KR100205681B1 - 연기 밀도가 감소된 방염성 연질 폴리우레탄 포움의 제조 방법 및 이 포움을 제조하기 위한 멜라민/발포성 흑연/폴리에테르-폴리올 분산액 - Google Patents

연기 밀도가 감소된 방염성 연질 폴리우레탄 포움의 제조 방법 및 이 포움을 제조하기 위한 멜라민/발포성 흑연/폴리에테르-폴리올 분산액 Download PDF

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Abstract

본 발명은 a) 유기 폴리이소시아네이트 및/또는 유기 폴리이소시아네이트, b) 최소한 2개의 반응성 수소 원자를 포함하는 고분자량 화합물, 및 만일 필요하다면, c) 사슬증량제 및/또는 가교제를 d) di)멜라민, dii) 발포가능한 흑연 및, 만일 필요하다면 diii) 최소한 하나의 추가적인 방연가공제, 바람직하게는 변성 또는 비변성 다중인산 암모늄, e) 발포제, f) 촉매, 및 만일 필요하다면 g) 보조제 및/또는 첨가제의 존재하에서 반응시킴으로써 화재시 연기를 덜 생성하는 내염성 연질 폴리우레탄 포움의 제조방법, 및 상기 목적에 적당한 멜라민/발포가능한 흑연/폴리에테르-폴리올 분산액에 관한 것이다.

Description

연기 밀도가 감소된 방염성 연질 폴리우레탄 포움의 제조 방법 및 이 포움을 제조하기 위한 멜라민/발포성 흑연/폴리에테르-폴리올 분산액
본 발명은 화재시에 연기를 덜 발생시는 방염성 연질 폴리우레탄 포움(또한, 이는 하기에서 연질 PU 포움으로 약칭됨)의 제조 방법에 관한 것이다. 연질 PU 포움의 제조를 위해 본 발명에 따라 사용된 방염 가공제는 멜라민, 발포 가능한 흑연, 및 만일 필요하다면 하나 이상의 추가 방염 가공제이다.
연질 PU 포움의 제조방법은 공지되어 있으며 수많은 특허 및 다른 공보 문헌에 기재되어 있다[참고문헌, Kunststoff-Handbuch, Volume Ⅶ, Polyurethane, Carl Hanser Verlag, Munich, 1st Edition, 1966, edited by Dr. R. Vieweg and Dr. A. Hochtlen, and 2nd Edition, 1983, edited by Dr. G. Oertel].
통상적으로, 연질 PU 포움은 폴리이소시아네이트로서 시판용 톨릴렌디이소시아네이트; 다작용기성 고분자량 화합물로서 산화 1,2-프로필렌 및/또는 산화 에틸렌을 기재로 하는 폴리옥시알킬렌-폴리올, 및 상기 유형의 폴리옥시알킬렌-폴리올과 그래프트 폴리옥시알킬렌-폴리올의 혼합물; 및 사슬 증량제로서 작용기가 2개 보다 많은 알칸디올 또는 히드록실 및/또는 아미노 함유 화합물을 사용함으로써 제조된다.
상기 유형의 연질 포움은 방염성을 갖지 않으며 이들의 특정 단점은 용이한 가연성에 있다. 상기 단점을 최소화하기 위해, 발포가능한 PU 혼합물은 방염 가공젤 때 바람직하게는 할로겐 및/또는 인 함유 화합물과 혼합한다. 그러나, 상기 생성물의 첨가는 종종 수득된 연질 PU 포움의 기계적 특성에 대해 악영향을 미친다. 따라서, 연질 PU 포움에서의 할로겐 및/또는 인 함유 화합물 전부 또는 일부를 대체하기 위해 신규 방염 가공제를 개발하기 위한 시도가 있게 되었다.
상기 목적에 대해 적합한 화합물의 예로는 354℃에서 용융하는 다작용기성 멜라민을 들 수 있다. DE-A-23 48 838호에 따르면, 멜라민은 폴리올 및/또는 폴리이소시아네이트 성분중에 현탁되고, 수득된 현탁액은 즉시 가공처리되어 이소시아누레이트를 함유하는 방염성 PU 플라스틱이 수득된다. US-A-4,221,875호(DE-A-28 09 084호)에 따르면, 폴리옥시알킬렌-폴리올 100 중량부당, 방염 가공제로서 멜라민 20 내지 100 중량부, 표면 활성첨가제로서 실리콘 및 발포제의 존재하에서 유기 폴리이소시아네이트와 폴리옥시알킬렌-폴리올이 반응됨으로써 불연성 경질 PU 포움이 제조된다.
EP-A-0 004 618(US-A-4,258,141)호에는 전체 중량을 기준으로 하여 폴리이소시아네이트로서 디페닐메탄 디이소시아네이트 이성질체 40 내지 90중량%를 함유하는 폴리페닐-폴리메틸렌 폴리이소시아네이트(미정제 MDI) 및 디페닐메탄 디이소시아네이트의 혼합물, 및 방염 가공제로서 시아누르산 유도체, 특히 멜라민을 사용하여 가연성이 낮은 연질 PU 포움을 제조하는 방법이 기재되어 있다.
비록 상기 방법이 연질 PU 포움의 방염성을 상당히 개선시킬수 있다할지라도, 짧은 저장 시간후에도 폴리올중에서 멜라민의 상당한 침강이 일어나는 것이 단점으로서 고려될 수 있다. 이러한 단점을 극복하기 위해, EP-B023 987(US-A-4,293,657)호에는 멜라민이 하나 이상의 안정화제의 존재하에 폴리올 중에서 동일반응계로 분쇄되어 10 내지 3000㎾/㎥의 국부 에너지 밀도에서 입자 크기가 10㎛미만으로 되는 안정한 멜라민/폴리올 분산액이 기재되어 있다. 상기의 추가적인 방법은 복잡하며 값비싼 장치를 필요로 한다.
또한, 방염성 경질 및 연질 PU 포움을 제조하기 위해 발포성 흑연을 단독으로 또는 다른 방염 가공제와 조합하여 사용하는 것이 기재되어 있다.
EP-A-0 192 888(US-A-4,698,369)호에 따라, 가요성 PU-폴리에테르 포움을 제조하는데 사용된 방염 가공제는 발포성 흑연이다. 상기 포움은 연기를 피우고 다량의 비산회를 형성하며 미세하게 분쇄시켜 재를 용이하게 형성하는 연소 잔류물을 헝성시키는, 흑연 성분으로 인한 심지 효과(wick effect)가 생기는 단점이 있다.
상기 단점을 극복하기 위해, EP-A-358,950(US-A-4,977,194)호는 고분자량 폴리히드록실 화합물로서 분자량이 400 내지 16,000이고 일차 및/또는 이차 히드록실기를 1 내지 8개 함유하는 화합물, 발포성 무기 재료 및 유기 방연가공 공동제, 바람직하게는 암모늄 폴리포스페이트, 칼슘 시아나미드, 산화 알루미늄 수화물 또는 탄산칼슘에 의해 개질된 흑연의 배합물중에서 모노이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트를 일차 및/또는 이차 아미노 함유 폴리아민 및/또는 히드라진 및/또는 히드라지드 및/또는 알칸올아민과 반응시킴으로써 제조한 중합체 분산액을 사용한다. 바람직한 것으로는 황산, 질산염 또는 불소화물에 의해 개질된 흑연을 들 수 있다. 적합한 중합체 분산액은 특정 반응에 의해 제조되어야 하기 때문에, 생성물은 매우 비싸다.
또한, EP-A-337,228호에 따르며, 전술한 중합체 분산액은 또한 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리락톤 및/또는 폴리아미드에 의해 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물로서 대체될 수도 있다. 결합된 에스테르기를 함유하며 분자량이 400 내지 10,000인 비교적 고점도의 화합물로 인해, 포움 성형물을 생성하는 데에 통상적인 장치중에서 난점을 갖는 제제가 가공처리될 수 있다.
