KR100332859B1

KR100332859B1 - 밀도가높고,표면적이넓은흡착제

Info

Publication number: KR100332859B1
Application number: KR1019940017326A
Authority: KR
Inventors: 로렌스웨인스테피어
Original assignee: 롬 앤드 하스 캄파니
Priority date: 1993-07-28
Filing date: 1994-07-18
Publication date: 2002-11-23
Also published as: BR9402956A; CA2128570A1; US5624880A; TW290476B; JP3626774B2; CN1043964C; DE69410182D1; DE69410182T2; CN1103329A; JPH07100375A; EP0636408A1; CA2128570C; EP0636408B1; KR950002857A

Abstract

본 발명의 미립 흡착제는 브롬화된 비닐 방향족 단량체와 교차 결합 단량체의 교차 결합된 중합산물이며, 밀도가 1.01gr/㎤이상이고 비표면적은 10㎡/gr임을 나타낸다.

Description

밀도가 높고, 표면적이 넓은 흡착제

본 발명은 밀도가 높고, 표면적이 넓은 흡착제에 관한 것이다.

유동화 베드 흡착(fluidized bed adsorption)은 제약업에서 발효액으로 부터 세포의 산물을 분리하기 위한 전체 발효액 용매 추출(whole broth solvent extraction)에 대한 매력적인 대안으로 인식되어 왔다. 전체 발효액 용매 추출법은 혼화되지 않는 용매로 직접 추출한 후, 원심분리기를 사용하여 후속적으로 상을 분리하는 것이다. 그러나, 전체 발효액 용매추출과 관련하여 몇몇 불리한 점이 있는 것이다. 즉, 고가인 원심분리기를 필요로하며 과량의 용매가 사용되므로 이에 수반하여 용량이 큰 탱크와 용어 회수공정등이 요구된다.

유동화 베드 흡착 공정에서, 산물 혹은 부산물은 상향류(upflow) 유동화 베드에서 상기한 발효액으로부터 흡착제상으로 직접 추출되며, 흡착제 입자로 부터 후속적으로 용리(熔離)될 수 있다. 유동화 베드 흡착법에서는 전체 발효액 추출법에 수반되는 기기가 고가인 것 및 과량의 용매가 사용되는 문제가 없는 것이다.

발효액으로 부터 산물을 흡착하기 위하여 유동화 베드 흡착에 사용되는 흡착제는 흡착제 입자가 컬럼에 잔류되도록 발효액 고형분보다 최종침강속도가 빨라야하며, 최종침강속도(terminal settling velocity)란 컬럼내에 입자가 잔류하지 않는 경우의 상향류의 속도를 의미한다. 따라서 흡착제 입자는 또한 유동화베드내의 동적조건하에서 분리되어야 할 산물에 대하여 충분히 고비흡착성(高比吸着性), 즉, 흡착제 Igr당 Igr의 산물이 흡착됨을 나타내야 한다.

나아가, 발효 산물은 제약 적용에 사용됨으로, 공정도중, 입자가 산물을 오염시킬 수 있는 어떠한 불순물도 방출하지 않는 것이 매우 바람직한 것이다.

예를들면, 스티렌-디비닐벤젠 공중합체를 브롬화하여 생성된 브롬화된 비닐 방향족 흡착제에 대하여 일본특허 제 59089311에 개시되어 있다.

이 흡착제의 비표면적(specific surface area)는 gr당 최소 200㎡이고 브롬함량은 3~20중량%이다. 브롬화된 스티렌-디비닐벤젠 공중합체는 발효액으로부터 면역마이신(immunomycin)을 분리하는데 사용된다. (Gaillot, F.T., G1eason, C., Wilson, J.J. and Zwark, J., "Fluidized Bed Adsorption for Whole Broth Extraction", Biotechol, Prog, 6, 370∼375(1990)).

본 발명에 의하여 미립 흡착제가 개시된다, 흡착제는 밀도가 1.01 gr/㎠이상인 흡착제를 제공하도록 브롬화된 비닐 방향족 단량체 유효양,과

분자당 둘 또는 그 이상의 에틸렌계 불포화 자리를 포함하는 교차 결합 단량체;의 교차 결합된 중합산물이며, 비표면적이 약 10 ㎡/gr이상이다.

