KR100204455B1 - 광기록매체 - Google Patents

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KR100204455B1
KR100204455B1 KR1019960021656A KR19960021656A KR100204455B1 KR 100204455 B1 KR100204455 B1 KR 100204455B1 KR 1019960021656 A KR1019960021656 A KR 1019960021656A KR 19960021656 A KR19960021656 A KR 19960021656A KR 100204455 B1 KR100204455 B1 KR 100204455B1
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사또 아끼오
미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 기판위에 기록층, 반사층 및 보호층을 가진 광기록매체에 있어서, 이 기록충속에 식(1)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을 함유하는 광기록매체에 관한 것이며, 기록층에 퀴노프탈론색소, 또는, 퀴노프탈론색소와 파장 550~900nm에 흡수극대를 가진 광흡수화합물과의 혼합물을 사용하므로서, 장래 고밀도매체로서 주목되는 기록재생파장이 480~600nm의 레이저로 기록재생이 가능할뿐아니라, 최근 사용되고 있는 630nm이나 680nm의 적색레이저, 또 종래부터 사용되고 있는 780nm의 근적외레이저로서도 기록재생이 가능한, 호환성이 있는 광기록매체를 제공하는 것을 가능하게한다.

Description

광기록매체
제1도는 광기록매체의 단면구조도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 기판 2 : 기록층
3 : 반사층 4 : 보호층
본 발명은, 기록매체, 특히 파장 480~600nm의 레이저로 기록재생가능하며, 또, 파장 600~830nm의 레이저로서도 재생 또는 기록재생 가능한 다파장의 레이저에 호환성이 있는 광기록매체에 관한 것이다.
기판위에 반사층을 가진 광기록매체로서 콤팩트디스크(이하, CD로 약칭)규격에 대응한 추기 또는 기록가능한 CD가 제안되어 있다[예를들면, 일본국 닛케이엘렉트로닉스, No. 465, p.107, 1989년 1월 23일호].
상기 광기록매체는, 제1도에 도시한 바와 같이, 기판(1)위에, 기록층(2), 반사층(3), 보호층(4)를, 이 순서로 형성시킨 것이다. 이 광기록매체의 기록층에 반도체레이저등의 레이저광을 고파워로 조사하면, 기록층이 물리적 혹은 화학적변화를 야기하고, 피트의 형식으로 정보를 기록한다. 형성된 피트에 저파워의 레이저광을 조사하고, 반사광을 검출하므로서, 피트의 정보를 재생할 수 있다. 이와 같은 광기록매체는 그기록재생에, 일반적으로, 파장 770~830nm의 근적외반도체레이저가 사용되고 있고, 레드북이나 오렌지북등의 CD규격에 준거하고 있기 때문에, CD 프레이어나 CD-ROM프레이어와 호환성을 가진다고하는 특징을 가진다.
최근, 770nm보다 단파장의 반도체레이저의 개발이 진행되어, 파장 680nm 및 635nm의 적색반도체레이저가 실용화되고 있다[예를들면, 일본국 닛케이엘렉트로닉스, No.592, p.65, 1993년 10월 11일호]. 또, YAG레이저의 고조파변환에 의한 532nm의 레이저가 실용화되고 있다.
기록재생용 레이저의 단파장화에 의해 빔스포트를 작게하므로서, 고밀도의 광기록매체가 가능하게 된다. 그래서, 레이저의 단파장화와 데이타압축기술등에 의해 동화를 기억할 수 있는 대용량의 광기록매체가 개발되고 있다[예를들면, 일본국 닛케이엘렉트로닉스, No.589, p.55, 1993년 8월 30일호]. 이와같이 고밀도의 광기록매체는, 동화와 같은 대용량의 데이터를 기록할 수 있고, 비디오CD등의 용도에 기대되고 있다[예를들면, 일본국 닛케이엘렉트로닉스, No.594, p.169, 1993년 11월 8일호]. 또, 일본국 특개평 2-278519호 공보에서는, 690nm의 단파장레이저로 고감도로 기록해서 780nm로 재생하는 방법에 의해 고감도고속기록이 제안되어 있다.