본 발명의 목적은 연질 PU 포움의 내연성을 더욱 개선시킴과 동시에 화재시 발생된 연기의 양을 감소시키기 위한 것이다. 멜라민 함유 제제는 최소한 가공처리 기간에 걸친 저장 수명이 길고, 점도가 비교적 낮고, 유동성이 우수하며, 균일하여 2-성분 고압 또는 저압 발포법에 의해 용이하게 가공처리될 수 있어야 한다.
본 발명자들은 상기 목적이 방염 가공제로서 멜라민 및 발포성 흑연을 사용함으로써 달성된다는 것을 발견하게 되었다.
따라서, 본 발명은
a) 유기 폴리이소시아네이트 및/또는 개질된 유기 폴리이소시아네이트,
b) 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물, 바람직하게는 폴리에테르-폴리올, 및
c) 만일 필요하다면, 저분자량 사슬 증량제를
d) 방염 가공제,
e) 발포제,
f) 촉매, 및 만일 필요하다면
g) 보조제 및/또는 첨가제의 존재하에서 반응시켜 화재시 연기 밀도가 감소된 방염성 연질 폴리우레탄 포움을 제조하는 방법으로서, 상기 방염가공제 (d)가 멜라민 및 발포성 흑연임을 특징으로 하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 멜라민 5 내지 100 중량부, 발포성 흑연 0.1 내지 35 중량부, 및 작용기가 2 내지 3개이며 분자량이 3600 내지 6500인 하나 이상의 폴리에테르-폴리올 또는 중합체 개질 폴리에테르-폴리올 또는 이들의 혼합물 100 중량부를 포함하며 방염성 연질 PU 포움을 제조하는데 적합한 멜라민/발포성 흑연/폴리에테르-폴리올 분산액을 제공한다.
방염 가공제로서 멜라민 및 발포성 흑연을 배합하여 사용하며 고분자량 폴리에테르-폴리올을 사용하여 대응하는 고형물 함량을 갖는 통상적인 시스템에 비해 점도가 상당히 감소된 시스템 성분을 수득한다. 첨가된 발포성 흑연의 매우 적은양 조차도 멜라민/폴리에테르-폴리올 분산액을 상당한 정도로 안정화시킨다. 개선된 유동성과 함께, 고압 및 저압 발포장치중에서 시스템 성분들을 균등하게 충분히 가공처리하여 연질 PU 포움 성형물을 수득할 수 있다.
연질 PU 포움 또는 바람직하게는 연질 PU 포움 성형물은 우수한 방염성을 가지며 화재시 연기를 덜 발생시킨다. 고체 재료에 의해 발생된 연기의 특정 광학 밀도(이것은 에어버스 트랜스포트 규격화(ATS 1000.001)에 해당함)에 대해 ASTM E 662-79 표준 시험법에 따른 연기 밀도의 측정 및 FAR(연방 항공 규정) 25 853C의 케로신 버너 시험법(kerosine burner test)을 이용한 방염성의 측정 결과, 본 발명에 따라 제조된 연질 PU 포움은 방염가공제가 단지 상응하는 양의 멜라민인 연질 PU 포움에 비해 상당히 더 우수한 결과를 제공한다는 것을 발견하였다. 비교적 높은 멜라민 함량에도 불구하고, 연질 PU 포움은 우수한 기계적 특성, 특히 인장 강도, 인열 전달 강도 및 신장율을 가지며, DIN 53574 작업 시험에 있어서 우수한 결과를 갖는다.
본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있는 출발 성분으로는 하기 화합물을 들 수 있다 :
a) 방염성 연질 PU 포움, 바람직하게는 연질 PU 포움 성형물을 제조하는 데에 적합한 폴리이소시아네이트로는 통상적인 유기, 즉 방향족, 지환족, 아르방향족, 지환족-방향족 및 바람직하게는 방향족 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 방향족 폴리이소시아네이트의 적합한 예로는 4,4'- 및 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI)의 혼합물, 유리하게는 MDI 이성질체 혼합물의 총중량을 기준으로 하여, 50 중량% 이상, 바람직하게는 60 내지 90 중량% 이상의 MDI 이성질체를 함유하는 MDI 이성질체와 폴리페닐-폴리메틸렌 폴리이소시아네이트, 이른바 미정제 MDI의 혼합물, 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 및 상응하는 시판용 이성질체 혼합물, 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트와 MDI의 혼합물, 바람직하게는 4,4'- 및 2,4'-MDI 및/또는 미정제 MDI의 혼합물, 예를 들면 미정제 MDI의 총중량을 기준으로 하여, 30 내지 90 중량%, 바람직하게는 40 내지 80 중량%의 MDI를 함유하는 것을 들 수 있다.
또한 적합한 것은 개질된 폴리이소시아네이트, 즉 유기 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트의 화합반응에 의해 수득한 생성물이다. 예로는 에스테르, 우레아, 비우레트, 알로파네이트, 이소시아누레이트 및 바람직하게는 카르보디이미드, 우레토네이민 및/또는 우레탄을 함유하는 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 구체적인 예로는 NCO를 14 내지 2.8 중량%, 바람직하게는 12 내지 3.5 중량% 함유하는 우레탄 함유 예비 중합체; 또는 NCO를 35 내지 14 중량%, 바람직하게는 34 내지 22 중량% 함유하는 준예비 중합게; 특히 NCO를 34 내지 28 중량% 함유하는 톨릴렌 디이소시아네이트로부터 제조한 우레탄 개질 폴리이소시아네이트; 총중량을 기준으로 하여, 특히 NCO를 28 내지 14 중량%, 특히 바람직하게는 28 내지 22 중량% 함유하며, 예를 들면 20 내지 110℃, 바람직하게는 50 내지 90℃에서 디올, 옥살킬렌 글리콜 및/또는 폴리옥시알킬렌 글리콜(분자량이 62 내지 6000, 바람직하게는 134 내지 4200임)을 톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-MDI 이성질체 혼합물 및/또는 미정제 MDI와 반응시킴으로써, 4,4'-MDI, 4,4'- 및 2,4'-MDI 이성질체 혼합물 또는 미정제 MDI로부터 제조한 우레탄 개질 폴리이소시아네이트; 및 MDI 이성질체 및/또는 톨릴렌 디이소시아네이트를 기재로 하는 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 함유 폴리이소시아네이트를 들 수 있고, 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 상기 옥살킬렌 글리콜 및 폴리옥시알킬렌 글리콜의 구체적인 예로는 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌 글리콜 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 글리콜을 들 수 있다.
그러나, 특히 성공적이며 따라서 바람직한 것으로는 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트의 혼합물, 특히 4,4' 및 2,4'-MDI의 혼합물, 총중량을 기준으로 하여 50 중량% 이상의 MDI를 함유하는 미정제 MDI, 4,4'- 및 2,4'-MDI와 2,4- 및 2,6-TDI 혼합물의 혼합물, 미정제 MDI와 2,4- 및 2,6-TDI 혼합물의 혼합물, 및 총중량을 기준으로 하여 NCO를 28 내지 14 중량% 함유하며 MDI 및/또는 미정제 MDI 및 폴리옥시프로필렌 글리콜(분자량이 134 내지 4200임)로부터 제조한 우레탄-함유 폴리이소시아네이트 혼합물 또는 산화 에틸렌을 최대 35 중량% 함유하며 분자량이 134 내지 4200, 바람직하게는 1800 내지 4200인 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌-폴리올로부터 제조한 우레탄 함유 폴리이소시아네이트 혼합물을 들 수 있다.
b) 특히, 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물(b)은 평균 작용기가 2.0 내지 4.0, 바람직하게는 2.0 내지 3.0, 특히 바람직하게는 2.0 내지 2.4 이며 평균 분자량이 2200 내지 8000, 바람직하게는 3600 내지 6500인 폴리에테르-폴리올이다. 또한, 총중량을 기준으로 하여, 폴리에테르-폴리아민을 최대 35 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 12 중량% 함유하는 폴리에테르-폴리올과 폴리에테르-폴리아민의 혼합물 역시 적합하다. 또한, 분자량이 2200 이하, 예를 들면 250 내지 2200인 폴리에테르-폴리올 역시 적합하다. 그러나, 이들은 상기량으로만 사용되고, 혼합물의 분자량이 2200 이상 되도록 고분자량 폴리에테르-폴리올과 혼합되는 것이 유리하다.
