JPWO2019172136A1 - Multi-layer film and its manufacturing method - Google Patents

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Abstract

本発明は、優れた透明性および接着性を有すると共に、導電性にも優れる複層フィルムの提供を目的とする。本発明の複層フィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルム上に設けられた易接着層とを備える複層フィルムであって、前記易接着層は、酸構造含有ポリウレタンと、前記酸構造含有ポリウレタンを架橋させうる架橋剤と、不揮発性の有機塩基と、５０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブとを含むポリウレタン組成物の硬化物からなる。An object of the present invention is to provide a multilayer film having excellent transparency and adhesiveness and also excellent conductivity. The multilayer film of the present invention is a multilayer film including a base film and an easy-adhesive layer provided on the base film, and the easy-adhesive layer is an acid structure-containing polyurethane and the acid structure. It comprises a cured product of a polyurethane composition containing a cross-linking agent capable of cross-linking the contained polyurethane, a non-volatile organic base, and a carbon nanotube containing a single-layer carbon nanotube in a proportion of 50% or more.

Description

本発明は、複層フィルムおよびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a multilayer film and a method for producing the same.

液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイ等の各種画像表示装置には、様々な光学フィルムが用いられる。このような光学フィルムは、例えば偏光子、ハードコート層、反射防止層、帯電防止層、防眩層、防汚層などの他の様々な機能を有する任意の部材に貼り合わせて使用される。そのため、このような光学フィルムは、これらの部材に良好に接着することが求められる。 Various optical films are used in various image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL display devices, and plasma displays. Such an optical film is used by being bonded to an arbitrary member having various other functions such as a polarizer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, an antiglare layer, and an antifouling layer. Therefore, such an optical film is required to adhere well to these members.

このような要求に対し、単独で、または接着剤の下地として用いることで、優れた接着性を発現しうる層（以下、「易接着層」という。）を、光学フィルムの表面に設ける手法が従来から使用されている。例えば、特許文献１では、基材フィルム上に所定の組成物を硬化して得られる易接着層を設けてなる複層フィルムが提案されている。そして、特許文献１によれば、上述した複層フィルムは、貼り合わせ対象の部材に良好に接着することができる。 In response to such demands, there is a method of providing a layer (hereinafter, referred to as "easy-adhesive layer") capable of exhibiting excellent adhesiveness on the surface of an optical film by itself or by using it as a base of an adhesive. It has been used conventionally. For example, Patent Document 1 proposes a multi-layer film in which an easy-adhesion layer obtained by curing a predetermined composition is provided on a base film. Then, according to Patent Document 1, the above-mentioned multilayer film can be satisfactorily adhered to a member to be bonded.

国際公開第２０１５／０９８７５０号International Publication No. 2015/098750

しかしながら、上記従来の複層フィルムには、特に易接着フィルム側に粉塵等が付着するのを抑制して取り扱い性を確保すべく、導電性を高めることが求められていた。
すなわち、上記従来の複層フィルムには、光学フィルムとして求められる透明性、および貼り合わせ対象の部材に対する接着性を確保しつつ、導電性を高めるという点において、更なる改善の余地があった。However, in the above-mentioned conventional multi-layer film, it has been required to improve the conductivity in order to prevent dust and the like from adhering to the easily adhesive film side and to secure the handleability.
That is, there is room for further improvement in the above-mentioned conventional multi-layer film in terms of enhancing the conductivity while ensuring the transparency required as an optical film and the adhesiveness to the member to be bonded.

そこで、本発明は、優れた透明性および接着性を有すると共に、導電性にも優れる複層フィルム、並びに当該複層フィルムの製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a multilayer film having excellent transparency and adhesiveness and also excellent conductivity, and a method for producing the multilayer film.

本発明者は、上記課題を解決することを目的として、鋭意検討を行った。そして、本発明者は、基材フィルム上に易接着層を備える複層フィルムの作製に際し、所定の成分を含むポリウレタン組成物を硬化させることで易接着層を形成すれば、得られる複層フィルムの透明性、接着性、および導電性をバランス良く高めることができることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventor has conducted diligent studies for the purpose of solving the above problems. Then, the present inventor of the present invention can obtain a multi-layer film by forming an easy-adhesive layer by curing a polyurethane composition containing a predetermined component when producing a multi-layer film having an easy-adhesive layer on a base film. The present invention has been completed by finding that the transparency, adhesiveness, and conductivity of the film can be improved in a well-balanced manner.

即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の複層フィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルム上に設けられた易接着層とを備える複層フィルムであって、前記易接着層は、酸構造含有ポリウレタンと、前記酸構造含有ポリウレタンを架橋させうる架橋剤と、不揮発性の有機塩基と、５０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブとを含むポリウレタン組成物の硬化物からなることを特徴とする。上述したとおり、酸構造含有ポリウレタンと、酸構造含有ポリウレタンを架橋させうる架橋剤と、不揮発性の有機塩基と、５０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブとを含むポリウレタン組成物を硬化させてなる易接着層を基材フィルム上に備える複層フィルムは、優れた透明性および接着性が確保されており、また導電性にも優れる。
なお、本発明において、有機塩基が「不揮発性」であるとは、当該有機塩基が１ａｔｍ、１００℃未満の条件下で気化しないことを意味する。
そして、本発明において、カーボンナノチューブが含む単層カーボンナノチューブの「割合」は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて無作為に選択したカーボンナノチューブ１００本のうちの単層カーボンナノチューブの数を数えることで得られる。That is, the present invention aims to advantageously solve the above problems, and the multilayer film of the present invention includes a base film and an easily adhesive layer provided on the base film. The easy-adhesive layer is a multi-walled film, which comprises an acid structure-containing polyurethane, a cross-linking agent capable of cross-linking the acid structure-containing polyurethane, a non-volatile organic base, and single-walled carbon nanotubes at a ratio of 50% or more. It is characterized by comprising a cured product of a polyurethane composition containing carbon nanotubes contained therein. As described above, a polyurethane composition containing an acid structure-containing polyurethane, a cross-linking agent capable of cross-linking the acid structure-containing polyurethane, a non-volatile organic base, and carbon nanotubes containing single-walled carbon nanotubes in a proportion of 50% or more. The multi-walled film provided with an easy-adhesive layer on the base film, which is obtained by curing the above-mentioned material, has excellent transparency and adhesiveness, and is also excellent in conductivity.
In the present invention, the fact that the organic base is "nonvolatile" means that the organic base does not vaporize under the conditions of 1 atm and less than 100 ° C.
Then, in the present invention, the "ratio" of the single-walled carbon nanotubes contained in the carbon nanotubes counts the number of single-walled carbon nanotubes out of 100 carbon nanotubes randomly selected using a transmission electron microscope (TEM). It can be obtained by.

ここで、本発明の複層フィルムは、前記酸構造含有ポリウレタンの引っ張り弾性率が、１０００Ｎ／ｍｍ2以上５０００Ｎ／ｍｍ2以下であることが好ましい。引っ張り弾性率が上述の範囲内である酸構造含有ポリウレタンを用いて易接着層を形成すれば、易接着層を備える複層フィルムの接着性を更に向上させると共に、易接着層の破損を防止することができる。
なお、本発明において、酸構造含有ポリウレタンの「引っ張り弾性率」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。Here, multilayer film of the present invention, the tensile elastic modulus of the acid structure containing polyurethane is preferably 1000 N / mm 2 or more 5000N / mm 2 or less. If the easy-adhesive layer is formed by using an acid structure-containing polyurethane having a tensile elastic modulus within the above range, the adhesiveness of the multi-layer film provided with the easy-adhesive layer is further improved and the easy-adhesive layer is prevented from being damaged. be able to.
In the present invention, the "tensile modulus" of the acid structure-containing polyurethane can be measured by using the method described in the examples of the present specification.

そして、本発明の複層フィルムは、前記基材フィルムが、脂環式構造含有重合体とアクリル系重合体の少なくとも一方を含むことが好ましい。重合体成分として脂環式構造含有重合体および／またはアクリル系重合体を含む基材フィルムを用いれば、複層フィルムの優れた透明性を十分に確保しつつ、低吸湿性、寸法安定性、および軽量性を高めることができる。 In the multilayer film of the present invention, it is preferable that the base film contains at least one of an alicyclic structure-containing polymer and an acrylic polymer. If a base film containing an alicyclic structure-containing polymer and / or an acrylic polymer is used as a polymer component, low hygroscopicity and dimensional stability can be achieved while sufficiently ensuring excellent transparency of the multilayer film. And can increase the lightness.

また、本発明の複層フィルムは、前記架橋剤が、エポキシ系架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としてエポキシ系架橋剤を用いれば、酸構造含有ポリウレタンを含むポリウレタン組成物を良好に硬化させて、複層フィルムの接着性を更に向上させることができる。 Further, in the multilayer film of the present invention, it is preferable that the cross-linking agent contains an epoxy-based cross-linking agent. When an epoxy-based cross-linking agent is used as the cross-linking agent, the polyurethane composition containing the acid structure-containing polyurethane can be satisfactorily cured, and the adhesiveness of the multilayer film can be further improved.

ここで、本発明の複層フィルムは、前記ポリウレタン組成物が、前記酸構造含有ポリウレタン１００質量部当たり、０．１質量部以上５．０質量部以下の前記カーボンナノチューブを含むことが好ましい。上述した範囲内の量でカーボンナノチューブを含むポリウレタン組成物を用いて易接着層を形成すれば、複層フィルムの透明性を更に高めると共に、導電性を一層向上させることができる。 Here, in the multilayer film of the present invention, it is preferable that the polyurethane composition contains the carbon nanotubes of 0.1 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of the acid structure-containing polyurethane. If the easy-adhesion layer is formed by using the polyurethane composition containing carbon nanotubes in an amount within the above range, the transparency of the multilayer film can be further enhanced and the conductivity can be further improved.

また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の複層フィルムの製造方法は、基材フィルム上に、酸構造含有ポリウレタンと、前記酸構造含有ポリウレタンを架橋させうる架橋剤と、不揮発性の有機塩基と、５０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブとを含むポリウレタン組成物を供給する工程と、前記基材フィルム上に供給された前記ポリウレタン組成物を硬化させる工程と、を含むことを特徴とする。上述した工程を経て基材フィルム上に易接着層を形成すれば、優れた透明性および接着性が確保されており、また導電性にも優れる複層フィルムが得られる。 The present invention also aims to advantageously solve the above problems, and the method for producing a multilayer film of the present invention comprises an acid structure-containing polyurethane and the acid structure-containing polyurethane on a base film. A step of supplying a polyurethane composition containing a cross-linking agent capable of cross-linking, a non-volatile organic base, and carbon nanotubes containing single-walled carbon nanotubes in a proportion of 50% or more, and a step of supplying the polyurethane composition onto the base film. It is characterized by including a step of curing the polyurethane composition. If the easy-adhesion layer is formed on the base film through the above-mentioned steps, excellent transparency and adhesiveness are ensured, and a multi-layer film having excellent conductivity can be obtained.

ここで、本発明の複層フィルムの製造方法は、前記基材フィルム上に前記ポリウレタン組成物を供給する工程に先んじて、前記酸構造含有ポリウレタン、前記不揮発性の有機塩基、および水を含む水分散体と、前記カーボンナノチューブ、分散剤、および水を含む水分散液と、前記架橋剤とを混合して前記ポリウレタン組成物を調製する工程を含むことが好ましい。上述の工程を経て調製されるポリウレタン組成物を用いて易接着層を形成すれば、カーボンナノチューブの凝集を抑制して、易接着層を備える複層フィルムの透明性および導電性を更に向上させることができる。 Here, in the method for producing a multi-walled film of the present invention, water containing the acid structure-containing polyurethane, the non-volatile organic base, and water prior to the step of supplying the polyurethane composition onto the base film. It is preferable to include a step of preparing the polyurethane composition by mixing the dispersion, the aqueous dispersion containing the carbon nanotubes, the dispersant, and water, and the cross-linking agent. If the easy-adhesion layer is formed using the polyurethane composition prepared through the above steps, the aggregation of carbon nanotubes can be suppressed, and the transparency and conductivity of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer can be further improved. Can be done.

そして、本発明の複層フィルムの製造方法は、前記分散剤が、アニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。分散剤としてアニオン性界面活性剤を用いれば、カーボンナノチューブの凝集を更に抑制して、易接着層を備える複層フィルムの透明性および導電性をより一層向上させることができる。 In the method for producing a multilayer film of the present invention, it is preferable that the dispersant contains an anionic surfactant. When an anionic surfactant is used as the dispersant, the aggregation of carbon nanotubes can be further suppressed, and the transparency and conductivity of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer can be further improved.

本発明によれば、優れた透明性および接着性を有すると共に、導電性にも優れる複層フィルム、並びに当該複層フィルムの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a multilayer film having excellent transparency and adhesiveness and also excellent conductivity, and a method for producing the multilayer film.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明の複層フィルムは、特に限定されないが、保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルムなどの光学フィルムとして用いることができる。また、本発明の複層フィルムは、本発明の複層フィルムの製造方法を用いて製造することができる。そして、本発明の複層フィルムは、例えば、任意の部材と張り合わせて積層体として各種用途に用いることができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The multilayer film of the present invention is not particularly limited, but can be used as an optical film such as a protective film, a retardation film, and an optical compensation film. Further, the multilayer film of the present invention can be produced by using the method for producing a multilayer film of the present invention. Then, the multilayer film of the present invention can be used for various purposes as a laminated body by laminating it with an arbitrary member, for example.

（複層フィルム）
本発明の複層フィルムは、基材フィルムと、基材フィルムの一方の面または両面に設けられた易接着層とを備える。なお、易接着層は、通常、基材フィルムの表面に、他の層を介することなく直接設けられる（即ち、易接着層は、通常、基材フィルムに隣接して設けられる）。また、本発明のフィルムは、基材フィルムと易接着層以外の層（その他の層）を備えていてもよい。
そして本発明の複層フィルムの易接着層は、酸構造含有ポリウレタンと、酸構造含有ポリウレタンを架橋させうる架橋剤と、不揮発性の有機塩基と、５０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブとを含むポリウレタン組成物を硬化してなる硬化物であることを特徴とする。
本発明の複層フィルムは、上述した所定の成分を含有するポリウレタン組成物を硬化することにより易接着層を形成しているため、優れた透明性および接着性を有すると共に、導電性にも優れる。(Multi-layer film)
The multilayer film of the present invention includes a base film and easy-adhesion layers provided on one or both sides of the base film. The easy-adhesion layer is usually provided directly on the surface of the base film without interposing another layer (that is, the easy-adhesion layer is usually provided adjacent to the base film). Further, the film of the present invention may include a layer (other layers) other than the base film and the easy-adhesion layer.
The easy-adhesive layer of the multilayer film of the present invention contains an acid structure-containing polyurethane, a cross-linking agent capable of cross-linking the acid structure-containing polyurethane, a non-volatile organic base, and single-walled carbon nanotubes at a ratio of 50% or more. It is a cured product obtained by curing a polyurethane composition containing carbon nanotubes.
Since the multilayer film of the present invention forms an easy-adhesion layer by curing a polyurethane composition containing the above-mentioned predetermined components, it has excellent transparency and adhesiveness, and is also excellent in conductivity. ..