바람직한 일실시예에 있어서, 브롬화된 방향족 단량체는 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 트리브로모스티렌, 트리브로모페닐 말레이미드, (펜타브로모페닐)메틸 2-프르페노에이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.

바람직한 일 실시예에 있어서, 교차결합단량체는 디비닐벤젠, 디비닐에틸벤젠, 트리비닐벤젠 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.

본 발명의 흡착제 입자는 둘 또는 그이상의 불포화 공단량체가 교차결합된 랜덤(rardom) 공중합산물이며, 각각 브롬화된 방향족 단량체로부터 유도된 제1 공단량체 유니트와 각각 폴리에틸렌계 불포화 교차결할단량체로 부터 유도된 제2 공단량체 유니트를 포함한다.

브롬화된 방향족 단량체로 적절한 화합물은 방향족 부위에 하나 또는 그이상의 브롬치환원자를 갖는 분자당 최소한 하나의 방향족 부위 및 분자당 최소한 하나의 불포화 자리를 포함하며 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 트리브로모스티렌, 트리브로모페닐 말레이미드, (펜타브로모페닐)메틸 2-프로페노에이트 및 이들의 혼합물이 그 예이다.

브롬화된 방향족 단량체로 적절한 화합물은 방향족 부위에 하나 또는 그 이상의 브롬치환 원자를 갖는 분자당 최소 하나의 방향족 부분 및 분자당 최소 하나의 불포화 부위를 포함하는 것들이며, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 트리브로므스티렌, 트리브르모페닐 말레이미드, (펜타브로므페닐)메틸 2-프르페노에이트 및 이들의 혼합물이 그 예이다. 바람직한 일실시예에 있어서, 브롬화된 방향족 단량체는 분자당 하나의 에틸렌계 불포화 자리와 분자당 돌 또는 그이상의 브롬원자를 포함하여, 그 예로는, 디브르모스티렌, 트리브조모스티렌, 트리브로므페닐 말레이미드, (펜되브로모페닐)메틸 2-프로페노데이트 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

보다 바람직한 일실시예에 있어서, 브롬화된 방향족 단량체는 트리브로모스티렌을 포함한다. 브롬화된 단량체로 트리브로므스티렌을 사용하여 생성된 본 발명의 흡착제는 브롬화된 단량체로 디브로모스티렌을 사용하여 같은 조건하에서 생성된 브롬함량이 같은 본 발명의 입자보다 밀도가 높고 표면적이 넓음을 나타낸다.

교자 결합 단량체로 적절한 화합물로는 예를들면, 디비닐벤젠, 디비닐에틸벤젠, 트리비닐벤젠 디비닐안트라센, 디비닐나프타센 및 이들의 혼함물과 같이 분자당들 또는 그이상의 에틸렌계 불포화자리를 갖는 플리에틸렌계 불포화 방향족 탄화수소와 예를들면, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트와 같은 플리에틸렌계 불포화 지방족 화합물을 포함한다.

공중합체는 나아가 예를들면 에틸비닐벤젠, 스티렌, 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물과 같이 분자당 하나의 에틸렌계 불포화 자리를 갖는 브롬화되지 않은 모노 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유도된 제3의 공단량체 유니트를 포함할 수 있다.

본 발명의 입자의 평균 비표연적은 약 10 ㎡/gr(square meters per gram)이상이고 밀도가 1.01gr/㎤ (grams per cubic centimeter)인 흡착제가 제공되도록 하는 유효 브롬 함량을 갖는다. 본 명세서에서 밀도는 비중 밀도로 나타낸다.

바람직한 일실시예에 있어서, 흡착제 입자의 밀도는 약 1.05∼1.6g/㎤이다.

보다 바람직한 일 실시예에 있어서, 흡착제 입자의 밀도는 약 1.10∼1.55g/㎤이다.

흡착제 입자의 밀도가 약 1.12∼1.5g/㎤인 것이 가람 바람직한 것이다.

