KR100862403B1 - 표면처리 분체 및 화장료 - Google Patents

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Abstract

1분자 중에 적어도 1개의 가수분해성 실릴기를 가지는 아크릴/실리콘계 공중합체로 표면처리된 분체; 및 이 분체를 함유하는 화장료. 표면처리 분체에 있어서, 표면처리전의 분체 100중량부에 대하여 아크릴/실리콘계 공중합체의 비율이 0.1~30중량부인 것이 바람직하다. 아크릴/실리콘계 공중합체는, 아크릴계 중합체로 이루어지는 줄기 폴리머와, 오르가노폴리실록산으로 이루어지는 가지 폴리머로 이루어지는 것이 바람직하다. 이 표면처리 분체는 표면활성의 봉쇄와 내수성 및 내피지성이 탁월하다. 이 표면처리 분체를 함유하는 화장료는 사용감 및 화장유지가 좋으며, 장기간의 안정성이 우수하다.
아크릴/실리콘계 공중합체, 표면처리 분체

Description

표면처리 분체 및 화장료{SURFACE-TREATED POWDER AND COSMETIC PREPARATION}
본 발명은 신규한 표면처리 분체 및 이것을 함유하는 화장료에 관한 것이며, 특히 표면처리에 의하여 표면활성이 봉쇄된 분체, 및 그 분체를 함유하고, 부드러운 사용감을 가지는 동시에, 분산성, 내수성, 내피지성을 가져 화장유지가 양호하며, 경시안정성을 가지는 화장료(化粧料)에 관한 것이다
일반적으로, 땀이나 눈물 및 피지 등, 사람으로부터의 분비물은 화장을 망가뜨리는 원인이 되지만, 특히 햇빛차단제, 메이크업 화장료에 있어서는, 화장료가 배합되어 있는 유제(油劑)에 피부로부터 분비된 피지가 가해지면서, 과잉으로 화장료의 분체를 젖게 하는 것이 화장을 망가뜨리는 가장 큰 원인이 되고 있다. 여기서, 피부상에 남은 화장료 중의 유제를 감소시키기 위하여, 배합된 유제의 일부로서, 옥타메틸시클로테트라실록산이나 데카메틸시클로펜타실록산 등의 휘발성 유제를 사용하는 것이 시도되고 있다.
또한 마찰이나 물 등도 화장유지를 악화시키는 외적 요인이 된다. 여기서 땀이나 눈물 등의 수용성 물질에 의하여 일어나는 화장유지의 악화를 개량하기 위하여, 혹은 피부 중의 수용성 성분이나 피지 등을 잃는 것을 방지하는 것과 동시에 피부의 보호효과를 지속시키려는 목적에서, 실리콘유를 배합하여 발수성을 높이는 것이 시행되고 있다. 예컨대, 메틸폴리실록산으로 대표되는 실리콘유는, 가벼운 감촉, 우수한 발수성, 및 높은 안전성 등의 특징을 가지기 때문에, 최근 화장료에 쓰이는 유제로서 많이 사용되고 있다. 한편, 산화티탄, 산화아연, 벤가라(red ocher) 등으로 대표되는 안료나 마이카(mica), 세리사이트(sericite) 등의 분체는, 기초화장품을 비롯하여, 햇빛차단료, 네일컬러, 네일코트, 파운데이션, 마스카라, 아이라이너 등의 화장료 등의 분야에서 광범위하게 사용되고 있으나, 이러한 분체는 표면활성의 봉쇄, 또는 내수성, 내피지성 등을 부여하기 위하여 알루미나처리, 실리카처리, 유제처리, 금속비누처리, 오르가노폴리실록산 처리 등으로 표면처리한 것을 사용하는 것이 일반적이다.
특히 최근에는, 분자 내에 반응성 부위를 가지는 오르가노폴리실록산으로 처리한 케이스가 많이 눈에 띄이고 있다. 이것은, 상기의 오르가노폴리실록산이 분체의 표면과 화학결합을 형성하기 때문에, 분체의 표면의 질을 개선하는 동시에 표면활성을 봉쇄하기 위한 목적에도 유효하고, 또한 처리가 확실히 이루어지는 점이 있으며, 용제계의 화장료에 사용하여도 분체의 표면으로부터 처리제가 이탈하는 것이 없고, 처리에 의하여 화장료에 특성변화를 일으키는 것을 줄일 수 있기 때문에, 효율성을 높일 수 있다.
예컨대, 일본 특허 제2719303호 공보에 있어서는, 분체류 100중량부에 대하여 메틸하이드로젠폴리실록산 12~60중량부로 표면처리하는 방법이 개시되어 있다. 또한 일본 특개평7-196946호 공보에서는 직쇄상의 편말단 알콕시변성 실리콘을 사 용한 표면처리방법이 개시되어 있다. 이러한 반응성 오르가노폴리실록산에 의한 분체처리는 일반적으로 알려져 있는 기술이지만, 어떤 경우에도 분체표면의 활성을 봉쇄하는 효과가 충분하지 않고, 특히 메틸하이드로젠폴리실록산계의 처리제(메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸메틸하이드로젠폴리실록산)에 있어서는 분체를 표면처리한 후에도 미반응의 Si-H가 잔존하기 때문에, 이 분체를 화장료에 배합한 경우, 화장료의 액성의 조건에 따라서는 수소가스가 발생하는 등의 문제점이 있었다.
또한 편말단 알콕시변성실리콘으로 처리한 분체를 프레스상의 분말화장료로서 사용하는 경우에는, 내수성이나 내피지성 등에 관한 문제점은 적으나, 용액계로 사용함에 있어서는, 처리효과가 충분하다고 할 수 있는 정도는 아니었다. 이것은, 메틸하이드로젠폴리실록산계의 처리제에 비하여 분체와 반응하는 반응점이 적고, 분체표면에 미처리부분이 잔존하기 때문인 것으로 생각된다.
이와 같이, 반응성 오르가노폴리실록산계의 처리제로 처리된 종래의 분체에는 우수한 면이 있기는 하지만, 제형이 다른, 모든 화장료에 효과가 있는 것은 아니었다. 따라서 표면활성의 봉쇄, 내수성, 내피지성 등에 있어서 더욱 처리효과를 향상시킨 표면처리 분체가 요구되고 있다.
본 발명자들은, 표면활성의 봉쇄, 내수성 및 내피지성 등이 더욱 개선된 표면처리 분체를 얻기 위하여 연구를 거듭한 결과, 1분자 중에 적어도 1개의 가수분해성 실릴기를 가지는 아크릴/실리콘계 공중합체로 분체를 표면처리하므로써, 양호한 표면처리 분체를 얻을 수 있다는 점과, 또한 이 표면처리 분체를 화장료에 배합하므로써, 사용감이 우수하면서도 화장유지성이 좋고 경시안정성이 우수한 화장료 를 얻을 수 있다는 점을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명의 제1의 목적은, 표면처리 효과(표면활성의 봉쇄, 내수성, 내피지성)를 향상시킨 표면처리 분체를 제공하는 데에 있다.
본 발명의 제2의 목적은, 사용감이 우수하면서도, 화장유지성이 좋고 경시안정성이 우수한 화장료를 제공하는 데에 있다.
본 발명의 상기의 여러 목적은, 1분자 중에 적어도 1개의 가수분해성 실릴기를 가지는 아크릴/실리콘계 공중합체로 표면처리된 표면처리 분체 및 이 분체를 함유하여 이루어지는 화장료에 의하여 달성되었다.
본 발명의 표면처리 분체는, 1분자 중에 적어도 1개의 가수분해성 실릴기를 가지는 아크릴/실리콘계 공중합체로 표면처리된 분체로서, 표면처리 전의 이 분체 100중량부에 대하여 이 아크릴/실릴계 공중합체의 비율이 0.1~30중량부인 것이 바람직하다.
또한 상기의 아크릴/실리콘계 공중합체는, 아크릴계중합체로 이루어지는 줄기 폴리머와, 오르가노폴리실록산으로 이루어지는 가지 폴리머로 이루어지는 것이 바람직하다.
또한, 상기의 아크릴/실리콘계 공중합체는,
하기 일반식(1)로 표시되는 오르가노폴리실록산화합물 1~97중량%, 하기 일반식(2)로 표시되는 아크릴계모노머 0~95중량% 및, 하기 일반식(3)으로 표시되는 라 디칼중합성 실란화합물 1~10중량%를 공중합시켜 얻은 것이 바람직하다.
Figure 112003046579446-pct00001
단, 식중의 A는 하기의 일반식(4) 또는 (5)
CH2=C(R2)COOR3- (4)
CH2=C(R2)C6H5 - (5)
(식 중, R2는 수소 또는 메틸기, R3는 탄소수 1~10의 알킬렌기, n은 3~500을 나타낸다)로 표시되는 라디칼중합성기, R1은 각각 동종 또는 이종이어도 좋으며, 탄소수 1~30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소치환 알킬기로부터 선택되는 유기기를 나타낸다.
CH2=C(R4)COOR5 (2)
단, 식 중의 R4는 수소 또는 메틸기, R5는 탄소수 1~30의 알킬기를 나타낸다.
B-Si(CH3)3-m(OR6)m (3)
단, 식 중의 B는 하기의 일반식(6) 또는 (7)
CH2=C(R7)COOR8- (6)
CH2=C(R7)C6H5- (7)
(식 중 R7은 수소 또는 메틸기, R8은 탄소수 1~10의 알킬렌기를 나타낸다.)로 표시되는 라디칼중합성기, R6는 탄소수 1~4의 알킬기 또는 알케닐기, m은 1~3을 나타낸다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 표면처리 분체는, 1분자 중에 적어도 1개의 가수분해성 실릴기를 가지는 아크릴/실리콘계 공중합체로 분체를 표면처리하므로써 얻어지는 것이다. 이 아크릴/실리콘계 공중합체는 1분자 중에 적어도 1개의 가수분해성 실릴기를 가지는 것이면 특별히 제한되는 것은 아니고, 블록공중합체이어도, 그래프트공중합체이어도 좋으나, 분체에 대한 흡착성·반응성이나 표면처리 분체의 성능의 관점에서, 줄기 폴리머가 아크릴계 공중합체이고, 가지폴리머가 오르가노폴리실록산으로 이루어지는 아크릴/실리콘계 그래프트 공중합체인 것이 바람직하다.
이 아크릴/실리콘계 그래프트 공중합체의 제조방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 먼저 제조된 아크릴계 공중합체에 나중에 오르가노폴리실록산을 반응시키는 것도 가능하지만, 제조나 분자설계의 용이성의 측면에서, 하기의 일반식(1)로 표시되는 라디칼중합성기를 가지는 오르가노폴리실록산 화합물, 하기 일반식(2)로 표시되는 아크릴계 모노머 및 하기 일반식(3)으로 표시되는 라디칼중합성 실란화합 물을 공중합시키는, 이른바 마크로모노머법이 적합하다.
Figure 112003046579446-pct00002
단, 식중의 A는 하기의 일반식(4) 또는 (5)
CH2=C(R2)COOR3- (4)
CH2=C(R2)C6H5- (5)
(식중, R2는 수소 또는 메틸기, R3는 탄소수 1~10의 알킬렌기, n은 3~500을 나타낸다)로 표시되는 라디칼중합성기, R1은 각각 동종 또는 이종이어도 좋으며, 탄소수 1~30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소치환 알킬기로부터 선택되는 유기기를 나타낸다.
