KR0157180B1 - 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 - Google Patents

금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR0157180B1
KR0157180B1 KR1019950021479A KR19950021479A KR0157180B1 KR 0157180 B1 KR0157180 B1 KR 0157180B1 KR 1019950021479 A KR1019950021479 A KR 1019950021479A KR 19950021479 A KR19950021479 A KR 19950021479A KR 0157180 B1 KR0157180 B1 KR 0157180B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
polyethylene terephthalate
film
magnetic recording
thin film
Prior art date
Application number
KR1019950021479A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970005626A (ko
Inventor
임대우
김정락
전해상
박영돈
Original Assignee
박흥기
주식회사새한
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 박흥기, 주식회사새한 filed Critical 박흥기
Priority to KR1019950021479A priority Critical patent/KR0157180B1/ko
Priority to JP7345008A priority patent/JPH0944838A/ja
Publication of KR970005626A publication Critical patent/KR970005626A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0157180B1 publication Critical patent/KR0157180B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/244—All polymers belonging to those covered by group B32B27/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially

Landscapes

  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

본 발명은 필름의 표면이 극히 평활하고 가공성, 주행성 및 내구성이 우수한 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 관한 것으로 마그네슘계 화합물과 게르마늄계 화합물을 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주성분으로 하는 금속박막 자기기록층을 형성하는 층(A)와 불활성 무기미립자를 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주성분으로 하는 주행면을 형성하는 층(B)를 적층시킨 필름으로 층(A)의 중심선표면조도(Ra)가 5㎚ 이하이고, 표면중심선에서 최대높이(Rp)와 최대깊이(Rv)의 합이 20㎚ 이하이고, 층(B)는 평균입경(x : ㎛) 0.1∼0.5㎛의 구형실리카입자를 0.02∼0.16중량% 첨가함을 특징으로 하는 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 관한 것이다.

