KR0180006B1 - 유기 액상에 대한 개질된 건조 중화법 - Google Patents

Abstract

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Description

유기 액상에 대한 개질된 건조 중화법

본 발명은 중합 또는 겔화되기 쉬운 반응성 올레핀 이중결합을 함유하는 순수하고 대체적으로는 중성이며 저휘발성인 유기 성분의 개량된 정제방법에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 증류에 의하여 정제하기가 어렵거나 불가능한 상기 종류의 순수하고 저 휘발성인 유기 성분의 개량된 정제방법을 제공하려 한다.

본 발명에 의하여 나타나는 문제점은, 본 발명에서 제안한 방법을 사용하여 특히 유리하게 제조할 수 있는 1군의 선택된 화합물에 대한 보기를 참조로 하기에 설명하고 있다. 그러나, 숙련자들은 본 발명이 상기특수군의 화합물의 범위에 한정되지 않음을 쉽게 인식할 것이다. 본 발명에 의하여 제안된 신규의 방법들은 필적할만하고, 기술상 나타나거나, 또는 자유로이 발생하는 문제들을 해결해야만 하는 어떠한 분야의 응용에서든지 적용될 수 있다.

아크릴산 및/ 또는 메타크릴산과 다가알콜과의 저 휘발성 다작용 에스테르-또한 이후에는 (메트) 아크릴레이트 또는 다작용(메트) 아크릴레이트라 칭한다-는 산성 에스테르화 촉매의 존재하에서 반응 혼합물에 중합반응 저해제를 첨가하여 반응물을 반응시키므로써 제조될 수 있다. 이러한 종류의 (메트) 아크릴레이트는 예를들어 방사선-경화 시스템의 고반응성 성분으로서 점점 중요시되고 있다. 이들 에스테르의 기재인 다가알콜로는, 예를들어 2가 내지 4가 지방족 포화알콜 및/또는 이의 알콕실화 생성물을 들 수 있다. 상기 종류의 다작용(메트) 아크릴레이트는, 예를들어 표면처리 조성물, 성형 또는 피복 화합물에 있어서 및 접착제 중 특히 혐기성 접착제에 있어서, 전자빔으로 경화시키기 위한 페인트 수지로서 또는 UV-경화 인쇄 잉크 또는 이에 상응하는 피복 조성물의 성분으로서 사용될 수 있다. 그러나, 이들 생산에 문제가 많다. 요구되는 생성물은 무엇보다도 산가가 낮고 저장 안정성이 높은 실제적으로는 냄새가 없으며 무색일 필요가 있다. 본 발명의 (메트)아크릴레이트는 일반적으로 이들의 고분자량 및 고반응성 때문에 증류에 의하여 정제될 수 없다. 조 반응 생성물로서 수득되는 용매 -함유 또는 무용매 혼합물은 산성 촉매 및 가능하게는 에스테르화 반응으로부터 생성된 산잔류물도 함유할 수 있고, 따라서 이들을 중화 및 정제하여 목적하는 질의 비증류 생성물을 수득할 필요가 있다.

본 발명은 상기의 중화 및 정제단계, 소위 건조 중화 단계의 개념을 기초로 한다. 건조 중화란, 최소한 물이 거의 존재하지 않고 바람직하게는 완전히 존재하지 않는 상태에서, 적어도 실제적으로는 건조하고 염기성인 중화제를 액상 페이스트 상태의 유기 조 반응 생성물에 가하여 산성 성분(촉매, 잔류산등)을 결합시키고, 이후에 목적하는 잔류산가가 얻어지면 첨가한 고체 페이스트를 액체 유기상으로 부터 분리하는 공정이다.

그러나, 상기 개념을 기초로 한 산업공정을 개발시키는 동안, 목적 생성물의 특성(예, 저산가)을 최적화하기 위하여 선택되는 공정조건이 특히 다양한 경우에 따른 생성물의 특성(예, 반응 생성물의 색 및/또는 안정성)은 불리하게 영향을 받기 때문에 최종 생성물의 특성에 대하여 명시된 요구를 충족시키기는 어려움을 발견하였다.

