JPWO2016143739A1 - 水性液体吸収性樹脂粒子の製造方法並びに吸収体及び吸収性物品 - Google Patents

Abstract

作業環境や気候条件によらず水性液体吸収性樹脂がブロッキングせず、荷重下での吸収性能や粉体フィード性に優れる水性液体吸収性樹脂粒子を提供する。本発明は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）の表面を表面架橋剤（ｃ）で架橋する表面架橋工程を少なくとも２工程含み、１回目の表面架橋工程と２回目の表面架橋工程で異なる表面架橋剤（ｃ）を用いる製造方法で得られた水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）である。

Description

本発明は、水性液体吸収性樹脂粒子の製造方法並びにこの製造方法により得られる水性液体吸収性樹脂粒子用いた吸収体及び吸収性物品に関するものである。

現在、紙おむつ、生理用ナプキン及び失禁パット等の衛生材料には、パルプ等の親水性繊維とアクリル酸（塩）等を主原料とする水性液体吸収性樹脂とを用いた吸収体が幅広く利用されている。近年のＱＯＬ（ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ ｌｉｆｅ）向上の観点からこれら衛生材料はより軽量かつ薄型のものへと需要が遷移しており、これに伴って、かさ比重の低い親水性繊維の使用量低減が望まれるようになってきた。そのため、吸湿性の高い水性液体吸収性樹脂を多量に使用するようになっており、作業環境や気候条件によっては水性液体吸収性樹脂がブロッキングを起こしライン詰まりや凝集物の混入といった問題が発生することが増えてきている。

吸湿ブロッキングの少ない水性液体吸収性樹脂を得る手段として（１）カリオン、タルク及びシリカ等の無機化合物を添加することにより物理的なスペースを形成させる方法、（２）変性シリコーン等の表面自由エネルギーの小さい疎水性高分子で表面処理することにより、膨潤ゲル同士の合着を抑制し、ゲル間隙を形成させる方法及び（３）多価金属の塩（硫酸アルミニウム等）が既に知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、これらの方法では、吸湿ブロッキングは改良されるものの、荷重下での吸収量が低下するという問題や、粉体の摩擦が強くなり輸送性が低下するという問題があった。

特表２００２−５２３５２６号公報 ＷＯ９５／３３５５８ 特開昭６２−００７７４５号公報

本発明の目的は、作業環境や気候条件によらず水性液体吸収性樹脂がブロッキングせず、荷重下での吸収性能や粉体フィード性に優れる水性液体吸収性樹脂粒子を提供することである。

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、表面架橋により多重のシェル構造とすることにより上記目的を達せできることを見出し本発明に到達した。すなわち本発明は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）の表面を表面架橋剤（ｃ）で架橋する表面架橋工程を少なくとも２工程含み、１回目の表面架橋工程と２回目の表面架橋工程で異なる表面架橋剤（ｃ）を用いることを特徴とする水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）の製造方法；前記製造方法を用いて製造される水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）を含有する吸収体；前記吸収体を備えた吸収性物品である。

本発明の製造方法により得られる水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）は、上述の構成により、上記課題を解決し、以下で詳述する優れた特性を有することが当業者に理解されよう。なかでも、吸湿ブロッキング性と粉体フィード性に優れており、さまざまの使用状況においても安定しておむつ等の衛生材料を製造することが可能となる。

本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）の製造方法は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）の表面を表面架橋剤（ｃ）で架橋する表面架橋工程を少なくとも２工程含み、１回目の表面架橋工程と２回目の表面架橋工程で異なる表面架橋剤（ｃ）を用いる。

水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく、公知のモノマー、例えば、特許第３６４８５５３号公報の０００７〜００２３段落に開示されている少なくとも１個の水溶性置換基とエチレン性不飽和基とを有するビニルモノマー（例えばアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー及びカチオン性ビニルモノマー）、特開２００３−１６５８８３号公報の０００９〜００２４段落に開示されているアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー及びカチオン性ビニルモノマー並びに特開２００５−７５９８２号公報の００４１〜００５１段落に開示されているカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、水酸基、カルバモイル基、アミノ基及びアンモニオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有するビニルモノマーが使用できる。

