CN102686646B - 用在化妆品中的粉末用的表面处理剂及含有用该表面处理剂处理的粉末的化妆品 - Google Patents

用在化妆品中的粉末用的表面处理剂及含有用该表面处理剂处理的粉末的化妆品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用在化妆品中的粉末用的表面处理剂,包括具有特定的碳硅氧烷树枝状大分子结构的特定的聚合物,以及包含已用以上表面处理剂处理的粉末的化妆品。表面处理粉末不产生氢,且因此是安全的。而且表面处理粉末可展现出与其它化妆品原料良好的相容性,且因此,可改善化妆品中制剂的稳定性。表面处理粉末可提供具有良好的抗水性、良好的抗皮脂性、良好的光泽度、良好的触感、对毛发和/或皮肤的良好的粘附性或类似性能的化妆品。化妆品还可具有优良的表面保护性能、优良的外观,和/或使用过程中的优良的感觉。

Description

用在化妆品中的粉末用的表面处理剂及含有用该表面处理剂处理的粉末的化妆品
技术领域
本发明涉及化妆品,且具体涉及用在化妆品中的粉末用的新颖的表面处理剂,所述表面处理剂具有呈指定结构的碳硅氧烷树枝状大分子结构(carbosiloxane dendrimer structure)的聚合物,也涉及含有利用前述用在化妆品中的粉末用的表面处理剂进行表面处理的粉末的化妆品。
要求了2009年12月24日提交的日本专利申请第2009-293391号的优先权,该专利申请的内容在此通过引用方式并入。
背景技术
近来,随着多种类型的表面处理剂用于化妆品,甲基氢聚硅氧烷已被广泛使用。用甲基氢聚硅氧烷处理的粉末展现出增强的防水性,并且因为这一原因,展现出改善化妆品耐久性的特性。然而,因为甲基氢聚硅氧烷不仅引起与粉末表面的反应,还在表面处理过程中促使分子间交联反应,所以降低了反应速率。因此,未反应的Si-H键保留在表面处理的粉末上。因此,根据各条件,氢可作为气体产生,并且在火或者类似物存在下是危险的。另外,存在引起化妆品容器膨胀、化妆镜模糊及类似情况的各种问题。
为了解决前述问题,日本未经审查的专利申请首次公开第H05-237360号提出了在高温下处理表面处理过的粉末以便尽可能不保留Si-H键的方法。然而,前述方法不能应用于热敏性粉末诸如黄色氧化铁、202号红色及类似物,并且需要进一步改善。
在以上描述的情况下,如不产生残基Si-H键的方法,日本未经审查的专利申请首次公开第H07-196946号提出了利用一个末端烷氧基改性的硅酮的表面处理方法,且WO 2002/100356提出了利用具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酰基改性的硅酮的表面处理方法。然而,在利用一个末端烷氧基改性的硅酮的情况下,烷氧基的量减少,并且因为这一原因,存在展现出与粉末低反应性的问题。另一方面,在利用具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酰基改性的硅酮的表面处理方法中,具有直链硅酮的丙烯酰基改性的硅酮被接枝到丙烯酰基主链上,并且因为这一原因,存在抗皮脂性不足及类似情况的问题。另外,用具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酰基改性的硅酮表面处理的粉末展现出与化妆品的其它原料低的相容性,并且存在由于化妆品共混中的稳定性的问题。
另一方面,为了改善由直链硅酮引起的问题,提出了作为主要剂的包含侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的基于乙烯基的聚合物或具有碳硅氧烷树枝状大分子结构和氟化有机基团的基于乙烯基的聚合物的化妆品原料(参见日本未经审查的专利申请首次公开第2000-63225号;及日本未经审查的专利申请首次公开第2003-226611号)。然而,日本未经审查的专利申请首次公开第2000-63225号和日本未经审查的专利申请首次公开第2003-226611号未能描述各种类型的粉末的表面处理的应用。
发明公开内容
技术问题
鉴于前述现有技术的情况,做出本发明。本发明的目的是提供用在化妆品中的粉末用的表面处理剂,所述粉末处理剂是安全的且不产生氢,展现出与其它化妆品原料良好的相容性,且因此可改善化妆品制剂的稳定性,而且所述粉末处理剂可提供良好的抗水性、抗皮脂性、光泽度、触觉和/或化妆品对毛发和/或皮肤的粘附性,及类似性质;还提供了通过共混用前述表面处理剂表面处理过的化妆品粉末而形成的化妆品,所述化妆品在使用过程中展现出优良的表面防护性能、优良的外观和/或优良的感觉。
技术解决方案
本发明的目的可通过用于化妆品的粉末的表面处理剂来达到,所述粉末表面处理剂包含具有由下式(1)表示的碳硅氧烷树枝状大分子结构的聚合物:
其中
Z是二价有机基团;
p是0或1;
R1和R2中的每一个独立地表示具有1-10个碳原子的烷基、芳基或芳烷基;且L1是由下式(2)表示的在i=1的情况下的甲硅烷基烷基:
其中
Z和p与以上定义相同;
R1和R2与以上定义相同;
i是范围从1至10的整数,其指明前述甲硅烷基烷基的阶的总数;
Li+1是选自由以下组成的组的基团:氢原子、具有1-10个碳原子的烷基、芳基和芳烷基以及前述甲硅烷基烷基,条件是,在i=c的情况下,其中c是范围从1至10的整数并指明前述甲硅烷基烷基的阶,Li+1是氢原子,或者具有1-10个碳原子的烷基、芳基或芳烷基;且在i<c的情况下,Li+1是前述甲硅烷基烷基;且ai是范围从0至3的整数。
前述聚合物优选为至少以下物质的共聚物,
(A)具有由下式(1)表示的碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体:
其中
Z是二价有机基团;
p是0或1;
R1和R2中的每一个独立地表示具有1-10个碳原子的烷基、芳基或芳烷基;且L1是由下式(2)表示的在i=1的情况下的甲硅烷基烷基:
其中
Z和p与以上定义相同;
R1和R2与以上定义相同;
i是范围从1至10的整数,其指明前述甲硅烷基烷基的阶的总数;
Li+1是选自由以下组成的组的基团:氢原子、具有1-10个碳原子的烷基、芳基和芳烷基以及前述甲硅烷基烷基,条件是,在i=c的情况下,其中c是范围从1至10的整数并指明前述甲硅烷基烷基的阶,Li+1是氢原子,或者具有1-10个碳原子的烷基、芳基或芳烷基;且在i<c的情况下,Li+1是前述甲硅烷基烷基;且ai是范围从0至3的整数。
(B)具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体。
前述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)优选地具有选自由以下组成的组的基团:由以下通式表示的含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的有机基团:
其中R4是氢原子或甲基;且R5是具有1-10个碳原子的亚烷基,
其中R4和R5与以上定义相同,
由以下通式表示的含有烯基芳基的有机基团:
其中R6是氢原子或甲基;R7是具有1-10个碳原子的烷基;R8是具有1-10个碳原子的亚烷基;b是范围从0至4的整数;且c是0或1,
及具有2-10个碳原子的烯基。
前述聚合物可以是通过使前述单体进一步与(C)至少一个不具有硅键合的烷氧基的不饱和单体共聚合而获得的产物。前述的其它不饱和单体优选具有C1-6低级烷基基团。
另外,本发明的目的最终可通过用前述用在化妆品中的粉末用的表面处理剂表面处理的粉末以及含有前述粉末的化妆品来达到。
本发明的化妆品还可包括一种或多种油剂。
前述油剂可以是硅油,且前述硅油可以是具有25℃下0.65mm2/s至100,000mm2/s范围内的粘度的疏水性硅油。
另外,前述硅油可以是由以下通式(3)、(4)或(5)表示的有机聚硅氧烷:
其中
R9是氢原子、羟基或选自一价未取代的或氟取代的或氨基取代的C1-30烷基、芳基、烷氧基、以及由(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}1Si(CH3)2CH2CH2-表示的基团的基团,其中1是范围从0-1,000的整数;
a’是范围从0-3的整数;
b’是范围从0-1000的整数;及
c’是范围从0-1000的整数,条件是1≤b’+c’≤2,000,
其中
R9与以上定义相同;
d是范围从0-8的整数;及
e是范围从0-8的整数,条件是3≤d+e≤8,
R9 (4-f)Si(OSiCH3)g  (5)
其中
R9与以上定义相同;
f是范围从1-4的整数;及
g是范围从0-500的整数。
本发明的化妆品还可包括至少一种选自由以下组成的组的表面活性剂:阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂及半极性表面活性剂。
本发明的化妆品还可包括至少一种粉末和/或至少一种着色剂。前述粉末可选自由以下组成的组:具有1nm至20μm范围的平均粒度的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末。可通过除本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂以外的表面处理剂对前述粉末和/或前述着色剂的至少一部分进行防水处理。
本发明的化妆品还可包括至少一种选自由以下组成的组的物质:水溶性聚合物、油溶性胶凝剂和有机改性的粘土矿物。
本发明的化妆品还可包括至少一种选自由以下组成的组的物质:硅酮树脂、硅酮弹性体和有机改性的硅酮。
本发明的化妆品还可包括至少一种紫外线防护组分。
本发明还涉及含有前述化妆品的护肤产品、毛发用产品、止汗产品、除臭产品、彩妆产品或紫外线防护产品。
本发明的有益效果
本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂可以被适合地使用以便赋予用于化妆品的粉末防水性,并且由于不产生氢,因而表面处理剂是安全的。另外,本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂利用硅酮被接枝到主链上的聚合物,所述硅酮为非直链的,而是多支的树枝状大分子的硅酮。因为这一原因,表面处理剂展现出与各种其它化妆品原料良好的相容性,并且因此,在化妆品共混中可展现出优良的稳定性。具体地,在利用通过利用前述具有至少一个硅键合的烷氧基(B)的不饱和单体而获得的共聚物的情况下,可特别地获得优良的防水性、安全性及制剂稳定性。另外,用本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂表面处理的粉末可提供良好抗水性、抗皮脂性、光泽度、触觉、化妆品对毛发和/或皮肤或类似物的粘附性。
本发明的化妆品包括用前述表面处理剂表面处理的化妆品粉末。因为这一原因,在使用过程中提供了鉴于抗水性、抗皮脂性、光泽度、触觉和/或对毛发和皮肤的粘附性的优良的表面防护性能,还提供了优良的外观和/或优良的感觉。
附图简述
[图1]曲线图显示了评价2中流变学测量的结果。
实施本发明的最佳方式
本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂包含具有由下式(1)表示的碳硅氧烷树枝状大分子结构的聚合物:
其中
Z是二价有机基团;
p是0或1;
R1和R2中的每一个独立地表示具有1-10个碳原子的烷基、芳基或芳烷基;且
L1是由下式(2)表示的在i=1的情况下的甲硅烷基烷基:
其中
Z和p与以上定义相同;
R1和R2与以上定义相同;
i是范围从1至10的整数,优选地是范围从1至5的整数,更优选地是范围从1至3的整数,且进一步优选地是1或2的整数,其指明前述甲硅烷基烷基的阶的总数;Li+1是选自由氢原子、具有1-10个碳原子的烷基、芳基和芳烷基以及前述甲硅烷基烷基组成的组的基团,条件是,在i=c的情况下(其中c是范围从1至10的整数,优选地是范围从1至5的整数,更优选地是范围从1至3的整数,且进一步优选地是1或2的整数,并指明前述甲硅烷基烷基的阶),Li+1是氢原子、具有1-10个碳原子的烷基、芳基或芳烷基;且在i<c的情况下,Li+1是前述甲硅烷基烷基;且ai是范围从0至3的整数,优选地是范围从0至2的整数,更优选地是范围从0至1的整数,且进一步优选地是0。前述聚合物优选具有作为主链的乙烯基聚合单元,并具有存在于侧链上的碳硅氧烷树枝状大分子结构。
本发明的前述聚合物优选地是至少以下物质的共聚物,
(A)具有由下式(1)表示的碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体:
其中
Z是二价有机基团;
p是0或1;
R1和R2中的每一个独立地表示具有1-10个碳原子的烷基、芳基或芳烷基;且L1是由下式(2)表示的在i=1的情况下的甲硅烷基烷基:
其中
Z和p与以上定义相同;
R1和R2与以上定义相同;
i是范围从1至10的整数,优选地是范围从1至5的整数,更优选地是范围从1至3的整数,且进一步优选地是1或2的整数,其指明前述甲硅烷基烷基的阶的总数;Li+1是选自由氢原子、具有1-10个碳原子的烷基、芳基和芳烷基以及前述甲硅烷基烷基组成的组的基团,条件是,在i=c的情况下,其中c是范围从1至10的整数,优选地是范围从1至5的整数,更优选地是范围从1至3的整数,且进一步优选地是1或2的整数,并指明前述甲硅烷基烷基的阶,Li+1是氢原子、具有1-10个碳原子的烷基、芳基或芳烷基;且在i<c的情况下,Li+1是前述甲硅烷基烷基;且ai是范围从0至3的整数,优选地是范围从0至2的整数,更优选地是范围从0至1的整数,且进一步优选地是0,及
(B)具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体。
前述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)与具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体(B)的比不被特别地限制。(组分(A)的重量)/(所有单体的重量)的比优选地在从0.02至0.7的范围内,更优选地在从0.1至0.6的范围内,且进一步优选地在从0.2至0.5的范围内。(组分(B)的重量)/(所有单体的重量)的比优选地是0或更大,但小于0.5,优选地在从0.05至0.4的范围内,且更优选地在从0.1至0.3的范围内。
二价有机基团不被特别地限制,并且其实例包括,例如,具有1-30个碳原子的取代的或未取代的,且直链的或支链的二价烃基。作为具有1-30个碳原子的取代的或未取代的,且直链的或支链的二价烃基的实例,可提及例如具有1-30个碳原子的直链的或支链的亚烷基,诸如亚甲基、二亚甲基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、七亚甲基、1,8-亚辛基及类似物;具有2-30个碳原子的亚烯基,诸如亚乙烯基、亚丙烯基、1,4-亚丁烯基、1,6-亚己烯基、1,8-亚辛烯基及类似物;具有6-30个碳原子的亚芳基,诸如亚苯基、二亚苯基及类似物;具有7-30个碳原子的亚烷基亚芳基,诸如二亚甲基亚苯基及类似物;及其取代的基团,其中与前述基团的碳原子键合的氢原子至少部分地被以下基团取代:卤素原子诸如氟原子或类似物,或含有甲醇基、环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基、酰胺基、氧化烯基或类似物的有机基团。二价烃基优选地是具有1-30个碳原子的未取代的二价饱和烃基,更优选地是具有1-6个碳原子的直链的或支链的亚烷基,并且特别优选地是二亚甲基。
例如,二价有机基团可以是选自以下基团的基团:
-R3-
-R3-CO-
-R3-COO-R3-
-CO-R3-
-R3-COO-R3′-
-R3-CONH-R3′-
-R3-R3′-
其中
R3是具有1-30个碳原子的取代的或未取代的,且直链的或支链的二价烃基,其可具有如上所述的取代基;及
R3’是选自以下基团的基团:
由以下通式表示的二价有机基团是优选的:-R3-或-R3-R3’-,所述二价有机基团可通过与硅原子键合的氢原子与烯基之间的反应而得到。
以如上所述的相同的方式,由以下通式表示的二价有机基团也是优选的:-R3-COO-R3-或-R3-COO-R3’-,所述二价有机基团可通过与硅原子键合的氢原子与不饱和羧酸官能团之间的反应而得到。
具体地,前述Z优选地是具有1-30个碳原子的直链的或支链的亚烷基,且特别优选地是二亚甲基(亚乙基)。
作为具有1-10个碳原子的烷基、芳基或芳烷基的实例,可提及例如具有1-10个碳原子的直链的或支链的烷基,诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基及类似物;具有3-10个碳原子的环烷基,诸如环戊基、环己基及类似物;具有6-10个碳原子的芳基,诸如苯基、甲苯基、二甲苯基及类似物;具有7-10个碳原子的芳烷基,诸如苄基及类似物;及其取代的基团,其中与前述基团的碳原子键合的氢原子至少部分地被以下基团取代:卤素原子诸如氟原子或类似物,或含有甲醇基、环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基、酰胺基、氧化烯基或类似物的有机基团。烷基、芳基或芳烷基优选地是具有1-10个碳原子的未取代的烷基、芳基或芳烷基,更优选地是具有1-6个碳原子的未取代的烷基或芳基,且特别优选地是甲基、乙基或苯基。
前述碳硅氧烷树枝状大分子结构是源自一个硅原子的径向的且多支的化学结构。指明前述甲硅烷基烷基的阶的总数的前述的“i”表明支化的程度。例如,在阶的总数i是1且Li+1是例如甲基的情况下,前述碳硅氧烷树枝状大分子结构意指以下结构。
其中Z、p、R1和R2与以上定义相同;且a1是范围从0至3的整数。