상기 일반식(1)로 표시되는 라디칼 중합성기를 가지는 오르가노폴리실록산화합물은 실리콘마크로모노머라고 불리우는 것으로서, 한쪽 말단에만 라디칼중합성기를 가지는 화합물이다. 여기서 A는 라디칼 중합성을 가지는 1가의 유기기를 나타내고, 구체적으로는 상기 일반식(4) 또는 (5)로 나타낼 수 있다. A의 구체예로서는 (메타)아크릴산메틸기, (메타)아크릴산프로필기, (메타)아크릴산데실기, 스티릴 (styryl)기, α-메틸스티릴기 등이 예시된다. R1의 구체예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 시클로헥실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴(tolyl)기 등의 아릴기, 벤질기, 펜에틸(phenethyl)기 등의 아랄킬(aralkyl)기, 트리플루오로프로필기, 노나플루오로부틸에틸기 등의 불소치환 알킬기 등을 들 수 있으나, 표면처리 분체를 화장료에 배합한 경우의 유제에의 분산성이나 화장피막의 내수성, 내피지성, 감촉 등의 관점에서, 대부분이 메틸기인 것이 바람직하다. n은 3~500, 바람직하게는 9~200의 정수를 나타내지만, 3미만에서는 실리콘의 성능이 부족하기 때문에 표면처리 분체를 화장료에 배합한 때의 유제에 대한 분산성이나 화장 피막의 내수성, 내피지성 등이 충분이 얻어지지 않고, 500을 넘으면, 아크릴계 모노머나 라디칼중합성 실란화합물과의 공중합성이 나빠져서, 제대로 된 공중합체를 얻기 어렵게 되기 때문이다.
상기식(1)로 표시되는 라디칼중합성기를 가지는 오르가노폴리실록산화합물은, 일본 특개평7-224168호 공보에 기재된 방법에 따라 합성할 수 있지만, 구체적으로는 하기에 나타낸 것을 들 수 있다.
Figure 112003046579446-pct00003
Figure 112003046579446-pct00004
CH2=C(R4)COOR5 (2)
단, 식중의 R4는 수소 또는 메틸기, R5는 탄소수 1~30의 알킬기를 나타낸다.
상기 일반식(2)의 아크릴계 모노머의 구체예로서는 (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴 산t-부틸, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산트리데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산이소스테아릴, (메타)아크릴산베헤닐 등을 들 수 있으나, 이들은 단독으로도, 2종 이상을 조합하여 사용하여도 좋다.
B-Si-(CH3)3-m(OR6)m (3)
단, 식중의 B는 하기의 일반식(6) 또는 (7)
CH2=C(R7)COOR8- (6)
CH2=C(R7)C6H5- (7)
(식 중 R7은 수소 또는 메틸기, R8은 탄소수 1~10의 알킬렌기, n은 3~500을 나타낸다.)로 표시되는 라디칼중합성기, R6는 탄소수 1~4의 알킬기 또는 알케닐기, m은 1~3을 나타낸다.
본 발명의 가수분해성 실릴기로서는 다음식
-Si-(CH3)3-m(OR6)m
(식중 R6와 m은 상기와 같다)로 표시되는 실릴기가 바람직하며, 이것은 상기 일반식(3)으로 표시되는 라디칼중합성 실란화합물에 의하여, 본 발명의 아크릴/실리콘계 공중합체에 도입된다.
또한, 일반식(3)으로 표시되는 라디칼중합성 실란화합물에 있어서 B는, 상기의 A와 같은 기를 나타낸다.
이 일반식(3)으로 표시되는 라디칼 중합성 실란화합물의 구체예로서는, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필디메틸디메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리부톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리이소프로페녹시실란, γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 아크릴옥시메틸트리메톡시실란, γ-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 스티릴트리메톡시실란, 스티릴트리에톡시실란, α-메틸스티릴트리메톡시실란 등을 들 수 있으나, 이들은 단독으로 사용하여도, 2종이상을 조합하여 사용하여도 좋다.
상기 일반식(1), (2) 및 (3)으로 표시되는 화합물의 공중합에 사용되는 비율은, 일반식(1)의 라디칼중합성기를 가지는 오르가노폴리실록산화합물이 1~97중량%, 바람직하게는 5~90중량%, 일반식(2)의 아크릴계모노머가 0~95중량%, 바람직하게는 2~60중량%, 일반식(3)의 라디칼중합성 실란화합물이 1~10중량%, 바람직하게는 2~7중량%이다.
일반식(1)의 라디칼중합성기를 가지는 오르가노폴리실록산화합물이 너무 적으면, 표면처리 분체를 화장료에 배합할 때의 유제에 대한 분산성이나 화장피막의 내수성, 내피지성 등이 충분히 얻어지지 않고, 너무 많으면, 분체에 대한 흡착성이나 반응성이 저하한다. 일반식(2)의 아크릴계 모노머가 너무 많으면 화장피막의 내 수성, 내피지성 등을 충분히 얻을 수 없다. 또한 일반식(3)의 라디칼중합성 실란화합물이 너무 적으면 반응성이 저하하고, 너무 많으면 분체 표면과의 반응뿐 아니라 처리제간의 반응도 일으키므로, 분체가 응집하기 쉽게 된다.
이 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체는 상기 성분의 공중합에 의하여 얻을 수 있으나, 필요에 따라서는 또한 본 발명의 특장점을 손상하지 않는 범위에서 다른 라디칼중합성 화합물을 병용하는 것도 가능하다. 상기 기타의 라디칼중합성 화합물로서는 (메타)아크릴산, 푸말산, 말레인산 등의 카르본산, (메타)아크릴산히드록시에틸, (메타)아크릴산히드록시프로필 등의 히드록시알킬에스테르, (메타)아크릴산아미드등의 산아미드, (메타)아크릴산퍼플루오로옥틸에틸, (메타)아크릴산퍼플루오로부틸에틸등의 불소치환 알킬에스테르, 스티렌, 아크릴로니트릴, 초산비닐, 비닐피롤리돈, 폴리옥시에틸렌모노(메타)아크릴레이트, 폴리옥시프로필렌모노(메타)아크릴레이트, 폴리옥시(에틸렌·프로필렌)모노(메타)아크릴레이트, 폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필메타크릴레이트, 트리스(트리메틸실록시)실릴스티렌 등을 구체예로서 들 수 있다.
본 발명의 표면처리 분체에 사용되는 아크릴/실리콘계 공중합체는, 1분자 중에 적어도 1개의 가수분해성 실릴기를 가지는 것이면, 특별히 분자량에 제한은 없으나, GPC에 따른 폴리스티렌환산의 중량 평균분자량으로서 5,000~200,000인 것이 적합하게 사용된다. 5,000미만에서는 분체에 처리했을 때, 효과가 충분하지 않고, 200,000을 넘으면, 표면처리 분체를 화장료에 배합한 경우의 사용성이 나쁘게 된다.
아크릴/실리콘계 공중합체의 제조방법에는 특별히 제한은 없어서, 종래로부터 공지의 용액중합, 유화중합, 현탁중합, 괴상중합의 어떤 방법도 적용가능하지만, 중합체의 균일성이나 분자량조정의 용이성의 관점으로부터, 용액중합이 가장 바람직하다. 이 경우에 사용되는 용매로서는, 상기 성분 및 중합체를 균일하게 용해시킬 수 있는 것이 바람직하다. 이러한 용매로서는 톨루엔, 크실렌, 에탄올, 이소프로필알콜, n-부탄올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 초산에틸, 초산n-부틸, 초산이소부틸, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란 등을 구체예로서 들 수 있다. 중합개시제로서는, 벤조일퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드(dicumyl peroxide) 등의 유기과산화물, 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조계 화합물 등의, 통상의 라디칼 중합개시제를 사용하면 좋다. 또한 중합체의 분자량을 제어하기 위하여, 도데실메르캅탄이나 메르캅토프로필트리메톡시실란 등의 메르캅토화합물을 연쇄이동제로서 사용하여도 좋고, 메르캅토프로필트리메톡시실란 등의 가수분해성 실릴기 함유 화합물의 경우에는, 중합체 말단에 가수분해성 실릴기가 도입된다고 하는 이점도 있다. 얻어진 중합체 용액은 그대로 또는 희석해서 분체처리에 같이 사용하여도 좋으나, 용제를 제거하여 중합체만을 취하거나, 또한 다른 용제에 재용해하여 사용하여도 좋다.
또한 본 발명의 표면처리 분체에 사용되는 분체로서는, 통상의 화장료에 사용할 수 있는 것이면, 그 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입자경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자구조(다공질, 무다공질 등)를 불문하고, 어떤 것도 사용할 수 있다. 예컨대, 무기분체, 유기분체, 계면활성제 금속염 분체, 유색안료, 펄(pearl)안 료, 금속분말안료, 천연색소 등을 들 수 있다.
무기분체의 구체예로서는, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화셀륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모(lithia mica), 규산, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 히드록시아파타이트(hydroxyapatite), 질석(vermiculite), 하이디라이트 (haidilite), 벤토나이트, 몬트모릴로나이트(montmorillonite), 헥토라이트(hectorite), 제오라이트(zeolite), 세라믹스파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화보론, 실리카 등을 들 수 있다.
유기분체로서는, 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄, 벤조구아나민(benzoguanamine) 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스, 실크 파우더, 나일론 파우더, 1,2 나일론, 6 나일론, 디메틸실리콘을 가교한 구조를 가지는 가교형 실리콘 미분말, 폴리메틸실세스퀴옥산(polymethylsilsesquioxane)의 미분말, 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐수지, 요소수지, 페놀수지, 불소수지, 규소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 미결정섬유 분말, 전분말, 라우로일리신(lauroyl lysine) 등을 들 수 있다.
계면활성제금속염 분체(금속비누)로서는, 스테아린산아연, 스테아린산알루미 늄, 스테아린산칼슘, 스테아린산마그네슘, 미리스틴산아연, 미리스틴산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨 등을 들 수 있고, 유색안료의 구체예로서는 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기적색안료, γ-산화철 등의 무기갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기황색계 안료, 흑산화철, 카본블랙 등의 무기흑색 안료, 망간바이올렛, 코발트바이올렛 등의 무기자색 안료, 수산화크롬, 산화크륨, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기녹색 안료, 감청(prussian blue), 군청(ultramarine blue) 등의 무기청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연색소를 레이크화한 것, 및 이들의 분체를 복합화한 합성수지 분체 등을 들 수 있다.
펄안료로서는, 산화티탄피복 운모, 산화티탄피복 마이카, 옥시염화비스무스, 산화티탄피복 옥시염화비스무스, 산화티탄피복 탈크, 생선비늘박(魚鱗箔, scales foil), 산화티탄피복 착색운모 등; 금속분말 안료로서는 알루미늄 파우더, 동(copper) 파우더, 스테인리스 파우더 등; 타르색소로서는 적색3호, 적색104호, 적색106호, 적색201호, 적색202호, 적색204호, 적색205호, 적색220호, 적색226호, 적색227호, 적색228호, 적색230호, 적색401호, 적색505호, 황색4호, 황색5호, 황색202호, 황색203호, 황색204호, 황색401호, 청색1호, 청색2호, 청색201호, 청색404호, 녹색3호, 녹색201호, 녹색204호, 녹색205호, 오렌지색(橙色)201호, 오렌지색203호, 오렌지색204호, 오렌지색206호, 오렌지색207호 등; 천연색소로서는 카르민산(carminic acid), 락카인산(laccainic acid), 카르타민(carthamin), 브라디린(bradilin), 크로신(crocin) 등으로부터 선택되는 분체 등을 들 수 있다.
