KR0150189B1 - 2,3-디플루오로아크릴산 에스테르를 함유하는 투명한 열가소성 성형 화합물 - Google Patents

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오일러, 라피체
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Abstract

2,3-디플루오로아크릴산 에스테르를 함유하는 투명한 열가소성 성형 화합물.
2,3-디플루오로아크릴산 에스테르의 단위 또는 이의 증수소화 유도체로 이루어지거나, 또는 이들 에스테르 단위를 함유하는 열 가소성 성형 화합물은 유리전이온도가 높고 투명도가 높은 것에 의해 구별된다. 따라서, 투과 거리가 길고 연속 사용온도가 높은 비임 도파관의 제조에 적합하다.

Description

2,3-디플루오로아크릴산 에스테르를 함유하는 투명한 열가소성 성형화합물
본 발명은 2,3-디플루오로아크릴산 에스테르 단위를 함유하고, 유리전이온도가 높으며, 투명도가 높은 무정형 증합체에 관한 것이다.
메틸 2,3-디플루오로아크릴레이트와 α,β,β-트리플루오로스티렌의 공증합반응은 공지되어 있다.[참조:Tevlina A.S. et al., VINITI 127 내지 81(1981)]. 형성된 공중합체의 특성은 공지되어 있지 않다.
불소화, 염소화 또는 브롬화 폴리사이클릭 알콜의 2,3-디플루오로아크릴산으로부터 유도된 단량체 그룹을 함유하는 투명한 성형화합물이 또한 기술되어 있다[참조 : DE 제 37 07 923호]. 이들 화합물의 특성은 전혀 공지되어 있지 않다.
(메트)아크릴레이트 사이클릭 알콜로부터 유도된 투명한 열가소성 성형 화합물이 EP-1 제 282 019호에 기술되어 있다. 이 중합체의 굴절율은 1.43을 초과하고, 더욱 빈번히는 1.52를 초과한다.
더욱이, 특히, 지방족 알콜의 중합체성 2-플루오로아크릴산 에스테르(이 에스테르는 알콜성분 및 2-플루오로 아크릴산 성분의 β-위치에 증수소원자를 함유할 수 있다)로 이루어진 광학물질이 공지되어 있다[참조 : 유럽특허 제 128517호]. 이들 중합체는 굴절율이 1.45내지 1.60이고, 유리전이온도가 100내지 200℃이며 광섬유(비임 도파관)용 코어 물질로서 사용된다.
플루오로알킬 2-플루오로아크릴레이트의 중합체의 제조방법 및 특성이 또한 공지되어 있다[참조 : 유럽특허 제 128516호]. 중합체는 0 내지 100℃의 온도에서 쇄전이제 존재하에서 단량체의 유리 라디칼-개시된 벌크, 용액 또는 현탁 중합반응에 의해 제조된다. 이들의 굴절율은 1.36내지 1.44이고 연화점은 80내지 140℃이다.
이들 중합체는 산 성분으로 2개의 수소원자 및 알콜성분으로 추가로 수소원자를 포함함으로써 전자기 스펙트럼의 가시영역 및 근적외선 영역에서 중합체의 투명도를 손상시킨다.
더욱이, 코어에는 폴리(2,-플루오로아크릴산 에스테르)의 비임 도파관을 사용하고 비임 도파관의 외장 부분에는 폴리(2,3-디플루오로아크릴산 에스테르) 또는 THE, 퍼플루오로알킬비닐 에테르 및 W-알콕시카보닐(퍼플루오로알킬 비닐 에테르)의 공중합체를 사용하는 것이 이미 제아되어 왔다.
본 발명의 목적은 가시광선의 파장 영역에서 투명도가 높은 동시에 유리전이온도가 높으며, 가공하여 투과거리가 길고 연속사용온도가 높은 비임 도파관을 형성시킬 수 있는 중합체를 제공하는 것이다.
본 발명은 하나 이상의 하기 일반식(I)의 에스테르로부터 유도된 단위 10 내지 100중량%, 및 기타 공중합 가능한 비닐 화합물로부터 유도된 단위 90 내지 0중량%로 이루어진 투명한 열가소성 성형 화합물에 관한 것이다.
상기식에서,
X는 수소원자 또는 중수소원자이고,
R은 직쇄 또는 측쇄 C1-C10알킬 그룹 또는 C6-C10아릴 그룹이고, R에서 수소원자의 전부 또는 일부가 불소, 염소, 브롬 또는 중수소원자에 의해 치환될 수 있다.
