KR101110419B1 - 차단층을 갖는 포장을 제공하는 방법 및 이에 따라서 얻어진 포장 - Google Patents

차단층을 갖는 포장을 제공하는 방법 및 이에 따라서 얻어진 포장 Download PDF

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Abstract

산소 차단층을 갖는 유동성 식품용 포장(20,50)을 제공하는 방법으로서, 상기 방법은 (e) 중합체 분산액 또는 용액을 포함하는 액체 산소 차단 조성물을 코팅으로서 상기 포장의 외부면의 전체 또는 선택된 부분상으로 사후-도포하는 단계를 포함한다. 본 발명은 또한 이에 따라서 제조된 포장(20,50)에 관한 것이다.
액체 산소 차단 조성물, 중합체 분산액, 개봉 장치, 밀봉, 나노-크기 입자

Description

차단층을 갖는 포장을 제공하는 방법 및 이에 따라서 얻어진 포장{A METHOD OF PROVIDING A PACKAGE WITH A BARRIER AND THE PACKAGE THUS OBTAINED}
본 발명은 산소 차단층을 갖는 유동성 식품용 포장을 제공하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 이에 따라서 얻어진 포장에 관한 것이다.
충전되어 밀봉된 포장을 보관하기 위해선, 유동성 식품용 포장은 산소 차단 특성을 가져야 한다. 요구되는 보관 수명 및 필요로 되는 산소 차단 정도는 식품 유형, 포장재 유형, 포장 유형, 포장의 개방 유형, 등에 좌우되고, 또한, 포장이 무균이고 주변에 보관하도록 되는지 또는 무균이 아니어서 냉장 보관하여야 하는지와 같은 양상들에 좌우된다. 모든 경우에, 어느 정도의 산소 차단이 필요로 된다.
지금까지는, 포장이 포장재로부터 형성되기 전, 중합체성 또는 섬유계 코어 재료, 예를 들어 차단층을 갖는 포장재를 제공하는 것이 통상적 이었다. 예를 들어, 섬유계 코어층을 가져 쥬스 포장용으로 사용되는 포장재는 알루미늄 호일로 이루어진 산소 차단층으로 라미네이트되어 왔다. 쥬스 보다 산소에 덜 민감한 유동성 식품용의 다른 포장 라미네이트에, 예를 들어 산소 차단 특성을 갖는 중합체(예를 들어, 에틸렌 아크릴 산 공중합체(EAA) 또는 에틸렌 메타크릴 산 공중합체(EMAA)와 같은 기능성 카르복실기를 갖는 중합체 및, 선택적으로 혼합되는, 폴리비닐 알콜 또는 에틸렌 비닐 알콜과 같은 기능성 하이드록실기를 갖는 중합체)로 압출성형 또는 분산 코팅(dispersion coating)함으로써 산소 차단층을 제공하는 것이 제안되었다.
포장재의 코어층에 라미네이트되는 캐리어 층상으로 코팅되는 분산 코팅을 보여주는 WO 01/17771 및 WO 01/17774 에서, 분산 코팅의 산소 차단 특성이 나노-크기의 점토 입자들과 결합함으로써 더욱 향상된다는 것을 보여준다.
WO 00/40404에, 투명막(transparent film)으로 식품을 랩핑하는 것과 같이 식품 포장용 이지만 유동성 식품용의 크기 안정성 포장(dimension stable package) 제조용으로 사용되지 않는 열가소성 막이 서술되어 있다. WO 00/40404에 서술된 막은 자신의 적어도 한 표면상에서 코팅을 갖는데, 이 코팅은 나노-크기의 입자를 포함하는 첨가제 및 중합체성 바인더를 포함한다. 나노-크기의 입자가 첨가제의 5 내지 20중량%를 포함하고 첨가제가 코팅의 40 내지 90 중량%를 포함하는 것이 바람직하다는 것을 나타내고 있다.
포장을 형성하기 전 산소 차단층을 포장재에 제공하는 하나의 문제는, 포장의 서로 다른 부분들에 대한 차단 효과를 조절하는 것이 어렵고 심지어 불가능하다는 것이다. 예를 들어, 포장의 밀봉부에서 산소를 차단시키고자 하는 요구를 포장의 나머지 부분에 영향을 미치지 않고 성취하는 것이 곤란하다. 또한, 섬유계 포장 라미네이트에서 종래 밀봉부의 중첩 특성으로 인해, 라미네이트 내의 차단층은 이 중첩부에 바람직한 차단 특성를 제공할 수 없다. 게다가, 포장재상으로 사전 도포(pre-applied)되거나 심지어 최종 포장상으로 도포되는 플라스틱 디테일(detail) 또는 개봉 장치(opening devices)와 같은 어떤 기능적인 디테일은 포장재의 나머지 부분과 동일한 산소 차단 특성을 나타내지 않을 것이다. 이는 예를 들어 과일 또는 야채 쥬스와 같은 산소에 민감한 식품을 위하여 무균, 즉 살균된 포장상의 개봉 장치와 관련하여 특히 문제로 된다. 일부 포장 유형은 또한, 서로 다른 재료로 이루어진 여러 부분으로 둘러싸여질 수 있는데, 하나의 예로서 측벽 및 최하부가 섬유계 포장 라미네이트로 이루어졌지만 최상부는 플라스틱(Tetra Top?)으로 이루어진 포장을 들 수 있다. 이 경우에, 포장의 모든 부분에 대해 동일하거나 실질적으로 동일한 산소 차단 특성을 성취하는 것이 곤란할 수 있다.