＜基材フィルム＞
基材フィルムとしては、特に限定されないが、樹脂からなるフィルム（樹脂フィルム）を用いることができる。ここで、基材フィルムを構成する樹脂は、重合体成分を含み、任意に重合体成分以外の成分（任意の成分）を含み得る。<Base film>
The base film is not particularly limited, but a film made of resin (resin film) can be used. Here, the resin constituting the base film contains a polymer component, and may optionally contain a component other than the polymer component (arbitrary component).

＜＜重合体成分＞＞
基材フィルムを構成する樹脂中に含まれる重合体成分としては、特に限定されないが、基材フィルムを備える複層フィルムの優れた透明性を十分に確保しつつ、低吸湿性、寸法安定性、および軽量性を高める観点から、脂環式構造含有重合体、アクリル系重合体が好ましく、脂環式構造含有重合体がより好ましい。なお、重合体成分は、１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。<< Polymer component >>
The polymer component contained in the resin constituting the base film is not particularly limited, but low moisture absorption, dimensional stability, while sufficiently ensuring excellent transparency of the multi-layer film provided with the base film, From the viewpoint of enhancing lightness, alicyclic structure-containing polymer and acrylic polymer are preferable, and alicyclic structure-containing polymer is more preferable. As the polymer component, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

［脂環式構造含有重合体］
脂環式構造含有重合体は、脂環式構造を有する繰り返し単位を含む重合体である。そして、脂環式構造含有重合体としては、主鎖に脂環式構造を有する重合体、および、側鎖に脂環式構造を有する重合体のいずれを用いることもできるが、基材フィルムを備える複層フィルムに優れた機械強度および耐熱性を発揮させる観点からは、主鎖に脂環式構造を有する重合体が好ましい。なお、脂環式構造含有重合体は、１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。[Alicyclic structure-containing polymer]
The alicyclic structure-containing polymer is a polymer containing a repeating unit having an alicyclic structure. As the alicyclic structure-containing polymer, either a polymer having an alicyclic structure in the main chain or a polymer having an alicyclic structure in the side chain can be used, but the base film can be used. From the viewpoint of exhibiting excellent mechanical strength and heat resistance in the provided multi-layer film, a polymer having an alicyclic structure in the main chain is preferable. As the alicyclic structure-containing polymer, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

―脂環式構造―
脂環式構造としては、例えば、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造などが挙げられる。中でも、複層フィルムに優れた機械強度および耐熱性を発揮させる観点から、シクロアルカン構造およびシクロアルケン構造が好ましく、シクロアルカン構造がより好ましい。-Alicyclic structure-
Examples of the alicyclic structure include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene, cycloalkyne) structure. Among them, a cycloalkane structure and a cycloalkene structure are preferable, and a cycloalkane structure is more preferable, from the viewpoint of exhibiting excellent mechanical strength and heat resistance in the multilayer film.

ここで、脂環式構造を構成する炭素原子の数は、一つの脂環式構造当たり、４個以上であることが好ましく、５個以上であることがより好ましく、３０個以下であることが好ましく、２０個以下であることが好ましく、１５個以下であることが更に好ましい。脂環式構造を構成する炭素原子の数が上述した範囲内であれば、基材フィルムの成形性を確保しつつ、基材フィルムを備える複層フィルムに優れた機械強度および耐熱性を発揮させることができる。 Here, the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and 30 or less per alicyclic structure. The number is preferably 20 or less, and more preferably 15 or less. When the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is within the above range, the multi-layer film provided with the base film exhibits excellent mechanical strength and heat resistance while ensuring the moldability of the base film. be able to.

また、脂環式構造含有重合体中における脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、脂環式構造含有重合体を構成する全繰り返し単位を１００質量％として、５０質量％超であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％以下である。脂環式構造含有重合体中における脂環式構造を有する繰り返し単位の割合が５０質量％超であれば、基材フィルムを備える複層フィルムの透明性を高めつつ、耐熱性を向上させることができる。 Further, the ratio of the repeating units having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer is more than 50% by mass, assuming that all the repeating units constituting the alicyclic structure-containing polymer are 100% by mass. It is more preferably 55% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and 100% by mass or less. When the ratio of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer is more than 50% by mass, it is possible to improve the heat resistance while increasing the transparency of the multilayer film provided with the base film. it can.

―脂環式構造含有重合体の具体例―
具体的な脂環式構造含有重合体としては、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体を挙げることができる。これらの中でも、基材フィルムの成形性を確保しつつ、基材フィルムを備える複層フィルムに優れた透明性を発揮させる観点から、ノルボルネン系重合体が好ましい。-Specific example of alicyclic structure-containing polymer-
Specific examples of the alicyclic structure-containing polymer include norbornene-based polymers, monocyclic cyclic olefin-based polymers, cyclic conjugated diene-based polymers, and vinyl alicyclic hydrocarbon-based polymers. Among these, a norbornene-based polymer is preferable from the viewpoint of ensuring the moldability of the base film and exhibiting excellent transparency in the multilayer film provided with the base film.

ノルボルネン系重合体としては、例えば、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と任意の単量体との開環共重合体、又はそれらの水素化物；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と任意の単量体との付加共重合体、又はそれらの水素化物；を挙げることができる。これらの中でも、基材フィルムの成形性を確保しつつ、基材フィルムを備える複層フィルムに優れた透明性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、および軽量性を付与する観点から、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素化物、およびノルボルネン構造を有する単量体と任意の単量体との開環共重合体の水素化物が好ましい。 Examples of the norbornene-based polymer include a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer, or a hydride thereof; Examples thereof include an addition polymer of a monomer having a norbornene structure, an addition copolymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer, or a hydride thereof. Among these, norbornene is provided from the viewpoint of imparting excellent transparency, heat resistance, low moisture absorption, dimensional stability, and lightness to the multi-layer film provided with the base film while ensuring the moldability of the base film. A hydride of a ring-opening polymer of a monomer having a structure and a hydride of a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer are preferable.

ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）を挙げることができる。ここで、これらの化合物が環に有する置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基を挙げることができる。極性基としては、ヘテロ原子、およびヘテロ原子を含む基が挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子が挙げられる。またヘテロ原子を含む基としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基(カルボン酸無水物基)、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン酸基などが挙げられる。これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。また、ノルボルネン構造を有する単量体は、１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。Examples of the monomer having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (trivial name: norbornene) and tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7. -Diene (trivial name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3-ene (trivial name: metanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4. 0.1 2,5 . 1 7,10 ] Dodeca-3-ene (trivial name: tetracyclododecene), and derivatives of these compounds (for example, those having a substituent on the ring) can be mentioned. Here, examples of the substituent on the ring of these compounds include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group. Examples of the polar group include a hetero atom and a group containing a hetero atom. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a halogen atom. Examples of the group containing a hetero atom include a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group (carboxylic acid anhydride group), an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group and a sulfonic acid. The group and the like can be mentioned. A plurality of these substituents may be attached to the ring, the same or different from each other. Further, as the monomer having a norbornene structure, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

上述したノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合または付加共重合可能な任意の単量体としては、特に限定されず、例えば国際公開第２０１５／０９８７５０号に挙げられたものを用いることができる。 The above-mentioned monomer having a norbornene structure and any monomer capable of ring-opening copolymerization or addition copolymerization are not particularly limited, and for example, those listed in International Publication No. 2015/098750 may be used. it can.

また、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体としては、特に限定されず、例えば国際公開第２０１５／０９８７５０号に挙げられたものを用いることができる。 The monocyclic cyclic olefin polymer, cyclic conjugated diene polymer, and vinyl alicyclic hydrocarbon polymer are not particularly limited, and those listed in International Publication No. 2015/098750 are used, for example. be able to.

―脂環式構造含有重合体の調製方法―
脂環式構造含有重合体の調製方法は特に限定されず、公知の手法を用いることができる。例えば、ノルボルネン構造を有する重合体は、少なくとも上述したノルボルネン構造を有する単量体を含む単量体組成物を、開環重合又は付加重合し、任意に水素化を行うことにより調製することができる。-Method of preparing alicyclic structure-containing polymer-
The method for preparing the alicyclic structure-containing polymer is not particularly limited, and a known method can be used. For example, a polymer having a norbornene structure can be prepared by ring-opening polymerization or addition polymerization of a monomer composition containing at least the above-mentioned monomer having a norbornene structure and optionally hydrogenating. ..

［アクリル系重合体］
アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸に由来する繰り返し単位と（メタ）アクリル酸誘導体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。アクリル系重合体は、任意に、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸誘導体以外の単量体（その他の単量体）に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。[Acrylic polymer]
Acrylic polymers are polymers that contain at least one of a repeating unit derived from (meth) acrylic acid and a repeating unit derived from a (meth) acrylic acid derivative. The acrylic polymer may optionally contain repeating units derived from monomers (other monomers) other than (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid derivatives.
In the present invention, "(meth) acrylic" means acrylic and / or methacrylic.

―（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸誘導体―
ここで、（メタ）アクリル酸としては、アクリル酸またはメタクリル酸が挙げられる。
また、（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。そして、（メタ）アクリル酸エステルとしては、単官能（メタ）アクリル酸エステル、多官能（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。-(Meta) acrylic acid and (meth) acrylic acid derivatives-
Here, examples of the (meth) acrylic acid include acrylic acid and methacrylic acid.
Moreover, as a (meth) acrylic acid derivative, for example, (meth) acrylic acid ester can be mentioned. Examples of the (meth) acrylic acid ester include a monofunctional (meth) acrylic acid ester and a polyfunctional (meth) acrylic acid ester.

単官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸ｎ−ドデシルなどのアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸ｎ−ドデシルなどのメタクリル酸エステル類；を挙げることができる。これらは、１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monofunctional (meth) acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, and acrylic. Acrylic acid esters such as t-butyl acid, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate; methyl methacrylate, methacrylic Ethyl acetate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl methacrylate , Methacrylic acid esters such as 2-ethylhexyl methacrylate, n-decyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate; One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at any ratio.

多官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルメタクリレート、テトラエチレンジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレートを挙げることができる。これらは、１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。Examples of the polyfunctional (meth) acrylic acid ester include ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, glycerin dimethacrylate, 2-hydroxy-3-acryloxypropyl methacrylate, and tetraethylenedimethacrylate. Acrylate, polyethylene glycol # 400 diacrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate, 1,9 -Nonandiol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropantri (meth) acrylate, ditrimethylolpropanetetraacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tri. Examples thereof include propylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, and ethoxylated bisphenol A dimethacrylate. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at any ratio.
In the present invention, "(meth) acrylate" means acrylate or methacrylate.

そして、アクリル系重合体中における（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位の割合は、アクリル系重合体を構成する全繰り返し単位を１００質量％として、５０質量％超であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％以下である。 The ratio of the repeating units derived from the (meth) acrylic acid ester in the acrylic polymer is preferably more than 50% by mass, with 100% by mass of all the repeating units constituting the acrylic polymer. It is more preferably mass% or more, further preferably 70 mass% or more, particularly preferably 90 mass% or more, and 100 mass% or less.

―その他の単量体―
その他の単量体としては特に限定されず、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸誘導体と共重合可能な任意の単量体を用いることができる。例えば、その他の単量体としては、特開第２０１５−０２４５１１号公報に記載された、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体、シアン化ビニル単量体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン単量体を挙げることができる。これらは、１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。-Other monomers-
The other monomer is not particularly limited, and any monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid and the (meth) acrylic acid derivative can be used. For example, as other monomers, alkenyl aromatic monomers, conjugated diene monomers, non-conjugated diene monomers, vinyl cyanide monomers, which are described in JP-A-2015-024511, Examples thereof include α, β-ethylenic unsaturated carboxylic acid amide monomer, carboxylic acid unsaturated alcohol ester, and olefin monomer. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at any ratio.

―アクリル系重合体の調製方法―
アクリル系重合体の調製方法は特に限定されず、公知の手法を用いることができる。例えば、多官能の（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を含むアクリル系重合体は、多官能の（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体組成物を、公知の光重合開始剤を用いて付加重合することにより調製することができる。-Method of preparing acrylic polymer-
The method for preparing the acrylic polymer is not particularly limited, and a known method can be used. For example, an acrylic polymer containing a repeating unit derived from a polyfunctional (meth) acrylic acid ester uses a monomer composition containing a polyfunctional (meth) acrylic acid ester and a known photopolymerization initiator. It can be prepared by addition polymerization.

＜＜任意の成分＞＞
基材フィルムを構成する樹脂が、上述した重合体成分以外に任意に含み得る成分としては、例えば、着色剤、可塑剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、酸化防止剤、滑剤、界面活性剤などの添加剤が挙げられる。これらの成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
なお、基材フィルムを構成する樹脂中に含まれる上述した重合体成分以外の成分は、０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。<< Arbitrary ingredients >>
Examples of components that the resin constituting the base film can optionally contain in addition to the above-mentioned polymer components include colorants, plasticizers, fluorescent whitening agents, dispersants, heat stabilizers, light stabilizers, and ultraviolet absorbers. Additives such as agents, antistatic agents, antioxidants, lubricants, surfactants and the like can be mentioned. One of these components may be used alone, or two or more of these components may be used in combination at any ratio.
The components other than the above-mentioned polymer components contained in the resin constituting the base film are preferably 0% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 0% by mass or more and 10% by mass or less. preferable.

＜＜基材フィルムの構造＞＞
基材フィルムは、一層のみで構成される単層構造のフィルムであってもよいし、二層以上で構成される複層構造のフィルムであってもよい。また、基材フィルムが複層構造を有する場合は、各層の形成に用いられる樹脂は、同一であってもよく、異なっていてもよい。<< Structure of base film >>
The base film may be a film having a single-layer structure composed of only one layer, or a film having a multi-layer structure composed of two or more layers. When the base film has a multi-layer structure, the resins used for forming each layer may be the same or different.

＜＜基材フィルムの性状＞＞
ここで、基材フィルムの全光線透過率は、複層フィルムに良好な透明性を発揮させる観点から、８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。
また、基材フィルムのヘイズは、複層フィルムに良好な透明性を発揮させる観点から、０．３％以下であることが好ましく、０．２％以下であることがより好ましい。
なお、本発明において、基材フィルムの「全光線透過率」および「ヘイズ」は、本明細書の実施例に記載する複層フィルムの「全光線透過率」および「ヘイズ」と同様にして測定することができる。<< Properties of base film >>
Here, the total light transmittance of the base film is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and more preferably 95% or more, from the viewpoint of exhibiting good transparency in the multilayer film. It is more preferable to have.
Further, the haze of the base film is preferably 0.3% or less, and more preferably 0.2% or less, from the viewpoint of causing the multilayer film to exhibit good transparency.
In the present invention, the "total light transmittance" and "haze" of the base film are measured in the same manner as the "total light transmittance" and "haze" of the multilayer film described in the examples of the present specification. can do.

そして、基材フィルムの厚みは、５μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、５００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることがより好ましい。 The thickness of the base film is preferably 5 μm or more, more preferably 20 μm or more, preferably 500 μm or less, and more preferably 300 μm or less.