본 발명은 또한 성형 화합물의 제조방법 및 광학물체, 특히 비임 도파관의 제조를 위한 그들의 용도에 관한 것이다.
일반식(I)에서, X는 수소원자 또는 중수소원자이고 R은 직쇄 또는 측쇄 C1-C10알킬 그룹이거나 C6-C10아릴그룹, 바람직하게는 페닐 또는 벤질 그룹이고, R에서 수소원자중 전부 또는 일부가 불소, 염소 또는 브롬원자에 의해 치환될 수 있다.
에스테르의 산 성분은 2,3-디플루오로아크릴산 또는 3-듀테로-2,3-디플루오로아크릴산, 특히 3-듀테로-2,3-디플루오로아크릴산으로 이루어지는 것이 바람직하다.
알콜 성분은 메탄올, 또는 탄소수가 2내지 10인 불소화 또는 염소화 직쇄 또는 측쇄의 방향족 알콜이 바람직하다. 특히 바람직한 알콜 성분은 메탄올, 탄소수가 3내지 10인 불소화 및 염소화 측쇄 알콜, 및 페놀 및 벤질 알콜, 특히 메탄올, 헥사플로오로이소프론판올 및 2-듀테로헥사플루오로 이소프로판올, 알킬-치환되고 아릴-치환된 헥사플루오로 이소프로판올(예 : 퍼플루오로-2,3-디메틸부탄-2-올, 2-펜타플루오로페닐헥사플루오로이소프로판올 및 2-(P-플루오로페닐)헥사플루오로이소프로판올) 및 펜타플루오로-, 펜타클로로- 및 펜타브로모페놀이다.
알콜 또는 산 성분에서 최대한 가능한 수의 수소원자가 중수소, 불소, 염소, 또는 브롬 원자에 의해 치환된 에스테르, 특히 2,3-디플루오로아크릴산 또는 3-듀테로-2,3-디플루오로 아크릴산과 메탄올-d3,2-듀테로헥사플루오로이소프로판올, 3-펜타플루오로페닐헥사플루오로이소프로판올, 퍼플루오로-2,3-디메틸부탄-2-올, 펜타플루오로페놀 또는 펜타클로로 페놀의 에스테르를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 불소화 중합체를 제조하기 위해 사용된 출발물질은 하기 일반식 (I)의 화합물이다.:
상기식에서,
X는 수소원자 또는 중수소원자이고, R은 직쇄 또는 측쇄 C1-C10알킬 그룹 또는 C6-C10아릴 그룹이고, R에서 수소원자중 전부 또는 일부가 불소, 염소 또는 브롬원자에 의해 치환될 수 있다.
전술된 2,3-디플루오로아크릴산 에스테르는 2,3-디클로로-2,3-디플루오로프로피온산 또는 상응하는 산할로겐 화물을 일반식 R-OH(여기서, R은 일반식(I)에서 정의한 바와 같다)의 알콜로 에스테르화 시킨 다음 아연으로 탈할로겐화 시킴으로써 제조할 수 있다. 상응하는 3-듀테로-2,3-디플루오로아크릴산 에스테르는 3-듀테로-2,3-디플루오로아크릴산 또는 이의 산 할로겐화물을 상기 일반식의 알콜과 에스테르화 반응시켜 수득한다.
본 발명에 따른 성형 화합물은 일반식 (I)의 에스테르로부터 유도된 단위 10 내지 100중량%, 바람직하게는 40내지 100중량%, 가장 바람직하게는 50내지 90중량%, 및 기타 공증합가능한 비닐 화합물로부터 유도된 단위 90내지 0중량%, 바람직하게는 60내지 0중량%, 가장 바람직하게는 50내지 10중량%로 이루어진다. 적합한 비닐 화합물은 C1내지 C8알킬 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 2-플루오로아크릴 레이트, 스티렌 또는 치환된 스티렌, 또는 이의 중수소화 유도체이다. 메타크릴산 및 2-플루오로아크릴산 에스테르 및 스티렌이 바람직하며, 이의 불소화, 염소화 또는 중수소화 유도체가 특히 바람직하다. 특히 바람직한 비닐 화합물은 메틸 메타크릴레이트, 메틸 2-플루오로아크릴레이트, 헥사 플루오로이소프로필 2-플루오로아크릴레이트, 스티렌, 트리플루오로스티렌, 펜타플루오로스티렌, 및 메틸 메타크릴레이트-d8, 메틸 2-플루오로아크릴레이트-d5, 헥사플루오로이소프로필 2-플루오로아크릴레이트-d3, 스티렌-d8, 트리플루오로스티렌-d5 및 펜타프룰오로스티렌-d3과 같은 중수소화 유도체이다.