加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）［以下、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）ともいう。］は特に限定はなく、公知｛例えば、特許第３６４８５５３号公報の００２４〜００２５段落に開示されている加水分解により水溶性置換基となる加水分解性置換基を少なくとも１個有するビニルモノマー、特開２００５−７５９８２号公報の００５２〜００５５段落に開示されている少なくとも１個の加水分解性置換基［１，３−オキソ−２−オキサプロピレン（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）基、アシル基及びシアノ基等］を有するビニルモノマー｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解するビニルモノマーを意味する。また、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）における加水分解性とは、水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され、水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行っても良いが、得られる水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）の吸収性能の観点から、重合後が好ましい。

これらのうち、吸収性能等の観点から好ましいのは水溶性ビニルモノマー（ａ１）、より好ましいのはアニオン性ビニルモノマー、カルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、更に好ましいのはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、とりわけ好ましいのは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましいのはアクリル酸（塩）である。

なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及びアンモニウム（ＮＨ_４）塩等が挙げられる。これらの塩のうち、吸収性能等の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、更に好ましいのはアルカリ金属塩、特に好ましいのはナトリウム塩である。

水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ１種を単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としても良い。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比［（ａ１）／（ａ２）］は、７５／２５〜９９／１が好ましく、更に好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲内であると、吸収性能が更に良好となる。

架橋重合体（Ａ）の構成単位として、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）に加えて、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。その他のビニルモノマー（ａ３）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）としては特に限定はなく、公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００２８〜００２９段落に開示されている疎水性ビニルモノマー、特開２００３−１６５８８３号公報及び特開２００５−７５９８２号公報の００５８段落に開示されているビニルモノマー等）の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、具体的には、例えば、下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のビニルモノマー等が使用できる。
（ｉ）炭素数８〜３０の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
（ｉｉ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性モノマー
アルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）；並びにアルカジエン（ブタジエン及びイソプレン等）等。
（ｉｉｉ）炭素数５〜１５の脂環式エチレン性モノマー
モノエチレン性不飽和モノマー（ピネン、リモネン及びインデン等）；並びにポリエチレン性ビニルモノマー［シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等］等。

その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量（モル％）は、吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位の合計モル数に基づいて、０〜５が好ましく、更に好ましくは０〜３、特に好ましくは０〜２、とりわけ好ましくは０〜１．５であり、吸収性能等の観点から、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。

架橋剤（ｂ）としては特に限定はなく公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００３１〜００３４段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも１個有してかつ少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する架橋剤及び水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも２個有する架橋剤、特開２００３−１６５８８３号公報の００２８〜００３１段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、エチレン性不飽和基と反応性官能基とを有する架橋剤及び反応性置換基を２個以上有する架橋剤、特開２００５−７５９８２号公報の００５９段落に開示されている架橋性ビニルモノマー並びに特開２００５−９５７５９号公報の００１５〜００１６段落に開示されている架橋性ビニルモノマー）の架橋剤等が使用できる。これらのうち、吸収性能等の観点から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、更に好ましいのはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及び炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましいのはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましいのはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。架橋剤（ｂ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

架橋剤（ｂ）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位の合計モル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、更に好ましくは０．００５〜３、特に好ましくは０．０１〜１である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。

架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）の製造方法としては、公知の水溶液重合（断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号公報等）や、公知の逆相懸濁重合（特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報及び特開平１−５８０８号公報等）によって得られる含水ゲル重合体（架橋重合体と水とからなる。）を必要により加熱乾燥、粉砕することで得ることができる。樹脂粒子（Ｂ）が含有する架橋重合体（Ａ）は、１種単独でも良いし、２種以上の混合物であっても良い。

重合方法のうち、好ましいのは溶液重合法であり、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、特に好ましいのは水溶液重合法であり、保水量が大きく、且つ水可溶性成分量の少ない水性液体吸収性樹脂が得られ、重合時の温度コントロールが不要である点から、水溶液断熱重合法が最も好ましい。

水溶液重合を行う場合、水と有機溶媒とを含む混合溶媒を使用することができ、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びこれらの２種以上の混合物を挙げられる。
水溶液重合を行う場合、有機溶媒の使用量（重量％）は、水の重量を基準として４０以下が好ましく、更に好ましくは３０以下である。

重合に触媒を用いる場合、従来公知のラジカル重合用触媒が使用可能であり、例えば、アゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド等］、無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等）、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド及びジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート等］及びレドックス触媒（アルカリ金属の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム及びアスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物等の酸化剤との組み合わせよりなるもの）等が挙げられる。これらの触媒は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用しても良い。
ラジカル重合触媒の使用量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び必要により用いるその他のビニルモノマー（ａ３）の合計重量に基づいて、０．０００５〜５が好ましく、更に好ましくは０．００１〜２である。