以如上所述的相同的方式,在阶i是2且Li+1是例如甲基的情况下,前述碳硅氧烷树枝状大分子结构意指以下结构,其中p=1。
其中Z、R1和R2与以上定义相同;且a1和a2表示范围从0至3的整数。
另外,在阶i是3且Li+1是例如甲基的情况下,前述碳硅氧烷树枝状大分子结构意指以下结构,其中p=1。
其中Z、R1和R2与以上定义相同;且a1、a2和a3表示范围从0至3的整数。
如前述碳硅氧烷树枝状大分子结构,具体地,优选以下结构。
其中Z和R2与以上定义相同。
其中Z和R2与以上定义相同。
具有前述碳硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基具有以树枝状大分子形式延伸的碳硅氧烷单元的结构。因为这一原因,与直链的或简单支链的聚硅氧烷单元相比,前述甲硅烷基烷基是展现出增强的防水性(增强的抗水性)的官能团。另外,前述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基是化学上稳定的,并且因为这一原因,甲硅烷基烷基是提供有益性能的官能团,所述有益性能诸如与用于化妆品的各种类型的原料相结合的可用性。
前述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)例如由下式(1’)表示:
其中
Y是含可自由基聚合的不饱和的基团;及
Z、p、R1、R2、L1和ai与以上定义相同。
前述含不饱和的基团不被特别地限制,只要该基团具有可自由基聚合的不饱和。作为其实例,可提及例如乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基及类似物。
前述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)优选地具有选自由含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的有机基团组成的组的基团:所述有机基团由以下通式表示:
其中R4是氢原子或甲基;且R5是具有1-10个碳原子的亚烷基,
其中R4和R5与以上定义相同,
由以下通式表示的含有烯基芳基的有机基团:
其中R6是氢原子或甲基;R7是具有1-10个碳原子的烷基;R8是具有1-10个碳原子的亚烷基;b是范围从0至4的整数;且c是0或1,
及具有2-10个碳原子的烯基。
作为前述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)的实例,可提及例如由下式表示的那些不饱和单体:
前述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)可根据例如日本未经审查的专利申请首次公开第H11-1530号(日本专利申请第H09-171154号)中所描述的用于产生支链的硅氧烷/硅亚烷基共聚物的方法而产生。例如,由以下通式表示的含有与硅原子键合的氢原子的硅化合物:
Y-Si-(OSiR2 2H)3
其中Y和R2与以上定义相同,并使含有烯基的有机硅化合物经受氢化硅烷化反应。如由前述式表示的硅化合物,例如,使用了3-甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷或4-乙烯基苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷。如含有烯基的有机硅化合物,例如,使用了乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷或5-己烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷。前述氢化硅烷化反应优选在过渡金属催化剂诸如氯铂酸、铂-乙烯基硅氧烷络合物或类似物的存在下进行。
具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体(B)不被特别地限制,只要包括具有1-22个碳原子的直链的或支链的烷氧基,优选地具有1-12个碳原子的直链的或支链的烷氧基,更优选地具有1-6个碳原子的直链的或支链的烷氧基,进一步更优选地具有1-3个碳原子的直链的或支链的烷氧基,并且特别优选地具有1或2个碳原子的直链的或支链的烷氧基以及含可自由基聚合的不饱和的基团。前述烷氧基可以是未取代的烷氧基或与碳原子键合的氢原子至少部分地被以下基团取代的烷氧基:卤素原子诸如氟原子或类似物,或含有甲醇基、环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基、酰胺基、氧化烯基或类似物的有机基团。作为前述烷氧基的实例,可提及甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基及类似物。甲氧基或乙氧基是优选的。与硅原子键合的烷氧基的数目在1至3的范围内,优选地是2或3,且更优选地是3。
作为含可自由基聚合的不饱和的基团的实例,可提及源自一价不饱和羧酸的基团,或在分子末端处具有碳-碳双键作为不饱和键的一价烃基。例如,可提及乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基及类似物。
作为前述具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体(B)的实例,可提及例如甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷及类似物。
前述共聚物可通过使前述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)和前述具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体(B)共聚合来合成。在与硅原子键合的烷氧基(烷氧基甲硅烷基)被接枝到主链上的共聚物中,有效地改善了经受表面处理的粉末的防水性的耐久性,并改善了表面性能,诸如随着时间的稳定性及类似性能。因为这一原因,优选使用前述共聚物。与前述具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体(B)的共聚合的比不被特别地限制。(组分(A)的重量)/(所有单体的重量)的比优选地在从0.02至0.70的范围内,更优选地在从0.1至0.65的范围内,且进一步优选地在从0.2至0.6的范围内。(组分(B)的重量)/(所有单体的重量)的比优选地在0至0.5的范围内,更优选地在从0.05至0.45的范围内,且更优选地在从0.1至0.4的范围内。
除前述组分(A)和组分(B)之外,可使(C)不具有硅键合的烷氧基的至少一种不饱和单体共聚合。作为前述不具有硅键合的烷氧基的不饱和单体(C)的实例,可提及例如(低级烷基)丙烯酸酯或(低级烷基)甲基丙烯酸酯,诸如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯及类似物;丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯;具有C1-6低级烷基的(低级烷基)丙烯酸酯或(低级烷基)甲基丙烯酸酯,诸如丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯及类似物;(高级烷基)丙烯酸酯或(高级烷基)甲基丙烯酸酯,诸如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬酯醇酯、甲基丙烯酸硬酯醇酯及类似物;低级脂肪酸乙烯酯,诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及类似物;高级脂肪酸酯,诸如丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及类似物;芳族乙烯基型单体,诸如苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮及类似物;含有氨基的基于乙烯基的单体,诸如丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯及类似物;含有酰胺基的乙烯基型单体,诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺及类似物;含有羟基的乙烯基型单体,诸如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙基醇酯、甲基丙烯酸羟丙基醇酯及类似物;含有羧酸的乙烯基型单体,诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸及类似物;含有醚键的乙烯基型单体,诸如丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、单丙烯酸聚丙二醇酯、单甲基丙烯酸聚丙二醇酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚及类似物;含有不饱和基团的硅酮化合物,诸如在一个末端处含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷、在一个末端处具有烯基芳基的聚二甲基硅氧烷及类似物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯;丙烯腈、甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;马来酸酐;十二烷基琥珀酸酐;丙烯酰基缩水甘油醚、甲基丙烯酰基缩水甘油醚、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯;碱金属盐、铵盐以及可自由基聚合的不饱和羧酸诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸及类似物的有机胺盐;具有磺酸基团诸如苯乙烯磺酸及类似物的可自由基聚合的不饱和单体及其碱金属盐、铵盐、有机胺盐;源自丙烯酸或甲基丙烯酸的季铵盐,诸如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵及类似物;具有叔胺基团的醇的甲基丙烯酸酯,诸如甲基丙烯酸二乙胺酯及其季铵盐。具有C1-6低级烷基的低级烷基丙烯酸酯或低级烷基甲基丙烯酸酯是优选的。
另外,也可利用多官能的基于乙烯基的单体。作为其实例,可提及例如含有不饱和基团的硅酮化合物,诸如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三乙氧基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙氧基甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、具有由烯基芳基封端的两个分子链末端的聚二甲基硅氧烷及类似物。
另外,可利用含有氟化的有机基团的基于乙烯基的单体。前述含有氟化有机基团的基于乙烯基的单体优选地是由以下通式表示的单体:CH2=CR15COORf。在前述式中,R15是氢原子或甲基,且Rf是氟化的有机基团,并且作为其实例,可提及如上所述的氟代烷基或氟代烷氧基、氟代亚烷基。作为前述组分(A)的实例,可提及由下式表示的化合物。在下式中,z是范围从1至4的整数。
CH2=CCH3COO-CF3、CH2=CCH3COO-C2F5、CH2=CCH3COO-nC3F7、CH2=CCH3COO-CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC4F9、CH2=CCH3COO-CF2CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC5F11、CH2=CCH3COO-nC6F13、CH2=CCH3COO-nC8F17、CH2=CCH3COO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)16F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7CH2=CHCOO-CF3、CH2=CHCOO-C2F5、CH2=CHCOO-nC3F7、CH2=CHCOO-CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC4F9、CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC5F11、CH2=CHCOO-nC6F13、CH2=CHCOO-nC8F17、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CHCOO-CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2CF3、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)10F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)12F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2H、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7及CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7。在这些化合物中,由下式表示的乙烯基单体是优选的。
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CF3及CH2=CCH3COO-CH2CF3。具体地,由下式表示的乙烯基单体是更优选的。CH2=CHCOO-CH2CF3和CH2=CCH3COO-CH2CF3
前述组分(C)的聚合比不被限制,并可适当地确定在0.01至0.98的(组分(C)的重量)/(构成共聚物的所有单体的重量)的比的范围内。(组分(C)的重量)/(构成共聚物的所有单体的重量)的比优选地在0.01至0.75的范围,且更优选地在0.20至0.60的范围。
具体地,共混到本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂中的共聚物优选地通过使前述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)、具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体(B)及不具有硅键合的烷氧基的至少一种不饱和单体(C)以满足以下条件的重量比共聚合而获得:{(组分(A)的重量)/(所有单体的重量)}∶{(组分(B)的重量)/(所有单体的重量)}∶{(组分(C)的重量)/(所有单体的重量)}在(0.02至0.7)∶(0.05至0.45)∶(0.01至0.75)的范围内。共聚物优选地满足以下条件:前述比的范围是(0.02至0.7)∶(0.05至0.45)∶(0.01至0.75),并且{(组分(A)的重量)/(所有单体的重量)}≥{(组分(B)的重量)/(所有单体的重量)}。在以前述重量比获得的共聚物中,具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基以及与硅原子键合的烷氧基以特定的比被接枝到主链上。因为这一原因,前述共聚物具有以下优点:与不具有硅键合的烷氧基(无烷氧基甲硅烷基)的共聚物相比,有效地改善了表面处理的粉末的防水性的耐久性,并且还改善了其在使用过程中随着时间的稳定性、表面性能以及触感。因为这一原因,该共聚物特别优选地被用作本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂。另外,前述组分(C)的一部分或所有部分可以最优选地是具有C1-6低级烷基的不饱和单体,并可在被用作用在化妆品中的粉末用的表面处理剂的过程中可获得随着时间的稳定性、表面性能以及触感方面提供的最大改善。
如共聚合方法,可以利用自由基聚合方法或离子聚合方法。具体地,自由基聚合方法是优选的,且特别优选地利用溶液聚合方法。前述溶液聚合方法通过使前述不饱和单体在溶剂中在自由基引发剂的存在下在50℃至150℃的范围的温度条件下反应3至20小时来进行。作为本文所用的溶剂的实例,可提及脂肪烃诸如己烷、辛烷、癸烷、环己烷及类似物;芳香烃诸如苯、甲苯、二甲苯及类似物;醚诸如二***、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷及类似物;酮诸如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮及类似物;酯诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯及类似物;醇诸如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇及类似物;有机硅氧烷低聚物诸如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷及类似物。如自由基引发剂,可使用通常用于自由基聚合方法中的常规已知的化合物。作为其实例,可提及基于偶氮双的化合物,诸如2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯及类似物;以及有机过氧化物诸如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯及类似物。前述自由基引发剂可以单独使用或者其两种类型或多种类型组合使用。自由基引发剂的使用量的优选范围是相对于100重量份的整个前述组分(A)至组分(C)的0.1至5重量份。另外,在聚合时可加入链转移剂。作为链转移剂的实例,可提及巯基化合物诸如2-巯基乙醇、丁硫醇、正十二烷基硫醇、3-巯丙基三甲氧基硅烷、具有巯丙基的聚二甲基硅氧烷及类似物;以及卤代产物诸如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丁基溴、3-氯丙基三甲氧基硅烷及类似物。