하년, 일본국 특개평 6-40162호 공보에는, 단파장레이저로 기록재생이 가능한 광기록매체가 제안되어 있다. 이 매체는, 기록층에 인도카르보시아닌색소를 사용하고 있고, 635nm의 반도체레이저나 He·Ne레이저로 기록가능하다. 532nm보다 더 단파장의 490nm의 청/녹색반도체레이저도 연구되어 있고, 실용화의 단계가 가깝다고 말하고 있다[예를들면, Applied Physics Letter, p.1272-1274, Vol.59(1991)나, 「일본국 닛케이엘렉트로닉스」No.552, p.90, 1992년 4월 27일호].
이와 같은 배경에서, 광기록매체의 기록재생파장이 500nm부근까지 단파장화되는 경향에 있다. 따라서, 이에 대응한 광기록매체의 개발이 필요하게 되고, 또, 종래부터 있는 780nm에도 대응한 호환성이 있는 광기록매체가 요망되고 있다. 그러나, 종래의 광기록매체에서는 532nm의 레이저에서의 재생이 불가능하였다.
본 발명의 목적은, 파장 480~600nm의 레이저로 기록재생가능하며, 또, 파장 635및/또는 680nm및/또는 780nm의 근적외레이저(종래부터 시판중인 CD플레이어등)에서도, 재생 또는 기록재생가능한 광기록매체를 제공하는 데 있다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 본 발명을 완성하게 되었다. 즉, 본 발명은,
① 기판위에, 기록층, 반사층 및 보호층을 가진 광기록매체에 있어서, 기록층속에, 하기 일반식 (1)로 표시되는 파장 400~500nm에 흡수극대를 가진 퀴노프탈론 화합물을 함유하는 광기록 매체.
[식중, R1~R8은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 니트로기, 알킬기, 알콕시알킬기, 알콕시기, 알콕시알콕시기, 아릴기옥시기, 알콕시카르보닐기, 알킬아미노카르보닐기, 디알킬아미노카르보닐기, 알킬카르보닐아미노기, 페닐카르보닐아미노기, 페닐아미노카르보닐기 또는 페녹시카르보닐기를 표시하고, X는 수소원자, 할로겐원자, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬티오기 또는 페닐티오기를 표시함].
②기록층속에, 일반식(1)로 표시되는 퀴노프탈론화합물과 파장 550~900nm에 흡수극대를 가진 광흡수화합물을 함유하는 ①기재의 광기록매체.
③ 파장 480~600nm레이저로부터 선택된 광에 대한 기판쪽으로부터 측정한 반사율이 25%이상이며, 파장 480~600nm의 레이저로 기록재생가능한 것을 특징으로 하는 ①또는 ②기재의 광기록매체.
④ 파장 600~830nm로부터 선택된 레이저로 기록재생가능한 것을 특징으로 하는 ③기재의 광기록매체.
⑤ 파장 770~830nm의 근적외레이저로부터 선택된 광에 대한 기판쪽으로부터 측정한 반사율이 65%이상이며, 770~830nm로부터 선택된 근적외레이저로 재생가능한 것을 특징으로 하는 ③기재의 광기록매체.
⑥ 파장 600~700nm의 근적외레이저로부터 선택된 광에 대한 기판쪽으로부터 측정한 반사율이 30%이상이며, 600~700nm에서 선택된 근적외레이저로 재생가능한 것을 특징으로 하는 ③기재의 광기록매체.
에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 상기한 바와 같은 퀴노프탈론화합물, 또는 퀴노프탈론화합물과 적당한 광흡수를 가진 화합물의 혼합물을 기록층에 사용하므로서, 파장 480~600nm의 레이저로 기록재생가능하며, 또한 600~830nm로부터 선택된 레이저로 재생 또는 기록재생가능한 광기록매체가 실현된다.
본 발명의 구체적 구성에 대해서 이하에 설명한다.
