KR100265500B1 - 가솔린 수송용 튜브 - Google Patents

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Abstract

접착 결합제에 의해 함께 결합된 외부 폴리아미드층 및 내부 폴리비닐리덴 플루오라이드층으로 구성됨을 특징으로 하는 엔진 가솔린 공급용 폴리아미드계 튜브.

Description

가솔린 수송용 튜브
본 발명은 엔진, 특히 자동차의 가솔린 공급용 튜브에 관한 것이다. 본 발명의 주제인 튜브는 내부에 폴리비닐리덴 플루오라이드 필름을 댄 폴리아미드 튜브이다.
안정성 및 환경보호를 이유로 자동차 제조업자들은 가솔린 튜브에 저항성 및 유연성과 같은 기계적 특성과, 증가된 내투과성을 갖는 특성을 부여한다. 튜브는 오일제품 및 그의 첨가제, 특히 메탄올에 대해 가능한 한 비투과성이어야 한다.
현재는 폴리아미드 튜브가 자동차 산업에 일반적으로 사용되고 있다. 폴리아미드는 이러한 튜브에 사용하기에 이상적인 재료이며, 그의 기계적 저항성이 우수하고 유연성이 충분하여 실제적으로 차량의 전체 수명동안 파열되지 않고 반복되는 굴곡작용을 견뎌낸다. 하지만 상기 폴리아미드 튜브는 투과성에 대해서는 자동차 제조업자들의 새로운 요구를 더 이상 만족시켜주지 못하고 있다. 가솔린에 있어서 메탄올의 사용이 증가함에 따라, 폴리아미드 튜브의 민감성으로 인하여 기계적 특성의 감소 및 치수 변형을 야기하는 팽윤이 나타난다.
이러한 결점을 극복하기 위하여, 폴리아미드의 기계적 효과는 유지하면서, 본 발명의 주제는 폴리아미드 튜브의 내부벽을 폴리비닐리덴 플루오라이드 층으로 대는 것이다. 폴리비닐리덴 플루오라이드가 그 유연성에 대하여는 공지되지 않았다는 점을 고려했을 때 폴리아미드의 유연성을 가능한한 많이 보존하기 위해서는 폴리비닐리덴 플루오라이드 층이 가능한한 얇은 것이 바람직하다.
엔진의 가솔린 공급용 튜브로 추천할 만한 것은 일반적으로 외부 직경이 6 내지 12㎜이고, 폴리비닐리덴 플루오라이드의 내부층 두께가 10㎛ 내지 1㎜이며, 폴리아미드의 두께는 0.8 내지 1.8㎜이고 폴리아미드와 폴리비닐리덴 플루오라이드간의 접착 결합제의 중간층 두께는 튜브 완성시 10㎛ 내지 1㎜이다.
폴리비닐리덴 플루오라이드는 폴리아미드에 효과적으로 결합되어야 할 필요가 있다. 폴리비닐리덴 플루오라이드와 폴리아미드간이 결합되지 않은 튜브는 양호한 유연성을 가질 수 없으므로 가열 성형에 의해 용이하게 접히거나 구부러질 수 없으며; 이 경우에 가장 얇은 재료형태가 작업시 접혀진다.
또한, 두 층이 서로 결합되지 않으면 두 층간에 있을 수 있는 기체 응축물로 인해 곧 튜브의 가장 얇은 부분이 변형될 수 있다. 또한, 튜브는 가솔린 탱크뿐만 아니라 다른 튜브에도 연결되며 연결수단에 의해 카뷰레터에 연결되는데 연결수단에 의해 카뷰레터에 연결된 튜브는 두 분리된 층에 의존할 경우 누설방지를 확신할 수 없다. 마지막으로, 튜브 내부의 폴리비닐리덴 플루오라이드 층의 두께가 매우 얇고, 예를 들어 10 내지 수십 ㎛이며, 접착되지 않았을 경우, 튜브내의 부분 진공이 폴리비닐리덴 플루오라이드 필름을 비가역적으로 변형시켜 튜브가 사용불가능하게 된다.
접착 결합제에 의해 폴리아미드 외부층에 결합된 폴리비닐리덴 플루오라이드 내부층으로 구성된 튜브는 폴리아미드 튜브에 비해 투과성이 인자 10 만큼 감소되는 한편, 내한 충격성과 같은 그 외의 특성은 자동차 제조업자들의 명세에 전술된 범위 이내에서 보존된다.