聚合后,可通过以下方法进行纯化:通过减压加热来除去剩余的未反应的基于乙烯基的单体,或者由于不存在溶剂或存在溶剂的氢化反应而进行除臭处理,并通过在减压下与氮气接触来蒸馏除去轻质组分。具体地,在用作外用剂的情况下(在此情况下需要减少臭味以及与其它化妆品组分的溶混性),优选使用如上所述而获得的纯化产物。在前述氢化反应及汽提步骤中,公知的有机聚硅氧烷共聚物的纯化中所利用的溶剂、反应条件、减压条件及类似条件可以不受任何限制地利用,并可被自由地选择。
为了进一步改善基于乙烯基的聚合物对皮肤或毛发的粘附性,或提供使用后合适的清洁性能,可通过利用作为前述组分(C)的一部分的含有氨基的基于乙烯基的单体诸如丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯或类似物将氨基引入前述基于乙烯基的聚合物的侧链中,然后用卤代脂肪酸的碱金属盐、铵盐或胺盐诸如一氯乙酸的钾盐、一氯乙酸的铵盐、一氯乙酸的氨甲基丙醇盐、一溴乙酸的三乙醇胺盐、一氯丙酸的钠盐或类似物来对其进行修饰。可选择地,可通过利用作为前述组分(C)的一部分的含有羧酸的基于乙烯基的单体诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或类似物将羧酸基团引入前述基于乙烯基的聚合物中,然后用胺诸如三乙胺、二乙胺、三乙醇胺或类似物对其进行中和。
考虑到化妆品共混的难易,前述共聚物的数均分子量的优选范围是3,000至2,000,000,且更优选的范围是5,000至800,000。作为其形式的实例,可提及液体、胶、糊、固体及粉末。在化妆品共混时,将共聚物用溶剂或粉末稀释的溶液形式或分散体形式是优选的。
前述共聚物具有成膜性能,并且膜在粉末的表面上形成。从而,粉末的表面性能可变成防水性。因此,本发明的表面处理剂优选地可被用于制造粉末防水剂。另外,不产生氢,且因此是安全的。
本发明的表面处理剂可适合用于,特别是用于表面处理化妆品(含有粉末及用作着色剂的颜料)的任何粉末,并可获得在使用过程中展现出改善的触感并具有优良的抗水性、抗皮脂性或类似性能的处理过的粉末。关于粉末和/或着色剂,对其形式(球状、针状、片状或类似形式)、粒度(气溶胶、微粒、颜料级或类似粒度)及其粒子结构(多孔的、无孔的或类似的)没有限制,并且可使用其任一种,只要粉末是通常被用于化妆品中的。作为其实例,可提及无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末、着色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料、焦油颜料、天然颜料及类似物。前述粉末优选地是具有1nm至20μm范围的平均粒度的选自无机粉末、有机粉末及树脂粉末的至少一种类型的粉末。
更具体地,作为无机粉末的实例,可提及氧化钛、氧化锆、氧化锌、二氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、合成云母、金云母、鳞云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、氢氧化铝(higilite)、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸二钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、二氧化硅及类似物。作为有机粉末的实例,可提及聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯胍胺粉末、聚甲基苯胍胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝粉、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、硅酮粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、二乙烯基苯和苯乙烯的共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉末、淀粉粉末、月桂酰赖氨酸及类似物。
作为表面活性剂金属盐粉末(金属皂)的实例,可提及硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡磷酸锌、鲸蜡磷酸钙、鲸蜡磷酸钠锌及类似物。
作为着色颜料的实例,可提及无机红色颜料诸如氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁及类似物;无机棕色颜料诸如γ-氧化铁及类似物;无机黄色颜料诸如氧化铁黄、赭石及类似物;无机黑铁颜料诸如氧化铁黑、炭黑及类似物;无机紫色颜料诸如锰紫、钴紫及类似物;无机绿色颜料诸如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴,及类似物;无机蓝色颜料诸如普鲁士蓝、群青,及类似物;色淀焦油颜料(laked tar pigment)、色淀天然颜料以及合成树脂粉末(其中使前述粉末经受混合),及类似物。
作为珠光颜料的实例,可提及氧化钛涂布的云母、氧化钛涂布的云母、氯氧化铋、氧化钛涂布的氯氧化铋、氧化钛涂布的滑石、鱼鳞箔、氧化钛涂布的着色云母,及类似物。
作为金属粉末颜料的实例,可提及金属的粉末诸如铝粉、铜粉、不锈钢粉,及类似物。
作为焦油颜料的实例,可提及3号红色、104号红色、106号红色、201号红色、202号红色、204号红色、205号红色、220号红色、226号红色、227号红色、228号红色、230号红色、401号红色、505号红色、4号黄色、5号黄色、202号黄色、203号黄色、204号黄色、401号黄色、1号蓝色、2号蓝色、201号蓝色、404号蓝色、3号绿色、201号绿色、204号绿色、205号绿色、201号橙色、203号橙色、204号橙色、206号橙色、207橙色及类似物。
作为天然颜料的实例,可提及胭脂红酸、紫胶色酸、红花素、巴西木素、藏红花素及类似物。
可将前述粉末在不影响本发明的效果的范围内进行混合,或者可将其制成与一般油剂、硅油、氟化合物、表面活性剂或类似物亲水的或疏水的。如果需要,可以使用其一种类型或者其两种或更多种类型。
在用本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂表面处理用于化妆品的粉末的情况下,处理方法可通过以下进行:例如,干法,其中使本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂与待处理的粉末经受干混,或者湿法,其中将本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂分散在溶剂中,将待处理的粉末与其进一步混合以进行湿混,然后干燥处理过的粉末。表面处理方法不被另外限制。另外,表面处理还可如下进行:用化妆品中使用的油剂来稀释本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂,并将所获得的组合物与粉末混合以形成浆料形式的分散体。
在用本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂表面处理用于化妆品的粉末的情况下,湿法是更优选的。在湿法中,混合温度不被特别地限制,并且优选的范围是60℃至80℃。另外,混合期根据待处理的粉末的量、粉末的类型及类似情况而改变,并且通常在1小时至3小时的范围内。
在用本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂表面处理用于化妆品的粉末的情况下,其使用量根据粉末的类型而改变,并且通常优选在按重量计1%至10%的范围内,且更优选在按重量计1%至5%的范围内。如果使用量低于按重量计1%,则在化妆品共混的情况下可能不会充分地获得改善触感的效果及类似效果。另一方面,如果量超过按重量计10%,则可能展现出不利的触感诸如在铺展过程中沉重的感觉。
本发明的化妆品含有用于化妆品的粉末,所述用于化妆品的粉末用前述的本发明的用在化妆品中的粉末用的表面处理剂进行了表面处理。
由前述的化妆品中的表面处理剂处理的粉末的共混量不被特别地限制。本发明的化妆品可含有按重量计基于化妆品总重量的1%至99%的范围的量的前述粉末。更具体地,前述粉末的共混量可根据化妆品的类型而适当地改变,诸如在按重量计10%至90%的范围内,按重量计20%至80%的范围内,或按重量计30%至70%的范围内。
本发明的化妆品还可包括油剂。作为油剂的实例,可提及化妆品中通常使用的动物油、植物油、合成油及类似物。前述油剂可源自任何来源,可以是固体形式、半固体形式或液体形式,并可以是不挥发性的、半挥发性的或挥发性的,只要它们是疏水性的。使用油剂以便对皮肤或毛发提供润滑性,使皮肤柔性,并提供保湿感觉。
如前述油剂,硅油是优选的。硅油是疏水性的,只要它们是油剂,并且其分子结构可以是环状结构、直链结构或支链结构。硅油的粘度在25℃下通常在0.65mm2/s至100,000mm2/s的范围内,且优选地在0.65mm2/s至10,000mm2/s的范围内。
作为前述硅油的实例,可提及环状有机聚硅氧烷、直链有机聚硅氧烷,及支链有机聚硅氧烷。在这些硅油中,挥发性的直链有机聚硅氧烷、支链有机聚硅氧烷以及环状有机聚硅氧烷是优选的。
如前述硅油,例如,可使用由以下通式(3)、(4)或(5)表示的有机聚硅氧烷:
其中
R9是氢原子、羟基或选自一价未取代的或氟取代的或氨基取代的C1-30烷基、芳基、烷氧基、以及由(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}1Si(CH3)2CH2CH2-表示的基团的基团,其中1是范围从0-1,000的整数;
a’是范围从0-3的整数;
b’是范围从0-1000的整数;及
c’是范围从0-1000的整数,条件是1≤b’+c’≤2,000,
其中
R9与以上定义相同;
d是范围从0-8的整数;及
e是范围从0-8的整数,条件是3≤d+e≤8,
R9 (4-f)Si(OSiCH3)g  (5)
其中
R9与以上定义相同;
f是范围从1-4的整数;及
g是范围从0-500的整数。
作为一价未取代的或氟取代的或氨基取代的具有1至30个碳原子的烷基、芳基和烷氧基的实例,可提及例如具有1-30个碳原子的直链的或支链的烷基,诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基及类似物;具有3至30个碳原子的环烷基,诸如环戊基、环己基及类似物;具有6-30个碳原子的芳基,诸如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基及类似物;具有1至30个碳原子的烷氧基,诸如甲氧基、乙氧基、丙氧基及类似物;及其取代的基团,其中与前述基团的碳原子键合的氢原子至少部分地被氟原子或氨基取代。未取代的烷基或芳基是优选的,并且具有1至6个碳原子的未取代的烷基或者芳基是更优选的。具体地,甲基、乙基或苯基是优选的。
更具体地,作为具有前述结构的硅油的实例,可提及以下有机聚硅氧烷。作为环状有机聚硅氧烷的实例,可提及六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-双(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷及类似物。
作为直链有机聚硅氧烷的实例,可提及两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(具有低粘度诸如2cst或6cst的二甲基硅酮至具有高粘度诸如1,000,000cst的二甲基硅酮)、有机氢聚硅氧烷,两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基聚硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基聚硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基硅氧烷与聚二甲基硅氧烷的共聚物、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三三甲基甲硅烷氧基甲基硅烷、三三甲基甲硅烷氧基烷基硅烷、四三甲基甲硅烷氧基硅烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、高级烷氧基改性的硅酮、高级脂肪酸改性的硅酮及类似物。
作为支链有机聚硅氧烷的实例,可提及甲基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、乙基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、丙基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、四三甲基甲硅烷氧基硅烷、苯基三三甲基甲硅烷氧基硅烷及类似物。
当本发明的化妆品中含有至少一种前述硅油时,化妆品随着时间的稳定性可得到改善,并且可实现硅油所固有的清爽的触感。
除硅油以外的油剂优选在5℃至100℃下是液体形式。如除硅油以外的油剂,烃油和/或脂肪酸酯油是优选的。它们可以单独使用,但优选地与前述硅油结合使用。通过与烃油和/或脂肪酸酯油结合地使用前述硅油,可获得以下益处:可保持皮肤上的水分,并且,除了硅油所固有的清爽的触感以外,化妆品可提供保湿感觉(还称为“保湿触感”)诸如保湿的皮肤或毛发及光滑的触感,并且化妆品随着时间的稳定性不被影响。另外,使用含有前述硅油结合烃油和/或脂肪酸酯油的化妆品提供了以下益处:可将前述保湿组分稳定地且均匀地应用于皮肤或毛发上,增加了保湿组分对皮肤的保湿效果,并且,与仅含有除硅油以外的油剂(烃油和/或脂肪酸酯油)的化妆品相比,可提供优良的光滑度和保湿感。
作为烃油的实例,可提及液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡、纯地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯及类似物。
作为脂肪酸酯油的实例,可提及辛酸己基癸酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、羊毛脂乙酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二油酸酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、三-2-己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、二(三羟甲基丙烷)三乙基己酸酯、二(三羟甲基丙烷)异硬脂酸酯/癸二酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、苹果酸二异硬酯醇酯、氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸辛基十二烷酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、鲸蜡基2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛基十二烷基胶酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸辛基十二烷酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、2-辛基十二烷基N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇基/山嵛基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇基/山嵛基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、N-月桂酰肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂醇酯、二辛酸新戊二醇酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷酯、新戊酸异硬脂醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三烷酯、二新戊酸二乙基戊二醇酯、二新戊酸甲基戊二醇酯、新癸酸辛基十二烷酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二辛酸酯、四辛酸季戊四醇酯、二季戊四醇氢化松香、三乙基己酸季戊四醇酯、二季戊四醇(羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯)、四异硬脂酸聚甘油酯、聚甘油-10九异硬脂酸酯、聚甘油-8十(芥酸酯/异硬脂酸酯/蓖麻油酸酯)、(己基癸酸/癸二酸)二甘油基低聚物、二硬脂酸二醇酯(二硬脂酸乙二醇酯)、二聚二亚油酸二异丙酯、二聚二亚油酸二异硬脂醇酯、二聚二亚油酸二(异硬脂醇酯/植物甾醇酯)、二聚亚油酸(植物甾醇基/山嵛基)酯、二聚二亚油酸(植物甾醇基/异硬脂酰基/鲸蜡基/硬脂酰基/山嵛基)酯、二聚二亚油酸二聚二亚油酯(dimmer dilinoleyl dimmer dilinoleate)、二异硬脂酸二聚二亚油酯、二聚二亚油基氢化松香浓缩物、二聚二亚油酸硬化蓖麻油、羟烷基二聚二亚油基醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香甘油三酯(氢化酯胶)、松香甘油三酯(酯胶)、甘油山嵛酸酯二十烷二酸二甲酯(glyceryl behenate eicosane dioate)、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、乙酸胆甾醇酯、壬酸胆甾醇酯、硬脂酸胆甾醇酯、异硬脂酸胆甾醇酯、油酸胆甾醇酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的植物甾醇酯、异硬脂酸植物甾醇酯、软羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、硬羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、长链的支链脂肪酸的胆甾醇酯、长链的α-羟基脂肪酸的胆甾醇酯、蓖麻油酸辛基十二烷酯、羊毛脂脂肪酸的辛基十二烷酯、芥酸辛基十二烷酯、异硬脂酸硬化蓖麻油、鳄梨脂肪酸的乙酯、羊毛脂脂肪酸的异丙酯,及类似物。