산소 차단 특성과 관련한 특수한 문제를 갖는 하나의 유형의 개봉 장치는 사출 성형된 플라스틱 캡이 특히 무균 포장상에 사전 도포된다는 것이다. "사전-도포된"이란, 포장 라미네이트가 유동성 식품으로 충전되어 밀봉된 포장으로 형성되기 전 완성된 포장 라미네이트 상으로 도포된다는 것을 의미한다. 포장이 무균이면, 사전-도포된 개봉 장치를 포함하는 포장 라미네이트는 형성-충전-밀봉 동작 전 통상적으로 과산화물로 살균된다. 이와 같은 산소 차단 특성을 성취하는 목적은 성형시 또는 이와 관련하여 캡 상에 생성된 어떤 차단층이 살균 처리에 견딜 수 있어야만 한다는 사실로 인해 특히 곤란한 것으로 간주된다.
중합체 혼합물로부터 제조함으로써 차단 특성을 갖는 플라스틱 캡을 제공할 수 있지만, 이는 기계적 특성 및 밀봉 특성에 상당한 영향을 미친다. 또 다른 옵션은 플라스틱에서 탈산소제(oxygen scavenger)를 결합시킬 수 있지만 이는 또한 기계적 특성에 영향을 미칠 수 있고, 또한 탈산소제가 식품 포장용으로 승인받아야만 되고 캡의 조건하에서 적절하게 기능할 수 있어야만 한다. 차단층을 제공하면서 동시에 캡에서 수용가능한 밀봉 및 기계적 특성을 제공할 수 있는 공지된 기술이 존재하지 않는다는 것이 확실하다.
본 발명은 산소 차단층을 갖는 유동성 식품용 포장을 제공하는 방법을 제공하는 것인데, 이 방법에 의해 상기 문제는 제거되거나 최소한 감소된다. 특히, 본 발명을 따른 방법은 포장의 다른 부분상의 어떤 산소 차단 특성과 관계없이 포장의 선택된 부분에 산소 차단을 제공할 수 있는 방법을 제공하고자 하는 것이다. 게다가, 본 발명을 따른 방법은 개봉 장치, 최상부 등과 같은 디테일, 특히 플라스틱 디테일에 산소 차단층을 제공할 수 있는 방법을 제공하고자 하는 것이다. 본 발명은 기계적 특성 및 밀봉 특성에 영향을 미치지 않고 이와 같은 차단 특성을 제공할 수 있어야 한다. 본 발명의 한 양상을 따르면, 임의의 플라스틱 디테일을 포함하는 포장재가 포장의 형성 및 충전 전에 살균되어야 하는 경우, 이것이 성취되어야 한다.
본 발명은 또한, 이에 따라서 얻어진 포장을 제공하고자 하는 것이다.
이들 및 다른 목적들은 청구항에 기재된 바와 같은 본 발명을 따른 방법에 의해 성취된다.
코팅으로서 중합체 분산액 또는 용액을 포함하는 액체 산소 차단 조성물을 포장의 외부면 전체 또는 선택된 부분상으로 사후 도포함으로써 포장에서 놀라울정도로 우수한 산소 차단 특성을 성취할 수 있다는 것이 밝혀졌다. "사후-도포"란 코팅이 완성된 포장상으로, 심지어는 이 포장을 충전하고 밀봉한 후 도포된다는 것을 의미한다.
본 발명의 한 양상을 따르면, 상기 산소 차단 조성물은 포장의 선택된 부분을 스프레잉, 주수(douching), 분무(atomising), 브러싱 및 담금(immersion)을 포함하는 그룹 중에서 하나의 방법으로 도포된다. 상업적인 응용에서, 코팅은 예를 들어 시간 당 수천 패키지 속도(packages rate), 예를 들어 시간 당 4000-8000 패키지로 하나, 2개 또는 그 이상의 스프레이 노즐로 스프레이함으로써 도포될 수 있다.
본 발명의 또 다른 양상을 따르면, 산소 차단 조성물은 건조 상태에서 측정시, 1-50㎛, 바람직하게는 1-40㎛, 보다 바람직하게는 1-30㎛, 보다 더 바람직하게는 1-20㎛, 보다 더욱 바람직하게는 5-20㎛, 또는 가장 바람직하게는 10-15㎛의 코팅 두께로 도포된다.
포장은 주로 섬유계 포장 라미네이트로 형성되는 것이 바람직하지만, 또한 포장이 주로 중합체성 포장재로 형성되는 경우도 적용될 수 있다. 또한, 예를 들어 측벽 및 최하부가 섬유계 포장 라미네이트로 이루어지지만 최상부가 중합체계(가령 Tetra Top?)인 최상부를 갖는 포장과 같이 이들의 조합이 사용될 수 있다.