본 발명의 광기록매체는, 기판위에, 기록층 및 반사층을 가진다. 광기록매체란, 미리 정보를 기록하고 있는 재생전용의 광재생전용매체 및 정보를 기록해서 재생할 수 있는 광기록매체의 양쪽을 표시한 것이다. 단, 여기서는 적당한 예로서는, 후자의 정보를 기록해서 재생할 수 있는 광기록매체, 특히, 기판위에, 기록층, 반사층 및 보호층을 이 순서로 형성한 광기록 매체에 관해서 설명한다. 이 광기록매체는 제1도에 표시한 바와 같은 4층 구조를 가지고 있다. 즉, 기판(1)위에, 기록층(2)가 형성되어 있고, 그 위에 밀착해서 반사층(3)이 형성되어 있고, 또 그위에 보호층(4)가 반사층(3)을 덮고 있다.
기판으로서는, 기본적으로는, 기록광 및 재생광의 파장으로 투명하면 된다. 예를들면, 폴리카보네이트수지, 염화비닐수지, 폴리메타크릴산메틸 등의 아크릴수지, 폴리스티렌수지, 에폭시수지등의 고분자재료나, 유리등의 무기재료가 이용된다. 이들 기판재료는, 사출성형법등에 의해 원반상의 기판으로 성형된다. 필요에 따라서, 기판표면에 홈을 형성하는 일도 있다.
본 발명의 기록층에 함유되는 식(1)로 표시되는 퀴노프탈론화합물의 R1~R8및 X의 구체예를 다음에 설명한다. R1~R8로서는, 수소원자 : 불소원자, 염소원자, 브롬원자등의 할로겐원자 : 니트로기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, t-부틸시, n-아밀기, i-아밀기, n-헥실기, 시클로헥실기, n-옥틸기, 3,5,5-트리메틸헥실기, n-도데실기 등의 알킬기 : 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, i-프로필옥시에틸기, 3-메톡시프로필기, 2-메톡시부틸기 등의 알콕시알킬기; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, t-부톡시기, n-아밀옥시기, n-헥실옥시기, n-도데실옥시기등의 알콕시기; 메톡시에톡시기, 에톡시에톡시기, 3-메톡시프로필옥시기, 3-(i-프로필옥시)프로필옥시기등의 알콕시알콕시기; 페녹시기, 2-메틸페녹시기, 4-메틸페녹시기, 4-t-부틸페녹시기, 2-메톡시페녹시기, 4-i-프로필페녹시기등의 아릴옥시기; 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 이소프로필옥시카르보닐기, 2,4-디메틸부틸옥시카르보닐기 등의 알콕시카르보닐기; 메틸아미노카르보닐기, 에틸아미노카르보닐기, n-프로필아미노카르보닐기, n-부틸아미노카르보닐기, n-헥실아미노카르보닐기등의 알킬아미노카르보닐기; 디메틸아미노카르보닐기, 디에틸아미노카르보닐기, 디-n-프로필아미노카르보닐기, 디-n-부틸아미노카르보닐기, N-메틸-N-시클로헥실아미노카르보닐기등의 디알킬아미노카르보닐기; 아세틸아미노기, 에틸카르보닐아미노기, 부틸카르보닐아미노기 등의 알킬카르보닐아미노기; 페닐아미노카르보닐기, 4-메틸페닐아미노카르보닐기, 2-메톡시페닐아미노카르보닐기, 4-n-프로필페닐아미노카르보닐기 등의 페닐아미노카르보닐기; 페닐카르보닐아미노기, 4-에틸페닐카르보닐아미노기, 3-부틸페닐카르보닐아미노기 등의 페닐카르보닐아미노기; 페녹시카르보닐기, 2-메틸페녹시카르보닐기, 4-메톡시페녹시카르보닐기, 4-t-부틸페녹시카르보닐기등의 페녹시카르보닐기를 들 수 있다.
한편, X로서는, 수소원자, 불소원자, 염소원자, 브롬원자등의 할로겐원자, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, t-부톡시기, n-아밀옥시기, n-헥실옥시기, n-도데실옥시기 등의 알콕시기, 페녹시기, 4-메틸페녹시기, 4-t-부틱페녹시기, 4- 에톡시페녹시기, 4-[2-(4-히드록시페닐)프로필]페녹시기등의 아릴옥시기, 메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 부틸티오기 등의 알킬티오기, 페닐티오기, 4-메틸페닐티오기, 2-메톡시페닐티오기등의 페닐티오기를 들 수 있다.