＜＜基材フィルムの製造方法＞＞
基材フィルムの製造方法は特に限定されず、キャスト成形法、押出成形法、インフレーション成形法などの公知の手法を用いることができる。さらに、基材フィルムは、延伸処理を施されていない未延伸フィルムであってもよく、延伸処理を施された延伸フィルムであってもよい。
また、基材フィルムと後述する易接着層とを良好に密着させるため、基材フィルムの表面に改質処理を施すことが好ましい。基材フィルムに対する表面改質処理としては、例えば、エネルギー線照射処理および薬品処理が挙げられる。
エネルギー線照射処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理などが挙げられる。これらの中でも処理効率の点等から、コロナ放電処理およびプラズマ処理が好ましく、コロナ放電処理がより好ましい。
また、薬品処理としては、ケン化処理や、酸化剤水溶液（例えば、重クロム酸カリウム溶液、濃硫酸）中に浸漬し、その後、水で洗浄する処理などが挙げられる。<< Manufacturing method of base film >>
The method for producing the base film is not particularly limited, and known methods such as a cast molding method, an extrusion molding method, and an inflation molding method can be used. Further, the base film may be an unstretched film that has not been stretched, or may be a stretched film that has been stretched.
Further, in order to make good adhesion between the base film and the easy-adhesion layer described later, it is preferable to perform a modification treatment on the surface of the base film. Examples of the surface modification treatment for the base film include energy ray irradiation treatment and chemical treatment.
Examples of the energy ray irradiation treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, electron beam irradiation treatment, and ultraviolet irradiation treatment. Among these, the corona discharge treatment and the plasma treatment are preferable, and the corona discharge treatment is more preferable, from the viewpoint of processing efficiency and the like.
Examples of the chemical treatment include a saponification treatment, a treatment of immersing in an aqueous oxidizing agent solution (for example, potassium dichromate solution, concentrated sulfuric acid), and then washing with water.

＜易接着層＞
易接着層は、所定のポリウレタン組成物の硬化物からなる層である。所定のポリウレタン組成物の硬化物からなる易接着層を上述した基材フィルム上に形成して複層フィルムとすることで、得られる複層フィルムの優れた透明性および接着性を確保しながら、導電性を向上させることができる。<Easy adhesive layer>
The easy-adhesive layer is a layer made of a cured product of a predetermined polyurethane composition. By forming an easy-adhesive layer made of a cured product of a predetermined polyurethane composition on the above-mentioned base film to form a multi-layer film, while ensuring excellent transparency and adhesiveness of the obtained multi-layer film, The conductivity can be improved.

＜＜ポリウレタン組成物＞＞
ポリウレタン組成物は、上述した通り、酸構造含有ポリウレタン、酸構造含有ポリウレタンを架橋させうる架橋剤、不揮発性の有機塩基、および５０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブ、を少なくとも含む。また、ポリウレタン組成物は、水などの溶媒を含んでいてもよい。更には、ポリウレタン組成物は、酸構造含有ポリウレタン、架橋剤、有機塩基、カーボンナノチューブ、および溶媒以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。<< Polyurethane composition >>
As described above, the polyurethane composition contains at least an acid structure-containing polyurethane, a cross-linking agent capable of cross-linking the acid structure-containing polyurethane, a non-volatile organic base, and carbon nanotubes containing a single-walled carbon nanotube in a proportion of 50% or more. Including. Further, the polyurethane composition may contain a solvent such as water. Furthermore, the polyurethane composition may contain components (other components) other than the acid structure-containing polyurethane, the cross-linking agent, the organic base, the carbon nanotubes, and the solvent.

［酸構造含有ポリウレタン］
酸構造含有ポリウレタンは、主鎖にウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を有すると共に、主鎖および／または側鎖に酸構造を含有する重合体である。
ここで、酸構造含有ポリウレタンが含有する酸構造としては、例えば、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）などの酸性基を挙げることができ、カルボキシル基が好ましい。なお、酸構造含有ポリウレタンは、１種の酸構造を有していてもよく、２種以上の酸構造を任意の比率で有していてもよい。[Polyurethane containing acid structure]
The acid structure-containing polyurethane is a polymer having a urethane bond (-NHCOO-) in the main chain and containing an acid structure in the main chain and / or the side chain.
Here, examples of the acid structure contained in the acid structure-containing polyurethane include acidic groups such as a hydroxyl group (-OH), a carboxyl group (-COOH), and a sulfonic acid group (-SO 3 H). Groups are preferred. The acid structure-containing polyurethane may have one kind of acid structure or may have two or more kinds of acid structures in an arbitrary ratio.

上述した酸構造を含有するポリウレタンは、溶媒として水を含むポリウレタン組成物中で、酸構造含有ポリウレタンの分散を補助し得る界面活性剤の量が少なくても（またはポリウレタン組成物が界面活性剤を含まなくとも）、当該組成物中で粒子状となり良好に分散することができる。このように、水中で、界面活性剤が無くとも酸構造含有ポリウレタン粒子が分散安定化しうることを、酸構造含有ポリウレタンが「自己乳化型」であるという。
そして、上述した酸構造を含有するポリウレタンを用いることで、易接着層を備える複層フィルムの耐水性の改善が期待されると共に、界面活性剤の量を低減可能となるため、結果として、得られる複層フィルムの接着性を更に高めつつ、透明性を一層向上させることができる。The above-mentioned polyurethane containing an acid structure has a polyurethane composition containing water as a solvent, even if the amount of the surfactant capable of assisting the dispersion of the acid structure-containing polyurethane is small (or the polyurethane composition contains the surfactant. (Even if it is not contained), it becomes particulate in the composition and can be dispersed well. As described above, the fact that the acid structure-containing polyurethane particles can be dispersed and stabilized in water without a surfactant is said to be the "self-emulsifying type" of the acid structure-containing polyurethane.
By using the polyurethane containing the above-mentioned acid structure, it is expected that the water resistance of the multi-layer film provided with the easy-adhesion layer will be improved, and the amount of the surfactant can be reduced. It is possible to further improve the transparency while further improving the adhesiveness of the double glazing film.

そして、例えば、酸構造としてカルボキシル基を含有するポリウレタン（カルボキシル基含有ポリウレタン）としては、（ｉ）１分子内に２つ以上の水酸基を有する化合物、（ｉｉ）１分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物、並びに、（ｉｉｉ）１分子内に２つ以上の水酸基およびカルボキシル基を有する化合物を反応させて得られる重合体を用いることができる。 Then, for example, as the polyurethane having a carboxyl group as an acid structure (carboxyl group-containing polyurethane), (i) a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, and (ii) two or more isocyanates in one molecule. A compound having a group and a polymer obtained by reacting a compound having two or more hydroxyl groups and a carboxyl group in one molecule (iii) can be used.

―（ｉ）１分子内に２つ以上の水酸基を有する化合物―
（ｉ）１分子内に２つ以上の水酸基を有する化合物としては、例えば、国際公開第２０１５／０９８７５０号に記載の、公知のポリオールを用いることができる。なお、（ｉ）１分子内に２つ以上の水酸基を有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。そして、（ｉ）１分子内に２つ以上の水酸基を有する化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールを好ましく用いることができる。-(I) A compound having two or more hydroxyl groups in one molecule-
(I) As the compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, for example, a known polyol described in International Publication No. 2015/098750 can be used. (I) As the compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio. As the compound (i) having two or more hydroxyl groups in one molecule, a polyester polyol or a polyether polyol can be preferably used.

ここで、ポリエステルポリオールとしては、多価カルボン酸又はその無水物と、ポリオール（ポリエステルポリオールを除く）とを、水酸基過剰の条件で重縮合させて得られたものが挙げられる。
ポリエステルポリオールの調製に用いうる多価カルボン酸としては、例えば、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸；トリメリット酸等のトリカルボン酸が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
ポリエステルポリオールの調製に用いうるポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサングリコール、２，５−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジメチルプロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。Here, examples of the polyester polyol include those obtained by polycondensing a polyvalent carboxylic acid or an anhydride thereof and a polyol (excluding the polyester polyol) under the condition of excess hydroxyl group.
Examples of the polyvalent carboxylic acid that can be used for preparing the polyester polyol include dicarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, sebacic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid; Such as tricarboxylic acid. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at any ratio.
Examples of the polyol that can be used for preparing the polyester polyol include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, and 1,4-. Butylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexaneglycol, 2,5-hexanediol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, tricyclode Examples thereof include candimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-dimethylpropanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octamethylenediol, glycerin and trimethylolpropane. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at any ratio.

そして、ポリエステルポリオールの具体例としては、エチレングリコールとアジピン酸との縮合物、１，４−ブタンジオールとアジピンとの縮合物、１，６−ヘキサンジオールとアジピン酸との縮合物、１，６−ヘキサンジオールと、プロピレングリコールと、アジピン酸との縮合物が挙げられる。 Specific examples of the polyester polyol include a condensate of ethylene glycol and adipic acid, a condensate of 1,4-butanediol and adipic acid, a condensate of 1,6-hexanediol and adipic acid, 1,6. -Condensations of hexanediol, propylene glycol and adipic acid can be mentioned.

また、ポリエステルポリオールには、グリコールを開始剤としてラクトンを開環重合させて得られるポリラクトンジオールも含まれる。 The polyester polyol also contains a polylactone diol obtained by ring-opening polymerization of a lactone using glycol as an initiator.

ポリエーテルポリオールとしては、「ポリエステルポリオールの調製に用いうるポリオール」として上述したポリオールのアルキレンオキシド付加物；アルキレンオキシドと環状エーテル（テトラヒドロフランなど）との開環共重合体；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体、１,４−ブタンジオール共重合体；グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリオクタメチレングリコールなどのグリコール類；などが挙げられる。ポリエーテルポリオールの更なる具体例としては、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオール、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリオール等が挙げられる。 Examples of the polyether polyol include the alkylene oxide adduct of the polyol described above as "a polyol that can be used for preparing a polyester polyol"; a ring-opening copolymer of an alkylene oxide and a cyclic ether (such as tetrahydrofuran); polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene. Glycol-propylene glycol copolymers, 1,4-butanediol copolymers; glycols such as glycols, polytetramethylene glycols, polyhexamethylene glycols, polyoctamethylene glycols; and the like. Further specific examples of the polyether polyol include poly (oxypropylene ether) polyol, poly (oxyethylene-propylene ether) polyol and the like.

―（ｉｉ）１分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物―
（ｉｉ）１分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。なお、（ｉｉ）１分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、炭素原子数１以上１２以下の脂肪族ジイソシアネートが好ましく、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）が挙げられる。
脂環式ポリイソシアネート化合物としては、炭素原子数４以上１８以下の脂環式ジイソシアネートが好ましく、例えば、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）が挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートが挙げられる。-(Ii) A compound having two or more isocyanate groups in one molecule-
(Ii) Examples of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule include an aliphatic polyisocyanate compound, an alicyclic polyisocyanate compound, and an aromatic polyisocyanate. (Ii) As the compound having two or more isocyanate groups in one molecule, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
As the aliphatic polyisocyanate compound, an aliphatic diisocyanate having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and examples thereof include hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, and hexane diisocyanate (HDI).
As the alicyclic polyisocyanate compound, an alicyclic diisocyanate having 4 to 18 carbon atoms is preferable, and for example, 1,4-cyclohexanediisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI). Can be mentioned.
Examples of the aromatic polyisocyanate include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate.

―（ｉｉｉ）１分子内に２つ以上の水酸基およびカルボキシル基を有する化合物―
（ｉｉｉ）１分子内に２つ以上の水酸基およびカルボキシル基を有する化合物としては、例えば、ジメチロールアルカン酸が挙げられる。なお、（ｉｉｉ）１分子内に２つ以上の水酸基およびカルボキシル基を有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
ジメチロールアルカン酸としては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸が挙げられる。-(Iii) A compound having two or more hydroxyl groups and carboxyl groups in one molecule-
(Iii) Examples of the compound having two or more hydroxyl groups and carboxyl groups in one molecule include dimethylol alkanoic acid. (Iii) As the compound having two or more hydroxyl groups and carboxyl groups in one molecule, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
Examples of dimethylol alkanoic acid include dimethylol acetic acid, dimethylol propionic acid, and dimethylol butyric acid.

―酸構造含有ポリウレタンの調製方法―
酸構造含有ポリウレタンの調製方法は特に限定されず、公知の手法を用いることができる。例えば、上述した（ｉ）の化合物、（ｉｉ）の化合物、および（ｉｉｉ）の化合物を、公知の手法により重縮合することにより調製することができる。
なお、酸構造含有ポリウレタンには、後述する架橋剤との反応性を良好にすべく、上述した酸構造以外の極性基（アミノ基、エポキシ基など）を公知の方法で導入してもよい。-Method of preparing acid structure-containing polyurethane-
The method for preparing the acid structure-containing polyurethane is not particularly limited, and a known method can be used. For example, it can be prepared by polycondensing the above-mentioned compound (i), compound (ii), and compound (iii) by a known method.
In addition, a polar group (amino group, epoxy group, etc.) other than the above-mentioned acid structure may be introduced into the acid structure-containing polyurethane by a known method in order to improve the reactivity with the cross-linking agent described later.

―酸構造含有ポリウレタンの性状―
上述のようにして得られる酸構造含有ポリウレタンは、引っ張り弾性率が１０００Ｎ／ｍｍ2以上であることが好ましく、１２００Ｎ／ｍｍ2以上であることがより好ましく、１４００Ｎ／ｍｍ2以上であることが更に好ましく、５０００Ｎ／ｍｍ2以下であることが好ましく、４０００Ｎ／ｍｍ2以下であることがより好ましく、３０００Ｎ／ｍｍ2以下であることが更に好ましい。酸構造含有ポリウレタンの引っ張り弾性率が１０００Ｎ／ｍｍ2以上であれば、易接着層を備える複層フィルムの接着性を更に向上させることができる。一方、酸構造含有ポリウレタンの引っ張り弾性率が５０００Ｎ／ｍｍ2以下であれば、易接着層の破損を防止することができる。-Characteristics of acid structure-containing polyurethane-
Acid structure containing polyurethane obtained as described above is preferably tensile modulus is 1000 N / mm 2 or more, more preferably 1200 N / mm 2 or more, further not less 1400 N / mm 2 or more preferably, it is preferably 5000N / mm 2 or less, more preferably 4000 N / mm 2 or less, and more preferably 3000N / mm 2 or less. When the tensile elastic modulus of the acid structure-containing polyurethane is 1000 N / mm 2 or more, the adhesiveness of the multilayer film provided with the easy-adhesive layer can be further improved. On the other hand, if the tensile elastic modulus of the acid structure-containing polyurethane is 5000 N / mm 2 or less, damage to the easy-adhesion layer can be prevented.

また、酸構造含有ポリウレタンの酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。酸構造含有ポリウレタンの酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、酸構造含有ポリウレタンの水中での分散性を十分に確保することができる。一方、酸構造含有ポリウレタンの酸価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、易接着層を備える複層フィルムの耐水性を向上させることができる。
なお、本発明において、酸構造含有ポリウレタンの「酸価」は、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に準じて測定することができる。The acid value of the acid structure-containing polyurethane is preferably 20 mgKOH / g or more, more preferably 25 mgKOH / g or more, preferably 250 mgKOH / g or less, and preferably 150 mgKOH / g or less. More preferred. When the acid value of the acid structure-containing polyurethane is 20 mgKOH / g or more, the dispersibility of the acid structure-containing polyurethane in water can be sufficiently ensured. On the other hand, when the acid value of the acid structure-containing polyurethane is 250 mgKOH / g or less, the water resistance of the multilayer film provided with the easy-adhesion layer can be improved.
In the present invention, the "acid value" of the acid structure-containing polyurethane can be measured according to JIS K 0070: 1992.

