ES2215284T3

ES2215284T3 - Procedimiento de tinte directo en dos etapas de las fibras queratinicas empleando colorantes directos basicos.

Info

Publication number: ES2215284T3
Application number: ES98402901T
Authority: ES
Inventors: Christelle Deneulenaere
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-12-05
Filing date: 1998-11-20
Publication date: 2004-10-01
Anticipated expiration: 2018-11-20
Also published as: JPH11236322A; CA2253680A1; EP0920856B1; MX214446B; KR19990062822A; KR100305335B1; HUP9802817A3; JP3681295B2; PL330107A1; HU222990B1; RU2161479C2; BR9805515A; HUP9802817A2; DE69821324T2; CN1227097A; US6045591A; EP0920856A1; AU9420998A; AU711808B2; ATE258420T1

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN PROCEDIMIENTO DE TINTE DIRECTO, EN DOS TIEMPOS, DE LAS FIBRAS QUERATINICAS, EN PARTICULAR DE LAS FIBRAS QUERATINICAS HUMANAS COMO EL CABELLO, CARACTERIZADO PORQUE EN UNA PRIMERA ETAPA, SE PROCEDE A DECOLORAR LAS FIBRAS QUERATINICAS, Y EN UNA SEGUNDA ETAPA, SE APLICA SOBRE LAS FIBRAS QUERATINICAS UNA COMPOSICION DE TINTE QUE CONTIENE, EN UN MEDIO ACUOSO, AL MENOS UN COLORANTE DIRECTO BASICO PARCIALMENTE DISUELTO, ESTANDO DICHA COMPOSICION DE TINTE LISTA PARA UTILIZARSE O RESULTANDO ESTA DE LA MEZCLA EXTEMPORANEA DE AL MENOS UNA COMPOSICION PULVERULENTA (P) QUE CONTIENE AL MENOS UN COLORANTE DIRECTO BASICO Y DE UNA COMPOSICION ACUOSA (A).

Description

Procedimiento de tinte directo en dos etapas de las fibras queratínicas empleando colorantes directos básicos.

La invención se refiere a un procedimiento de tinte directo, en dos tiempos, de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que en una primera etapa, se procede a una decoloración de las fibras queratínicas, después en una segunda etapa, se aplica sobre las fibras queratínicas una composición tintórea que contiene, en un medio acuoso, al menos un colorante directo básico parcialmente disuelto, estando preparada dicha composición para el empleo o resultando de la mezcla extemporánea de al menos una composición pulverulenta (P) que contiene al menos un colorante directo básico y de una composición acuosa (A).

Es bien conocido teñir las fibras queratínicas y en particular los cabellos humanos con composiciones tintóreas que contienen colorantes directos y en particular colorantes directos nitrados bencénicos. Los colorantes directos tienen, no obstante, el inconveniente, cuando son incorporados en composiciones tintóreas, de conducir a coloraciones que presentan una tenacidad insuficiente, en particular frente a los champús. Además, las coloraciones obtenidas carecen en general de potencia y son demasiado mates.

Con el fin de remediar este problema, ya se ha propuesto proceder a una decoloración de las fibras queratínicas previamente a cualquier etapa de aplicación de los colorantes directos, particularmente en la patente US 3.679347. No obstante la aplicación de los colorantes directos sobre fibras queratínicas decoloradas, aunque conduce a coloraciones menos mates que las obtenidas sin proceder a una decoloración previa de las fibras, conduce sin embargo a coloraciones insuficientemente cromáticas y potentes y no homogéneas, es decir, que presentan diferencias locales de intensidad.