Description

[발명의 명칭]
금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름
[발명의 간단한 설명]
본 발명은 금속박막 자기기록매체용 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 관한 것으로, 좀 더 자세히 설명하면 필름의 표면이 극히 평활하고 가공성, 주행성 및 내구성이 우수한 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 관한 것이다.
현재 폴리에스테르 필름은 물리적·화학적 특성이 우수하여 산업분야에 기초 소재로써 폭넓게 이용되고 있으며, 이중 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은 다른 필름에 비해 평면성, 치수안정성, 기계적 강도등이 특히 우수하여 자기기록 매체용 베이스 필름 또는 콘덴서용 등의 각종 용도로서 널리 사용되어 지고 있다.
최근 고밀도 자기기록매체용으로서 바인더를 사용하지 않고 자기기록층으로 자성이 강한 금속박막을 진공증착 및 스파터링(sputtering)과 같은 물리침착법으로 도금하여 비자성 지지체 위에 직접 자성체를 형성시키는 강자성 금속박막 자기기록매체가 되고 있다. 예를들면, 코발트 증착테이프(일본특개소 54-147010), 코발트-크롬 합금의 수직자화막(일본특개소 52-134706) 등이 있다.
그러나, 종래의 도포형 자기기록매체(자성분말을 유기고분자 바인더에 혼합하여 비자성 지지체에 도포한 자기기록매체)는 자성층의 두께가 2㎛ 이상인데 반면에, 증착 및 스파터링법에 의해 형성된 금속박막의 두께는 0.2㎛ 수준으로 극히 얇은 수준이기 때문에 금속박막형 자기기록매체에서는 비자성 지지체의 표면 상태가 자기기록층 표면의 요철로 나타나며 이것은 자기테이프의 드롭아웃(dropout)의 원인이 되기 때문에 비자성 지지체의 표면상태가 평활하여야 한다. 반면, 베이스필름의 제막, 권취, 절단 등의 가공측면에서 필름표면이 평활하면 필름-필름 상호간의 이활성이 떨어지고 블록킹현상이 발생하여, 필름표면에 일정수준의 조도가 요구된다. 즉, 전자변환특성 향상을 위해서는 비자성 지지체의 평활성이 요구되고, 가공성을 향상시키기 위해서는 이활성이 요구된다.
따라서, 상기와 같이 상반되는 요구물성을 동시에 만족시키는 것이 자기기록용 매체의 베이스필름에서 가장 중요시되는 핵심기술이다.
상기한 평활성과 이활성을 동시에 만족시킬 수 있는 구체적인 폴리에스테르 필름의 제조방법으로는 필름표면에 특정의 도재(塗材)를 도표하여 불연속피막구조를 형성시키는 방법(일본특공평3-80410, 일본특개소 60-180837, 특개소 60-180838), 2종의 폴리머를 적층시켜 표면과 이면에 이조도의 필름을 형성시키는 방법(일본특공평1-26337, 특공평1-26338, 특개소 57-36340, 특개소57-36341)), 저온 프라즈마로부터 코로나 방전처리를 하는 방법(일본특공평4-3896) 등이 알려져 있다.
종래의 기술로서 얻어진 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 양호한 탄성율, 내열성, 기계적 강도 및 화학적 특성을 얻을 수는 있으나, 금속박막 자기기록매체용으로서의 표면평활성이 충분하고 내부입자 석출이 극히 적은 필름을 제조할 수는 없다.
따라서, 본 발명의 목적은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 제조시 우수한 표면평활성과 더불어 가공성, 주행성을 동시에 만족시킬 수 있는 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 제공하는데 있다.
이에 본 발명에서는 마그네슘화합물과 게르마늄계 화합물을 함유하는 폴레에틸렌 테레프탈레이트를 주성분으로 하는 층(A)와 불활성 무기미립자를 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주성분으로 하는 층(B)를 적층시킨 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 제조함으로써 상기의 문제점을 해소시켜 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서 마그네슘과 게르마늄 화합물을 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주성분으로 하는 층(A)의 중심선표면조도(Ra)가 5㎚ 이하이고 표면 중심선에서 최대높이(Rp)와 최대깊이(Rv)의 합이 20㎚ 이하이며, 불활성 무기입자를 함유하는 폴리에틸렌 테리프탈레이트를 주성분으로 하는 층(B)는 평균입경(X : ㎛)이 0.1∼0.5㎛의 구형실리카입자를 하기의 식(1)을 만족하는 량(y : 중량%)을 첨가하여,
표면조도를 1∼10㎛로 하는것을 특징으로 하는 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 본 발명을 완성한다.
