KR0136698B1 - 고굴절률 플라스틱렌즈용 조성물 및 렌즈 - Google Patents

고굴절률 플라스틱렌즈용 조성물 및 렌즈

Info

Publication number
KR0136698B1
KR0136698B1 KR1019930015515A KR930015515A KR0136698B1 KR 0136698 B1 KR0136698 B1 KR 0136698B1 KR 1019930015515 A KR1019930015515 A KR 1019930015515A KR 930015515 A KR930015515 A KR 930015515A KR 0136698 B1 KR0136698 B1 KR 0136698B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
component
group
refractive index
composition
plastic lens
Prior art date
Application number
KR1019930015515A
Other languages
English (en)
Other versions
KR940004010A (ko
Inventor
세이이치 코바야시
카쯔요시 사사가와
요시노부 카네무라
Original Assignee
사토 아키오
미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 사토 아키오, 미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤 filed Critical 사토 아키오
Publication of KR940004010A publication Critical patent/KR940004010A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0136698B1 publication Critical patent/KR0136698B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은, 일반식(1)로 표시되는 폴리이소시아네이트,
(식중 X는 수소원자 또는 메틸기를 표시하고, R은 염소원자, 브롬원자, 메틸기 또는 에틸기를 표시하고 , m은 0 ∼ 4, n은 2 ∼ 4의 정수를 표시함)
식(2)의 폴리티올,
및 특정의 지방족티올화합물의 3성분을 함유한 단량체혼합물로 이루어진 고굴절률플라스틱렌즈용 조성물 및 이 조성물을 중합해서 얻게되는 수지로 이루어진 렌즈를 개시한다.
본 발명의 황함유우레탄수지로 이루어진 렌즈는, 무색투명하고 고굴절률, 저분산 경량이며, 내후성, 내충격성, 내열성이 뛰어나고, 또 저흡수성이며, 표면경도가 뛰어난 것이다.