본 발명에 따른 성형 화합물은 바람직하게는 유리 라디칼 블록 중합반응 또는 융해, 현탁 또는 유화 중합반응, 특히 일반식(I) 화합물 및 경우에 따라, 기타 공중합가능한 비닐 화합물의 블록 중합반응에 의해 제조된다.
적합한 유리 라디칼 개시제는 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스(사이클로헥실카보니트릴), 아조비스(3급-옥탄) 및 2-페닐아조-2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴과 같은 아조화합물, 및 3급-부틸 퍼옥사이드, 3급-부틸퍼옥타노에이트, 3급-부틸퍼옥시이소프로필 카보네이트, 3급-부틸 하이드로 퍼옥사으드, 3급-부털 퍼옥시이소부티레이트 및 디쿠밀 퍼옥사이드와 같은 유기 과산화물이다. 개시제의 양은 단량체 또는 단량체들 100몰당 0.001 내지 3.0몰, 바람직하게는 0.035 내지 1.0 몰 범위이다. 중합반응은 또한 쇄전이제(조절제)의 존재하에 일어날 수 있다. 머캅탄(예 : n-또는 3급-부틸머캅탄, 프로필머캅탄, 페닐머캅탄, 3급-헥실머캅탄 및 부티렌-1,4-디티올) 및 머캅토아세트산 에스테르[예 : 메틸 머캅토아세테이트 및 에틸렌 그릴콜 비스(머캅토아세테이트)]가 특히 이 목적을 위해 접합하다. 중합반응 온도는 20내지 180℃, 바람직하게는 40 내지 160℃이고 가장 바람직하게는 60 내지 140℃이다.
중합반응 전에 혼합물의 가스를 제거시키는 것이 바람직하다. 이를 위해, 단량체, 하나 이상의 개시제 및 조절제로 이루어진 반응 혼합물을 먼저 반응기내에서 -80℃이하의 온도로 냉각시킨 다음, 반응기를 배기시키고, 밀봉한 후, 0 내지 25℃의 온도로 가열한다; 이 공정을 바람직하게는 수회 반복한다. 또한 수소, 헬륨, 아르곤 또는 질소의 가스 스트림을 1 내지 60분, 바람직하게는 5내지 30분 동안 반응 혼합물에 통과시켜, 가스를 침윤된 가스 분배관에 의해 반응기의 저부로 유도한다.
본 발명에 따른 성형 화합물은 열가소적으로 성형될 수 있는 투명한 형태로 제조된다. 따라서 이것은 투명한 물체, 예를 들면 내식성 물질, 렌즈 또는 비임 도파관의 제조를 위한 물질로서 특히 접합하며, 단독으로 또는 배향 복굴절 계수가 상이한 기타 중합체와 혼합되어 광학 데이터 저장용 물질로서 특히 적합하다. 성형 화학물의 스펙트럼 투명도는 400 내지 900nm 사이의 파장 범위에서, 특히 성형 화합물을 제조하기 위해 사용된 단량체에서 수소원자의 전부 또는 대부분이 불소, 염소 또는 중수소원자에 의해 치환될 경우 특히 높다.
본 발명에 따라, 상기 중합체는 코어-외장 구조를 갖는 비임 도파관을 포함한, 비임 도파관을 제조하는데 특히 적합하다. 비임 도파관은 코어 및 외장 부분에 상기 중합체를 함유할 수 있다. 코어 및 외장 물질을 선택할 경우, 비임 도파관의 코어물질 및 외장물질의 굴절을, ΝK및 ΝM이 각기 부등식
ΝK-ΝM0.01
을 만족시켜야만 한다. 바람직하게 사용되는 코어물질은 X가 수소 또는 중수소원자이고 R은 수소원자중 전부 또는 일부가 불소, 염소 또는 중수소원자에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C10알킬 그룹인 일반식(I)의 단량체 단위를 함유하는 중합체, 및 X가 수소 또는 중수소원자이고 R은 수소원자중 전부 또는 일부가 불소, 염소 또는 중수소원자에 의해 치환된 탄소수 1 내지 10의 상이한 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹인 일반식(I)의 상이한 단량체 단위를 함유하는 공중합체이다. 특히 바랍직한 중합체 및 공중합체는 산 성분이 2,3-디플루오로아크릴산 또는 3-듀테로-2,3-디풀로오로아크릴산, 특히 3-듀테로-2,3-디플루오로아크릴산이며, 알콜성분이 메탄올 또는 불소화 되거나 염소화된 탄소수 2 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알콜, 특히 메탄올, 또는 탄소수가 3 내지 10인 불소화 또는 염소화 측쇄 알콜, 특히 메탄올-d3, 2-듀테로헥사플로오로이소프로판올, 퍼플루오로-2,3-디메틸부탄-2-올, 또는 C6-C10아릴 하이드록실 화합물, 바람직하게는 펜타클로로-또는 펜타 플루오로-페놀인 일반식(I)의 단위를 함유하는 화합물이다.