본 발명의 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 디카르본산과 글리콜을 주로 출발원료로 하여 제조되지만, 또 다른 제3성분을 포함할 수도 있다. 이때, 디카르본산 성분으로는 이소프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르본산, 프탈산, 아디프산, 세바식산 중에서 1종 또는 2종 이상 혼합사용할 수 있다.
글리콜 성분으로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 네오펜틸글리콜중에서 1종 또는 2종 이상 혼합 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 폴리에스테르에 열안정제, 블록킹방지제, 산화방지제, 대전방지제 및 자외선흡수제등과 같은 첨가제를 포함할 수 있다.
이축배향 복합필름의 금속박막 자기기록 층이 놓여지는 면인 층(A)에 사용되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 이축연신 후 표면특성이 양호하여야 하기 때문에 에스테르 교환반응 촉매로 마그네슘계 화합물과 중축합반응 촉매로 게르마늄계 화합물을 사용하는 것이 중요하다. 에스테르 교환반응 촉매로 일반적으로 사용되는 칼슘계 화합물은 중합공정중 내부입자를 형성하여 필름의 표면성이 악화되고, 중축합촉매로 일반적으로 사용되는 안티몬계 화합물은 폴리머에 대해 용해성이 떨어지기 때문에 폴리머중에 석출되어 제막시 표면돌기를 형성하여 금속박막 자기테이프의 특성을 저하시킨다.
에스테르 교환반응 촉매로 사용되어진 마그네슘계 화합물로는 마그네슘의 수소화물, 염화물, 초산염, 카르본산염, 탄산염등이 사용되고, 첨가량은 마그네슘 원자로서 디카르본산에 대해 0.01∼0.15중량%가 바람직하며, 0.01중량% 미만인 경우 에스테르 교환반응이 충분히 진행되지 않고, 0.15중량%를 초과하면 에스테르 교환반응 시간이 극히 짧아져 반응을 제어할 수 없게 된다.
게르마늄계 화합물로서는 게르마늄의 산화물, 유기산염, 알킬 및 아릴화합물등이 사용될 수 있고, 구체적으로 산화게르마늄, 사초산게르마늄, 수산게르마늄, 주석산게르마늄등이 사용될 수 있다. 첨가량은 게르마늄 원자로서 디카르본산의 저급 알킬에스테르에 대해 0.005∼0.15중량%가 바람직하며, 0.005중량% 미만일 경우 중축합 반응이 충분히 진행되지 않아 실질적으로 반응을 완료할 수 없으며, 0.15중량%를 초과할 경우는 중축합반응 시간이 극히 짧아져 반응을 제어할 수 없다.
이축배향 필름의 주행면을 형성하는 층(B)에 사용되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 주행성을 고려하여 폴리머를 제조하며, 이때 불활성무기 미립자를 첨가하는 표면 형성방법으로 필름의 주행성을 향상시킬 수 있다. 그러나, 금속 박막 자기기록매체용에서는 증착시 발생하는 고열을 효과적으로 냉각드럼으로 전달할 수 있는 표면형상을 가지고 있어야 하며 그렇지 않으면 필름의 열화가 일어날 수 있다. 그래서, 필름에 첨가되어지는 불활성 무기미립자는 평균입경(x)이 0.1∼0.5㎛ 특히, 0.15∼0.35㎛가 바람직하며 하기 식(1)을 만족하는 첨가량(y)을 첨가하여 표면조도를 10∼15㎚가 되도록 한다.
만일, 0.1㎛ 미만의 입자를 첨가하면 이활성이 부족하여 가공성이 떨어지고, 0.5㎛를 초과하는 입자를 첨가하면 증착시 발생하는 고열을 냉각드럼으로 효과적으로 전달할 수 없어 필름의 열화가 일어난다.
이와 같이 필름의 이활성과 열화를 동시에 만족시키기 위해서는 참가되는 불활성 무기입자는 0.1∼0.5㎛의 평균입경을 사용하고, 첨가량은 0.02중량%∼0.16중량%의 범위로 첨가하였다.
층(A)의 후도는 절대치로서 1.5㎛ 이상이 필요하고, 좋게는 0.3㎛ 이상이 필요하다. 층(B)의 후도는 전체 후도와 층(A)의 후도와의 차가되고, 층(B)에 첨가된 미립자의 탈락성을 고려하여 평균입경의 0.8배 이상이 필요하다. 이 미연신 필름을 종방향으로 연신한 후 적당한 도액을 도포하고, 건조한 후 횡방향 연신과 열고정을 하여 바라는 필름을 얻었다.
층(A)에는 필름의 주행성 및 내구성을 향상시키기 위하여 불연속피막을 형성하고, 불연속피막을 양호하게 형성시키기 위하여 고분자로서는 분자량 1만∼200만, 좋게는 10만∼100만의 수용성 고분자를 사용한다. 만일, 분자량이 1만미만일 경우 피막 형성이 이루어지지 않아 내구성이 악화되고, 분자량 200만 초과일 때는 균일한 피막이 형성되지 않는다. 여기에 사용되는 수용성 고분자로는 폴리비닐알콜, 아라비아고무, 카세인, 젤라틴, 메틸셀룰로오스, 하이드로옥실에틸셀룰오스, 카르복실메틸셀룰로오스 등이 사용되어 진다.
불연속피막의 후도는 5∼50㎚가 바람직하다. 후도가 50㎚를 초과하면 증착박막의 전자변환특성, 즉 S/N비(시그날/노이즈)가 악화된다.
고온 고습하에서의 주행성 향상을 위하여 불연속 피막에 평균입경 3∼100㎚의 미세입자를 104∼1011개/㎟의 존재밀도로 입자를 첨가하여야 한다. 평균입경 3㎚ 미만인 경우 금속박막면의 주행성이 향상되지 않고, 100㎚를 초과할 경우는 전자변환 특성이 악화된다. 또한, 미세입자의 존재밀도가 104개/㎟ 미만일 경우 주행성이 향상되지 않고, 1011개/㎟ 를 초과할 경우는 전자변환특성 특히 S/N비가 악화된다. 미세입자의 형상은 구형, 타원형, 입방체형 등이 있으나, 구형이 가장 양호하다.