식(1)로 표시되는 퀴노프탈론화합물은 예를들면, 일본국 특개평 6-9891호에 기재되어 있는 방법을 사용하므로서 용이하게 제조할 수 있다. 또, 파장 550~900nm에 흡수극대를 가진 광흡수화합물로서는, 펜타메틴시아닌계색소, 헵타메틴시아닌계색소, 스크아리륨계색소, 아조계색소, 아조금속킬레이트계색소, 나프토퀴논계색소, 안토라퀴논계색소, 인도페놀계색소, 프탈로 시아닌계색소, 나프탈로시아닌계색소 등을 들 수 있다. 특히, 퀴노프탈론 화합물과 혼합될 수 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 기록층에는 내구성향상이 요구되는 경우에는, 소광제, 자외선흡수제, 산화방지제등의 첨가제를 혼합해도 된다.
이들 색소를 함유하는 기록층은, 스핀코트법이나 캐스트법등의 도포법이다 스퍼터법이나 화학증착법, 진공증착법 등에 의해서, 기판위에 50~500nm, 바람직하게는 100~150nm의 두께로 형성된다. 특히 도포법에 있어서는 색소를 용해 혹은 분산시킨 도포용액을 사용하나, 이때 용매는 기판에 손상을 주지않는 것을 선택하는 것이 바람직하다. 예를들면, 메탄올등의 알콜계용매, 헥산이나 옥탄등의 지방족탄화수소계 용매, 시클로헥산등의 지환족탄화수소계용매, 벤젠등의 방향족탄화수소계용매, 클로로포름등의 할로겐화 탄화수소계용매, 디옥산등의 에테르계용매, 메틸셀로솔브등의 셀로솔브계용매, 아세톤등의 케톤계용매, 아세트산에틸등의 에스테르계 용매등을 1종 혹은 복수혼합해서 사용한다. 또, 기록층은 1층 뿐만아니라 복수의 색소를 다층형성시키거나, 색소를 고분자박막등에, 예를들면, 바람직하게는 50%정도이상 분산해서 사용할 수도 있다. 또, 기판에 손상을 주지않는 용매를 선택할 수 없는 경우는 스퍼터법, 화학증착법이나 진공증착법등이 유효하다.
다음에, 이 기록층위에 두께 50~300nm 바람직하게는 100~150nm의 방사층을 형성한다. 반사층의 재료로서는, 재생광의 파장으로 반사율의 충분히 높은것, 예를들면, Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt, Ta, Pd등의 금속을, 단독 혹은 합금으로서 사용하는 것이 가능하다. 이중에서도, Au나 Al은 반사율이 높고 반사층의 재료로서 적합하다.
이 이외에, 하기의 것을 포함해도 된다. 예를들면, Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Cu, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi등의 금속 및 반금속 등이다.
또, Au를 주성분으로 하고 있는 것은 반사율이 높은 반사층이 용이하게 얻게 되므로서 호적하다. 여기서 주성분이란 것은 함유율이 50%이상의 것을 말한다. 금속이외의 재료로서 저굴절률박막과 고굴절률박막을 교호로 맞포개서 다층막을 형성하고, 반사층으로서 사용하는 것도 가능하다.
반사층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들면, 스퍼터법, 화학증착법, 진공증착법등을 들 수 있다. 또, 반사율을 높이기 위해서 밀착성을 좋게하기 위해서 기록층과 반사층의 사이에, 각각 반사증폭층이나 접착층을 형성할 수도 있다.
이와 같이 해서 얻게되는 본 발명의 광기록매체는, 기판 위에 기록층 및 반사층이 형성된 매체로, 480~600nm의 범위에서 선택된 파장의 광에 대한 기판쪽으로부터의 반사율이 25%이상, 바람직하게는, 30%이상있고, 또, 600nm~830nm의 범위에서 선택된 파장의 광에 대한 기판쪽으로부터의 반사율이 30%이상, 바람직하게는, 65%이상 있는 것으로, 레드북(CD), 규격 및 오렌지북(CD-R)규격의 반사율을 만족하는 것이다. 이들 규격을 만족하면, 종래부터 시판되고 있는 CD플레이어로서도 양호하게 재생할 수 있다.