ここで、酸構造含有ポリウレタンは、ポリウレタン組成物中において、後述する不揮発性の有機塩基によって中和されていることが好ましい。すなわち、ポリウレタン組成物は、不揮発性の有機塩基によって中和された酸構造含有ポリウレタンを含むことが好ましい。酸構造含有ポリウレタンの酸構造が有機塩基によって中和されていれば、複層フィルムの接着性を更に高めることができる。加えて、複層フィルムが、高温下に曝された後であっても、その透明性を十分に発揮することができる。 Here, the acid structure-containing polyurethane is preferably neutralized in the polyurethane composition with a non-volatile organic base described later. That is, the polyurethane composition preferably contains an acid structure-containing polyurethane neutralized with a non-volatile organic base. If the acid structure of the acid structure-containing polyurethane is neutralized by an organic base, the adhesiveness of the multilayer film can be further enhanced. In addition, the multilayer film can sufficiently exhibit its transparency even after being exposed to a high temperature.

また、酸構造含有ポリウレタンは、ポリウレタン組成物中で任意の状態で存在することができ、例えば溶媒中で粒子状となり分散していても良く、溶媒中に溶解していてもよいが、溶媒中で粒子状となり分散していることが好ましい。酸構造含有ポリウレタン粒子が溶媒中に分散している場合、酸構造含有ポリウレタン粒子の平均粒子径は、易接着層を備える複層フィルムの透明性を更に向上させる観点から、０．０１μｍ以上０．４μｍ以下であることが好ましい。
なお、本発明において、「平均粒子径」としては、レーザー回折法によって粒子径分布を測定し、測定された粒子径分布において小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を採用する。Further, the acid structure-containing polyurethane can be present in an arbitrary state in the polyurethane composition. For example, the polyurethane may be in the form of particles in a solvent and dispersed, or may be dissolved in the solvent, but in the solvent. It is preferable that the particles are dispersed in the form of particles. When the acid structure-containing polyurethane particles are dispersed in the solvent, the average particle size of the acid structure-containing polyurethane particles is 0.01 μm or more from the viewpoint of further improving the transparency of the multilayer film provided with the easy-adhesion layer. It is preferably 4 μm or less.
In the present invention, as the "average particle size", a particle size in which the particle size distribution is measured by a laser diffraction method and the cumulative volume calculated from the small diameter side in the measured particle size distribution is 50% is adopted.

［架橋剤］
架橋剤は、上述した酸構造含有ポリウレタンを架橋することにより、ポリウレタン組成物を硬化させうるものであれば特に限定されない。架橋剤により酸構造含有ポリウレタンを架橋させることで、得られる易接着層を備える複層フィルムの機械強度、接着性および耐湿熱性を向上させることができる。そして、架橋剤は、通常、酸構造含有ポリウレタンが有する反応性の基（上述した酸性基や、合成反応の際に消費されず未反応で残存した水酸基など）と反応して、架橋構造を形成する。[Crosslinking agent]
The cross-linking agent is not particularly limited as long as it can cure the polyurethane composition by cross-linking the above-mentioned acid structure-containing polyurethane. By cross-linking the acid structure-containing polyurethane with a cross-linking agent, it is possible to improve the mechanical strength, adhesiveness and moisture heat resistance of the obtained multi-layer film having an easily adhesive layer. Then, the cross-linking agent usually reacts with the reactive groups of the acid structure-containing polyurethane (such as the above-mentioned acidic groups and hydroxyl groups that are not consumed and remain unreacted during the synthesis reaction) to form a cross-linked structure. To do.

ここで、架橋剤としては、酸構造含有ポリウレタンが有する反応性の基と反応して結合を形成可能な官能基を１分子内に２つ以上有する化合物を用いることができる。そして、架橋剤としては、酸構造含有ポリウレタンが有するカルボキシル基又はその無水物基と反応して結合を形成可能な官能基を１分子内に２つ以上有する化合物を用いることが好ましい。
「酸構造含有ポリウレタンが有するカルボキシル基又はその無水物基と反応して結合を形成可能な官能基」としては、例えば、エポキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、イソシアネート基が挙げられる。なお、架橋剤は、これらの官能基を１種のみ有していてもよく、２種以上を有していてもよい。そして、これらの官能基の中でも、易接着層を備える複層フィルムの接着性を更に向上させる観点から、エポキシ基が好ましい。Here, as the cross-linking agent, a compound having two or more functional groups capable of forming a bond by reacting with the reactive group of the acid structure-containing polyurethane can be used. As the cross-linking agent, it is preferable to use a compound having two or more functional groups in one molecule capable of reacting with the carboxyl group of the acid structure-containing polyurethane or its anhydride group to form a bond.
Examples of the "functional group capable of reacting with the carboxyl group of the acid structure-containing polyurethane or its anhydride group to form a bond" include an epoxy group, a carbodiimide group, an oxazoline group, and an isocyanate group. The cross-linking agent may have only one kind of these functional groups, or may have two or more kinds of these functional groups. Among these functional groups, an epoxy group is preferable from the viewpoint of further improving the adhesiveness of the multilayer film provided with the easy-adhesion layer.

また、架橋剤としては、特に限定されないが、エポキシ系架橋剤（１分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物）、カルボジイミド系架橋剤（１分子内に２つ以上のカルボジイミド基を有する化合物）、オキサゾリン系架橋剤（１分子内に２つ以上のオキサゾリン基を有する化合物）、イソシアネート系架橋剤（１分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物）を挙げることができる。なお、架橋剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The cross-linking agent is not particularly limited, but is an epoxy-based cross-linking agent (a compound having two or more epoxy groups in one molecule) and a carbodiimide-based cross-linking agent (a compound having two or more carbodiimide groups in one molecule). ), Oxazoline-based cross-linking agents (compounds having two or more oxazoline groups in one molecule), and isocyanate-based cross-linking agents (compounds having two or more isocyanate groups in one molecule). As the cross-linking agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

ここで、上述したエポキシ系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤としては、国際公開第２０１５／０９８７５０号で、「エポキシ化合物」、「カルボジイミド化合物」、「オキサゾリン化合物」、「イソシアネート化合物」として挙げられたものをそれぞれ用いることができる。そして、これらの架橋剤の中でも、易接着層を備える複層フィルムの接着性を更に向上させる観点から、エポキシ系架橋剤が好ましい。 Here, as the above-mentioned epoxy-based cross-linking agent, carbodiimide-based cross-linking agent, oxazoline-based cross-linking agent, and isocyanate-based cross-linking agent, International Publication No. 2015/098750, "epoxy compound", "carbodiimide compound", "oxazoline compound" , The ones listed as "isocyanate compounds" can be used respectively. Among these cross-linking agents, an epoxy-based cross-linking agent is preferable from the viewpoint of further improving the adhesiveness of the multi-layer film provided with the easy-adhesive layer.

―エポキシ系架橋剤―
エポキシ系架橋剤の好適な例としては、ポリオール類とエピクロルヒドリンのエーテル化反応により得られる化合物、ジカルボン酸とエピクロルヒドリンのエステル化反応により得られる化合物が挙げられる。
エポキシ系架橋剤の調製に用いられるポリオール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン（グリセロール）、ポリグリセリン（ポリグリセロール）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
エポキシ系架橋剤の調製に用いられるジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、アジピン酸が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
なお、ポリオール類とエピクロルヒドリンの反応の際には、通常、ポリオール類１モルに対し、エピクロルヒドリンを２モル反応させる。また、ジカルボン酸とエピクロルヒドリンの反応の際には、通常、ジカルボン酸１モルに対し、エピクロルヒドリンを２モル反応させる。-Epoxy cross-linking agent-
Preferable examples of the epoxy-based cross-linking agent include a compound obtained by an etherification reaction of polyols and epichlorohydrin, and a compound obtained by an esterification reaction of a dicarboxylic acid and epichlorohydrin.
Examples of polyols used for preparing epoxy-based cross-linking agents include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexaneglycol, and neo. Examples thereof include pentylene glycol, glycerin (glycerol), polyglycerin (polyglycerol), trimethylolpropane, pentaerythritol and sorbitol. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at any ratio.
Examples of the dicarboxylic acid used in the preparation of the epoxy-based cross-linking agent include phthalic acid, terephthalic acid, oxalic acid, and adipic acid. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at any ratio.
In the reaction of epichlorohydrin with polyols, usually 2 mol of epichlorohydrin is reacted with 1 mol of polyols. Further, in the reaction of dicarboxylic acid and epichlorohydrin, usually, 2 mol of epichlorohydrin is reacted with 1 mol of dicarboxylic acid.

より具体的にエポキシ系架橋剤の例を挙げると、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、１，４−ビス（２’，３’−エポキシプロピルオキシ）ブタン、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌレート、１，３−ジクリシジル−５−（γ−アセトキシ−β−オキシプロピル）イソシヌレート、ソルビトールポリグリシジルエーテル類、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル類、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル類、ジグリセロ−ルポリグルシジルエーテル、１，３，５−トリグリシジル（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールポリグリセロールエーテル類およびトリメチロ−ルプロパンポリグリシジルエーテル類等が挙げられる。
また、エポキシ系架橋剤の好適な例を市販品で挙げると、ナガセケムテックス社製の「デナコール（登録商標）シリーズ」（デナコールＥＸ−３１３、ＥＸ−５２１，ＥＸ−６１４Ｂ、ＥＸ−３１３、ＥＸ−８１０）等が挙げられる。
なお、エポキシ系架橋剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。More specifically, examples of epoxy-based cross-linking agents include ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, 1,4-bis (2', 3'-epoxypropyloxy) butane, 1,3,5-tri. Glycidyl isocyanurate, 1,3-dicrysidyl-5- (γ-acetoxy-β-oxypropyl) isosinurate, sorbitol polyglycidyl ethers, polyglycerol polyglycidyl ethers, pentaerythritol polyglycidyl ethers, diglycerol polyglycidyl ethers , 1,3,5-triglycidyl (2-hydroxyethyl) isocyanurate, glycerol polyglycerol ethers, trimethylolpropane polyglycidyl ethers and the like.
To give a suitable example of the epoxy-based cross-linking agent as a commercially available product, "Denacol (registered trademark) series" manufactured by Nagase ChemteX Corporation (Denacol EX-313, EX-521, EX-614B, EX-313, EX) -810) and the like.
As the epoxy-based cross-linking agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

―架橋剤の配合量―
ここで、ポリウレタン組成物は、酸構造含有ポリウレタン１００質量部当たり、架橋剤を１質量部以上含むことが好ましく、３質量部以上含むことがより好ましく、７質量部以上含むことが更に好ましく、１０質量部以上含むことが特に好ましく、２００質量部以下含むことが好ましく、１００質量部以下含むことがより好ましく、６０質量部以下含むことが更に好ましく、３０質量部以下含むことが特に好ましい。ポリウレタン組成物中の架橋剤の配合量が上述した範囲内であれば、架橋反応を良好に進行させて、易接着層を備える複層フィルムの接着性を更に高めると共に、機械強度を向上させることができる。-Amount of cross-linking agent-
Here, the polyurethane composition preferably contains 1 part by mass or more of the cross-linking agent, more preferably 3 parts by mass or more, and further preferably 7 parts by mass or more per 100 parts by mass of the acid structure-containing polyurethane. It is particularly preferably contained in an amount of 7 parts by mass or more, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, further preferably 60 parts by mass or less, and particularly preferably 30 parts by mass or less. When the blending amount of the cross-linking agent in the polyurethane composition is within the above-mentioned range, the cross-linking reaction is allowed to proceed satisfactorily to further enhance the adhesiveness of the multi-layer film provided with the easy-adhesive layer and improve the mechanical strength. Can be done.

［不揮発性の有機塩基］
不揮発性の有機塩基は、酸構造含有ポリウレタンの酸構造を中和する中和剤として機能する成分である。そして、有機塩基は、酸構造含有ポリウレタンの酸構造を中和することで、易接着層を備える複層フィルムの接着性向上に寄与し得る。[Non-volatile organic base]
The non-volatile organic base is a component that functions as a neutralizing agent that neutralizes the acid structure of the acid structure-containing polyurethane. Then, the organic base can contribute to the improvement of the adhesiveness of the multilayer film provided with the easy-adhesive layer by neutralizing the acid structure of the acid structure-containing polyurethane.

―融点および沸点―
不揮発性の有機塩基は、上述した通り１ａｔｍ、１００℃の条件下で気化しない有機塩基である。換言すると、不揮発性の有機塩基は、融点は１００℃未満であるが沸点が１００℃以上の有機塩基、または、融点が１００℃以上の有機塩基であると言える。不揮発性の有機塩基を用いず、例えは沸点が１００℃未満の有機塩基を用いると、易接着層を備える複層フィルムの接着層を十分に向上させることができない。
ここで、有機塩基の融点は、例えば、１１０℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましく、１４０℃以上であることが更に好ましい。なお、有機塩基の融点は、特に限定されないが、通常２５０℃以下である。
また、有機塩基の沸点は、例えば、１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。なお、有機塩基の沸点の上限値は特に限定されないが、通常３００℃以下である。-Melting point and boiling point-
The non-volatile organic base is an organic base that does not vaporize under the conditions of 1 atm and 100 ° C. as described above. In other words, it can be said that the non-volatile organic base is an organic base having a melting point of less than 100 ° C. but a boiling point of 100 ° C. or higher, or an organic base having a melting point of 100 ° C. or higher. If a non-volatile organic base is not used, for example, an organic base having a boiling point of less than 100 ° C. is used, the adhesive layer of the multilayer film including the easy-adhesive layer cannot be sufficiently improved.
Here, the melting point of the organic base is, for example, preferably 110 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher, and further preferably 140 ° C. or higher. The melting point of the organic base is not particularly limited, but is usually 250 ° C. or lower.
The boiling point of the organic base is, for example, preferably 120 ° C. or higher, and more preferably 150 ° C. or higher. The upper limit of the boiling point of the organic base is not particularly limited, but is usually 300 ° C. or lower.