포장의 단지 선택된 부분이 본 발명을 따른 방법에 의해서 코팅되는 경우, 이 포장의 선택된 부분은 바람직하게는, 포장상의 밀봉부, 개봉 장치, 플라스틱 디테일 및 플라스틱 최상부와 같은 포장의 플라스틱 부분으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 부분이다. 본 발명의 특히 바람직한 실시예에서, 산소 차단 조성물이 직접 사출 성형된 개봉 장치(캡)의 외부상으로 도포되어, 산소 차단 특성을 갖는 캡을 제공한다. 여기서, 산소 차단 코팅의 사후-도포된 외부면은, 간헐적으로 배치된 캡을 포함하는 포장 라미네이트가 산소 차단 코팅을 캡상으로 도포하기 전 살균될 수 있음으로써, 코팅이 살균제에 내성이 있을 필요가 없다는 것을 의미한다. 본 발명의 실시예를 따르면, 이 방법은 다음 단계를 포함한다:
(a) 포장재 웹상의 개방 홀에서 플라스틱 개봉 장치를 사출 성형하는 단계;
(b) 세로의 에지들을 서로 밀봉하고 유동성 식품으로 튜브를 충전하면서 포장재 웹을 튜브로 형성하는 단계;
(c) 쿠션을 형성하기 위하여 가로(transversal) 밀봉부에서 상기 튜브를 간헐적으로 밀봉하고 상기 튜브를 절단하는 단계;
(d) 하나의 플라스틱 개봉 장치를 각각 갖는 크기 안정성 포장을 형성하기 위하여 쿠션을 폴딩하는 단계를 포함하는데,
그 후 상기 액체 산소 차단 조성물이 단계(e)에서 상기 개봉 장치의 외부상으로 도포된다.
선택적으로, 플라스틱 개봉 장치를 포함하는 포장재 웹은 단계(a) 및 (b)사이의 단계(f)에서 바람직하게는 액체 살균제 및 보다 바람직하게는 과산화물로 살균된다.
단계(e)에서 코팅을 도포한 후, 코팅은 단계(g)에서 바람직하게는 코팅의 열풍 처리, IR 처리, UV 처리 또는 전자빔 처리에 의해 강제로 건조되는 것이 바람직하다.
본 발명의 또 다른 실시예를 따르면, 상기 방법은:
(a) 세로의 에지들을 서로 밀봉하면서 포장재의 블랭크를 관형 포장 캡슐로 형성하는 단계;
(b) 충전된 포장을 개봉하기 위한 장치를 포함하는 플라스틱의 최상부를 상기 관형 캡슐의 한 단부에 성형하는 단계;
(c) 유동성 식품으로 상기 캡슐을 충전하는 단계;
(d) 상기 캡슐의 다른 단부를 최하부 폴드 내로 폴딩하여 상기 폴드를 밀봉하는 단계를 포함하는데,
그 후, 상기 액체 산소 차단 조성물이 단계(e)에서 상기 개봉 장치의 외부상으로 도포된다.
선택적으로, 개봉 장치를 포함하는 성형된 플라스틱 최상부 및 포장재 캡슐은 단계(b) 및 (c)사이의 단계(f)에서 바람직하게는 기체의 살균제 단독으로 또는 방사 살균(irradiation sterilisation)과 함께 살균되며, 보다 바람직하게는 UV 방사와 함께 기체상태의 과산화수소로 살균된다.
본 발명의 한 양상을 따르면, 상기 중합체 분산액 또는 용액은 기능성 하이드록실기 또는 기능성 카르복실기를 갖는 중합체를 기반으로 한다. 상기 중합체 분산액 또는 용액은 에틸렌 아크릴산 공중합체, 에틸렌 메타크릴산 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체, 개질된 에틸렌 공중합체, 스틸렌 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 중합체를 기반으로 한다.
게다가, 상기 산소 차단 조성물은 또한 나노-크기의 입자, 바람직하게는 점토 입자 및 실리카 입자 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 입자를 갖는 것이 바람직하다.
UV-EB(전자 빔) 경화성 수지를 사용하는 것이 또한 고려될 수 있다.
놀랍게도, 단지 접착제로서 종래 사용되거나 원래 차단 특성을 갖는 다른 중합체와 결합하여 사용되는 중합체가 나노-크기의 입자와 결합될 때, 즉 본질적으로 원래 산소 차단 특성을 갖는 어떠한 중합체도 갖지 않는 용액 또는 분산액에서 놀라울정도로 우수한 차단 특성을 갖는 코팅을 제공할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이와 같은 중합체의 바람직한 예로서 에틸렌 아크릴 산 공중합체 및 에틸렌 메타크릴 산 공중합체와 같은 기능성 카르복실기를 갖는 중합체를 들 수 있다.
나노-스케일 입자는 건물(dry matter)상에서 계산된 바와 같이, 적어도 20중량%, 바람직하게는 적어도 30중량% 또는 보다 더 바람직하게는 적어도 40중량 %의 량으로 산소 차단 조성물에 제공될 수 있지만, 60중량%, 보다 바람직하게는 55중량% 또는 보다 더 바람직하게는 최대로 50중량%의 량으로 산소 차단 조성물에 제공될 수 있는데, 나머지는 본질적으로 중합체이다.