이러한 분체 중에서도, 본 발명에 있어서 산화아연, 산화티탄, 또는 마이카, 세리사이트, 탈크 또는 카올린 등의 체질(體質, extenders)안료가 바람직하다.
이러한 분체의 표면처리제로서 사용되는 아크릴/실리콘계 공중합체는, 본래 각종의 용도에 사용할 수 있는 것이나, 특히 분체의 표면처리제로서 적합하다는 것이 판명되었다. 이 아크릴/실리콘계 공중합체로 표면처리한 본 발명의 표면처리 분체는, 표면활성의 봉쇄가 충분함과 동시에, 처리분체의 내수성, 내피지성이 우수하고, 처리후에 수소가 발생하는 것도 없으며, 특히 화장료 용도에 효과적이다. 이 경우 아크릴/실리콘계 공중합체와 분체의 배합량은, 분체 100중량부에 대하여 0.1~30중량부인 것이 바람직하고, 특히 0.5~10중량부의 범위가 적합하다.
본 발명의 아크릴/실리콘계 공중합체에 의하여 표면처리된 분체는, 예컨대, 이하의 처리방법중에서 적의 선택된 공지의 처리방법에 있어서, 처리제로서 아크릴/실리콘계 공중합체를 사용하므로써 얻어진다.
1. 목적하는 분체를, 처리제를 배합한 물 혹은 유기용제로 이루어진 처리제중에 분산하여 표면처리하는 방법,
2. 분체와 처리제를 배합하는 중에 볼밀, 제트밀 등의 분쇄기를 사용하여 표면처리하는 방법,
3. 처리제를 용제에 배합하고, 분체를 분산시켜 표면에 흡착시킨 후, 건조하고 소결시키는 방법.
본 발명의 표면처리 분체는, 각종의 용도에 사용하는 것이 가능하지만, 스킨케어 제품, 메이크업 제품, 두발 제품, 제한제 제품, 자외선차단 제품 등의, 특히 피부나 모발에 외용되는 모든 화장료의 원료로서 적합하다. 화장료의 종류 및 제형에 따라 다르지만, 본 발명에 있어서는, 상기 아크릴/실리콘계 공중합체로 표면처리한 표면처리 분체를, 화장료전체에 대하여 0.1~99중량% 배합할 수 있다.
본 발명의 화장료는 상기의 A) 표면처리 분체를 필수성분으로 함유하고, 필요에 따라 B) 유제(油劑), C) 물, D) 분자구조 중에 알콜성 수산기를 가지는 화합물, E) 수용성 또는 수팽윤성 고분자, F) 본 발명의 표면처리 분체 이외의 분체 및/또는 착색제, G) 계면활성제, H) 가교형 오르가노폴리실록산, 및 I) 실리콘수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 더 포함하여도 좋다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 맞추어 1종 또는 2종 이상의 B) 유제를 배합할 수 있다. 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 고체, 반고체, 액상, 어떠한 유제라도 사용할 수 있다.
또한 B) 유제의 적어도 일부가 상온에서 액상인 것이 바람직하고, 또한 B) 유제의 적어도 일부가 R9 aSiO(4-a)/2(식 중 R9은 수소원자 또는 탄소수 1~30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소치환 알킬기로부터 선택되는 유기기, 및 a는 0≤a≤2.5를 나타낸다)로 표시되는 직쇄 또는 환상의 실리콘유인 것이 더욱 바람직하고, 또한 B) 유제의 적어도 일부가 불소 또는 아미노기를 가지는 유제인 것이 특히 바람직하다.
예컨대, 천연동식물 유지류 및 반합성 유지로서는, 아보카드유, 아마인유, 아몬드유, 이보타왁스(Ibota wax), 들기름, 올리브유, 카카오지, 카폭크왁스(kapok wax), 카야유(kaya oil), 카르나우바납, 간유, 칸데릴라왁스, 우지(beef tallow), 우각지(neat's foot oil), 우골지(beef bone fat), 경화(hydrogenated) 우지, 행인유, 고래왁스, 경화유, 소맥배아유, 참기름, 쌀배아유, 쌀겨유, 사탕수수납, 산유화유, 사프란유, 시어버터(shea butter), 중국 오동유(Chinese tung oil), 시나몬유, 죠죠바납, 쉐락납, 터틀유(turtle oil), 대두유, 자실유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 돈지, 채종유, 일본오동유(Japanese tung oil), 쌀겨왁스, 배아유, 마유(horse fat), 페르식유(persic oil), 팜유, 야자핵유, 피마자유, 경화피마자유, 피마자유지방산메틸에스테르, 해바라기유, 포도기름, 베이베리납(bayberry wax), 호호바유, 마카다미아너트유, 밀납, 밍크유, 면실유, 면납, 모크납, 모크납핵유, 몬탄왁스(montan wax), 야자유, 경화야자유, 트리야자유지방산글리세라이드, 양기름, 낙화생유, 라놀린, 액상라놀린, 환원라놀린, 라놀린알콜, 경질라놀린, 초산라놀린, 라놀린지방산이소프로필, 라우린산헥실, POE라놀린알콜에테르, POE라놀린알콜아세테이트, 라놀린지방산폴리에틸렌글리콜, POE수소첨가라놀린알콜에테르, 난황유 등을 들 수 있다. 단 POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다.
탄화수소유로서, 오조케라이트(ozokerite), 스쿠알란, 스쿠알렌, 셀레신(ceresine), 파라핀, 파라핀왁스, 유동파라핀, 프리스탄(pristane), 폴리이소부틸렌, 미결정왁스(microcrystalline wax), 바셀린 등; 고급지방산으로서는 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산(behenic acid), 운데실렌산, 올레인산, 리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아린산, 12-히드록시스테아린산 등을 들 수 있다.
고급알콜로서는, 라우릴알콜, 미리스틸알콜, 팔미틸알콜, 스테아릴알콜, 베헤닐알콜, 헥사데실알콜, 올레일알콜, 이소스테아릴알콜, 헥실도데카놀, 옥틸도데카놀, 세토스테아릴알콜(cetostearyl alcohol), 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알콜, batyl alcohol), 모노올레일글리세릴에테르(세라킬알콜, cerakyl alcohol) 등을 들 수 있다.
에스테르유로서는, 아디핀산디이소부틸, 아디핀산2-헥실데실, 아디핀산디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아린산N-알킬글리콜, 이소스테아린산이소세틸, 트리이소스테아린산트리메티롤프로판, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산세틸, 트리-2-에틸헥산산트리메티롤프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리스리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레인산올레일, 올레인산옥틸도데실, 올레인산데실, 디카프린산네오펜틸글리콜, 구연산트리에틸, 호박산2-에틸헥실, 초산아밀, 초산에틸, 초산부틸, 스테아린산이소세틸, 스테아린산부틸, 세바신산디이소프로필, 세바신산디-2-에틸헥실, 젖산세틸, 젖산미리스틸, 팔미틴산이소프로필, 팔미틴산2-에틸헥실, 팔미틴산2-헥실데실, 팔미틴산2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아린산콜레스테릴, 디펜타에리스리톨지방산에스테르, 미리스틴산이소프로필, 미리스틴산옥틸도데실, 미리스틴산2-헥실데실, 미리스틴산미리스틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 라우린산에틸, 라우린산헥실, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 사과산디이소스테아릴 등; 글리세라이드유로서는 아세토글리세릴, 트리이소옥탄산글리세릴, 트리이소스테아린산글리세릴, 트리이소팔미틴산글리세릴, 모노스테아린산글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리미리스틴산글리세릴, 미리스틴산이소스테아린산글리세릴 등을 들 수 있다.
실리콘유로서는, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도부터, 고점도의 오르가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라하이드로젠시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산 등의 환상실록산, 고중합도의 검(gum)상 디메틸폴리실록산, 검상의 디메틸실록산·메틸페닐실록산의 공중합체 등의 실리콘검, 및 실리콘검의 환상실록산 용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상실록산 용액, 스테알록시실리콘(stealoxysilicone) 등의 고급알콕시변성 실리콘,고급지방산변성 실리콘, 알킬변성 실리콘, 아미노변성 실리콘, 불소변성실리콘, 실리콘 수지 및 실리콘수지의 용해물 등을 들 수 있다. 불소계 유제로서는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린(perfluorodecalin), 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.
이들의 B) 유제의 배합량은, 제제의 종류에 따라서도 달라지지만, 화장료 전체의 1~98중량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 C) 물을 배합할 수도 있다. 그 배합량은 제제의 종류에 따라서도 달라지지만, 화장료 전체의 1~95중량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는 그 목적에 따라 D) 분자구조 중에 알콜성수산기를 가지는 화합물을 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
이 D) 분자구조중에 알콜성수산기를 가지는 화합물은, 수용성 1가의 알콜, 및/또는 수용성 다가알콜인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 첨가할 수 있는 알콜성수산기를 가지는 화합물로서는, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알콜, 솔비톨, 말토스 등의 당알콜 등이 있고, 콜레스테롤, 시스토스테롤, 피토스테롤, 라노스테롤(lanosterol) 등의 스테롤, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜 등의 다가알콜 등이 있다. 배합량으로서는, 화장료 전체의 0.1~98중량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 E) 수용성 또는 수팽윤성 고분자를 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
예컨대, 아라비아검, 트라가칸트, 갈락탄, 캐로브검(carob gum), 구아검, 카라야검(karaya gum), 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(quince seed, marmelo), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 소맥), 해초콜로이드, 트랜토검(tranto gum), 로커스트빈 검(locust bean gum) 등의 식물계 고분자, 키탄산검, 덱스트란, 석시노글루칸(succinoglucan), 플루란(pullulan) 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카복시메틸전분, 메틸히드록시프로필전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정셀룰로오스, 셀룰로오스말의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자, 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐폴리 머 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온폴리머 등의 합성 수용성 고분자, 벤토나이트, 규산알루미늄마그네슘, 몬트모릴로나이트(montmorillonite), 베이델라이트(beidellite), 넌트로나이트(nontronite), 사포나이트(saponite), 헥토라이트(hectorite), 무수규산 등의 무기계 수용성고분자 등이 있다. 또 이들 수용성고분자에는 폴리비닐알콜이나 폴리비닐피롤리돈 등의 피막형성제도 배합할 수 있다. 배합량으로서는, 화장료 전체의 0.1~25중량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라, 상기 A) 표면처리 분체 이외에 F) 분체 및/또는 착색제를 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
이 F) 분체 및/또는 착색제의 적어도 일부가, 디메틸실리콘을 가교한 구조를 가지는 가교형 실리콘 미분말, 폴리메틸실세스퀴옥산의 미분말, 소수화실리카 또는 구상 실리콘 검 표면을 폴리메틸실세스퀴옥산입자로 피복한 복합미분말인 것이 바람직하고, 또한 이 F) 분체 및/또는 착색제의 적어도 일부가 불소기를 가지는 분체 및/또는 착색제인 것이 더욱 바람직하다.