―不揮発性の有機塩基の具体例―
ここで、不揮発性の有機塩基としては、例えば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ［（２−ヒドロキシ）−１−プロピル］アミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパン水酸化カリウム、亜鉛アンモニウム錯体、銅アンモニウム錯体、銀アンモニウム錯体、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、３−ウレイドプロピルトリメトシキシシラン、３−アミノプロピル−トリス（２−メトキシ−エトキシ−エトキシ）シラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシカルボン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタール酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、キノリン、ピコリン、ピリジン、モルホリン、ピペラジン、シクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−Ｎ−ジエタノールアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’−ジメチル−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、アミノプロピルエタノールアミン、アミノヘキシルエタノールアミン、アミノエチルプロパノールアミン、アミノプロピルプロパノールアミン、アミノヘキシルプロパノールアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアイミダゾール、１−（２−アミノエチル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−アミノエチル）−２−エチルイミダゾール、２−アミノイミダゾールサルフェート、２−（２−アミノエチル）−ベンゾイミダゾール、ピラゾール、５−アミノピラゾール、１−メチル−５−アミノピラゾール、１−イソプロピル−５−アミノピラゾール、１−ベンジル−５−アミノピラゾール、１，３−ジメチル−５−アミノピラゾール、１−イソプロピル−３−メチル−５−アミノピラゾール、１−ベンジル−３−メチル−５−アミノピラゾール、１−メチル−４−クロロ−５−アミノピラゾール、１−メチル−４−アシノ−５−アミノピラゾール、１−イソプロピル−４−クロロ−５−アミノピラゾール、３−メチル−４−クロロ−５−アミノピラゾール、１−ベンジル−４−クロロ−５−アミノピラゾールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。-Specific examples of non-volatile organic bases-
Here, examples of the non-volatile organic base include 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), triethanolamine, triisopropanolamine (TIPA), monoethanolamine, diethanolamine, and tri [(2-2-). Hydroxy) -1-propyl] amine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol (AMPD), 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propane potassium hydroxide, zinc ammonium complex, copper Ammonium complex, silver ammonium complex, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-amino Propyltrimethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N, N-bis (trimethylsilyl) urea, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyl-tris (2-methoxy-ethoxy-ethoxy) ) Silane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxycarboxylic acid dihydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, adipate dihydrazide, sebatic acid dihydrazide, dodecanedioic acid dihydrazide, isoftal acid dihydrazide, terephthalate dihydrazide Kinolin, picolin, pyridine, morpholine, piperazine, cyclohexylamine, hexamethylenediamine, N, N-dimethylformamide, ethylenediamine, diethylenetriamine, tetraethylenepentamine, pentaethylenepentamine, N, N-diethylmethanolamine, N, N- Dimethylethanolamine, aminoethylethanolamine, N-methyl-N-N-diethanolamine, 1,2-propanediamine, 1,6-hexamethylenediamine, piperazin, 2-methylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, isophoronediamine , 4,4'-Dicyclohexylmethanediamine, 3,3'-dimethyl-dicyclohexylmethanediamine, 1,2-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexanediamine, aminoethylethanolamine, aminopropylethanolamine, aminohexylethanolamine, Aminoethylpropanolamine, aminopropylpropanolamine, aminohexylpropanolamine, diethylenetriamine, dipropylenetri Aimidazole, 1- (2-aminoethyl) -2-methylimidazole, 1- (2-aminoethyl) -2-ethylimidazole, 2-aminoimidazole sulfate, 2- (2-aminoethyl) -benzoimidazole, pyrazole , 5-Aminopyrazole, 1-Methyl-5-Aminopyrazole, 1-Isopropyl-5-Aminopyrazole, 1-benzyl-5-Aminopyrazole, 1,3-dimethyl-5-Aminopyrazole, 1-Isopropyl-3- Methyl-5-aminopyrazole, 1-benzyl-3-methyl-5-aminopyrazole, 1-methyl-4-chloro-5-aminopyrazole, 1-methyl-4-acino-5-aminopyrazole, 1-isopropyl- Examples thereof include 4-chloro-5-aminopyrazole, 3-methyl-4-chloro-5-aminopyrazole, and 1-benzyl-4-chloro-5-aminopyrazole. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at any ratio.

そしてこれらの中でも、易接着層を備える複層フィルムの接着層を更に向上させる観点から、アジピン酸ジヒドラジドなどの不揮発性のアミン化合物が好ましい。 Among these, a non-volatile amine compound such as adipic acid dihydrazide is preferable from the viewpoint of further improving the adhesive layer of the multi-layer film provided with the easy-adhesive layer.

―有機塩基の配合量―
ここで、ポリウレタン組成物は、酸構造含有ポリウレタン１００質量部当たり、不揮発性の有機塩基を０．５質量部以上含むことが好ましく、１質量部以上含むことがより好ましく、２質量部以上含むことが更に好ましく、３０質量部以下含むことが好ましく、２０質量部以下含むことがより好ましく、１０質量部以下含むことが更に好ましい。ポリウレタン組成物中の不揮発性の有機塩基の配合量が、酸構造含有ポリウレタン１００質量部当たり０．５質量部以上であれば、易接着層を備える複層フィルムの接着性を更に向上させることができ、３０質量部以下であれば、複層フィルムをポリビニルアルコール製の偏光子に接着して用いた場合、当該偏光子の色抜けを防止することができる。-Amount of organic base-
Here, the polyurethane composition preferably contains 0.5 parts by mass or more of a non-volatile organic base, more preferably 1 part by mass or more, and 2 parts by mass or more per 100 parts by mass of the acid structure-containing polyurethane. It is more preferable to contain 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and further preferably 10 parts by mass or less. When the blending amount of the non-volatile organic base in the polyurethane composition is 0.5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the acid structure-containing polyurethane, the adhesiveness of the multilayer film provided with the easy-adhesion layer can be further improved. If the amount is 30 parts by mass or less, it is possible to prevent color loss of the polarizer when the multilayer film is used by adhering to a polarizer made of polyvinyl alcohol.

［カーボンナノチューブ］
カーボンナノチューブは、主として易接着層を備える複層フィルムの導電性向上に寄与し得る成分である。[carbon nanotube]
Carbon nanotubes are components that can mainly contribute to improving the conductivity of a multi-walled film having an easy-adhesion layer.

―単層カーボンナノチューブの割合―
ここで、カーボンナノチューブには、単層カーボンナノチューブと多層カーボンナノチューブが存在する。これらの中でも、本発明においては、単層カーボンナノチューブを用いることが必須である。単層カーボンナノチューブを用いることで、分散体の分散粒子サイズを小さくすることができ、易接着層を備える複層フィルムの透明性を確保することができる。
そして、本発明においてポリウレタン組成物中に含まれるカーボンナノチューブは、５０％以上１００％の割合で単層カーボンナノチューブを含有することが必要であり、７０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有することが好ましく、８０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有することがより好ましく、８５％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有することが更に好ましく、９０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有することが特に好ましい。単層カーボンナノチューブの割合が５０％未満であるカーボンナノチューブを用いると、易接着層を備える複層フィルムの導電性が確保できないのみならず、透明性も低下する。-Ratio of single-walled carbon nanotubes-
Here, the carbon nanotubes include single-walled carbon nanotubes and multi-walled carbon nanotubes. Among these, in the present invention, it is essential to use single-walled carbon nanotubes. By using the single-walled carbon nanotubes, the size of the dispersed particles of the dispersion can be reduced, and the transparency of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer can be ensured.
In the present invention, the carbon nanotubes contained in the polyurethane composition need to contain single-walled carbon nanotubes in a proportion of 50% or more and 100%, and contain single-walled carbon nanotubes in a proportion of 70% or more. It is more preferable to contain single-walled carbon nanotubes in a proportion of 80% or more, further preferably to contain single-walled carbon nanotubes in a proportion of 85% or more, and single-walled carbon nanotubes in a proportion of 90% or more. Is particularly preferable. When carbon nanotubes having a ratio of single-walled carbon nanotubes of less than 50% are used, not only the conductivity of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer cannot be ensured, but also the transparency is lowered.

―比表面積―
ここで、カーボンナノチューブは、比表面積が６００ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、８００ｍ2／ｇ以上であることがより好ましく、１０００ｍ2／ｇ以上であることが更に好ましく、２５００ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、２０００ｍ2／ｇ以下であることがより好ましい。カーボンナノチューブの比表面積が６００ｍ2／ｇ以上であれば、多層カーボンナノチューブやアモルファスカーボン、金属不純物が少ないので、易接着層を備える複層フィルムの透明性を更に向上させることができる。一方、カーボンナノチューブの比表面積が２５００ｍ2／ｇ以下であれば、カーボンナノチューブの構造欠陥が少ないので、易接着層を備える複層フィルムの導電性を更に向上させることができる。
なお、本発明において、「比表面積」とは、ＢＥＴ法を用いて測定した窒素吸着比表面積を指す。-Specific surface area-
Here, the specific surface area of the carbon nanotubes is preferably 600 m 2 / g or more, more preferably 800 m 2 / g or more, further preferably 1000 m 2 / g or more, and 2500 m 2 / g or less. It is preferably 2000 m 2 / g or less, and more preferably 2000 m 2 / g or less. When the specific surface area of the carbon nanotubes is 600 m 2 / g or more, the transparency of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer can be further improved because the multi-walled carbon nanotubes, amorphous carbon, and metal impurities are small. On the other hand, when the specific surface area of the carbon nanotubes is 2500 m 2 / g or less, there are few structural defects of the carbon nanotubes, so that the conductivity of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer can be further improved.
In the present invention, the "specific surface area" refers to the nitrogen adsorption specific surface area measured by the BET method.

―平均直径（ＡＶ）および直径分布（３σ）―
また、カーボンナノチューブは、平均直径（Ａｖ）に対する直径分布（３σ）の比（３σ／Ａｖ）が０．２０超であることが好ましく、０．３０以上であることがより好ましく、０．４０以上であることが更に好ましく、０．５０以上であることが特に好ましく、０．６０未満であることが好ましい。カーボンナノチューブの３σ／Ａｖが上述の範囲内であれば、易接着層を備える複層フィルムの導電性を更に向上させることができる。
そして、カーボンナノチューブの平均直径（Ａｖ）は、易接着層を備える複層フィルムの導電性を更に向上させる観点から、０．５ｎｍ以上であることが好ましく、１ｎｍ以上であることがより好ましく、１５ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
なお、本発明において、「直径分布（３σ）」とは、カーボンナノチューブの直径の標本標準偏差（σ）に３を乗じたものを指す。そして、本発明において、「カーボンナノチューブの平均直径（Ａｖ）」、「カーボンナノチューブの直径の標本標準偏差（σ）」および「カーボンナノチューブの平均長さ」は、それぞれ、透過型電子顕微鏡での観察下、無作為に選択したカーボンナノチューブ１００本の直径（外径）および長さを測定して求めることができる。
また、カーボンナノチューブの平均直径（Ａｖ）および標準偏差（σ）は、カーボンナノチューブの製造方法や製造条件を変更することにより調整してもよいし、異なる製法で得られたカーボンナノチューブを複数種組み合わせることにより調整してもよい。-Average diameter (AV) and diameter distribution (3σ)-
The ratio (3σ / Av) of the diameter distribution (3σ) to the average diameter (Av) of the carbon nanotubes is preferably more than 0.20, more preferably 0.30 or more, and 0.40 or more. It is more preferably 0.50 or more, and more preferably less than 0.60. When the 3σ / Av of the carbon nanotubes is within the above range, the conductivity of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer can be further improved.
The average diameter (Av) of the carbon nanotubes is preferably 0.5 nm or more, more preferably 1 nm or more, and more preferably 15 nm, from the viewpoint of further improving the conductivity of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer. It is preferably less than or equal to, and more preferably 10 nm or less.
In the present invention, the "diameter distribution (3σ)" refers to the sample standard deviation (σ) of the diameter of the carbon nanotube multiplied by 3. In the present invention, the "average diameter of carbon nanotubes (Av)", "sample standard deviation (σ) of diameter of carbon nanotubes" and "average length of carbon nanotubes" are observed with a transmission electron microscope, respectively. Below, the diameter (outer diameter) and length of 100 randomly selected carbon nanotubes can be measured and determined.
Further, the average diameter (Av) and standard deviation (σ) of carbon nanotubes may be adjusted by changing the manufacturing method and manufacturing conditions of carbon nanotubes, or a plurality of types of carbon nanotubes obtained by different manufacturing methods may be combined. It may be adjusted by.

―Ｇ／Ｄ比―
本発明に用いるカーボンナノチューブのＧ／Ｄ比、すなわち、ラマンスペクトルにおけるＤバンドピーク強度に対するＧバンドピーク強度の比としては、１０以下であることが好ましく、４以下であることが好ましい。Ｇ／Ｄ比が１０以下であることによってカーボンナノチューブの構造欠陥が多く、屈曲点が増えるので、カーボンナノチューブの束構造をほぐして分散粒子サイズを小さくすることができ、粗大粒子による欠陥量（はじきムラ）を低減することが可能である。
なお、Ｇ／Ｄ比とはＣＮＴの品質を評価するのに一般的に用いられている指標である。ラマン分光装置によって測定されるＣＮＴのラマンスペクトルには、Ｇバンド（１６００ｃｍ-1付近）とＤバンド（１３５０ｃｍ-1付近）と呼ばれる振動モードが観測される。ＧバンドはＣＮＴの円筒面であるグラファイトの六方格子構造由来の振動モードであり、Ｄバンドは非晶箇所に由来する振動モードである。なお、Ｇ／Ｄ比の下限は、特に限定されないが、１．０以上であることが好ましい。Ｇ／Ｄ比が１．０以上であれば、易接着層を備える複層フィルムの導電性を十分に確保することができる。-G / D ratio-
The G / D ratio of the carbon nanotubes used in the present invention, that is, the ratio of the G-band peak intensity to the D-band peak intensity in the Raman spectrum is preferably 10 or less, and preferably 4 or less. When the G / D ratio is 10 or less, there are many structural defects of carbon nanotubes and the number of bending points increases. Therefore, the bundle structure of carbon nanotubes can be loosened to reduce the dispersed particle size, and the amount of defects due to coarse particles (repelling). It is possible to reduce unevenness).
The G / D ratio is an index generally used for evaluating the quality of CNTs. The Raman spectra of CNT measured by Raman spectroscopy system, the vibration mode is observed, called G band (1600 cm -1 vicinity) and D-band (1350 cm around -1). The G band is a vibration mode derived from the hexagonal lattice structure of graphite, which is the cylindrical surface of CNT, and the D band is a vibration mode derived from an amorphous portion. The lower limit of the G / D ratio is not particularly limited, but is preferably 1.0 or more. When the G / D ratio is 1.0 or more, the conductivity of the multilayer film provided with the easy-adhesion layer can be sufficiently ensured.

―カーボンナノチューブの調製方法―
なお、上述した性状を有するカーボンナノチューブは、例えば、カーボンナノチューブ製造用の触媒層を表面に有する基材上に、原料化合物およびキャリアガスを供給して、化学的気相成長法（ＣＶＤ法）によりカーボンナノチューブを合成する際に、系内に微量の酸化剤（触媒賦活物質）を存在させることで、触媒層の触媒活性を飛躍的に向上させるという方法（スーパーグロース法；国際公開第２００６／０１１６５５号参照）を用いることができる。なお、以下では、スーパーグロース法により得られるカーボンナノチューブを「ＳＧＣＮＴ」と称することがある。-How to prepare carbon nanotubes-
The carbon nanotubes having the above-mentioned properties are produced by, for example, a chemical vapor deposition method (CVD method) in which a raw material compound and a carrier gas are supplied on a substrate having a catalyst layer for producing carbon nanotubes on the surface. A method of dramatically improving the catalytic activity of a catalyst layer by allowing a small amount of oxidizing agent (catalyst activator) to be present in the system when synthesizing carbon nanotubes (Super Growth Method; International Publication No. 2006/011655). (See No.) can be used. In the following, the carbon nanotubes obtained by the super growth method may be referred to as "SGCNT".

―カーボンナノチューブの配合量―
ここで、ポリウレタン組成物は、酸構造含有ポリウレタン１００質量部当たり、カーボンナノチューブを０．１質量部以上含むことが好ましく、０．４質量部以上含むことがより好ましく、０．８質量部以上含むことが更に好ましく、１．１質量部以上含むことが一層好ましく、１．２質量部以上含むことが特に好ましく、５．０質量部以下含むことが好ましく、３．４質量部以下含むことがより好ましく、３．０質量部以下含むことが特に好ましい。ポリウレタン組成物中のカーボンナノチューブの配合量が、酸構造含有ポリウレタン１００質量部当たり０．１質量部以上であれば、易接着層を備える複層フィルムの導電性を更に向上させることができ、５．０質量部以下であれば、易接着層を備える複層フィルムの透明性を一層高めることができる。-Amount of carbon nanotubes-
Here, the polyurethane composition preferably contains 0.1 part by mass or more of carbon nanotubes, more preferably 0.4 parts by mass or more, and preferably 0.8 parts by mass or more per 100 parts by mass of the acid structure-containing polyurethane. It is more preferable to contain 1.1 parts by mass or more, particularly preferably 1.2 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, and more preferably 3.4 parts by mass or less. It is preferable, and it is particularly preferable to contain 3.0 parts by mass or less. When the blending amount of carbon nanotubes in the polyurethane composition is 0.1 parts by mass or more per 100 parts by mass of the acid structure-containing polyurethane, the conductivity of the multi-walled film provided with the easy-adhesive layer can be further improved. If it is 0.0 parts by mass or less, the transparency of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer can be further enhanced.