적합한 폴리에테르-폴리올은 통상적인 방법, 예를 들면 촉매로서 수산화 알칼리금속, 예컨대 수산화나트륨 또는 수산화칼륨, 또는 알칼리 금속 알콕사이드, 예컨대 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드, 칼륨 에톡사이드 또는 칼슘 이소프로폭사이드를 사용하고 2 내지 4, 바람직하게는 2 또는 3개의 반응성 수소 원자를 결합형태로 함유하는 하나 이상의 개시제 분자를 첨가하는 음이온성 중합에 의해 제조하거나; 촉매로서 루이스산, 예컨대 오염화 안티몬, 보론 플루오라이드 에테레이트, 또는 그중에서도 특히, 표백토를 사용하는 양이온성 중합에 의해 알킬렌 부분이 C2-C4인, 하나 이상의 산화 알킬렌으로부터 제조할 수 있다.
적합한 산화 알킬렌의 예로는 테트라히드로푸란, 산화 1,3-프로필렌, 산화 1,2- 및 2,3-부틸렌, 산화스티렌 및 바람직하게는 산화에틸렌 및 산화 1,2-프로필렌을 들 수 있다. 산화 알킬렌은 단독으로, 서로 교대로 또는 혼합물로서 사용할 수 있다. 적합한 개시제 분자의 예로는 물, 유기 디카르복실산, 예컨대 숙신산, 아디프산, 프탈산 및 테레프탈산, 지방족 및 방향족의 비치환된 또는 N-일치환된 또는 N,N- 또는 N,N'-디알킬 치횐된 디아민(여기서, 알킬 부분은 C1-C4임), 예컨대 비치환, 모노알킬 치환 또는 디알킬 치횐된 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,3- 및 1,4-부틸렌디아민, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- 및 1,6-헥사메틸렌디아민, 페닐렌디아민, 2,3-, 2,4- 및 2,6-톨릴렌디아민 및 4,4'-, 2,4' 및 2,2'-디아미노디페닐메탄을 들 수 있다.
다른 적합한 개시제 분자로는 알칸올아민, 디알칸올아민 및/또는 트리알칸올아민, 예컨대 에탄올아민, 디에탄올아민, N-메틸- 및 N-에틸에탄올아민, N-메틸- 및 N-에틸디에탄올아민 및 트리에탄올아민, 및 암모니아를 들 수 있다. 바람직한 것으로는 다가, 특히 이가 및/또는 삼가 알코올 및/또는 알킬렌 글리콜, 예컨대 에탄디올, 1,2- 및 1,3-프로판디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판 및 펜타에리트리톨을 들 수 있다.
폴리에테르-폴리올, 바람직하게는 폴리옥시프로필렌-폴리올 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌-폴리올은 상기에서 언급한 바와 같이 작용기가 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3.0, 특히 2 내지 2.4이고, 분자량이 2200 내지 8000, 바람직하게는 3600 내지 6500, 특히 3900 내지 6000이며, 적합한 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜은 분자량이 약 3500 이하, 바람직하게는 250 내지 2200이다. 특히 바람직한 것으로는 말단 일차 히드록실기를 50% 초과, 바람직하게는 70% 초과하여 함유하는 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌-폴리올을 들 수 있다.
다른 적합한 폴리에테르-폴이올로는 미국 특허 3,391,092호, 4,014,846호 및 4,093,573호의 방법과 유사한 방법에 의해 폴리에테르-폴리올중에서 용매중의 자유 라디칼 중합에 의해 사전에 제조된 그래프트 중합체의 분산액에 의해 제조할 수 있거나, 독일 특허 11 11 394호, 12 22 669호(US 3,304,273호, 3,383,351호 및 3,523,093호), 11 52 536호(GB 1,040,452호) 및 11 52 537호(GB 987 618호)의 방법과 유사한 방법에 의해 폴리에테르-폴리올, 즉 상기에서 기술한 폴리에테르-폴리올 중에서 올레핀계 불포화 단량체 또는 단량체 혼합물, 즉 스티렌, 아크릴로니트릴 또는 바람직하게는 스티렌/아크릴로니트릴 혼합물의 동일 반응계 중합에 의해 제조할 수 있는 중합체 개질된 폴리에테르-폴리올, 바람직하게는 그래프트 폴리에테르-폴리올이다. 그래프트 폴리에테르-폴리올의 제조를 위해 적합한 폴리에테르-폴리올은 재허여된 미국 특허 28,715호에 따라 실질적으로 에틸렌계 불포화 단위체가 없는 상기에서 언급한 포화 폴리에테르-폴리올, 또는 예를 들면 미국 특허 3,652,659호 및 재허여된 미국 특허 29,014호에 기재된 바와 같은 올레핀계 불포화 폴리에테르-폴리올이다. 다른 적합한 중합체 개질 폴리옥시알킬렌-폴리올은 예를 들면 DE-A-32 31 497호에 기재된 바와 같이 3차 아미노기를 결합 형태로 함유하는 폴리우레탄/폴리에테르-폴리올 분산액이다. 폴리옥시알킬렌-폴리올과 마찬가지로 유리하게는 총중량을 기준으로 하여 2 내지 35 중량%, 바람직하게는 3 내지 25 중량%의 중합체 입자를 함유하는 중합체 개질 폴리옥시에테르-폴리올은 단독으로 또는 혼합물의 형태로 사용할 수 있다.
예를 들면, (b) b1) 2 내지 3개의 평균 작용기를 갖는 고분자량 폴리에테르-폴리올, 및 b2) 3차 아미노기을 결합 형태로 함유하는 폴리우레탄/폴리에테르-폴리올 분산액 및/또는 특히 그래프트 폴리에테르-폴리올로 이루어진 군으로부터 선택되며, 평균 작용기가 2 내지 3개인 고분자량 중합체 개질 폴리에테르-폴리올을 포함하는 폴리에테르-폴리올 혼합물을 사용함으로써 좋은 결과가 달성된다. 바람직한 구현예에 따라, 폴리올 혼합물(b)는 b1) 평균 작용기가 2 내지 3개, 특히 2 내지 2.4개이고, 평균 분자량이 3600 내지 6500, 특히 3900 내지 6000인 혼합물(b)의 중량을 기준으로 하여 하나 이상의 폴리에테르-폴리올 60 중량% 이상, 바람직하게는 75 내지 99.9 중량%, 및 b2) 3차 아미노기를 결합 상태로 함유하는 폴리우레탄/폴리 에테르-폴리올 분산액, 바람직하게는 그래프트 폴리에테르-폴리올 또는 이것의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 평균 작용기가 2 내지 3개, 특히 2 내지 2.4개이고 평균 분자량이 3600 내지 6500, 특히 3900 내지 6000인 혼합물(b)의 중량을 기준으로 하여 하나 이상의 중합체 개질 폴리에테르-폴리올 40 중량% 미만, 바람직하게는 25 내지 0.1 중량%로 이루어진 것이 유리하다.