분체로서는 A) 표면처리 분체에 사용된 분체와 같이, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 그 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입자경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자구조(다공질, 무다공질 등)를 불문하고, 어떤 것도 사용할 수 있다. 예컨대, 무기분체, 유기분체, 계면활성제금속염 분체, 유색안료, 펄안료, 금속분말안료, 천연색소 등을 들 수 있다.
각각의 구체예는 전술한 바와 같으나, 이러한 분체는 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 분체를 복합화한 것이거나, 일반유제, 실리콘유, 불소화합물, 계면활성제 등으로 처리한 것을 사용할 수 있고, 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 또 배합량으로서는, 화장료 전체의 0.1~99중량%의 범위가 적합하다. 특히 분말고형화장료의 경우의 배합량으로는, 화장료 전체의 80~99중량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 G) 계면활성제를 사용할 수 있다. 이러한 계면활성제로서는, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성의 활성제가 있으나, 특별히 제한되는 것은 없고, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 어떤 것도 사용할 수 있다.
이 G) 계면활성제가 분자 중에 폴리옥시알킬렌 사슬을 가지는 직쇄상 혹은 분기상의 실리콘인 것이 바람직하며, 특히 이 G) 계면활성제의 HLB가 2~8인 것이 더욱 바람직하다.
이하에 구체적으로 예시하면, 음이온성 계면활성제로서는, 스테아린산나트륨이나 팔미틴산트리에탄올아민 등의 지방산비누, 알킬에테르카본산 및 그 염, 아미노산과 지방산의 축합물염, 알칸설폰산염, 알켄설폰산염, 지방산에스테르의 설폰산염, 지방산아미드의 설폰산염, 포르말린축합계 설폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급 고급알콜황산에스테르염, 알킬 및 아릴에테르황산에스테르염, 지방산에스테르의 황산에스테르염, 지방산알키롤아미드의 황산에스테르염, 로트유(turkey red oil) 등의 황산에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬아릴에테르인산염, 아미드 인산염, N-아실아미노산계 활성제 등; 양이온성 계면활성제로서는, 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알콜지방산 유도체 등의 아민염, 알킬4급 암모니움염, 방향족4급 암모니움염, 피리디움염, 이미다졸리움염 등을 들 수 있다.
비이온성 계면활성제로서는, 소르비탄지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 자당지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비톨지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자유, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 직쇄상 또는 분기상 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 직쇄상 또는 분기상 폴리옥시알킬렌·알킬공변성 오르가노폴리실록산, 알카놀아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있고, 양성 계면활성제로서는 베타인, 아미노카르본산염, 이미다졸린 유도체, 아미드아민형 등을 들 수 있다. 또한 배합량으로서는, 화장료 전체의 0.1~20중량%, 특히 바람직하게는 0.2~10중량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는, 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 H) 가교형 오르가노폴리실록산을 사용할 수도 있다. 이 가교형 오르가노폴리실록산은, 0.65㎟/초(25℃) ~10.0㎟/초(25℃)의 저점도 실리콘에 대하여, 자기중량(自重) 이상의 저점도실 리콘을 포함하여 팽윤하는 것인 것이 바람직하다. 또 이 가교형 오르가노폴리실록산의 가교제는, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응부위를 가지고, 또한 규소원자에 직접결합된 수소원자와의 사이에서 반응하므로써, 가교구조를 형성하는 것인 것이 바람직하다. 또한 폴리옥시알킬렌부분, 알킬부분, 알케닐부분, 아릴부분 및 플루오로알킬부분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 가교분자 중에 함유하는 가교형 오르가노폴리실록산을 사용할 수도 있다. 가교형 오르가노폴리실록산을 사용하는 경우의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1~50중량%인 것이 바람직하고, 특히 1~30중량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 I) 실리콘수지를 사용할 수도 있다.
이 실리콘 수지는 상기의 아크릴/실리콘계 공중합체 이외의 아크릴/실리콘그래프트 또는 블록 공중합체로 이루어진 아크릴실리콘수지인 것이 바람직하다. 또한 피롤리돈부분, 장쇄알킬부분, 폴리옥시알킬렌부분, 플루오로알킬부분 및 카르본산 등의 음이온부분으로부터 선택되는 적어도 1종을 분자 중에 함유하는 아크릴실리콘수지를 사용할 수도 있다.
또한 이 실리콘수지는 구성성분으로서 MQ, MDQ, MT, MDT 또는 MDTQ로 표시되는 실리콘 망상화합물인 것이 바람직하다. 또한 피롤리돈부분, 장쇄알킬부분, 폴리옥시알킬렌부분, 플루오로알킬부분 및 아미노부분으로부터 선택되는 적어도 1종을 분자 중에 함유하는 실리콘 망상화합물을 사용할 수도 있다.
아크릴실리콘수지나 실리콘망상화합물 등의 실리콘수지를 사용하는 경우의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1~20중량%인 것이 바람직하고, 특히 1~10중량%인 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 화장료에는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 통상의 화장료에 사용되는 성분, 유용성 겔화제, 유기변성 점토광물, 수지, 제한제, 자외선 흡수제, 자외선 흡수산란제, 보습제, 방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화방지제, 킬레이트제, pH조정제, 청량제, 항염증제, 피부미용용 성분(미백제, 세포부활제, 피부거침 개선제, 혈행촉진제, 피부수렴제, 항지루제 등), 비타민제, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접화합물, 발모용 고형화제 등을 첨가할 수도 있다.
유용성 겔화제로서는, 알루미늄스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 아연미리스테이트 등의 금속비누, N-라우로일-L-글루타민산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린팔미틴산에스테르, 덱스트린스테아린산에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산팔미틴산에스테르 등의 덱스트린지방산에스테르, 자당팔미틴산에스테르, 자당스테아린산에스테르 등의 자당지방산에스테르, 모노벤질리덴솔비톨, 디벤질리덴솔비톨 등의 솔비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질도데실암모니움몬트모릴로나이트클레이, 디메틸디옥타데실암모니움몬트모릴로나이트클레이 등의 유기변성 점토광물 등으로부터 선택되는 겔화제를 들 수 있다.
제한제로서는 알루미늄클로로하이드레이트, 염화알루미늄, 알루미늄세스퀴클로로하이드레이트, 지르코닐히드록시클로라이드, 알루미늄지르코니움히드록시클로라이드, 알루미늄지르코니움글리신 착체 등으로부터 선택되는 제한제를 들 수 있다.
자외선 흡수제로서는, 파라아미노안식향산 등의 안식향산계 자외선 흡수제, 안트라닐산메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산메틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시계피산옥틸 등의 계피산계 자외선 흡수제, 2,4-디히드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 우로카닌산에틸(ethyl urocanate) 등의 우로카닌산계 자외선 흡수제, 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 등의 디벤조일메탄계 자외선 흡수제 등을 들 수 있고, 자외선 흡수산란제로서는 미립자 산화티탄, 미립자 철함유 산화티탄, 미립자 산화아연, 미립자 산화셀리움(cerium oxide) 및 이들의 복합체 등의 자외선을 흡수산란하는 분체를 들 수 있다.
보습제로서는, 글리세린, 솔비톨, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글루코오스, 크실리톨, 말티톨(maltitol), 폴리에틸렌글리콜, 히아루론산, 콘드로이틴황산, 피롤리돈카르본산염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드 등이 있다.
항균방부제로서는, 파라옥시안식향산알킬에스테르, 안식향산, 안식향산나트륨, 솔빈산, 솔빈산칼륨, 페녹시에탄올 등, 항균제로서는 안식향산, 살리실산, 석탄산, 솔빈산, 파라옥시안식향산알킬에스테르, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 페녹시에탄올 등이 있다.
산화방지제로서는, 토코페롤, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 피틴산(phytic acid) 등, pH 조정제로서는 젖산, 구연산, 글리콜산, 호박산, 주석산, dl-사과산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 킬레이트제로서는 알 라닌, 에데트산나트륨염, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 인산염 등, 청량제로서는 L-멘톨, 캄퍼 등, 항염증제로서는, 알란토인, 글리시르히진산 및 그 염, 글리시르헤틴산 및 글리시르헤틴산스테아릴, 트라넥삼산(tranexamic acid), 아줄렌(azulene) 등을 들 수 있다.
피부미용 성분으로서는, 태반추출물, 알부틴, 글루타치온, 유키노시타 추출물 등의 미백제, 로얄젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체, 유우(幼牛)혈액추출액(calf blood extracts) 등의 세포부활제, 피부거침개선제, 노닐산바닐릴아미드, 니코틴산벤질에스테르, 니코틴산β-부톡시에틸에스테르, 캅사이신, 진저론(zingerone), 칸타리스 팅크(cantharis tincture), 이크타몰(ichtammol), 카페인, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 시크란데레이트(cyclandelate), 신나리진(cinnarizine), 톨라졸린(tolazoline), 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴(cepharanthin), r- 오리자놀 등의 혈행촉진제, 산화아연, 탄닌산 등의 피부 수렴제, 유황, 티안트롤(thianthrol) 등의 항지루제 등을 들 수 있다.
비타민류로서는 비타민 A유, 레티놀, 초산레티놀, 팔미틴산레티놀 등의 비타민 A류, 리보플라빈, 낙산리보플라빈, 플라빈아데닌뉴클레오티드 등의 비타민 B2류, 피리독신염산염, 피리독신디옥타노에이트, 피리독신트리팔미테이트 등의 비타민 B6류, 비타민 B12 및 그 유도체, 비타민 B15 및 그 유도체 등의 비타민 B류, L-아스코르빈산, L-아스코르빈산디팔미틴산에스테르, L-아스코르빈산-2-황산나트륨, L-아스코 르빈산사과산디에스테르디칼륨 등의 비타민C류, 에르고칼시페롤, 콜레칼시페롤 등의 비타민 D류, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, 초산 dl-α-토코페롤, 니코틴산dl-α-토코페롤, 호박산dl-α-토코페롤 등의 비타민 E류, 비타민 H, 비타민 P, 니코틴산, 니코틴산벤질, 니코틴산아미드 등의 니코틴산류, 판토텐산칼슘, D-판토테닐알콜, 판토테닐에틸에테르, 아세틸판토테닐에틸에테르 등의 판토텐산류, 비오틴 등이 있다.
아미노산으로서는, 글리신, 발린, 로이신, 이소로이신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 리신, 아스파라긴산, 글루타민산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 트립토판 등, 핵산으로서는 데옥시리보핵산 등, 호르몬으로서는 에스트라디올, 에테닐에스트라디올 등을 들 수 있다.
모발 고정용 고분자 화합물로서는 양성, 음이온성, 양이온성, 비이온성의 각 고분자화합물을 들 수 있고, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/초산비닐 공중합체 등의 폴리비닐피롤리돈계 고분자화합물, 메틸비닐에테르/무수말레인산알킬하프에스테르 공중합체 등의 산성비닐에테르계 고분자화합물, 초산비닐/크로톤산 공중합체 등의 산성폴리초산비닐계 고분자, (메타)아크릴산/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/알킬(메타)아크릴레이트/알킬아크릴아미드 공중합체 등의 산성 아크릴계 고분자화합물, N-메타크릴로일에틸-N,N-디메틸암모니움·α-N-메틸카르복시베타인/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트/아크릴산옥틸아미드 공중합체 등의 양성아크릴계 고분자화합물을 들 수 있다. 또한 셀룰로오스 또는 그 유도체, 케라틴 및 콜라겐 또는 그 유도체 등의 천연유래 고분자화합물도 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서의 화장료로는, 화장수, 유액, 크림, 클렌징, 팩, 오일리퀴드, 마사지료, 세정제, 탈취제, 핸드크림, 립크림 등의 스킨케어 화장료, 메이크업베이스, 백분, 리퀴드파운데이션, 유성파운데이션, 볼연지, 아이쉐도우, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 립스틱 등의 메이크업 화장료, 샴푸, 린스, 트리트먼트, 셋트제 등의 모발화장료, 제한제, 그을음방지용 유액이나 그을음방지용 크림 등의 자외선차단용 화장료를 들 수 있다.