重合方法として懸濁重合法又は逆相懸濁重合法をとる場合は、必要に応じて、従来公知の分散剤又は界面活性剤の存在下に重合を行っても良い。また、逆相懸濁重合法の場合、従来公知のキシレン、ノルマルヘキサン及びノルマルヘプタン等の炭化水素系溶媒を使用して重合を行うことができる。

重合開始温度は、使用する触媒の種類によって適宜調整することができるが、０〜１００℃が好ましく、更に好ましくは５〜８０℃である。

重合に溶媒（有機溶媒及び水等）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、更に好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）の吸収性能が更に良好となる。

溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、更に好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜９、最も好ましくは３〜８である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。

重合によって得られる含水ゲル重合体は、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、更に好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性が更に良好となる。

細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置（例えば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機）等を使用して細断できる。

なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器［例えば、（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ］により加熱したときの測定試料の重量減量から求められる。

溶媒（水を含む。）を留去する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。

樹脂粒子（Ｂ）は、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置（例えば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機）等が使用できる。粉砕された架橋重合体は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。

必要によりふるい分けした場合の架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）は、架橋重合体（Ａ）を主成分として含有するが、場合によって、残留溶媒や残存架橋成分等の他の成分を多少含んでも良い。樹脂粒子（Ｂ）の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、更に好ましくは２００〜７００、次に好ましくは２５０〜６００、特に好ましくは３００〜５００、最も好ましくは３５０〜４５０である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。

なお、重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定される。すなわち、ＪＩＳ標準ふるいを、上から１０００μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、１２５μｍ、７５μｍ及び４５μｍ、並びに受け皿、の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を１００重量％として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙［横軸がふるいの目開き（粒子径）、縦軸が重量分率］にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が５０重量％に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。

また、樹脂粒子（Ｂ）に含まれる微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）の合計重量に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有率（重量％）は３以下が好ましく、更に好ましくは１以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒子径を求める際に作成するグラフを用いて求めることができる。

樹脂粒子（Ｂ）の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。

架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）は、必要に応じて疎水性物質で処理してもよく、特開２０１３−２３１１９９等に記載の方法を利用出来る。

本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）の製造方法は、架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）の表面を表面架橋剤（ｃ）により架橋する表面架橋工程を少なくとも２工程含み、１回目の表面架橋工程と２回目の表面架橋工程で異なる表面架橋剤（ｃ）を用いる。

表面架橋剤（ｃ）としては、公知（特開昭５９−１８９１０３号公報に記載の多価グリシジル化合物、多価アミン、多価アジリジン化合物及び多価イソシアネート化合物等、特開昭５８−１８０２３３号公報及び特開昭６１−１６９０３号公報の多価アルコール、特開昭６１−２１１３０５号公報及び特開昭６１−２５２２１２号公報に記載のシランカップリング剤、特表平５−５０８４２５号公報に記載のアルキレンカーボネート、特開平１１−２４０９５９号公報に記載の多価オキサゾリン化合物並びに特開昭５１−１３６５８８号公報及び特開昭６１−２５７２３５号公報に記載の多価金属塩等）の表面架橋剤等が使用できる。表面架橋剤（ｃ）は１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

これらの表面架橋剤（ｃ）のうち、経済性、吸収特性及び吸湿ブロッキング性の観点から、１回目の表面架橋工程では多価グリシジル化合物及び／又は多価金属塩を含む表面架橋剤を用いることが好ましく、多価グリシジル化合物及び多価金属塩を併用することが更に好ましい。

多価グリシジル化合物のうち好ましいものとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル及びソルビトールポリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。多価グリシジル化合物のエポキシ当量は好ましくは６０〜６００、更に好ましくは１００〜３００であり、官能基数は好ましくは２〜６、更に好ましくは２〜４である。なお、エポキシ当量とは、多価グリシジル化合物の分子量を１分子中のグリシジル基の数で除した値を意味する。これらの多価グリシジル化合物は、１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