또, 반사층위에 보호층을 형성시킬 수도 있다. 보호층의 재료로서는, 반사층을 외력으로부터 보호하는 것이면 특히 한정하지 않는다. 유기물질로서는, 열가고성수지, 열경화성수지, UV경화성수지등을 들 수 있다. UV경화성수지가 바람직하다. 또, 무기물질로서는, SiO2, SiN4, MgF2, SnO2등을 들 수 있다.
열가소성수지, 열경화성수지등은 적당한 용제에 용해해서 도포액을 도포하고, 건조하므로서 형성할 수 있다. UV경화성수지는, 그대로 혹은 적당한 용제에 용해해서 도포액을 조제한 후, 이 도포액을 도포하고, UV광을 조사해서 경화시키므로서 형성할 수 있다. UV경화성수지로서는, 우레탄아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트등의 아크릴레이트수지를 사용할 수 있다. 이들의 재료는, 단독으로 혹은 혼합해서 사용해도 되고, 1층뿐만 아니라 다층막으로 해서 사용해도 하등 지장없다.
보호층의 형성방법으로서는, 기록층과 마찬가지로 스핀코트법이나 캐스트법등의 도포법이나 스퍼터법이나 화학증착법등의 방법이 사용하나, 이중에서도 스핀코트법이 바람직하다.
본 발명에 있어서 사용하는 레이저는, 840~830nm의 파장의 레이저이면 무엇이라도 된다. 예를들면, 가시영역의 광범위에서 파장선택할 수 있는 색조레이저나 파장 532nm의 YAG고조파변환레이저, 최근 개발되고 있는파장 680nm 또는 635nm의 고출력반도체레이저등이 있으나, 장치에 탑재하는 것을 고려하면 반도체레이저가 호적하다. 또, 근적외레이저는, 770~830nm의 파장의 레이저이면 무엇이든지나, 시판의 CD플레이어나 CD레코더에 사용되고 있는 반도체 레이저가 적합하다.
이하에 본 발명의 실시예를 표시하나, 본 발명은 이에 의해 하등 한정되는 것을 아니다.
[실시예 1]
하기식(A)로 표시되는 퀴노프탈론화합물[이하, 색소(A)로함] 0.2g, 및 광흡수제로서 펜타메틴시아닌색소NK2929[1, 3, 3, 1', 3', 3'-헥사메틸-2,2'-(4,5,4',5'-디벤조)인도디카르보시아닌 퍼 클롤이트][일본국 닛폰간코시키소켄큐쇼제품] 0.02g을, 디아세톤알콜(일본국 토쿄카세이제품) 10ml에 용해하고, 색소 용액을 조제하였다. 기판은, 폴리카보네이트수지제로 연속된 안내홈(트랙피치 : 1.6㎛)을 가진 직경 120㎜, 두께 1.2㎜의 원반상의 것을 사용하였다.
이 기판위에, 색소용액을 회전수 1500rpm로 스핀코트하고, 70℃ 2시간 건조해서, 기록층을 형성하였다. 이 기록층위에, 벌 자스사제품 스퍼터장치(CDI-900)를 사용해서 Au를 스퍼터하고, 두께 100nm의 반사층을 형성하였다. 스퍼터가스에는, 아르곤가스를 사용하였다. 스퍼터조건은, 스퍼터파워 2.5kw, 스퍼터가스압 1.0x10-2Torr 에서 행하였다. 또 반사층위에 자외선 경화수지 SD-17(일본국 다이닛폰잉크카가쿠코교제품)을 스핀코트한 후, 자외선조사해서 두께 6㎛의 보호층을 형성하였다. 샘플을 532nm YAG고조파변환레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 깨끗한 아이패턴이 관측되었다. 이때의 반사율은 31%이였다. 또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm의 시판 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 70%이고 에러율이 3cps 이며 양호하게 재생가능하며, 근적외반도체레이저헤드를 사용한 재생기에서도 재생가능한 것이 확인되었다.
