KR100305335B1 - 염기성직접염료를사용하는케라틴섬유의2단계직접염색방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 머리카락과 같은 인간 케라틴 섬유의 2단계 직접 염색 방법에 관한 것으로, 하기를 특징으로 한다: 첫 번째 단계에서는, 케라틴 섬유를 표백하고, 그리고 나서 두 번째 단계에서는, 수성 배지에 부분적으로 용해된 염기성 직접 염료를 하나 이상 함유하는 염료 조성물을 케라틴 섬유에 적용시키는데, 상기 염료 조성물은 바로 사용할 수 있거나, 또는 사용할 때에 하나 이상의 염기성 직접 염료를 함유하는 분말 조성물 (P) 하나 이상 및 수성 조성물 (A) 를 혼합하여 수득한다.
Description
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 머리카락과 같은 인간 케라틴 섬유의 2단계 직접 염색 방법에 관한 것으로, 하기를 특징으로 한다: 첫 번째 단계에서는, 케라틴 섬유를 표백하고, 그리고 나서 두 번째 단계에서는, 수성 배지에 부분적으로 용해된 염기성 직접 염료를 하나 이상 함유하는 염료 조성물을 케라틴 섬유에 적용시키는데, 상기 염료 조성물은 바로 사용할 수 있거나, 또는 사용할 때에 하나 이상의 염기성 직접 염료를 함유하는 분말 조성물 (P) 하나 이상 및 수성 조성물 (A) 를 혼합하여 수득한다.
직접 염료 및 특히 니트로벤젠 직접 염료를 함유하는 염료 조성물로 케라틴 섬유, 특히 인간의 머리카락을 염색하는 것은 잘 공지되어 있다. 그러나, 직접 염료를 염료 조성물에 넣으면, 이는 특히 샴푸에 대해서 착색이 만족스러울만큼 빠르지 않다는 단점을 가진다. 또한, 일반적으로 얻어지는 착색의 강도가 부족하고 너무 희미하다.
이러한 문제점을 극복하기 위해, 직접 염료를 적용하는 단계 전에 케라틴 섬유를 표백하는 것이 이미 제안되었다. 그러나, 표백된 케라틴 섬유에 직접 염료를 적용하는 것이 섬유를 미리 표백하지 않고 얻은 것보다 덜 희미한 착색을 나타내게는 하지만, 그럼에도 불구하고 색채 또는 진하기가 충분하지 못한 착색 및 불균일한 착색을 나타낸다: 즉, 진하기에 있어서 국소적인 차이를 보인다.
이러한 문제점을 극복하기 위한 연구에서 이제 본 출원인은 놀랍게도 진하고, 매우 선명하며, 균일하고 또한 빛과 악천후와 같은 대기 요인, 및 발한과 머리카락에 적용될 수 있는 여러가지 트리트먼트 (세정, 퍼머넌트-웨이브) 에 대해 우수한 내성을 갖는 착색을, 하기로 구성되는 케라틴 섬유의 2단계 직접 염색 방법을 수행함으로써 수득할 수 있음을 발견해냈다: 첫 번째 단계에서는, 케라틴 섬유를 표백하고, 그리고 나서 두 번째 단계에서는, 이러한 섬유를 수성 배지에 부분적으로 용해된 염기성 직접 염료를 하나 이상 함유하는 염료 조성물에 적용시키는데, 상기 염료 조성물은 바로 사용할 수 있거나, 또는 사용할 때에 하나 이상의 염기성 직접 염료를 함유하는 분말 조성물 (P) 하나 이상 및 수성 조성물 (A) 를 혼합하여 수득한다.
본 발명에 따른 염색 방법은 또한 짧은 염료 적용 시간내에 케라틴 섬유를 염색할 수 있다.
이러한 발견은 본 발명의 기본을 형성한다.
그리하여 본 발명의 주제는 케라틴 섬유, 특히 머리카락과 같은 인간 케라틴 섬유의 2단계 직접 염색 방법으로, 하기를 특징으로 한다: 첫 번째 단계에서는, 케라틴 섬유를 표백하고, 그리고 나서 두 번째 단계에서는, 수성 배지에 부분적으로 용해된 염기성 직접 염료를 하나 이상 함유하는 염료 조성물을 케라틴 섬유에 적용시키는데, 상기 염료 조성물은 바로 사용할 수 있거나, 또는 사용할 때에 하나 이상의 염기성 직접 염료를 함유하는 분말 조성물 (P) 하나 이상 및 수성 조성물 (A) 를 혼합하여 수득한다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 방법의 두 번째 단계 중에 적용되는 염료 조성물내에 존재하는 염기성 직접 염료가 부분적으로 용해된다는 사실은 염기성 직접 염료가 과포화 상태에 있음, 즉 사용된 수성 염색 배지에 그의 용해도 한계보다 더 많은 중량의 양을 가진다는 것을 의미하거나, 또는 염기성 직접 염료가 부분적으로 또는 전체적으로 염료 조성물 내에 존재하는 불용성 무기 또는 유기 충전제 상에 흡수되거나 또는 그것으로 코팅되었음을 의미한다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 방법의 첫 번째 단계는 표백 단계이고, 이는 바람직하게 6 과 동일하거나 그보다 더 큰 톤 (tone) 크기를 갖는 색조로 이어진다 (표백후).