흡착제 입자는 요구되는 밀도를 나타내는 브롬 치환원자를 유효양을 포함한다.

바람직한 일 견지에 있어서, 흡착제 입자는 약 10중량%이상의 브롬을 포함한다.

보다 바람직하게는, 흡착제 입자는 약 20∼55중량%의 브롬을 포함한다.

본발명의 입자는 상업적으로 이용가능한 브롬화된 단량체를 중합하여 생성된다.

본 발명의 흡착제 입자의 브롬함량은 단지 각 공중합체의 방향족 탄소원자 각각에 결합된 브롬원자형성에 의한 것이며 입자는 투명한 백색이다.

중합체 일자를 후-브롬화하는 것은 핸들링과 위험만 물질, 즉 브롬원소의 사용이 요구된다. 후-브롬화된 흡착제 입자는 임의로 브롬화(예를들면, 비방향족 탄소원자, 예를들면 중합체 뼈대의 탄소원자에 결합되어 형성된 브롬원자 뿐만 아니라 방향족 탄소원자에 결합되어 형성된 브롬원자에 존재하는 브롬함량)되며 갈색을 띤다. 후-브롬화된 공중합체의 비방향족 탄소원자에 결합된 브롬원자는 방향족 탄소원자에 결합된 것보다 열역학적으로 불안정하며, 후-브롬화된 중합체 흡착제입자는 예를들면, 상대적으로 불안정한 브롬원자를 제거하기 위한 가성세척(caustic wash)과 같은 부가적인 공정을 필요로 한다.

바람직한 일실시예에 있어서, 브롬화된 방향족 단량체로 부터 공중합체의 공단량체 유니트 약 10∼90 중량%가 유도되고, 방향족 교차결합 단량체로부터 공중합체의 공단량체 유니트 약 10∼90 중량%가 유도되며, 브롬화되지 않은 모노에틸렌계 불포화 단량체로 부터 최고 약 30중량%의 공단량체 유니트가 유도된다.

바람직한 추가 실시예에 있어서, 브롬화된 방향족 단량체로 부터 공중합체의 공단량체 유니트 약 20∼80중량%가 유도되고, 방향족 교차 결합 단량체로 부터 공중합체의 공단량체 유니트 약 20∼80중량%가 유도되며, 브롬화되지 않은 모노에틸렌계 불포화 단량체로 부터 최고 약 20 중량%의 공단량체 유니트가 유도된다.

나아가 바람직한 일 실시예에 있어서, 브롬화된 방향족 단량체로 부터 공중합체의 공단량체 유니트 약 30∼65 중량%가 유도되고, 방향족 교차결할 단량체로 부터 공중합체의 공단량체 유니트 약 30∼65 중량%가 유도되고, 브롬화되지 않은 모노에틸렌계 불포화 단량체로 부터 약 5∼15 중량%의 공단량체 유니트가 유도된다.

바람직한 일 견지에 있어서, 흡착제 입자의 비표면적은 약 40∼900㎡/gr이다.

여기에서 사용된 용어 "입자의 비표면적'이란 Brunaure, Emmett와 Teller의 방법, 즉, "BET"입자 비표면적으로 측정된 흡착제 입자의 비표면적을 나타낸다.

보다 바람직한 일 실시예에 있어서, 흡착제 입자의 비표면적은 약 100∼700㎡/gr이다.

흡착제 입자의 비표면적이 약 200∼700㎡/gr인 것이 가장 바람직한 것이다.

바람직한 일실시예에 있어서, 입자의 평균입자크기는 약 0.1∼5000 ㎛ 이다.

보다 바람직한 일 실시예에 있어서, 입자의 평균입자크기는 약 35∼2000 ㎛이다.

입자의 평균 입자크기가 약 300∼800㎛인 것이 가장 바람직한 것이다.

본발명의 다공성 흡착체 입자는 예를들면, 침전중합, 서스펜션 중합, 에멀션 중합과 같은 통상적인 중합법에 의하여 형성된다. 바람직한 일실시예에 있어서, 흡착제는 브롬화된 방향족 단량체와 방향족 교자 결합 단량체 혼합물의 자유 래디컬 개시 수성 현탁 중합에 의하여 형성된다.