본 발명의 한 양상을 따르면, 상기 나노-크기 입자는 점토 입자인데, 이 경우에 상기 액체 차단 조성물은 나노-크기 점토 입자 및 중합체의 2-20중량%, 바람직하게는 3-16중량% 또는 훨씬 더 바람직하게는 5-12 중량%의 건조량을 나타낸다. 나노-크기 점토 입자는 카올리나이트, 안티고라이트, 스멕타이트, 베르미큘라이트 또는 운모로 이루어진 그룹 중에서 미네랄들을 포함할 수 있다. 특히, 라포나이트, 카올리나이트, 딕카이트, 나크라이트, 할로이사이트, 안티고라이트, 크리솔라이트, 피로필라이트, 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 나트륨, 테틀라실릭, 운모, 나트륨 타에니올라이트, 콤몬미카, 마르가라이트, 베르미큘라이트, 필로고파이트, 크산토필라이트 등이 적절한 점토 미넬라로서 언급될 수 있다.
나노-크기의 점토 입자는 적어도 0.2㎛, 보다 바람직하게는 0.4㎛ 또는 가장 바람직하게는 0.6㎛의 평균 최대 폭 크기를 갖지만, 최대로 9㎛, 바람직하게는 8㎛ 또는 보다 더 바람직하게는 7㎛의 평균 최대 폭 크기를 갖고, 나노-크기 범위, 즉 최대로 100nm 또는 바람직하게는 최대로 10nm, 통상적으로는 약 1nm에서 최소 크기를 갖는다. 이 크기 범위는 단일의 점토 플레이트릿(platelets)과 관계하는데, 즉 적층을 형성하는 플레이트릿은 고려하지 않는다.
본 발명의 개발과 관련하여, 알루미늄 마그네슘 실리케이트 하이드레이트 입자 또는 합성 테트라실리식 플로오르미카 입자를 사용할 때, 놀라울정도로 우수한 산소 차단 특성을 성치할 수 있다는 것이 밝혀졌는데, 상기 알루미늄 마그네슘 실리케이트 하이드레이트 입자는 적어도 0.2㎛, 보다 더 바람직하게는 0.4㎛ 또는 가장 바람직하게는 0.6㎛의 평균 최대 폭 크기를 갖지만, 최대로 5㎛, 바람직하게는 적어도 4㎛ 또는 보다 더 바람직하게는 3㎛의 평균 최대폭 크기를 갖고 나노-크기 범위에서 최소 크기를 가지며, 상기 합성 테트라실리식 플로오르미카 입자는 4㎛, 보다 더 바람직하게는 5㎛ 또는 가장 바람직하게는 6㎛의 평균 최대 폭 크기를 갖지만, 최대로 9㎛, 바람직하게는 8㎛, 보다 더 바람직하게는 7㎛의 평균 최대폭 크기를 갖고 나노-크기 범위에서 최소 크기를 갖는다.
본 발명의 개발과 관련하여, 3-150nm, 바람직하게는 4-100nm, 또는 보다 더 바람직하게는 5-70nm의 입자 크기를 나타내는 아교질의 실리카 입자(이 입자는 비결정질 또는 구형인 것이 바람직하다)를 사용할 때 놀라울정도로 우수한 산소 차단 특성을 성취할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 게다가, 아교질의 실리카 입자를 사용하면, 액체 차단 조성물이 15-40중량%, 바람직하게는 20-35중량% 또는 보다 더 바람직하게는 24-31중량%의 건조량으로 도포될수 있어, 강제 건조 요구를 감소시키는 이점이 있다.
선택적으로, 이 조성물은 또한, 코팅의 스크래칭에 대한 내성을 증가시키는 첨가제를 포함할 수 있다. 대안적으로 또는 협동하여, 이 코팅은 스크래칭에 대한 증가된 내성을 나타내도록 처리될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시예를 따르면, 본 발명을 따른 사후-도포된 산소 차단 코팅은 2개 이상의 단계, 바람직하게는 3개 이상의 단계로 도포되어, 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 부분 층들(part layers)을 포함하는 코팅을 형성한다. 각 코팅 단계 사이에서, 코팅에 대해 바람직하게는 열풍 처리, IR 처리, UV 처리 또는 전자빔 처리 또는 이와 같은 처리들의 임의의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 처리에 의해, 이 결과의 코팅은 건조되거나 경화된다. UV 또는 전자빔 처리와 같은 처리는 살균작용을 한다.