c) 방염성 연질 PU 포움 또는 연질 PU 포움 성형물은 분자량이 18 내지 약 400, 바람직하게는 62 내지 약 300인 다작용기성 화합물, 특히 2 작용기성 또는 3 작용기성 화합물일 수 있는 사슬 증량제 및/또는 가교제(c)의 부가적인 존재하에서 제조하는 것이 유리한데, 이들의 예로는 디알칸올아민 및 또는 트리알칸올아민, 예컨데 디에탄올아민 또는 트리에탄올아민, 알킬렌부분이 C2-C6인 지방족 디올 및/또는 트리올, 예컨데 에탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤 및/또는 트리메틸올피로판, 물 및 저분자량의 에톡실화 및/또는 프로톡실화 생성물(이들 생성물은 산화알킬렌 또는 산화 알킬렌 혼합물들과 개시제로서 상기 디알칸올아민, 트리알칸올아민, 디올 및/또는 트리올 및 지방족 및/또는 방향족 디아민, 예컨대 1,2-에탄디아민, 1,4-부탄디아민, 1,6-헥산디아민, 2,4- 및/또는 2,6-톨릴렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,3'-디- 및/또는 3,3', 5,5'-테트라일킬-치환 4,4'-디아미노디페닐메탄중 어느 하나로부터 제조함)을 들 수 있다.
사용된 사슬 증량제(c)는 디알칸올아민, 디올 및/또는 트리올 및 특히 에탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 디에탄올아민, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤, 또는 상기 화합물등 중 2개 이상의 화합물의 혼합물인 것이 바람직하다. 사슬 증량제 및 또는 가교제는 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물(b) 100 중량부당 성분(c)가 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 4 내지 10 중량%로 반응 혼합물중에 존재하도록 하는 양으로 사용하는 것이 유리하다.
d) 화재시 방염성을 증가시킴과 동시에 연기 밀도를 감소시키기 위해 연질 PU 포움의 제조시에 본 발명에 따라 사용되는 방염 가공제(d)로는 유효량의 멜라민 및 발포성 흑연이다. 멜라민 및 발포성 흑연은 상기 목적을 위해 시판되는 형태로 사용할 수 있다.
사용된 멜라민은 평균 입자 크기가 5 내지 50㎛이며 입자 크기 분포가 다음과 같은 것이 유리하다.
입자중 10 중량%는 30㎛보다 크다.
입자중 30 중량%는 24㎛보다 크다.
입자중 50 중량%는 20㎛보다 크다.
입자중 70 중량%는 16㎛보다 크다.
입자중 90 중량%는 11㎛보다 크다.
특히 성공적이며 바람직한 멜라민은 평균 입자 크기가 16 내지 50㎛, 특히 20 내지 40㎛이고, 용적 밀도가 300 내지 800g/ℓ, 특히 500 내지 650g/ℓ이다. 멜라민은 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물(b) 100 중량부당 5 내지 100 중량부, 바람직하게는 35 내지 80 중량부, 특히 45 내지 65 중량부의 양으로 사용하는 것이 유리하다.
고분자량의 폴리에테르-폴리올 중에서 멜라민을 안정화시키고 제제의 가공처리 특성을 개선시키기 위해, 발포성 흑연을 사용하는 것이 유리한데, 이들 입자중 95 중량%는 0.5㎜미만의 평균 입자 크기를 갖는다. 특히 적합하며 바람직한 것은 하기의 입자 크기 분포를 갖는 발포성 흑연 조각이다 : 입자중 약 10 중량%는 0.15㎜보다 더 작고, 입자중 약 35 중량%는 0.15 내지 0.25㎜이고, 입자중 약 50 중량%는 0.25 내지 0.50㎜이며, 입자중 약 5 중량%는 0.50㎜보다 더 크다.
발포성 흑연은 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물 100 중량부당 0.1 내지 35 중량부, 바람직하게는 1 내지 25 중량부, 특히 6 내지 18 중량부로 사용하는 것이 유리하고, 놀라운 상승 효과는 비교적 소량의 발포 가능한 흑연의 첨가에 기인하는데, 이는 멜라민에 의해 영향받은 방염성이 상당히 개선될 수 있다는 것을 의미한다.
통상적으로, 본 발명에 따른 방법에 의해 방명성 연질 PU 포움 또는 바람직하게는 연질 PU 포움 성형물을 제조하기 위해 사용된 방염 가공제는 멜라민 및 발포성 흑연이다. 달성된 특정효과, 즉 출발성분 혼합물의 균일화 및/또는 안정화, 예를 들면 반응 매개변수 및 발포 장치에 관한 가공처리 범위의 연장, 가공처리 신화성, 특정 개선점, 그중에서도 특히 기계적 특성을 위해, 멜라민 및 발포성 흑연을 다른 유기 또는 무기 방염 가공제와 배합하는데, 이들 다른 방염 가공제는 만일 필요하다면 감소된 양으로 사용할 수 있다.
2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물 100중량부를 기준으로 하여 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 8 중량%의 양으로 사용할 수 있는, 또 다른 적합한 방염 가공제의 예로는 전분, 유리하게는 옥수수 전분, 쌀 전분, 감자 전분 및 밀 전분 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 전분, 및 화학적으로 개질되었거나 비개질된 전분 유도체; 인 화합물, 예컨데 트리크레실 포스페이트, 트리 (2-클로로에틸) 포스페이트, 트리스 (2-클로로프로필) 포스페이트, 트리스 (1,3-디클로로프로필) 포스페이트, 트리스 (2,3-디브로모 프로필) 포스페이트 및 테트라키스 (2-클로로에틸) 에틸렌 디포스페이트; 및 무기염, 예컨데 삼산화 안티몬, 산화 알루미늄 수화물, 황산암모늄, 황산칼슘, 암모늄 폴리포스페이트를 들 수 있고, 바람직한 것으로는 개질되었거나 비개질된 암모늄 폴리포스페이트를 들 수 있다.
사용된 다중인산암모늄은 특히 하기 일반식의 개질되고, 미세한 미립자이며, 매우 조금 용해가능한 화합물이며, 개질 형태는 상기에서 언급한 인산암모늄 악 80 내지 99.5 중량%, 및 에폭시 당량이 약 70 내지 약 220이며 각각의 인산 암모늄 입자를 캡슐화하는 경화된 에폭시 수지 약 0.5 내지 20 중량%를 함유한다.
H(n-m)+2(NH4)mPnO3N+1
상기식에서, n은 평균 약 20 내지 800의 정수이고, m:n의 비는 약 1이다. 상기 유형의 암모늄 포스페이트는 예를 들면, 호에크스트사(Hoechst Aktiengesellschaft)에서 시판되는 제품명 엑솔리트(등록상표명 : Exolit)로부터 수득될 수 있다.
하기의 화합물은 성공적인 방염 가공제(d)로서 입증되었으며, 따라서 바람직하다 : 2개 이상의 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물(b) 100 중량부를 기준으로 하여, di) 멜라민 5 내지 100 중량부, 바람직하게는 35 내지 80 중량부, 특히 45 내지 65 중량부, dii) 발포성 흑연 0.1 내지 35 중량부, 바람직하게는 1 내지 25 중량부, 특히 6 내지 18 중량부, 및 diii) 하나 이상의 추가 방염 가공제, 특히 암모늄 폴리포스페이트 0 내지 15 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 8 중량부, 특히 3 내지 8 중량부.