[실시예 2]
실시예 1에 있어서, 색소(A) 대신, 하기식(B)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을 사용, 광흡수제로서 하기식(C)로 표시되는 아조색소를 사용한 것이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6 m/s, 레이저파원 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 30%이였다. 또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 680nm의 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 32%이고, 에러율이 5cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 3]
실시예 1에 있어서, 색소(A)대신, 하기식(D)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을 사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW 에서 기록하였다. 기록후, 동평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 28%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm의 시판 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 69%이고, 에러율은 3cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 4]
실시예 1에 있어서, 색소(A) 대신, 하기식(E)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을 사용, 광흡수제로서 하기식(F)로 표시되는 아조색소를 사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기폭매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크 평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s , 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 30%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 635nm의 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 30%이고, 에러율은 7cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 5]
실시예 1에 있어서 색소(A) 대신 하기식(G)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을 사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 29%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm의 시판 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 71%이고, 에러율은 6cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 6]
실시예 1에 있어서, 색소(A)대신, 하기식(H)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 30%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm의 시판 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 72%이고, 에러율은 3cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 7]
실시예 1에 있어서, 색소(A)대신, 하기식(I)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을 사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 31%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm의 시판 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 70%이고, 에러율은 5cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 8]
실시예 2에 있어서, 색소(B)대신, 하기식(J)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을 사용한 것이외는, 실시예 2과 마찬가지로서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 29%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장 680nm의 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 33%이고, 에러율이 5cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 9]
실시예 1에 있어서, 색소(A)대신, 하기식(K)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 30%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm의 시판 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 72%이고, 에러율은 4cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 10]
실시예 1에 있어서, 색소(A)대신, 하기식(L)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 32%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm의 시판 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 70%이고, 에러율은 5cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 11]
실시예 2에 있어서, 색소(B)대신, 하기식(M)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 30%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 680nm의 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 35%이고, 에러율은 3cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 12]
실시예 2에 있어서, 색소(B)대신, 하기식(N)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 29%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm이 시판 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 73%이고, 에러율은 3cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 13]
실시예 1에 있어서, 색소(A) 대신, 하기식(O)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을 사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 30%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm의 시판 CD플레이어로 재생한 결과, 반사율은 70%이고, 에러율은 7cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 14]
실시예 1에 있어서, 광흡수제NK2929대신, 하기식(P)로 표시되는 프탈로시아닌화합물을 사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 29%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm의 시판 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 73%이고, 에러율은 5cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 15]
실시예 1에 있어서, 광흡수제 NK2929대신, 하기식(Q)로 표시되는 프탈로시아니화합물을 사용한 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 33%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 780nm의 시판 CD플레이어로 재생평가한 결과, 반사율은 72%이고, 에러율은 6cps이며 양호하게 재생되었다.
[실시예 16]
실시예 1에서 얻게된 광기록매체를 780nm 반도체레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 2m/s, 레이저파워 6mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 깨끗한 아이패턴이 관측되었다. 이때의 반사율은 73%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 532nm의 YAG고조파변환레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 재생평가한 결과, 반사율은 30%이고, 에러율은 3cps이며 양호하게 재생가능하였다.
[실시예 17]
실시예 4에서 얻게된 광기록매체를 635nm 반도체레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 깨끗한 아이패턴이 관측되었다. 이때의 반사율은 31%이였다.
또, 이 기록한 샘플을 재생파장이 532nm의 YAG고조파변환레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 재생평가한 결과, 반사율은 30%이고, 에러율은 8cps이며 양호하게 재생가능하였다.
[실시예 18]
실시예 1에 있어서, 광흡수제인 펜타메틴시아닌색소 NK2929를 첨가하지 않고 색소용액을 제조한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 본 매체에 대하여, 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6 m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 깨끗한 아이패턴이 관측되었다. 이때의 반사율은 56%이였다.
[비교예 1]
실시예 1에 있어서, 퀴노프탈론색소(A)의 첨가없이, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 제작한 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6 m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용신호를 재생한 결과, 반사율이 6%정도로 낮고, 파형도 변형되어 있었다. 또한 장시간 재생하고 있으면 신호가 열화되었다.
또, 이기록한 매체를 재생파장 780nm의 시판의 CD플레이어로 평가한 결과, 에러율이 2980cps이며 재생불량하였다.