Description

고굴절 플라스틱렌즈용 조성물 및 렌즈
본 발명은 안경용 렌즈 등의 각종 광학용렌즈 등에 사용되는 내열성이 뛰어나고, 또 저흡수성이며, 표면경도가 뛰어난 고굴절률 플라스틱렌즈 및 이 렌즈를 제조하기 위한 조성물에 관한 것이다.
플라스틱렌즈는, 무기렌즈에 비해서 경량이며, 깨어지기 어렵고, 염색이 가능하기 때문에, 최근안경렌즈, 카메라렌즈 등의 광학소자분야에서 급속히 보급되고 있다. 현재, 이들 목적으로 널리 사용되고 있는 수지로서는, 디에틸렌글리콜비스 알릴카보네이트(이하, DAC로 약칭함)를 주형중합한 DAC수지로 이루어진 것이 있다.
이 DAC수지는 경량이며, 염색성이 뛰어나고, 절삭성 및 연마성 등의 가공성이 양호한 것등의 특징을 가지고 있고, 패션성이 풍부한 요구에 대응 할 수 있는 것이다.
그러나, DAC수지는, 굴절률이 무기렌즈에 비해 낮기 때문에, 유리렌즈와 동등한 광학특성을 얻기 위해서는, 렌즈의 중심두께, 변두리두께 및 곡률을 크게할 필요가 있어, 전체적으로 두께가 두꺼워지는 것을 피할 수 없다. 이 때문에, 보다 높은 굴절률을 가진 렌즈용 수지가 요망되고 있다.
DAC수지보다 굴절률이 높은 렌즈로서, 폴리우레탄렌즈가 알려져 있다. 본 발명자들은, 이 폴리우레탄렌즈로서, 예를 들면, USP-4775733호 공보(일본국 특개소 63-46213호 공보)에 있어서는, 크실리렌 디이소시아네이트 화합물과 폴리티올화합물과의 중합물로 이루어진 폴리우레탄 렌즈를 제안하고 있다. 안경용렌즈 등의 광학용렌즈에 널리 보급되고 있다. 또, 더욱 굴절률이 높은 폴리우레탄렌즈로서, 예를들면 USP-5191055호 공보(일본국 특개평 2-270859호 공보)에 기재된 폴리우레탄 렌즈를 제안하고 있다. 그러나, 이들 폴리우레탄 렌즈는 일반적으로 올래핀기의 라디칼 중합형의 수지, 예를 들면, DAC수지에 비해서, 내열성이 떨어지기 때문에, 통상, 60 ∼ 90℃정도의 열가공을 필요로 하는 렌즈의 염색이나 표면코우트 등의 후가공시에 렌즈의 변형이 일어나기 쉬워, 열가공 온도를 낮게 유지하지 않으면 안되는 결점이 있다.
이에 대해서, 폴리우레탄수지의 내열성을 향상시키는 방법으로서는, 일본국 특개평 2-275901호 공보, EP408459호 공보(일본국 특개평 3-56525호 공보)등이 알려져 있다. 그러나, 동 특개평 2-275901호 공보에 기재되어 있는 폴리우레탄수지는, 굴절률이 1.57∼1.61정도로 낮고, 또, 이 방법으로 얻게 되는 폴리우레탄수지는, 흡수율이 높기 때문에 중심두께가 얇은 렌즈에서는, 흡수해서 렌즈의 중심부에 변형을 일으키는 일이 있다. 또, 얻게되는 수지의 표면경도가 낮고, 성형한 렌즈에 상처가 나기 쉽다고 하는 결점을 가지고 있다. 또, EP-408459호 공보에 기재되어 있는 폴리우레탄수지는, 내열성이 너무 높기 때문에, 통상의 방법으로서는 렌즈를 염색하는 것이 곤란하다. 또, 티올 성분으로서 펜타에리트리티올[본 발명의 테트라키스(메르캅토메틸)메탄]을 사용하는 경우에는, 이소아네이트성분으로서 크실리렌디이소시아네이트는 바람직하게는 사용되지 않는 것이 개시되어 있다.
또, 이들 선행기술에 있어서, 내열성을 향상시킬 목적으로 사용되는 티올성분은 고체로 되는 일이 있다. 예를 들면, 본원 발명에 있어서 바람직하게 사용되는 테트라키스(메르캅토메틸)메탄은, 융점이 72∼73℃인 고체이고, EP-408459호 공보에 기재된 바와 같이, 티올 성분으로서 단독으로 사용하는 경우에는, 렌즈의 성형 조작상, 취급이 매우 번잡하게 된다.
또, 일본국 특개평 2-275901호 공보에 기재되어 있는 일반식(3)으로 표시되는 화합믈은, 통상, 점도가 높기 때문에, 성분(c)로서 테트라키스(메르캅토메틸)메탄을 혼합한 경우, 혼합비율을 증가시키면 결정이 석출되는 등, 취급이 번잡하여 작업성이 떨어지고, 그뿐아니라, 테트라키스(메르캅토메틸)메탄의 혼합비율이 제한되기 때문에, 내열성을 충분히 향상시킬 수 없다.
본 발명의 목적은, 폴리이소시아네이트화합물과 폴리티올화합물과의 중합물로 이루어진 폴리우레탄렌즈에 있어서, 그 염색이나 표면코우트 등의 후가공에 있어서의 열적 조건의 선택의 자유도를 높이기 위해, 그 내열성을 향상시키는 방법을 제공하고, 또, 저흡수성이며, 표면경도가 뛰어난 렌즈를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 상기의 과제를 해결하기 위해, 예의 검토한 결과, 본 발명에 도달한 것이다.