조작을 단순화시키고 가공처리를 용이하게 하기 위해, 분산액은 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물 및 방염 가공제로부터 제조할 수 있다. 이러한 유형의 바람직한 멜라민/발포성 흑연/폴리에테르-폴리올 분산액은 멜라민 5 내지 100 중량부, 바람직하게는 35 내지 80 중량부, 특히 45 내지 65 중량부, 발포성 흑연 0.1 내지 35 중량부, 바람직하게는 1 내지 25 중량부, 특히 6 내지 18 중량부, 및 작용기가 2 내지 3개이고 분자량이 3600 내지 6500인 하나 이상의 폴리에테르-폴리올 또는 중합체 개질 폴리에테르-폴리올 또는 이들의 혼합물 100 중량부를 함유한다. 본원에서는 만일 발포제(e), 촉매(f) 및, 만일 필요하다면 보조제 및/또는 첨가제(g)가 분산액내로 용이하게 혼입될 수 있는 경우, 또는 멜라민/발포성 흑연/폴리에테르-폴리올 분산액이 혼합기, 바람직하게는 혼합 헤드에 분리 공급되고 동시에 용융되는 경우 바람직하다.
e) 연질 PU 포움을 제조하는 데에 사용할 수 있는 바람직한 발포제(e)로는 이소시아네이트기와 반응하여 발포 가스로서 이산화탄소를 형성하는, 물이 있다. 사용된 물의 양은 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물(b) 100 중량부를 기준으로 하여, 0.1 내지 8 중량부, 바람직하게는 1.0 내지 3.5 중량부, 특히 2.0 내지 3.0 중량부인 것이 유리하다.
또한, 물과 혼합된 물리적 발포제 또는 단지 발포제만이 사용될 수도 있지만, 방염성 연질구조 PU 포움은 물리적 발포제만을 사용하여 제조하는 것이 바람직하다. 적합한 시약은, 비개질 또는 개질된 유기 폴리이소시아네이트에 대해 불활성인 액체이며, 대기압하에서 비점이 100℃미만, 바람직하게는 50℃미만, 특히 -50℃ 내지 30℃이어서, 이들은 발열성 다중 첨가 반응의 영향하에서 증발된다. 상기 유형의 바람직한 액체의 예로는 탄화수소, 예컨대 n- 및 이소펜탄; 공업용 팬탄 혼합물, n-부탄, 이소부탄 및 프로판; 에테르, 예컨대 푸란, 디메틸 에테르 및 디에틸 에테르; 케톤, 예컨대 아세톤 및 메틸 에틸 케톤; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 메틸 포름에이트; 및 바람직하게는 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 염화메틸렌, 디플루오로메탄, 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 디클로로모노플루오로메탄, 1,1,1-디클로로플루오로에탄, 1,1,1-클로로디플루오로에탄, 디클로로테트라플루오로에탄, 테트라플루오로에탄, 1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오로에탄 및 헵타플루오로프로판; 및 영족 기체, 예컨대 크립톤을 들 수 있다. 또한, 상기 저비등점을 갖는 액체들을 서로 혼합한 혼합물 및/또는 상기 액체들과 다른 치환 또는 비치환된 탄화수소의 혼합물을 사용할 수도 있다.
물리적 발포제의 필요량은 요구되는 포움 밀도에 좌우하여 용이하게 결정할 수 있으며 고분자량 화합물(b) 100 중량부당 0 내지 약 30 중량부, 바람직하게는 0 내지 20 중량부로 사용되고, 물이 사용되는 경우에는 상기 발포제의 양이 비례적으로 감소하게 된다. 개질 또는 비개질된 폴리이소시아네이트(a)를 물리적 발포제와 혼합하여, 이것의 점도를 감소시키는 것이 유리하다.
f) 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물(b), 발포제(e)로서 히드록실 함유 사슬 증량제 또는 가교제, 발포제(e)로서 물, 및 유기 폴리이소시아네이트 및/또는 개질 폴리이소시아네이트(a) 사이의 반응을 촉진시키기 위해, 통상적인 폴리우레탄 촉매를 반응 혼합물내로 주입한다. 바람직한 것으로는 염기성 폴리우레탄 촉매, 예를 들면 3차 아민, 예컨대 디메틸벤질아민, 디시클로헥실메틸아민, 디메틸시클로헥실아민, N,N,N',N'-테트라메틸디아미노디에틸 에테르, 비스(디메틸아미노프로필)우레아, N-메틸-및 N-에틸모르폴린, 디메틸피페라진, N-디메틸아미노에틸피페리딘, 1,2-디메틸이미다졸, 1-아자비시클로[2,2,0]옥탄, 디메틸아미노에탄올, 2-(N,N-디메틸아미노에톡시) 에탄올, N,N',N''-트리스(디알킬아미노알킬)헥사히드로트리아진, 예컨대 N,N',N''-트리스(디메틸아미노프로필-S-헥사히드로트리아진, 디(4-디메틸아미노시클로헥실)메탄 및 특히 트리에틸렌디아민을 들 수 있다. 그러나, 금속염, 예컨대 염화철(Ⅱ), 염화아연, 옥탄산납 및 바람직하게는 주석염, 예컨대 디옥탄산 주석, 디에틸헥산산 주석 및 디라우르산 디부틸 주석, 및 특히 3차 아민 및 유기 주석염의 혼합물 역시 사용할 수 있다. 특히, 필수 성분으로서 트리에틸렌디아민, 비스(디메틸아미노에틸) 에테르, 2-(디메틸아미노에톡시)에탄올, 디부틸틴 디라우레이트 및 디부틸디라우릴틴 메르캅티드를 바람직하게는 0.2 내지 1.5 : 0.1 내지 0.2 : 0.1 내지 0.25 : 0.1 내지 0.3 : 0.05 내지 0.15의 중량비로 함유하는 촉매 배합물을 하용함으로써 성공이 달성된다.
고분자량 화합물(b)의 중량을 기준으로 하여, 3차 아민 및/또는 0.01 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 0.25 중량%의 금속염 또는 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3.5 중량%의 상기 촉매 배합물을 기재로 하는 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%의 촉매를 사용하는 것이 유리하다.
g) 반응 혼합물은 또한 보조제 및/또는 첨가제(g), 예를 들면 표면 활성제, 안정화제, 가수분해 보호제, 공극 조절제, 균류 안정 물질, 박테리아 안정물질, 염료, 안료 및 충전제를 함유할 수도 있다.
또한, 적합한 표면 활성 물질의 예로는 출발물질의 균일화를 지지하는데 사용되며, 또한 포움의 셀 구조를 안정화시키는 데에 적합할 수 있는 것들이 있다. 특정예로는 실록산-옥시알킬렌 공중합체 및 다른 유기 폴리실록산, 옥시에틸화된 알킬페놀, 옥시에틸화된 지방 알코올, 파라핀 오일, 피마자 오일 또는 리시놀레산 에스테르 및 터키 레드 오일을 들 수 있는데, 이들은 고분자량 화합물(b)의 100 중량부당 0.05 내지 8 중량부, 바람직하게는 0.4 내지 5 중량부의 양으로 사용된다.
전술한 통상적인 첨가제 및 보조제에 대한 추가적인 설명은 하기의 문헌을 참조한다[참고문헌 : monograph by J.H. Saunders and K.C. Frisch, High Polymers, Volume XⅥ, Polyurethanes, Parts 1 and 2, Interscience Publishers, 1962 and 1964 respectively, or Kunststoff-Handbuch, 1st and 2nd Editions, 1966 and 1983].
연질 PU 포움 또는 연질 PU 포움 성형물을 제조하기 위해, 0 내지 100℃, 바람직하게는 15 내지 80℃에서 개질 또는 비개질된 유기 폴리이소시아네이트(a), 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물(b), 및 만일 필요하다면 사슬 증량제 및/또는 가교제(c)를 방염 가공제(d), 발포제(e), 촉매(f), 및 만일 필요하다면 보조제 및/또는 첨가제(g)의 존재하에서 NCO를 기준으로 하여, 0.5 내지 2, 바람직하게는 0.8 내지 1.3, 특히 대략 1개의 반응성 수소 원자(들)이 출발성분(B) 및 (C)에 대해 결합되도록 하는 혼합비로 반응시키고, 만일 물이 발포제로서 사용되는 경우 물의 당량수와 NCO기의 당얄수 사이의 몰비가 0.5 내지 5 : 1, 바람직하게는 0.7 내지 0.95 : 1, 특히 0.75 내지 0.85 : 1이 되도록 반응시킨다.