Tratando de resolver estos problemas, la Firma Solicitante acaba de descubrir de manera sorprendente que es posible obtener tintes potentes, muy cromáticos y homogéneos, que presentan además una buena resistencia frente a agentes atmosféricos tales como la luz y las intemperies, y frente a la transpiración y a diferentes tratamientos que pueden sufrir los cabellos (lavados, deformaciones permanentes), empleando un procedimiento de tinte directo en dos tiempos de las fibras queratínicas, que consiste en una primera etapa en realizar una decoloración de las fibras queratínicas, después en una segunda etapa, en aplicar sobre estas fibras una composición tintórea que contiene, en un medio acuoso, al menos un colorante directo básico parcialmente disuelto, estando preparada dicha composición tintórea para el empleo o resultando de la mezcla extemporánea de al menos una composición pulverulenta (P) que contiene al menos un colorante directo básico y de una composición acuosa (A).

El procedimiento de tinte conforme a la invención permite igualmente teñir las fibras queratínicas con pequeños tiempos de pausa.

Este descubrimiento constituye la base de la presente invención.

La presente invención tiene por lo tanto por objeto un procedimiento de tinte directo en dos etapas de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que en una primera etapa, se procede a una decoloración de las fibras queratínicas, después en una segunda etapa, se aplica sobre las fibras queratínicas una composición tintórea que contiene, en un medio acuoso, al menos un colorante directo básico parcialmente disuelto, estando preparada dicha composición tintórea para el empleo o resultando de la mezcla extemporánea de al menos una composición pulverulenta (P) que contiene al menos un colorante directo básico y de una composición acuosa (A).

Según la invención, el hecho de que el o los colorantes directos básicos presentes en las composición tintórea aplicada durante la segunda etapa del procedimiento conforme a la invención estén parcialmente disueltos significa ya que el o los colorantes directos básicos están en sobresaturación, es decir, presentes en una cantidad ponderal superior a su límite de solubilidad en el medio tintóreo acuoso utilizado, ya sea que el o los colorantes directos básicos están parcial o totalmente absorbidos sobre o revestidos por una carga mineral u orgánica insoluble presente en la composición tintórea.

Según la invención, la primera etapa del procedimiento conforme a la invención es una etapa de decoloración que conduce a una tonalidad (después de la decoloración), que presenta preferentemente una altura de tono superior o igual a 6.

En el campo del tinte de las fibras queratínicas, el color de las fibras queratínicas puede expresarse en alturas de tono que van de 1 a 10 y que corresponden a los matices siguientes:

\newpage

Altura de tonos		Tonalidad correspondiente
10		Rubio muy muy claro
9		Rubio muy claro
8		Rubio claro
7		Rubio
6		Rubio oscuro
5		Castaño claro
4		Castaño
3		Castaño oscuro
2		Moreno
1		Negro

Preferentemente, la etapa de decoloración conduce a una tonalidad que presenta una diferencia de color superior o igual a 2 tonos con relación al color de las fibras antes de la decoloración. Los resultados son tanto mejores cuanto más se aproximan, después de la etapa de decoloración, a las alturas de tonos 9 ó 10.

Todos los tipos de métodos de decoloración de las fibras queratínicas pueden utilizarse según el procedimiento de la invención.

Según una primera forma de realización del procedimiento de la invención, la decoloración puede efectuarse por aplicación de una composición oxidante que contiene al menos un agente oxidante.

El tiempo necesario para la obtención de la decoloración deseada está comprendido en general entre 15 y 60 minutos e incluso más particularmente entre 30 y 45 minutos.

La naturaleza del agente oxidante presente en la composición oxidante no es crítica. Entre estos agentes oxidantes, se puede citar principalmente el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos, los persulfatos y los percarbonatos, los politionatos y sus mezclas.

La composición oxidante puede presentarse en forma líquida o cremosa, estando dicha composición oxidante preparada para el empleo o resultando de la mezcla extemporánea de una o varias composiciones acuosas o de una o varias composiciones acuosas con una o a varias composiciones pulverulentas, estando presente el agente oxidante en la o las composiciones acuosas y/o en la o las composiciones pulverulentas.

Cuando el agente oxidante está presente en la composición pulverulenta, éste puede presentarse entonces en forma granulada o revestido tal como se describe por ejemplo en las solicitudes de patentes FR-A-2 703 588, FR-A-2 703 589, FR-A-2 715 065, FR-A-2 716 804 a nombre de la Firma Solicitante.