발견되는 각종 문제들을 하기의 예를 들어 설명하겠다: 본 발명의 고반응성(메트) 아크릴레이트 시스템은 미세하게 분쇄되고 고체인 염기성 중화제의 첨가시 음이온성 중합반응에 의하여 겔화되는 경향이 있다. 만일 반응온도를 고온으로 상승시키면, 반응 혼합물 중에 존재하는 산성 성분을 목적하는 대로 중화시키는 것은 음이온성 겔화에 대하여 바람직한 반응이 될 것이다. 그러나, 그 다음에 승온은 중화된 생성물의 잔류명도에 불리한 영향을 미친다.

본 발명은 목적에 부합되는 생성물의 특성을 상호 보완하는 것에서 비롯된다. 본 발명에 의하면, 전반적인 특성에 대하여 목적하는 만큼의 높은 질적 수준을 갖는 최종 생성물이 상기 문제점들에도 불구하고 어떻게 수득될 수 있는지 교시해준다.

따라서, 본 발명은 형성된 염을 중화시키고 분리하므로써 액상으로 소량의 산성 반응 성분 및/또는 이에 상응하는 부수물과 함께 유기 화합물 성분을 함유하는 출발물질로부터 반응성 올레핀 이중결합을 갖는 순수하고, 대체로 중성이며, 저휘발성인 유기 화합물을 정제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 방법은, 증류시키지 않고도 저 잔류산가와 저색 표준가를 겸비한 순수한 생성물을 수득하기 위하여, 고체이고, 미세 분말형인 알칼리 및 /또는 알칼리 토금속의 산화물, 카르보네이트 및 / 또는 수산화물을 사용하여 건조 중화법으로 중화반응을 행하고 계속해서 유기 액상을 미세분말형 고체상으로부터 분리함을 특징으로 한다. 알칼리 토금속의 산화물 및 / 또는 수산화물은, 본 발명중 하나의 구체적인 실시에 있어서 다른 불용성, 염기성 금속 산화물과 함께 사용될 수도 있지만 건조 중화반응에 대하여는 그 자체만으로 사용될 수 있다.

건조 중화반응을 행하기 위하여서는 미세하게 분쇄되고, 특히 미세분말화된 칼슘 및/또는 마그네슘의 산화물 및/또는 수산화물을 사용하는 것이 특히 중요하다. 이들 두가지 알칼리 토금속중, 칼슘의 상응 화합물이 특히 중요하다. 본 발명중 하나의 바람직한 실시에 있어서는, 최소한 부분적으로 상기 언급한 종류의 칼슘 화합물을 함유하는 미세하게 분쇄된 고체를 건조 중화반응 단계에 도입한다. 특히 중요한 실시는 수산화칼슘 Ca(OH)₂및/또는 생석회 CaO를 사용함을 특징으로 한다. 특히 미세하게 분쇄된 수산화칼슘은 종종 잔류산가, 색표준가, 열응력, 고정시간, 사용되는 건조 중화제의 양 등의 상호 영향을 주는 공정 변수간에 최적의 균형을 제공한다.

본 발명의 명세서에는 아직 논의되지 않은 또 다른 주요변수는 본 형태의 시스템에서 사용되는 건조 중화제와 통상적으로 사용되는 중합반응 저해제간의 상호작용이 발생할 가능성이다. 또한 이 경우에 있어서, 반드시는 아니지만, 한편으로는 존재하는 소정의 저해제 또는 저해제 시스템 및 다른 한편으로는 사용되는 고체중화제의 특이 구조 때문에 상호작용이 일어날 가능성이 있다. 이에 대한 상세한 것은 본 출원과 함께 출원중인 특허출원....(D 8929 방사선-반응성 올레핀계 불포화 시스템에서의 저해제 교환방법)에서 발견할 수 있다. 본 발명의 명세서에 서술된 기술적 방법을 적용함에 있어서, 전문자는 경우에 따라 고체상을 분리한 후에 건조-중화 반응 생성물을 어느 정도까지 저해시켜야 하는지 고려해야 할 것이다. 정제된 반응 생성물의 저해제 함량은 보다 많은 저해제를 첨가하므로써 예정치에 맞도록 조절하는 것이 바람직하다. 기본적으로, 비바람직한 라디칼 중합반응의 개시를 저해하기 위한, 본 발명 화합물의 대표적인 군에 속하는 저해제는 또한 다소 높은 율로 건조 중화제와 상호작용하고 통상적으로 건조 중화제에 의하여 반응 혼합물로 부터 일부분이 제거될 수 있다. 저해 작용에 대하여 최종 생성물의 충족시켜야 할 필요에 따라, 제거된 라디칼 저해제 부분은 회수되는 것이 바람직하거나 또는 필요하다.

