및 (B) 성분과는 상이한 그 외의 활성 에너지선 경화성 화합물 (C), 그리고
    무기 산화물 입자(D)를 함유하고,
    수산기를 갖는 상기 아크릴계 프리폴리머가, 피페리디닐기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 아크릴모노머 (a1), 수산기와 (메타)아크릴로일기를 갖는 아크릴모노머 (a2) 및, 그 외의 모노머 (a3)를 모노머 단위로서 포함하는 공중합체인 차량용 부재.
  2. 제1항에 있어서,
    활성 에너지선 경화성 프리폴리머(A)의 수평균 분자량이 3000∼100000인 차량용 부재.
  3. 제1항에 있어서,
    활성 에너지선 경화성 프리폴리머(A)의 (메타)아크릴로일기 당량이 250∼1600인 차량용 부재.
  4. 제1항에 있어서,
    모노머 (a3)가, 불소 원자를 함유하는 관능기를 갖는 화합물을 포함하는 차량용 부재.
  5. 제4항에 있어서,
    불소 원자를 함유하는 상기 관능기가 퍼플루오로알킬기인 차량용 부재.
  6. 제1항에 있어서,
    활성 에너지선 경화성 화합물 (C)이, (메타)아크릴로일기와 -(CH2)5-로 나타나는 기를 갖는 화합물 (C1)을 포함하는 차량용 부재.
  7. 제6항에 있어서,
    (메타)아크릴로일기와 -(CH2)5-로 나타나는 기를 갖는 화합물 (C1)이, 하기 일반식 (1)로 나타나는 화합물인 차량용 부재:
    Figure 112012071955251-pct00008

    (식 (1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 동일 분자 중의 복수의 R1은 동일해도 상이해도 좋고, n, m, l, o, p 및 q는 n＋m＋l＋o＋p＋q＝1∼12를 충족시키는 정수를 나타냄).
  8. 제7항에 있어서,
    n, m, l, o, p 및 q가 n＋m＋l＋o＋p＋q＝6∼12를 충족시키는 정수인 차량용 부재.
  9. 제6항에 있어서,
    활성 에너지선 경화성 화합물 (C)이, (메타)아크릴로일기를 갖고 -(CH2)5-로 나타나는 기를 갖지 않는 화합물 (C2)을 추가로 포함하는 차량용 부재.
  10. 제9항에 있어서.
    (메타)아크릴로일기를 갖고 -(CH2)5-로 나타나는 기를 갖지 않는 화합물 (C2)이, 평균 2∼15개의 (메타)아크릴로일기와, 우레탄기를 갖는 우레탄 화합물인 차량용 부재.
  11. 제9항에 있어서,
    (메타)아크릴로일기를 갖고 -(CH2)5-로 나타나는 기를 갖지 않는 화합물 (C2)의 수평균 분자량이 500∼10000인 차량용 부재.
  12. 제9항에 있어서,
    활성 에너지선 경화성 화합물 (C)이, (메타)아크릴로일기를 갖는 실리콘 오일(C3)을 추가로 포함하는 차량용 부재.
  13. 제1항에 있어서,
    무기 산화물 입자(D)가 SiO2 입자인 차량용 부재.
  14. 제1항에 있어서,
    (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계량을 기준으로 하여, (A) 성분의 비율이 1∼50질량％, (B) 성분의 비율이 1∼20질량％, (C) 성분의 비율이 30∼95질량％인 차량용 부재.
  15. 제12항에 있어서,
    (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계량을 기준으로 하여, (A) 성분의 비율이 1∼50질량％, (B) 성분의 비율이 1∼20질량％, (C1) 성분의 비율이 5∼60질량％, (C2) 성분의 비율이 20∼80질량％, (C3) 성분의 비율이 0.01∼2질량％인 차량용 부재.
  16. 제1항에 있어서,
    (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계량 100중량부에 대하여, 무기 산화물 입자(D)의 양이 0.1∼20중량부인 차량용 부재.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 기재된 차량용 부재의 제조 방법으로서,
    상기 성형체의 표면 상에, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물의 막을 형성하는 공정과,
    형성된 상기 막을, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하여, 보호막을 형성시키는 공정
    을 구비하는, 차량용 부재의 제조 방법.
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