폴리아미드와 폴리비닐리덴 플루오라이드간의 접착을 견고하게 하기 위해서, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리우레아, 폴리에스테르, 에틸렌/카르보닐기를 갖는 공중합체 또는 이들의 공중합체의 유도체, 또는 이들의 혼합물과 같은 중합체 사슬상에 카르보닐기를 갖는 중합체를 사용하는 것이 공지되어 있다.
폴리비닐리덴 플루오라이드는 상기 접착 결합제와 1 내지 50 중량%의 비율로 혼합될 수 있다.
혼합물 중의 접착 결합제의 비율이 50 중량% 이상이기만 하다면, 상기 접착 결합제에 그외의 열가소성 중합체 또는 공중합체도 첨가할 수 있다.
사용되는 폴리아미드는 일반적으로 가소될 수 있거나 가소될 수 없는 폴리아미드 11 또는 12 이거나, 폴리아미드 6 또는 6.6이다. 폴리아미드는 임의로 내충격성을 위해 변형된 제품이거나 공중합체일 수 있다.
사용된 폴리비닐리덴 플루오라이드는 일반적으로 비닐리덴 플루오라이드 잔류물이 70 중량% 이상인 단일 중합체이거나 공중합체이다. 폴리비닐리덴 플루오라이드는 또한 혼합물내에 폴리비닐리덴 플루오라이드가 50 중량% 이상 존재하는한, 그외의 열가소성 중합체와 혼합될 수 있다.
본 발명은 또한 상기 튜브와 동일하면서 직경이 더 큰 튜브에 관한 것이기도 하다. 이 튜브는 지하 가솔린 탱크와 가솔린 주유소의 펌프를 연결하는데 적합하다.
본 발명의 튜브는 각 열가소성 재료에 적합한 공지의 압출조건하에서 3 성분을 동시 압출시킴으로써 공지된 방식으로 수득된다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하는 것이지 본 발명을 제한하는 것이 아니다.
[실시예]
3 성분 동시 압출 장치에서 통상적으로 수득된, 외부직경이 8㎜인 튜브 A는 하기와 같이
- 두께가 600 ㎛ 인 폴리아미드 12 (RilsanAESN black P40 TL) 층,
- 두께가 150 ㎛ 인 65 중량부의 폴리우레탄 (Estane58271)과 35 중량부의 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 (OREVAC9307) 의 혼합물 층, 및
- 두께가 250 ㎛ 인 폴리비닐리덴 플루오라이드 (Foraflon4000 HD) 층으로 구성된다.
비교하기 위하여, 두께가 1㎜인 폴리아미드 12 (RilsanAESN black P40 TL)를 단순히 압출하여 수득한 직경 8㎜ 인 튜브 B를 메탄올을 15% 함유하는 납 함유 슈퍼급 가솔린으로 내투과성에 대해 측정한다.
하기 결과를 얻었다:

Claims (5)

  1. 접착 결합제에 의해 함께 결합된 외부 폴리아미드층 및 내부 폴리비닐리덴 플루오라이드층으로 구성된 것을 특징으로 하는 엔진의 가솔린 공급용 폴리아미드계 튜브.
  2. 제1항에 있어서, 상기 접착 결합제가 중합체 사슬상에 카르보닐기를 갖는 중합체 또는 공중합체인 것을 특징으로 하는 튜브.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리아미드층의 두께가 0.8∼1.8㎜ 이고, 폴리비닐리덴 플루오라이드 층의 두께가 10㎛∼1㎜이며, 접착 결합제의 두께가 10㎛∼1㎜인 것을 특징으로 하는 튜브.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 압출에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 튜브.
  5. 제3항에 있어서, 압출에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 튜브.
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