El pH de la composición oxidante está comprendido preferentemente entre 5 y 12 e incluso más particularmente entre 8 y 11, y puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes bien conocidos por el estado de la técnica en decoloración de las fibras queratínicas.

Entre los agentes alcalinizantes se pueden cita, a título de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos descritos en la solicitud de patente EP-A-512 879 a nombre de la Firma Solicitante y entre los que se pueden citar principalmente el 1,3-diaminopropano, el N,N'-dietil 1,3-diaminopropano, el N,N-dietil 1,3-diaminopropano, el N,N-dimetil 1,3-diaminopropano, el 2-hidroxi 1-(N,N-dietil)amino 3-aminopropano, y el 2-hidroxi 1,3-diaminopropano.

Los agentes acidulantes son clásicamente, a título de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, o ácidos sulfónicos.

La composición oxidante utilizada según el procedimiento conforme a la invención puede contener además uno o varios adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la decoloración de las fibras queratínicas, tales como agentes tensio-activos, polímeros, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento, agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes.

Cuando la etapa de decoloración por medio de la composición oxidante ha terminado, las fibras queratínicas son preferentemente aclaradas con agua antes de la segunda etapa de aplicación de la composición tintórea que contiene el o los colorantes directos básicos parcialmente disueltos. El aclarado puede además ir seguido de un lavado con champú con el fin de eliminar las trazas eventuales del agente oxidante.

Según una segunda forma de realización del procedimiento de la invención, la etapa de decoloración puede efectuarse por irradiación de las fibras queratínicas con la ayuda de un rayo láser en forma de impulsos de potencia suficiente para degradar la melanina contenida en las fibras queratínicas y así conducir a la decoloración.

Este método de decoloración por irradiación láser está descrito en las solicitudes de patente EP-A-685 220 y EP-A-685 180 de la Firma Solicitante.

El o los colorantes directos básicos que pueden utilizarse en la composición tintórea utilizada durante la segunda etapa del procedimiento conforme a la invención están elegidos preferentemente entre las amino-antraquinonas básicas, los mono-o di-azoicos básicos, las azometinas básicas, las naftoquinonas básicas, y los colorantes básicos de mono-insaturaciones etilénicas.

A título de ejemplo se pueden citar principalmente el cloruro de [8-[(p-aminofenil)azol]-7-hidroxi-2-naftil]-trimetilamonio (igualmente denominado Basic Brown 16 o Arianor Mahogany 306002 en el Color Index), la asociación del cloruro de 3-[(4-amino-6-bromo-5,8-dihidro-1-hidroxi-8-imino-5-oxo-2-naftil)-amino]-N,N,N-trimetil-bencenaminio y del cloruro de 3-[(2,6-dibromo-5,8-dihidro-1-hidroxi-8-imino-5-oxo-3-naftil)-amino]-N,N,N-trimetil-bencenaminio (igualmente denominado Basic Blue 99 o Arianor Steel Blue 306004 en el Color Index), el cloruro de 7-hidroxi-8-[(2-metoxifenil)azo]-N,N,N-trimetil-2-naftalenaminio (igualmente denominado el Basic Red 76 o Arianor Madder Red en el Color Index), el cloruro de [8-[(4-amino-2-nitrofenil)azo]-7-hidroxi-2-naftil]trimetilamonio (igualmente denominado Basic Red 118 en el Color Index), la asociación del cloruro de [8-[(4-amino-3-nitrofenil)azo]-7-hidroxi-2-naftil]-trimetilamonio y del cloruro de [8-[(4-amino-2-nitrofenil)azo]-7-hidroxi-2-naftil]-trimetilamonio (igualmente denominado Brown 17 o Arianor Sienna Brown 306001 en el Color Index), el cloruro de 3-[(4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo]-N,N,N-trimetil-bencenaminio (igualmente denominado Basic Yelow 57 o Arianor Straw Yellow 306005 en el Color Index), el clorhidrato de 1-(\gamma-aminopropil)-amino antraquinona, el metilsulfato de 1-N-(metil morfolinio propil)amino 4-hidroxi antraquinona, y el Basic Orange 69 (denominación del Color Index).