본 발명에 따른 최적화를 위하여 또 하나의 중요한 공정변수는 건조 중화공정에 대한 온도범위의 선택이다. 알칼리 토금속, 특히 마그네슘 및/또는 칼슘의 산화물 및/또는 수산화물을 기초로 하여 본 발명에 따라 선택된 고체 시스템 조차도 실온 또는 심지어 서서히 상승하는 온도의 비교적 높은 반응성 올레핀계 불포화 시스템의 경우에 음이온 중합반응을 개시할 수 있으며, 따라서 반응 생성물이 겔화될 수 있다. 그러므로, 본 발명에 의하여 건조 중화 반응은 50℃ 이상, 약 60 내지 100℃의 범위 및 무엇보다도 특히 효과적인 온도범위인 약 70 내지 90Å의 범위의 온도에서 행하는 것이 바람직하다. 상기 범위의 온도는 음이온 중합반응의 개시동안 염-형성 중화 반응을 촉진한다. 그러나, 상기의 온도상승은 최종 생성물의 색상이 비바람직하게 어두워질 위험을 증가시킨다.

한편 상기의 문제점들은 본 발명에 의하여 제조되는 건조 중화제의 선택을 제한하므로써 극복된다. 또한 반응 생성물의 색상은 중화 처리기간의 선택에 따라 영향받을 수 있다. 이에 대하여 하기의 사실들이 관찰된다:

본 발명에 의한 건조중화반응은 이온 용액으로부터 염이 생성되는 것에 비하여 느리게 진행된다. 또한 이러한 중화반응의 지연은 여기에서 고려되는 두가지 인자에 의하여 촉진된다: 경제성 및 기본적으로 불안정한 반응 혼합물의 최적 보호 때문에, 바람직하게는 고체 염기성 중화제는 약간의 화학 양론적 과량으로만 사용된다. 따라서 액체 출발물질에 현탁된 중화제의 체류시간은 적합하게는 고체 및 액체 또는 다소 용해된 반응물들을 적절히 접촉시킬만큼 충분히 길어야 한다. 더우기, 각 고체입자의 외부면은 생성되는 특정염으로 비교적 빠르게 도포되어, 중화될 산성 성분이 고체입자의 핵부로 보다 깊이 침투하는 것을 방해한다.

본 발명에 의한 건조 중화공정은 수시간의 기간, 예를들어 3시간 이하 및 바람직하게는 1 또는 2 시간 이하에 걸쳐서 행할 수 있다. 그러나, 본 발명에 의한 공정이 제공하려 하는 최적 조건을 얻기 위하여는, 1시간 미만, 및, 상세하게는 요구되는 저잔류산가를 맞추기에는 45분 미만의 처리시간이면 충분한 방법으로 공정온도 및 공정시간을 상호 채택하는 것이 적합할 수 있다. 특히 바람직한 양태에 있어서, 약 30분 이하 및 바람직하게는 약 5 내지 30분의 기간동안 1mg KOH/g 기질 이하의 잔류산가가 얻어질 수 있는 방법으로 실시 조건들을 상호 채택한다. 수산화 칼슘을 건조 중화제로서 사용하는 경우에, 최적치는 통상적으로 80℃의 지시 온도에서 약 5 내지 60분의 처리시간동안 조절될 수 있다. 따라서, 본 발명에 의하면 바람직하게는 약 0.5mg KOH/g 기질 이하로 요구되는 저잔류산가를 확립할 수 있고, 동시에 비증류 물질의 색 표준가를 2 이하 및 바람직하게는 약 1로 유지할 수 있다. 색 표준가는 가드너법(Gardner method) 으로 측정한다.