연질 PU 포움 또는 연질 PU 포움 성형물은 2가지 성분 A 및 B를 혼합함으로써 원샷(one-shot) 방법에 의해 제조되는 것이 유리하며, 성분 A는 출발 성분(b) 내지 (f), 및 만일 사용된다면 (g)를 배합하여 형성하고, 성분 B로는 출발 성분(a), 만일 필요하다면 (d), (g) 및 불활성 물리적 발포제를 혼합하여 사용한다. 이와 같이, 연질 PU 포움을 제조하기 전에 단지 성분 A 및 B를 격렬히 혼합하는 것이 필요하게 된다. 반응 혼합물을 개방 또는 밀폐 성형기 중에서 발포시켜 슬라브스톡(slabstock) 형태를 수득할 수 있다.
연질 PU 포움 성형물을 생성하기 위해, 반응 혼합물을 유리하게는 가열가능한 금속성 성형기중에서 15 내지 80℃, 바람직하게는 23 내지 65℃로 가열한다. 통상적으로, 성형온도는 20 내지 90℃, 바람직하게는 35 내지 70℃이다. 밀폐 성형기중에서 반응 혼합물을 경화시켜 예를 들면 1.1배 내지 6배, 바람직하게는 1.1배 내지 1.5배 압축시킬 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 연질 PU 포움 및 성형물은 30 내지 150g/ℓ, 바람직하게는 40 내지 100g/ℓ의 밀도를 갖는다. 이들을 케로신 버너 시험(FAR 25.853C)한 결과 우수한 방염성을 가짐을 발견하였고, ASTM E 662-79에 따라 시험한 결과 연기 밀도가 낮고 기계적 특성이 우수한 것을 발견하였다.
포움은 쿠션 재료, 예를 들면 수송수단, 바람직하게는 모터 수송수단 및 항공기 승객을 위한 칸막이에서의 시이트 쿠션, 팔걸이, 머리 받침, 차광판 및 안전 덮개로서 사용된다. 특히 밀도가 30 내지 100g/ℓ인 방염성 항공기 시이트가 생성된다.
멜라민/발포성 흑연/폴리에테르-폴리올 분산액은 치밀하거나 다공질의 폴리이소시아네이트 다중 첨가 생성물, 예를 들면 우레탄, 이소시아누레이트 또는 우레탄 및 이소시아누레이트를 함유하는 가요성의 반경질 또는 경질 포움, 치밀하거나 다공질의 탄성 중합체 및 바람직하게는 방염성 연질 PU 포움, 연질 슬라브스톡 PU 포움, 및 특히 연질 PU 포움 성형물을 생성하는 데에 사용된다.
실시예에서, 부는 중량에 의한 것이다.
[실시예]
성분 A : 평균 분자량이 6000인 글리세롤 개시 폴리옥시프로필렌(86 중량%)-폴리옥시에틸렌(14 중량%)-폴리올 37.68부, 평균 분자량이 약 6000이고 그래프트 중합체 함량이 총중량을 기준으로 하여 20 중량%이며 그래프팅을 위해 아크릴로니트릴/스티렌 혼합물을 사용하여 제조한 트리메틸올프로판 개시 그래프트 폴리옥시프로필렌(84 중량%)-폴리옥시에틸렌(16 중량%)-폴리올 4.99부 (바이엘사(Bayer AG)에서 시판되는 바이피트(등록상표명 : Bayfit) 3699), 평균 분자량이 약 3900이며 개시 분자로서 디프로필렌 글리콜을 사용하여 제조한 폴리옥시프로필렌(81 중량%)-폴리옥시에틸렌(19 중량%) 글리콜 9.97부, 실리콘 안정화제 0.6부 (다우 코닝(Dow Corning)사에서 시판되는 실리콘 DC 5043), 실리콘 안정화제 0.3부 (골드스미트(Goldsmidt)사에서 시판되는 테고스타브(등록상표명 : Tegostab) B 8631), 트리에틸렌디아민 0.83부 (에어 프러덕트(Air Products)사에서 시판되는 다브코(등록상표명 : Dabco) X 540), 비스(디메틸아미노에틸)에테르 0.078부, 2-(디메틸아미노에톡시)에탄올 0.1부, 디부틸틴 디라우레이트 0.05부, 디부틸디라우릴틴 메르캅티드 0.025부, 1,6-헥산디올 1.0부, 물 1.19부, 트리클로로플루오로메탄 5.607부, 용적 밀도가 600g/ℓ인 멜라민 28.6부, 발포성 흑연 6.17부 (시그리사(sigri GmbH)에서 시판되는 시그라플렉스(등록상표명 : Sigraflex) FR 90-60/80), 및 암모늄 폴리포스페이트 2.81 중량부(호에스트사에서 시판되는 엑솔리트 422, Huth)를 함유하는 혼합물.
성분 B : 중량비가 80 : 20인 2,4-/2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 이성질체 혼합물 및 분자량이 3900인 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 글리콜로부터 제조하였으며 NCO 31 중량%를 함유하고 25℃에서 점도가 52 mPa.s인 우레탄 함유 준예비 중합체.
성분 A 100부와 성분 B(이것의 NCO 지수는 100에 상응함) 25부를 23℃에서 격렬히 혼합하고, 반응 혼합물 1150g을, 내부 치수가 40×40×10㎝이며 50℃에서 유지된 금속성 성형기내로 주입하고, 성형기를 밀폐시킨 다음 반응 혼합물을 경화시켰다.
10분후 성형물을 분리하고 실온에서 24시간 동안 저장하였다.
방염성 성형물에 대해 하기의 기계적 특성을 측정하였다 :
밀도[g/ℓ] : 72
DIN 53571에 따른 인장 강도[k/Pa] : 113
DIN 53571에 따른 신장율[%] : 1 167
DIN 53575에 따른 인열 전달 강도[N/㎜] : 0.59
DIN 53572에 따른 압축율[%] : 11
FAR 25 853 C에 따른 케로신 버너 시험, 중량 손실[%] : 4.52
[비교예 1]
성분 A : 발포성 흑연을 멜라민 34.77부로 대체하는 것을 제외하고 실시예에서와 같다.
성분 B : 실시예에서와 같다.
성형물은 실시예에 기술된 바와 같이 생성하였다.
FAR 25 853 C에 따른 케로신 버너 시험 결과의 비교.
하기의 결과를 갖는 비교 케로신 버너 시험은 연방 항공규정(FAR)의 조항에 따라 수행하였다 :
1) 중량은 쿠션 및 백 부분의 합계이다.
2) 중량은 쿠션 및 백 부분과 섬유(울)의 합계이다.
고체 재료에 의해 발생된 연기의 특정 광학 밀도(ATS 1000.001에 따른 연기 밀도)에 대한 ASTM E 662-79 표준 시험법 : 불꽃 처리를 하거나 하지 않는 경우 허용될 수 있는 Ds값은 1.5분후 100을 초과하지 않으며 4분 후에는 200을 초과하지 않아야 한다. 하기의 표는 실시예 및 비교예 1에서 생성한 성형물에 대해 측정한 결과를 나타낸다.
ATS 1000.001에 따른 연기 밀도의 측정
불꽃 처리를 하지 않은 차링(Charring) :
실험을 지속한지 t(분)후의 Ds (특정 광학 밀도)
1.5분 4.0분
비교예 1 69 160
실시예 84 169
불꽃 처리를 한 차링(Charring) :
실험을 지속한지 t(분)후의 Ds (특정 광학 밀도)
1.5분 4.0분
비교예 1 116 222
실시예 18 132
[비교 실시예 2]
성분 A : 멜라민을 발포성 흑연 34.77 중량부로 대체하는 것을 제외하고 실시예에서와 같다.