El o los colorantes directos básicos pueden ser elegidos igualmente entre:

a) los compuestos de la fórmula (I) siguiente:

1

en la que:

D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede estar substituido por un radical -CN, -OH o -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede estar substituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical 4'-aminofenilo,

R_{3} y R'_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno elegido entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alcoxi de C_{1}-C_{4} o acetiloxi,

X^{-} representa un anión preferentemente elegido entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,

A representa un grupo elegido por las estructuras A1 a A19 siguientes:

2

3

4

5

6

7

8

en las que R_{4} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede estar substituido por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, con la condición de que cuando D represente -CH, entonces A represente A_{4} o A_{13} y cuando R_{3} sea diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no designen simultáneamente un átomo de hidrógeno;

b) los compuestos de fórmula (II) siguiente:

9

en la que:

R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede estar substituido por un radical -CN o por un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R_{6} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede estar substituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical-CN,

B representa un grupo elegido por las estructuras B1 a B6 siguientes:

10

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11

en las que R_{10} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

c) los compuestos de fórmulas (III) y (III') siguientes:

12

en las que:

R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor o un radical amino,

R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o substituido por uno o varios grupos alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{15} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor,

R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,

m = 0 ó 1,

estando entendido que cuando R_{13} representa un grupo amino no substituido, entonces D_{1} y D_{2} representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0,

E representa un grupo elegido entre las estructuras E1 a E8 siguientes:

13

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14

15

en las que R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

cuando m = 0 y cuando D_{1} representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede designar igualmente un grupo de estructura E9 siguiente:

16

en la que R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

d) los compuestos de fórmula (IV) siguiente:

(IV)G---N

\trequal

N---J

en la que:

el símbolo G representa un grupo elegido entre las estructuras G_{1} a G_{3} siguientes:

17

18

estructuras G_{1} a G_{3} en las que,

R_{18} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede estar substituido por un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno elegido entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor;

R_{19} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;

R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo, o forman juntos en G_{1} un ciclo bencénico substituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2}, o forman juntos en G_{2} un ciclo bencénico eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2};

R_{20} puede designar además un átomo de hidrógeno;

Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un grupo -NR_{19};

M representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}), o NR_{22}(X^{-})_{r};

K representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}), o NR_{22} (X^{-})_{r};

P representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}), o NR_{22}(X^{-})_{r}; r designa cero o 1;

R_{22} representa un átomo O^{-}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

R_{23} y R_{24}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno elegido entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -NO_{2};

X^{-} representa un anión preferentemente elegido entre el cloruro, el yoduro, el metil sulfato, el etil sulfato, el acetato y el perclorato;

con la condición de que,

si R_{22} designa O^{-}, entonces r designa cero;

si K o P o M designan -N-alquilo C_{1}-C_{4} X^{-}, entonces R_{23} o R_{24} es diferente de un átomo de hidrógeno;

si K designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces M=P=-CH, -CR;

si M designa -NR_{22} (X^{-})r, entonces K=P=-CH, -CR;

si P designa -NR_{22} (X^{-})r, entonces K = M y designan -CH o -CR;

si Z designa un átomo de azufre con R_{21} designando alquilo de C_{1}-C_{4}, entonces R_{20} es diferente de un átomo de hidrógeno;

si Z designa -NR_{22} con R_{19} designando alquilo de C_{1}-C_{4}, entonces al menos uno de los radicales R_{18}, R_{20} o R_{21} del grupo de estructura G_{2} es diferente de un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

el símbolo J representa:

-(a) un grupo de estructura J_{1} siguiente:

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estructura J_{1} en la que,

R_{25} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno elegido entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2}, -NHR_{28}, -NR_{29}R_{30}, -NHCOalquilo de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{26} un ciclo de 5 a 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos elegidos entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;