또한 이러한 화장료의 형상으로서는 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 펜슬상, 기타 각종의 형태를 선택할 수 있다.
이하에, 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명하나, 본 발명은 이것에 의하여 한정되는 것은 아니다. 또한 특히 정함이 없으면, 이하에 기재된 「%」는 「중량%」를 의미한다.
(제조예1)
교반기, 온도계, 환류냉각기를 갖춘 유리플라스크에, 하기식(6)으로 표시되는 라디칼중합성 오르가노폴리실록산 100중랑부, 메틸메타크릴레이트 10중량부, 스테아릴메타크릴레이트 80중량부, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 10중량부, 톨루엔 200중량부 및 아조비스이소부티로니트릴 4중량부를 넣고, 질소기류하에서 가열하여 100℃에서 10시간 중합반응을 시행하였다. 다음으로 톨루엔을 감압하에서 증류제거하고 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체를 얻었다. 이 공중합체는 담황색의 고체로서 융점은 30℃였다. GPC에 의한 폴리스티렌환산 중량평균분자량은 42,000이었다.
Figure 112003046579446-pct00005
(제조예2)
제조예1과 같은 조작으로, 식(6)으로 표시되는 라디칼중합성 오르가노폴리실록산 100중량부, 메틸메타크릴레이트 60중량부, 부틸메타크릴레이트 15중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 15중량부 및 γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 10중량부의 공중합반응을 시행하여, 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체를 얻었다. 이 공중합체는 담황색의 투명한 수지로서, 연화점은 93℃였다. GPC에 의한 폴리스티렌환산 중량평균분자량은 55,000이었다.
(제조예3)
제조예1과 같은 조작으로, 하기식(7)로 표시되는 라디칼중합성 오르가노폴리실록산 180중량부, 메틸메타크릴레이트 10중량부 및 γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 10중량부의 공중합반응을 시행하여, 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체를 얻었다. 이 공중합체는 무색투명한 액체로서, 25℃에 있어서의 점도는 270㎟/초, 비중은 0.981, 굴절율은 1.4152였다. GPC에 의한 폴리스티렌환산 중량평균분자량은 11,000이었다.
Figure 112003046579446-pct00006

실시예 1~4, 비교예1~4
제조예 1~2에서 얻은 아크릴/실리콘계 그래프트 공중합체, 및 시판품의 처리제를 사용하여, 하기 (표1)의 배합으로 표면처리 분체를 제조하였다.
(표1)
Figure 112003046579446-pct00007
KF99: 신에츠화학공업(주) 제조, 메틸하이드로젠폴리실록산
KE9901: 신에츠화학공업(주) 제조, 디메틸메틸하이드로젠폴리실록산
상기의 처리제에 의한 표면처리 분체의 제조법;
감압건조에 의하여 미리 열처리한 미처리 산화티탄 98부(세리사이트 95부)를 반응기에 넣고, 상기의 처리제 2부(5부)를 톨루엔에 희석시킨 용액을 서서히 가하면서 교반하였다. 더 온도를 높여 톨루엔을 증류제거하고, 150℃에서 3시간 교반하므로써 배소(baking)처리를 하여, 실시예 1~4, 비교예1~4의 표면처리 분체를 제조하였다.
다음으로, 얻어진 표면처리 분체의 평가를 표면활성, 내수성, 수소발생량에 대하여 측정하고, 그 결과를 (표2)에 나타내었다.
(표2)
Figure 112003046579446-pct00008

평가방법
· 표면활성 : 처리분체 40부를 60부의 피마자유와 혼련하고, 그 일정량을 유리판에 끼워넣고, 일정시간 자외선을 조사(照射)하여, 그 조사전과 조사후의 색차(δE)를 측정하였다.
·내수성 : 처리분체의 일정량을 알루미늄접시(50mm φ)에 놓고, 1,3-부틸렌글리콜:물= 1:1의 혼합용액을 적하하여, 수적을 형성하게 하고, 그 흡수시간을 측 정하였다.
·수소발생량 : 잔존하는 Si-H기 양을 측정하기 위하여, 일정량의 분체를 톨루엔에 분산하고, 20% KOH 알칼리 용액을 적하하여 수소를 포집하고, 그 체적을 측정하였다.
분체의 표면활성이 높을수록, 그 색변화(색차)는 커지게 된다. (표2)에서 명확히 나타난 바와 같이, 본 발명의 아크릴/실리콘계 그래프트 공중합체에 의한 표면처리 분체인 실시예 1~4는 수소발생이 전혀 없고, 표면활성이 억제되며, 내수성이 우수한 것을 알 수 있었다.
실시예 5~6, 비교예 5~6
실시예 1~4 및 비교예 1~4에서 얻어진 표면처리 분체를 사용하여, 하기 (표3)의 처방에 따라 파운데이션을 만들고 평가하였다.
(표3)
Figure 112003046579446-pct00009
(제조방법)
A: 성분 1~14를 혼합하여 균일하게 분쇄하였다.
B: A에 성분 15~17을 가하여 분쇄하였다.
C: B를 프레스 성형하여 파우더 파운데이션을 만들었다.
얻어진 파운데이션에 대하여, 여성 50명의 전문 패널에 의하여 사용테스트를 하고, 사용성의 좋은 정도, 퍼짐성의 가벼운 정도, 번짐성이 없는 정도, 화장유지가 좋은 정도에 대하여 하기에 나타낸 기준에 의하여 평가를 행하였다.
Figure 112003046579446-pct00010
얻어진 평균점에 대하여, 다음의 기준에 따라 판정하였다.
평균점의 판정:
얻어진 평균점이 4.5점 이상 : ◎
얻어진 평균점이 3.5점 이상 4.5점 미만 : ○
얻어진 평균점이 2.5점 이상 3.5점 미만 : △
얻어진 평균점이 1.5점 이상 2.5점 미만 : ×
얻어진 평균점이 1.5점 미만 : ××
결과는 (표4)에 나타낸 바와 같다.
(표4)
Figure 112003046579446-pct00011
(표4)에서 알 수 있는 것처럼, 실시예 5 및 6의 파운데이션은, 비교예 5, 6에 비하여, 가벼운 퍼짐성으로 사용감이 좋으며, 번짐성이 없고, 특히 화장유지가 좋은 파운데이션이라는 것이 실증되었다.
또한 KF99(메틸하이드로젠폴리실록산)으로 처리한 분체(비교예 1 및 3)를 사용한 비교예 5를 상기 (제조방법)의 B의 상태에서 밀봉보존하였을 때, 미반응의 Si-H기에 의한 탈수소반응에 의하여, 용기가 부풀어 오르는 것이 관찰되었다.
각종 표면처리 분체의 제조방법 및 그것을 사용한 각종 화장료의 실시예
감압건조에 의하여 미리 열처리한 각종 분체 98부를 반응기에 넣고, 상기의 아크릴/실리콘계 그래프트 공중합체(제조예1~3)의 어느 하나의 2부를 톨루엔으로 희석한 용액을 서서히 가하면서 교반하였다. 더 온도를 높여 톨루엔을 증류제거하고, 150℃에서 3시간 교반하므로써 배소처리를 하였다. 얻어진 표면처리 분체를 질소기류하에서 실온으로 회복하고, 각 화장료에 사용하였다.
실시예 7: 수중유형 크림
(성분) 중량(%)
1. 에탄올 17.0
2. 프로필렌글리콜 3.0
3. 폴리에테르변성 실리콘(주1) 0.5
4. 트리이소옥탄산글리세릴 2.0
5. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 세리사이트 3.0
6. 하이브리드실리콘복합분체(주2) 5.0
7. 카르복시비닐폴리머(1% 수용액) 20.0
8. 키산탄검(2% 수용액) 6.0
9. 트리에탄올아민 0.2
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 60.8
(주1) 신에츠화학공업(주) 제; KF-6011(상품명)
(주2) 신에츠화학공업(주) 제; KSP-100(상품명)
(제조방법)
A: 성분 1~6을 혼합하였다.
B: 성분 7~12를 혼합용해하였다.
C: A를 B에 가하여 교반유화하였다.
이상과 같이 얻어진 수중유형 크림은, 결이 섬세하고, 퍼짐성이 가벼우며, 끈적임이나 기름지는 것이 없을 뿐 아니라, 촉촉하고 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 주는 것이었다. 또한 화장유지가 매우 좋으며, 온도변화나 경시변화가 없이 안정성이 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 8: 수중유형 크림
(성분) 중량(%)
1. 가교형 디메틸폴리실록산(주1) 10.0
2. 트리옥탄산글리세릴 5.0
3. 디프로필렌글리콜 7.0
4. 글리세린 5.0
5. 메틸셀룰로오스(2% 수용액)(주2) 7.0
6. 폴리아크릴아미드계 유화제(주3) 2.0
7. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 마이카티탄 1.0
8. 방부제 적량
9. 향료 적량
10. 정제수 63.0
(주1) 가교형 디메틸폴리실록산; KSG-16(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 메틸셀룰로오스; 메토로즈SM-4000(신에츠화학공업(주) 제)
(주3) 폴리아크릴아미드계 유화제: 세피겔305(SEPIC제)
(제조방법)
A: 성분 3~10을 혼합하였다.
B: 성분 1~2를 혼합용해하고, A에 가하여 교반유화하였다.
이상과 같이 얻어진 수중유형 크림은, 결이 섬세하고, 퍼짐성이 가벼우며, 끈적임이나 기름지는 것이 없을 뿐 아니라, 촉촉하고 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 주는 것이었다. 또한 화장유지가 매우 좋으며, 온도변화나 경시변화가 없이 안정성이 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 9: 유중수형 크림
(성분) 중량(%)
1. 디메틸폴리실록산(6㎟/초(25℃)) 6.0
2. 메틸페닐폴리실록산 4.0
3. 스쿠알란 5.0
4. 디옥탄산네오펜틸글리콜 3.0
5. 폴리에테르변성 실리콘(주1) 3.0
6. 소수화미립자산화티탄(주2) 2.0
7. 황산마그네슘 0.7
8. 글리세린 10.0
9. 방부제 적량
10. 향료 적량
11. 정제수 잔량
(주1) 폴리에테르변성 실리콘; KF6012 (신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 소수화처리미립자 산화티탄분체; 평균입경 0.05㎛의 미립자 산화티탄을 10중량%가 되도록 물에 분산시킨 후, SiO2환산으로 산화티탄에 대하여 2중량%에 상당하는 10중량%의 규산나트륨용액(SiO2/Na2O 몰비= 0.5)에 가하여 충분히 교반하였다. 다음으로 Al2O3환산으로, 산화티탄에 대하여 7.5중량%에 상당하는 10중량%의 황산알루미늄 용액을 서서히 첨가하여, 산화티탄의 표면에 규산의 수화물 및 알루미나의 수화물을 침착시켰다. 반응종료후, 여과·세정·건조시킨 후, 제트밀로 분쇄하였다. 이것을 헨쉘믹서로 옮기고, 충분히 교반하면서 아크릴/실리콘계 그래프트 공중합체(제조예3)를 2중량% 첨가하고, 혼합교반한 후, 120℃에서 소성처리하였다.