균일하게 혼화되지 않아서 가공처리가 불가능한 고도의 풀같은 재료를 수득하여 폴리우레탄 포움으로 제조하였다.
[비교예 3]
성분 A : 멜라민 또는 암모늄 폴리포스페이트를 첨가하는 것 대신에 발포성 흑연 30 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1에서와 같다.
폴리 우레탄 포움으로 전환될 수 없는 비균일한 매우 풀같은 재료를 수득하였다.
[비교예 4]
성분 A : 발포성 흑연 또는 암모늄 폴리포스페이트를 첨가하는 것 대신에 멜라민 30 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1에서와 같다.
[비교예 5]
성분 A : 멜라민 또는 암모늄 폴리포스페이트를 첨가하는 것 대신에 발포성 흑연 15 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1에서와 같다.
[비교예 6]
성분 A : 멜라민을 첨가하는 것 대신에 발포성 흑연 30 중량부 및 암모늄 폴리포스페이트 2.5 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1에서와 같다.
폴리우레탄 포움으로 전환될 수 없는 비균일한 매우 풀같은 재료를 수득하였다.
[비교예 7]
성분 A : 발포성 흑연을 첨가하는 것 대신에 멜라민 30 중량부 및 암모늄 폴리포스페이트 2.5 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1에서와 같다.
생성한 폴리우레탄 포움에 대한 KAR 조항에 따라 비교 케로신 버너 시험을 수행하여 하기의 결과를 수득하였다 :
비교예 4 5 7
중량 손실[%] 13.4 13.6 9.2

Claims (9)

  1. a) 유기 폴리이소시아네이트, 개질된 유기 폴리이소시아네이트 또는 이들 둘 모두와, b) 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물을 c) 방염 가공제, d) 발포제, 및 e) 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 연기 밀도가 감소된 방염성 연질 폴리우레탄 포움을 제조하는 방법으로서, 방염 가공제(c)가 멜라민, 발포성 흑연, 및 경화된 에폭시 수지로 개질, 즉 캡슐화된 암모늄 폴리포스페이트 또는 비개질된 암모늄 폴리포스페이트임을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 방염 가공제(c)가 멜라민, 발포성 흑연, 경화된 에폭시 수지로 개질, 즉 캡슐화된 암모늄 폴리포스페이트 또는 비개질된 암모늄 폴리포스페이트 및 하나 이상의 추가 방염 가공제임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 방염 가공제(c)가, 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물(b) 100 중량부를 기준으로 하여, ci) 멜라민 5 내지 100 중량부, cii) 발포성 흑연 0.1 내지 35 중량부, 및 ciii) 경화된 에폭시 수지로 개질, 즉 캡슐화된 암모늄 폴리포스페이트 또는 비개질된 암모늄 폴리포스페이트 0.5 내지 15 중량부임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 아염 가공제(c)가, 2개 이상의 반응성 수소 원자를 함유하는 고분자량 화합물(b) 100 중량부를 기준으로 하여, ci) 멜라민 45 내지 60 중량부, cii) 발포성 흑연 6 내지 18 중량부, 및 ciii) 경화된 에폭시 수지로 개질, 즉 캡슐화된 암모늄 폴리포스페이트 또는 비개질된 암모늄 폴리포스페이트 0.5 내지 8 중량부, 및 civ) 하나 이상의 추가 방염 가공제 0 내지 15 중량부임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 멜라민의 평균 입자 크기가 20 내지 40㎛이고 용적 밀도가 500 내지 650g/ℓ임 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 발포성 흑연의 95 중량%가 0.5㎜미만의 평균 입자 크기를 가짐을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 개질된 암모늄 폴리포스페이트가 하기 일반식을 갖고, 암모늄 폴리 포스페이트 80 내지 99.5 중량% 및 에폭시 당량이 170 내지 약 220이며 각각의 암모늄 폴리포스페이트 입자를 캡슐화하는 경화된 에폭시 수지 0.5 내지 20 중량%를 포함함을 특징으로 하는 방법 :
    H(n-m)+2(NH4)mPnO3n+1
    상기식에서, n은 평균 약 20 내지 800의 정수이고, m:n의 비는 1이다.
  8. 제1항에 있어서, 고분자량 화합물(b)가 b1) 화합물(b)의 중량을 기준으로 하여, 작용기가 2 내지 3개이고 평균 분자량이 3600 내지 6500인 하나 이상의 폴리에테르-폴리올 60 중량%이상, 및 b2) 화합물(b)의 중량을 기준으로 하여, 평균 작용기가 2 내지 3개이고 평균 분자량이 3600 내지 6500이며 3차 아미노기를 결합 형태로 함유하는 그래프트 폴리에테르-폴리올 및 폴리우레탄/폴리에테르-폴리올 분산액, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체 개질 폴리에테르-폴리올 40 중량% 미만을 함유하는 혼합물임을 특징으로 하는 방법.
  9. 평균 입자 크기가 20 내지 40㎛이고 용적 밀도가 500 내지 650g/ℓ인 멜라민 5 내지 100 중량부, 발포성 흑연 0.1 내지 35 중량부, 및 작용기가 2 내지 3개이고 평균 분자량이 3600 내지 6500인 하나 이상의 폴리에테르-폴리올 또는 중합체 개질 폴리에테르-폴리올 또는 이들의 혼합물 100 중량부를 포함하는 멜라민/발포성 흑연/폴리에테르-폴리올 분산액.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102162512B1 (ko) 2020-07-08 2020-10-06 강응선 팽창 흑연을 함유한 난연성 폴리우레탄 조성물 및 이를 이용한 난연성 폴리우레탄폼의 시공 방법

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19540809A1 (de) * 1995-09-02 1997-03-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethan-Weichschaumstoffen
US5885479A (en) * 1996-08-28 1999-03-23 Basf Aktiengesellschaft Production of flame-resistant flexible polyurethane foams
DE19704833A1 (de) * 1997-02-08 1998-08-13 Gruenau Gmbh Chem Fab Feuerwiderstandsfähiger Öffnungsverschluß
DE19728543A1 (de) * 1997-07-04 1999-01-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit
US6228914B1 (en) 1998-01-02 2001-05-08 Graftech Inc. Intumescent composition and method
US5968669A (en) * 1998-06-23 1999-10-19 J. M. Huber Corporation Fire retardant intumescent coating for lignocellulosic materials
CA2350824A1 (en) * 1998-12-18 2000-06-22 The Dow Chemical Company Polyurethane based foam containing exfoliating graphite and the process for the preparation thereof
CZ303184B6 (cs) 1999-10-07 2012-05-16 Huntsman International Llc Zpusob výroby rigidních a flexibilních polyuretanových pen obsahujících látky potlacující horení
DE19962911C2 (de) * 1999-12-23 2002-11-21 Bayer Ag Flammwidriger HR-Kaltformschaum mit reduzierter Rauchgasintensität und -toxizität
DE10007980B4 (de) * 2000-02-22 2007-07-12 Hilti Ag Zweikomponenten-Ortschaumsystem und dessen Verwendung zum Ausschäumen von Öffnungen zum Zwecke des Brandschutzes
US6245842B1 (en) 2000-03-03 2001-06-12 Trus Joist Macmillan A Limited Partnership Flame-retardant coating and building product
JP4043750B2 (ja) * 2000-10-16 2008-02-06 古河電気工業株式会社 電磁波シールドガスケット
JP4530557B2 (ja) * 2001-03-09 2010-08-25 Ｊｕｋｉ株式会社 いせ込みミシン
FR2826968B1 (fr) * 2001-07-05 2005-07-29 Anjou Maquettes Prototype Materiau ignifuge a base de polyurethane dense
JP3546033B2 (ja) 2001-09-27 2004-07-21 東海ゴム工業株式会社 車両用難燃性防音・防振材及びその製造方法
KR20030045482A (ko) * 2001-12-04 2003-06-11 썬스타 산업봉제기계 주식회사 전자식 지그재그 재봉기에서 반전기능 예약설정 방법 및그 장치
US6753357B2 (en) * 2001-12-18 2004-06-22 Foam Supplies, Inc. Rigid foam compositions and method employing methyl formate as a blowing agent
DE50304469D1 (de) * 2002-03-15 2006-09-14 Basf Ag Graftpolyole mit bimodaler teilchengrössenverteilung und verfahren zur herstellung solcher graftpolyole sowie deren verwendung zur herstellung von polyurethanen
FR2853654A1 (fr) * 2003-04-10 2004-10-15 Faurecia Assentos De Automovel Procede d'obtention de compositions de mousse flexible de polyurethane, graphitee, moulee a froid
NL1024770C2 (nl) * 2003-04-28 2004-11-24 Beele Eng Bv Brandwerend schuim, constructie-elementen daarvan, systeem voor het vlamdicht afdichten van een opening, alsmede een werkwijze voor het afdichten van een opening in een wand.