본 발명에 의한 공정의 하기 변수는 특히 최종 생성물에서의 색 표준가를 전개시키기 위하여 특히 중요하다:

처리될 반응 생성물에 존재하는 물은 색 표준가가 전개되는데 불리한 영향을 미칠 수 있음이 발견되었다. 본 발명의 염기성 수용액은 다른 최적 공정 조건하에서 비교적 소량일지라도 고체상의 건조 중화제 보다 외관상 심한 탈색효과를 나타낸다. 따라서 본 발명에 의하면, 중화되고, 액상으로서 사용될 물질은 초기에 최소한 실질적으로는 무수물상으로 도입되는 것이 바람직하다. 정제될 물질에 존재하는 물 중 어떠한 잔류수든지 공비 증류에 의하여 보조용매를 사용하거나 또는 충분한 장시간동안 간단히 진공만을 취해주는 등의 공지된 방법으로 제거될 수 있다.

그러나 본 발명의 구체적인 실시에 있어서, 동일한 개념이 하기에 따라 전개된다: 중화될 액체가 원래 무수상태인 경우에 조차도 중화반응을 최소한 부분적으로는 감압하에서 행하는 것이 적합함이 증명되었다. 중화반응을 감압하에서 행하는 경우에, 중화반응동안 생성된 물은 또한 반응 혼합물로부터 제거되어 중화반응동안 염기성 수용액의 자체생성을 방지하거나 또는 최소한 제한한다. 이에 대하여는 중화 반응을 약 1 내지 지 150mbar 범위의 압력, 예를 들어 약 20 내지 150bar 범위의 압력에서 행하는 것이 적합하며, 약 20 내지 100mbar 범위의 압력이 특히 바람직하다. 이와같이하여 최종 생성물 중의 잔류 수분 함량을 약 0.1중량 %이하로 조절할 수 있는 반면, 표준 조생성물을 건조 중화시키는데 있어서 조생성물 중에 유리산 성분이 존재하기 때문에 진공이 아닌 상태에서 중화반응을 종결시키면 잔류 수분 함량은 약 0.7 내지 0.9중량 %로 존재할 수 있다. 이들 비교적 높은 잔류 수분 함량은 정제된 최종 생성물의 색 표준가를 실질적으로 저하시킬 수 있다.

중화단계에서 첨가된 미세분말형 염기성 부수물의 양은 조생성물중의 중화될 유리산 성분의 총량에 의하여 1차적으로 결정된다. 미세분말형 중화제는 최소한 실제적으로는 화학 양론적 양으로 첨가하는 것이 바람직하다. 통상적으로, 고체 중화제를 약간의 과량으로 사용하는 것이 적합하다. 또한 존재하는 산의 총량을 기준으로 하여 상기의 양은 통상적으로 화학양론적으로 필요한 양의 약 2.5 내지 3배를 초과하지 않을 것이다. 화학 양론적으로 필요한 양의 약 1.3 내지 2배량의 염기를 사용하는 것이 유리할 수 있다.