즉, 본 발명은, 성분(a)로서 일반식(1)로 표시되는 폴리이소시아네이트 적어도 1종이상,
(식중, X는 수소원자 또는 메틸기를 표시하고, R은 염소원자, 브롬원자, 메틸기 또는 에틸기를 표시하고, m은 0~ 4, n은 2∼4의 정수를 표시함)
성분(b)로서 식(2)로 표시되는 1,2-비스[(2-메르캅토에틸)티오]-3-메르캅토프로판,
및 성분(c)로서 X개 (X는 0 또는 1이상의 정수)의 수산기와 Y개(Y는 1이상의 정수)의 메르캅토기를 가지고, 수산기와 메르캅토기의 합계수(X+Y)가, 분자내에 고리구조를 가지고 있지않은 경우에는 3개이상, 고리구조를 가진 경우에는 2개이상이고, 가장 떨어진 수산기끼리 또는 메르캅토기끼리, 혹은 가장 떨어진 수산기와 메르캅토기와의 사이에 개재하는 탄소수가 6개이내, 바람직하게는 5개이내인 지방족티올화합물 적어도 1종이상의 3성분을 함유한 단량체혼합물로 이루어진 고굴절률 플라스틱렌즈용 조성물 및 이 조성물을 중합해서 얻게되는 황함유우레탄계수지로 이루어진 고굴절률플라스틱렌즈에 관한 것이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 있어서의 성분(a)는, 일반식 (I)로 표시되는 화합물이고, 구체적으로는 o-크실리렌디이소시아네이트, m-크실리렌디이소시아네이트, p-크실리렌디이소시아네이트, 테트라메틸-p-크실리렌디이소시아네이트, 테트라메틸-m-크실리렌디이소시아네이트 및 이들의 핵염소화물, 브롬화물, 메틸화물, 또는 에틸화물 등, 예를 들면, 4-클로로-m-크실리렌디이소시아네이트, 4,5-클로로-m-크실리렌디이소시아네이트, 2,3,5,6-테트라브로모-p-크실리렌디이소시아네이트, 4-메틸-m-크실리렌디이소시아네이트, 4-에틸-m-크실리렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들의 일부는 시판되고 있다.
성분(b)인 식(2)로 표시되는 1,2-비스[(2-메트캅토에틸)티오]-3-메르캅토프로판은, 일본국 특개평 2-270859호 공보에 기재된 방법, 즉, 에피할로히드린과 2-메르캅토에탄올을 반응시키고, 이어서 티오요소를 반응시키는 방법에 의해 용이하게 제조된다.
또, 성분(c)인 X개(X는 0또는 1이상의 정수)의 수산기와 Y개(Y는 1이상의 정수)의 메르캅토기를 가지고 가장 떨어진 수산기끼리 또는 메르캅토기끼리, 혹은 가장 떨어진 수산기와 메르캅토기와의 사이에 개재하는 탄소수가 6개이내, 바람직하게는 5개이내인 지방족티올화합물중에서, 수산기와 메르캅토기의 합계수(X+Y)가 3개 이상인 분자내에 고리구조를 가지고 있지 않은 화합물로서는, 예를 들면, 모노티오글리세롤, 디티오글리세롤, 트리티오글리세롤, 디메르캅토프로판올, 1-메르캅토메틸-1, 1-디히드록시메틸프로판, 1,4-디메르캅토-2,3-히드록시부탄, 테트라키스(메르캅토메틸)메탄, 1,1,1-트리스(메르캅토메틸)에탄, 1,1,1-트리스(메르캅토메틸)프로판 등을 들 수 있다.
또, 수산기와 메르캅토기의 합계수(X+Y)가 2개이상인 고리구조를 가진 화합물로서는, 예를 들면, 2,5-디메르캅토메틸-1,4-디티안, 2,5-디메르캅토메틸-2,5-디메틸-1,4-디티안, 2,5-디메르캅토티오펜, 2,5-디메르캅토메틸티오펜 등을 들 수 있다. 이들 화합물의 일부는 시판되고 있고, 용이하게 입수할 수 있다. 이들 화합물은, 단독으로, 혹은 혼합해서 사용해도 된다.
본 발명에 있어서는, 이들 화합물중에서, 성분(a)로서는, 크실리렌디이소시아네이트, 성분(c)로서는, 테트라키스(메르캅토메틸)메탄이 바람직하게 사용된다.
본 발명에 있어서의 각 성분의 사용비율, 즉, 성분(a)의 일반식(1)로 표시되는 폴리이소시아네이트 적어도 1종이상과, 성분(b)의 식(2)로 표시되는 폴리티올 및 성분(c)의 지방족티올화합물 적어도 1종이상과의 사용비율은, NCO기/(SH+OH)기의 비율로, 0.5∼1.5의 범위이다. 또, 성분(c)의 지방족티올화합물은, 폴리티올성분전체에 대해서, 5∼50중량%의 범위에서 사용한다.
상기 지방족티올화합물이, 폴리티올성분 전체에 대해서, 5중량% 미만에서는 충분한 내열성의 향상을 얻지 못하고, 또, 50중량%를 초과하면 내열성이 너무 높아지기 때문에, 통상적인 방법으로는 용이하게 염색하는 것이 곤란해진다. 성분(c)의 티올화합물의 사용비율은 사용되는 성분(a)의 화합물성분(c)의 화합물에 의해서 얻게되는 렌즈에 요구되는 제물성에 적당히 결정된다.
