JP3256358B2 - 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ - Google Patents
高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズInfo
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Description
光学用レンズなどに用いられる、耐熱性に優れ、さらに
低吸水性で、表面硬度に優れた高屈折率プラスチックレ
ンズ、および該レンズを製造するための組成物に関す
る。
べて軽量で、割れにくく、染色が可能なため、近年、眼
鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子分野で急速に普及
してきている。現在、これらの目的に広く用いられてい
る樹脂としては、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート(以下、DACと略称する)を注型重合したD
AC樹脂からなるものがある。このDAC樹脂は、軽量
であること、染色性に優れていること、切削性および研
磨性等の加工性が良好であること等の特徴を有してお
り、ファッション性豊かなニーズに対応できるものであ
る。しかしながら、DAC樹脂は、屈折率が無機レンズ
に比べて低いため、ガラスレンズと同等の光学特性を得
るには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きく
する必要があり、全体的に肉厚になることは避けられな
い。このため、より高い屈折率をもつレンズ用樹脂が望
まれていた。
て、ポリウレタンレンズが知られている。本発明者ら
は、このポリウレタンレンズとして、例えば、USP−
4775733号公報(特開昭63−46213号公
報)においては、キシリレンジイソシアネート化合物と
ポリチオール化合物との重合物からなるポリウレタンレ
ンズを提案しており、眼鏡用レンズなどの光学用レンズ
に広く普及している。また、更に屈折率の高いポリウレ
タンレンズとして、例えば、USP−5191055号
公報(特開平2−270859号公報)に記載のトリチ
オール化合物とポリイソシアネート化合物との重合体か
らなるポリウレタンレンズを提案している。しかしなが
ら、これらのポリウレタンレンズは、一般にオレフィン
基のラジカル重合型の樹脂、例えば、DAC樹脂に比べ
て、耐熱性が劣るため、通常、60〜90℃程度の熱加
工を必要とするレンズの染色や表面コートなどの後加工
の際に、レンズの変形が起こり易く、熱加工温度を低く
保たなければならないという欠点がある。
を向上させる方法としては、特開平2−275901号
公報、EP408459号公報(特開平3−56525
号公報)等が知られている。しかしながら、特開平2−
275901号公報に記載されている2種類の脂肪族ポ
リチオール化合物と芳香族ポリイソシアネート化合物と
の重合物からなるポリウレタン樹脂は、屈折率が1.5
7〜1.61程度と低く、また、この方法により得られ
るポリウレタン樹脂は、吸水率が高いため、中心厚の薄
いレンズでは、吸水してレンズの中心部に変形を起こす
ことがある。さらに、得られる樹脂の表面硬度が低く、
成型したレンズにキズがつきやすいという欠点を有して
いる。また、EP−408459号公報に記載されてい
る3個以上の反応基を有するポリチオール化合物とポリ
イソシアネート化合物との重合物からなるポリウレタン
樹脂は、耐熱性が高すぎるため、通常の方法ではレンズ
を染色するのが困難である。
たは1,3,5−トリス(メルカプトメチル)ベンゼン
あるいは1,2、4,5−テトラキス(メルカプトメチ
ル)ベンゼンを単独で使用する場合には、イソシアナー
ト成分としてキシリレンジイソシアナートの使用は、得
られるポリウレタン樹脂の耐熱性が高過ぎることに由来
する染色性の悪さ、アッベ数の低さや白濁の点から好ま
しくない。さらにまた、耐熱性を向上させる目的で使用
されるチオール成分は、固体になることがある。例え
ば、本願発明において好ましく用いられる1,2,4−
または1,3,5−トリス(メルカプトメチル)ベンゼ
ン、あるいは1,2、4,5−テトラキス(メルカプト
メチル)ベンゼンは、比較的融点が高く、粘度も高いた
め、チオール成分として単独で使用する場合には、レン
ズの成型操作上、取扱いが非常に煩雑になり作業性に劣
る。
イソシアネート化合物とポリチオール化合物との重合物
からなるポリウレタンレンズにおいて、その染色や表面
コートなどの後加工における熱的条件の選択の自由度を
高めるため、その耐熱性を向上させる方法を提供し、さ