US7629043B2 (en) 2003-12-22 2009-12-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi purpose cleaning product including a foam and a web
NL1025485C2 (nl) * 2004-02-13 2005-08-16 Beele Eng Bv Systeem en werkwijze voor het afdichten van een opening in een wand waarin ten minste een transportinrichting zoals een kabel, leiding of buis is doorgevoerd.
KR100586612B1 (ko) 2005-03-16 2006-06-07 주식회사 세림티티시 흑연을 함유하는 연질용 폴리우레탄 발포체의 제조방법
WO2006125258A1 (en) * 2005-05-24 2006-11-30 Pacific Brands Household Products Pty Ltd Low resilience flame retardant polyurethane foam
AU2006251857B2 (en) * 2005-05-24 2011-04-07 Australian Comfort Group Pty. Ltd. Low resilience flame retardant polyurethane foam
EP1941000B1 (en) * 2005-10-26 2015-08-26 Industrial Property of Scandinavia AB Fire-resistant composition for coating, sealing and protection purposes
JP4836678B2 (ja) * 2006-06-16 2011-12-14 株式会社イノアックコーポレーション クッション体の製造方法
JP5101092B2 (ja) 2006-11-30 2012-12-19 株式会社イノアックコーポレーション 車両用ポリウレタン発泡体
US7601761B2 (en) * 2007-02-26 2009-10-13 Bayer Materialscience Llc Rigid polyurethane foams with increased heat performance
US7601762B2 (en) * 2007-02-26 2009-10-13 Bayer Materialscience Llc Polyvinylchloride/polyurethane hybrid foams with improved burn properties and reduced after-glow
WO2008105843A1 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 Bayer Materialscience Llc Polyvinylchloride/polyurethane hybrid foams with improved burn properties
FR2929280B1 (fr) * 2008-03-28 2015-04-10 Compart Dispositif de calfeutrement et de garnissage coupe feu.
US10377871B1 (en) * 2008-09-09 2019-08-13 Chestnut Ridge Foam, Inc. Flame-retardant composition and process for a flexible open-cell polyurethane foam
EP2334735A4 (en) * 2008-09-15 2012-02-29 Preferred Solutions Inc POLYURETHANEUM FUEL COMPOSITIONS AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
WO2010034109A1 (en) * 2008-09-26 2010-04-01 Quantum Technical Services Ltd. Flame retardant coating
JP5644116B2 (ja) * 2010-01-21 2014-12-24 株式会社ブリヂストン 高難燃性ポリウレタンフォーム
JP5644189B2 (ja) * 2010-06-03 2014-12-24 株式会社ブリヂストン 高難燃性ポリウレタンフォーム
US20130237624A1 (en) * 2010-11-22 2013-09-12 Bayer Intellectual Property Gmbh Method for producing flexible polyurethane foams
US8458971B2 (en) 2011-06-29 2013-06-11 Weyerhaeuser Nr Company Fire resistant wood products
US10640602B2 (en) * 2012-01-03 2020-05-05 Basf Se Flame-retardant polyurethane foams
US10266635B2 (en) * 2012-07-27 2019-04-23 Basf Se Polyurethane foams comprising phosphorus compounds
CN105143299A (zh) * 2013-03-15 2015-12-09 巴斯夫欧洲公司 阻燃聚氨酯泡沫及其制备方法
US20140295164A1 (en) * 2013-03-27 2014-10-02 Weyerhaeuser Nr Company Water resistant low flame-spread intumescent fire retardant coating
EP2816066A1 (de) * 2013-06-19 2014-12-24 Basf Se Emissionsarmes, stabilisiertes Polyurethan
US9815966B2 (en) * 2014-07-18 2017-11-14 Johns Manville Spray foams containing non-halogenated fire retardants
US10011992B2 (en) * 2015-02-07 2018-07-03 Colorado Roofing Products, LLC Polymeric foam product
CN106554612B (zh) * 2015-09-29 2019-08-06 万华化学集团股份有限公司 无卤阻燃热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制品、阻燃剂包
CN107880314B (zh) * 2016-09-30 2022-01-25 科思创德国股份有限公司 复合阻燃剂以及包含其的聚氨酯材料
JP7018271B2 (ja) * 2017-07-31 2022-02-10 株式会社イノアックコーポレーション ポリウレタンフォーム
US10533097B2 (en) * 2017-09-20 2020-01-14 Hexion Inc. Coating composition
CN109517208B (zh) * 2018-10-12 2021-05-07 苏州鼎烯聚材纳米科技有限公司 用于床垫的高导热石墨烯聚氨酯复合海绵的连续生产方法
CN114341223A (zh) * 2019-09-05 2022-04-12 巴斯夫欧洲公司 柔性聚氨酯泡沫及其制备方法和用途
CN111978704B (zh) * 2020-07-14 2022-02-15 安徽嘉明新材料科技有限公司 一种热膨胀型聚氨酯的制备方法
CN115028880B (zh) * 2022-06-07 2023-05-12 安徽瑞联节能科技股份有限公司 一种轻量型保温防火复合板及其制备工艺
DE102022117527A1 (de) 2022-07-13 2024-01-18 Grammer Aktiengesellschaft System und Verfahren zur Herstellung von brandhemmendem Schaumstoff
CN116554427A (zh) * 2023-03-30 2023-08-08 佛山市惠安家居用品有限公司 一种抗静电海绵及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2348838A1 (de) * 1973-09-28 1975-04-10 Elastogran Gmbh Verfahren zur herstellung von flammfesten, isocyanuratgruppenhaltigen polyurethankunststoffen
GB8432153D0 (en) † 1984-12-20 1985-01-30 Dunlop Ltd Polyurethane foams
DE3542326C1 (en) * 1985-11-29 1987-01-02 Metzeler Schaum Gmbh Flame-retardant composite foam
DE3828544A1 (de) * 1988-08-23 1990-03-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
DE4010752A1 (de) * 1990-04-03 1991-10-10 Metzeler Schaum Gmbh Verfahren zur herstellung eines flammwidrigen, elastischen polyurethan-weichschaumstoffes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102162512B1 (ko) 2020-07-08 2020-10-06 강응선 팽창 흑연을 함유한 난연성 폴리우레탄 조성물 및 이를 이용한 난연성 폴리우레탄폼의 시공 방법

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Publication number Publication date
DE4034046A1 (de) 1992-04-30
JPH05171034A (ja) 1993-07-09
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ES2090204T3 (es) 1996-10-16
EP0482507B2 (de) 2001-03-28
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CA2054287C (en) 2000-03-28
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EP0482507A2 (de) 1992-04-29

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