본 발명에 있어서는, 중합반응의 촉진을 위한 중합촉매, 내후성개량을 위한 자외선흡수제, 산화방지제, 착색방지제, 형광염료, 광안정제, 오일용해염료 등의 첨가제를, 필요에 따라서, 적당히 첨가해도 된다.
본 발명의 렌즈의 제작은, 성분(a)의 일반식(1)로 표시되는 폴리이소시아네이트 적어도 1종이상과, 성분(b)의 식(2)로 표시되는 폴리티올과, 성분(c)의 지방족티올화합물 적어도 1종이상을 함유한 단량체혼합물에, 필요에 따라서, 첨가제를 첨가해서, 공지의 주형 중합법, 즉, 유리제 또는 금속제의 몰드와 수지제 가스킷을 조합한 몰드틀 속에 혼합액을 주입하고, 가열해서 경화시킴으로써 행하여진다. 이때, 성형후의 수지의 꺼내기를 용이하게 하기 위해, 몰드에 공지의 이형처리를 실시해도 지장이 없다.
또, 본 발명에 있어서는, 렌즈의 제작시에 있어서의 작업성을 간편히 하기위해, 성분(c)의 화합물을, 먼저, 성분(b)의 화합물과 혼합해 두어도 된다. 특히, 성분(c)가 고체인 경우에는, 앞서, 성분(b)의 화합물에 용해시켜두는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 성분(b)의 화합물이 저점도의 액체이기 때문에, 용이하게, 성분(c)의 화합물을 용해시킬 수 있다.
주형중합에 있어서의 중합온도 및 중합시간은, 모노머의 조성, 첨가제의 종류, 양에 따라서 다르나, 일반적으로는, 5∼20℃에서 승온을 개시하여, 100℃∼130℃정도까지 8∼30시간동안 승온한다.
본 발명에서 얻게되는 렌즈는, 필요에 따라서, 반사방지, 고경도부여, 내마모성향상, 내약품성 향상, 방담성부여, 혹은 패션성부여 등의 개량을 행하기 때문에, 표면연마, 대전방지처리, 하이코트처리, 무반사코트처리, 염색처리, 조광처리 등의 물리적 혹은 화학적처리를 실시할 수 있다. 또, 본 발명에서 얻게되는 렌즈는, 통상의 분산 염료를 사용, 물 또는 용매속에서 용이하게 염색이 가능하다. 염색시, 더욱 염색을 용이하게 하기위해 염색욕에 염색조제인 캐리어를 첨가해도 된다.
본 발명의 황함유 우레탄수지는, 매우 저분산이며, 고굴절률, 내열성이 뛰어나고, 또한, 무색투명하고, 경량이며, 내후성, 내충격성이 뛰어나고, 또, 저흡수성이며, 표면경도가 뛰어난 특징을 가지고 있고, 안경렌즈, 카메라렌즈, 등의 광학소자재료 뿐만아니라, 글레이징재료, 도료, 접착제의 재료로서도 바람직하다.
(실시예)
이하, 실시예에 의해, 본 발명을 더 구체적으로 설명하나, 본 발명은, 이에 의해서 하등 제한받는 것은 아니다. 또한, 실시예 중에 표시한 부는, 중량부를 표시한다.
얻게된 렌즈의 성능시험은 이하의 시험법에 의해 평가하였다.
ㆍ굴절률, 압베수 : 풀프리히굴절계를 사용, 20℃에서 측정하였다.
ㆍ외관 : 눈으로 보고 관찰 하였다.
ㆍ내열성 : 써모메커니컬애너라이저[퍼킨스엘머사(미국)제품]를 사용, 시험편에 5g가중하고, 2.5℃/분 가열해서, 그 열변형 개시온도를 측정하였다.
ㆍ염색성 : 일본국 미쯔이토아쯔 염료(주)제의 플라스틱렌즈용분산염료인 ML-Yellow, ML-Red, ML-Blue를 각각 5g/ℓ의 수용액에 조제한 염색조를 사용해서, 95℃에서 5분간 침지하여 9mm두께의 평판을 염색하였다. 염색후, 스펙트로 포토미터, U-2000(일본국, 히다찌제작소제품)을 사용해서 400-70nm의 투과율을 측정하였다.
총합평가로서 염색성이 양호한 것을 (0), 염색성이 떨어지거나, 전혀 염색되지 않은 것을 (X)로 하였다.
ㆍ염색내열성 : 95℃의 염색욕에 5분간 침지한 후, 렌즈가 변형되고 있는지 아닌지를 눈으로 보고 관찰하였다.
·흡수율 : JIS-K-7209에 의거해서, 시험편을 제작하고, 실온에서, 물속에 48시간 침지하고, 그후의 중량변화로부터 흡수율을 측정하였다.
·표면경도 : JIS-K-5401의 도막용 연필긁기시험기를 사용해서 연필경도를 측정하였다.
(실시예 2)
m-크실리렌디이소시아네이트 96.0부(0.51몰), 1,2-비스[(2-메르캅토에틸)티오]-3-메르캅토프로판36.4부(0.14몰), 1,1,1-트리스(메르캅토메틸)프로판36.4부(0.20몰), 디부틸주석디라우레이트 0.1중량%(혼합물의 전체량에 대해서)를 혼합해서 균일액으로 해서, 충분히 탈포한 후, 이형처리를 실시한 유리몰드와 가스킷으로 이루어진 몰드틀에 주입하였다.