らに、低吸水性で、表面硬度に優れたレンズを提供する
ことである。
題を解決するために、鋭意検討した結果、本発明に到っ
たものである。即ち、本発明は、成分(a)として一般
式(1)(化3)で表されるポリイソシアナートの少な
くとも一種以上、成分(b)として式(2)(化4)で
表される1,2−ビス[(2−メルカプトエチル)チ
オ]−3−メルカプトプロパン、および、成分(c)と
して3個または4個のメルカプトメチル基で置換された
芳香族化合物の少なくとも一種以上の三成分を含む単量
体混合物からなる高屈折率プラスチックレンズ用組成
物、および該組成物を重合して得られる含硫ウレタン系
樹脂からなる高屈折率プラスチックレンズに関するもの
である。
原子、臭素原子、メチル基またはエチル基を示し、mは
0〜4、nは2〜4の整数を示す)
おける成分(a)は、一般式(1)で表される化合物で
あり、具体的には、o−キシリレンジイソシアナート、
m−キシリレンジイソシアナート、p−キシリレンジイ
ソシアナート、テトラメチル−p−キシリレンジイソシ
アナート、テトラメチル−m−キシリレンジイソシアナ
ート、及びこれらの核塩素化物、臭素化物、メチル化物
またはエチル化物等、例えば、4−クロル−m−キシリ
レンジイソシアナート、4,5−ジクロル−m−キシリ
レンジイソシアナート、2,3,5,6−テトラブロム
−p−キシリレンジイソシアナート、4−メチル−m−
キシリレンジイソシアナート、4−エチル−m−キシリ
レンジイソシアナート等が挙げられる。これらの一部は
市販されている。成分(b)である式(2)で表される
1,2−ビス[(2−メルカプトエチル)チオ]−3−
メルカプトプロパンは、特開平2−270859号公報
に記載の方法、即ち、エピハロヒドリンと2−メルカプ
トエタノールを反応させ、ついでチオ尿素を反応させる
方法により、容易に製造される。
メルカプトメチル基で置換された芳香族化合物として
は、例えば、1,2,3−トリス(メルカプトメチル)
ベンゼン、1,2,4−トリス(メルカプトメチル)ベ
ンゼンまたは1,3,5−トリス(メルカプトメチル)
ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス(メルカプトメ
チル)ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス(メルカ
プトメチル)ベンゼン、または、1,2,4,5−テト
ラキス(メルカプトメチル)ベンゼンなどが挙げられ
る。これらの化合物の多くは、文献記載の公知化合物で
あり、安価かつ容易に入手できる化合物から、文献記載
の方法により簡便に製造できる。例えば、M. Nakazaki,
et.al., J. Org. Chem., 43, 1041 (1978 )、T. Otsub
o,et. al., Bull. Chem. Soc. Jpn., 62164 ( 1989 )
等に開示されているように、対応する安息香酸誘導体、
あるいは、そのエステル誘導体を適当な方法で、ベンジ
ルアルコール誘導体に還元し、ハロゲン化ベンジル誘導
体へと変換した後、チオ尿素と反応させ、加水分解する
ことにより、製造することができる。これらの化合物
は、単独で用いても、あるいは混合して用いてもよい。
本発明においては、これらの化合物の内、成分(a)と
しては、キシリレンジイソシアナート、成分(c)とし
ては、1,2,4−トリス(メルカプトメチル)ベンゼ
ンが好ましく用いられる。
成分(a)の一般式(1)で表されるポリイソシアナー
トの少なくとも一種以上と、成分(b)の式(2)で表
されるポリチオールおよび成分(c)の芳香族チオール
化合物の少なくとも一種以上との使用割合は、NCO基
/SH基の比率で、0.5〜1.5の範囲で、好ましく
は0.6〜1.4、最も好ましくは0.7〜1.3の範
囲である。また、成分(c)の芳香族チオール化合物
は、ポリチオール成分全体に対して、5〜50重量%の
範囲で、好ましくは10〜45重量%、最も好ましくは
12〜40重量%の範囲である。この芳香族チオール化
合物が、ポリチオール成分全体に対して、5重量%未満
では充分な耐熱性の向上が得難く、また、50重量%を
越えると耐熱性が高くなりすぎるため、通常の方法では
容易に染色するのが困難となる傾向がある。成分(c)
のチオール化合物の使用割合は、使用される成分(a)
の化合物、成分(c)の化合物によって、また得られる
レンズに要求される諸物性により適宜決められる。
の重合触媒、耐候性改良のための紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色防止剤、蛍光染料、光安定剤、油溶染料など