R_{26} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno elegido entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{27} o R_{28} un ciclo con 5 ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos elegidos entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;

R_{27} representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical -NHR_{28}, un radical -NR_{29}R_{30};

R_{28} representa un átomo de hidrógeno, un radial alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical fenilo;

R_{29} y R_{30}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4};

-(b) un grupo heterocíclico nitrogenado con 5 ó 6 eslabones susceptible de contener otros heteroátomos y/o grupos carbonilos y que puede estar substituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, amino o fenilo, y principalmente un grupo de estructura J_{2} siguiente:

20

estructura J_{2} en la que,

R_{31} y R_{32}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo;

Y designa el radical -CO- o el radical ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

\trequal

;

n = 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U designa el radical -CO-.

En las estructuras (I) a (IV) definidas anteriormente, el grupo alquilo o alcoxi de C_{1}-C_{4} designa preferentemente metilo, etilo, butilo, metoxi, etoxi.

Los colorantes directos básicos de fórmulas (I), (II), (III) y (III') utilizables en la composición tintórea utilizada durante la segunda etapa del procedimiento conforme a la invención, son compuestos conocidos y están descritos por ejemplo en las solicitudes de patentes WO 95/01772, WO 95/15144 y EP-A-0 714 954.

Entre los colorantes directos básicos de fórmula (I), se pueden citar más particularmente los compuestos que responden a las estructuras (I1) a (I52) siguientes:

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Entre los compuestos de estructuras (I1) a (I52) descritos anteriormente, se prefieren particularmente todos los compuestos que responden a las estructuras (I2), (I2), (I14) e (I31).

Entre los colorantes directos básicos de fórmula (II), se pueden citar más particularmente los compuestos que responden a las estructuras (II1) a (II12) siguientes:

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Entre los colorantes directos básicos de fórmula (III), se pueden citar más particularmente los compuestos que responden a las estructuras (III1) a (III18) siguientes:

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Entre los compuestos particulares de estructuras (III1) a (III18) descritos anteriormente se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (III4), (III5) y (III13).

Entre los colorantes directos básicos de fórmula (III'), se pueden citar más particularmente los compuestos que respondan a las estructuras (III'1) a (III'3) siguientes:

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Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (IV) utilizables en las composiciones tintóreas conformes a la invención, se pueden citar más particularmente los compuestos de estructuras (IV)_{1} a (IV)_{77} siguientes:

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El medio acuoso de la composición tintórea está constituido únicamente por agua o por una mezcla de agua y de al menos un adyuvante cosmético elegido entre los diversos adyuvantes habitualmente utilizados para el tinte de las fibras queratínicas tales como disolventes, agentes tensio-activos, polímeros, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento, agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes.

Según la invención, el agua representa preferentemente de 20 a 95% en peso del peso total de la composición tintórea e incluso más preferentemente de 40 a 90% en peso de este peso.

Según el procedimiento de la invención, la composición tintórea puede estar preparada para el empleo o puede prepararse en el momento del empleo por mezcla de al menos una composición pulverulenta (P) que contiene al menos un colorante directo básico y al menos una composición acuosa (A).

La composición acuosa (A) puede estar constituida únicamente por agua o por una mezcla de agua y de uno o varios adyuvantes cosméticos tales como los citados anteriormente.

En la composición pulverulenta (P), el o los colorantes directos básicos pueden constituir ellos solos toda la composición pulverulenta, o estar dispersos en el seno de un excipiente, en polvo, de naturaleza orgánica y/o de naturaleza mineral. Este polvo presenta preferentemente un tamaño de partículas inferior a 350 \mum.

El excipiente orgánico puede ser de origen sintético o vegetal y estar elegido principalmente entre los polímeros sintéticos reticulados o no reticulados, los polisacáridos como las celulosas y los almidones modificados o no así como los productos naturales que los contienen, tales como el serrín de madera o las gomas vegetales (guar, algarroba, xantano, etc...).