이어서, 40℃에서 120℃까지 서서히 승온하면서, 20시간에 걸쳐 가열경화시켰다. 중합종료후, 서서히 냉각하고, 중합체를 몰드로부터 꺼냈다.
얻게된 수지는, 무색투명하고 내충격성이 뛰어나고, 굴절률nd = 1.65, 압베수υd =3이고, 열변형개시온도는 120℃ 였다. 95℃ 의 염색욕에서 염색해도 렌즈는 변형되지 않았다.
또, 염색후의 투과율은, ML-Yellow에서 37%, ML-Red에서 44%, ML-Blue에서 54%이고염색성의 총합평가는 (0)였다. 48시간후의 0.04%이고, 또, 표면경도는 2H였다.
(비교예 1)
m-크실리렌디이소시아네이트 65.4부(0.35몰), 1,2-비스[(2-메르캅토에틸)티오]-3-메르캅토프로판 60.1부(0.23몰), 디부틸주석디라우레이트 0.1중량%(혼합물의 전체량에 대해서)를 혼합해서 균일액으로 하고, 충분히 탈포한 후, 이형처리를 실시한 유리몰드와 가스킷으로 이루어진 몰드틀에 주입하였다.
이어서, 40℃에서 120℃까지 서서히 승온하면서, 20시간에 걸쳐서 가열경화시켰다. 중합종료후, 서서히 냉각하고, 중합체를 몰드로부터 꺼냈다.
얻게된 수지는, 무색투명하고 내충격성이 뛰어나고, 굴절률nd= 1.66, 압베수υd=33이고, 열변형개시온도는 98℃였다. 실시예1에서 얻은 렌즈보다 내열성이 떨어지고, 95℃의 염색욕에서 염색하면 렌즈는 변형하였다. 염색후의 투과율은, ML-Yellow에서 24%, ML-Red에서31%, ML-Blue에서 40%이고, 염색성의 총합평가는 (0)였다.
(비교예 2)
EP-408459호 공보의 실시예2에 준해서, m-크실리렌디이소시아네이트 65.4부(0.35몰), 디티오에리트리톨 29.2부(0.17몰), 디부틸주석디라우레이트 0.1중량%(혼합물의 전체량에 대해서)를 혼합해서 균일액으로 하고, 충분히 탈포한 후, 이형처리를 실시한 유리몰드와 가스킷으로 이루어진 몰드틀에 주입하였다.
이어서, 40℃ 에서120℃까지 서서히 승온하면서 20시간에 걸쳐 가열경화시켰다. 중합종료후, 서서히 냉각하고, 중합체를 몰드로부터 꺼냈다. 얻게된 수지는, 무색투명하고 내충격성이 뛰어나고, 굴절률nd =1.61, 압베수υd =33이고, 열변형개시온도는 165℃ 였다. 95℃ 의 염색욕에서 염색해도 렌즈는 변형되지 않았다.
또, 염색후의 투과율은, ML-Yllow에서 85%, ML-Red에서 86%, ML-Blue에서 86%로, 염색되지 않아, 염색성의 총합평가는 (X)였다.
(비교예 3)
펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트)45.0부(0.09몰), 테트라키스(메르캅토메틸)메탄 5.0부(0.02몰)를 혼합가열하여, 균일액으로 하였다. 이 액을 실온까지 냉각하였던 바, 테트라키스(메르캅토메틸)메탄이 석출되었다.
(비교예 4)
m-크실리렌디이소시아네이트41.2부(0.22몰), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트)47.5부(0.10몰), 테트라키스(메르캅토메틸)메탄 2.5부(0.01몰), 디부틸주석디라우레이트 0.1중량%(혼합물의 전체량에 대해서)를 충분히 혼합해서 균일액으로 하고, 충분히 탈포한 후, 이형처리를 실시한 유리몰드와 가스킷으로 이루어진 몰드틀에 주입하였다.
이어서, 40℃ 에서 120℃까지 서서히 승온하면서 20시간에 걸쳐서 가열경화시켰다. 중합종료후, 서서히 냉각하고, 중합체를 몰드로부터 꺼냈다. 얻게된 수지는, 무색투명하며 내충격성이 뛰어나고, 굴절률nd = 1.60, 압베수υd= 36이고, 열변형개시온도는 97℃이고, 실시예1에서 얻은 렌즈보다도 굴절률이 낮고, 내열성도 떨어지는 것이었다. 95℃의 염색욕에서 염색하면 렌즈는 변형하였다. 염색후의 투과율은, ML-Yellow에서 24%, ML-Red에서 31%, ML-Blue에서 40%이고, 염색성의 총합평가는(0)였다. 48시간후의 흡수율은 0.12%로, 실시예1의 것보다 흡수율은 높았다. 또, 표면경도는 HB로, 실시예1의 것보다 떨어지고 있었다.
본 발명의 3성분을 함유한 단량체혼합물을 중합해서 얻게되는 황함유우레탄 수지로 이루어진 플라스틱렌즈는, 일반식(1)의 폴리이소시아네이트와 식(2)의 폴리티올을 중합해서 얻게되는 플라스틱렌즈의 제물성을, 하등 손실하는 일없고, 또한, 그 결점인 내열성을 개선한, 매우 뛰어난 고굴절률 플라스틱렌즈이다.