另外,可使用脂肪和油、高级醇、高级脂肪酸、基于氟的油及类似物中的两种或更多种类型的组合。例如,也可结合地使用以下描述的油剂中的两种类型或更多种类型。在下文中,详细地描述了可用于本发明的除硅油、烃油及脂肪酸酯油以外的油剂。
作为天然动物或植物的脂肪和油以及半合成的脂肪和油的实例,可提及鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油(almond oil)、东亚女贞蜡(ibota wax)、紫苏子油、橄榄油、可可油、爪哇木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、牛脂、牛蹄油、牛骨脂肪、氢化牛油、杏仁油(apricot kernel oil)、鲸蜡、氢化油、麦芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、牛油树脂、桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、角鲨烷、紫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜子油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、葡萄油、杨梅蜡(bayberry wax)、霍霍巴油、氢化霍霍巴酯、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉子油、棉蜡、日本蜡、日本蜡仁油、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、卵黄油及类似物,条件是POE表示聚氧乙烯。
作为高级醇的实例,可提及月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山萮醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六十八醇、2-癸基十四醇(2-decyltetradecanol)、胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、POE胆甾醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)及类似物。
作为高级脂肪酸的实例,可提及例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸,及类似物。
作为基于氟的油的实例,可提及全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷及类似物。
在本发明的化妆品中,一种或多种选自由以下组成的组的表面活性剂可被共同使用:阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂。
在下文中,详细地描述了表面活性剂。作为阴离子型表面活性剂的实例,可提及饱和的或不饱和的脂肪酸盐诸如月硅酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚油酸钠及类似物;烷基硫酸盐;烷基苯磺酸诸如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸及类似物,及其盐;聚氧化烯烷基醚硫酸盐;聚氧化烯烯基醚硫酸盐;聚氧乙烯烷基硫酸酯盐;磺基琥珀酸烷基酯盐;聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐;聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐;链烷磺酸盐;辛基三甲基氢氧化铵;十二烷基三甲基氢氧化铵;烷基磺酸酯;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐;聚氧化烯烷基醚乙酸盐;烷基磷酸盐;聚氧化烯烷基醚磷酸盐;酰基谷氨酸盐、α-酰基磺酸盐;烷基磺酸盐;烷基烯丙基磺酸盐;α-烯烃磺酸盐;烷基萘磺酸盐;链烷磺酸盐;烷基-或烯基硫酸盐;烷基酰胺硫酸盐;烷基-或烯基磷酸盐;烷基酰胺磷酸盐;烷酰基烷基牛磺酸盐;N-酰基氨基酸盐;磺基琥珀酸盐;烷基醚羧酸盐;酰胺醚羧酸盐;α-磺基脂肪酸酯盐;丙氨酸衍生物;甘氨酸衍生物;及精氨酸衍生物。作为盐的实例,可提及碱金属盐诸如钠盐及类似物,碱土金属盐诸如镁盐及类似物,链烷醇胺盐诸如三乙醇胺盐及类似物,以及铵盐。
作为阳离子型表面活性剂的实例,可提及烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油烯基甲基(2EO)氯化铵、苯扎氯铵、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生物季铵盐、硬脂酸二乙氨基乙酰胺、硬脂酸二甲氨基丙酰胺、山嵛酸酰胺基丙基二甲基羟丙基氯化铵、硬脂酰胆胺基甲酰基甲基氯化吡啶鎓、氯化十六烷基吡啶鎓、妥尔油烷基苄基羟乙基氯化咪唑啉鎓以及苄基铵盐。
作为非离子型表面活性剂的实例,可提及聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯(硬化)蓖麻油、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯苯基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基葡糖苷、聚氧化烯脂肪酸双苯基醚、聚丙二醇、二乙二醇、聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮、甘油基改性的硅酮、糖改性的硅酮、基于氟的表面活性剂、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物、以及烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物醚。
作为两性表面活性剂的实例,可提及咪唑啉型、酰胺甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰胺磺基甜菜碱型、羟基磺基甜菜碱型、碳甜菜碱型(carbobetaine-type)、磷酸甜菜碱型、氨基羧酸型及酰胺氨基酸型两性表面活性剂。更具体地,作为其实例,可提及咪唑啉型两性表面活性剂,比如,2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧乙氧基二钠盐及类似物;烷基甜菜碱型两性表面活性剂,比如月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱及类似物;及酰胺甜菜碱型两性表面活性剂,比如椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬化的牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱及类似物;烷基磺基甜菜碱型两性表面活性剂,比如椰子油脂肪酸二甲基磺丙基甜菜碱及类似物;烷基羟基磺基甜菜碱型两性表面活性剂,比如月桂基二甲氨基羟基磺基甜菜碱及类似物;磷酸甜菜碱型两性表面活性剂,比如月桂基羟基磷酸甜菜碱及类似物;酰胺氨基酸型两性表面活性剂,比如N-月桂酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-油酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-月桂酰-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-油酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-月桂酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-油酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠及类似物。
作为半极性表面活性剂的实例,可提及烷基氧化胺(alkylamine oxide)型表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺、烷基羟基氧化胺及类似物。优选使用具有10-18个碳原子的烷基二甲基氧化胺、具有8-18个碳原子的烷氧乙基二羟乙基氧化胺及类似物。更具体地,作为其实例,可提及十二烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺丙基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、牛脂二甲基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、异硬脂基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸烷基二甲基氧化胺、辛酸酰胺丙基二甲基氧化胺、癸酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酸酰胺丙基二甲基氧化胺、硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、异硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、油酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻醇酸酰胺丙基二甲基氧化胺、12-羟基硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二乙基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二乙基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺及椰子脂肪酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺。
除前述组分以外,本发明的化妆品可含有多种化妆品原料。前述原料优选地是疏水性的,以便其完全不溶解于水中或者具有按重量计相对于100g的水低于1%的溶解度。作为前述化妆品原料的实例,可提及例如粉末、着色剂、水溶性聚合物、油溶性胶凝剂、有机改性的粘土矿物、硅酮树胶、硅酮树脂、硅酮弹性体、有机改性的硅酮、紫外线防护组分及类似物。
作为粉末和/或着色剂的实例,可以使用以上所描述的那些。粉末和/或着色剂可以是选自具有1nm至20μm的范围的平均粒度的无机粉末、有机粉末及树脂粉末中的至少一种类型。可用除根据本发明的表面处理剂之外的表面处理剂对前述粉末和/或着色剂的至少一部分进行防水处理。作为防水处理的实例,可提及有机硅氧烷处理诸如甲基氢聚硅氧烷处理、硅酮树脂处理、硅酮树胶处理、丙烯酰基硅酮处理、氟化硅酮处理及类似处理;金属皂处理诸如硬脂酸锌处理及类似处理;硅烷处理诸如硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理及类似处理;氟化合物处理诸如全氟烷基硅烷处理、全氟烷基磷酸酯处理、全氟聚醚处理及类似处理;氨基酸处理诸如N-月桂酰-L-赖氨酸处理及类似处理;油剂处理诸如角鲨烷处理及类似处理;丙烯酰基处理诸如丙烯酸烷基酯处理及类似处理。前述处理可与其一种或多种类型结合使用。
如水溶性聚合物,可以使用其一种类型或者两种或更多种类型。如天然水溶性聚合物,可提及基于植物的聚合物诸如***树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、束梧桐树胶、角叉莱胶、果胶、琼脂、榅桲籽、藻胶(algal colloide)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯或小麦)、甘草酸及类似物;基于微生物的聚合物诸如黄原酸胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、支链淀粉、及类似物;基于动物的聚合物诸如胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、动物胶,及类似物。另外,如半合成的水溶性聚合物,可提及例如基于淀粉的聚合物诸如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉,及类似物;基于纤维素的聚合物诸如甲基纤维素、硝化纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、微晶纤维素、纤维素粉,及类似物;以及基于藻酸盐的聚合物诸如藻酸钠、藻酸丙二醇酯及类似物。作为合成的水溶性聚合物的实例,可提及例如基于乙烯基的聚合物诸如聚乙烯醇、基于聚乙烯基甲基醚的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL 940,941;由BF GoodrichCorporation制造)及类似物;基于聚氧乙烯的聚合物诸如聚乙二醇20,000、聚乙二醇6,000、聚乙二醇4,000及类似物;基于共聚物的聚合物诸如聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物、PEG/PPG甲基醚及类似物;基于丙烯酰基的聚合物诸如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺及类似物;聚乙烯亚胺;阳离子聚合物及类似物。
作为其它阳离子水溶性聚合物的实例,特别是如优选地共混到毛发化妆品中的组分,可提及季氮修饰的多糖诸如阳离子修饰的纤维素、阳离子修饰的羟乙基纤维素、阳离子修饰的瓜尔胶、阳离子修饰的刺槐豆胶、阳离子修饰的淀粉及类似物;二甲基二烯丙基氯化铵衍生物诸如二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物、聚二甲基亚甲基氯化哌啶及类似物;以及乙烯吡咯烷酮衍生物诸如乙烯吡咯烷酮与二甲氨基乙基甲基丙烯酸的共聚物的盐、乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、乙烯吡咯烷酮与甲基乙烯基氯化咪唑鎓的共聚物及类似物。
作为油溶性胶凝剂的实例,可提及金属皂诸如硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌及类似物;氨基酸衍生物诸如N-月桂酰-L-谷氨酸、α,γ-二-正丁胺及类似物;糊精脂肪酸酯诸如糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸酯棕榈酸酯及类似物;蔗糖脂肪酸酯诸如蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯及类似物;山梨糖醇的亚苄基衍生物诸如一亚苄基山梨糖醇、二亚苄基山梨糖醇及类似物;及类似物。油溶性胶凝剂可以单独使用或者(如果需要的话)与其两种或更多种类型结合使用。
作为有机改性的粘土矿物的实例,可提及例如二甲基苄基十二烷基铵蒙脱粘土、二甲基二(十八烷基)铵蒙脱粘土、二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂酰铵锂蒙脱石、二硬脂酰二甲基氯化铵处理的硅酸铝镁及类似物。作为其市售产品的实例,可提及Benton 27(苄基二甲基硬脂酰氯化铵处理的锂蒙脱石,由Nationalred Co.制造)、Benton 38(二硬脂酰二甲基氯化铵处理的锂蒙脱石,由Nationalred Co.制造)及类似物。