바림직한 일 공정의 실시예에 있어서, 예를들면 0-크실렌, 툴루엔, 메틸 이소부틸 카르비늘과 같은 비활성 공극생성(porogenic) 화합물이 중합도중 유기상에 포함되며 중합된 입자로 부터 후속적으로 제거되어 입자에 거대공극이 형성된다. 여기에서 사용된 용어 "거대공극" 이란 공극의 평균 직경이 약 20Å이상인 공극을 말한다.

본 발명의 고밀한 흡착제는 액체(예를들면, 수용액)를 예를들면 역류(counter-currant) 유동화 흡착베드에 접촉하도록 액체를 처리하여 액체로 부터 액체에 용해된 화합물(예를들면, 유기화합물)을 제거하는데 유용하다.

본 발명의 흡착제는 발효액과 흡착제가 접하도록 발효액을 처리하여 발효액으로 부터 발효산물 혹은 부산물을 분리하는데 특히 유용하다.

본발명의 흡착제는 컬럼내에서 고밀한 입자에 의하여 빠른 침강속도와 균일하게 층진된 흡착 베드가 제공되는 충진 흡착 컬럼(packed adsorption column) 적용에 또한 유용하다.

본 발명의 입자는 코팅되거나, 예를들면, 통상적인 슬폰화 혹은 클로로메틸화법에 의하여 후-관능화(post-functionalize)되거나 코팅되고 후-관능화되어 예를들면, 이온교환 수지로서 유용한 고밀한 유기-관능성 입자가 제공된다.

이하, 본발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다.

실시예 1

서스펜션중합하여 밀도가 높고, 표면적이 넓은 본 발명의 흡착제를 제조하였다.

2ℓ둥근바닥 플라스크에서, 붕산(1.13gr), 분산제(Culminal CMMC-2000, Aqualon-Henkel Company에서 구입가능한 카르복시메틸 메틸 셀롤로오스) 0.86gr 및 50% 수산화나트륨 0.97gr을 탈이온수(570gr)에 용해시켰다.

유기상을 준비하였다. 80% 디비닐 벤젠((DVB), 57gr)과 디브르모 스티렌((DBS),115gr) 단량체를 혼합용기에 장입하였다. 80% 디비닐 벤젠(DOW Chemical)은 상업적으로 이용가능한 디비닐 벤젠 약 80중량%와 에틸 비닐벤젠 약 20 중량%의 혼합물이다. 0-크실렌(266gr) 공극생성 용매와 개시제(97% 벤조일 퍼옥사이드, 3.42gr)을 교반하면서 용기에 장입하였다. 혼합물을 질소 스퍼지(nitrogen sparge)하여 30분간 교반하였다.

질소쓸기(nitrogen sweep)하에서 교반하면서 수상 572.96gr에 유기상을 첨가하였다. 혼합물을 79℃로 가열하고, 이 온도로 12시간동안 교반하였으며, 구형의 공중합체 입자가 형성되었다, 혼합생성물을 35℃로 냉각하고 탈이온수로 배치 세척하여 분산제를 제거하였다. 배치를 85℃로 가열한후 건증기(dry steam)를 상부에 송부하여 추가 가열하여 공극생성물을 제거하였다. 공극생성물을 제거한 후 2시간동안 계속하여 스트리핑(Stripping) 한 후 배치를 35℃로 냉각하고 매 세척시 1 배드 체적(bed volume)의 탈이온수로 3번 세척하였다. 하기 표2에 기재한 특성을 갖는 백색의 구형입자가 생성되었다.

실시예 2

유기상이 80% DVB 57.4gr, 트리브로모스티렌(TBS) 151 gr, 0-크실렌 343gr및 t-부틸 퍼옥토에이즈(t-BPO) 1.14gr으로 구성되고; 572.97gr의 수상에 유기상을 첨가하고; 72℃ 12시간 동안 중합반응을 수행한 것을 제외하고는 상기 실시예 1에 기재한 방법으로 입자를 제조하였다.