の添加剤を、必要に応じて、適宜加えてもよい。本発明
のレンズの作製は、成分(a)の一般式(1)で表され
るポリイソシアナートの少なくとも一種以上と、成分
(b)の式(2)で表されるポリチオールと、成分
(c)の脂肪族チオール化合物の少なくとも一種以上と
を含む単量体混合物に、必要に応じて、添加剤を加え
て、公知の注型重合法、すなわち、ガラス製または金属
製のモールドと樹脂製ガスケットを組み合わせたモール
ド型の中に混合液を注入し、加熱して硬化させることに
より行なわれる。この時、成型後の樹脂の取り出しを容
易にするために、モールドに公知の離型処理を施しても
差し支えない。
における作業性を簡便にするため、成分(c)の化合物
を、予め、成分(b)の化合物と混合しておいても良
い。特に、成分(c)が固体である場合には、予め、成
分(b)の化合物に溶解しておくことが好ましい。この
場合には、成分(b)の化合物が低粘度の液体であるた
め、容易に、成分(c)の化合物を溶解させることがで
きる。注型重合における重合温度及び重合時間は、モノ
マーの組成、添加剤の種類、量によっても異なるが、一
般的には、5〜20℃から昇温を開始し、100℃〜1
30℃程度まで8〜30時間で昇温する。
て、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向
上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改
良を行なうため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコー
ト処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物
理的あるいは化学的処理を施すことができる。また、本
発明で得られるレンズは、通常の分散染料を用い、水ま
たは溶媒中で容易に染色が可能である。染色の際、更に
染色を容易にするために染色浴に染色助剤であるキャリ
ヤーを加えてもよい。本発明の含硫ウレタン樹脂は、極
めて低分散で、高屈折率、耐熱性に優れ、かつ、無色透
明であり、軽量で、耐候性、耐衝撃性に優れ、更に、低
吸水性で、表面硬度に優れた特徴を有しており、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ等の光学素子材料のみでなく、グレ
ージング材料、塗料、接着剤の材料としても好適であ
る。
説明するが、本発明は、これによって何等制限されるも
のではない。尚、実施例中に示す部は、重量部を示す。
得られたレンズの性能試験は以下の試験法により評価し
た。 ・屈折率、アッベ数:プルフリッヒ屈折計を用い、20℃
で測定した。 ・外 観:目視により観察した。 ・耐熱性:サーモメカニカルアナライザーTAS300
(理学電機製)を用い、試験片に5g加重し、2.5 ℃/
分で加熱して、その熱変形開始温度を測定した。 ・染色性:三井東圧染料(株)製のプラスチックレンズ
用分散染料であるML−Yellow、ML−Red、
ML−Blue、を各々5g/Lの水溶液に調製した染
色槽を使って、95℃で5分間浸漬し9mmの厚さの平板
を染色した。染色後、スペクトロフォトメーター、U−
2000(日立製作所製)を用いて400〜700nmの
透過率を測定した。総合評価として染色性が良好なもの
を(○)、染色性に劣るか、全く染色できないものを
(×)とした。 ・染色耐熱性:95℃の染色浴に5分間浸積した後、レ
ンズが変形しているか否かを目視により観察した。 ・吸水率:JIS−K−7209に基づいて、試験片を
作製し、室温で、水中に48時間浸漬し、その後の重量
変化から吸水率を測定した。 ・表面硬度:JIS−K−5401の塗膜用鉛筆引っ掻
き試験機を使用して、鉛筆硬度を測定した。
モル)、1,2−ビス[(2−メルカプトエチル)チ
オ]−3−メルカプトプロパン33.7部(0.13モ
ル)、1,2,4−トリス(メルカプトメチル)ベンゼ
ン7.0部(0.032モル)、ジブチルチンジラウレ
ート0.01重量%(混合物の全量に対して)を混合し
て均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガ
ラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入し
た。ついで、40℃から120℃まで徐々に昇温しなが
ら、20時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々
に冷却し、重合体をモールドより取り出した。得られた
樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率nd =1.