多価金属塩のうち好ましいものとしては、ジルコニウム、アルミニウム又はチタニウムの無機酸塩が挙げられ、多価金属塩を形成する無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸及びリン酸等が挙げられる。ジルコニウムの無機酸塩としては、硫酸ジルコニウム及び塩化ジルコニウム等が挙げられ、アルミニウムの無機酸塩としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アンモニムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム及び硫酸ナトリウムアルミニウム等が挙げられ、チタニウムの無機酸塩としては、硫酸チタニウム、塩化チタニウム及び硝酸チタニウム等が挙げられる。
これらの内、入手の容易性や溶解性の観点から、アルミニウムの無機酸塩及びチタニウムの無機酸塩が好ましく、更に好ましいのは硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム及び硫酸ナトリウムアルミニウム、特に好ましいのは硫酸アルミニウム及び硫酸ナトリウムアルミニウム、最も好ましいのは硫酸ナトリウムアルミニウムである。これらの多価金属塩は、１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

また、２回目の表面架橋工程では、吸収特性及び吸湿ブロッキング性の観点から、多価アルコール、アルキレンカーボネート、多価オキサゾリン化合物及び多価アジリジン化合物からなる群から選ばれる表面架橋剤を用いることが好ましく、特に好ましいのはアルキレンカーボネートである。

多価アルコールの炭素数は、好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜８である。
アルキレンカーボネートのアルキレン基の炭素数は、好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜８である。
多価オキサゾリン化合物のオキサゾリン価は、好ましくは６０〜６００、更に好ましくは１００〜３００である。なお、オキサゾリン価とは、多価オキサゾリン化合物の分子量を１分子中のオキサゾリン基の数で除した値を意味する。
多価アジリジン化合物のアジリジン基含有量は、好ましくは１〜２０ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは３〜１５ｍｍｏｌ／ｇである。

表面架橋工程における、表面架橋剤（ｃ）の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の合計重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、更に好ましくは０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１である。

表面架橋工程における表面架橋剤（ｃ）は必要により溶剤で希釈して使用される。溶剤の種類は特に制限されないが、多価アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリコール及び１，４−ブタンジオール等）や水が好適に使用され、溶剤は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

表面架橋工程において架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）と表面架橋剤を均一混合するために使用される装置は、通常の混合機でよく、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等が挙げられる。

表面架橋工程において架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）と表面架橋剤を均一混合する際の温度は特に限定されないが、１０〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは２０〜１００℃、特に好ましくは２５〜８０℃である。

１回目の表面架橋工程においては、架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）と表面架橋剤を均一混合した後に、１００℃以上１５０℃未満に加熱することが好ましく、加熱温度は吸収特性の観点から１１０〜１４５℃が更に好ましく、１２５〜１４０℃が特に好ましい。また、１回目の表面架橋工程における加熱時間は吸収特性の観点から５〜６０分であることが好ましく、更に好ましくは１０〜４０分である。この範囲から外れると、吸収性能や吸湿ブロッキング性が悪くなる場合がある。

２回目の表面架橋工程においては、１回目の表面架橋工程で表面架橋した樹脂粒子と表面架橋剤を均一混合した後に、１６５℃以上１９０℃未満に加熱することが好ましく、加熱温度は吸収特性の観点から１６７〜１８０℃が更に好ましく、１７０〜１７５℃が特に好ましい。また、２回目の表面架橋工程における加熱時間は吸収特性の観点から５〜６０分であることが好ましく、更に好ましくは１０〜４０分である。この範囲から外れると、吸収性能や吸湿ブロッキング性が悪くなる場合がある。

表面架橋工程を３工程以上含む場合、３回目以降の加熱温度は１６５℃以上１９０℃未満であることが好ましく、加熱時間は５〜６０分であることが好ましい。

本発明の製造方法で得られる水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）は、上述の製造方法により、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）であって、多層の表面架橋構造を有する、多重シェル構造の、水性液体吸収性樹脂粒子である。

本発明の製造方法で得られる水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）は、必要に応じて、添加剤（例えば、公知（特開２００３−２２５５６５号及び特開２００６−１３１７６７号等に記載）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、通液性向上剤及び有機質繊維状物等）を含むこともできる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、更に好ましくは０．０１〜５、特に好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜０．５である。

本発明の製造方法で得られる水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）の吸湿ブロッキング性は、０〜５０％が好ましく、更に好ましくは０〜３０％、特に好ましくは０〜２０％である。この範囲であると、作業環境によらずブロッキングの問題が生じにくい。なお、吸湿ブロッキング性は後述の方法で測定される。