실시예 3∼7

물 19.821 kg. 분산제 (CMMC -2000) 0.03kg, 붕산 0,079 kg 및 50% 수산화나트륨 수용액 0.070kg을 혼합하여 수상모액울 제조하였다.

하기와 같이 유기상을 제조하였다. 각 실시예에 대하여 사용된 반응물의 양을 하기 표2에 나타내었다. 트리브르모스티렌 고형분을 폴리테트라 폴루오로에틸렌 응기로 칭량하였다. 0-크실렌을 칭량하여 트리브르므스티렌이 장입된 용기로 옮겼다. 순도가 높은 디비닐 벤젠(명목상 80% DVB, Dow Chemical)을 칭량하여 자석으로 교반하면서 유기혼합물에 첨가하고 교반하여 트리브로모스티렌을 용해시켠다.(∼15분).

수용액을 이중-블레이드(double-bladed) 교반기가 장착된 둥근 바닥플라스크로 운반하고 30분간 질소로 스퍼지(sparge)하였다. 그 후 플라스크를 계속하여 질소 쓸기(sweep)하였다. 중합 개시제(t-BPO, 순도 80%)를 유기상에 첨가하고, 그후유기상을 플라스크의 교반된 수상에 첨가하였다. 가열하지 않고. 혼합물을 5분간 교반하였다. 교반된 혼합물을 주위온도(∼25℃)로부터 72℃로 1℃/min속도로 가열한 후 12시간 동안 72℃로 유지하여 중합체입자를 생성하였다.

중합후, 모액을 제거하고 탈이온수로 대체하고, 혼합물을 100℃로 가열하고 혼합물을 이 온도에서 유기 증류액이 관찰되지 않을 때까지 2시간동안 유지하여 중합체 입자에서 유기용매를 제거하였다. 그 후 Buchner 깔대기로 액상으로 부터 입자를 분리하였다.

(표 1)

실시예 8

브롬화 단량체로 사용한 디브로모스티렌을 트리브로모스티렌으로 대체한 것을 제외하고, 상기 실시예 3-7에 기재된 방법으로 중합체 입자를 제조하였다.

유기상은 80% DBV 57.0gr DBS 115.0gr, 0-크실렌 266.0gr 및 t-BPO 1.14gr을 함유한다.

실시예 9

0-크실렌을 사용하지 않고 브르모벤젠(BB)과 펜타브로모벤질 아크릴레이트((PBBA)순도 98%, Broomchemie, terneuzen)의 혼합물을 트리브로모스티렌 단량체로 대체한 것을 제외하고, 실시예 3-7의 방법으로 중합체 입자를 제조하였다. 유기상은 80% DVB 102.44 gr, BB 570gr, PBBA 97.54gr과 t-BPO 1.82gr을 함유한다.

실시예 10

트리브로모페닐 말레이미드((TBBM), 순도 99.6%, Bromine compounds, Ltd., Beer-Sheva, Israel)를 트리브로모벤젠 단량체로 대체한 것을 제외하고, 실시예 3-7의 방법으로 중합체 입자를 제조하였다. 유기상은 80% DVB 97.38gr, TBBM 102.65gr, 0-크실렌 381.2gr 및 t-BPO 1.67gr을 함유한다.

실시예 11

E-2500 센서가 장착된 HIAC Particle Size Analyzer을 사용하여 입자의 크기를 측정하였다.

질소 포로시미터법(Porosimetry)으로 입자의 BET 표면적을 측정하였다.

비중병(pycnometer)을 사용하여 습윤 치환함으로써 입자의 실제 습윤 밀도를 측정하였다.

Cephaloporin-C를 흡착하는 실시예 1∼9 의 흡착제 조성물의 성능을 동적조건하에서 측정하여 종래 흡착제의 성능과 비교하였다.

흡착제입자를 2시간동안 메탄올에 침지하여 흡착체 입자를 예비처리하였다. 그후, 흡착제입자를 컬럼에 장입하여 미립자 베드를 형성하고 메탄올 10베드체적(Bed volume)을 매시간당 2 베드체적의 유속으로 베드에 통과시켰다.