또한, 미세입자 종류로 무기계 미립자로서는 MgO, ZnO, MgCo3, CaCo3, SiO2, CaSO4, BaSO4, Al2O3, TiO2등과 유기계 미립자로서는 아크릴수지, 아크릴/스티렌 공중합 수지, 초산비닐 수지, 아크릴/초산비닐 공중합체 수지, 폴리스티렌 수지, 가교폴리디비닐벤젠 수지, 실리콘 수지 등이 사용될 수 있다.
이러한 불연속 피막과 입자는 필름의 주행성 및 내구성 향상을 위하여 도포되고 또한 불연속 피막 및 입자와 필름간의 접착력 향상을 위하여 이접착성 수지를 첨가하여야 한다. 이접착성 수지로서는 분자내 극성이 큰 그룹과 소수성 그룹이 조합된 것이 양호한 성질을 나타낸다. 극성그룹으로서는 수산기, 산기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 술폰산가. 우레탄기 등이 있고, 소수성그룹으로는 지방족쇄, 방향족쇄 등이 있다. 이러한 이접착성 수지로서는 폴리에스테르에테르 공중합체, 수용성 폴리에스테르 공중합체, 폴리에틸렌글리콜·술폰산알칼리 금속염을 포함한 폴리에스테르 공중합체 등이 사용되어 질 수 있다.
이상의 층(A)은 표면조도(Ra)가 5㎚를 초과하고, 최대높이(Rp)와 최대깊이(Rv)의 합이 20㎚를 초과하면 전자변환 특성이 악화되어 금속박막 자기기록매체용으로 부적당하다.
필름의 제조방법으로는 본 발명에 사용된 층(A)의 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 에스테르 교환반응기에 디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜을 공급한 후 에스테르 교환반응 촉매로 마그네슘계 화합물을 넣고 가열하여 메탄올을 유출시키며 에스테르 교환반응을 실시하여 4시간에 걸쳐 에스테르 교환반응을 완료하였다. 그리고, 인화합물과 게르마늄계 화합물을 첨가한 후 과잉의 에틸렌글리콜을 유출시켜 비스하이드로옥시에틸테레프탈레이트(BHT)를 얻었다. 이어서 BHT를 중합반응기로 이행시킨 후 서서히 가열 감압시키며 중축합 반응을 진행시켜 최종적으로 반응기의 온도를 290℃, 1.0㎜Hg 이하로 하여 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 얻었다. 또한, 층(B)의 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 종래의 공지된 방법으로 제조하였다.
위에서 제조된 폴리머를 충분히 건조한 후 2대의 압출기를 사용하여 280∼300℃에서 용융하여 폴리머를 합류시키는 피드블록을 통해 압출하고 정전인가 캐스팅법을 이용하여 20∼60℃의 캐스팅드럼에 냉각고화시켜 비결정성의 미연신필름을 얻었다. 그리고, 미연신 필름을 일축연신하고 적당한 도액을 그라비아 방식의 도포장치로 도포한 후 건조하고 1차연신의 직각방향으로 연신하고 열고정을 실시하여 최종 필름을 얻었다.
종방향 연신은 일반적인 룰을 사용하여 실시하고 이때 룰의 재질은 테프론, 실리콘과 같은 점착이 일어나지 않는 것이 좋다. 연신온도는 90∼130℃, 연신비는 3.5∼5배로 연신하고 연신방법은 1단 연신 또는 2단 이상의 다단연신법을 사용할 수 있다.
도포액의 건조는 공지의 텐터를 사용하여 80∼140℃의 온도에서 0.5∼20초로 건조하는 것이 바람직하며, 0.5초 미만으로 건조하고자할 경우 열풍온도가 높아져야 하며 풍속이 커져 균일한 도포가 되지 않으며, 20초를 초과할 경우 필름의 결정화가 진행된다.
횡방향 연신은 공지의 텐타를 사용하여 90∼130℃의 온도에서 3.5∼5배 연신하고, 180∼230℃에서 0.5∼30초간 열고정하여 최종의 필름을 얻었다.
본 발명에서 특성치는 다음의 측정법 및 평가기준으로 하였다.
(1) 표면조도
더블유와이케이오(WYKO)사의 비접촉식 조도계(TOPO-3D)를 이용하여 중심선평균조도(Ra)와 표면중심선에서 최대높이(Rp)와 최대깊이(Rv)의 합, 즉 Rp+Rv를 20회 측정하여 평균값으로 평가한다.
(2) 주행성
필름을 1/2인치 폭의 테이프상으로 절단하여 테이프 주행성시험기(TBT-300 D/H형((주)요코하마 시스템 연구소)을 사용하여 20℃, 60%RH에서 주행시켜 초기 마찰계수를 아래의 식으로 구하였다.
이때, T1은 입구측 장력이고, T2는 출구측 장력 50g 이다. 주행속도는 3.3㎝/초이고, 가이드핀의 직경은 6㎜φ이고, 재질은 SUS 27(표면정도 0.2S)이다. 주행각도는 180。 이다. 측정하여서 얻어진 μk 값이 1.0 이하일 경우 주행성은 양호하고, 1.0을 초과하면 불량으로 판정된다.
(3) 가공성
가공성은 제조한 베이스필름을 내경 6인치 플라스틱코아를 사용하여 비자성면이 외측으로 향하게 폭 500㎜, 길이 5000m로 절단하여 룰상으로 권취한다. 이러한 롤을 10개 제조하여 그중 양호한 롤수지로서 평가한다. 10개 중 8개 이상이 양호하게 권취되지 않으면 해드링성 불량으로 판정한다.