본 발명에 의하여 중화반응에 필요한 성분들은 이들의 개시할 상호간의 특별한 영향을 잘 조화시킬 수 있는 것이 중요함이 발견되었다. 분말상의 수산화칼슘은 매우 효과적으로 잔류산가를 저하시키고 또한 저색표준가를 유도할 수 있다. 그러나, 저색 표준가는 반응 혼합물과 수산화칼슘의 접촉시간이 비교적 짧게 유지되는 경우에만 보장된다. 이미 언급한 바와같이, 이에 관해서는 80℃의 지시온도에서 약 10 내지 30분의 기간동안 실시하므로써 최적 결과를 얻을 수 있다. 만일 저해제와 수산화칼슘 사이에 충분한 반응성이 있다면, 수산화칼슘은 또한 반응 혼합물 중에 잔존하는 중합반응 저해제의 잔류물에 대하여 비교적 강한 영향을 나타낸다. 이와는 반대로, 생석회는 근본적으로 염생성이 가능한 저해제와 비교적 약한 상호작용을 나타내는 좋은 중화제이다. 상기에 언급한 종류의 마그네슘과 칼슘 화합물의 배합은 적합한 중화효과와 함께 색표준가를 개선시킬 수 있다. 이것은 또한 염생성이 가능한 저해제와 비교적 약한 상호작용을 나타낼 수 있다. 상기 언급한 종류인 마그네슘과 칼슘 화합물의 배합물은 적합한 중화 효과와 더불어 개량된 색표준가를 나타낼 수 있다. 이것은 또한 염생성이 가능한 저해제와 비교적 약한 상호작용을 나타낼 수 있다.

처음에 언급한 바와 같이, 본 발명에 의하여 선택되는 알칼리 토금속 산화물 또는 수산화물은 또한 기타 염기성 금속 산화물 또는 염생성이 가능한 금속 산화물과 혼합물의 상태로 사용될 수 있다. 이에 관한 상세한 예로는 히드로탈사이트(Hydrotalcite)를 들 수 있다. 히드로탈사이트와 상기 언급한 종류의 염기성 칼슘 화합물의 배합물은 잔류산가를 효과적으로 저하시킬뿐 아니라 최종 생성물에서 특히 양호한 색가를 나타낸다.

히드로탈사이트는 미세하게 분쇄되고, 불용성 상태로 제조될 수 있고, 불안정한 간층 음이온에 의하여 내부 결정성 전하가 균등화된 2차원적 무기 다가 양이온을 나타내는 무기 염기성 구조를 갖는 혼합된 수산화물이다. 이것은 또한 이중층 수산화물로서 공지되어 있고 R.Allmann 저 Doppelschichtstrukturen mit brucit

hnlichen schichtionen..., Chimia 24, 99 내지 108(1970) 등의 문헌에 수회 기재되어 있다. 상기 화합물의 대량 생산을 위한 각종 가능한 방법들이 DE-OS 20 61 156에 기재되어 있다. 상기 화합물군 중 가장 잘 특징 지워진 대표 화합물이 광물로서 자연중에 생성되고 또한 합성적으로 생산할 수 있는 히드로탈사이트이다. 히드로탈사이트는 예를 들어 R. Allmann 등 저 Die Struktur des Hydrotalkitsm N. Jahrb. Mineral. Monatsh. 1969, 544 내지 551에 기재된 조성물 Mg₆Al₂(OH)₁₆-CO₃x4H₂O를 함유하는 마그네슘-알루미늄 히드록소카르보네이트이다.

하기 실시예는 본 발명에 의한 각종 건조 중화제의 효과, 공정 변수의 변동에 따라 발생하는 각 영향 및 본 발명에 의한 공정을 결정하는 각종 인자가 본 발명의 지시에 따라 결정된 최적 결과를 설명해 준다.

[실시예 1]

28g 톨루엔술폰산, 1.6g 2,5-디-3차-부틸히드로퀴논, 30.8g 아크릴산 및 739.6g 트리메틸롤 프로판+3 EO 트리아크릴레이트로 이루어지는 800g의 에스테르화 조 생성물을 1ℓ-플라스크에 충전한다. 공기를 10ℓ/시로 통과시키면서 80 내지 40℃의 온도에서 교반하여 조생성물을 중화시킨다. 조생성물의 산가(산가 : 40mg KOH/g 기질)를 기준으로 염기의 2배 동등량을 중화반응에 사용한다.

약 200g의 중화생성물을 1,2,3 및 24시간후에 제거하고 가압 여과장치에 의하여 여과한다. 생성물의 산가에 대하여 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.

80℃의 중화온도에서 6mg KOH/g 이하의 산가를 나타내는 염기만을 사용하여 온도를 60℃로 낮춘다. 그 후, 6mg KOH/g 이하의 산가를 나타내는 염기를 또한 40℃에서 중화에 사용한다.