Claims (10)

  1. 성분(a)로서 일반식(1)로 표시되는 폴리이소시아네이트 적어도 1종이상,
    (식중, X는 수소원자 또는 메틸기를 표시하고, R은 염소원자, 브롬원자, 메틸기 또는 에틸기를 표시하고, m은 0∼4, n은 2∼4의 정수를 표시함)
    성분(b)로서 식(2)로 표시되는 1,2-비스[(2-메르캅토에틸)티오]-3-메르캅토프로판,
    성분(c)로서 X개(X는 0또는 1이상의 정수)의 수산기와 Y개(Y는 1이상의 정수)의 메르캅토기를 가지고, 수산기와 메르캅토기의 합계수(X+Y)가, 분자내에 고리구조를 가지고 있지 않은 경우에는 3개이상, 고리구조를 가지고 있는 경우에는 2개이상이고, 가장 떨어진 수산기끼리 또는 메르캅토기끼리, 혹은 가장 떨어진 수산기와, 메르캅토기와의 사이에 개재하는 탄소수가 5개이내인 지방족티올화합물 적어도 1종이상의 3성분을 함유한 단량체혼합물로 이루어진 고굴절률플라스틱렌즈용 조성물.
  2. 성분(a)로서 일반식(1)로 표시되는 폴리이소시아네이트 적어도 1종이상,
    (식중, X는 수소원자 또는 메틸기를 표시하고, R은 염소원자, 브롬원자, 메틸기 또는 에틸기를 표시하고, m은0∼4 n은 2∼4의 정수를 표시함)
    성분(b)로서 식(2)로 표시되는 1,2-비스[(2-메르캅토에틸)티오]-3-메르캅토프로판,
    성분(c)로서 X개(X 는 0또는 1이상의 정수)의 수산기와 Y개(Y는 1이상의 정수)의 메르캅토기를 가지고, 수산기와 메르캅토기의 합계수(X+Y)가 3개이상이고, 가장 떨어진 수산기끼리 또는 메르캅토끼리, 혹은 가장 떨어진 수산기와 메르캅토기와의 사이에 개재하는 탄소수가 6개이내인 지방족티올화합물 적어도 1종이상의 3성분을 함유한 단량체혼합물로 이루어진 고굴절률 플라스틱렌즈용 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    NOC와 (OH+SH)기가, NOC기/(OH+SH)기의 비율로 0.5∼1.5,이고, 또한, 성분(c)가 폴리티올전체성분의 5∼50중량%인 것을 특징으로 하는 고굴절률 플라스틱렌즈용 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    성분(a)가 크실리렌디이소시아네이트이고, 성분(c)가 테트라키스(메르캅토메틸)메탄인 것을 특징으로 하는 고굴절률플라스틱용 조성물.
  5. 특허청구범위 제 1항기재의 조성물을 중합해서 얻게 되는 황함유우레탄계 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는 고굴절률플라스틱렌즈.
  6. 제2항에 있어서,
    NOC와 (OH+SH) 기가, NOC기/(OH+SH)기의 비율로 0.5∼1.5이고, 또한, 성분(c)가 폴리티올전체성분의 5∼50중량%인 것을 특징으로 하는 고굴절률 플라스틱렌즈용 조성물.
  7. 특허청구범위 제2항기재의 조성물을 중합해서 얻게 되는 황함유우레탄계 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는 고굴절률플라스틱렌즈.
  8. 특허청구범위 제3항기재의 조성물을 중합해서 얻게 되는 황함유우레탄계 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는 고굴절률플라스틱렌즈.
  9. 특허청구범위 제4항기재의 조성물을 중합해서 얻게 되는 황함유우레탄계 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는 고굴절률플라스틱렌즈.
  10. 특허청구범위 제6항기재의 조성물을 중합해서 얻게 되는 황함유우레탄계 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는 고굴절률플라스틱렌즈.
KR1019930015515A 1992-08-26 1993-08-11 고굴절률 플라스틱렌즈용 조성물 및 렌즈 KR0136698B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP92-226959 1992-08-26
JP22695992 1992-08-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR940004010A KR940004010A (ko) 1994-03-14
KR0136698B1 true KR0136698B1 (ko) 1998-04-25