(4) 출력특성 및 열화성
연속진공증착법으로 필름의 자성면에 코발트-니켈 강자성금속박막(니켈20중량%, 후도 1500 Å)을 미량의 산소 존재하에서 형성시킨다. 산소농도는 강자성 금속박막의 산소 함유량이 금속에 대한 원자비가 5%로 되게 조정한다. 얻어진 증착 필름을 관찰하여 종방향으로 변색되거나 증착중 필름이 녹아 끊어질 경우 열화성이 불량한 것으로 판정한다. 여기서 얻어진 강자성 금속박막 표면에 스테아린산을 약 10㎎/㎡으로 도포한 후 8㎜폭으로 절단하여 테이프로 만든다. 테이프 50m를 카세트테이프로 만들고, 소니(SONY)제품 가정용 비디오 테이프 녹화기(VTR) EV-S900을 시바속제 텔레비젼 시험파형발생기(TG7-U706)로 부터 발생하는 100% 크롬신호를 기록하고, 이의 재생신호를 시바속제 칼라비데오노이즈 측정기(925D/1)로 크롬 S/N을 측정하여 출력특성을 평가한다.
(5) 내구성
위의 테이프를 25℃/60%RH 하에서 1000회 반복 주행시켰을때 자성면의 상해 정도로 판정한다.
◎ : 테이프 표면 전체에 상해가 일어나지 않음.
○ : 테이프 표면에 약간의 상해가 일어남.
× : 테이프 표면 전체에 상해가 일어남.
(6) 도포막내 입자존재 밀도
주사형 전자현미경으로 필름면을 5만배로 관찰하고, 10매의 사진을 촬영하여 사진내의 입자수를 측정하여 1㎟당 입자수를 환산하여 평가한다.
이하, 실시예에서 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명한다
[실시예 1]
교반장치, 정유탑, 응축기가 갖추어져 있는 에스테르 교환반응기에 디메틸테레프탈레이트 100부와 에틸렌글리콜 70부와 초산마그네슘4수화물 0.09부를 넣고 가열하여 메탄올을 유출시키며 에스테르 교환반응을 실시하여 4시간에 걸쳐 에스테르 교환반응을 완료하였다. 그 반응 혼합물에 트리메틸포스페이트 0.02부를 첨가하여 15분간 반응시킨 후 이산화게르마늄 0.02부를 첨가한 후 5분간 반응시킨다. 그리고, 과잉의 에틸렌글리콜을 유출시켜 비스하이드로옥시에틸테레프탈레이트(BHT)를 얻었다. 이어서 BHT를 중합반응기로 이행시킨 후 서서히 가열감압시키며 중축합 반응을 진행시켜 최종적으로 반응기의 온도를 285℃, 0.2㎜Hg 이하의 진공으로 하여 고유점도 0.62의 폴리머 A를 얻었다.
또한, 평균입경 0.2㎛의 구형실리카 입자를 0.13중량% 함유하는 폴리머를 종래의 중합으로 제조하여 폴리머 B라고 한다.
금속박막 자기기록층이 놓이는 층(A)에 사용되는 폴리머 A와 주행면을 형성하는 층(B)에 사용되는 폴리머 B를 각각 160℃, 6시간 진공건조시킨다. 그리고 2대의 압출기를 사용하여 290℃에서 용융하여 폴리머를 합류시키는 피드블록을 통해 압출하고 정전인가 캐스팅법을 이용하여 30℃의 캐스팅드럼에 냉각고화시켜 130㎛의 비결정성 미연신 필름을 얻었다. 그리고 미연신 필름을 120℃의 온도에서 종방향으로 4.3배 연신하고 텐타를 사용하여 횡방향으로 120℃ 온도에서 4.8배 연신하고, 220℃에서 3초간 열고정하여 6.3㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다. 층(A)의 표면조도는 2.4㎚이고, 층(B)의 표면조도는 14㎚이며, 여기에 금속박막을 증착시켜 제반물성을 평가하였다. 평가한 결과는 표1과 같다.
[실시예 2]
실시예 1에서 종방향 연신후 층(A)에 아래와 같은 처방의 도액을 그라비아코우터로 15㎎/㎡으로 도포한 후 100℃에서 5초간 건조시킨다.
(처방)
그리고, 텐타를 사용하여 횡방향으로 120℃의 온도에서 4.8배 연신하고, 220℃에서 3초간 열고정하여 6.3㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다. 층(A)의 표면조도는 3.7㎚, 피막층의 미립자 밀도는 5×107개/㎟, 층(B)의 표면조도는 14㎚이다. 이후 금속박막을 증착시켜 제반물성을 평가하였다. 평가한 결과는 표1과 같다.
[실시예 3]
실시예 2에서 도액처방을 아래와 같이 변경하여 도포시킨다.
(처방)
층(A)의 표면조도는 4.1㎚, 피막층의 미립자밀도는 7×106개/㎟이고, 층(B)의 표면조도는 14㎚이다. 이후 금속박막을 증착시켜 제반물성을 평가하였다. 평가한 결과는 표1과 같다.
[비교예 1]
실시예 1에서 이산화게르마늄 대신 삼산화안티몬을 사용하여 폴리머를 제조하여 필름을 제조하여 층(A)의 표면조도는 7.6㎚고, 층(B)의 표면조도는 14㎚이다. 이후 금속박막을 증착시켜 제반물성을 평가하였다. 평가한 결과는 표 1과 같다.
[비교예 2]
실시예 1에서 층(B)의 구형실리카 입자가 평균입경이 0.6㎛, 첨가량이 0.01중량% 함유하는 필름을 제조하였다. 이때 층(A)의 표면조도는 2.4㎚이고, 층(B)의 표면조도는 21㎚이다. 이후 금속박막을 증착시켜 제반물성을 평가하였다. 평가한 결과는 표 1과 같다.
[비교예 3]
실시예 1에서 층(B)의 폴리머를 층(A)와 동일한 폴리머를 사용하여 6.3㎛의 단층필름을 제조하였다. 이때 표면조도는 양측 모두 2.4㎚로 주행성 및 가공성이 불량하였다.