계단식 코팅(stepwise coating)이 상대적으로 두껍지만 균일하게 코팅, 즉 두께 전체에 걸쳐서 균일하게 건조/경화되도록 한다는 것이 밝혀졌다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시예를 따르면, 산소 차단층이 제공될 물체와 직접 접촉시 제1 부분 코팅이 본질적으로 어떠한 나노-크기의 입자를 포함하지 않는 코팅 중합체 분산액 또는 용액으로 이루어진 경우, 습윤성 및 접착성이 놀라울정도로 개선된다는 것이 밝혀졌다. 그 후, 제2 부분 코팅은 코팅 중합체 분산액 또는 용액으로 이루어지지만 나노-크기 입자를 포함하여 산소 차단 효과를 제공한다. 최종적으로, 본질적으로 어떠한 나노-크기의 입자를 포함하지 않는 코팅 중합체 분산액 또는 용액으로 이루어진 제3 부분 코팅이 또 다시 도포된다. 이 최종 및 최외곽 부분 코팅 층은 습기 및 스크래칭, 등에 대한 보호막으로서 작용한다. 제1, 제2 및 제3 부분 코팅은 바람직하게는, 동일하거나 서로 다른 품질의 동일한 유형의 중합체 분산액 또는 용액을 기반으로 한다. 각 코팅 단계 사이에서, 코팅에 대해 바람직하게는 열풍 처리, IR 처리, UV 처리 또는 전자빔 처리 또는 이와 같은 처리들의 임의의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 처리에 의해, 이 결과의 코팅은 건조되거나 경화된다. 선택적으로, 모든 부분 코팅이 도포될 때, 이 코팅은 여러 코팅 단계간에서 강제로 건조되고 최종 단계에서 경화된다. 제1, 제2 및/또는 제3 부분 코팅, 바람직하게는 나노-크기 입자를 포함하는 제2 부분 코팅은 중간에 건조 또는 경화 단계와 더불어 2개 이상의 단계로 도포되는 것으로 간주될 수 있다.
이 코팅은 건조 상태에서 측정하면, 1-50㎛, 바람직하게는 1-40㎛, 보다 바람직하게는 1-30㎛, 보다 더 바람직하게는 1-20㎛, 보다 더욱 바람직하게는 5-20㎛ 또는 가장 바람직하게는 10-15㎛의 총 코팅 두께를 가질 수 있다. 여러 코팅 단계가 사용되는 경우, 부분 코팅은 건조 상태에서 측정하면, 1-20㎛, 보다 더 바람직하게는 1-10㎛, 보다 더욱 바람직하게는 1-5㎛ 또는 가장 바람직하게는 1-3㎛의 두께를 갖는다.
본 발명이 바람직한 실시예 및 첨부 도면과 관련하여 이하에서 상세히 설명될 것이다.
도1은 본 발명의 바람직한 실시예를 따른 제조 라인의 순서도.
도2는 도1의 공정에서 제조된 바와 같은 개봉 장치를 포함한 제1 포장을 도시한 도면.
도3은 중합체 최상부를 포함하는 제2 섬유계 포장을 도시한 도면.
도1의 순서도에서, 박스(1)는 단계(a)에서 웹 내에 사전 만들어진 개구 구멍에서, 포장 라미네이트 웹상으로 개봉 장치를 간헐적으로 사전 도포하는 장치를 표시한다. 예를 들어, 이 종류의 공지된 장치(1)는 개봉 장치를 개폐하는 푸어링 림(pouring rim) 및 선택적으로 힌지된 뚜껑(lid)을 포함하는 직접 사출 성형한 중합체 캡을 위한 장치를 포함한다. 개봉 장치를 포함하는 포장이 무균이면, 뚜껑이 림으로부터 분리될 때 개봉 장치의 제1 개봉시에 살균성이 파괴된다.
단계(f)에서, 개봉 장치를 포함하는 포장 라미네이트 웹은 살균 장비(2)를 통과하는데, 이 살균 장비에서 이 웹은 예를 들어, 액체 또는 기화된 과산화물로 살균된다.
단계(b), (c), (d)에서, 포장 라미네이트 웹은 종래 유형의 형성-충전-밀봉 장비(3)에 의해 형성, 충전 및 밀봉되어, 벽돌 또는 4면체 형상의 포장(20)을 제조 하는데, 각 포장은 도2에 상세히 도시된 바와 같이 하나의 개봉 장치(30) 및 세로 및 가로의 밀봉부(40a 및 40b)를 각각 갖는다.
단계(e)에서, 포장은 중합체 분산액 또는 용액을 포함하는 액체 산소 차단 조성물을 적어도 포장의 개봉 장치(30) 및/또는 밀봉부(40a, 40b) 또는 포장의 전체 외부상으로 사후-도포하는 장치(4)를 통과한다. 이 장치(4)는 하나 이상의 스프레이 총, 분무 수단, 포장의 담금조(immersion bath) 또는 포장의 부분, 주사 수단, 브러싱 수단 등과 같은 분산액 또는 용액을 도포하는 임의의 적절한 수단을 포함할 수 있다.
단계(e) 다음에, 사후-도포된 코팅은 단계(g)에서 건조 또는 경화 장치(5)에 의해 건조 또는 경화되는데, 이 장치는 예를 들어 코팅의 열풍 처리, IR 처리, UV 처리 또는 전자빔 처리를 포함할 수 있다.
도3은 세로의 밀봉부(53) 및 최하부 밀봉부(도시되지 않음)를 갖는 섬유계 포장 라미네이트의 최하부 및 측벽(54)을 갖는 Tetra Top? 유형의 포장(50)의 일 예를 도시한 것이다. 최상부는 개봉 장치(52)를 포함하는 중합체 최상부(51)이다. 본 발명을 따른 사후-도포된 산소 차단 코팅은 개봉 장치(52)를 포함하는 최상부(51)를 코팅한다. 많은 다른 유형의 개봉 장치, 예를 들어 스크루 캡(screw cap)이 고려될 수 있다.