케라틴 섬유 염색 부위에서, 케라틴 섬유의 색상은 1 내지 10 범위를 가지며 하기 색조에 대응되는 톤 크기로 표현될 수 있다:
톤 크기
대응되는 색조
10 극도로 밝은 금발
9 매우 밝은 금발
8 밝은 금발
7 금발
6 어두운 금발
5 밝은 밤색
4 밤색
3 어두운 밤색
2 갈색
1 검은색
바람직하게, 표백 단계는 표백하기 전의 섬유의 색상과 비교했을 때 2 톤과 동일하거나 그보다 더 큰 색상 차이를 나타내는 색조를 가져온다. 표백 단계 후에 톤 크기가 9 또는 10 의 수치에 더 가까운 것에 비례하여 더 좋은 결과를 얻는다.
케라틴 섬유를 표백하는 어떠한 형태의 방법이라도 본 발명의 방법에 따라 사용될 수 있다.
본 발명의 방법의 첫 번째 구현예에 따라서, 하나 이상의 산화제를 함유하는 산화 조성물을 적용함으로써 표백을 수행할 수 있다.
원하는 표백을 수득하기 위해 필요한 시간은 통상적으로 15 내지 60 분이며, 더 구체적으로는 30 내지 45 분이다.
산화 조성물 내에 존재하는 산화제의 성질은 중요치 않다. 이들 산화제 중에는, 특히 과산화 수소, 과산화 우레아, 알칼리 금속 브로메이트, 퍼보레이트,퍼술페이트 및 퍼카르보네이트와 같은 과산염, 및 폴리티오네이트, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
산화 조성물은 액체 또는 크림 형태일 수 있으며, 상기 산화 조성물은 바로 사용할 수 있거나 또는 사용할 때에 하나 이상의 수성 조성물 또는 하나 이상의 분말 조성물을 갖는 하나 이상의 수성 조성물을 혼합하여 수득되고, 산화제는 수성 조성물 및/또는 분말 조성물 내에 존재한다.
산화제가 분말 조성물 내에 존재하는 경우, 이러한 조성물은 예를 들어, 본 출원인 명칭 및 본 출원의 필수 부분을 형성하는 내용의 특허 출원 FR-A- 2,703,588, FR-A-2,703,589, FR-A-2,715,065 및 FR-A-2,716,804 에서 기술한 바와 같이 과립 또는 코팅된 형태일 수 있다.
산화 조성물의 pH 는 5 내지 12, 더 구체적으로는 8 내지 11 이 바람직하고, 이는 케라틴 섬유를 표백하는 기술에 있어 잘 공지되어 있는 산성화제 또는 염기성화제를 사용하여 원하는 수치로 조절할 수 있다.
염기성화제 중에는, 예를 들어 수성 암모니아, 알칼리 금속 카르보네이트, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민과 같은 알카놀아민 및 그의 유도체, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 또는 본 출원인 명칭의 특허 출원 EP-A-512,879 에서 기술한 화합물 (특히, 1,3-디아미노프로판, N,N'-디에틸-1,3-디아미노프로판, N,N-디에틸-1,3-디아미노프로판, N,N-디메틸-1,3-디아미노프로판, 2-히드록시-1-(N,N-디에틸)아미노-3-아미노프로판 및 2-히드록시-1,3-디아미노프로판을 언급할 수 있다) 이 언급될 수 있다.
산성화제는 통상적으로 예를 들면, 염산, 오르소인산, 타르타르산, 시트르산 또는 젖산과 같은 카르복실산 또는 술폰산과 같은 무기 또는 유기산이다.
본 발명에 따른 방법에 따라 사용된 산화 조성물은 또한 케라틴 섬유를 표백하기 위한 조성물에 통상적으로 사용되는 보조제를 하나 이상 함유하는데, 예를 들면 계면 활성제, 중합체, 무기 또는 유기 증점제 (增粘劑), 항산화제, 침투제, 금속이온 봉쇄제, 방향제, 완충제, 분산제, 컨디셔너 (conditioner), 필름 형성제, 세라마이드 (ceramide), 방부제 및 불투명화제가 있다.
산화 조성물을 사용하는 표백 단계가 완성되면, 부분적으로 용해된 염기성 직접 염료를 함유하는 염료 조성물을 적용하는 두 번째 단계에 들어가기 전에 케라틴 섬유를 물로 헹구어 내는 것이 바람직하다. 미량의 산화제까지도 제거하기 위해 헹구고 나서 또한 샴푸를 할 수도 있다.
본 발명의 방법의 두 번째 구현예에 따라, 표백 단계는 케라틴 섬유에 함유된 멜라닌을 감소시켜 표백되기에 충분할 정도로 강력한 펄스 형태의 레이저 광선을 케라틴 섬유에 조사함으로써 수행될 수 있다.
이러한 레이저 조사에 의해 표백하는 방법은 본 출원인에 의해, 본 출원의 필수 부분을 형성하는 내용으로 특허 출원 EP-A-685,220 및 EP-A-685,180 에 기술되어 있다.