［溶媒］
ポリウレタン組成物が含み得る溶媒としては、特に限定されないが、水と、水溶性の溶媒を好ましく挙げることができる。ここで水溶性の溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。中でも、溶媒としては、水を用いることが好ましい。また、溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
ポリウレタン組成物に含まれる溶媒の量は、例えばポリウレタン組成物の粘度が塗布に適した範囲となるよう、適宜調整することができる。ポリウレタン組成物が溶媒を含む場合、ポリウレタン組成物の固形分濃度は、特に限定されないが、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。ポリウレタン組成物の固形分濃度が上述した範囲内であれば、ポリウレタン組成物の取り扱い性および塗布性を確保することができる。[solvent]
The solvent that can be contained in the polyurethane composition is not particularly limited, but water and a water-soluble solvent can be preferably mentioned. Here, examples of the water-soluble solvent include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, tetrahydrofuran, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and the like. Above all, it is preferable to use water as the solvent. Further, as the solvent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
The amount of the solvent contained in the polyurethane composition can be appropriately adjusted so that the viscosity of the polyurethane composition is in a range suitable for coating, for example. When the polyurethane composition contains a solvent, the solid content concentration of the polyurethane composition is not particularly limited, but is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 15% by mass or less. It is preferably, and more preferably 10% by mass or less. When the solid content concentration of the polyurethane composition is within the above range, the handleability and coatability of the polyurethane composition can be ensured.

［その他の成分］
ポリウレタン組成物が、上述した酸構造含有ポリウレタン、架橋剤、有機塩基、カーボンナノチューブ、および溶媒以外に含み得る成分としては、分散剤、硬化促進剤、硬化助剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、レベリング剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックスなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。[Other ingredients]
In addition to the above-mentioned acid structure-containing polyurethane, cross-linking agent, organic base, carbon nanotube, and solvent, the polyurethane composition may contain a dispersant, a curing accelerator, a curing aid, a heat-resistant stabilizer, a weather-resistant stabilizer, and the like. Examples include leveling agents, antioxidants, antioxidants, slip agents, antiblocking agents, antifogging agents, lubricants, dyes, pigments, natural oils, synthetic oils, waxes and the like. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at any ratio.

なお、ポリウレタン組成物中に含まれる分散剤は、例えば、ポリウレタン組成物の調製に先んじてカーボンナノチューブの分散液を調製する際に用いるものであり、具体的には「複層フィルムの製造方法」で後述する界面活性剤や多糖類が挙げられる。 The dispersant contained in the polyurethane composition is used, for example, when preparing a dispersion liquid of carbon nanotubes prior to the preparation of the polyurethane composition, and specifically, "method for producing a multilayer film". Examples thereof include surfactants and polysaccharides described later in.

［ポリウレタン組成物の調製方法］
ポリウレタン組成物の調製方法は、特に限定されず、上述した各成分を混合することで得ることができるが、「複層フィルムの製造方法」で後述する方法で調製することが好ましい。[Method for preparing polyurethane composition]
The method for preparing the polyurethane composition is not particularly limited and can be obtained by mixing the above-mentioned components, but it is preferably prepared by the method described later in "Method for producing a multilayer film".

＜＜易接着層の性状＞＞
上述したポリウレタン組成物を、例えば、後述する本発明の「複層フィルムの製造方法」で記載する方法で硬化して、易接着層が得ることができる。ここで、ポリウレタン組成物の硬化物である易接着層には、ポリウレタン組成物に含まれていた成分に由来する成分が含まれる。例えば、本発明の一態様では、易接着層は、少なくとも、架橋剤により架橋された酸構造含有ポリウレタンと、不揮発性の有機塩基と、５０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブとを含む。<< Properties of Easy Adhesive Layer >>
An easy-adhesion layer can be obtained by curing the above-mentioned polyurethane composition by, for example, the method described in the "method for producing a multilayer film" of the present invention described later. Here, the easy-adhesive layer, which is a cured product of the polyurethane composition, contains components derived from the components contained in the polyurethane composition. For example, in one aspect of the present invention, the easy-adhesion layer is a carbon nanotube containing at least an acid structure-containing polyurethane crosslinked with a cross-linking agent, a non-volatile organic base, and a single-walled carbon nanotube in a proportion of 50% or more. And include.

ここで、易接着層の厚み（複層フィルムが両面に易接着層を備える場合は、それぞれの易接着層の厚み）は、０．００５μｍ以上であることが好ましく、０．０１μｍ以上であることがより好ましく、０．０３μｍ以上であることが更に好ましく、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以下であることが更に好ましい。易接着層の厚みが上述した範囲内であれば、易接着層を基材フィルムに十分に密着させつつ、易接着層を備える複層フィルムの反りを抑制することができる。 Here, the thickness of the easy-adhesion layer (when the multilayer film has the easy-adhesion layers on both sides, the thickness of each easy-adhesion layer) is preferably 0.005 μm or more, and preferably 0.01 μm or more. Is more preferable, 0.03 μm or more is further preferable, 10 μm or less is preferable, 5 μm or less is more preferable, and 3 μm or less is further preferable. When the thickness of the easy-adhesion layer is within the above-mentioned range, the easy-adhesion layer can be sufficiently adhered to the base film, and the warp of the multilayer film provided with the easy-adhesion layer can be suppressed.

＜その他の層＞
本発明の複層フィルムが上述した基材フィルムと易接着層以外に備えうる層としては、例えば、反射防止層、ハードコート層、帯電防止層、防眩層、防汚層、セパレーターフィルムが挙げられる。本発明の複層フィルムは、これらその他の層を、通常、易接着層が備えられた面とは反対側の面に備える。<Other layers>
Examples of the layer that the multilayer film of the present invention can provide other than the above-mentioned base film and the easy-adhesion layer include an antireflection layer, a hard coat layer, an antistatic layer, an antiglazing layer, an antifouling layer, and a separator film. Be done. In the multilayer film of the present invention, these other layers are usually provided on the surface opposite to the surface on which the easy-adhesion layer is provided.

（複層フィルムの製造方法）
そして、上述したポリウレタン組成物を硬化させる本発明の製造方法により、易接着層を備える複層フィルムを製造することができる。具体的に、本発明の複層フィルムの製造方法は、上述した基材フィルム上に、上述したポリウレタン組成物を供給する工程（供給工程）と、基材フィルム上に供給された前記ポリウレタン組成物を硬化させる工程（硬化工程）とを備える。そして、本発明の複層フィルムは、供給工程よりも前に、酸構造含有ポリウレタン、不揮発性の有機塩基、および水を含む水分散体（酸構造含有ポリウレタンの水分散体）と、５０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブ、分散剤、および水を含む水分散液（カーボンナノチューブの水分散液）と、酸構造含有ポリウレタンを架橋させうる架橋剤とを混合してポリウレタン組成物を調整する工程（組成物調製工程）を含むことが好ましい。また、本発明の複層フィルムの製造方法は、上述した組成物調製工程、供給工程および硬化工程以外の工程（その他の工程）を含んでいてもよい。(Manufacturing method of double glazing)
Then, by the production method of the present invention for curing the polyurethane composition described above, a multilayer film provided with an easy-adhesion layer can be produced. Specifically, the method for producing a multilayer film of the present invention includes a step of supplying the above-mentioned polyurethane composition on the above-mentioned base film (supply step) and the above-mentioned polyurethane composition supplied on the base film. It is provided with a step of curing (curing step). The multilayer film of the present invention contains 50% or more of an acid structure-containing polyurethane, a non-volatile organic base, and an aqueous dispersion containing water (an aqueous dispersion of an acid structure-containing polyurethane) before the feeding step. A polyurethane composition is obtained by mixing a carbon nanotube containing a single-walled carbon nanotube, a dispersant, and an aqueous dispersion containing water (aqueous dispersion of carbon nanotubes) and a cross-linking agent capable of cross-linking an acid structure-containing polyurethane. It is preferable to include a step of adjusting the product (composition preparation step). Further, the method for producing a multilayer film of the present invention may include steps (other steps) other than the above-mentioned composition preparation step, supply step and curing step.

＜組成物調製工程＞
供給工程において基材フィルム上に供給するポリウレタン組成物は、酸構造含有ポリウレタンの水分散体と、カーボンナノチューブの水分散液を別個に調製し、これらをあわせて調製することが好ましい。このようにしてポリウレタン組成物を調製することで、カーボンナノチューブの凝集を抑制して、易接着層を備える複層フィルムの透明性を更に向上させることができる。加えて、カーボンナノチューブの凝集が抑制されることで、易接着層中で網目状の導電パスが良好に形成され、導電性を更に高めることもできる。
なお、酸構造含有ポリウレタンの水分散体およびカーボンナノチューブの水分散液は、何れも公知の方法で調製することができる。<Composition preparation process>
The polyurethane composition to be supplied onto the base film in the feeding step is preferably prepared by separately preparing an aqueous dispersion of acid structure-containing polyurethane and an aqueous dispersion of carbon nanotubes, and preparing them together. By preparing the polyurethane composition in this way, it is possible to suppress the aggregation of carbon nanotubes and further improve the transparency of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer. In addition, by suppressing the aggregation of carbon nanotubes, a mesh-like conductive path is well formed in the easy-adhesion layer, and the conductivity can be further enhanced.
Both the aqueous dispersion of the acid structure-containing polyurethane and the aqueous dispersion of the carbon nanotubes can be prepared by a known method.

カーボンナノチューブの水分散液に含まれうる分散剤としては、例えば、カーボンナノチューブの分散を補助し得る公知の分散剤を用いることができ、例えば界面活性剤および多糖類が挙げられる。これらの中でも、易接着層を備える複層フィルムの透明性および導電性をより一層向上させる観点からは、界面活性剤がより好ましく、アニオン性界面活性剤が更に好ましい。アニオン性界面活性剤としては、ドデシル硫酸ナトリウム、デオキシコール酸ナトリウム、コール酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウムなどを用いることができる。
なお、分散剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。As the dispersant that can be contained in the aqueous dispersion of carbon nanotubes, for example, a known dispersant that can assist the dispersion of carbon nanotubes can be used, and examples thereof include surfactants and polysaccharides. Among these, a surfactant is more preferable, and an anionic surfactant is further preferable, from the viewpoint of further improving the transparency and conductivity of the multilayer film provided with the easy-adhesion layer. As the anionic surfactant, sodium dodecyl sulfate, sodium deoxycholate, sodium cholic acid, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecyldiphenyloxide disulfonate and the like can be used.
As the dispersant, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

そして、カーボンナノチューブの水分散液は、カーボンナノチューブ１００質量部当たり、分散剤を１０質量部以上含むことが好ましく、１００質量部以上含むことがより好ましく、１５００質量部以下含むことが好ましく、１０００質量部以下含むことがより好ましく、５００質量部以下含むことが更に好ましく、３００質量部以下含むことが特に好ましい。水分散液中の分散剤の配合量が、カーボンナノチューブ１００質量部当たり１０質量部以上であれば、カーボンナノチューブの凝集を十分に抑制して易接着層を備える複層フィルムの透明性および導電性を十分に高めることができ、１５００質量部以下であれば、複層フィルムの導電性を十分に確保することができる。 The aqueous dispersion of carbon nanotubes preferably contains 10 parts by mass or more of a dispersant, more preferably 100 parts by mass or more, and preferably 1500 parts by mass or less, preferably 1000 parts by mass, per 100 parts by mass of carbon nanotubes. It is more preferably contained in an amount of parts or less, more preferably 500 parts by mass or less, and particularly preferably 300 parts by mass or less. When the amount of the dispersant in the aqueous dispersion is 10 parts by mass or more per 100 parts by mass of carbon nanotubes, the aggregation of carbon nanotubes is sufficiently suppressed and the transparency and conductivity of the multi-walled film provided with the easy-adhesion layer are provided. If the amount is 1500 parts by mass or less, the conductivity of the multi-walled film can be sufficiently ensured.

＜供給工程＞
基材フィルム上にポリウレタン組成物を供給する方法は、特に限定されないが、塗布法を用いることが好ましい。具体的な塗布法としては、例えば、ワイヤーバーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、スライドコート法、エクストルージョンコート法などが挙げられる。<Supply process>
The method of supplying the polyurethane composition on the base film is not particularly limited, but it is preferable to use a coating method. Specific coating methods include, for example, wire bar coating method, dip method, spray method, spin coating method, roll coating method, gravure coating method, air knife coating method, curtain coating method, slide coating method, and extrusion coating method. And so on.

＜硬化工程＞
基材フィルム上のポリウレタン組成物を硬化する方法は、特に限定されない。例えば、ポリウレタン組成物が溶媒を含む場合は、酸構造含有ポリウレタンを架橋剤で架橋しつつ、溶媒の除去が可能な条件で加熱することが好ましい。加熱条件は特に限定されないが、例えば加熱温度は７０℃以上９０℃以下、加熱時間は１分以上３０分以下とすることができる。<Curing process>
The method for curing the polyurethane composition on the base film is not particularly limited. For example, when the polyurethane composition contains a solvent, it is preferable to heat the acid structure-containing polyurethane under conditions in which the solvent can be removed while cross-linking the polyurethane with a cross-linking agent. The heating conditions are not particularly limited, but for example, the heating temperature can be 70 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and the heating time can be 1 minute or longer and 30 minutes or shorter.

＜その他の工程＞
本発明の複層フィルムの製造方法は、上述した硬化工程を経て得られる易接着層の表面に、親水化表面処理を施す工程を含んでもよい。親水化表面処理を行うことにより、易接着層を備える複層フィルムの接着性を十分に向上させることができる。親水化表面処理としては、例えば国際公開第２０１５／０９８７５０号に記載されたコロナ放電処理、プラズマ処理、ケン化処理、紫外線照射処理が挙げられる。
また、本発明の複層フィルムの製造方法は、基材フィルムの易接着層を備える面とは反対側の面に、上述したその他の層を設ける工程を含んでもよい。<Other processes>
The method for producing a multilayer film of the present invention may include a step of subjecting the surface of the easy-adhesion layer obtained through the above-mentioned curing step to a hydrophilic surface treatment. By performing the hydrophilization surface treatment, the adhesiveness of the multilayer film provided with the easy-adhesion layer can be sufficiently improved. Examples of the hydrophilized surface treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, saponification treatment, and ultraviolet irradiation treatment described in International Publication No. 2015/098750.
Further, the method for producing a multilayer film of the present invention may include a step of providing the above-mentioned other layer on the surface of the base film opposite to the surface of the base film having the easy-adhesion layer.