[실시예 2]

1.5 Kg의 에스테르화 조생성물 (52.5g p- 톨루엔술폰산, 3.0g 2,5-디-3차-부틸 히드로퀴논, 53,9g 아크릴산 및 1390.6g 트리메틸롤 프로판 + 3 EO 트리아크릴레이트, OH가 : 34mg KOH/g, 산가 : 38mg KOH/g, 가드너 색표준가 : 1, HO 함량 : 0040중량%)을 2ℓ-반응기에 충전하고 공기를 2ℓ/시로 통과시키면서 80℃에서 48.9g Ca(OH)로 중화시킨다. 1,2 및 3시간의 중화후, 생성물의 1/3량을 제거하고 가압 여과장치에 의하여 여과한다. 그후, 한편으로는 상압에서 중화를 행하고, 다른 한편으로는 50mbar의 진공상태에서 잔류 수분을 제거한다. 결과를 표 2에 나타낸다.

중화반응동안 취해지는 압력에 대한 생성물 특성의 변화 출발물질 : 트리메틸롤 프로판 +3 EO 트리아크릴레이트

산가 : 38 mg KOH/g

히드록실가 : 34 mg KOH/g

가드너색표준가 : 1

수분함량 : 0.40 중량 %

[실시예 3]

1.0 kg의 에스테르화 생성물 (실시예 2에서와 동일)을 2ℓ-반응기에 충전하고 공기를 20ℓ/시로 통과시키면서 50 mbar의 압력하, 80℃의 온도에서 중화시킨다. 중화제량은 하기와 같다 :

Ca(OH)26.2g; 32.5g; 34.5g; 37.5g; 39.9g; 49.9g

CaO 28.4g; 37.8g

1,2 및 3시간의 중화후, 생성물의 1/3량을 제거하고 가압 여과장치에 의하여 여과한다. 산가, OH가 및 색표준가에 대하여 얻은 결과를 표 3에 나타낸다.

중화제량에 대한 생성물 특성의 변화

출발물질 : 트리메틸롤 프로판 + 3 EO 트리아크릴레이트

산가 : 38 mg KOH /g

히드록실가 : 34mg KOH/g

가드너 색표준가 : 1

수분함량 : 0.40 중량 %

[실시예 4]

1.8kg 의 에스테르화 생성물 (실시예 2에서와 동일)을 2ℓ-반응기에 충전하고 공기를 20ℓ/시로 통과시키면서 50mbar 의 압력하, 80℃에서 90.3g Ca(OH)로 중화시킨다. 약 200g의 생성물을 10,20,30,40,50,60,120,180 및 1440 분후에 제거하고 가압 여과장치에 의하여 여과한다. 산가, 히드록실가 및 색표준가에 대하여 얻은 결과를 표 4에 나타낸다.

중화시간에 대한 생성물 특성의 변화

출발생성물 : 트리메틸롤 프로판 + 3 EO트리아크릴레이트

산가 : 38 mg KOH/g

히드록실가 : 34mg KOH/g

가드너 색표준가 : 1

수분함량 0.40 중량 %

[실시예 5]

1.0 kg의 에스테르화 생성물(35g P-톨루엔 술폰산, 2g 2,5-디-3차-부틸히드로퀴논, 38.5g 아크릴산, 94.5g 네오펜틸 글리콜 + 2 PO 디아크릴레이트, 히드록실가 : 20 mg KOH/g, 산가 : 40 mg KOH/g 가드너 색표준가 : 1)을 2ℓ-반응고에 충전하고 공기를 2ℓ/h로 통과시키면서 50 mbar 의 압력하, 80℃에서 중화시킨다. 중화제는 비교적 약한 염기성 및 비교적 강한 염기성 물질의 혼합물 또는 배합물이다.

혼합물( 1:1 동등량)

60, 120 및 180분 후에 생성물의 1/3량을 제거하고 가압 여과장치에 의하여 여과한다. 산가, 히드록실가 및 색표준가에 대하여 얻은 결과를 표 5에 나타낸다.