본 발명에 따른 방법의 두 번째 단계 중 사용되는 염료 조성물에 이용될 수 있는 염기성 직접 염료는 염기성 아미노안트라퀴논 염료, 염기성 모노- 또는 디아조 염료, 염기성 아조메틴 염료, 염기성 나프토퀴논 염료 및 에틸렌성 모노불포화물을 함유하는 염기성 염료 중에서 선택하는 것이 바람직하다.
예로서, 특히 [8-[(p-아미노페닐)아조]-7-히드록시-2-나프틸]트리메틸암모늄 클로라이드 (칼라 인덱스 (Color Index) 에서 베이직 브라운 (Basic Brown) 16 또는 아리아노르 마호가니 (Arianor Mahogany) 306002 로도 알려짐), 3-[(4-아미노-6-브로모-5,8-디히드로-1-히드록시-8-이미노-5-옥소-2-나프틸)아미노]-N,N,N-트리메틸벤젠아미늄 클로라이드의 혼합물 및 3-[(2,6-디브로모-5,8-디히드로-1-히드록시-8-이미노-5-옥소-3-나프틸)아미노]-N,N,N-트리메틸벤젠아미늄 클로라이드(칼라 인덱스에서 베이직 블루 (Basic Blue) 99 또는 아리아노르 스틸 블루 (Arianor Steel Blue) 306004 로도 알려짐) 의 혼합물, 7-히드록시-8-[(2-메톡시-페닐)아조]-N,N,N-트리메틸-2-나프탈렌아미늄 클로라이드 (칼라 인덱스에서 베이직 레드 (Basic Red) 76 또는 아리아노르 매더 레드 (Arianor Madder Red) 로도 알려짐), [8-[(4-아미노-2-니트로페닐)-아조]-7-히드록시-2-나프틸]트리메틸암모늄 클로라이드 (칼라 인덱스에서 베이직 레드 118 로도 알려짐), [8-[(4-아미노-3-니트로페닐)아조]-7-히드록시-2-나프틸]트리메틸암모늄 클로라이드의 혼합물 및 [8-[(4-아미노-2-니트로페닐)아조]-7-히드록시-2-나프틸]-트리메틸암모늄 클로라이드 (칼라 인덱스에서 브라운 (Brown) 17 또는 아리아노르 시에나 브라운 (Arianor Sienna Brown) 306001 로도 알려짐) 의 혼합물, 3-[(4,5-디히드로-3-메틸-5-옥소-1-페닐-1H-피라졸-4-일)아조]-N,N,N-트리메틸벤젠아미늄 클로라이드 (칼라 인덱스에서 베이직 옐로우(Basic yellow) 57 또는 아리아노르 스트로 옐로우 (Arianor Straw Yellow) 306005 로도 알려짐), 1-(γ-아미노프로필)아미노알트라퀴논 히드로클로라이드, 1-N-(메틸모르폴리늄프로필)-아미노-4-히드록시안트라퀴논 메틸 술페이트 및 베이직 오렌지 (Basic Orange) 69 (칼라 인덱스 명)를 언급할 수 있다.
염기성 직접 염료는 또한 하기에서 선택될 수 있다:
a) 하기 화학식 1 의 화합물:
(상기 식에서: D 는 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,
R1및 R2는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자; -CN, -OH 또는 -NH2라디칼로 치환되거나, 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 하나 이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 산소 또는 질소를 임의 함유하는 헤테로환을 형성할 수 있는 C1-C4알킬 라디칼; 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고,
R3및 R'3는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소에서 선택된 할로겐 원자, 또는 시아노, C1-C4알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼을 나타내고,
X-는 바람직하게는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트에서 선택된음이온을 나타내고,
A 는 하기의 구조 A1내지 A19에서 선택된 기를 나타내고:
[상기 식에서,
R4는 히드록실 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R5는 C1-C4알콕시 라디칼을 나타내며, 단, D 가 -CH 를 나타낼 때, A 는 A4또는 A13을 나타내고, R3이 알콕시 라디칼이 아닐 때, R1및 R2는 동시에 수소 원자를 나타내지 않는다] ;
b) 하기 화학식 2 의 화합물 :
[상기 식에서,
R6은 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,
R7은 수소 원자, -CN 라디칼로 또는 아미노기, 4'-아미노페닐 라디칼로 치환될 수 있는 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 R6과, C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는, 산소 및/또는 질소를 임의 함유하는 헤테로환을 형성할 수 있으며,
R8및 R9는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼 또는 -CN 라디칼을 나타내고,
X-는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 바람직하게 선택되는 음이온을 나타내며,
B 는 하기 구조 B1 내지 B6 으로부터 선택되는 기를 나타낸다 :
(식 중, R10은 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R11및 R12는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다)] ;
c) 하기 화학식 3a 및 화학식 3b :
[상기 식에서,
R13은 수소 원자, C1-C4알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자 또는 아미노 라디칼을 나타내고,
R14는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 임의로 산소를 함유하고/거나 하나 이상의 C1-C4알킬기로 치환되는 헤테로환을 형성하며,
R15는, 수소 원자 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자를 나타내고,
R16및 R17은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며,
D1및 D2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,
m = 0 또는 1 이며,
R13이 비치환 아미노기를 나타낼 때, D1및 D2는 동시에 -CH 기를 나타내고, m = 0 이며,