硅酮树胶是具有超高聚合度的直链的二有机聚硅氧烷,并被称为硅酮原料橡胶或有机聚硅氧烷树胶。硅酮原料橡胶具有高的聚合度,并且因为这一原因,它具有可测量的可塑度。鉴于此,硅酮原料橡胶与前述油硅酮不同。作为前述硅酮原料橡胶的实例,可提及具有二烷基甲硅烷氧基单元(D单元)的取代的或未取代的有机聚硅氧烷诸如聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基聚硅氧烷、甲基氟代烷基聚硅氧烷及类似物,或者具有其微交联结构的那些硅酮原料橡胶及类似物。作为其代表性实例的有由以下通式表示的那些:
R10(CH3)2SiO{(CH3)2SiO}s{(CH3)R11SiO}tSi(CH3)2R10其中R11是选自以下的基团:乙烯基、苯基、具有6至20个碳原子的烷基、具有3至15个碳原子的氨烷基、具有3至15个碳原子的全氟烷基,以及具有3至15个碳原子的含有季铵盐的烷基;末端R10是选自以下的基团:具有1至8个碳原子的烷基、苯基、乙烯基、具有3至15个碳原子的氨烷基、具有1至8个碳原子的烷氧基;s=2,000至6,000;t=0至1,000;且s+t=2,000至6,000。在这些硅酮原料橡胶中,具有3,000至20,000的范围的聚合度的聚二甲基硅氧烷原料橡胶是优选的。
硅酮树脂是具有多支分子结构、网状分子结构或笼状分子结构的有机聚硅氧烷,并且在室温下可以是液体或固体形式。除非与本发明的目的相反,否则可以使用化妆品中通常所使用的任何硅酮树脂。作为固体硅酮树脂的实例,可提及例如包括三有机甲硅烷氧基单元(M单元)(其中有机基团是单独的甲基,或者甲基与乙烯基或苯基的组合)、二有机甲硅烷氧基单元(D单元)(其中有机基团是单独的甲基,或者甲基与乙烯基或苯基的组合)、单有机甲硅烷氧基单元(T单元)(其中有机基团是甲基、乙烯基或苯基)及甲硅烷氧基单元(Q单元)的任何组合的MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ树脂,或TDQ树脂。另外,作为其的其它实例,可提及三甲基甲硅烷氧基硅酸、聚烷基甲硅烷氧基硅酸、含有二有机甲硅烷氧基单元的三甲基甲硅烷氧基硅酸以及烷基(全氟烷基)甲硅烷氧基硅酸。前述硅酮树脂优选地是油溶性的,且特别优选地是溶于D4或D5中。
根据其目的,可将任何形式的硅酮弹性体共混于化妆品中。具体地,硅酮弹性体优选地作为有机聚硅氧烷弹性体粉末或交联有机聚硅氧烷共混。
硅酮弹性体粉末主要相应于直链二有机聚硅氧烷的交联产物,并可以是各种形式诸如球形形式、扁平形式、无定形形式及类似形式。弹性体可以是无形状的油分散剂形式。在本发明的化妆品中,粒子形式的硅酮弹性体粉末是优选的,所述粒子形式的硅酮弹性体粉末具有由电子显微镜观察到的初级粒度和/或由激光衍射/散射方法测得的0.1μm至50μm的范围的平均初级粒度,并且在所述粒子形式的硅酮弹性体粉末中初级粒子优选地是球形形式。另外,当根据JIS K 6253“用于测定硫化橡胶或热塑性橡胶的硬度的方法”通过A型硬度计测量时,构成硅酮弹性体粉末的硅酮弹性体具有优选不超过80的硬度,且更优选不超过65的硬度。有机聚硅氧烷弹性体球形粉末可以任选地用硅酮树脂、二氧化硅或类似物进行表面处理。作为前述硅酮弹性体粉末的实例,可提及例如日本未经审查的专利申请首次公开第H02-243612号、日本未经审查的专利申请首次公开第H08-12545号、日本未经审查的专利申请首次公开第H08-12546号、日本未经审查的专利申请首次公开第H08-12524号、日本未经审查的专利申请首次公开第H09-241511号、日本未经审查的专利申请首次公开第H10-36219号、日本未经审查的专利申请首次公开第H11-193331号、日本未经审查的专利申请首次公开第2000-281523号等等中所描述的那些。“日本化妆品成分法典(JCIC)”中所列的交联硅酮粉末与其对应。作为有机聚硅氧烷弹性体球形粉末的市售产品的有:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的Trefil E-506S、Trefil E-508、9701化妆品粉末及9702粉末,及类似物。可使前述硅酮弹性体粉末经受表面处理。作为表面处理剂的实例,可提及甲基氢聚硅氧烷、硅酮树脂、金属皂、硅烷偶联剂、二氧化硅、无机氧化物诸如氧化钛及类似物,以及氟化合物诸如全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐及类似物。
此外,水分散体形式的有机聚硅氧烷弹性体球形粉末也可用于本发明的化妆品中。作为前述水分散体的市售产品的实例,可提及例如由DowCorning Toray Co.,Ltd.制造的“BY29-129”和“PF-2001 PIF乳液”,及类似物。通过共混前述硅酮弹性体粉末的水分散体(=悬浮液),可进一步改善使用本发明的化妆品时的感觉,并且由此观点看来,硅酮弹性体粉末是极其有用的。
如交联有机聚硅氧烷,不含亲水部分诸如聚氧化烯单元的不可乳化的有机聚硅氧烷及类似物是优选的,所述聚氧化烯单元通过有机聚硅氧烷链和交联组分之间的反应而具有三维交联结构。可在不受物理模型及制备方法诸如稀释、性能等等限制的情况下使用前述交联有机聚硅氧烷。作为其特别优选的实例,可提及美国专利第5,654,362号中所描述的α,ω-二烯交联硅酮弹性体(如由美国Dow Corning Corporation制造的市售产品,DC9040硅酮弹性体共混物、DC 9041硅酮弹性体共混物、DC 9045硅酮弹性体共混物及DC 9046硅酮弹性体共混物)。
有机改性的硅酮优选地是亲脂性的。作为其实例,可提及氨基改性的硅酮、氨基聚醚改性的硅酮、环氧基改性的硅酮、羧基改性的硅酮、氨基酸改性的硅酮、甲醇改性的硅酮、丙烯酰基改性的硅酮、苯酚改性的硅酮、氨烷基改性的硅酮、氨基二醇改性的硅酮及烷氧基改性的硅酮。除了作为主链的聚硅氧烷键外,前述有机改性的硅酮可具有达到使得化合物不展现出亲水性质的程度的亚烷基链、氨基亚烷基链或聚醚链,且有机改性的基团可存在于侧链处或存在于聚硅氧烷链的一个末端或两个末端处。在将本发明的化妆品用作毛发化妆品的情况下,可优选使用氨基改性的硅酮、甲醇改性的硅酮、氨基聚醚改性的硅酮,或氨基二醇改性的硅酮。作为其一般实例,可提及具有3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基及类似基团的氨基改性的硅酮。
在紫外线防护组分中,存在无机紫外线防护组分和有机紫外线防护组分。如果本发明的化妆品是防晒剂化妆品,则优选地含有无机或有机紫外线防护组分中的至少一种类型,并且特别优选地含有有机紫外线防护组分。
无机紫外线防护组分可以是前述无机粉末颜料、金属粉末颜料及类似物被共混为紫外线分散剂的组分。作为其实例,可提及金属氧化物诸如氧化钛、氧化锌、二氧化铈、亚氧化钛、掺杂铁的钛氧化物及类似物;金属氢氧化物诸如氢氧化铁及类似物;金属片诸如板状氧化铁、铝片及类似物;及陶瓷诸如碳化硅及类似物。在这些无机紫外线防护组分中,选自具有1nm至100nm的范围的平均粒度的颗粒形式、板形式、针形式或纤维形式的细颗粒金属氧化物或细颗粒金属氢氧化物的材料的至少一种类型是特别优选的。优选地使前述粉末经受常规的表面处理诸如氟化合物处理,在所述氟化合物处理处理中,全氟烷基磷酸酯处理、全氟烷基硅烷处理及氟化硅烷树脂处理是优选的;硅酮处理,在所硅酮处理中,甲基氢聚硅氧烷处理、聚二甲基硅氧烷处理及气相四甲基四氢环四硅氧烷处理是优选的;硅酮树脂处理,在所述硅酮树脂处理中,三甲基甲硅烷氧基硅酸处理是优选的;侧基处理,所述侧基处理是在气相硅酮处理之后加入烷基链的方法;硅烷偶联剂处理;钛偶联剂处理;硅烷处理,在所述硅烷处理中,烷基硅烷处理和烷基硅氮烷处理是优选的;油剂处理;N酰化的赖氨酸处理;聚丙烯酸处理;金属皂处理,在所述金属皂处理中,优选使用硬脂酸盐或肉豆蔻酸盐;丙烯酸树脂处理;金属氧化物处理及类似处理。优选进行以上所描述的多种处理。例如,用金属氧化物诸如氧化硅、氧化铝或类似物涂布细颗粒氧化钛的表面,且然后,用烷基硅烷进行表面处理。用于表面处理的材料的总量优选在基于粉末的量按重量计0.1%至50%的范围内。
有机紫外线防护组分是亲脂性紫外线防护组分。作为其实例,可提及基于苯甲酸的紫外线吸收剂诸如对氨基苯甲酸(在下文中,被称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基-PABA乙酯、N,N-二乙氧基-PABA乙酯、N,N-二甲基-PABA乙酯、N,N-二甲基-PABA丁酯及类似物;基于邻氨基苯甲酸的紫外线吸收剂诸如N-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲环己酯及类似物;基于水杨酸的紫外线吸收剂诸如水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯及类似物;基于肉桂酸的紫外线吸收剂诸如肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯、3,4,5-三甲氧基肉桂酸3-甲基-4-[甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丁酯及类似物;基于二苯甲酮的紫外线吸收剂诸如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基二苯甲酮2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮及类似物;3-(4’-甲基亚苄基)-d,1-樟脑;3-亚苄基-d,1-樟脑;尿刊酸;尿刊酸乙酯;2-苯基-5-甲基苯并噁唑;2,2’-二羟基-5-甲基苯基苯并***;2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***;2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***;dibenzaladine;二茴香酰基甲烷;4-甲氧基-4’-叔丁基苯甲酰基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-降冰片烯)-3-戊-2-酮及类似物。
此外,也可使用在其之内含有前述有机紫外线防护组分的疏水性聚合物粉末。聚合物粉末可以是中空的或非中空的,其可具有0.1μm至50μm的范围的平均初级粒度,并且其可具有宽的或窄的粒度分布。作为该聚合物的实例,可提及丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、硅酮树脂、尼龙、丙烯酰胺树脂,及甲硅烷基化多肽树脂。含有相对于粉末的量按重量计0.1%至30%的范围的量的有机紫外线防护组分的聚合物粉末是优选的。含有4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(其为A类紫外线(UV-A)吸收剂)的聚合物粉末是特别优选的。
可优选地用于本发明的化妆品的紫外线防护组分为选自由以下组成的组的化合物的至少一种类型:细颗粒氧化钛、细颗粒氧化锌、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷,及基于二苯甲酮的紫外线吸收剂。前述紫外线防护组分被普遍使用且容易获得,并展现出阻止紫外线的优良的效果。因为这些原因,优选使用前述紫外线防护组分。具体地,优选结合地使用无机紫外线防护组分和有机紫外线防护组分。另外,更优选结合地使用UV-A保护组分和UV-B保护组分。
在本发明的化妆品中,可在不影响本发明的效果的范围内将通常用于化妆品中的其它组分共混,诸如醇、有机树脂、保湿剂、防腐剂、抗微生物剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、美化皮肤的组分(诸如增白剂、细胞活化剂、用于改善皮肤粗糙的剂、血液循环促进剂、收敛剂、抗皮脂溢出剂及类似物)、维生素、氨基酸、核酸、激素、包合物及类似物。它们不另外被特别地限制。
如醇,可使用多元醇和/或低级一价醇的一种类型或者两种或更多种类型。作为低级醇的实例,可提及乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇及类似物。作为多元醇的实例,可提及二价醇诸如1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、二丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇及类似物;三价醇诸如甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇及类似物;具有四价或更多价的醇诸如季戊四醇、木糖醇及类似物;糖醇诸如山梨糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、xylitose、淀粉分解还原醇及类似物。除前述具有低分子量的多元醇之外,可提及多元醇聚合物诸如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四甘醇、双甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油及类似物。在这些醇中,1,3-丁二醇、山梨糖醇、二丙二醇、甘油及聚乙二醇是特别优选的。其共混量优选地在按重量计相对于化妆品总量的0.1%至50%的范围内。
作为有机树脂的实例,可提及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸烷基酯共聚物及类似物。
作为保湿剂的实例,可提及例如透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷,及类似物。无需多说,前述多元醇展现出对皮肤或毛发保湿的功能。
作为防腐剂的实例,可提及例如对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧乙醇及类似物。作为抗微生物剂的实例,可提及苯甲酸、水杨酸、石灰酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯己定氯化物、三氯卡班(trichlorocarbanilide)、三氯生、光敏剂及类似物。在唇膏的情况下,优选地不含有前述化合物。
作为香料的实例,可提及从花、种子、叶及各种植物的根中提取出来的香料;从海藻中提取出来的香料;从动物的各个部分或分泌腺中提取出来的香料诸如麝香和鲸油;或人工合成的香料诸如薄荷醇、麝香、乙酸乙酯及香草。将香料共混到化妆品中以赋予化妆品某些香气或香味,或者以掩盖令人不愉快的气味。
作为抗氧化剂的实例,可提及例如生育酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸及类似物。
作为pH调节剂的实例,可提及例如乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵及类似物。
作为螯合剂的实例,可提及例如丙氨酸、依地酸的钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸及类似物。
作为清凉剂的实例,可提及1-薄荷醇、樟脑及类似物。
作为抗炎剂的实例,可提及ε-氨基己酸、甘草酸、β-甘草亭酸、氯化溶菌酶、愈创蓝油烃、氢化可的松、尿囊素、凝血酸、甘菊环及类似物。
作为皮肤美化组分的实例,可提及增白剂诸如胎盘提取物、熊果酚甙、谷胱甘肽、虎耳草提取物及类似物;细胞活化剂诸如蜂王浆及类似物;用于改善皮肤粗糙的剂;血液循环促进剂诸如壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜酮、斑蝥酊剂、鱼石脂、咖啡因、丹宁酸、α-冰片、生育酚烟酸酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-阿魏酸脂及类似物;收敛剂诸如氧化锌、丹宁酸及类似物;抗皮脂溢出剂诸如硫磺、二甲噻蒽(thianthol)及类似物;及类似物。
作为维生素的实例,可提及诸如维生素A油、视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯及类似物;维生素B诸如维生素B2,诸如核黄素、核黄素丁酸酯、黄素腺嘌呤二核苷酸及类似物;维生素B6诸如盐酸吡哆醇、二辛酸吡哆醇酯、三棕榈酸吡哆醇酯及类似物;维生素B12及其衍生物;维生素B15及其衍生物,及类似物;维生素C诸如L-抗坏酸酸、L-抗坏酸酸二棕榈酸酯、L-抗坏酸酸2-硫酸钠、L-抗坏酸酸磷酸二酯二钾及类似物;维生素D诸如麦角钙化醇、胆钙化固醇及类似物;维生素E诸如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育酚琥珀酸酯及类似物;维生素H;维生素P;烟酸类诸如烟酸、烟酸苄酯及类似物;泛酸类诸如泛酸钙、D-泛醇、泛醇***、乙酰泛醇***基类似物;及类似物。
作为氨基酸的实例,可提及甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸及类似物。
作为核酸的实例,可提及脱氧核糖核酸及类似物。
作为激素的实例,可提及***、乙烯基***及类似物。
在本发明的化妆品中,根据其目的可将天然植物提取物组分、海藻提取物组分及草药组分共混。可将前述组分以其两种或更多种类型的组合共混。