예들
일련의 실험에서, 다음의 중합체 및 나노-크기 입자가 테스트된다.
나노점토(몬트모릴로나이트)
참조:Cloisite-Na(Southern Clay Products, Inc., Texas, USA), 물에서 3% 수용액, 크기 200-1000nm, CEC:92 meq/100g
KunipiaF(알루미늄 마그네슘 실리케이트 하이드레이트;Kunimine Industries Co., Ltd., Tokyo, Japan), 물에서 3% 분산액, 크기 0.6-3㎛, CEC 119 meq/100g.
나노점토(신세틱)
Somasif ME-100(합성 스웰러블 테트라실리식 플로오르미카(Synthetic Swellable Tetrasillisic Fluoromica); CO-OP Chemical. Co., Ltd., Tokyo, Japan), 물에서 8% 분산액, 크기 6-7㎛, CEC120meq/100g.
아교질의 실리카(SiO 2 )
Bindzil 40/170(Eka Chemicals, Bohus, Sweden), 물에서 40% 분산액, 크기 20nm.
Bindzil 30/220 NH3(Eka Chemicals, Bohus, Sweden), 물에서 30% 분산액, 크기 15nm.
중합체성 바인더
Epotal 2343,(Ethylene Acrylic Acid copolymer, BASF, Germany)
Barritech YP2,(Ethylene Acrylic Acid copolymer,Bimkemi, Sweden)
예 1
EAA 공중합체의 분산액 및 나노-크기의 입자는 함께 혼합된다. 그 결과 분산액은 Hirano lab coater(1m/min)에서 OPET 막(Melinex 800, DuPont, 36㎛)상에 도 포되고 150℃에서 건조된다. 코팅 두께는 5㎛ dry가 된다. 표1은 이로 인한 코팅의 산소 차단(고려되지 않은 OPET 막의 차단 효과)을 보여준다.
Figure 112005000926129-pct00001
비교를 위하여, WO 00/40404의 표2에 도시된 차단은 상기 표1에 사용된 것과 동일한 유닛으로 계산되었다.
Figure 112005000926129-pct00002
본 발명을 따른 바람직한 나노-크기의 입자를 사용할 때, 본 발명을 따른 결과는 놀랍게도 유사한 분산액에 대해서 WO 00/404404에서 성취된 결과 보다 훨씬 우수하다라는 결론을 얻었다.
게다가, Somasif ME-100 입자를 포함하는 분산액의 산소 차단은 증가된 습도(적어도 최대 50% RH)에 의해 덜 영향을 받는다라는 결론을 얻었는데, 이는 본 출원에서 차단층의 주요한 이점이다.
예 2
산소 투과는 산소 차단층으로서 알루미늄 호일을 포함하고 포장당 하나의 직접 사출 성형된 개봉 장치(캡)가 제공된 포장 라미네이트로부터 형성된 6개의 1000ml 무균 벽돌형 포장(Tetra Brik?)에 대해서 포장당 측정된다. 그 후, 이 캡은 에어브러시(airbrush)에 의해 산소 차단층으로 코팅되고 대략 1-5분 동안 90℃에서 가열 캐비넷에서 건조된다. 이 코팅은 5-10㎛의 두께를 갖는다. 코팅된 캡을 갖는 포장의 산소 투과를 테스트한 후, 이 캡은 4시간 동안 수돗물로 세척되고 나서, 나머지 산소 차단이 다시 테스트된다. 표3은 센트(cent) 당 임프르브먼트(improvement)로서, 코팅된 캡의 코팅 후 그리고 세척후 결과를 도시한다. 산소 투과는 7개의 포장에 대해 평균 cc/package/24h, 50% RH, p=0.21atm으로 측정된다. 이 임프르브먼트는 다음과 같이 계산된다.
Improvement=100-100×(OTRcc-ORTref)/(OTRc-ORTref), 여기서
ORTrer=캡이 없는 포장에 대한 산소 투과
OTRc=코팅되지 않은 캡을 갖는 포장에 대한 산소 투과
OTRcc= 코팅된 캡(및 이 경우 세척됨)을 갖는 포장에 대한 산소 투과
Figure 112005000926129-pct00003
예 3
산소 투과는 근본적으로 도3을 따라서 해석되는 Tetra Top? 포장에 대하여, 포장당으로 측정된다. 중합체의(LDPE) 최상부는 3개의 부분 코팅으로 코팅되는데, 중간에 이들 사이가 건조된다.
1. 순수 에틸렌 아크릴산 공중합체,
2. 나노-크기의 점토 입자를 포함하는 에틸렌 아크릴산 공중합체,
3. 순수 에틸렌 아크릴산 공중합체.
제1 부분 코팅층이 제공되면 코팅되는 중합체의 최상부상의 습윤성 및 접착성이 양호하게 된다는 것이 밝혀졌다. 제2 부분 코팅은 산소 차단 특성을 개선시키기 위하여 제공되지만, 이 코팅은 심지어 건조 후 유백색의 외관을 갖고 물 및 스크래칭에 견디지 못한다. 그러나, 제3 부분 층이 도포되고 건조될 때, 이는 놀랍게도, 전체 코팅이 투명하고 습기 및 스크래칭에 견딜 수 있다는 것이 밝혀졌다.