X-는 염소, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 바람직하게 선택되는 음이온을 나타내고,
E 는 하기 구조 E1 내지 E8 로부터 선택되는 기를 나타낸다 :
(식 중, R' 은 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다) ;
m = 0 이고, D1이 질소 원자를 나타낼 때, E 는 또한 하기 구조 E9 의 기를 나타낸다 :
(식 중, R' 은 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다)] ;
d) 하기 화학식 4 의 화합물 :
[상기 식에서,
G 는 하기 구조 G1내지 G3으로부터 선택되는 기를 나타낸다 :
(구조 G1내지 G3중 :
R18은 C1-C4알킬 라디칼, C1-C4알킬 라디칼로 임의 치환될 수 있는 페닐 라디칼 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자를 나타내고 ;
R19는 C1-C4알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내며 ;
R20및 R21은, 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C4알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 G1에서, 함께 하나 이상의 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 NO2라디칼로 치환된 벤젠 고리를 형성하거나, 또는 G2에서, 함께 하나 이상의 C1-C4알킬, C1-C4알콕시또는 NO2라디칼로 임의 치환된 벤젠 고리를 형성하고 ;
R20은 또한 수소 원자를 나타낼 수 있고 ;
Z 는 산소 또는 황 원자 또는 기 -NR19를 나타내고 ;
M 은 -CH, -CR(R 은 C1-C4알킬을 나타낸다) 또는 -NR22(X-)r기를 나타내며 ;
K 는 -CH, -CR(R 은 C1-C4알킬을 나타낸다) 또는 -NR22(X-)r기를 나타내고 ;
P 는 -CH, -CR(R 은 C1-C4알킬을 나타낸다) 또는 -NR22(X-)r기를 나타내며 ; r 은 0 또는 1 이고 ;
R22는 원자 O-, C1-C4알콕시 라디칼 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고 ;
R23및 R24는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼 또는 -NO2라디칼을 나타내며 ;
X-는 클로라이드, 요오다이드, 메틸 술페이트, 에틸 술페이트, 아세테이트 및 퍼클로레이트로부터 바람직하게 선택되는 음이온을 나타내고 ;
단,
R22가 O-을 나타낼 때, r 은 0을 나타내고 ;
K 또는 P 또는 M 이 -N-(C1-C4)알킬 X-을 나타낼 때, R23또는 R24는 수소가 아니며 ;
K 가 -NR22(X-)r기를 나타낼 때, M=P=-CH 또는 -CR 이고 ;
M 이 -NR22(X-)r기를 나타낼 때, K=P=-CH 또는 -CR 이고 ;
P 가 -NR22(X-)r기를 나타낼 때, K=M 이고 -CH 또는 -CR를 나타내며 ;
Z 가 황원자이고, R21이 C1-C4알킬을 나타낼 때, R20은 수소가 아니고 ;
Z 가 -NR22이고, R19가 C1-C4알킬을 나타낼 때, 구조 G2 의 기 중 R18, R20또는 R21라디칼 중 하나 이상은 C1-C4알킬 라디칼이 아니다) ;
J 는 하기를 나타낸다 :
- (a) 하기 구조 J1의 기 :
(구조 J1에 있어서 :
R25는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼, 라디칼 -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, 또는 -NHCO(C1-C4)알킬을 나타내거나, 또는 R26과 함께, 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하거나 함유하지 않을 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고 ;
R26는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼을 나타내거나, 또는 R27또는 R28과 함께, 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하거나 함유하지 않을 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고 ;
R27은 수소 원자, -OH 라디칼, -NHR28라디칼 또는 -NR29R30라디칼을 나타내며 ;
R28은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고 ;
R29및 R30은, 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알킬라디칼을 나타낸다) ;
- (b) 질소를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로환 기로, 다른 헤테로 원자 및/또는 카르보닐기를 함유할 수 있고, 하나 이상의 C1-C4알킬, 아미노 또는 페닐 라디칼로 치환될 수 있으며, 특히 하기 구조 J2의 기이다 :
(구조 J2에서 :
R31및 R32는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고 ;
Y 는 -CO- 라디칼 또는 라디칼을 나타내며 ;
n = 0 또는 1 이고, n 이 1을 나타낼 때, U 는 -CO- 라디칼을 나타낸다)].
상기 화학식 1 내지 화학식 4 에서, C1-C4알킬 또는 알콕시기는 바람직하게는 메틸, 에틸, 부틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타낸다.
본 발명에 따른 방법의 제 2 단계 동안 사용되는 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 1, 화학식 2, 화학식 3a 및 화학식 3b 의 염기성 직접 염료는, 공지 화합물이고, 예컨대, 특허 출원 WO 95/01772, WO 95/15144 및 EP-A-0,714,954 에 기재된 화합물이다.
화학식 1 의 염기성 직접 염료들 중에서, 하기 구조 1-1 내지 1-52 에 상응하는 화합물을 특히 바람직하게 제조할 수 있다 :
상기 구조 1-1 내지 구조 1-52 의 화합물들 중에서, 가장 바람직한 화합물은 구조 1-1, 1-2, 1-14 및 1-31 에 상응하는 화합물이다.