作为其详细实例,可提及例如滨海当归提取物、鳄梨提取物、粗齿绣球提取物、药蜀葵提取物、山金车提取物、芦荟提取物、杏子提取物、杏仁提取物、银杏提取物、茴香果提取物、姜黄根提取物、乌龙茶提取物、野蔷薇提取物、狭叶松果菊叶提取物、黄芩根提取物、黄蘖树皮提取物、黄连提取物(Coptis rhizome extract)、大麦种子提取物、贯叶连翘提取物、短柄野芝麻提取物、豆瓣菜提取物、橙提取物、干燥的海水溶液、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、母菊提取物、胡萝卜提取物、茵陈蒿花提取物、光果甘草提取物、玫瑰茄提取物、火棘提取物、奇异果提取物、鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷、栀子提取物、维氏熊竹提取物、苦参提取物、胡桃提取物、葡萄柚提取物、葡萄叶铁线莲叶提取物、小球藻提取物、桑树提取物、黄龙胆提取物、红茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、发酵米糠提取物、大米胚芽油、聚合草叶提取物、胶原、越橘提取物、细辛提取物、阿尔泰柴胡提取物、脐带提取物、鼠尾草提取物(Salvia extract)、番红花花提取物、sasa竹草提取物(sasa bamboo grassextract)、野山楂果提取物、秦椒提取物、蕈提取物、地黄根提取物、紫草根提取物、紫苏提取物、欧洲椴提取物、榆绣线菊提取物、芍药提取物、菖蒲根提取物、白桦木提取物、问荆提取物、洋常春藤提取物、锐刺山楂提取物、西洋接骨木提取物、欧蓍草提取物、辣薄荷叶提取物、鼠尾草提取物、欧锦葵提取物、日本川芎根提取物、日本獐牙菜提取物、大豆种子提取物、枣果提取物、百里香提取物、茶叶提取物、丁香花提取物、白茅提取物、温州蜜柑皮提取物、东当归根提取物、金盏花提取物、桃仁提取物、甜橙皮提取物、鱼腥草提取物、番茄提取物、纳豆提取物、胡萝卜提取物、大蒜提取物、狗牙蔷薇果提取物、木槿提取物、麦冬根提取物、莲提取物、欧芹提取物、蜂蜜、北美金缕梅提取物、药用墙草提取物、毛果香茶菜提取物、没药醇、枇杷提取物、款冬花提取物、蜂斗菜提取物、茯苓提取物、假叶树根提取物、葡萄提取物、蜂胶、丝瓜果提取物、红花花提取物、薄荷提取物、南京椴提取物(Tillia miquellana extract)、牡丹根提取物、啤酒花提取物、欧洲赤松球果提取物、马果树提取物、水芭蕉提取物、无患子果皮提取物、香蜂花叶提取物、桃提取物、矢车菊花提取物、蓝桉叶提取物、虎耳草提取物(Saxifraga sarementosa extract)、香橙提取物、薏苡籽提取物、魁蒿提取物、薰衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马洋甘菊提取物及蜂王浆提取物。尤其优选亲脂性的那些。
在本发明的化妆品中,根据其目的,除水诸如净化水、矿物水及类似物以外,可将溶剂诸如轻异链烷烃、醚、LPG、N-甲基吡咯烷酮、下一代氯氟烃(next-generation chlorofluorocarbon)及类似物共混。
另外,在本发明的化妆品中,除本发明的共聚物以外,可使用选自由以下组成的组的至少一种材料:丙烯酰基硅酮(acrylsilicone)树枝状大分子共聚物、聚酰胺改性的硅酮、烷基改性的硅酮蜡及烷基改性的硅酮树脂蜡。
作为丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物的特别优选的实例,可提及例如在侧链处具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的基于乙烯基的聚合物,所述基于乙烯基的聚合物描述于日本专利第4009382号(日本未经审查的专利申请首次公开第2000-063225号)中。作为市售产品的实例,可提及FA 4001CM硅酮丙烯酸酯,及FA 4002ID硅酮丙烯酸酯(由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)及类似物。
作为聚酰胺改性的硅酮的实例,可提及例如美国专利第5981680号中所描述的基于硅氧烷的聚酰胺。作为市售产品的实例,可提及2-8178胶凝剂,及2-8179胶凝剂(由美国的Dow Corning Corporation制造)及类似物。
作为烷基改性的硅酮蜡(其可以是在室温下为蜡形式的烷基改性的硅酮)的实例,可提及例如两个分子末端均由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(长链烷基)聚硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(长链烷基)硅氧烷与聚二甲基硅氧烷的共聚物、两个末端(长链烷基)改性的聚二甲基硅氧烷及类似物。作为其市售产品的实例,可提及AMS-C30化妆蜡,及2503化妆蜡(由美国的Dow Corning Corporation制造)及类似物。
作为烷基改性的硅酮树脂蜡的优选的实例,可提及例如PCT国际申请公布的日文翻译第2007-532754号中所描述的硅倍半氧烷树脂蜡。
本发明的化妆品可以是液体、乳状洗液、乳膏、固体、糊剂、凝胶、粉末、薄片、摩丝、喷雾剂及类似物的形式。作为本发明的化妆品的实例,可提及例如紫外线防护产品诸如防晒剂及类似物;皮肤护理产品诸如化妆品洗液、化妆品乳液、乳膏、清洁产品、用于按摩的产品、清洁剂及类似物;彩妆产品诸如粉底、基础化妆品(makeup base)、腮红、眼影、睫毛膏、眼线膏、唇膏及类似物;用于毛发的产品诸如洗发剂、冲洗剂、处理剂及类似物;止汗产品;除臭产品及类似物。
实施例
在下文中,参照实施例及对比实施例详细地描述了本发明。应理解,本发明并不限于实施例。在以下描述中,“%”和“份”分别表示“%按重量计”和“重量份”。
合成实施例1
将100g的甲苯放置于装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的具有300mL容积的四颈烧瓶中,并用氮气鼓泡以充分除去空气,然后加热至100℃。将36g的甲基丙烯酸甲酯、14g的丙烯酸正丁酯、40g的由下式(A)表示的碳硅氧烷树枝状大分子单体:
10g的甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷以及1.0g的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(由Otsuka Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)放置在滴液漏斗中,并使它们溶解。在氮气气氛下在2小时内将单体混合物从滴液漏斗滴加到维持于100℃下的烧瓶中。滴加完毕后,将混合物在氮气气氛下加热并搅拌6小时。通过气相色谱法对搅拌后的反应产物进行聚合加成率(polymerizationaddition rate)分析。结果,聚合的加成率是97%,并且证实获得了基于乙烯基的聚合物。将甲苯加入前述基于乙烯基的聚合物中以调节固体含量至40%。通过凝胶渗透色谱法(GPC),其基于聚苯乙烯标准品的重均分子量是30,000。
合成实施例2
将100g的甲苯放置于装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的具有300mL容积的四颈烧瓶中,并用氮气鼓泡以充分除去空气,然后加热至100℃。将31g的甲基丙烯酸甲酯、40g的由前述式(A)表示的碳硅氧烷树枝状大分子单体、24g的丙烯酸2-乙基己酯、5g的甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷,以及1.0g的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(由Otsuka PharmaceuticalCo.,Ltd.制造)放置在滴液漏斗中,并使它们溶解。在氮气气氛下在2小时内将单体混合物从滴液漏斗滴加到维持于100℃下的烧瓶中。滴加完毕后,将混合物在氮气气氛下加热并搅拌6小时。通过气相色谱法对搅拌后的反应产物进行聚合加成率分析。结果,聚合的加成率是97%,并且证实获得了基于乙烯基的聚合物。将甲苯加入前述基于乙烯基的聚合物中以调节固体含量至40%。通过GPC,其基于聚苯乙烯标准品的重均分子量是26,000。
合成实施例3
将100g的甲苯放置于装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的具有300mL容积的四颈烧瓶中,并用氮气鼓泡以充分除去空气,然后加热至100℃。将20g的甲基丙烯酸甲酯、30g的甲基丙烯酸硬脂醇酯、5g的丙烯酸正丁酯、40g的由前述式(A)表示的碳硅氧烷树枝状大分子单体、5g的甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷以及1.0g的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(由Otsuka Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)放置在滴液漏斗中,并使它们溶解。在氮气气氛下在2小时内将单体混合物从滴液漏斗滴加到维持于100℃下的烧瓶中。滴加完毕后,将混合物在氮气气氛下加热并搅拌6小时。通过气相色谱法对搅拌后的反应产物进行聚合加成率分析。结果,聚合的加成率是97%,并且证实获得了基于乙烯基的聚合物。将甲苯加入前述基于乙烯基的聚合物中以调节固体含量至40%。通过GPC,其基于聚苯乙烯标准品的重均分子量是26,000。
合成实施例4
将100g的甲苯放置于装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的具有300mL容积的四颈烧瓶中,并用氮气鼓泡以充分除去空气,然后加热至100℃。将15g的甲基丙烯酸甲酯、30g的甲基丙烯酸三氟乙酯、10g的丙烯酸正丁酯、40g的由前述式(A)表示的碳硅氧烷树枝状大分子单体、5g的甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷以及1.0g的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(由Otsuka Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)放置在滴液漏斗中,并使它们溶解。在氮气气氛下在2小时期间内将单体混合物从滴液漏斗滴加到维持于100℃下的烧瓶中。滴加完毕后,将混合物在氮气气氛下加热并搅拌6小时。通过气相色谱法对搅拌后的反应产物进行聚合加成率分析。结果,聚合的加成率是97%,并且证实获得了基于乙烯基的聚合物。将甲苯加入前述基于乙烯基的聚合物中以调节固体含量至40%。通过GPC,其基于聚苯乙烯标准品的重均分子量是22,000。
合成实施例5
将100g的甲苯放置于装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的具有300mL容积的四颈烧瓶中,并用氮气鼓泡以充分除去空气,然后加热至100℃。将38g的甲基丙烯酸甲酯、12g的丙烯酸正丁酯、40g的由前述式(A)表示的碳硅氧烷树枝状大分子单体、10g的甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷以及1.0g的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(由Otsuka Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)放置在滴液漏斗中,并使它们溶解。在氮气气氛下在2小时内将单体混合物从滴液漏斗滴加到维持于100℃下的烧瓶中。滴加完毕后,将混合物在氮气气氛下加热并搅拌6小时。通过气相色谱法对搅拌后的反应产物进行聚合加成率分析。结果,聚合的加成率是97%,并且证实获得了基于乙烯基的聚合物。将甲苯加入前述基于乙烯基的聚合物中以调节固体含量至40%。通过GPC,其基于聚苯乙烯标准品的重均分子量是35,000。
合成实施例6
将100g的甲苯放置于装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的具有300mL容积的四颈烧瓶中,并用氮气鼓泡以充分除去空气,然后加热至100℃。将31g的甲基丙烯酸甲酯、9g的丙烯酸正丁酯、50g的由前述式(A)表示的碳硅氧烷树枝状大分子单体、10g的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及1.0g的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(由Otsuka Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)放置在滴液漏斗中,并使它们溶解。在氮气气氛下在2小时内将单体混合物从滴液漏斗滴加到维持于100℃下的烧瓶中。滴加完毕后,将混合物在氮气气氛下加热并搅拌6小时。通过气相色谱法对搅拌后的反应产物进行聚合加成率分析。结果,聚合的加成率是97%,并且证实获得了基于乙烯基的聚合物。将甲苯加入前述基于乙烯基的聚合物中以调节固体含量至40%。通过GPC,其基于聚苯乙烯标准品的重均分子量是20,000。
合成实施例7
将100g的甲苯放置于装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的具有300mL容积的四颈烧瓶中,并用氮气鼓泡以充分除去空气,然后加热至100℃。将50g的甲基丙烯酸甲酯、10g的丙烯酸正丁酯、40g的由前述式(A)表示的碳硅氧烷树枝状大分子单体以及1.0g的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(由Otsuka Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)放置在滴液漏斗中,并使它们溶解。在氮气气氛下在2小时内将单体混合物从滴液漏斗滴加到维持于100℃下的烧瓶中。滴加完毕后,将混合物在氮气气氛下加热并搅拌6小时。通过气相色谱法对搅拌后的反应产物进行聚合加成率分析。结果,聚合的加成率是97%,并且证实获得了基于乙烯基的聚合物。将甲苯加入前述基于乙烯基的聚合物中以调节固体含量至40%。通过GPC,其基于聚苯乙烯标准品的重均分子量是45,000。
合成实施例8
将100g的甲苯放置于装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的具有300mL容积的四颈烧瓶中,并用氮气鼓泡以充分除去空气,然后加热至100℃。将27g的甲基丙烯酸甲酯、8g的丙烯酸正丁酯、45g的由前述式(A)表示的碳硅氧烷树枝状大分子单体、20g的甲基丙烯酸硬脂醇酯以及1.0g的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(由Otsuka Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)放置在滴液漏斗中,并使它们溶解。在氮气气氛下在2小时内将单体混合物从滴液漏斗滴加到维持于100℃下的烧瓶中。滴加完毕后,将混合物在氮气气氛下加热并搅拌6小时。通过气相色谱法对搅拌后的反应产物进行聚合加成率分析。结果,聚合的加成率是97%,并且证实获得了基于乙烯基的聚合物。将甲苯加入前述基于乙烯基的聚合物中以调节固体含量至40%。通过GPC,其基于聚苯乙烯标准品的重均分子量是19,000。
对比合成实施例1
将100g的甲苯放置于装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的具有500mL容积的四颈烧瓶中,并用氮气鼓泡以充分除去空气,然后加热至100℃。将41g的甲基丙烯酸甲酯、14g的丙烯酸正丁酯、40g的由下式表示的甲基丙烯酰基改性的硅酮单体(二十五量体):
5g的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及1.0g的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(由Otsuka Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)放置在滴液漏斗中,并使它们溶解。在氮气气氛下在2小时内将单体混合物从滴液漏斗滴加到维持于80℃下的烧瓶中。滴加完毕后,将混合物在氮气气氛下加热并搅拌6小时。通过气相色谱法对搅拌后的反应产物进行聚合加成率分析。结果,聚合的加成率是98%,并且证实获得了基于乙烯基的聚合物。将甲苯加入前述基于乙烯基的聚合物中以调节固体含量至40%。通过GPC,其基于聚苯乙烯标准品的重均分子量是42,000。
实施例1-8与对比实施例1-2
将通过混合1.25g的合成实施例1中产生的表面处理剂的40%的溶液和5g的甲苯而获得的溶液加到25g的通过粉碎机预先粉碎的未处理的氧化钛(CR-50,由Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.制造)中,并搅拌混合物。搅拌后,通过在150℃的烘箱中干燥而除去甲苯,并使混合物经受烘焙处理。随后,将烘焙产品通过粉碎机粉碎。从而,获得实施例1的处理的粉末(所述处理的粉末用2%的碳硅氧烷树枝状大分子处理)。
以如上所述的相同的方式,通过利用合成实施例2-8及对比合成实施例1分别获得了根据实施例2-8及对比实施例1的表面处理粉末(2%)。另外,如对比实施例2,通过用2%的甲基氢聚硅氧烷对如上所述的相同类型的未处理的氧化钛进行表面处理而获得对比的表面处理粉末。
评价1
如以下所描述,评价了根据实施例1至实施例8及对比实施例1和对比实施例2的表面处理过的粉末的抗水性能、随着时间的稳定性以及氢产生性能。结果显示与表1中。
抗水性