산소 차단 투과는 0.21atm, 23℃ 및 50% RH 조건에서 제3 부분 코팅으로 인해 0.30cm3/m2 및 24h(코팅되지 않은 레퍼런스)에서 0.12-0.15cm3/m2 및 24h로 감소된다.

Claims (41)

  1. 산소 차단층을 갖는 섬유계 포장 라미네이트로 주로 형성되는 유동성 식품용 포장(20,50)을 제공하는 방법에 있어서,
    포장의 충전 및 밀봉 이후에, 중합체 분산액 또는 용액을 포함하는 액체 산소 차단 조성물을, 코팅으로서, 상기 포장의 외부면의 선택된 부분에 도포하는 단계를 포함하는데, 상기 선택된 부분은 밀봉부(40a, 40b, 53), 개봉 장치(30, 52), 상기 포장상의 플라스틱 디테일(detail) 및 상기 포장의 플라스틱 부분(51)으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 부분인 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 산소 차단 조성물은 상기 포장의 선택된 부분을 스프레잉, 주수(主水), 분무, 브러싱 및 침지(沈漬)로 이루어진 그룹 중에서 하나의 방법에 의해 도포되는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 코팅은 강제 건조되는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 산소 차단 조성물은 2개 이상의 단계에서 도포되어 코팅에서 2개 이상의 부분 코팅층을 생성하고, 상기 부분 코팅층은 코팅 단계간에서 건조되는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 산소 차단 조성물은 건조 상태에서 측정된 1-50㎛의 전체 코팅 두께로 도포되는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합체 분산액 또는 용액은 기능성 하이드록실기 또는 기능성 카르복실기를 갖는 중합체를 기반으로 하는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합체 분산액 또는 용액은 에틸렌 아크릴 산 공중합체, 에틸렌 메타크릴 산 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체, 개질된 에틸렌 공중합체, 스티렌 공중합체 및 에틸렌 아크릴 산 공중합체, 에틸렌 메타크릴 산 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체, 개질된 에틸렌 공중합체, 스티렌 공중합체의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 중합체를 기반으로 하는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 산소 차단 조성물은 또한 나노-크기의 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 입자는 건물(dry matter) 상에서 계산된, 적어도 20중량%의 량으로 산소 차단 조성물에 존재하며, 상기 나노-크기 입자를 제외한 나머지는 본질적으로 중합체인 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 입자는 점토 입자이고, 상기 액체 산소 차단 조성물은 2-20중량%의 건조량을 갖는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 점토 입자는 적어도 0.2㎛의 평균 최대 폭 크기를 갖고, 나노-크기 범위에서 최소 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  12. 삭제
  13. 제 8 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 입자는 실리카 입자이고, 상기 액체 산소 차단 조성물은 15-40중량%의 건조량을 갖는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  14. 제 8 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 실리카 입자는 3-150nm의 입자 크기를 나타내는 아교질의 SiO2 입자이고, 상기 입자는 비결정질 또는 구형인 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  15. 제 4 항에 있어서,
    제1 부분 코팅 층은 상기 포장의 외부면의 선택된 코팅되지 않은 부분에 도포되며, 상기 제1 부분 코팅 층은 본질적으로 나노-크기의 입자를 포함하지 않는 중합체 분산액 또는 용액으로 이루어지며, 그 후 상기 제1 부분 코팅층은 건조되고, 나노-크기 입자를 포함하는 상기 산소 차단 조성물은 건조되는 제2 부분 코팅으로서 도포되는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    제3 부분 코팅 층은 상기 산소 차단 조성물의 제2 부분 코팅으로 코팅되는 상기 포장의 외부면의 선택된 부분에 도포되며, 상기 제3 부분 코팅층은 본질적으로 나노-크기의 입자를 포함하지 않는 중합체 분산액 또는 용액으로 이루어지며, 그 후 상기 제3 부분 코팅층은 건조되는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  17. 제 4 항에 있어서,
    상기 부분 코팅층 각각은 건조 상태에서 측정된, 1-20㎛의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  18. 제 1 항에 있어서,
    포장재 웹(web)상의 개방 홀에서 플라스틱 개봉 장치를 사출 성형하는 단계;
    세로의 에지들을 서로 밀봉하고 유동성 식품을 튜브에 충전하면서 상기 포장재 웹을 튜브로 형성하는 단계;
    쿠션(cushion)을 형성하기 위하여 가로 밀봉부에서 상기 튜브를 간헐적으로 밀봉하고 상기 튜브를 절단하는 단계;
    하나의 플라스틱 개봉 장치를 각각 갖는 상기 쿠션을 폴딩하는 단계를 포함하고,
    상기 액체 산소 차단 조성물이 상기 도포 단계에서 상기 개봉 장치의 외부상으로 도포되는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 사출 성형 단계 및 상기 형성 단계 사이에, 무균 포장(20)을 제공하기 위하여 상기 플라스틱 개봉 장치를 포함하는 포장재 웹을 살균하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  20. 제 1 항에 있어서,
    세로의 에지들을 서로 밀봉하면서 포장재의 블랭크(blank)를 관형 포장 캡슐로 형성하는 단계;
    충전된 포장을 개봉하기 위한 장치를 포함하는 플라스틱의 최상부를 상기 관형 캡슐의 한 단부에 성형하는 단계;
    유동성 식품을 상기 캡슐에 충전하는 단계;
    상기 캡슐의 다른 단부를 최하부 폴드 내로 폴딩하여 상기 폴드를 밀봉하는 단계를 포함하고,
    상기 액체 산소 차단 조성물이 상기 도포 단계에서 상기 개봉 장치의 외부상으로 도포되는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 성형 단계 및 상기 충전 단계 사이에, 상기 개봉 장치를 포함하는 성형된 플라스틱 최상부 및 포장재 캡슐을 살균하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  22. 산소 차단층을 갖는 섬유계 포장 라미네이트로 주로 형성되고, 유동성 식품용 충전 및 밀봉된 포장(20, 50)에 있어서,