（積層体）
上述した本発明の複層フィルムは、他の部材と貼り合わせ、複層フィルムと他の部材とを備える積層体として用いることができる。以下に、本発明の複層フィルムを偏光子と貼り合わせ、偏光板として用いた場合を例に挙げ説明する。(Laminate)
The multilayer film of the present invention described above can be bonded to another member and used as a laminate including the multilayer film and the other member. Hereinafter, a case where the multilayer film of the present invention is bonded to a polarizing element and used as a polarizing plate will be described as an example.

＜偏光板＞
偏光板は、偏光子と、本発明の複層フィルムとを備える。そして、偏光子と本発明の複層フィルムは、例えば、偏光子と複層フィルムが、複層フィルムの易接着層のみを介して直接接着していてもよいし、偏光子と複層フィルムが、易接着層および接着剤からなる層（接着剤層）を介して接着していてもよい。また、偏光板は、偏光子の一方の面に複層フィルムを備えていてもよく、両面に複層フィルムを備えていてもよい。<Polarizer>
The polarizing plate includes a polarizing element and the multilayer film of the present invention. Then, in the polarizer and the multilayer film of the present invention, for example, the polarizer and the multilayer film may be directly adhered to each other only through the easy-adhesive layer of the multilayer film, or the polarizer and the multilayer film may be directly adhered to each other. , An easy-adhesive layer and a layer composed of an adhesive (adhesive layer) may be used for adhesion. Further, the polarizing plate may be provided with a multilayer film on one surface of the polarizer, or may be provided with a multilayer film on both sides.

＜＜偏光子＞＞
偏光子としては、特に限定されず、公知の偏光子を用いることができる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールを含む偏光子が好ましい。ポリビニルアルコールを含む偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素または二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって製造してもよいし、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素または二色性染料を吸着させ延伸し、さらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって製造してもよい。
また、偏光子として、例えば、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの、偏光を反射光と透過光とに分離する機能を有する偏光子を用いてもよい。
偏光子の偏光度は、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。また、偏光子の厚みは、好ましくは５μｍ以上８０μｍ以下である。<< Polarizer >>
The polarizer is not particularly limited, and a known polarizer can be used. As the polarizer, for example, a polarizer containing polyvinyl alcohol is preferable. The polarizer containing polyvinyl alcohol may be produced, for example, by adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching it in a boric acid bath, or iodine or dichroism on a polyvinyl alcohol film. It may be produced by adsorbing and stretching a color dye, and further modifying a part of polyvinyl alcohol units in the molecular chain to polyvinylene units.
Further, as the polarizer, for example, a polarizing element having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light, such as a grid polarizer, a multilayer polarizer, and a cholesteric liquid crystal polarizer, may be used.
The degree of polarization of the polarizer is preferably 98% or more, more preferably 99% or more. The thickness of the polarizer is preferably 5 μm or more and 80 μm or less.

＜＜接着剤層＞＞
上述した通り、複層フィルムは、易接着層のみを介して偏光子と接着していてもよいが、易接着層と接着剤層を介して偏光子と接着していてもよい。この場合、複層フィルムの易接着層は、接着剤層の下地として機能する。接着剤層を形成するための接着剤は、特に限定されず、例えば国際公開第２０１５／０９８７５０号に記載される公知の接着剤を用いることができる。
接着剤層の厚みは、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましい。<< Adhesive layer >>
As described above, the multilayer film may be adhered to the polarizer only through the easy-adhesive layer, or may be adhered to the polarizer via the easy-adhesive layer and the adhesive layer. In this case, the easy-adhesion layer of the multilayer film functions as a base for the adhesive layer. The adhesive for forming the adhesive layer is not particularly limited, and for example, a known adhesive described in International Publication No. 2015/098750 can be used.
The thickness of the adhesive layer is preferably 0.05 μm or more, preferably 0.1 μm or more, preferably 5 μm or less, and more preferably 1 μm or less.

＜＜偏光板の製造方法＞＞
複層フィルムと偏光子とを貼り合わせる方法に制限は無い。例えば、偏光子の一方の面に接着剤を塗布して接着剤層を形成した後、ロールラミネーターを用いて、偏光子と複層フィルムとを、偏光子の接着剤層と複層フィルムの易接着層とが接するように貼り合せ、乾燥又は紫外線等の光の照射を行う方法が好ましい。<< Manufacturing method of polarizing plate >>
There is no limitation on the method of bonding the multilayer film and the polarizer. For example, after applying an adhesive to one surface of a polarizer to form an adhesive layer, a roll laminator is used to separate the polarizer and the multilayer film, and the adhesive layer of the polarizer and the multilayer film. A method in which the adhesive layer is attached so as to be in contact with the adhesive layer and dried or irradiated with light such as ultraviolet rays is preferable.

以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
そして、本発明において、酸構造含有ポリウレタンの引っ張り弾性率、並びに、複層フィルムの透明性、導電性、および接着性は、以下の基準で評価した。Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, "%" and "part" representing quantities are based on mass unless otherwise specified.
Then, in the present invention, the tensile elastic modulus of the acid structure-containing polyurethane and the transparency, conductivity, and adhesiveness of the multilayer film were evaluated according to the following criteria.

＜引っ張り弾性率＞
酸構造含有ポリウレタンの水分散体をガラス容器に流し込み、室温で２４時間放置した。２４時間放置後の水分散体を５０℃で３時間、および１２０℃で２０分間乾燥させて、厚みが１００μｍのポリウレタンシートを得た。
得られたポリウレタンのシートを、ＪＩＳ Ｋ７１６２に従いダンベル型に打ち抜いて、試験片を得た。この試験片について、引張り試験器（インストロンジャパン社製「引っ張り試験機５５６４」）を用いて引張り速度５ｍｍ／分で引っ張り試験を行い、得られたＳＳカーブの傾きから引っ張り弾性率を測定した。
＜透明性＞
日本電色工業社製「濁度計ＮＤＨ−３００Ａ」を用い、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７およびＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠して、複層フィルムの全光線透過率およびヘイズを測定した。全光線透過率の値が大きい程、またヘイズの値が小さい程、複層フィルムが透明性に優れることを示す。
＜導電性＞
高抵抗抵抗率計（三菱化学アナリテック社製、製品名「ハイレスタ（登録商標）−ＵＸ ＭＣＰ−ＨＴ８００」）を用いて、複層フィルムの易接着層側の任意の３箇所における表面抵抗（Ω/□）を測定し、これらの平均値を当該複層フィルムの表面抵抗とした。表面抵抗の値が小さい程、複層フィルムが導電性に優れることを示す。
＜接着性（湿熱後カッター剥離試験）＞
各実施例および比較例で製造した複層フィルムの易接着層の表面と、製造例３で製造した偏光子の片面とを、製造例４で製造した接着剤を用いてロールラミネーターで貼り合わせた。さらに、偏光子のもう片面に、保護フィルム（コニカミノルタ社製トリアセチルセルロースフィルム、商品名「ＫＣ４ＵＹＷ」、厚み：４０μｍ）を、製造例４で製造した接着剤を用いて貼り合せることにより、偏光板を製造した。
次いで、この偏光板の複層フィルムの易接着層とは反対側の面とガラス基板とを、粘着シート（日東電工社製「ＬＵＣＩＡＣＳ ＣＳ９６２１Ｔ」）を介して貼り合わせて、サンプルを作製した。
得られたサンプルを６０℃９０％ＲＨの恒温恒湿槽中で２００時間静置した。次いで、恒温恒湿槽から取り出したサンプルの端部および表面からカッターにて切り込みを入れた。そして、サンプルの偏光板を引っ張って、剥離を試みた。複層フィルムとガラス基板との間で剥離が生じた場合は、易接着層および接着剤は十分な接着強度を有しており、接着性を「良」と評価した。また、偏光子と複層フィルムとの間で剥離が起きた場合は、易接着層および接着剤の接着強度が不十分であり、接着性を「不良」と評価した。<Tensile elasticity>
An aqueous dispersion of an acid structure-containing polyurethane was poured into a glass container and left at room temperature for 24 hours. After standing for 24 hours, the aqueous dispersion was dried at 50 ° C. for 3 hours and at 120 ° C. for 20 minutes to obtain a polyurethane sheet having a thickness of 100 μm.
The obtained polyurethane sheet was punched into a dumbbell shape according to JIS K7162 to obtain a test piece. This test piece was subjected to a tensile test at a tensile speed of 5 mm / min using a tensile tester (“Tension tester 5564” manufactured by Instron Japan Co., Ltd.), and the tensile elastic modulus was measured from the inclination of the obtained SS curve.
<Transparency>
The total light transmittance and haze of the multilayer film were measured using a "turbidity meter NDH-300A" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. in accordance with JIS K7361-1: 1997 and JIS K7136: 2000. The larger the total light transmittance value and the smaller the haze value, the better the transparency of the multilayer film.
<Conductivity>
Using a high resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd., product name "Hiresta (registered trademark) -UX MCP-HT800"), the surface resistance (Ω) at any three points on the easy-adhesion layer side of the multi-layer film. / □) was measured, and the average value of these was taken as the surface resistivity of the multilayer film. The smaller the surface resistance value, the better the conductivity of the multilayer film.
<Adhesiveness (cutter peeling test after moist heat)>
The surface of the easy-adhesion layer of the multilayer film produced in each Example and Comparative Example and one side of the polarizer produced in Production Example 3 were bonded together with a roll laminator using the adhesive produced in Production Example 4. .. Further, a protective film (triacetyl cellulose film manufactured by Konica Minolta, trade name "KC4UYW", thickness: 40 μm) is attached to the other side of the polarizing element by using the adhesive produced in Production Example 4 to obtain polarized light. Manufactured a board.
Next, the surface of the multilayer film of the polarizing plate opposite to the easy-adhesion layer and the glass substrate were bonded to each other via an adhesive sheet (“LUCICAS CS9621T” manufactured by Nitto Denko Corporation) to prepare a sample.
The obtained sample was allowed to stand in a constant temperature and humidity chamber at 60 ° C. and 90% RH for 200 hours. Then, a notch was made from the end and surface of the sample taken out from the constant temperature and humidity chamber with a cutter. Then, the polarizing plate of the sample was pulled to attempt peeling. When peeling occurred between the multilayer film and the glass substrate, the easy-adhesive layer and the adhesive had sufficient adhesive strength, and the adhesiveness was evaluated as "good". Further, when peeling occurred between the polarizer and the multilayer film, the adhesive strength of the easy-adhesive layer and the adhesive was insufficient, and the adhesiveness was evaluated as "poor".

（製造例１：基材フィルムの作製）
重合体成分として脂環式構造含有重合体を含む樹脂（日本ゼオン社製「ＺＥＯＮＯＲ（登録商標）１４３０」、ガラス転移温度：１３５℃）のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて７０℃で２時間乾燥した。乾燥後の樹脂を、６５ｍｍφのスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機を用い、溶融樹脂温度：２７０℃、Ｔダイの幅：５００ｍｍの成形条件で押出し成形した。次いで、得られた成形体に、コロナ処理装置（春日電機社製）を用いて、出力３００Ｗ、電極長２４０ｍｍ、ワーク電極間３．０ｍｍ、搬送速度４ｍ／ｍｉｎの条件でコロナ放電処理を実施して、基材フィルム（厚み：１００μｍｍ、長さ：１０００ｍ）とした。
（製造例２：カーボンナノチューブの合成）
前述したスーパーグロース法を用いて、カーボンナノチューブ（ＳＧＣＮＴ）を得た。具体的には次の条件において、ＳＧＣＮＴを成長させた。
原料化合物としての炭素化合物：エチレン；供給速度５０ｓｃｃｍ
雰囲気（キャリアガス）：ヘリウム、水素混合ガス；供給速度１０００ｓｃｃｍ
触媒賦活物質：水蒸気添加量；３００ｐｐｍ
触媒層：鉄薄膜（厚み１ｎｍ）
基板：シリコンウェハー
得られたＳＧＣＮＴは、ＢＥＴ比表面積が１，０５０ｍ2／ｇ、Ｇ／Ｄ比が３．０であり、ラマン分光光度計での測定において、単層カーボンナノチューブに特長的な１００〜３００ｃｍ-1の低周波数領域にラジアルブリージングモード（ＲＢＭ）のスペクトルが観察された。また、透過型電子顕微鏡を用い、無作為に１００本のＳＧＣＮＴを観察した結果、単層カーボンナノチューブの割合が９０％、平均直径（Ａｖ）が３．３ｎｍ、直径分布（３σ）が１．９ｎｍ、３σ／Ａｖが０．５８であった。
（製造例３：偏光子の作製）
厚み８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを０．３％のヨウ素水溶液中で染色した。次いで、４％のホウ酸水溶液および２％のヨウ化カリウム水溶液中で５倍まで延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて偏光子を得た。
（製造例４：接着剤の準備）
ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ４１０（日本合成化学工業（株）製、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール）を、水を加えて固形分３％に希釈し、接着剤とした。(Manufacturing Example 1: Preparation of base film)
Pellets of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer as a polymer component (“ZEONOR (registered trademark) 1430” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature: 135 ° C.) were pelleted using a hot air dryer in which air was circulated. It was dried at 70 ° C. for 2 hours. The dried resin was extruded and molded by using a T-die film melt-extrusion molding machine having a resin melt-kneader equipped with a screw having a diameter of 65 mm under the conditions of a molten resin temperature of 270 ° C. and a width of a T-die of 500 mm. Next, the obtained molded body was subjected to corona discharge treatment under the conditions of an output of 300 W, an electrode length of 240 mm, a work electrode distance of 3.0 mm, and a transfer speed of 4 m / min using a corona treatment device (manufactured by Kasuga Electric Works Ltd.). A base film (thickness: 100 μmm, length: 1000 m) was used.
(Production Example 2: Synthesis of carbon nanotubes)
Carbon nanotubes (SGCNT) were obtained by using the above-mentioned super growth method. Specifically, SGCNT was grown under the following conditions.
Carbon compound as raw material compound: ethylene; supply rate 50 sccm
Atmosphere (carrier gas): Helium, hydrogen mixed gas; Supply speed 1000 sccm
Catalyst activator: Water vapor addition amount; 300ppm
Catalyst layer: Iron thin film (thickness 1 nm)
Substrate: Silicon wafer The obtained SGCNT has a BET specific surface area of 1,050 m 2 / g and a G / D ratio of 3.0, and is 100, which is characteristic of single-walled carbon nanotubes in measurement with a Raman spectrophotometer. Radial breathing mode (RBM) spectra were observed in the low frequency range of ~ 300 cm -1 . In addition, as a result of randomly observing 100 SGCNTs using a transmission electron microscope, the ratio of single-walled carbon nanotubes was 90%, the average diameter (Av) was 3.3 nm, and the diameter distribution (3σ) was 1.9 nm. , 3σ / Av was 0.58.
(Manufacturing Example 3: Fabrication of Polarizer)
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was dyed in a 0.3% aqueous iodine solution. Then, it was stretched up to 5 times in a 4% aqueous boric acid solution and a 2% aqueous potassium iodide solution, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer.
(Manufacturing example 4: Preparation of adhesive)
Gocefymer (registered trademark) Z410 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., polyvinyl alcohol containing an acetoacetyl group) was diluted with water to a solid content of 3% to obtain an adhesive.