(제조방법)
A: 성분 1~5을 가열혼합하고, 성분 6을 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 7~9 및 11을 가열용해하였다.
C: 교반하면서, A에 B를 서서히 가하여 유화하고, 냉각하여 성분 10을 첨가하고 크림을 얻었다.
이상과 같이 얻어진 유중수형 크림은, 결이 섬세하고, 퍼짐성이 가벼우며, 끈적임이나 기름지는 것이 없을 뿐 아니라, 촉촉하고 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 주는 것이었다. 또한 화장유지가 매우 좋으며, 온도변화나 경시변화가 없이 안정성이 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 10: 유중수형 크림
(성분) 중량(%)
1. 알킬변성 가교형 폴리에테르변성 실리콘(주1) 6.0
2. 유동파라핀 13.5
3. 마카다미아 너트유 5.0
4. 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘(주2) 0.5
5. 하이브리드실리콘복합분체(주3) 3.0
6. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 미립자산화티탄 2.0
7. 구연산나트륨 0.2
8. 프로필렌글리콜 8.0
9. 글리세린 3.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 58.8
(주1) 알킬변성가교형 폴리에테르변성 실리콘; KSG-31(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘; KF-6026(신에츠화학공업(주) 제)
(주3) 하이브리드실리콘 복합분체; KSP-100(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~6을 혼합하였다.
B: 성분 7~12를 혼합용해하고, A를 가하여 교반유화하였다.
이상과 같이 얻어진 유중수형 크림은, 결이 섬세하고, 퍼짐성이 가벼우며, 끈적임이나 기름지는 것이 없을 뿐 아니라, 촉촉하고 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 주는 것이었다. 또한 화장유지가 매우 좋으며, 온도변화나 경시변화가 없이 안정성이 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 11: 유중수형 크림
(성분) 중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 16.0
2. 디메틸폴리실록산(6㎟/초(25℃)) 4.0
3. 폴리에테르변성 실리콘(주1) 5.0
4. POE(5)옥틸도데실에테르 1.0
5. 모노스테아린산폴리옥시에틸렌솔비탄(20E.O.) 0.5
6. 무수규산처리 산화아연(주2) 2.0
7. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 미립자산화티탄10.0
8. 유동파라핀 2.0
9. 마카다미아 너트유 1.0
10. 황금엑기스(주3) 1.0
11. 겐티아나엑기스(주4) 0.5
12. 에탄올 5.0
13. 1,3-부틸렌글리콜 2.0
14. 방부제 적량
15. 향료 적량
16. 정제수 잔량
(주1) 폴리에테르변성실리콘; KF6017(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 무수규산처리 산화아연; 산화아연을 50% 내포시킨 입자경 0.01~10㎛의 실리카: 산스페어SZ-5(아사히초자 제)
(주3) 황금엑기스: 50% 1,3-부틸렌글리콜수로 추출한 것
(주4) 겐티아나엑기스: 20% 에탄올수로 추출한 것
(제조방법)
A: 성분 6~9를 균일하게 혼합분산하였다.
B: 성분 1~5를 혼합하고, A를 가하였다.
C: 성분 10~14 및 16을 혼합한 후, B를 가하여 유화하였다.
D: C를 냉각하고, 성분 15를 가하여 크림을 얻었다.
이상과 같이 얻어진 유중수형 크림은, 결이 섬세하고 끈적임이 없으며, 퍼짐성이 가벼우면서도 밀착감이 우수하고, 안정감이 좋으며, 윤기있는 마무리로 화장유지도 매우 좋으며, 온도변화나 경시변화가 없이 안정성이 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 12: 아이라이너
(성분) 중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 39.0
2. 폴리에테르변성 실리콘(주1) 3.0
3. 유기실리콘수지(주2) 15.0
4. 디옥타데실디메틸암모니움염변성 몬트모릴로나이트 3.0
5. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 흑산화철 10.0
6. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
7. 데히드로초산나트륨 적량
8. 방부제 적량
9. 정제수 잔량
(주1) 폴리에테르변성실리콘; KF-6017(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 유기실리콘수지; KF-7312J(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~4를 혼합하고, 성분 5를 가하여 균일하게 혼합분산하였다.
B: 성분 6~9를 혼합하였다.
C: B를 A에 서서히 첨가하여 유화하고, 아이라이너를 얻었다.
이상과 같이 얻어진 아이라이너는, 퍼짐성이 가벼워서 그리기 쉽고, 청량감이 있어 산뜻하며, 특히 끈적임이 없는 사용감이었다. 또한 온도변화나 경시변화가 없어, 사용감도 안정성도 매우 우수하며, 내수성, 내한성(耐汗性)이 우수한 것은 물론, 화장유지도 매우 좋다는 것이 확인되었다.
실시예 13: 파운데이션
(성분) 중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 45.0
2. 디메틸폴리실록산(6㎟/초(25℃)) 5.0
3. 폴리에테르변성 실리콘(주1) 2.0
4. 옥타데실디메틸벤질암모니움염변성 몬트모릴로나이트 4.0
5. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 산화티탄 10.0
6. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 탈크 6.0
7. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 마이카 6.0
8. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 벤가라 1.6
9. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 황산화철 0.7
10. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 흑산화철 0.2
11. 디프로필렌글리콜 5.0
12. 파라옥시안식향산메틸에스테르 0.3
13. 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 0.2
14. 염산 0.1
15. 향료 적량
16. 정제수 잔량
(주1) 폴리에테르변성실리콘; KF-6017(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~5를 가열혼합하고, 성분 6~11을 첨가하여 균일하게 하였다.
B: 성분 12~14 및 16을 가열용해하였다.(수소의 pH는 9.0)
C: 교반하면서, A에 B를 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각한 후 성분 15를 첨가하여 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 얻어진 파운데이션은, 결이 섬세하고, 퍼짐성이 가벼우며, 끈적임이나 기름지는 것이 없었고, 촉촉하고 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 주는 동시에, 화장유지도 좋으며, 온도변화나 경시변화가 없어 안정성도 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 14: 아이쉐도우
(성분) 중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 15.0
2. 디메틸폴리실록산(6㎟/초(25℃)) 10.0
3. 폴리에테르변성 분기상실리콘(주1) 2.0
4. PEG(10)라우릴에테르 0.5
5. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 산화크롬 6.2
6. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 군청 4.0
7. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 티탄피복마이카 6.0
8. 염화나트륨 2.0
9. 프로필렌글리콜 8.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 잔량
(주1) 폴리에테르변성 분기상 실리콘; KF-6028(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~4를 혼합하고, 성분 5~7을 첨가하여 균일하게 분산하였다.
B: 성분 8~10 및 12를 균일하게 용해하였다.
C: 교반하면서, A에 B를 서서히 첨가하여 유화하고, 성분 11을 첨가하여 아이쉐도우를 얻었다.
이상과 같이 얻어진 아이쉐도우는, 퍼짐성이 가벼우면서도, 끈적임이나 가루느낌이 없었고, 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 주는 것이었다. 또한 내수성이나 발수성, 내한성이 양호하고, 화장이 잘 망가지지 않을 뿐 아니라, 온도변화나 경시변화가 없어 안정성도 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 15: 립스틱
(성분) 중량(%)
1. 칸데릴라왁스 8.0
2. 폴리에틸렌왁스 8.0
3. 장쇄알킬함유 아크릴실리콘수지(주1) 12.0
4. 메틸페닐폴리실록산(주2) 3.0
5. 이소노난산이소트리데실 20.0
6. 이소스테아린산글리세릴 16.0
7. 트리이소스테아린산폴리글리세릴 28.5
8. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예3)처리 적색202 0.8
9. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예3)처리 벤가라 1.5
10. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예3)처리 황산화철 1.0
11. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예3)처리 흑산화철 0.2
12. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예3)처리 산화티탄 1.0
13. 방부제 적량
14. 향료 적량
(주1) 장쇄알킬함유아크릴실리콘수지; KP-561(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 메틸페닐폴리실록산; KF-54(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~6 및 7의 일부를 가열혼합, 용해한다.
B: 성분 8~14 및 7의 잔부를 균일하게 혼합하고, A를 가하여 균일하게 한다.
이상과 같이 얻어진 립스틱은, 퍼짐성이 가벼우며, 기름지거나 분말기가 없 었고, 산뜻한 사용감을 주는 동시에, 내수성이나 발수성이 양호하여 화장유지도 좋으며, 안정성도 우수한 것이었다.
실시예 16: 아이라이너
(성분) 중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 6.0
2. 디메틸폴리실록산(6㎟/초(25℃)) 5.0
3. 호호바유 2.0
4. 폴리에테르변성 실리콘(주1) 1.0
5. 알킬·폴리에테르공변성 실리콘(주2) 1.0
6. 아크릴실리콘 수지(주3) 15.0
7. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예3)처리 흑산화철 20.0
8. 에탄올 5.0
9. 방부제 적량
10. 정제수 잔량
(주1) 폴리에테르변성실리콘; KF-6017(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 알킬·폴리에테르공변성실리콘; KF-6026(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 아크릴실리콘수지; KP545(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~4를 가온혼합하고, 성분 5를 가하여 균일하게 분산하였다.
B: 성분 6~8을 가온용해하였다.
C: 교반하면서, A에 B를 서서히 첨가하여 유화하고, 아이라이너를 얻었다.
이상과 같이 얻어진 아이라이너는, 퍼짐성이 가벼워서, 기름지거나 분말기가 없으며, 윤기가 있고, 산뜻한 사용감을 주는 것이었다. 또한, 내수성이나 발수성, 내한성이 양호하며, 화장이 잘 망가지지 않고, 온도변화나 경시변화가 없어, 안정성도 우수한 것이 확인되었다.
실시예 17: 액상유화 파운데이션
(성분) 중량(%)
1. 디메틸폴리실록산(6㎟/초(25℃)) 4.5
2. 데카메틸시클로펜타실록산 15.0
3. 스쿠알란 4.0
4. 디옥탄산네오펜틸글리콜 3.0
5. 미리스틴산이소스테아린산디글리세라이드 2.0
6. α-모노이소스테아릴글리세릴에테르 1.0
7. 폴리에테르변성 실리콘(주1) 1.0
8. 알킬·폴리에테르공변성 실리콘(주2) 0.5
9. 디스테아린산알루미늄염 0.2
10. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 산화티탄 5.0
11. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 세리사이트 2.0
12. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 탈크 3.0
13. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 벤가라 0.4
14. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 황산화철 0.7
15. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 흑산화철 0.1
16. 황산마그네슘 0.7
17. 글리세린 3.0
18. 방부제 적량
19. 향료 적량
20. 정제수 잔량
(주1) 폴리에테르변성실리콘; KF-6017(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘; KF6026(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~9를 가열혼합하고, 성분 10~15를 첨가하여 균일하게 하였다.