Family

ID=16853307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930015515A KR0136698B1 (ko) 1992-08-26 1993-08-11 고굴절률 플라스틱렌즈용 조성물 및 렌즈

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5306799A (ko)
EP (1) EP0586091B1 (ko)
KR (1) KR0136698B1 (ko)
CN (1) CN1044287C (ko)
DE (1) DE69324638T2 (ko)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014035166A1 (ko) 2012-08-29 2014-03-06 주식회사 케이오씨솔루션 티오우레탄계 광학재료의 제조방법
KR20170018305A (ko) 2014-06-09 2017-02-17 주식회사 케이오씨솔루션 새로운 티올화합물과 이를 포함하는 중합성 조성물
KR20190130451A (ko) 2018-05-14 2019-11-22 주식회사 케이오씨솔루션 티오우레탄계 광학재료용 모노머의 몰드 자동 주입방법
KR20200106729A (ko) 2019-03-05 2020-09-15 주식회사 케이오씨솔루션 광학렌즈용 내부이형제 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 아크릴계 광학렌즈용 조성물
KR20200109779A (ko) 2019-03-14 2020-09-23 주식회사 케이오씨솔루션 광학렌즈의 열안정성과 이형성을 향상시키기 위한 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 아크릴계 광학렌즈용 조성물

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2695599B2 (ja) * 1993-09-29 1997-12-24 ホーヤ株式会社 ポリウレタンレンズの製造方法
DE69507657T2 (de) * 1994-04-06 1999-09-30 Mitsui Chemicals Inc Zusammensetzung für Kunststofflinsen mit niedrigem spezifischem Gewicht auf Urethanbasis
US6274694B1 (en) 1995-11-20 2001-08-14 Hoya Corporation Process for the production of polyurethane lens
US5973192A (en) * 1997-11-26 1999-10-26 Hampshire Chemical Corp. Thioglycerol derivatives and their use in polysulfide compositions for optical material
US6066758A (en) * 1997-11-26 2000-05-23 Hampshire Chemical Corp. Thioglycerol derivatives and their use in polysulfide compositions for optical material
AU2007247775B8 (en) 2001-12-14 2012-09-20 Carl Zeiss Vision Australia Holdings Ltd Methods for forming coated high index optical elements
AUPR949201A0 (en) 2001-12-14 2002-01-24 Sola International Holdings Ltd Photochromic coating process
CN1325943C (zh) * 2003-05-14 2007-07-11 上海康耐特光学有限公司 高折射率光学树脂材料的制备方法
HUE030271T2 (en) * 2005-03-01 2017-04-28 Carl Zeiss Vision Australia Holdings Ltd Coatings for ophthalmic lens elements
KR100689867B1 (ko) 2006-09-06 2007-03-09 주식회사 신대특수재료 내충격성이 우수한 광학수지 조성물 및 이를 이용한광학렌즈의 제조방법
WO2010095837A2 (ko) * 2009-02-17 2010-08-26 주식회사 케이오씨솔루션 내충격성이 우수한 고굴절 광학렌즈용 수지 조성물, 이를 이용한 고굴절 광학렌즈 및 그 제조 방법
DE102010031681A1 (de) 2010-07-20 2012-01-26 Bayer Materialscience Ag Polyurethane mit geringem Volumenschrumpf
DE102010031683A1 (de) 2010-07-20 2012-01-26 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanatgemische
DE102010031684A1 (de) 2010-07-20 2012-01-26 Bayer Materialscience Ag Polyurethane mit hoher Lichtbrechung
US9150680B2 (en) * 2012-03-12 2015-10-06 Dic Corporation Radically polymerizable composition, cured product thereof, and plastic lens
MX2014012736A (es) 2012-04-23 2015-01-15 Bayer Materialscience Ag Composiciones de poliuretano resistentes a la luz.
TW201506083A (zh) * 2013-06-18 2015-02-16 Mitsubishi Gas Chemical Co 光學材料用組成物
WO2015155367A1 (de) 2014-04-11 2015-10-15 Bayer Materialscience Ag Zusammensetzung enthaltend aromatische nitrile zur herstellung transparenter polythiourethankörper