El excipiente mineral puede estar constituido por óxidos metálicos tales como los óxidos de titanio, los óxidos de aluminio, el caolín, el talco, los silicatos, la mica y las sílices.

Un excipiente ventajosamente preferido está constituido por serrín de madera tal como el serrín de Abeto del Norte.

Los productos insolubles en el agua que pueden constituir este excipiente mineral u orgánico pueden estar presentes igualmente en la composición tintórea a título de agente de adsorción del o de los colorantes directos básicos.

La composición pulverulenta (P) puede contener todavía aglutinantes o productos de revestimiento en una cantidad que no sobrepasa preferentemente 3% en peso aproximadamente del peso total de dicha composición pulverulenta.

Estos aglutinantes son preferentemente aceites o cuerpos grasos líquidos de origen mineral, sintético, animal o vegetal.

La composición pulverulenta puede contener todavía otros adyuvantes, en el estado de polvo, en particular tensio-activos de cualquier naturaleza, agentes de acondicionamiento del cabello.

Bien entendido, el técnico procurará elegir el o los eventuales compuestos complementarios mencionados anteriormente, de tal manera que las propiedades ventajosas fijadas intrínsecamente a la composición tintórea según la invención, o la composición pulverulenta que no sean alteradas substancialmente por la o las adiciones consideradas.

Según la invención, la composición tintórea utilizada durante la segunda etapa del procedimiento se aplica sobre las fibras queratínicas durante los tiempos de pausa necesaria para la obtención de la coloración en la intensidad deseada que está comprendida en general entre 2 y 45 minutos e incluso más particularmente entre 3 y 10 minutos.

Ahora se darán ejemplos concretos que ilustran la invención, sin presentar, sin embargo, un carácter limitativo.

Ejemplos

Ejemplos 1 a 3

Se prepararon las diferentes composiciones siguientes:

Composición oxidante: (común a los ejemplos 1, 2 y 3)

En el momento del empleo, se mezclaron:

\bullet 48 gramos de una composición oxidante en polvo que contenía:

-: 70% en peso de una mezcla de persulfatos de sodio y de potasio

-: 12% en peso de metasilicato de sodio y

-: 7% de cloruro de amonio

\bullet 30 ml de una crema que contenía tensio-activos no-iónicos y 12 g de amoníaco de 20% de NH_{3}

\bullet y 30 ml de leche oxidante que presentaba un pH de 2,0 y que titulaban 40 volúmenes (12% en peso) en peróxido de hidrógeno.

Composiciones tintóreas

En el momento del empleo se mezclaron:

\bullet 60 g de una composición acuosa (A) constituida por:

	- Alcohol cetilestearílico	7 g
	- Etanol	2 g
	- Dietanolamida de ácidos de copra descopado vendida bajo la
	denominación COMPERLAN KD por la sociedad HEMKEL	3 g
	- Cocoil amidoetil amina N-hidroxietil N-propionato de sodio	6 g M.A.
	- Conservantes y perfumes	c.s.
	- Agua desmineralizada	100 g

	*: M.A. Materia Activa

\bullet 40 g de agua, y

\bullet 3,5 g de una composición pulverulenta (P) constituida por (contenidos en gramos):

Ejemplo	1	2	3
Clorhidrato de 1-(\gamma-aminopropil)amino antraquinona (Colorante directo básico)	13	-	-
Basic Red 76 (Colorante directo básico)	-	45,7	-
Basic Red 51 (Colorante directo básico)	-	-	3
Aceite de vaselina	3	3	3
Serrín de Abeto del Norte triturado csp	100 g	100 g	100 g

La composición oxidante decolorante se aplicó sobre tres mechas de cabellos castaños oscuros durante 40 minutos a temperatura ambiente. Las mechas de cabellos se decoloraron de 6 tonos, en rubio muy claro.

Después de esta primera etapa de decoloración, las mechas de cabellos se aclararon, lavaron con champú, se aclararon de nuevo, después se secaron.