Claims (4)

  1. 마그네슘계 화합물과 게르마늄계 화합물을 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주성분으로 하는 금속박막 자기기록층을 형성하는 층(A)와 불활성 무기미립자를 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주성분으로 하는 주행면을 형성하는 층(B)를 적층시킨 이축배향 복합필름으로, 층(A)는 중심선 표면조도(Ra)가 5㎚ 이하이고, 표면중심선에서 최대높이(Rp)와 최대깊이(Rv)와의 합계가 20㎚ 이하이며, 층(B)는 평균입경(x : ㎛) 0.1∼0.5㎛의 구형실리카 입자를 하기 식(1)을 만족하는 량(y : 중량%)을 첨가함을 특징으로 하는 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름.
  2. 제1항에 있어서, 마그네슘계 화합물의 사용량은 디카르본산에 대해 0.01∼0.15중량%임을 특징으로 하는 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름.
  3. 제1항에 있어서, 게르마늄게 화합물의 사용량은 디카르본산에 대해 0.005∼0.15중량%임을 특징으로 하는 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름.
  4. 제1항에 있어서, 층(A)의 표면에 분자량 1만∼200만의 수용성 고분자에 평균입경이 3∼100㎚인 미세입자를 함유하는 불연속 피막을 형성함을 특징으로 하는 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름.
KR1019950021479A 1995-07-21 1995-07-21 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 KR0157180B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019950021479A KR0157180B1 (ko) 1995-07-21 1995-07-21 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름
JP7345008A JPH0944838A (ja) 1995-07-21 1995-12-08 金属薄膜磁気記録媒体用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019950021479A KR0157180B1 (ko) 1995-07-21 1995-07-21 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970005626A KR970005626A (ko) 1997-02-19
KR0157180B1 true KR0157180B1 (ko) 1999-02-18