66、アッベ数νd =32であり、熱変形開始温度は1
00℃であった。95℃の染色浴で染色してもレンズは
変形しなかった。染色後の透過率は、ML−Yello
wで31%、ML−Redで38%、ML−Blueで
48%であり、染色性の総合評価は(○)であった。4
8時間後の吸水率は0.03%であり、また、表面硬度
はHであった。
モル)、1,2−ビス[(2−メルカプトエチル)チ
オ]−3−メルカプトプロパン20.2部(0.08モ
ル)、1,3,5−トリス(メルカプトメチル)ベンゼ
ン5.1部(0.024モル)、ジブチルチンジラウレ
ート0.01重量%(混合物の全量に対して)を混合し
て均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガ
ラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入し
た。ついで、40℃から120℃まで徐々に昇温しなが
ら、20時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々
に冷却し、重合体をモールドより取り出した。得られた
樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率nd =1.
66、アッベ数νd =31であり、熱変形開始温度は9
9℃であった。染色後の透過率は、ML−Yellow
で32%、ML−Redで36%、ML−Blueで4
4%であり、染色性の総合評価は(○)であった。48
時間後の吸水率は0.03%であり、また、表面硬度は
Hであった。
モル)、1,2−ビス[(2−メルカプトエチル)チ
オ]−3−メルカプトプロパン44.9部(0.17モ
ル)、1,2,4,5−テトラキス(メルカプトメチ
ル)ベンゼン11.3部(0.043モル)、ジブチル
チンジラウレート0.01重量%(混合物の全量に対し
て)を混合して均一液とし、十分に脱泡した後、離型処
理を施したガラスモールドとガスケットよりなるモール
ド型に注入した。ついで、40℃から120℃まで徐々
に昇温しながら、20時間かけて加熱硬化させた。重合
終了後、徐々に冷却し、重合体をモールドより取り出し
た。得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折
率nd =1.66、アッベ数νd =32であり、熱変形
開始温度は106℃であった。染色後の透過率は、ML
−Yellowで28%、ML−Redで34%、ML
−Blueで41%であり、染色性の総合評価は(○)
であった。48時間後の吸水率は0.03%であり、ま
た、表面硬度はHであった。
モル)、1,2,4−トリス(メルカプトメチル)ベン
ゼン30.0部(0.14モル)混合して均一液とし、
十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモールドと
ガスケットよりなるモールド型に注入した。ついで、4
0℃から120℃まで徐々に昇温しながら、20時間か
けて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合
体をモールドより取り出した。得られた樹脂は、無色透
明で耐衝撃性に優れ、屈折率nd =1.67、アッベ数
νd =28であり、熱変形開始温度は132℃であっ
た。染色後の透過率は、ML−Yellowで61%、
ML−Redで77%、ML−Blueで78%であ
り、染色性の総合評価は(×)であった。48時間後の
吸水率は0.2%であり、また、表面硬度はHであっ
た。
モル)、1,3,5−トリス(メルカプトメチル)ベン
ゼン23.8部(0.11モル)を混合して均一液と
し、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモール
ドとガスケットよりなるモールド型に注入した。つい
で、40℃から120℃まで徐々に昇温しながら、20
時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却
し、重合体をモールドより取り出した。得られた樹脂
は、耐衝撃性に優れるものの、白濁していた。屈折率n
d =1.66、アッベ数νd =29であり、熱変形開始
温度は130℃であった。染色後の透過率は、ML−Y
ellowで79%、ML−Redで80%、ML−B
lueで86%であり、染色されず、染色性の総合評価
は(×)であった。48時間後の吸水率は0.2%であ
り、また、表面硬度はHであった。
モル)、1,2,4,5−テトラキス(メルカプトメチ
ル)ベンゼン44.6部(0.17モル)混合して均一
液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモ
ールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。つ
いで、40℃から120℃まで徐々に昇温しながら、2
0時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却
し、重合体をモールドより取り出した。得られた樹脂
は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率nd =1.6
6、アッベ数νd =29であり、熱変形開始温度は12
9℃であった。染色後の透過率は、ML−Yellow
で68%、ML−Redで71%、ML−Blueで7
5%であり、染色性の総合評価は(×)であった。48
時間後の吸水率は0.2%であり、また、表面硬度はH