本発明の製造方法で得られる水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）の動摩擦エネルギー（ｍＪ）は、１０００〜３０００が好ましく、更に好ましくは１３００〜２８００、特に好ましくは１５００〜２５００である。この範囲であると、オムツ製造時の流量が安定する。なお、動摩擦エネルギーは後述の方法で測定される。

本発明の製造方法で得られる水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、０．５４〜０．７０が好ましく、更に好ましくは０．５６〜０．６５、特に好ましくは０．５８〜０．６０である。この範囲であると、吸収性物品の耐カブレ性が更に良好となる。なお、（Ｐ）の見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ７３６５：１９９９に準拠して、２５℃で測定される。

本発明の吸収体は、本発明の製造方法で得られる水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）を含有する。吸収体としては、水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）を単独で用いても良く、他の材料と共に用いて吸収体としても良い。
他の材料としては繊維状物等が挙げられる。繊維状物と共に用いた場合の吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの（特開２００３−２２５５６５号公報、特開２００６−１３１７６７号公報及び特開２００５−０９７５６９号公報等）と同様である。

上記繊維状物として好ましいのは、セルロース系繊維、有機系合成繊維及びセルロース系繊維と有機系合成繊維との混合物である。

セルロース系繊維としては、例えばフラッフパルプ等の天然繊維、ビスコースレーヨン、アセテート及びキュプラ等のセルロース系化学繊維が挙げられる。このセルロース系天然繊維の原料（針葉樹及び広葉樹等）、製造方法（ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、メカニカルパルプ及びＣＴＭＰ等）及び漂白方法等は特に限定されない。

有機系合成繊維としては、例えばポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリウレタン系繊維及び熱融着性複合繊維（融点の異なる上記繊維の少なくとも２種を鞘芯型、偏芯型、並列型等に複合化された繊維、上記繊維の少なくとも２種をブレンドした繊維及び上記繊維の表層を改質した繊維等）が挙げられる。

これらの繊維状基材の内で好ましいのは、セルロース系天然繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリエステル系繊維、熱融着性複合繊維及びこれらの混合繊維であり、更に好ましいのは、得られた吸水剤の吸水後の形状保持性に優れるという点で、フラッフパルプ、熱融着性複合繊維及びこれらの混合繊維である。

上記繊維状物の長さ、太さについては特に限定されず、長さは１〜２００ｍｍ、太さは０．１〜１００デニールの範囲であれば好適に使用することができる。形状についても繊維状であれば特に限定されず、細い円筒状、スプリットヤーン状、ステープル状、フィラメント状及びウェブ状等が例示される。

水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）を、繊維状物と共に吸収体とする場合、水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）と繊維の重量比率（水性液体吸収性樹脂粒子の重量／繊維の重量）は４０／６０〜９０／１０が好ましく、更に好ましくは７０／３０〜８０／２０である。

本発明の吸収性物品は上記吸収体を備える。吸収性物品としては、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生用品のみならず、後述する各種水性液体の吸収や保持剤用途、ゲル化剤用途等の各種用途に使用されるものとして適用可能である。吸収性物品の製造方法等は、公知のもの（特開２００３−２２５５６５号公報、特開２００６−１３１７６７号公報及び特開２００５−０９７５６９号公報等に記載のもの）と同様である。

以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下において、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、水性液体吸収性樹脂粒子の生理食塩水に対する保水量、荷重下吸収量、吸湿ブロッキング性及び動摩擦エネルギーは以下の方法により測定した。

＜保水量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作製したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後引き上げて、１５分間吊るして水切りした。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）−（ｈ２）
なお、（ｈ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバックの重量である。

＜荷重下吸収量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径：２５ｍｍ、高さ：３４ｍｍ）内に、３０メッシュふるいと６０メッシュふるいを用いて２５０〜５００μｍの範囲にふるい分けした測定試料０．１６ｇを秤量し、円筒型プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整えた後、この測定試料の上に分銅（重量：３１０．６ｇ、外径：２４．５ｍｍ、）を乗せた。この円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ１）を計量した後、生理食塩水（食塩濃度０．９％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、６０分間静置した。６０分後に、円筒型プラスチックチューブをシャーレから引き上げ、これを斜めに傾けて底部に付着した水を一箇所に集めて水滴として垂らすことで余分な水を除去した後、測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ２）を計量し、次式から加圧下吸収量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。
荷重下吸収量（ｇ／ｇ）＝｛（Ｍ２）−（Ｍ１）｝／０．１６