황산으로 pH를 2.5로 조절한 3.5% NaCl 수용액 Iℓ에 순도 95%의 cephalosporin-c(sigma-Aldrich) 11.0000 gr을 용해시켜 10,450 ppm(parts per million)의 항생물질 화합물 용액을 제조하였다.

250㎖ 비이커에 Cephalosporin-C용액 150㎖를 장입하고 오버헤드(Overhead) 교반기로 300rpm으로 교반하였다. 그후, 예비처리된 흡착제 (6,4㎖)를 교반된 용액에 첨가하였다.

흡착제를 첨가하고 2분후에 교반된 용액 1㎖ 분취량을 취하였다.

상기 분취량을 황산으로 pH를 2.5로 조절한 3.5% NaCl 수용액 20㎖로 희석하였다.

Cephalosporin-C의 함량이 공지된 시료를 사용하여 유도된 검정곡선으로 259 nm에 시료의 흡광도를 비교하여 희석된 시료를 분광광도법으로 분석하였다. 그후, 초기용액의 Cephalosporin-C함량에서 시료 분취량의 Cephalosorin-C 함량을 빼서 흡착제에 흡착된 Cephalosporin-C의 양을 계산하였다.

흡흡착제를 첨가하고 5분후에 교반된 용액의 분취량을 취하고 그후 5분 간격으로 상기한 바와같이 분석하였다.

실시예 1-9의 조성물에 대하여. 입자크기(미크론), 비표면적(㎡/gr), 공극체적(ml/ml), 실제 습윤밀도(g/ml)및 30분내에 흡착제 입방센티미터당 흡착된 Cephalosporinc-C ㎎으로 동적 Cephalosporin 흡수성(Uptake Capacity)(㎎/㎤)을 측정하여 하기 표2에 나타내었다.

표 2

실시예 12

실시예 1에 사용된 DBS단량체를 실시예 12의 입자 제조에 유일하게 사용된 80% DVB단량체로 대체한 것을 제외하고, 실질적으로 실시예1의 방법에 따라서 DVB 80중량%/EVB 20중량% 공중합체를 제조하였다. DBV/EVB 입자(10gr)를 공기-건조한후, 메탄올로 다시 적신후 탈이온수로 세척하였다. 탈이온수를 세척된 입자에 첨가하여 60gr 물내의 입자슬러리를 형성하였다. 200ml 둥근-바닥 플라스크에서 슬러리를 혼합하고 부가 깔때기를 사용하여 부가적인 냉각없이 슬러리를 40℃미만으로 유지하는데 효과적인 속도로 브롬 7.5gr을 적하였다. 그후, 슬러리를 주위온도에서 1시간 동안 교반하고, 30 분내에 70℃로 가열한 후, 70℃로 3시간 동안 유지하였다. 슬러리를 냉각하고, 생성된 갈색입자를 수상으로 부터 분리하고 탈이온수로 세척하였다.

실시예 13

높은 pH 에서 본 발명의 흡착제의 안정성을 조사하여 실시예 12의 후-브롬화된 입자와 비교하였다.

실시예 2의 흡착제 샘플을 유리 프릿(fritted)된 Buchner 깔대기로 여과하고 증류수로 여러번 세척하였다. 5% 수산화나트륨 수용액 350ml에 습윤 필터 케익(20gr)을 첨가하고 40℃로 2주간 교반하였다. 흡착제 샘플를 용액에서 주기적으로 회수하였다. 각 샘플을 물로 세척한후 메탄올로 세척, 건조하고 분석하여 브롬함량을 측정하였다.

실시예10와 12의 흡착제에 대하여 안정성 시험을 반복하였다.

안정성에 대한 시험결과를 몇몇 처리시간(시간)에서의 브롬함량(%)으로 하기 표3에 나타내었다.

(표 3)

본 발명의 흡착제 입자는 밀도가 높고, 표면적이 넓으며, 동적 흡수성(dynamic uptake capacity)이 뛰어남을 나타내며, 외관이 투명한 백색이다.본발명의 미립 흡착제의 브롬 함량은 가수분해상태하에서 안정하며 미립 흡착제는 브롬원소를 취급할 필요가 없는 상업적으로 이용가능한 브롬화된 단량체를 사용하여 생성된다.