화학식 2 의 염기성 직접 염료 중에서, 하기 구조 2-1 내지 2-12 에 상응하는 화합물을 특히 바람직하게 언급할 수 있다 :
화학식 3a 의 염기성 직접 염료 중에서, 하기 구조 3a-1 내지 3a-18 에 상응하는 화합물을 특히 바람직하게 언급할 수 있다 :
상기의 화학식 3a-1 내지 3a-18의 특정 화합물중에서 화학식 3a-3 내지 3a-5에 해당하는 화합물이 무엇보다 특히 바람직하다.
화학식 3b의 염기성 직접 염료중에서 특히 바람직한 화합물들로 하기 화학식 3b-1 내지 3b-3에 해당하는 것을 언급할 수 있다.
및
본 발명에 따른 염료 조성물내에서 사용 가능한 화학식 4의 양이온성 직접염료중에서 특히 화학식 4-1 내지 화학식 4-77의 화합물을 언급할 수 있다.
염료 조성물의 수성 매질은 물 단독으로 이루어져 있거나, 또는 물 및 케라틴 섬유 염색에 통상 사용되는 각종 미용학적 보조제, 예를 들면, 용매, 계면 활성제, 중합체, 무기 또는 유기 증점제, 항산화제, 침투제, 금속 이온 봉쇄제, 방향제, 완충제, 분산제, 컨디셔너, 필름 형성제, 세라마이드, 방부제 및 불투명화제로부터 선택된 1 이상의 보조제의 혼합물로 이루어져 있다.
본 발명에 따르면, 물은 염료 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 20 내지 95 중량% 및 더욱 바람직하게는 상기 중량에 대하여 40 내지 90 중량%이다.
본 발명의 방법에 따르면, 염료 조성물은 바로 사용할 수 있거나 또는 사용할 때 하나 이상의 염기성 직접 염료를 함유한 분말 조성물 (P) 및 하나 이상의 수성 조성물 (A) 를 혼합함에 의해 제조된다.
수성 조성물(A)는 물 단독으로 이루어져 있거나, 물과 앞서 언급한 바와 같은 미용학적 보조제 하나 이상의 혼합물로 이루어질 수 있다.
분말 조성물(P)에 있어, 염기성 직접 염료(S)가 그(들) 자체로 모든 분말 조성물을 구성하거나, 또는 파우더로서 유기 천연물 및/또는 무기 천연물의 부형제 내에 분산될 수 있다. 상기 파우더는 바람직하게는 350 ㎛ 미만의 입자 크기를 가진다.
유기 부형제는 합성 또는 식물 기원일 수 있으며, 가교된 또는 가교 되지않은 합성 고분자, 폴리사카라이드 예를 들면 셀룰로오스 및 개질 또는 개질되지 않은 전분 뿐만 아니라 이들을 함유한 톱밥과 같은 천연 생성물 또는 식물성 검류(구아 검, 카로브 검(carob gum), 잔탄 검 등)로부터 선택될 수 있다.
무기 부형제는 티타늄 옥사이드, 알루미늄 옥사이드와 같은 금속 산화물, 카올린, 탈크, 실리케이트, 마이카 및 실리카류로 이루어질 수 있다.
유리하게 바람직한 부형제는 에피세아 (Epicea) 톱밥과 같은 톱밥으로 이루어져 있다.
상기 무기 또는 유기 부형제를 구성할 수 있는 수-불용성 생성물은 또한 염기성 직접 염료를 위한 흡수제로서 염료 조성물내에 존재할 수 있다.
분말 조성물(P)는 또한 상기 분말 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 대략 3 중량% 를 초과하지 않는 양으로 바인더 또는 코팅 생성물을 함유할 수 있다.
상기 바인더들은 바람직하게는 광물성, 합성, 동물성 또는 식물성의 오일 또는 액체 지방일 수 있다.
분말 조성물들은 임의적으로 기타의 보조제를 파우더 형태로, 특히 임의의 천연 계면 활성제 및 헤어 컨디셔너를 추가로 함유할 수 있다.
언급할 필요도 없이, 당업자들은 상기의 선택적 보조 화합물을 선택하는 데에 주의를 기울여 본 발명에 따른 염료 조성물과, 또는 분말 조성물들과 본질적으로 관련된 유용한 특성들이 구현된 첨가제에 의해 영향받지 않거나 실질적으로, 불리하게 영향받지 않도록 할 것이다.
본 발명에 따르면, 공정의 두 번째 단계동안 사용된 염색 조성물은 케라틴 섬유에 원하는 강도의 채색을 얻기에 필요한 염색 적용 시간 동안 적용하는데, 상기 시간은 일반적으로 2 내지 45분 및 특히 3 내지 10분 사이이다.
본 발명의 구체적 예가 하기에 주어지나, 이는 본 발명을 한정하지 않는다.
실시예
실시예 1 내지 3
여러 가지 조성물이 하기와 같이 제조되었다:
산화 조성물:(실시예 1, 2 및 3에 공통)
사용할 때 다음을 혼합하였다:
·하기를 함유하는 분말성 산화 조성물 48g :
- 나트륨 퍼술페이트 및 칼륨 퍼술페이트의 혼합물 70 중량%
- 나트륨 메타실리케이트 12 중량%, 및
- 암모늄 클로라이드 7%
·비이온성 계면활성제를 함유하는 크림 30ml 및 20%의 NH3를 함유하는 수성 암모니아 12g
· 및 pH가 2.0인 산화 밀크 30ml 및 40부피의 하이드로젠 퍼옥사이드 티트레(titre)(12 중량%)
염료 조성물:
사용할 때 하기를 함께 혼합한다:
·하기로 이루어진 수성 조성물(A) 60 g :
- 세틸스테아릴 알콜 7g
- 에탄올 2g
- 상부 분획(head fraction)이 없는 코코넛 산 디에탄올아미드(Henkel 사의상품명 Comperlan KD 로 시판) 3g
- 나트륨 코코일아미도에틸아민-N-하이드록시에틸-N-프로피오네이트 6g A.M.