（実施例１）
＜酸構造含有ポリウレタンの水分散体の準備＞
酸構造含有ポリウレタンの水分散体として、ポリエーテル系ポリウレタンの水分散体（第一工業製薬社製「スーパーフレックス(登録商標)８７０」）を準備した。
＜カーボンナノチューブの水分散液の調製＞
１％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液９０ｍＬに、製造例２のＳＧＣＮＴを９０ｍｇ加え、ジェットミル（常光社製「ＪＮ−２０」）を用いて２０回処理して、ＳＧＣＮＴを０．１％含む水分散液を得た。なお、得られた水分散液は、ＳＧＣＮＴ１００部当たり１０００部のドデシル硫酸ナトリウムを含んでいた。
＜ポリウレタン組成物の調製＞
上述した酸構造含有ポリウレタンの水分散体７．０ｇに、不揮発性の有機塩基としてのアジピン酸ジヒドラジド（融点：１８０℃）０．０４ｇ（酸構造含有ポリウレタン１００部当たりアジピン酸ジヒドラジド２部）と、エポキシ系架橋剤としてのグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製「デナコール ＥＸ−３１３」）０．３ｇ（酸構造含有ポリウレタン１００部当たりグリセロールポリグリシジルエーテル１５部）と、上述したカーボンナノチューブの水分散液３４ｇ（酸構造含有ポリウレタン１００部当たりカーボンナノチューブ１．７部）と、水３９ｇとを加えてポリウレタン組成物を調製した。
＜複層フィルムの作製＞
製造例１の基材フィルムの片面に、バーコーターを用いて上述のポリウレタン組成物を塗布した。８０℃で１０分間乾燥させて、基材フィルム上のポリウレタン組成物を硬化して、基材フィルム上に易接着層を備える複層フィルムを得た。得られた複層フィルムを用いて、透明性、導電性および接着性を評価した。結果を表１に示す。(Example 1)
<Preparation of aqueous dispersion of acid structure-containing polyurethane>
As an aqueous dispersion of an acid structure-containing polyurethane, an aqueous dispersion of a polyether polyurethane (“Superflex (registered trademark) 870” manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was prepared.
<Preparation of water dispersion of carbon nanotubes>
90 mg of SGCNT of Production Example 2 was added to 90 mL of a 1% aqueous sodium dodecyl sulfate solution and treated 20 times using a jet mill (“JN-20” manufactured by Joko Co., Ltd.) to obtain an aqueous dispersion containing 0.1% SGCNT. Obtained. The obtained aqueous dispersion contained 1000 parts of sodium dodecyl sulfate per 100 parts of SGCNT.
<Preparation of polyurethane composition>
To 7.0 g of the above-mentioned aqueous dispersion of acid structure-containing polyurethane, 0.04 g of adipic acid dihydrazide (melting point: 180 ° C.) as a non-volatile organic base (2 parts of adipic acid dihydrazide per 100 parts of acid structure-containing polyurethane) was added. 0.3 g of glycerol polyglycidyl ether (“Denacol EX-313” manufactured by Nagase ChemteX Corporation) as an epoxy-based cross-linking agent (15 parts of glycerol polyglycidyl ether per 100 parts of acid structure-containing polyurethane) and water dispersion of the above-mentioned carbon nanotubes. A polyurethane composition was prepared by adding 34 g of a liquid (1.7 parts of carbon nanotubes per 100 parts of an acid structure-containing polyurethane) and 39 g of water.
<Making a multi-layer film>
The above-mentioned polyurethane composition was applied to one side of the base film of Production Example 1 using a bar coater. The polyurethane composition on the base film was cured by drying at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a multi-layer film having an easily adhesive layer on the base film. The obtained multi-layer film was used to evaluate transparency, conductivity and adhesiveness. The results are shown in Table 1.

（実施例２〜４）
ポリウレタン組成物の調製に際し、カーボンナノチューブの水分散液の使用量を、酸構造含有ポリウレタン１００部当たりのカーボンナノチューブの量がそれぞれ１．１部（実施例２）、０．５７部（実施例３）、３．４部（実施例４）となるように変更した以外は、実施例１と同様にして、酸構造含有ポリウレタンの水分散体、カーボンナノチューブの水分散液、ポリウレタン組成物、および複層フィルムを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。(Examples 2 to 4)
When preparing the polyurethane composition, the amount of carbon nanotubes used in the aqueous dispersion was 1.1 parts (Example 2) and 0.57 parts (Example 3), respectively, for the amount of carbon nanotubes per 100 parts of acid structure-containing polyurethane. ), 3.4 parts (Example 4), the same as in Example 1, an aqueous dispersion of acid structure-containing polyurethane, an aqueous dispersion of carbon nanotubes, a polyurethane composition, and a compound. A layered film was prepared and various evaluations were performed. The results are shown in Table 1.

（比較例１）
酸構造含有ポリウレタンの水分散体に替えて、酸構造を含有しないポリウレタン（第一工業製薬社製「スーパーフレックスＥ−２０００」）の水分散体を使用した以外は、実施例１と同様にしてポリウレタン組成物を調製した。しかしながら、ポリウレタンの水分散体とカーボンナノチューブの分散液を混合した時点で沈殿が発生し、基材フィルム上に塗布することができなかった。(Comparative Example 1)
The same as in Example 1 except that the aqueous dispersion of polyurethane containing no acid structure (“Superflex E-2000” manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used instead of the aqueous dispersion of polyurethane containing an acid structure. A polyurethane composition was prepared. However, when the aqueous dispersion of polyurethane and the dispersion of carbon nanotubes were mixed, precipitation occurred and it could not be applied on the base film.

（比較例２）
酸構造含有ポリウレタンの水分散体の調製に際し、アジピン酸ジヒドラジドに替えてトリエチルアミン（沸点：８９℃）０．０４ｇ（酸構造含有ポリウレタン１００部に対しトリエチルアミン２部）使用した以外は、実施例１と同様にして、酸構造含有ポリウレタンの水分散体、カーボンナノチューブの水分散液、ポリウレタン組成物、複層フィルム、および偏光板を作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。(Comparative Example 2)
In the preparation of the aqueous dispersion of the acid structure-containing polyurethane, 0.04 g of triethylamine (boiling point: 89 ° C.) (2 parts of triethylamine for 100 parts of the acid structure-containing polyurethane) was used in place of dihydrazide adipate. In the same manner, an aqueous dispersion of acid structure-containing polyurethane, an aqueous dispersion of carbon nanotubes, a polyurethane composition, a multilayer film, and a polarizing plate were prepared and evaluated in various ways. The results are shown in Table 1.

（比較例３）
カーボンナノチューブの水分散液の調製に際し、製造例２のＳＧＣＮＴに替えて多層カーボンナノチューブ（Ｎａｎｏｃｙｌ社製「ＮＣ７０００」、ＢＥＴ比表面積：２６０ｍ2／ｇ、Ｇ／Ｄ比：０．６、単層カーボンナノチューブの割合：０％、平均直径（Ａｖ）：９．３ｎｍ、直径分布（３σ）：２．６ｎｍ、３σ／Ａｖ：０．２８）を使用した以外は、実施例１と同様にして、酸構造含有ポリウレタンの水分散体、カーボンナノチューブの水分散液、ポリウレタン組成物、複層フィルム、および偏光板を作製し、各種評価を行った。表面抵抗（導電性）については、高抵抗抵抗率計の測定上限を超えたため測定することができなかった。導電性以外の結果を表１に示す。(Comparative Example 3)
When preparing an aqueous dispersion of carbon nanotubes, instead of SGCNT of Production Example 2, multi-walled carbon nanotubes (“NC7000” manufactured by Nanocil, BET specific surface area: 260 m 2 / g, G / D ratio: 0.6, single-walled carbon Acids in the same manner as in Example 1 except that the ratio of nanotubes: 0%, average diameter (Av): 9.3 nm, diameter distribution (3σ): 2.6 nm, 3σ / Av: 0.28) was used. An aqueous dispersion of structure-containing polyurethane, an aqueous dispersion of carbon nanotubes, a polyurethane composition, a multi-layer film, and a polarizing plate were prepared and evaluated in various ways. The surface resistance (conductivity) could not be measured because it exceeded the measurement upper limit of the high resistivity meter. The results other than conductivity are shown in Table 1.

以下の表１中、
「ＡＤＨ」は、アジピン酸ジヒドラジドを示し、
「ＴＥＡ」は、トリエチルアミンを示し
「ＣＮＴ」は、カーボンナノチューブを示し、
「ＥＸ−３１３」は、ナガセケムテックス社製「デナコールＥＸ−３１３」を示し「脂環式」は、脂環式構造含有重合体を示す。In Table 1 below
"ADH" indicates adipic acid dihydrazide,
"TEA" indicates triethylamine and "CNT" indicates carbon nanotubes.
“EX-313” indicates “Denacol EX-313” manufactured by Nagase ChemteX Corporation, and “alicyclic” indicates an alicyclic structure-containing polymer.

Figure 2019172136
Figure 2019172136

表１より、酸構造含有ポリウレタンと、酸構造含有ポリウレタンを架橋させうる架橋剤と、不揮発性の有機塩基と、単層カーボンナノチューブの割合が５０％以上であるカーボンナノチューブとを含むポリウレタン組成物を用いて、基材フィルム上に易接着層を形成した実施例１〜４では、透明性および導電性に優れる複層フィルムを得ることができ、また、当該複層フィルムを用いた偏光板において、複層フィルムと偏光子が良好に接着可能であることが分かる。
また、酸構造含有ポリウレタンに替えて、酸構造を含有しないポリウレタンを用いた比較例１では、上述した通り沈殿が生じポリウレタン組成物を基材フィルム上に塗布することができなかった。
更に、不揮発性の有機塩基に替えて、沸点１００℃未満の有機塩基を用いた比較例２では、複層フィルムと偏光子を良好に接着できないことが分かる。
そして、単層カーボンナノチューブの割合が５０％以上であるカーボンナノチューブに替えて、同割合が５０％未満であるカーボンナノチューブ用いた比較例３では、得られる複層フィルムの透明性および導電性が低下することが分かる。From Table 1, a polyurethane composition containing an acid structure-containing polyurethane, a cross-linking agent capable of cross-linking the acid structure-containing polyurethane, a non-volatile organic base, and carbon nanotubes having a ratio of single-walled carbon nanotubes of 50% or more is prepared. In Examples 1 to 4 in which the easy-adhesion layer was formed on the base film, a multi-walled film having excellent transparency and conductivity could be obtained, and in the polarizing plate using the multi-walled film, It can be seen that the multi-walled film and the polarizer can be adhered well.
Further, in Comparative Example 1 in which a polyurethane containing no acid structure was used instead of the polyurethane containing an acid structure, precipitation occurred as described above, and the polyurethane composition could not be applied onto the base film.
Further, in Comparative Example 2 in which an organic base having a boiling point of less than 100 ° C. is used instead of the non-volatile organic base, it can be seen that the multilayer film and the polarizer cannot be adhered well.
Then, in Comparative Example 3 in which the carbon nanotubes having the same ratio of less than 50% were used instead of the carbon nanotubes having the ratio of the single-walled carbon nanotubes of 50% or more, the transparency and conductivity of the obtained multi-walled film were lowered. You can see that it does.

本発明によれば、優れた透明性および接着性を有すると共に、導電性にも優れる複層フィルム、並びに当該複層フィルムの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a multilayer film having excellent transparency and adhesiveness and also excellent conductivity, and a method for producing the multilayer film.

Claims (8)

基材フィルムと、前記基材フィルム上に設けられた易接着層とを備える複層フィルムであって、
前記易接着層は、酸構造含有ポリウレタンと、前記酸構造含有ポリウレタンを架橋させうる架橋剤と、不揮発性の有機塩基と、５０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブとを含むポリウレタン組成物の硬化物からなる、複層フィルム。A multi-layer film including a base film and an easy-adhesion layer provided on the base film.
The easy-adhesive layer contains an acid structure-containing polyurethane, a cross-linking agent capable of cross-linking the acid structure-containing polyurethane, a non-volatile organic base, and carbon nanotubes containing a single-walled carbon nanotube in a proportion of 50% or more. A multi-walled film composed of a cured product of a polyurethane composition. 前記酸構造含有ポリウレタンの引っ張り弾性率が、１０００Ｎ／ｍｍ2以上５０００Ｎ／ｍｍ2以下である、請求項１に記載の複層フィルム。The acid structure containing polyurethane tensile modulus is 1000 N / mm 2 or more 5000N / mm 2 or less, multilayer film of claim 1. 前記基材フィルムが、脂環式構造含有重合体とアクリル系重合体の少なくとも一方を含む、請求項１または２に記載の複層フィルム。 The multilayer film according to claim 1 or 2, wherein the base film contains at least one of an alicyclic structure-containing polymer and an acrylic polymer. 前記架橋剤が、エポキシ系架橋剤を含む、請求項１〜３の何れかに記載の複層フィルム。 The multilayer film according to any one of claims 1 to 3, wherein the cross-linking agent contains an epoxy-based cross-linking agent. 前記ポリウレタン組成物が、前記酸構造含有ポリウレタン１００質量部当たり、０．１質量部以上５．０質量部以下の前記カーボンナノチューブを含む、請求項１〜４の何れかに記載の複層フィルム。 The multilayer film according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyurethane composition contains the carbon nanotubes of 0.1 part by mass or more and 5.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of the acid structure-containing polyurethane. 基材フィルム上に、酸構造含有ポリウレタンと、前記酸構造含有ポリウレタンを架橋させうる架橋剤と、不揮発性の有機塩基と、５０％以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有するカーボンナノチューブとを含むポリウレタン組成物を供給する工程と、
前記基材フィルム上に供給された前記ポリウレタン組成物を硬化させる工程と、
を含む、複層フィルムの製造方法。The base film contains an acid structure-containing polyurethane, a cross-linking agent capable of cross-linking the acid structure-containing polyurethane, a non-volatile organic base, and carbon nanotubes containing a single-walled carbon nanotube in a proportion of 50% or more. The process of supplying the polyurethane composition and
A step of curing the polyurethane composition supplied on the base film and
A method for producing a multi-layer film, including. 前記基材フィルム上に前記ポリウレタン組成物を供給する工程に先んじて、
前記酸構造含有ポリウレタン、前記不揮発性の有機塩基、および水を含む水分散体と、前記カーボンナノチューブ、分散剤、および水を含む水分散液と、前記架橋剤とを混合して前記ポリウレタン組成物を調製する工程を含む、請求項６に記載の複層フィルムの製造方法。Prior to the step of supplying the polyurethane composition onto the base film,
The polyurethane composition is obtained by mixing an aqueous dispersion containing the acid structure-containing polyurethane, the non-volatile organic base, and water, an aqueous dispersion containing the carbon nanotubes, a dispersant, and water, and the cross-linking agent. The method for producing a multi-walled film according to claim 6, which comprises a step of preparing. 前記分散剤が、アニオン性界面活性剤を含む、請求項７に記載の複層フィルムの製造方法。 The method for producing a multilayer film according to claim 7, wherein the dispersant contains an anionic surfactant.
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JP2009086138A (en) * 2007-09-28 2009-04-23 Toray Ind Inc Optical easy-adhesive film and optical laminated film
US20160312076A1 (en) * 2013-12-26 2016-10-27 Zeon Corporation Multilayered film and method for manufacturing the same
JP2015189607A (en) * 2014-03-27 2015-11-02 日本ゼオン株式会社 Carbon nanotube dispersion and conductive film
KR102396056B1 (en) * 2014-05-30 2022-05-09 니폰 제온 가부시키가이샤 Method for producing carbon nanotube dispersion and carbon nanotube dispersion, method for producing composition for composite material and method for producing composite material, and composite material and composite material molded article
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