이들 비임 도파관의 투과는 당해 기술 수준과 여전히 수소원자를 함유하는 단량체 단위로부터 중합체를 함유하는 비임 도파관을 비교함으로써 현저하게 개선된다.
따라서 이들 중합체로부터 제조된 비임 도파관은 또한 고-성능 광방출 다이오드 및 반도체 레이저 뿐만 아니라 리시버(receiver)가 유용한 850nm파장 영역에서 사용될 수 있으며, 이로 인해 본 발명에 따른 중합체 비임 도파곤 및 수정 유리로 제조된 비임 도파관에서 모두 관신호를 위한 긴 투과거리를 동시에 수득할 수 있다. 사용된 외장 물질은 일반식(I)로부터 유도된 단량체 단위를 함유하고, R이 수소원자 중 전부 또는 대부분이 불소원자에 의해 치환된 알킬 라디칼인 일반식(I)의 단량체 단위인 코어 물질보다 함량이 높다는 사실로 인해 굴절율이 낮은 공증합체이다.
사용될 수 있는 기타 외장물질은 플루오로알킬 에스테르, 특히 2-플루오로아크릴산의 헥사플루오로이소프로필 에스테르 또는 퍼블루오로-2,3-디메틸부트-2-일 에스테르, 또는 2,3-디플루오로아크릴산의 퍼플루오로-2,3-디메틸부트-2-일 에스테르로부터 유도된 단량체 단위를 함유하는 중합체, 및 테트라플루오로에틸렌, 프플루오로알킬 비닐 에테르 및 W-알콕시카보닐퍼플루오로(알킬 비닐 에테르), 특히 메틸 퍼플루오로-3-옥사펜트-4-에닐카복실레이트 또는 메틸 퍼플루오로-4-옥사헥스-5-에틸카복실레이트로부터 유도된 단량체 단위를 함유하는 공중합체이다.
더욱이, 코어가 일반식(I)이 아닌 단량체 단위, 메타크릴산, 아크릴산 및 2-플루오로아크릴산, 및 스티렌 및 치환된 스티렌의 에스테르, 또는 폴리카보네이트의 에스테르로부터 유도된 중합체로 이루어진 비임 도파관에서 외장 물질로서 2,3-디를루오로아크릴산 에스테르를 사용할 수 있다. 비임 도파관의 코어가 단량체 단위로서 2-플루오로아크릴산 에스테르를 함유하는 중합체가 외장 물질로서 바람직하게 사용된다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이다.
점도수(㎤/g)는 25℃에서 에틸 아세테이트 100주량부중 중합체 1중량부의 용액에 대해 측정한다.
잔여 단량체 함량(중합체 100부당 중량부로 제공됨)은 적합한 용매 100부 중 중합체 5중량부의 용액 중에서 내부 표준 물질을 사용하여 가스 크로마토그라피로 측정한다.
적합한 저-비등 용매로부터 중합체 주형의 필름에 대해 아베(Abbe) 굴절계를 사용하여 굴절율을 측정하고 측정값이일정해 질 때까지 건조시킨다.
20℃/분의 가열속도로 시차 주사 열계량 (DSC)를 사용하여 유리전이온도를 측정한다.
비임 도파관의 한쪽 말단에서 특정 파장(650nm, 830nm)의 광을 근속화시키고 다른쪽 말단에서 비임 도파관의 길이의 함수로서 광도를 측정함으로써 30m길이의 비임 도파관에 대한 감쇠를 측정하는데, 이것은 각 측정후 특정양에 의해 단축된다. 감쇠는 비임 도파관의 길이(km)에 대한 광세기의 로그함수로 좌표의 구배로서 제공된다.