B: 성분 16~18 및 20을 가열용해하였다.
C: 교반하면서, A에 B를 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각한 후 성분 19를 첨가하여 액상유화 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 얻어진 액상유화 파운데이션은, 점도가 낮아서 결이 섬세하고, 퍼짐성이 가벼우며, 끈적임이나 기름지는 것이 없을 뿐 아니라, 촉촉하고 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 주는 것이었다. 또한 화장유지도 좋으며, 온도변화나 경시변화가 없어 안정성도 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 18: 액상 파운데이션
(성분) 중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 16.0
2. 디메틸폴리실록산(6㎟/초(25℃)) 8.0
3. 파라메톡시계피산옥틸 3.0
4. 12-히드록시스테아린산 1.0
5. 불소변성 실리콘(주1) 15.0
6. 불소알킬·폴리에테르공변성 실리콘(주2) 5.0
7. 구상폴리메틸실세스퀴옥산 분체(주3) 3.0
8. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 미립자산화티탄 8.0
9. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 운모티탄 1.0
10. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 산화티탄 5.0
11. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 벤가라 0.9
12. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 황산화철 2.0
13. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 흑산화철 1.0
14. 에탄올 15.0
15. 글리세린 3.0
16. 황산마그네슘 1.0
17. 방부제 적량
18. 향료 적량
19. 정제수 잔량
(주1) 불소변성 실리콘; FL-50(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 불소알킬·폴리에테르공변성 실리콘; FPD-4694(신에츠화학공업(주) 제)
(주3) 구상폴리메틸실세스퀴옥산 분체; KMP590(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 7~13을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 1~6을 70℃로 가열혼합하고, A를 가하여 균일하게 분산혼합하였다.
C: 성분 14~17 및 19를 40℃로 가온하고, B에 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각한 후, 성분 18을 가하여 액상 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 얻어진 액상 파운데이션은, 끈적임이 없고, 퍼짐성이 가벼우며, 산뜻한 고급의 청량감을 주는 것이었다. 또한, 온도변화나 경시변화가 없어 안정성도 매우 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 19: 아이라이너
(성분) 중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 22.0
2. 디메틸폴리실록산(6㎟/초(25℃)) 5.0
3. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 흑산화철 20.0
4. 유기실리콘 수지(주1) 10.0
5. 비타민 E 아세테이트 0.2
6. 호호바유 2.0
7. 벤토나이트 3.0
8. 폴리에테르변성실리콘(주2) 2.0
9. 에탄올 3.0
10. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
11. 방부제 적량
12. 정제수 잔량
(주1) 유기실리콘수지; KF-7312J(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 폴리에테르변성실리콘; KF-6017(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~2, 4~7을 혼합하고, 성분 3을 가하여 균일하게 혼합분산하였다.
B: 성분 8~10 및 12를 혼합하였다.
C: B를 A에 서서히 첨가하고 유화시킨 후 냉각하고, 성분 11을 가하여 아이라이너를 얻었다.
이상과 같이 얻어진 아이라이너는, 퍼짐성이 가벼워서 그리기 쉬우면서도, 청량감이 있어 산뜻하고, 끈적임이 없는 사용감을 가지는 것이었다. 또한 온도변화나 경시변화도 없어, 사용성도 안정성도 매우 우수한 동시에, 내수성, 내한성이 모두 우수한 것은 물론 화장유지도 매우 좋다는 것이 확인되었다.
실시예 20: 파운데이션
(성분) 중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 27.0
2. 메틸페닐폴리실록산 3.0
3. 트리옥탄산글리세릴 10.0
4. 폴리에테르변성 실리콘(주1) 1.0
5. 모노이소스테아린산폴리글리세릴 3.0
6. 소수화처리 혼합분체(주2) 18.0
7. 벤가라 1.2
8. 황산화철 2.6
9. 흑산화철 0.2
10. 1,3-부틸렌글리콜 7.0
11. 염화나트륨 0.5
12. 방부제 적량
13. 향료 적량
14. 정제수 잔량
(주1) 폴리에테르변성실리콘; KF-6017(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 소수화처리 혼합분체
a. 미립자산화티탄 8.0
b. 미립자산화아연 4.0
c. 탈크 3.0
d. 마이카 3.0
(제조방법)
A: 성분 a~d를 혼합하고, 이들의 분체에 대하여, 1중량%의 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)를 첨가한 후, 가열처리하였다.
B: 성분 1~5를 혼합하여 가온용해하고, 성분 6~9를 균일하게 분산하였다.
C: 성분 10~12 및 14를 혼합한 후, B에 가하여 유화시켰다.
D: C를 냉각하고, 성분 13을 가하여 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 얻어진 파운데이션은, 끈적임이 없고, 퍼짐성이 가벼우며 밀착감이 우수하고, 안정감이 좋고, 윤기있는 마무리가 되어 화장유지도 매우 우수하였다. 또한, 온도변화나 경시변화가 없어 안정성도 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 21 : 블래싱제 스프레이
(성분) 중량(%)
1. 미리스틴산이소프로필 1.0
2. 염화스테아릴트리메틸암모니움 0.05
3. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 미립자산화아연 3.0
4. 에탄올 25.0
5. 향료 적량
6. 분사제 잔량
(제조방법)
A: 성분 1~5를 혼합하였다.
B: A를 에어졸용 캔에 넣은 후, 성분 6을 충진하고, 블래싱제를 얻었다.
이상과 같이 얻어진 블래싱제 스프레이는, 윤기가 있고 매우 매끈하며, 지속성도 우수하였다. 또한 사용시의 가루의 분산성이 우수함과 동시에 빗질이 잘 되게 하고, 윤기가 있는 매우 좋은 것으로 확인되었다.
실시예 22: 린스
(성분) 중량(%)
1. 스테아린산에틸렌글리콜 3.0
2. 세탄올 2.0
3. 모노스테아린산프로필렌글리콜 3.0
4. 디메틸폴리실록산(100㎟/초(25℃)) 3.0
5. 모노스테아린산글리세린 4.0
6. 폴리옥시에틸렌(3)스테아레이트 4.0
7. 염화아세틸트리메틸암모니움 5.0
8. 폴리옥시에틸렌(20)세틸에테르 2.0
9. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 산화아연 2.0
10. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
11. 방부제 적량
12. 향료 적량
13. 정제수 잔량
(제조방법)
A: 성분 1~9를 교반, 혼합하였다.
B: 성분 10~11 및 13을 가열혼합하였다.
C: A에 B를 첨가하고 혼합시킨 후, 냉각하고, 성분 12를 첨가하여 린스를 얻 었다.
이상과 같이 얻어진 린스는, 사용시 끈적임이나 무게감이 없고, 모발에 우수한 윤기를 부여하며, 부드러운 느낌, 매끈한 느낌, 볼륨감을 부여하는 것이었다. 또한 빗질도 잘 되게 하고, 사용성 및 지속성이 우수한 것이 확인되었다.
실시예 23: 린스인 샴푸
(성분) 중량(%)
1. 라우린산아미드프로필디메틸아미노초산베타인(30%) 15.0
2. 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르황산나트륨(27%) 4.0
3. 폴리옥시에틸렌(150)디스테아레이트 0.5
4. 양이온화셀룰로오스(4%) 0.5
5. 글리세린 3.0
6. 디메틸폴리실록산(100만㎟/초(25℃)) 1.0
7. 디메틸폴리실록산(100㎟/초(25℃)) 3.0
8. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 마이카 2.0
9. 방부제 적량
10. 향료 적량
11. 정제수 잔량
(제조방법)
A: 성분 1~5, 9 및 11을 가열, 혼합하였다.
B: 성분 6~8을 혼합, 분산하였다.
C: A에 B를 첨가하고 혼합시킨 후, 냉각하고, 성분 10을 첨가하여 린스인샴푸를 얻었다.
이상과 같이 얻어진 린스인샴푸는, 사용시 끈적임이나 무게감이 없고, 모발에 우수한 윤기를 부여하며, 부드러운 느낌, 매끈한 느낌 및 볼륨감을 부여하는 것이었다. 또한 빗질이 잘 되게 하고, 사용성 및 지속성이 우수한 것이 확인되었다.
실시예 24: 트리트먼트
(성분) 중량(%)
1. 디스테아린산에틸렌글리콜 1.0
2. 유동파라핀 10.0
3. 스쿠알란 5.0
4. 스테아릴알콜 1.5
5. 디메틸폴리실록산(10㎟/초(25℃)) 3.0
6. 스테아린산 6.0
7. 폴리옥시에틸렌(3)스테아릴알콜 4.5
8. 폴리옥시에틸렌(150)세틸에테르 2.0
9. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 세리사이트 1.5
10. 1,3-부틸렌글리콜 6.0
11. 방부제 적량
12. 향료 적량
13. 정제수 잔량
(제조방법)
A: 성분 1~9를 가열, 혼합하였다.
B: 성분 10~11 및 13을 혼합, 분산하였다.
C: A에 B를 첨가하고 혼합시킨 후, 냉각하고, 성분 12를 첨가하여 트리트먼트를 얻었다.
이상과 같이 얻어진 트리트먼트는, 사용시 끈적임이나 무게감이 없고, 모발에 우수한 윤기를 부여하며, 부드러운 느낌, 매끈한 느낌, 볼륨감을 부여하는 것이었다. 또한 빗질도 잘 되게 하고, 사용성 및 지속성이 우수한 것이 확인되었다.
실시예 25: 유중수형 제한제
(성분) 중량(%)
1. 가교형 폴리에테르변성 실리콘(주1) 7.0
2. 데카메틸시클로펜타실록산 10.0
3. 트리옥탄산글리세릴 7.0
4. 디프로필렌글리콜 5.0
5. 구연산나트륨 0.2
6. 알루미늄·지르코늄테트라클로로하이드레이트 18.0
7. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 산화아연 5.0
8. 불소변성하이브리드실리콘 복합분체(주2) 2.0
9. 향료 적량
10. 정제수 45.8
(주1) 가교형 폴리에테르변성 실리콘; KSG-21(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 불소변성하이브리드실리콘 복합분체; KSP-200(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~3을 혼합하였다.
B: 성분 4~10을 혼합하였다.
C: B를 A에 가하고 혼합유화하였다.
이상과 같이 얻어진 유중수형의 제한제는, 퍼짐성이 가벼우며 청량감이 있으면서도 산뜻하며, 끈적임이나 기름기가 없는 것이었다. 또한, 온도변화나 경시변화도 없어, 사용성도 안정성도 매우 우수한 유중수형 제한제였다.
실시예 26: 롤온타입 제한제
(성분) 중량(%)
1. 가교형 폴리에테르변성 실리콘(주1) 20.0
2. 디메틸폴리실록산(6㎟/초(25℃)) 10.0
3. 가교형디메틸폴리실록산(주2) 15.0
4. 데카메틸시클로펜타실록산 30.0
5. 알루미늄·지르코늄테트라클로로하이드레이트 20.0
6. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 산화아연 5.0
7. 향료 적량
(주1) 가교형 폴리에테르변성 실리콘; KSG-21(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 가교형디메틸폴리실록산; KSG-15(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~4를 혼합하였다.
B: A에 성분 5~7을 가하고, 균일하게 분산하였다.