[비교예 2]
실시예 1에 있어서, 퀴노프탈론색소(A)의 첨가없이, 또한 광흡수제에 펜타메틴시아닌색소 NK2929(3,3'-디에틸-2,2'-(6,7,6',7'-디벤조)티아디카르보시아닌아이오다이드)[일본국 닛폰칸코시키소켄큐쇼제품]를 사용하는 것이외는, 실시예 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 제작한 메체를 실시예 1과 마찬가지고 532nm레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율이 9%로 낮고, 파형도 변형되어 있었다. 또한 장시간 재생하면 신호가 열화되었다.
또, 이 기록한 매체를 재생파장 780nm의 시판의 CD플레이어로 평가한 결과, 에러율이 3320cps이며 재생불량하였다.
[비교예 3]
실시예 1에 있어서, 퀴노프탈론색소(A)의 첨가없이 또한 광 흡수제에 펜타메틴시아닌색소NK1456(1,1-디에틸-2.2'-퀴노디카르보시아닌아이도다이드)[일본국 닛폰칸코시키소켄큐쇼제품]을 사용하는 것이외는, 실시에 1과 마찬가지로해서 광기록매체를 제작하였다. 제작한 매체를 실시예 1과 마찬가지로 532nm 레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 EFM엔코더를 사용해서, 선속도 5.6 m/s, 레이저파워 10mW에서 기록하였다. 기록후, 동 평가장치를 사용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 8%정도로 낮고, 파형도 변형되어 있었다. 또한 장시간 재생하고 있으면 신호가 열화되었다.
또, 이 기록한 매체를 재생파장 780nm의 시판의 CD플레이어로 평가한 결과, 에러율이 3570cps이며 재생불량이었다.
본 발명에 의하면, 퀴노프탈론색소, 또는 퀴노프탈론화합물과 적당한 광흡수를 가진 화합물의 혼합물을 기록층으로서 사용하므로서, 고밀도광기록매체용으로서 매우 주목되고 있는 파장 480~600nm의 레이저로 기록재생이 가능할 뿐아니라, 종래부터 사용되고 있는 780nm및/또는 680nm 및/또는 635nm의 적색~근적외레이저로서도 기록재생이 가능한, 호환성있는 광기록매체를 제공하는 것이 가능해진다.

Claims (6)

  1. 기판위에 기록층, 반사층 및 보호층을 가진 광기록매체에 있어서, 기록층속에 하기 일반식(1)로 표시되는 퀴노프탈론화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광기록매체.
    [식중, R1~R8은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 니트로기, 알킬기, 알콕시알킬기, 알콕시기, 알콕시알콕시기, 아릴기옥시기, 알콕시카르보닐기, 알킬아미노카르보닐기, 디알킬아미노카르보닐기, 알킬카르보닐아미노기, 페닐카르보닐아미노기, 페닐아미노카르보닐기 또는 페녹시카르보닐기를 표시하고, X는 수소원자, 할로겐원자, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬티오기 또는 페닐티오기를 표시함].
  2. 제1항에 있어서, 기록층속에, 일반식(Ⅰ)로 표시되는 퀴노프탈론화합물과 파장 550~900nm에 흡수극대를 가진 광흡수화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광기록매체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 파장 480~600nm의 레이저로부터 선택된 광에 대한 기판쪽으로부터 측정한 반사율이 25% 이상이며, 파장 480~600nm의 레이저로 기록재생가능한 것을 특징으로 하는 광기록매체.
  4. 제3항에 있어서, 파장 600~830nm로부터 선택된 레이저로 기록재생가능한 것을 특징으로 하는 광기록매체.
  5. 제3항에 있어서, 파장 770~830nm의 근적외레이저로부터 선택된 광에 대한 기판쪽으로부터 측정한 반사율이 65%이상이며, 770~830nm로부터 선택된 근적외레이저로 재생가능한 것을 특징으로 하는 광기록매체.
  6. 제3항에 있어서, 파장 600~700nm의 근적외레이저로부터 선택된 광에 대한 기판쪽으로부터 측정한 반사율이 30%이상이며, 600~700nm에서 선택된 적색레이저로 재생가능한 것을 특징으로 하는 광기록매체.
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