    상기 포장의 외부면의 선택된 부분에, 상기 포장의 충전 및 밀봉 이후에 도포된 코팅을 나타내고, 상기 코팅은 중합체 분산액 또는 용액을 포함하는 건조된 액체 산소 차단 조성물로 이루어지며, 상기 선택된 부분은 밀봉부(40a, 40b, 53), 개봉 장치(30, 52), 상기 포장상의 플라스틱 디테일(detail) 및 상기 포장의 플라스틱 부분(51)으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 부분인 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  23. 제 22 항에 있어서,
    상기 코팅은 2개 이상의 부분 코팅층으로 이루어진 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  24. 제 22 항 또는 제 23 항에 있어서,
    상기 코팅은 건조 상태에서 측정된, 1-50㎛의 전체 코팅 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  25. 제 22 항에 있어서,
    상기 포장(20, 50)은 무균인 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  26. 제 22 항에 있어서,
    상기 중합체 분산액 또는 용액은 기능성 하이드록실기 또는 기능성 카르복실기를 갖는 중합체를 기반으로 한 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  27. 제 22 항에 있어서,
    상기 중합체 분산액 또는 용액은 에틸렌 아크릴 산 공중합체, 에틸렌 메타크릴산 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체, 개질된 에틸렌 공중합체, 스티렌 공중합체, 그리고 에틸렌 아크릴 산 공중합체, 에틸렌 메타크릴 산 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 비닐 알콜 공중합체, 개질된 에틸렌 공중합체, 스티렌 공중합체의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 중합체를 기반으로 하는 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  28. 제 22 항에 있어서,
    상기 산소 차단 조성물은 또한 나노-크기의 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  29. 제 28 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 입자는 건물상에서 계산된, 적어도 20중량%의 량으로 산소 차단 조성물에 존재하며, 상기 나노-크기 입자를 제외한 나머지는 본질적으로 중합체인 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  30. 제 28 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 점토 입자는 적어도 0.2㎛의 평균 최대 폭 크기를 갖고, 나노-크기 범위에서 최소 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  31. 제 28 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 점토 입자는 알루미늄 마그네슘 실리케이트 하이드레이트 입자 및 합성 테트라실리식 플로오르미카 입자로 이루어진 그룹 중에서의 입자인 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  32. 제 28 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 실리카 입자는 3-150nm의 입자 크기를 나타내는 아교질의 SiO2 입자이고, 상기 입자는 비결정질 또는 구형인 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  33. 제 28 항에 있어서,
    제1 부분 코팅 층은 상기 포장의 외부면의 선택된 부분과 직접 접촉하며, 상기 제1 부분 코팅 층은 본질적으로 나노-크기의 입자를 포함하지 않는 건조된 중합체 분산액 또는 용액으로 이루어지며, 나노-크기 입자를 포함하는 상기 산소 차단 조성물은 상기 제1 부분 코팅의 최상부에 제2 부분 코팅을 형성하는 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  34. 제 33 항에 있어서,
    상기 산소 차단 조성물 코팅의 최상부상의 제3 부분 코팅층은 상기 포장의 외부면의 선택된 부분에 나노-크기의 입자를 포함하며, 본질적으로 나노-크기 입자를 포함하지 않는 건조된 중합체 분산액 또는 용액으로 이루어진 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  35. 제 23 항, 제 33 항 또는 제 34 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 부분 코팅층 각각은 건조 상태에서 측정된, 1-20㎛의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  36. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합체 분산액 또는 용액은 에틸렌 아크릴 산 공중합체, 에틸렌 메타크릴 산 공중합체의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 중합체를 기반으로 하는 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  37. 제 8 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 입자는 점토 입자 및 실리카 입자의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  38. 제 37 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 점토 입자는 알루미늄 마그네슘 실리케이트 하이드레이트 입자 및 합성 테트라실리식 플로오르미카 입자로 이루어진 그룹에서의 입자인 것을 특징으로 하는 식품용 포장 제공 방법.
  39. 제 27 항에 있어서,
    상기 중합체 분산액 또는 용액은 에틸렌 아크릴 산 공중합체, 에틸렌 메타크릴 산 공중합체의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 하나의 중합체를 기반으로 하는 것을 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  40. 제 28 항에 있어서,
    상기 나노-크기의 입자는 점토 입자 및 실리카 입자의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 특징으로 하는 유동성 식품용 포장.
  41. 삭제
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