열 안정성을 시험하기 위해, 비임 도파관의 특정 길이를 지적된 각 온도에서 2시간 동안 정상적인 주위 대기에 노출시킨 다음 감쇠를 측정한다.
굴곡강도를 시험하기 위해(굴곡시험), 20내지 30m 길이의 비임 도파관을 감쇠 측정용 장치에 고정시키고, 감쇠를 측정하고, 이 비임 도파관중 50cm를 10mm 직경의 바아 둘레에 감는다. 비임 도파관을 바아로부터 제거하고 조정한다.
그 다음 투과된 광도를 다시 측정하고 dB/km로 전환시킨 비임 도파관의 변형의 결과로서의 감쇠의 증가를 비손상된 비임 도파관의 감쇠에 더한다.
메틸 2,3-디플루오로아크릴레이트(일반식 (I) : X는 H이고, R은 메틸이다) 100g을 막 여과기(구멍너비 45nm)를 통해 여과된 디쿠밀 퍼옥사이드 0.3g으로 처리하고, 유리 용기내로 도입시키고 입자가 제거될 때까지 헹군다. 20분 동안 이를 통해 헬륨 가스를 발포시킴으로써 혼합물의 가스를 제거시키고, 이에 의해 상기 혼합물의 산소 분압이 포화값의 1/1000로 감소한다. 혼합물을 헬륨 대기 중에서 -60℃로 냉각시키고 배기시킨다. 그 다음 유기 용기를 완벽하게 밀봉하고 생성물을 80℃에서 가열한 다음 130℃에서 50시간 동안 균일한 속도로 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시켜 표 1에 나열된 특성을 갖는 투명한 중합체를 제공한다.
[실시예 2]
헥사플로오로이소프로필 2,3-디플루오로아크릴레이트(일반식(I) : X는 H이고, R은 헥사플루오로이소프로필이다) 50g과 메틸 2,3-디플루오로아크릴레이트(일반식(I) : X는 H이고, R은 메틸이다) 50g의 혼합물 3급-부틸 퍼옥시이소프로필 카보네이트 0.3으로 처리하고, 막 여과기(구멍너비45nm)를 통해 여과하고, 유리 용기내로 도입시키고 입자가 제거될 때까지 헹군다. 20분동안 이를 통해 헬륨 가스를 발포시킴으로써 혼합물의 가스를 제거시키고, 이에 의해 상기 혼합물의 산소 분압이 포화값의 1/1000미만으로 감소한다. 혼합물을 헬륨 대기중에서 -60℃로 냉각시키고 배기시킨다. 그 다음 유리용기를 가열한 다음 115℃에서 50시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시켜 투명한 중합체를 수득한다. 특성은 표 1을 참조한다.
[실시예 3]
메틸 2,3-디플루오로아크릴레이트-d4(일반식(I) : X는 D이고, R은 듀테로메틸이다) 100g을 디쿠밀 퍼옥사이드 0.3g으로 처리하고, 막 여과기(구멍너비 45nm)를 통해 여과하고 유리 용기내로 도입시키고 입자가 제거될 때까지 헹군다. 20분 동안 이를 통해 헬륨 가스를 발포시킴으로써 혼합물의 가스를 제거시키고, 이에 의해 상기 혼합물의 산소 분압이 포화값의 1/1000로 감소한다. 혼합물을 헬륨 대기 중에서 -60℃로 냉각시키고, 생성물을 80℃에서 90시간동안 우선적으로 가열한 다음 130℃에서 50시간 동안 균일한 느린 속도로 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시켜 표 1에 나타낸 특성을 갖는 투명한 증합체를 수득한다.
[실시예 4]
메틸 에틸 케톤 10kg 헥사플루오로이소프로필 2,3-디플루오로아크릴레이트 5kg을 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 12.5g으로 처리하고, 질소가스를 통과해 발포시키고 혼합물을 질소대기중에서 60℃에서 48시간 동안 교반한다. 그 다음 생성물을 석유 에테르(비점 범위 60 내지 80℃) 중에서 침전시키고 여과기에서 수집한다. 그 다음 생성물(수율 : 91%)을 향량으로 건조시키고 이것은 표 1에 지적된 특성을 갖는다.
[실시예 5]
실시예 3에 따라 제조된 증합체를 램 압출기에서 용융시키고 압출시켜 비임 도파관의 코어를 형성시킨다. 실시예 4에 따른 증합체를 가공 영역윽 갖는 쌍-나사 압출기내로 주입하고 처리하여 비임 도파관의 외장을 형성시킨다. 비임 도파관의 특성이 표 2에 기술되어 있다.