＜吸湿ブロッキング率の測定法＞
目開き８５０μｍの金網（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００１）をパスした測定試料１０ｇを直径５ｃｍのアルミ製の円柱皿に均一に入れ、４０±１℃、相対湿度８０±５％の恒温恒湿槽中で３時間静置する。３時間静置後の測定試料の総重量（ａ）を測定後、これを目開き１４００μｍの金網（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００１）で５回タッピングして篩い、吸湿によりブロッキングして目開き１４００μｍの金網上に残った樹脂粒子の重量（ｂ）を測定し、次式から吸湿ブロッキング率を求めた。
吸湿ブロッキング率（％）＝（ｂ／ａ）×１００

＜動摩擦エネルギーの測定法＞
動摩擦エネルギーは、パウダーレオメータＦＴ４（Ｆｒｅｅｍａｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を用いて、測定雰囲気：２５℃、相対湿度５０％、サンプル量：１６０ｍｌスプリット容器内に１０５ｇとし、ブレード回転速度１００ｍｍ／ｓの条件で、連続７回測定を行い、７回目のトータルエネルギー量を動摩擦エネルギーとした。この動摩擦エネルギーは、粉体が混合され摩擦が生じる際に消費されるエネルギーであり、この値が小さいほど粉体の流動性が高い。

＜実施例１＞
アクリル酸（ａ１−１）｛三菱化学株式会社製、純度１００％｝１３１部、架橋剤（ｂ−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．４４部及び脱イオン水３６２部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．５部、２％アスコルビン酸水溶液１部及び２％の２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液０．１部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲルを得た。

次にこの含水ゲルをミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、４５％水酸化ナトリウム水溶液１６２部を添加して混合・中和し、中和ゲルを得た。更に中和した含水ゲルを通気型乾燥機｛２００℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き１５０〜７１０μｍの粒子径範囲に調整して、架橋重合体粒子を含む樹脂粒子（Ｂ−１）を得た。

ついで、得られた樹脂粒子（Ｂ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに１回目の表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０８部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９部及び水１．４部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１３０℃で３０分間加熱して、室温まで冷却した後、更に高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、２回目の表面架橋剤としてのエチレンカーボネート１部及び溶剤としての水５部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１７０℃で３０分加熱して、本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）を得た。

＜実施例２＞
実施例１と同様にして得られた樹脂粒子（Ｂ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに１回目の表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０８部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９部及び水１．４部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１３０℃で３０分間加熱して、室温まで冷却した後、更に高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、２回目の表面架橋剤としての１，４−ブタンジオール２部及び溶剤としての水５部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１７０℃で３０分加熱して、本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ−２）を得た。

＜実施例３＞
実施例２において、１，４−ブタンジオール２部をエポクロスＷＳ７００（日本触媒社製、オキサゾリン基含有水溶性ポリマー：不揮発分２５％、オキサゾリン価２２０）１部に代えた以外は同様にして、本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ−３）を得た。

＜実施例４＞
実施例１と同様にして得られた樹脂粒子（Ｂ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに１回目の表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０８部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９部、多価金属塩として硫酸ナトリウムアルミニウム１２水和物０．６部及び水２．３部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１１０℃で３０分間加熱して、室温まで冷却した後、更に高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、２回目の表面架橋剤としてのエチレンカーボネート１部及び溶剤としての水５部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１７５℃で３０分加熱して、本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ−４）を得た。

＜実施例５＞
実施例１と同様にして得られた樹脂粒子（Ｂ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに１回目の表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０８部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９部、及び水１．４部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１００℃で５０分間加熱して、室温まで冷却した後、更に高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、２回目の表面架橋剤としてのエチレンカーボネート１部及び溶剤としての水５部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１８５℃で１５分加熱して、本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ−５）を得た。

＜実施例６＞
実施例１と同様にして得られた樹脂粒子（Ｂ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに１回目の表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０８部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９部、多価金属塩として硫酸ナトリウムアルミニウム１２水和物０．６部及び水２．３部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１４８℃で３０分間加熱して、室温まで冷却した後、更に高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、２回目の表面架橋剤としての１，４−ブタンジオール２部及び溶剤としての水５部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１８０℃で２０分加熱して、本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ−６）を得た。