Se aplicó a continuación sobre cada una de las mechas de cabellos así decoloradas, cada una de las composiciones tintóreas descritas anteriormente, durante 5 minutos.

Después de aclararlas y secarlas, la mechas de cabellos se tiñeron en los matices que figuran en la tabla siguiente:

Ejemplo	Tonalidad obtenida
1	Fucsia intenso
2	Rojo cobre intenso
3	Fucsia intenso

Claims

1. Procedimiento de tinte directo en dos etapas de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que en una primera etapa, se procede a una decoloración de las fibras queratínicas, luego en una segunda etapa, se aplica sobre las fibras queratínicas una composición tintórea que contiene, en un medio acuoso, al menos un colorante directo básico parcialmente disuelto, estando preparada dicha composición tintórea para el empleo o resultando de la mezcla extemporánea de al menos una composición pulverulenta (P) que contiene al menos un colorante directo básico y una composición acuosa (A).

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que el o los colorantes directos básicos están en sobre saturación.

3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho que el o los colorantes directos básicos están parcial o totalmente absorbidos sobre o revestidos por una carga mineral u orgánica insoluble presente en la composición tintórea.

4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que la primera etapa es una etapa de decoloración que conduce a una tonalidad que presenta una altura de tono superior o igual a 6.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que la etapa de decoloración conduce a un tonalidad que presenta una diferencia de color superior o igual a 2 tonos con relación al color de las fibras antes de la decoloración.

6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que la decoloración se efectúa por aplicación de una composición que contiene al menos un agente oxidante.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado por el hecho de que el agente oxidante se elige entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales, los politionatos, y sus mezclas.

8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 6 ó 7, caracterizado por el hecho de que la composición oxidante se presenta en forma líquida o cremosa, estando preparada dicha composición oxidante para el empleo o resultando de la mezcla extemporánea de una o varias composiciones acuosas o de una o varias composiciones acuosas con una o varias composiciones pulverulentas, estando presente el agente oxidante en la o las composiciones acuosas y/o en la o las composiciones pulverulentas.

9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizado por el hecho de que la composición oxidante presenta un pH comprendido entre 5 y 12.

10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por el hecho de que la decoloración se efectúa por irradiación de las fibras queratínicas con la ayuda de un rayo láser en forma de impulsos de potencia suficientes para degradar la melanina contenida en las fibras queratínicas.

11. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que el o los colorantes directos básicos son elegidos entre las amino-antraquinonas básicas, los mono- o di-azoicos básicos, las azometinas básicas, las naftoquinonas básicas, y los colorantes básicos de mono-insaturaciones etilénicas.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado por el hecho de que los colorantes son elegidos entre el cloruro de [8-[(p-aminofenil)azol]-7-hidroxi-2-naftil]-trimetilamonio (igualmente denominado Basic Brown 16 o Arianor Mahogany 306002 en el Color Index), la asociación del cloruro de 3-[(4-amino-6-bromo-5,8-dihidro-1-hidroxi-8-imino-5-oxo-2-naftil)-amino]-N,N,N-trimetil-bencenaminio y del cloruro de 3-[(2,6-dibromo-5,8-dihidro-1-hidroxi-8-imino-5-oxo-3-naftil)-amino]-N,N,N-trimetil-bencenaminio (igualmente denominado Basic Blue 99 o Arianor Steel Blue 306004 en el Color Index), el cloruro de 7-hidroxi-8-[(2-metoxifenil)azo]-N,N,N-trimetil-2-naftalenaminio (igualmente denominado el Basic Red 76 o Arianor Madder Red en el Color Index), el cloruro de [8-[(4-amino-2-nitrofenil)azo]-7-hidroxi-2-naftil]trimetilamonio (igualmente denominado Basic Red 118 en el Color Index), la asociación del cloruro de [8-[(4-amino-3-nitrofenil)azo]-7-hidroxi-2-naftil]-trimetilamonio y del cloruro de [8-[(4-amino-2-nitrofenil)azo]-7-hidroxi-2-naftil]-trimetilamonio (igualmente denominado Brown 17 o Arianor Sienna Brown 306001 en el Color Index), el cloruro de 3-[(4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo]-N,N,N-trimetil-bencenaminio (igualmente denominado Basic Yelow 57 o Arianor Straw Yellow 306005 en el Color Index), el clorhidrato de 1-(\gamma-aminopropil)amino antraquinona, el metilsulfato de 1-N-(metil morfolinio propil)amino 4-hidroxi antraquinona, y el Basic Orange 69 (denominación del Color Index).

13. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por el hecho de que el o los colorantes directos básicos son elegidos entre:

a) los compuestos de la fórmula (I) siguiente:

183

en la que:

D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,

A representa un grupo elegido por las estructuras A1 a A19 siguientes:

184

185

186

187

188

189

190

en las que R_{4} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede estar substituido por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, con la condición de que cuando D represente -CH, entonces A represente A_{4} o A_{13} y cuando R_{3} sea diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no designen simultáneamente un átomo de hidróge-
no;

b) los compuestos de fórmula (II) siguiente:

191

en la que:

R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

B representa un grupo elegido por las estructuras B1 a B6 siguientes:

192

193

c) los compuestos de fórmulas (III) y (III') siguientes:

194

en las que:

m = 0 ó 1,

E representa un grupo elegido entre las estructuras E1 a E8 siguientes:

195

196

197

en las que R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

198

en la que R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

d) los compuestos de fórmula (IV) siguiente:

(IV)G---N

\trequal

N---J

en la que:

199

200

estructuras G_{1} a G_{3} en las que,

R_{19} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;

R_{20} puede designar además un átomo de hidrógeno;

Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un grupo -NR_{19};

con la condición de que,

si R_{22} designa O^{-}, entonces r designa cero;

si K designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces M=P=-CH, -CR;

si M designa -NR_{22} (X^{-})r, entonces K=P=-CH, -CR;

si P designa -NR_{22} (X^{-})r, entonces K = M y designan -CH o -CR;

el símbolo J representa:

-(a) un grupo de estructura J_{1} siguiente:

201

estructura J_{1} en la que,

R_{26} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno elegido entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{27} o R_{28} un ciclo con 5 ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos elegidos entre el nitrógeno, el óxigeno o el azufre;

-(b) un grupo heterocíclico nitrogenado con 5 ó 6 eslabones susceptible de contener otros heteroátomos y/o grupos carbonilados y que puede estar substituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, amino o fenilo, y principalmente un grupo de estructura J_{2} siguiente:

202

estructura J_{2} en la que,

Y designa el radical -CO- o el radical ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

\trequal

;

n = 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U designa el radical -CO-.

14. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que el medio acuoso de la composición tintórea está constituido únicamente por agua o por una mezcla de agua y de al menos un adyuvante cosmético elegido entre los disolventes, los agentes tensio-activos, los polímeros, los agentes espesantes minerales u orgánicos, los agentes antioxidantes, los agentes de penetración, los agentes secuestrantes, los perfumes, los tampones, los agentes dispersantes, los agentes de acondicionamiento, los agentes filmógenos, las ceramidas, los agentes conservantes y sus agentes opacificantes.

15. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que el agua representa de 20 a 95% en peso del peso total de la composición tintórea.

16. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que en la composición pulverulenta (P), el o los colorantes directos básicos constituyen ellos solos toda la composición pulverulenta, o están dispersos en el seno de un excipiente, en polvo, de naturaleza orgánica y/o de naturaleza mineral.

17. Procedimiento según la reivindicación 16, caracterizado por el hecho de que el excipiente es el serrín de madera.

18. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que la composición tintórea se aplica durante un tiempo de pausa comprendido entre 2 y 45 minutos.

19. Procedimiento según la reivindicación 18, caracterizado por el hecho de que el tiempo de pausa está comprendido entre 3 y 10 minutos.