- 방부제 및 방향제 q.s.
- 탈이온수 100 g
* A.M. = 활성 물질
·40g 의 물, 및
·하기를 함유한 3.5 g의 분말 조성물 (P) (그램으로 함유):
실시예 | 1 | 2 | 3 |
1-(γ-아미노프로필)아미노안트라퀴논 하이드로클로라이드 (염기성 직접 염료) | 13 | - | - |
Basic Red 76 (염기성 직접 염료) | - | 45.7 | - |
Basic Red 51 (염기성 직접 염료) | - | - | 3 |
액체 석유 젤리 | 3 | 3 | 3 |
Ground Epica 톱밥 qs | 100g | 100g | 100g |
본 표백 산화 조성물을 짙은 밤색 모발의 다발(locks) 3개에 상온에서 발랐다. 모발의 다발이 6 톤 (tones), 매우 밝은 금발로 표백되었다.
상기 표백 단계 후, 모발을 헹구고 샴푸로 세정하여 다시 헹구고 이어서 건조하였다.
상기의 염료 조성물 각각을 이어서 모발의 다발 각각에 바르고 5 분간 표백하였다.
헹구고 건조한 후, 모발의 다발은 하기의 표와 같은 색조로 염색되었다:
실시예 | 얻어진 색조 |
1 | 강렬한 진홍색(fuchsia) |
2 | 강렬한 구리빛 적색 |
3 | 강렬한 진홍색 |
본 발명에 따르면 진하고, 매우 선명하며, 균일하고 또한 빛과 악천후와 같은 대기 요인, 및 발한과 머리카락에 적용될 수 있는 여러가지 트리트먼트 (세정, 퍼머넌트-웨이브) 에 대해 우수한 내성을 갖는 착색을, 하기로 구성되는 케라틴 섬유의 2단계 직접 염색 방법을 수행함으로써 수득할 수 있다: 첫 번째 단계에서는, 케라틴 섬유를 표백하고, 그리고 나서 두 번째 단계에서는, 이러한 섬유를 수성 배지에 부분적으로 용해된 염기성 직접 염료를 하나 이상 함유하는 염료 조성물에 적용시키는데, 상기 염료 조성물은 바로 사용할 수 있거나, 또는 사용할 때에 하나 이상의 염기성 직접 염료를 함유하는 분말 조성물 (P) 하나 이상 및 수성 조성물 (A) 를 혼합하여 수득한다.
본 발명에 따른 염색 방법은 또한 짧은 염료 적용 시간내에 케라틴 섬유를 염색할 수 있다.
Claims (20)
- 첫 번째 단계에서는, 케라틴 섬유를 표백하고, 그리고 나서 두 번째 단계에서는, 수성 배지에 부분적으로 용해된 염기성 직접 염료를 하나 이상 함유하는 염료 조성물을 케라틴 섬유에 적용시키는데, 상기 부분적으로 용해된 염기성 직접 염료는 과포화 상태이거나 또는 부분적으로 또는 전체적으로 염료 조성물 내에 존재하는 불용성 무기 또는 유기 충전제 상에 흡수되거나 또는 그것으로 코팅되며, 상기 염료 조성물은 바로 사용할 수 있거나, 또는 사용할 때에 하나 이상의 염기성 직접 염료를 함유하는 분말 조성물 (P) 하나 이상 및 수성 조성물 (A) 를 혼합하여 수득하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유의 2단계 직접 염색 방법.