であった。
モル)、1,2−ビス[(2−メルカプトエチル)チ
オ]−3−メルカプトプロパン60.1部(0.23モ
ル)、ジブチルチンジラウレート0.1重量%(混合物
の全量に対して)を混合して均一液とし、十分に脱泡し
た後、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよ
りなるモールド型に注入した。ついで、40℃から12
0℃まで徐々に昇温しながら、20時間かけて加熱硬化
させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールド
より取り出した。得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性
に優れ、屈折率nd =1.66、アッベ数νd =33で
あり、熱変形開始温度は84℃であった。95℃の染色
浴で染色するとレンズは変形した。染色後の透過率は、
ML−Yellowで24%、ML−Redで31%、
ML−Blueで40%であり、染色性の総合評価は
(○)であった。
合して得られる含硫ウレタン樹脂からなるプラスチック
レンズは、一般式(1)のポリイソシアナートと式
(2)のポリチオールとを重合して得られるプラスチッ
クレンズの諸物性を、なんら損なうことなく、しかも、
その欠点である耐熱性を改善した、極めて優れた高屈折
率プラスチックレンズである。
Claims (4)
- 【請求項1】 成分(a)として一般式(1)(化1)
で表されるポリイソシアナートの少なくとも一種以上、 【化1】 (式中、Xは水素原子またはメチル基を示し、Rは塩素
原子、臭素原子、メチル基またはエチル基を示し、mは
0〜4、nは2〜4の整数を示す) 成分(b)として式(2)(化2)で表される1,2−
ビス[(2−メルカプトエチル)チオ]−3−メルカプ
トプロパン、 【化2】 成分(c)として3個または4個のメルカプトメチル基
で置換された芳香族化合物の少なくとも一種以上、の三
成分を含む単量体混合物からなる高屈折率プラスチック
レンズ用組成物。 - 【請求項2】 NCO基とSH基が、NCO基/SH基
の比率で、0.5〜1.5であり、且つ、成分(c)が
ポリチオール全成分の5〜50重量%である請求項1記
載の高屈折率プラスチックレンズ用組成物。 - 【請求項3】 成分(a)がキシリレンジイソシアナー
トであり、成分(c)が1,2,4−トリス(メルカプ
トメチル)ベンゼンであることを特徴とする請求項1記
載の高屈折率プラスチックレンズ用組成物。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載のレンズ
用組成物を重合して得られる含硫ウレタン系樹脂からな
る高屈折率プラスチックレンズ。
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JP31780693A JP3256358B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ |
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JP31780693A Expired - Lifetime JP3256358B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Families Citing this family (5)
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US9382470B2 (en) | 2010-07-01 | 2016-07-05 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Thiol containing compositions for preparing a composite, polymeric composites prepared therefrom, and articles including the same |
KR101553045B1 (ko) * | 2010-07-01 | 2015-09-16 | 삼성전자주식회사 | 발광 입자-고분자 복합체 형성용 조성물, 발광 입자-고분자 복합체 및 이를 포함하는 소자 |
KR101575139B1 (ko) | 2011-12-09 | 2015-12-08 | 삼성전자주식회사 | 백라이트 유닛 및 이를 포함하는 액정 디스플레이 장치 |
JP6791546B2 (ja) | 2013-09-30 | 2020-11-25 | ホヤ レンズ タイランド リミテッドHOYA Lens Thailand Ltd | 透明プラスチック基材及びプラスチックレンズ |
-
1993
- 1993-12-17 JP JP31780693A patent/JP3256358B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6822276B1 (en) | 1998-09-10 | 2004-11-23 | Renesas Technology Corp. | Memory structure with a ferroelectric capacitor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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