Family

ID=19421126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950021479A KR0157180B1 (ko) 1995-07-21 1995-07-21 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPH0944838A (ko)
KR (1) KR0157180B1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4543546B2 (ja) * 2000-12-13 2010-09-15 東レ株式会社 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム
JP4505276B2 (ja) * 2004-07-16 2010-07-21 帝人デュポンフィルム株式会社 二軸配向積層ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
KR970005626A (ko) 1997-02-19
JPH0944838A (ja) 1997-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5656356A (en) Biaxially oriented laminated polyester film
KR0179395B1 (ko) 적층 폴리에스테르 필름 및 기재 필름으로서 이것을 사용한 자기 기록 매체
KR0157180B1 (ko) 금속박막 자기기록매체용 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름
KR100297271B1 (ko) 디지탈오디오테이프레코더카세트용자기테이프및그에사용되는이축배향폴리에스테르기재필름
EP1555657A1 (en) Biaxially oriented polyester film and flexible disk
US5529832A (en) Biaxially oriented laminated polyester film
JP5739146B2 (ja) 共重合芳香族ポリエステル、二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体
US6162527A (en) Biaxially oriented polyester film
KR0173550B1 (ko) 자기기록 매체용 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름
EP0710547B1 (en) Biaxially oriented laminated polyester film
CA2259536C (en) Biaxially oriented polyethylene naphthalate copolymer film
WO2019151089A1 (ja) ポリエステル組成物、ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体
KR20010015301A (ko) 자기 기록 매체 및 그를 위한 폴리에스테르 필름
JP4232378B2 (ja) 二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法
JP2001121602A (ja) 二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法
JP2019130777A (ja) 積層ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体
JPH0911429A (ja) メタル塗布型磁気媒体用ポリエステルフィルム
JP2013103995A (ja) 共重合芳香族ポリエステル、配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体
KR0181382B1 (ko) 고밀도 자기기록매체용 이축배향 폴리에스테르 필름
JP4742396B2 (ja) 二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法
JP3797903B2 (ja) ２軸配向ポリエステルフィルムの製造方法および磁気記録媒体の製造方法
JPH09235394A (ja) 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム及び磁気記録媒体
JPH09164644A (ja) 磁気記録媒体用複合ポリエステルフィルム
KR900006334B1 (ko) 비디오 테이프용 폴리에스터 베이스 필름의 제조방법
JPH03131633A (ja) 二軸配向ポリエステルフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130702

Year of fee payment: 16

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140701

Year of fee payment: 17

EXPY Expiration of term