중화물질의 혼합물 및 배합물을 사용하는 경우에 생성물 특성의 변화

출발생성물 : 네오펜틸글리콜 + 2 PO디아크릴레이트

산가 : 40mg KOH/g

히드록실가 : 20 mg KOH/g

가드너 색표준가 : 1

[실시예 6]

43.4g P-톨루엔술폰산, 2.5g 2,5-디-3차-부틸히드로퀴논, 36.5g 아크릴산, 1119.1g 트리메틸롤 프로판+ 3 EO 트리아크릴레이트 및 350.2g 톨루엔으로 이루어지는 1551.7g 의 에스테르화 생성물 (산가 : 18.0 mg KOH/g, 히드록실가 : 25.3 mg KOH/g, 가드너 색표준가 : 1이하)을 2ℓ-반응기에 충전한다.

상압, 80℃에서 중화반응을 행한다. 36.9g Ca(OH)2 ;27.9g CaO 및 20.1g MgO (60분)+28.9g Ca(OH)(120분)의 배합물 및 25.6g 히드로틸사이트(60분) + 19.9g Ca(OH)2 (120분)의 배합물을 중화제로서 사용한다. 1, 2 및 3 시간후에 생성물의 1/3량을 제거하고 가압 여과장치에 의하여 여과한다. 산가, 히드록실가 및 색표준가에 대하여 얻은 결과를 표 6에 나타낸다.

용매를 사용하는 경우에 생성물 특성의 변화

출발 생성물 : 트리메틸롤 프로판 + 3 EO 트리아크릴레이트

(톨루엔에 용해)

산가 : 18 mg KOH/g

히드록실가 : 25 mg KOH/g

가드너 색표준가 : 1이하

Claims (10)

1. 증류시키지 않고도 저 잔류산가와 저색표준가를 겸비한 순수 생성물을 수득하기 위하여, 알칼리 금속의 산화물, 카르보네이트 및 수산화물과 알칼리토금속의 산화물, 카르보네이트 및 수산화물로 구성된 군에서 선택된 1 종 이상의 고체이고 미세 분말형인 화합물을 사용하여 건조 중화법으로 중화반응을 행하고 계속해서 유기 액상을 미세 분말형 고체상으로부터 분리함을 특징으로 하는, 생성된 염의 중화 및 분리를 통해 액상으로 소량의 산성 반응 성분, 이에 상응하는 부수물, 또는 이들 모두와 함께(메트)아크릴산과 다가알콜과의 다작용 에스테르 성분을 함유하는 출발물질로부터 반응성 올레핀 이중결합을 갖는 순수하고, 중성이며, 저휘발성인 다작용(메트)아크릴레이트를 정제하는 방법.
2. 제1항에 있어서, 중화반응을 칼슘 산화물, 칼슘 수산화물, 마그네숨 산화물 및 마그네숨 수산화물로 구성된 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 사용하여 행하고 최소한 부분적으로는 상응하는 칼슘 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 정제방법.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중화 반응 시간이 1 시간 미만인 정제방법.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중화 반응을 60 내지 100℃의 온도에서 5 내지 60 분 동안 행하는 정제방법.
5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중화 반응을 최소한 부분적으로는 감압하에서, 1 내지 150 mbar 의 압력하에서 중화 반응 동안 생성되는 물을 제거하면서 행하는 정제방법.
6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 히드로탈사이트와의 혼합물 상태인 칼슘 산화물, 칼슘 수산화물 또는 이들 모두를 건조 중화반응에 사용하는 정제방법.
7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 미세 분말형 중화제를 최소한 화학 양론적 양으로 사용하는 정제방법.
8. 제3항에 있어서, 중화 반응 시간이 최장 45 분인 정제방법.
9. 제4항에 있어서, 중화 반응을 70 내지 90℃의 온도에서 5 내지 60 분 동안 행하는 정제방법.
10. 제7항에 있어서, 미세 분말형 중화제를 화학 양론적양의 1.3 내지 2.5 배의 양으로 사용하는 정제방법.