이상과 같이 얻어진 롤온타입의 제한제는, 퍼짐성이 가벼우며 청량감이 있으면서도 산뜻하며, 끈적임이나 기름기가 없는 것이었다. 또한, 온도변화나 경시변화도 없어, 사용성도 안정성도 매우 우수한 것이었다.
실시예 27: 햇빛그을음 방지용 유액
(성분) 중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 20.0
2. 메틸페닐폴리실록산 3.0
3. 모노이소스테아린산솔비탄 1.0
4. 폴리에테르변성 실리콘(주1) 0.5
5. 트리메틸실록시규산(주2) 1.0
6. 파라메톡시계피산옥틸 4.0
7. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예1)처리 미립자산화티탄 8.0
8. 솔비톨 2.0
9. 염화나트륨 2.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 잔량
(주1) 폴리에테르변성실리콘; KF-6015(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 트리메틸실록시규산; X-21-5250(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1~6을 가열혼합하고, 성분 7을 균일하게 분산하였다.
B: 성분 8~10 및 12를 가열혼합하였다.
C: 교반하면서 A에 B를 서서히 가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 11을 첨가하여 햇빛그을음 방지용 유액을 얻었다.
이상과 같이 얻어진 햇빛그을음 방지용 유액은, 결이 섬세하고, 퍼짐성이 가벼우며, 끈적임이 없으면서도 촉촉하고 윤기가 있는 것이었다. 또한 화장유지가 좋기 때문에, 자외선방지효과가 지속되면서도, 온도변화나 경시변화가 없어 매우 안정성이 우수하다는 것이 확인되었다.
실시예 28: 선블록 크림
(성분) 중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 17.5
2. 아크릴실리콘수지(주1) 12.0
3. 트리이소옥탄산글리세릴 5.0
4. 파라메톡시계피산옥틸 6.0
5. 가교형폴리에테르변성 실리콘(주2) 5.0
6. 알킬·폴리에테르공변성 실리콘(주3) 1.0
7. 아크릴/실리콘계 그래프트공중합체(제조예2)처리 산화아연 20.0
8. 염화나트륨 0.5
9. 1,3-부틸렌글리콜 2.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 잔량
(주1) 아크릴실리콘수지; KP545(신에츠화학공업(주) 제)
(주2) 가교형폴리에테르변성실리콘; KSG21(신에츠화학공업(주) 제)
(주3) 알킬·폴리에테르공변성실리콘; KF6026(신에츠화학공업(주) 제)
(제조방법)
A: 성분 1의 일부에 성분 2를 가하여 균일하게 하고, 성분 7을 첨가하여 비즈밀로 분산하였다.
B: 성분1의 잔부 및 3~6을 섞어, 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 8~10 및 12를 혼합, 용해하였다.
D: B에 C를 가하여 유화시키고, A 및 성분 11을 첨가하여 선블록 크림을 얻었다.
이상과 같이 얻어진 선블록 크림은, 끈적임이 없고, 퍼짐성이 가벼우면서도 밀착감이 우수하며, 안정감이 좋은 것이었다. 또한, 윤기있는 마무리로 화장유지도 매우 좋고, 온도변화나 경시변화에 대하여도 매우 안정한 것이 확인되었다.
아크릴/실리콘계 그래프트 공중합체 화합물로 처리한 본 발명의 표면처리 분 체는, 분체표면활성의 봉쇄 및 내수성이 우수하다. 따라서 본 발명의 표면처리 분체를 사용한 화장료는, 가벼운 퍼짐성을 가지는 반면에, 기름기가 없고, 촉촉하고 윤기가 있으면서도, 산뜻한 사용감을 줄 뿐 아니라, 분산성, 내피지성, 및 화장유지도 매우 좋고, 또한 온도나 경시변화가 없이, 매우 우수한 안정성을 가지는 것으로서, 본 발명의 의의는 큰 것이다.

Claims (32)

  1. 아크릴/실리콘계 공중합체로 표면처리된 분체로서,
    상기의 아크릴/실리콘계 공중합체가,
    하기 일반식(1)
    Figure 112008020705523-pct00012
    (식 중, A는 하기의 일반식(4) 또는 (5)
    CH2=C(R2)COOR3- (4)
    CH2=C(R2)C6H5- (5)
    (식 중, R2는 수소 또는 메틸기, R3는 탄소수 1~10의 알킬렌기, n은 3~500을 나타낸다)로 표시되는 라디칼중합성기, R1은 각각 동종 또는 이종이어도 좋으며, 탄소수 1~30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소치환 알킬기로부터 선택되는 유기기를 나타낸다.)로 표시되는 오르가노폴리실록산화합물 1~97중량%,
    하기 일반식(2)
    CH2=C(R4)COOR5 (2)
    (식 중, R4는 수소 또는 메틸기, R5는 탄소수 1~30의 알킬기를 나타낸다.)로 표시되는 아크릴계 모노머 0~95중량%,
    및 하기 일반식(3)
    B-Si-(CH3)3-m(OR6)m (3)
    (식 중, B는 하기의 일반식(6) 또는 (7)
    CH2=C(R7)COOR8- (6)
    CH2=C(R7)C6H5- (7)
    (식 중, R7은 수소 또는 메틸기, R8은 탄소수 1~10의 알킬렌기, n은 3~500을 나타낸다.)로 표시되는 라디칼중합성기, R6는 탄소수 1~4의 알킬기 또는 알케닐기, m은 1~3을 나타낸다.)으로 표시되는 라디칼중합성 실란화합물 1~10중량%를 공중합시켜 얻어지는 것임과 동시에,
    표면처리전의 이 분체 100중량부에 대하여 상기의 아크릴/실리콘계 공중합체의 비율이 0.1~30중량부인 것을 특징으로 하는 표면처리 분체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 분체가 무기분체, 유기분체, 계면활성제 금속염 분체, 유색안료, 펄(pearl)안료, 금속분말안료, 천연색소인 것을 특징으로 하는 표면처리 분체.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기의 분체는 산화아연, 산화티탄, 또는, 마이카, 세리사이트, 탈크 또는 카올린으로부터 선택되는 체질안료인 것을 특징으로 하는 표면처리 분체.
  5. 제1항에 기재된 A) 표면처리 분체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  6. 제5항에 있어서, B) R9 aSiO(4-a)/2(식 중, R9은 수소원자 또는 탄소수 1~30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소치환 알킬기로부터 선택되는 유기기, 및 a는 0≤a≤2.5를 나타낸다)로 표시되는 직쇄 또는 환상의 실리콘유를 함유하는 유제, C) 물, D) 저급 알콜, 당알콜, 스테롤, 다가알콜로부터 선택되는, 분자구조 중에 알콜성 수산기를 가지는 화합물, E) 식물계 고분자, 미생물계 고분자, 동물성 고분자, 전분계 고분자, 셀룰로오스계 고분자, 알긴산계 고분자, 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온폴리머, 무기계 수용성고분자, 피막형성제로부터 선택되는 수용성 혹은 수팽윤성 고분자, F) 디메틸실리콘을 가교한 구조를 가지는 가교형 실리콘 미분말, 폴리메틸실세스퀴옥산의 미분말, 소수화실리카 또는 구상 실리콘 검 표면을 폴리메틸실세스퀴옥산입자로 피복한 복합미분말을 함유하는 분체 및 착색제, 또는 분체 또는 착색제, G) 분자 중에 폴리옥시알킬렌 사슬을 가지는 직쇄상 혹은 분기상의 실리콘인 계면활성제, H) 가교형 오르가노폴리실록산, 및 I) 실리콘수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제6항에 있어서, 상기 B) 유제의 일부가, 불소기 또는 아미노기를 가지는 유제인 것을 특징으로 하는 화장료.
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 제6항에 있어서, 상기 F) 분체 및 착색제, 또는 분체 또는 착색제의 일부가, 불소화합물로 처리한 분체 및 착색제, 또는 분체 또는 착색제인 것을 특징으로 하는 화장료.
  13. 삭제
  14. 제6항에 있어서, 상기 G) 계면활성제의 HLB가 2~8인 것을 특징으로 하는 화장료.
  15. 제6항에 있어서, 상기 H) 가교형 오르가노폴리실록산이, 0.65㎟/초(25℃)~10.0㎟/초(25℃)의 저점도실리콘을, 자기중량 이상의 양으로 함유하여 팽윤하는 가교형 오르가노폴리실록산인 것을 특징으로 하는, 화장료.
  16. 제6항에 있어서, 상기 H) 가교형 오르가노폴리실록산이, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응부위를 가짐과 동시에, 규소원자에 직접 결합된 수소원자와의 사이에서 반응하는 것에 의하여 가교구조를 형성하는 가교형 오르가노폴리실록산인 것을 특징으로 하는 화장료.
  17. 제6항에 있어서, 상기 H) 가교형 오르가노폴리실록산이, 폴리옥시알킬렌부분, 알킬부분, 알케닐부분, 아릴부분, 및 플루오로알킬부분으로부터 선택된 하나 이상의 부분을 가교분자 중에 함유하는 가교형 오르가노폴리실록산인 것을 특징으로 하는 화장료.
  18. 제6항에 있어서, 상기 I) 실리콘수지가 상기 아크릴/실리콘계 공중합체 이외의 아크릴/실리콘수지인 것을 특징으로 하는 화장료.
  19. 제6항에 있어서, 상기 I) 실리콘수지가, 피롤리돈부분, 장쇄알킬부분, 폴리옥시알킬렌부분, 플루오로알킬부분, 및 카르본산 등의 음이온부분으로부터 선택된 1종 이상을 분자 중에 함유하는 아크릴/실리콘수지인 것을 특징으로 하는 화장료.
  20. 제6항에 있어서, 상기 I) 실리콘 수지가, MQ, MDQ, MT, MDT, 또는 MDTQ로 표시되는 실리콘 망상화합물인 것을 특징으로 하는 화장료.
  21. 제6항에 있어서, 상기 I) 실리콘 수지가, 피롤리돈부분, 장쇄알킬부분, 폴리옥시알킬렌부분, 플루오로알킬부분, 및 아미노부분으로부터 선택된 1종 이상을 분자 중에 함유하는 실리콘망상화합물인 것을 특징으로 하는 화장료.
  22. 제5항, 제6항, 제9항, 제12항, 제14항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 있어서, 제품형상이, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 또는 펜슬상인 것을 특징으로 하는 화장료.
  23. 제5항에 기재된 화장료를 함유하는 것을 특징으로 하는 스킨케어 화장료.
  24. 제5항에 기재된 화장료를 함유하는 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  25. 제5항에 기재된 화장료를 함유하는 것을 특징으로 하는 두발 화장료.
  26. 제5항에 기재된 화장료를 함유하는 것을 특징으로 하는 제한제 화장료.
  27. 제5항에 기재된 화장료를 함유하는 것을 특징으로 하는 자외선차단 화장료.
  28. 제23항에 있어서, 제품형상이, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 또는 펜슬상인 것을 특징으로 하는 스킨케어 화장료.
  29. 제24항에 있어서, 제품형상이, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 또는 펜슬상인 것 을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  30. 제25항에 있어서, 제품형상이, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 또는 펜슬상인 것을 특징으로 하는 두발 화장료.
  31. 제26항에 있어서, 제품형상이, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 또는 펜슬상인 것을 특징으로 하는 제한제 화장료.
  32. 제27항에 있어서, 제품형상이, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 또는 펜슬상인 것을 특징으로 하는 자외선차단 화장료.
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