- 제 1 항에 있어서, 첫 번째 단계가 6 이상의 톤 크기를 갖는 색조를 가져오는 표백 단계인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 2 항에 있어서, 표백 단계가 표백하기 전의 섬유의 색상에 비해 2 톤 이상의 색상 차이를 나타내는 색조를 가져오는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 표백을 하나 이상의 산화제를 함유하는 산화 조성물을 적용함으로써 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 산화제를 과산화 수소, 과산화 우레아, 알칼리 금속 브로메이트, 과산염 및 폴리티오네이트, 및 이들의 혼합물에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 산화 조성물이 액체 또는 크림 형태이며, 상기 산화 조성물은 바로 사용할 수 있거나 또는 사용할 때에 하나 이상의 수성 조성물 또는 하나 이상의 분말 조성물을 갖는 하나 이상의 수성 조성물을 혼합하여 수득되고, 산화제는 수성 조성물 및/또는 분말 조성물 내에 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 산화 조성물의 pH 가 5 내지 12 인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 표백을 케라틴 섬유에 함유된 멜라닌을 감소시키기에 충분할 정도로 강력한 펄스 형태의 레이저 광선을 케라틴 섬유에 조사함으로써 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 염기성 직접 염료를 염기성 아미노안트라퀴논 염료, 염기성 모노- 또는 디아조 염료, 염기성 아조메틴 염료, 염기성 나프토퀴논 염료 및 에틸렌성 모노불포화물을 함유하는 염기성 염료에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 9 항에 있어서, 염료를 [8-[(p-아미노페닐)아조]-7-히드록시-2-나프틸]트리메틸암모늄 클로라이드 (칼라 인덱스 (Color Index) 에서 베이직 브라운 (Basic Brown) 16 또는 아리아노르 마호가니 (Arianor Mahogany) 306002 로도 알려짐), 3-[(4-아미노-6-브로모-5,8-디히드로-1-히드록시-8-이미노-5-옥소-2-나프틸)아미노]-N,N,N-트리메틸벤젠아미늄 클로라이드의 혼합물 및 3-[(2,6-디브로모-5,8-디히드로-1-히드록시-8-이미노-5-옥소-3-나프틸)아미노]-N,N,N-트리메틸벤젠아미늄 클로라이드(칼라 인덱스에서 베이직 블루 (Basic Blue) 99 또는 아리아노르 스틸 블루 (Arianor Steel Blue) 306004 로도 알려짐) 의 혼합물, 7-히드록시-8-[(2-메톡시-페닐)아조]-N,N,N-트리메틸-2-나프탈렌아미늄 클로라이드 (칼라 인덱스에서 베이직 레드 (Basic Red) 76 또는 아리아노르 매더 레드 (Arianor Madder Red) 로도 알려짐), [8-[(4-아미노-2-니트로페닐)-아조]-7-히드록시-2-나프틸]트리메틸암모늄 클로라이드 (칼라 인덱스에서 베이직 레드 118 로도 알려짐), [8-[(4-아미노-3-니트로페닐)아조]-7-히드록시-2-나프틸]트리메틸암모늄 클로라이드의 혼합물 및 [8-[(4-아미노-2-니트로페닐)아조]-7-히드록시-2-나프틸]-트리메틸암모늄 클로라이드 (칼라 인덱스에서 브라운 (Brown) 17 또는 아리아노르 시에나 브라운 (Arianor Sienna Brown) 306001 로도 알려짐) 의 혼합물, 3-[(4,5-디히드로-3-메틸-5-옥소-1-페닐-1H-피라졸-4-일)아조]-N,N,N-트리메틸벤젠아미늄 클로라이드 (칼라 인덱스에서 베이직 옐로우(Basic yellow) 57 또는 아리아노르 스트로 옐로우 (Arianor Straw Yellow) 306005 로도 알려짐), 1-(γ-아미노프로필)아미노알트라퀴논 히드로클로라이드, 1-N-(메틸모르폴리늄프로필)-아미노-4-히드록시안트라퀴논 메틸 술페이트 및 베이직 오렌지 (Basic Orange) 69 (칼라 인덱스 명) 에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 염기성 직접 염료를 하기에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법:a) 하기 화학식 1 의 화합물:[화학식 1](상기 식에서: D 는 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,R1및 R2는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자; -CN, -OH 또는 -NH2라디칼로 치환되거나, 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 하나 이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 산소 또는 질소를 임의 함유하는 헤테로환을 형성할 수 있는 C1-C4알킬 라디칼; 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고,R3및 R'3는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소에서 선택된 할로겐 원자, 또는 시아노, C1-C4알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼을 나타내고,X-는 음이온을 나타내고,A 는 하기의 구조 A1내지 A19에서 선택된 기를 나타내고:[상기 식에서,R4는 히드록실 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R5는 C1-C4알콕시 라디칼을 나타내며, 단, D 가 -CH 를 나타낼 때, A 는 A4또는 A13을 나타내고, R3이 알콕시 라디칼이 아닐 때, R1및 R2는 동시에 수소 원자를 나타내지 않는다] ;b) 하기 화학식 2 의 화합물 :[화학식 2][상기 식에서,R6은 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,R7은 수소 원자, -CN 라디칼로 또는 아미노기, 4'-아미노페닐 라디칼로 치환될 수 있는 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 R6과, C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는, 산소 및/또는 질소를 임의 함유하는 헤테로환을 형성할 수 있으며,R8및 R9는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼 또는 -CN 라디칼을 나타내고,X-는 음이온을 나타내며,B 는 하기 구조 B1 내지 B6 으로부터 선택되는 기를 나타낸다 :(식 중, R10은 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R11및 R12는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다)] ;c) 하기 화학식 3a 및 화학식 3b :[화학식 3a][화학식 3b][상기 식에서,R13은 수소 원자, C1-C4알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자 또는 아미노 라디칼을 나타내고,R14는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 임의로 산소를 함유 및/또는 하나 이상의 C1-C4알킬기로 치환되는 헤테로환을 형성하며,R15는, 수소 원자 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자를 나타내고,R16및 R17은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며,D1및 