Claims

밀도가 1.01gr/㎠이상인 흡착제를 제공하는데 효과적인 양의 브롬화된 비닐방향족 단량체,와

분자당 둘 또는 그 이상의 에틸렌계 불포화 자리를 포함하는 교차 결합 단량체;의 교차결합된 중합산물을 포함하고, 비표면적이 10㎡/gr 이상인 미립흡착제.
1항에 있어서, 상기 브롬화된 방향족 단량체는 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 트리브로모스티렌, 트리브로모페닐 말레이미드, (펜타브로모페닐)메틸 2-프로페노에이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 흡착제.
1항에 있어서, 상기 교차결합단량체는 디비닐벤젠, 디비닐에틸벤젠, 트리비닐벤젠 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 흡착제.
1항에 있어서, 상기 교차결합 단량체는 트리비닐 벤젠을 포함함을 특징으로 하는 흡착제.
1항에 있어서, 상기 흡착제는 브롬화된 방향족 단량체로 부터 유도된 단량체유니트 10∼90중량%와, 방향족 교차 결합 단량체로 부터 유도된 단량체 유니트 10∼90중량%를 포함하며, 나아가 브롬화되지 않은 모노에틸렌계 불포화 단량체로 부터 유도된 단량체 유니트를 최고 30 중량% 포함함을 특징으로 하는 흡착제.
1항에 있어서, 상기 흡착제는 브롬화된 방향족 단량체로 부터 유도된 단량체 유니트 20∼80 중량%와, 방향족 교차결합 단량체로 부터 유도된 단량체 유니트 20∼80 중량%를 포함하며, 나아가 브롬화되지 않은 모노에틸렌계 불로화 단량체로 부터 유도된 단량체 유니트를 최고 20중량% 포함함을 특징으로 하는 흡착제.
1항에 있어서, 상기 흡착제는 브롬화된 방향족 단량체로 부터 유도된 단량체 유니트 30∼65 중량%와, 방향족 교차 결합 단량체로 부터 유도된 단량체 유니트 30∼65 중량%를 포함하며, 나아가 브롬화되지 않은 모노에틸렌계 불포화 단량체로 부터 유도된 단량체 유니트를 5∼15 중량% 포함함을 특징으로 하는 흡착제.
1항에 있어서, 상기 흡착제는 브롬원자를 10 중량%이상 포함함을 특징으로 하는 흡착제.
7항에 있어서, 상기 흡착제는 브롬원자를 20∼55 중량% 포함함을 특징으로 하는 흡착제
1항에 있어서, 상기 흡착제 입자의 비표면적은 100~700 ㎡/gr임을 특징으로 하는 흡착제
1항에 있어서, 상기 흡착제 입자의 비표면적은 200∼700 ㎡/gr임을 특징으로 하는 흡착제
1항에 있어서, 상기 흡착제 입자의 밀도는 1.05∼1.6 gr/㎠임을 특징으로 하는 흡착제
12항에 있어서, 상기 흡착제 입자의 밀도는 1.10∼1.55 gr/㎠임을 특징으로 하는 흡착제
13항에 있어서, 상기 흡착제 입자의 밀도는 1.12∼1.5 gr/㎠임을 특징으로 하는 흡착제
1항에 있어서, 상기 흡착제 입자의 평균입자크기는 0.1∼5000 미크론임을 특징으로 하는 흡착제
1항에 있어서, 상기 흡착제 입자는 투명한 백색임을 특징으로 하는 흡착제.
액체와 청구범위 1항의 입자를 접촉시킴을 포함하는, 수용액을 처리하여 액체에 용해된 유기용질을 제거하는 방법.
17항에 있어서, 상기 액체는 발효액을 포함하고, 용질은 발효산물 혹은 부산물을 포함하며, 상기 액체는 유동화 흡착베드에서 입자와 접촉시킴을 특징으로 하는 방법.
17항에 있어서, 상기 액체는 흡착 컬럼에서 입자와 접촉함을 특징으로 하는 방법.