将指定量的表面处理过的粉末压缩,并将水滴封固在其表面上。通过接触角测量仪来测量相对于水滴的接触角。如测量装置,使用自动接触角测量仪(由Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造)。
随着时间的稳定性
将10g的乙醇与40g的离子交换水的混合物放置在玻璃瓶中,并向其中加入0.5g的表面处理过的粉末。将瓶置于50℃的烘箱中。通过视觉确认来评价表面处理过的粉末是否沉淀出来。在50℃下持续一个月或多个月未观察到沉降的组合物被评价为OO,在50℃下持续一个月部分地观察到沉降的组合物被评价为O,而在50℃下持续一个月观察到完全沉降的组合物被评价为Δ。
氢产生性能
将由氢氧化钾、水和乙醇组成的溶液加到表面处理过的粉末被分散在十甲基环五硅氧烷(D5)中的分散体中,并确认是否产生氢。不产生氢的组合物被评价为OO,而产生氢的组合物被评价为X。
表1
如表1所示,可见,与根据对比实施例1和2的表面处理过的粉末相比,根据实施例1-8的表面处理过的粉末展现出优良的抗水性和优良的随着时间的稳定性,且不随着时间而产生氢。因此,确认本发明的表面处理过的粉末作为用于化妆品中的原料是极其优良的。
评价2
将通过混合2g的合成实施例3和6及对比合成实施例1的每个中产生的表面处理剂的40%的溶液和30g的甲苯而获得的溶液加到40g的未处理的氧化钛细粉(MT-500B,由Tayca Corporation制造)中,并搅拌混合物。随后,通过在150℃的烘箱中干燥而除去甲苯,并随即进行烘焙处理。随后,将37g的十甲基环五硅氧烷(D5)、30g的干燥粉末、300g的氧化锆珠和7.1g的聚醚改性的硅酮(SS2910,由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)粉碎,并通过油漆搅拌器分散2小时。从而,获得用2%的丙烯酰基树枝状大分子处理的氧化钛浆料。另外,如对比实施例2,将如上所述的相同类型的未处理的氧化钛用2%的甲基氢聚硅氧烷进行表面处理,并制备出利用前述表面处理过的粉末的具有如上所述的相同组合物的氧化钛浆料。
利用以下装置在以下条件下对前述每种氧化钛浆料进行流变学测量。结果显示于图1中。
测量装置:由TA Instruments制造的AR1000-N锥板型粘度计
测量条件:40mm 1°几何构型,由钢构成,在25℃下剪切率=0.01s-1至1,000s-1
如图1所示,可见,即使利用相同的分散条件,与使用对比合成实施例1的表面处理剂的情况相比,或者与使用对比合成实施例2的表面处理剂的情况相比,当使用根据合成实施例3和6的表面处理剂时,浆料的粘度减小,并可提供具有优良触感的浆料。
评价3
利用前述根据实施例1和实施例7的处理过的粉末来评价处理功效。搅拌根据实施例1和实施例7的每个的处理过的氧化钛并将其用过量的甲苯洗涤1小时。随后,使混合物经受离心分离,并萃取上层甲苯和未反应的粉末处理剂。前述操作重复三次,并通过干燥除去甲苯。随后,测量水与处理过的粉末的接触角。结果显示于表2中。
表2
样品 用甲苯洗涤之前水的接触角 用甲苯洗涤之后水的接触角
实施例1(含有烷氧基甲硅烷基) 151度 151度
实施例7(含有烷氧基甲硅烷基) 142度 110度
由前述实验可见,在粉末处理剂中含有烷氧基甲硅烷基是有效的,以便延长防水性的持续时间。
在下文中,详细描述了本发明的化妆品组合物的实施例和制备实施例。
组合物实施例1:水包油化妆品
(组分)                            (份)
(1)硬脂酸                          2.5
(2)硬脂酸甘油酯                    1.9
(3)十六醇十八醇                    0.4
(4)山嵛醇                          0.1
(5)液体石蜡                        9.9
(6)丙二醇                          9
(7)黄原酸胶                        0.5
(8)纤维素胶                        0.5
(9)锂蒙脱                          0.5
(10)三乙醇胺                       1.2
(11)羟苯甲酸甲酯                   0.1
(12)净化水                         63.3
(13)用合成实施例1处理的氧化钛      8.6
(14)用合成实施例1处理的黄色氧化铁  1
(15)用合成实施例1处理的红色氧化铁  0.3
(16)用合成实施例1处理的黑色氧化铁  0.2
制备方法
1.将组分1至组分5加热并溶解。
2.将组分13至组分16加入步骤1中获得的油相中,并通过均相混合机均匀地分散。
3.将组分6至组分12均匀地加热并混合。
4.将步骤3中获得的水相加入步骤2中获得的油相中,并将混合物通过均相混合机搅拌并乳化。
组合物实施例2:粉末粉底
(组分)                      (份)
(1)用合成实施例6处理的滑石  32
(2)云母                                            27
(3)用烷基硅烷处理的氧化锌                          2
(4)用硅酮处理的氧化钛                              10
(5)用硅酮处理的黄色氧化铁                          2.5
(6)用硅酮处理的红色氧化铁                          1
(7)用硅酮处理的黑色氧化铁                          0.3
(8)硫酸钡                                          5
(9)聚甲基丙烯酸甲酯                                1
(10)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合    1物/二氧化硅(注释1)
(11)环五硅氧烷,聚二甲基硅氧烷交联聚合物(注释2)    8
(12)甲氧基肉桂酸乙基己酯                           1
(13)角鲨烷                                         2.5
(14)苯基甲基硅酮                                   2
(15)苹果酸二异硬脂醇酯                             3
(16)聚醚改性的硅酮(注释3)                          1.5
(17)对羟基苯甲酸酯                                 0.2
注释1:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的DC9701
注释2:由Dow Corning Corporation制造的DC9045
注释3:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SS-2910
制备方法
1.将组分10至组分17混合并溶解。
2.将组分1至组分9混合。
3.将步骤2中获得的混合物加入步骤1中获得的混合物中,搅拌并捏合该混合物,且然后将其粉碎。
4.将步骤3中获得的粉碎产品在金属模具中压制成型,且因此获得固体粉末粉底。
组合物实施例3:液体粉底
(组分)                                     (份)
A相
(1)糊精棕榈酸酯                                2.1
(2)三辛酸甘油酯,癸酸甘油酯                    5
(3)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷(注释1)          10
(4)PEG-12聚二甲基硅氧烷(注释2)                 1.9
B相
(5)环五硅氧烷                                   8
(6)聚二甲基硅氧烷(2cs)                          5
(7)苯基聚三甲基硅氧烷                           5
(8)三三甲基甲硅烷氧基硅烷                       2
(9)用合成实施例2处理的氧化铁(2%处理)           3.5
(10)用合成实施例2处理的云母(2%处理)            3.5
(11)环五硅氧烷/(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基 3丙烯酸酯共聚物)(注释3)
(12)环五硅氧烷,聚二甲基硅氧烷交联共聚物(注释4) 2
C相
(13)净化水                                      48
(14)氯化钠                                      1
注释1:由Dow Corning Corporation制造的DC5225C
注释2:由Dow Corning Corporation制造的DC193C
注释3:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的FA4001CM硅酮丙烯酸酯
注释4:由Dow Corning Corporation制造的DC9040
制备方法
1.将组分1至组分4在80℃至90℃下混合以完全溶解该混合物,然后冷却至50℃。
2.将组分5至组分12混合。
3.将步骤1中获得的A相和步骤2中获得的B相混合。
4.在30秒钟内将组分13和组分14加入步骤3中获得的混合物中,并搅拌该混合物。
5.加入后,将混合物搅拌3分钟、3分钟和4分钟。
组合物实施例4:防晒剂(W/O)双层振动式
(组分)                                         (份)
(1)甲氧基肉桂酸辛酯                             8
(2)二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯               2
(3)合成实施例2中制备的浆料                      1
(4)用合成实施例6处理的氧化锌的浆料              32
(5)环五硅氧烷                                   20.2
(6)环五硅氧烷,聚二甲基硅氧烷交联聚合物(注释1)  3
(7)三甲基甲硅烷氧基硅酸(注释2)                  3.3
(8)防腐剂                                       0.9
(9)乙醇                                         5
(10)1,3-丁二醇                                 3
(11)水                                          21.6
注释1:由Dow Corning Corporation制造的DC9045
注释2:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的BY11-018
制备方法
1.将组分1至组分9混合。
2.将组分10和组分11混合。
3.将步骤2中获得的混合物加入步骤1中获得的混合物中以使其乳化。
组合物实施例5:防晒剂(W/O)乳膏
(组分)                 (份)
A相
(1)甲氧基肉桂酸辛酯     6.0
(2)二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯                       1.5
(3)环五硅氧烷                                           5
(4)环五硅氧烷/(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸    3酯共聚物)(注释1)
(5)聚二甲基硅氧烷(6cs)                                  1
(6)三辛酸甘油酯                                         1
(7)环五硅氧烷,聚二甲基硅氧烷交联聚合物(注释2)          3
(8)聚硅氧烷13(注释3)                                    2
(9)氧化锌,环五硅氧烷(浆料浓度=50%)                   10
(10)实施例2中产生的氧化钛浆料                           2
B相
(11)氯化钠                                              1
(12)泛醇                                                0.5
(13)净化水                                              61.95
(14)甘油                                                2
(15)防腐剂                                              0.05
注释1:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的FA4001CM硅酮丙烯酸酯
注释2:由Dow Corning Corporation制造的DC9040
注释3:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的FZ-2233
制备方法
1.通过分散器来搅拌组分1至组分10。
2.将组分11至组分15混合。
3.将步骤2中获得的混合物加入步骤1中获得的混合物中,并使混合物乳化。
组合物实施例6:唇膏
(组分)             (份)
(1)地蜡            10
(2)石蜡            8
(3)小烛树蜡                           2
(4)角鲨烷                             21.8
(5)液体羊毛脂                         10
(6)异壬酸异癸酯                       13
(7)新戊酸异癸酯                       12
(8)三辛酸甘油酯/三癸酸甘油酯          5
(9)聚醚改性的硅酮(注释1)              9
(10)用合成实施例8处理的氧化钛(5%)    2
(11)用合成实施例8处理的201号红(2%)   2
(12)用合成实施例8处理的202号红(2%)   1
(13)铝色淀                            3
(14)抗氧化剂                          0.1
(15)香料                              0.1
注释1:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SH3775M
制备方法
将所有组分加热并混合,且然后倒入模具中。随后,使混合物冷却。
组合物实施例7:液体粉底(O/W)
(组分)                                (份)
A相
(1)硬脂酸                               3
(2)硬脂酸甘油酯/硬脂酰PEG-100           2
(3)辛酸鲸蜡酯                           3
(4)角鲨烷                               3.4
(5)聚二甲基硅氧烷(6cs)                  2.3
(6)三甲基甲硅烷氧基硅酸(注释1)          6.7
B相
(7)1,3-丁二醇                          8
(8)用合成实施例1处理的氧化钛            9.5
(9)用合成实施例1处理的红色氧化铁    0.35
(10)用合成实施例1处理的黑色氧化铁   0.1
(11)用合成实施例1处理的黄色氧化铁   1.5
(12)滑石                            1
(13)防腐剂                          0.3
C相
(14)净化水                          57.95
D相
(15)三乙醇胺                        0.9
注释1:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的BY11-018
制备方法:
1.将组分7至组分13混合。
2.将组分1至组分6在80℃至90℃下混合以完全溶解该混合物,然后冷却至50℃。
3.将组分14加热至85℃。
4.在30秒钟内将步骤1中获得的B相加入步骤2中获得的A相中,并以3,000rpm搅拌该混合物。
5.每分钟转数减少至1,000rpm,并向其中加入步骤3中获得的C相。
6.将混合物搅拌5分钟。
7.加入组分15以调节至6至6.5的pH。
组合物实施例8:粉末粉底
(组分)                                                 (份)