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0235743B1 (en) * 1986-03-01 1990-01-31 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. High-refractivity plastic lens resin
US5087758A (en) * 1988-12-22 1992-02-11 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them
US5191055A (en) * 1988-12-22 1993-03-02 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them
JP2983237B2 (ja) * 1989-01-31 1999-11-29 ホーヤ株式会社 高屈折率プラスチックレンズ
FR2649711B1 (fr) * 1989-07-13 1993-01-22 Essilor Int Compositions de polymeres a base de polythiourethanes pour la fabrication de verres organiques
US5194559A (en) * 1991-03-25 1993-03-16 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Optical urethane resins and plastic lenses comprising the same

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014035166A1 (ko) 2012-08-29 2014-03-06 주식회사 케이오씨솔루션 티오우레탄계 광학재료의 제조방법
KR20170018305A (ko) 2014-06-09 2017-02-17 주식회사 케이오씨솔루션 새로운 티올화합물과 이를 포함하는 중합성 조성물
KR20190130451A (ko) 2018-05-14 2019-11-22 주식회사 케이오씨솔루션 티오우레탄계 광학재료용 모노머의 몰드 자동 주입방법
KR20200106729A (ko) 2019-03-05 2020-09-15 주식회사 케이오씨솔루션 광학렌즈용 내부이형제 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 아크릴계 광학렌즈용 조성물
KR20200109779A (ko) 2019-03-14 2020-09-23 주식회사 케이오씨솔루션 광학렌즈의 열안정성과 이형성을 향상시키기 위한 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 아크릴계 광학렌즈용 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
EP0586091A2 (en) 1994-03-09
CN1044287C (zh) 1999-07-21
US5306799A (en) 1994-04-26
EP0586091B1 (en) 1999-04-28
CN1083596A (zh) 1994-03-09
DE69324638T2 (de) 1999-10-14
EP0586091A3 (en) 1995-02-22
DE69324638D1 (de) 1999-06-02
KR940004010A (ko) 1994-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0136698B1 (ko) 고굴절률 플라스틱렌즈용 조성물 및 렌즈
KR900007871B1 (ko) 고 굴절률 플라스틱 렌즈용 수지의 제조방법
JP4934039B2 (ja) ポリチオウレタン系重合性組成物およびそれらからなる光学用樹脂
EP1746118B1 (en) Polyurethane polymerizable composition and method for producing optical resin composed of same
CN108473643B (zh) 树脂组合物
EP3584269B1 (en) Optical material composition
KR20010092329A (ko) 안경용 플라스틱 렌즈
JPS6346213A (ja) 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂の製造方法
WO2007020818A1 (ja) ポリウレタン・チオウレタン系光学用樹脂およびその製造方法
KR0165863B1 (ko) 고속중합성수지조성물 및 렌즈
KR20190049763A (ko) 광학 부재용 수지의 제조 방법, 광학 부재용 수지, 안경 렌즈 및 안경
CN111566518B (zh) 聚硫氨酯类塑料镜片
JPS62267316A (ja) 高屈折率プラスチツクレンズ用樹脂
JP3256358B2 (ja) 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ
JP3270581B2 (ja) 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ
JPS63130614A (ja) 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂の製造方法
JPH07252341A (ja) プラスチックレンズ用組成物およびレンズ、並びにそれらの製造方法
JP3238269B2 (ja) 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ
CN113874413A (zh) 可聚合组合物及使用其的光学材料
JP2788629B2 (ja) チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法及びその樹脂からなるプラスチックレンズ
JP2788628B2 (ja) ポリウレタン系レンズ用樹脂の製造方法及び該方法で得られる樹脂からなる光学素子並びにプラスチックレンズ
JPH10186101A (ja) 光学用高屈折率プラスチックレンズ
JP3280592B2 (ja) 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂の製造方法
US20220204685A1 (en) Polymerizable composition for optical members, optical member, and colored optical member
JPH107756A (ja) 光学用樹脂

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130111

Year of fee payment: 16

EXPY Expiration of term