＜実施例７＞
実施例１と同様にして得られた樹脂粒子（Ｂ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに１回目の表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０８部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９部、及び水１．４部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１００℃で５０分間加熱して、室温まで冷却した後、更に高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、２回目の表面架橋剤としての１，４−ブタンジオール２部及び溶剤としての水５部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１８５℃で２０分加熱して、本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ−７）を得た。

＜実施例８＞
実施例１と同様にして得られた樹脂粒子（Ｂ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに１回目の表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０８部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９部、多価金属塩として硫酸ナトリウムアルミニウム１２水和物０．６部及び水２．３部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１４５℃で３０分間加熱して、室温まで冷却した後、更に高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、２回目の表面架橋剤としてのエポクロスＷＳ７００（日本触媒社製、オキサゾリン基含有水溶性ポリマー：不揮発分２５％、オキサゾリン価２２０）１部及び溶剤としての水５部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１６７℃で４０分加熱して、本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ−８）を得た。

＜実施例９＞
実施例１と同様にして得られた樹脂粒子（Ｂ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに１回目の表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０８部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９部、及び水１．４部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１００℃で５０分間加熱して、室温まで冷却した後、更に高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、２回目の表面架橋剤としてのエポクロスＷＳ７００（日本触媒社製、オキサゾリン基含有水溶性ポリマー：不揮発分２５％、オキサゾリン価２２０）１部及び溶剤としての水５部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１８５℃で１５分加熱して、本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ−９）を得た。

＜比較例１＞
実施例１と同様にして得られた樹脂粒子（Ｂ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルを０．０８部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９部及び溶剤としての水１．４部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１３０℃で３０分間加熱して、比較用の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ’−１）を得た。

＜比較例２＞
実施例１と同様にして得られた樹脂粒子（Ｂ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤としてのエチレンカーボネート１部及び水５部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１７０℃で３０分加熱して、比較用の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ’−２）を得た。

＜比較例３＞
比較例１の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ’−１）１００部に更にシリカ（日本アエロジル社製アエロジル２００）を０．２部均一混合することで、比較用の水生液体吸収性樹脂粒子（Ｐ’−３）を得た。

実施例１〜９で得た水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）〜（Ｐ−９）及び比較例１〜３で得た比較用の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ’−１）〜（Ｐ’−３）について、保水量、荷重下吸収量、吸湿ブロッキング率及び動摩擦エネルギーを測定した結果を表１に示す。

本発明の水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）は、吸湿ブロッキング性、荷重下吸収量、粉体フィード性に優れ、各種の吸収体の製造時に周囲の環境に左右されること無く安定して高性能の吸収体を得ることができることから、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ等）、ナプキン（生理用ナプキン等）、紙タオル、パッド（失禁者用パッド及び手術用アンダーパッド等）及びペットシート（ペット尿吸収シート）等の衛生用品に好適に用いられ、特に紙おむつに最適である。なお、本発明の吸収性樹脂粒子は衛生用品のみならず、ペット尿吸収剤、携帯トイレの尿ゲル化剤、青果物等の鮮度保持剤、肉類及び魚介類のドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物及び土壌等の保水剤、結露防止剤、止水材やパッキング材並びに人工雪等、種々の用途にも有用である。

Claims (7)

1. 水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子（Ｂ）の表面を表面架橋剤（ｃ）で架橋する表面架橋工程を少なくとも２工程含み、１回目の表面架橋工程と２回目の表面架橋工程で異なる表面架橋剤（ｃ）を用いることを特徴とする水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）の製造方法。
2. １回目の表面架橋工程で用いる表面架橋剤（ｃ）が多価グリシジル化合物及び／又は多価金属塩を含む請求項１記載の製造方法。
3. ２回目の表面架橋工程で用いる表面架橋剤（ｃ）が、多価アルコール、アルキレンカーボネート、多価オキサゾリン化合物及び多価アジリジン化合物からなる群から選ばれる表面架橋剤を含む請求項１又は２記載の製造方法。
4. １回目の表面架橋工程の加熱温度が１００℃以上１５０℃未満である請求項１〜３のいずれか記載の製造方法。
5. ２回目の表面架橋工程の加熱温度が１６５℃以上１９０℃未満である請求項１〜４のいずれか記載の製造方法。
6. 請求項１〜５のいずれか記載の製造方法を用いて製造される水性液体吸収性樹脂粒子（Ｐ）を用いた吸収体。
7. 請求項６記載の吸収体を備えた吸収性物品。