D2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,m = 0 또는 1 이며,R13이 비치환 아미노기를 나타낼 때, D1및 D2는 동시에 -CH 기를 나타내고, m = 0 이며,X-는 음이온을 나타내고,E 는 하기 구조 E1 내지 E8 로부터 선택되는 기를 나타낸다 :(식 중, R' 은 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다) ;m = 0 이고, D1이 질소 원자를 나타낼 때, E 는 또한 하기 구조 E9 의 기를 나타낸다 :(식 중, R' 은 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다)] ;d) 하기 화학식 4 의 화합물 :[화학식 4][상기 식에서,G 는 하기 구조 G1내지 G3으로부터 선택되는 기를 나타낸다 :(구조 G1내지 G3중 :R18은 C1-C4알킬 라디칼, C1-C4알킬 라디칼로 임의 치환될 수 있는 페닐 라디칼 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자를 나타내고 ;R19는 C1-C4알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내며 ;R20및 R21은, 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C4알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 G1에서, 함께 하나 이상의 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 NO2라디칼로 치환된 벤젠 고리를 형성하거나, 또는 G2에서, 함께 하나 이상의 C1-C4알킬, C1-C4알콕시또는 NO2라디칼로 임의 치환된 벤젠 고리를 형성하고 ;R20은 또한 수소 원자를 나타낼 수 있고 ;Z 는 산소 또는 황 원자 또는 기 -NR19를 나타내고 ;M 은 -CH, -CR(R 은 C1-C4알킬을 나타낸다) 또는 -NR22(X-)r기를 나타내며 ;K 는 -CH, -CR(R 은 C1-C4알킬을 나타낸다) 또는 -NR22(X-)r기를 나타내고 ;P 는 -CH, -CR(R 은 C1-C4알킬을 나타낸다) 또는 -NR22(X-)r기를 나타내며 ; r 은 0 또는 1 이고 ;R22는 원자 O-, C1-C4알콕시 라디칼 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고 ;R23및 R24는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼 또는 -NO2라디칼을 나타내며 ;X-는 음이온을 나타내고 ;단,R22가 O-을 나타낼 때, r 은 0을 나타내고 ;K 또는 P 또는 M 이 -N-(C1-C4)알킬 X-을 나타낼 때, R23또는 R24는 수소가 아니며 ;K 가 -NR22(X-)r기를 나타낼 때, M=P=-CH 또는 -CR 이고 ;M 이 -NR22(X-)r기를 나타낼 때, K=P=-CH 또는 -CR 이고 ;P 가 -NR22(X-)r기를 나타낼 때, K=M 이고 -CH 또는 -CR를 나타내며 ;Z 가 황원자이고, R21이 C1-C4알킬을 나타낼 때, R20은 수소가 아니고 ;Z 가 -NR22이고, R19가 C1-C4알킬을 나타낼 때, 구조 G2 의 기 중 R18, R20또는 R21라디칼 중 하나 이상은 C1-C4알킬 라디칼이 아니다) ;J 는 하기를 나타낸다 :- (a) 하기 구조 J1의 기 :(구조 J1에 있어서 :R25는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼, 라디칼 -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, 또는-NHCO(C1-C4)알킬을 나타내거나, 또는 R26과 함께, 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하거나 함유하지 않을 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고 ;R26는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼을 나타내거나, 또는 R27또는 R28과 함께, 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하거나 함유하지 않을 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고 ;R27은 수소 원자, -OH 라디칼, -NHR28라디칼 또는 -NR29R30라디칼을 나타내며 ;R28은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고 ;R29및 R30은, 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼 또는 C2-C4폴리히드록시알킬라디칼을 나타낸다) ;- (b) 질소를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로환 기로, 다른 헤테로 원자 및/또는 카르보닐기를 함유할 수 있고, 하나 이상의 C1-C4알킬, 아미노 또는 페닐 라디칼로 치환될 수 있으며, 특히 하기 구조 J2의 기이다 :(구조 J2에서 :R31및 R32는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고 ;Y 는 -CO- 라디칼 또는 라디칼을 나타내며 ;n = 0 또는 1 이고, n 이 1을 나타낼 때, U 는 -CO- 라디칼을 나타낸다)].
- 제 1 항에 있어서, 염료 조성물의 수성 매질은 물 단독으로 이루어져 있거나, 또는 물 및 용매, 계면 활성제, 중합체, 무기 또는 유기 증점제, 항산화제, 침투제, 금속 이온 봉쇄제, 방향제, 완충제, 분산제, 컨디셔너, 필름 형성제, 세라마이드, 방부제 및 불투명화제로부터 선택된 하나 이상의 미용학적 보조제의 혼합물로 이루어져 있는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 물이 염료 조성물 전체 중량의 20 내지 95 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 분말 조성물(P)에 있어, 염기성 직접 염료(S)가 그(들) 자체로 모든 분말 조성물을 구성하거나, 또는 파우더로서 유기 천연물 및/또는 무기 천연물의 부형제 내에 분산되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 14 항에 있어서, 부형제가 톱밥인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 염료 조성물을 2 내지 45 분의 염료 사용 시간 동안 적용시키는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 16 항에 있어서, 염료 사용 시간이 3 내지 10 분인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 머리카락과 같은 인간 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 2단계 직접 염색 방법.
- 제 11 항에 있어서, 화학식 1, 화학식 2, 화학식 3a 및 화학식 3b 에서, X-는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 선택된 음이온을 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 11 항에 있어서, 화학식 4 에서, X-는 클로라이드, 요오다이드, 메틸 술페이트, 에틸 술페이트, 아세테이트 및 퍼클로레이트로부터 선택된 음이온을 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
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