[실시예 6 및 실시예 7]
실시예 2에 따라 제조된 중합체를 램 압출기에서 용융시켜 비임 도파관의 코어 부분을 형성시킨다. 테트라플루오로에틸렌 60중량부, 퍼플루오로프로필 비닐에테르 34주량부 및 메틸 퍼플루오로-3-옥사펜트-에에닐 카복실 레이트로 이루어진 공중합체(230℃, 3.8kg 부하에서 용융 유속지수 : 13g/10분)를 기공영역을 갖는 쌍-나사 압출기에 주입시키고 처리하여 비임 도파관의 외장을 형성시킨다. 비임 도파관의 특성이 표 2에 기술되어 있다.
[실시예 8]
헥사플루오로이소프로필 2-플루오로아크릴레이트 50g 및 메틸 2플루오로아크릴레이트 50g을 함유하는 혼합물을 3급-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트 0.02g 및 부틸머캅탄 0.15g으로 처리하고, 막 여과기(구멍너비 45nm)를 통해 여과하고 유리 용기에 도입시키고 입자가 제거될 때까지 헹군다. 20분 동안 이를 통해 헬륨 가스를 발포시킴으로써 혼합물의 가스를 제거시키고, 이에 의해 상기 혼합물의 산소 분압이 포화값의 1/1000로 감소한다. 혼합물을 헬륨 대기중에서 -60℃로 냉각시키고 배기시킨다. 그 다음 유리 용기를 단단하게 밀봉하고, 생성물을 75℃에서 15시간 동안 우선적으로 가열한 다음 115℃에서 추가로 24시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시켜 투명한 증합체를 수득한다.
중합체를 램 압출기에서 용융시키고 압출시켜 비임 도파관의 코어를 형성시킨다. 실시예 4에 따라 제조된 중합체를 기공 영역을 갖는 쌍-나사 압출리에서 용융시키고 처리하여 비임 도파관의 외장을 형성시킨다. 비임 도파관의 특성이 표 2에 기술되었다.
*)헥사플로오로이소프로필-2-플루오로아크릴레이트 50중량부 및 메틸 2-플루오로아크릴레이트 50중량부로 이루어진 공중합체

Claims (7)

  1. 하나 이상의 하기 일반식 (I)의 에스테르로부터 유도된 단위 10 내지 100중량%, 및 기타 공중합가능한 비닐 화합물로부터 유도된 단위 90 내지 0중량%로 이루어진 투명한 열가소성 성형 화합물
    상기식에서,
    X는 수소원자 또는 중수소원자이고,
    R은 직쇄 또는 측쇄 C1-C10알킬그룹 또는 C6-C10아릴 그룹이고, R이고 수소원자중 전부 또는 일부가 불소, 염소, 브롬 또는 중수소원자에 의해 치환될 수 있다.
  2. 제 1항에 있어서, X가 중수소원자이고 R이 메틸그룹, 불소화 또는 염소화 측쇄 C3-C10그룹 또는 C6-C10아릴 그룹이고, R에서 추가의 수소원자가 중수소 원자에 의해 치환될 수 있는 일반식(I)의 단위를 함유하는 성형 화합물.
  3. 비임(beam) 도파관을 제조하기 위한 제 1하엥서 청구된 바와 같은 성형 화합물의 도.
  4. 제 1항에서 청구된 바와 같은 성형 화합물로 이루어지는 코어 물질의 굴절율이 외장 물질의 굴절율보다 0.01이 큰 코어-외장(core-sheath) 구조를 갖는 비임 도파관.
  5. 제 4항에 있어서, 코어 및 외장 부분이 제 1항에서 청구된 바와 같은 성형 화합물로 이루어진 비임 도파관.
  6. 제 4항에 있어서, 코어가 폴리알킬 2-플루오로아크릴 레이트로 이루어지고 외장이 제 1항에서 청구된 바와 같은 성형 화합물로 이루어진 비임 도파관.
  7. 제 4항에 있어서, 코어가 제 1항에 청구된 바와 같은 성형 화합물로 이루어지고, 외장이 테트라플루오로에틸렌, 퍼플루오로알킬 비닐 에테르 또는 W-알콕시카보닐퍼플루오로알킬 비닐 에테르로부터 유도된 단량체 단위를 함유하는 공증합체로 이루어진 비임 도파관.
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