(1)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物/月桂   1酰赖氨酸(注释1)
(2)用烷基硅烷处理的氧化钛                               9
(3)用烷基硅烷处理的氧化锌细颗粒                         5
(4)用烷基硅烷处理的氧化钛细颗粒                         5
(5)红色氧化铁                                         0.2
(6)黄色氧化铁                                         1.4
(7)黑色氧化铁                                         0.3
(8)板状硫酸钡(平均粒度=30μm)                        7.5
(9)对羟基苯甲酸酯                                     0.2
(10)滑石                                              余量
(11)用合成实施例2处理的绢云母                         3
(12)尼龙粉末                                          7.5
(13)苯基甲基硅酮                                      5
(14)C30-45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基硅倍半氧烷(注释2)   2
(15)甲氧基肉桂酸乙基己酯                              1
(16)苹果酸二异硬脂醇酯                                3
(17)聚二甲基硅氧烷(350cSt)                            2
(18)甘油                                              0.2
(19)香料                                             适量
注释1:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的EP-9289LL
注释2:由Dow Corning Corporation制造的SW-8005C30树脂蜡
制备方法
1.将组分11至组分19混合并溶解。
2.将组分1至组分10混合。
3.将步骤2中获得的混合物加入步骤1中获得的混合物中,搅拌并捏合该混合物,然后粉碎。
4.将步骤3中获得的混合物在金属模具中压制成型,且因此获得固体粉末粉底。
组合物实施例9:唇膏
(组分)                                            (份)
A相
(1)烷基改性的硅酮(注释1)                            2
(2)微晶蜡                                           1
(3)红色氧化铁(69%在DC 5562甲醇流体中)              1
(4)第7号红色(42%在DC 5562甲醇流体中)               10
(5)黄色氧化铁(55%在DC 5562甲醇流体中)              1
(6)苹果酸二酯                                       1
(7)月桂基PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷(注释2)         4.2
B相
(8)有机膨润土(Benton 38)                            2
C相
(9)聚二甲基硅氧烷(2cs)                              18.5
(10)环五硅氧烷/(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯 20酸酯共聚物)(注释3)
(11)三甲基甲硅烷氧基硅酸(注释4)                     3
(12)高聚合度的聚二甲基硅氧烷(注释5)                 2
(13)甲硅烷基化二氧化硅                              1
(14)用合成实施例3处理的云母                         9
D相
(15)卡波姆(2%水溶液)                               20
(16)防腐剂                                          适量
(17)净化水                                          4.8
G相
(18)香料适量
注释1:由Dow Corning Corporation制造的AMS-C30化妆蜡
注释2:由Dow Corning Corporation制造的DC5200粉底助剂
注释3:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的FA4001CM硅酮丙烯酸酯
注释4:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的BY11-018
注释5:由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的BY11-040
制备方法
1.将组分1至组分7在80℃下混合。
2.将组分8加入步骤1中获得的混合物中,且然后混合。
3.将组分9至组分14在70℃下混合。
4.将步骤2中获得的混合物与步骤3中获得的混合物混合。
5.将组分15至组分17混合,然后加入步骤4中获得的混合物中以使其乳化。
6.向其中加入组分18。
组合物实施例10:透明唇彩
(组分)                                                  (份)
(1)聚酰胺改性的硅酮(2-8178)                             16.5
(2)十甲基环五硅氧烷                                     33
(3)异十二烷/(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共  3聚物)
(4)肉豆蔻酸异丙酯                                       20
(5)三辛酸甘油酯/三癸酸甘油酯                            21.8
(6)三甲基五苯基三硅氧烷                                 5.5
(7)用合成实施例4处理的氧化钛                            0.2
制备方法
1.将所有组分在100℃下混合。
2.将混合物倒入金属模具中。
3.使模具中的混合物静置1小时。
组合物实施例11:睫毛膏
(组分)                            (份)
A相
(1)小烛树蜡                       10
(2)微晶蜡                         7
(3)巴西棕榈蜡                     3
(4)硬脂酸                         5
(5)硬脂酸甘油酯                   5
B相
(6)水                             35.5
(7)聚丙二醇                       5
(8)三乙醇胺                       1.5
C相
(9)用合成实施例5处理的黑色氧化铁  10
(10)聚丙基硅倍半氧烷(注释1)       10
(11)异十二烷                      8
注释1:由Dow Corning Corporation制造的DC670流体
制备方法
1.将组分1至组分5加热至85℃并混合。
2.加热并混合组分9至组分11。
3.将步骤1中获得的混合物与步骤2中获得的混合物混合。
4.将组分6至组分8混合并加热至80℃。
5.在以1,000rpm搅拌步骤3中获得的混合物的同时,在30秒钟期间内向其中加入步骤1中获得的混合物。
6.将组分9加入步骤3中获得的混合物中,搅拌2分钟并冷却。
组合物实施例12:眼影
(组分)                                                (份)
A相
(1)滑石                                                  39.4
(2)硬脂酸锌                                            5
(3)用合成实施例6处理的云母                             10
(4)氧化铁                                              30
(5)黑色氧化铁                                          0.5
(6)红色氧化铁                                          1
(7)黄色氧化铁                                          2
(8)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物       3
(9)聚酰胺改性的硅酮(注释1)                             1
B相
(10)三辛酸甘油酯/三癸酸甘油酯                          4
(11)双羟基乙氧基丙基聚二甲基硅氧烷(注释2)              4
(12)防腐剂                                             适量
注释1:由Dow Corning Corporation制造的DC2-8178
注释2:由Dow Corning Corporation制造的DC-5562
制备方法
1.将组分1至组分9混合,直到获得均一的颜色。
2.将组分10至组分12混合.
3.在搅拌的同时将步骤2中获得的B相加入到步骤1中获得的A相中。

Claims (21)

1.具有式(1)的碳硅氧烷树枝状大分子结构的聚合物作为用在化妆品中的粉末用表面处理剂的用途,所述碳硅氧烷树枝状大分子结构由下式(1)表示:
其中
Z是二价有机基团;
p是1;
R1和R2中的每一个独立地表示具有1-10个碳原子的烷基、具有6-10个碳原子的芳基或具有7至10个碳原子的芳烷基;且
L1是由下式(2)表示的在i=1的情况下的甲硅烷基烷基:
其中
Z和p与以上定义相同;
R1和R2与以上定义相同;
i是范围从1至10的整数,其指明前述甲硅烷基烷基的阶数;
Li+1是选自由以下组成的组的基团:氢原子、具有1-10个碳原子的烷基、具有6-10个碳原子的芳基和具有7至10个碳原子的芳烷基以及前述甲硅烷基烷基,条件是,在i=c的情况下,其中c是范围从1至10的整数并指明前述甲硅烷基烷基的最大阶,Li+1是氢原子、或者具有1-10个碳原子的烷基、具有6-10个碳原子的芳基或具有7至10个碳原子的芳烷基;且在i<c的情况下,Li+1是前述甲硅烷基烷基;且
ai是范围从0至1的整数。
2.根据权利要求1所述的聚合物的用途,其中所述聚合物是至少以下物质的共聚物:
(A)具有由下式(1)表示的碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体:
其中
Z是二价有机基团;
p是1;
R1和R2中的每一个独立地表示具有1-10个碳原子的烷基、具有6-10个碳原子的芳基或具有7至10个碳原子的芳烷基;且
L1是由下式(2)表示的在i=1的情况下的甲硅烷基烷基:
其中
Z和p与以上定义相同;
R1和R2与以上定义相同;
i是范围从1至10的整数,其指明前述甲硅烷基烷基的阶数;
Li+1是选自由以下组成的组的基团:氢原子、具有1-10个碳原子的烷基、具有6-10个碳原子的芳基和具有7至10个碳原子的芳烷基以及前述甲硅烷基烷基,条件是,在i=c的情况下,其中c是范围从1至10的整数并指明前述甲硅烷基烷基的最大阶,Li+1是氢原子,或者具有1-10个碳原子的烷基、具有6-10个碳原子的芳基或具有7至10个碳原子的芳烷基;且在i<c的情况下,Li+1是前述甲硅烷基烷基;且
ai是范围从0至1的整数,及
(B)具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体。
3.根据权利要求2所述的聚合物的用途,其中所述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)具有选自由以下组成的组的基团:
由以下通式表示的含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的有机基团:
其中R4是氢原子或甲基;且R5是具有1-10个碳原子的亚烷基。
4.根据权利要求2或3所述的聚合物的用途,其中所述聚合物通过进一步共聚合(C)不具有硅键合的烷氧基的至少一种不饱和单体而获得。
5.根据权利要求4所述的聚合物的用途,其中所述不具有硅键合的烷氧基的至少一种不饱和单体(C)具有C1-6低级烷基。
6.根据权利要求4所述的聚合物的用途,其中所述共聚物通过使
所述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)、
所述具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体(B)和
所述不具有硅键合的烷氧基的至少一种不饱和单体(C)
以满足以下条件的重量比共聚合而获得:{(组分(A)的重量)/(所有单体的重量)}:{(组分(B)的重量)/(所有单体的重量)}:{(组分(C)的重量)/(所有单体的重量)}在(0.02至0.7):(0.05至0.45):(0.01至0.75)的范围内。
7.根据权利要求4所述的聚合物的用途,其中所述共聚物通过使
所述具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体(A)、
所述具有至少一个硅键合的烷氧基的不饱和单体(B)和
所述不具有硅键合的烷氧基的至少一种不饱和单体(C)
以满足以下条件的重量比共聚合而获得:{(组分(A)的重量)/(所有单体的重量)}:{(组分(B)的重量)/(所有单体的重量)}:{(组分(C)的重量)/(所有单体的重量)}在(0.02至0.7):(0.05至0.45):(0.01至0.75)的范围内,并且{(组分(A)的重量)/(所有单体的重量)}≥{(组分(B)的重量)/(所有单体的重量)}。
8.一种用在化妆品中的粉末,其中所述粉末已经用如权利要求1至7中任一项中所述的聚合物进行表面处理。
9.一种化妆品,其包含如权利要求8所述的粉末。
10.根据权利要求9所述的化妆品,还包括至少一种油剂。
11.根据权利要求10所述的化妆品,其中所述油剂是硅油。
12.根据权利要求11所述的化妆品,其中所述硅油是具有25℃下从0.65mm2/s至100,000mm2/s范围的粘度的疏水性硅油。
13.根据权利要求11或12所述的化妆品,其中所述硅油是由以下通式(3)或(4)表示的有机聚硅氧烷:
其中
R9是氢原子、羟基或选自以下的基团:一价未取代的或氟取代的或氨基取代的C1-30烷基、芳基、烷氧基、以及由(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-表示的基团,其中l是范围从0-1,000的整数;
a’是范围从0-3的整数;
b’是范围从0-1000的整数;及
c’是范围从0-1000的整数,条件是1≤b’+c’≤2,000,
其中
R9与以上定义相同;
d是范围从0-8的整数;及
e是范围从0-8的整数,条件是3≤d+e≤8。
14.根据权利要求9所述的化妆品,还包括至少一种选自由以下组成的组的表面活性剂:阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂及半极性表面活性剂。
15.根据权利要求9所述的化妆品,还包括至少一种粉末和/或至少一种着色剂。
16.根据权利要求15所述的化妆品,其中所述至少一种粉末选自由以下组成的组:无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末,其具有1nm至20μm范围的平均粒度。
17.根据权利要求15所述的化妆品,其中通过除如权利要求1至7中任一项中所述的聚合物以外的表面处理剂对所述至少一种粉末和/或所述至少一种着色剂的至少一部分进行防水处理。
18.根据权利要求9所述的化妆品,还包括至少一种选自由以下组成的组的物质:水溶性聚合物、油溶性胶凝剂和有机改性的粘土矿物。
19.根据权利要求9所述的化妆品,还包括至少一种选自由以下组成的组的物质:硅酮树脂、硅酮弹性体和有机改性的硅酮。
20.根据权利要求9所述的化妆品,还包括至少一种紫外线防护组分。
21.包含如权利要求9-20中任一项所述的化妆品的护肤产品、毛发用产品、止汗产品、除臭产品、彩妆产品或紫外线防护产品。
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