JPWO2016103807A1

JPWO2016103807A1 - 消臭剤及び消臭製品

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Publication number: JPWO2016103807A1
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Authority: JP
Inventors: 晃治杉浦
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Filing date: 2015-09-14
Publication date: 2017-08-03
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Abstract

本発明の消臭剤は、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムが複合化した結晶質酸化亜鉛からなり、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムのモル比（ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３）が４０〜８０であることを特徴とする。これにより、硫黄系ガス及び酸性ガスに対する高い消臭効果を得ることができる。消臭剤の好ましい平均粒径は、０．２〜１５μｍである。

Description

本発明は、特定の結晶質酸化亜鉛からなる消臭容量の大きい消臭剤及びこれを備える消臭製品に関する。

近年、日常生活における臭気に対する関心が高まっており、不快臭又は悪臭を低減するために、室内置き型やスプレータイプの消臭製品以外に、壁紙、カーテン、カーペット、マット、ソファ、フィルター、衣類等に消臭効果を付与した様々な消臭製品が製品化されている。これらの消臭製品には、不快臭の種類によって、特定の消臭剤が用いられている。

例えば、特許文献１には、銅、亜鉛、マンガン、コバルト及びニッケルから選ばれた少なくとも１種の金属塩と珪酸塩との無定形複合体であり、細孔容積が０．３〜０．５ｍｌ／ｇである硫黄系ガス消臭剤が開示されている。また、特許文献２には、ｎＣｕＯ・ＭＹ_２／ｘ・ｍＨ_２Ｏ（式中、ｎは１／３〜９、Ｍは２価の金属原子、Ｙは１価乃至３価のアニオン、ｘはアニオンの価数であり、ｍは０〜１８の数）で表わされる銅化合物を、酸強度函数Ｈｏが＋４．８以下、酸量が０．２ｍｅｑ／ｇ以上である無機固体酸に担持させてなる、酸性ガス又は塩基性ガスに好適な消臭剤が開示されている。
特許文献３には、ＥＤＴＡ亜鉛からなるアンモニア系ガス又は硫黄系ガスに好適な消臭剤が開示されている。また、特許文献４には、分岐鎖を有する炭素数９〜３２の脂肪酸の亜鉛塩を含有する、硫黄系ガス又は酸性ガスに好適な消臭剤組成物が開示されている。

特許文献５には、含アルミニウムフィロケイ酸亜鉛乃至そのケイ酸質複合体を成形して得られたハニカム状成形体が開示されており、アンモニア系ガス又は硫黄系ガスの消臭に好適であることが記載されている。また、特許文献６には、Ｚｎ_ａＭ^２ _ｂＭ^３ _ｘ（ＯＨ）_ｙ（Ａ）_ｚ・ｎＨ_２Ｏで示される複合金属多塩基性塩からなるアミン系ガス、酸性ガス又は硫黄系ガスに好適な消臭剤が開示されている。

更に、酸化亜鉛を主成分とした消臭剤も知られている。例えば、特許文献７には、比表面積が４０〜１００ｍ^２／ｇの範囲内であり、硫化水素消臭容量が３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上、一次粒子径が０．２μｍ以下である微粒子酸化亜鉛からなる硫黄系ガスに好適な消臭剤が開示されている。特許文献８には、酸化亜鉛と酸化アルミニウム及び／又は酸化珪素との緊密結合粒子からなる、アンモニア系ガス、アミン系ガス又は硫黄系ガスに好適な白色脱臭剤が開示されている。また、特許文献９には、Ｚｎ_１−ｘＡｌ_ｘＯ（０＜ｘ＜０．２）で表される酸化亜鉛系固溶体と複合金属ケイ酸塩とを併用した、アンモニア系ガス又は硫黄系ガスに好適な消臭剤が開示されている。

特開２００５−８７６３０号公報特開平５−２３７３７５号公報特開２００２−９５７２７号公報特開２００８−１２５８１０号公報特開平１１−３５３８１号公報特開２００２−１２６０５７号公報特開２００３−５２８００号公報特開昭６３−２４６１６７号公報特開２００６−２２３６４５号公報

上記のように、消臭剤は、各種の無機化合物からなるものとすることができるが、例えば、青色系の銅化合物からなる消臭剤を含む消臭製品において、消臭作用を有する部位は、所期の性能を得るうえで、その色に近いものになってしまうことが一般的であった。このように、消臭剤が有色である場合には、消臭製品のイメージに合うときとそうでないときとがあるため、消臭効果と両立させることが困難な場合があった。
無色（白色）又はそれに近い色（淡黄色等の白色系）の消臭剤としては、酸化亜鉛からなるものが知られており、従来、公知の酸化亜鉛に比べて優れた消臭効果を有する消臭剤が求められていた。

本発明者は、従来、硫黄系ガス及び酸性ガスの消臭効果を有することが知られていた酸化亜鉛を改良することで、更に高い消臭効果を発現することを見出した。また、この改良された酸化亜鉛からなる消臭剤を含む布、糸等は、変色等の外観上の不具合がなく、高い消臭効果を有することも見出した。
即ち、本発明は、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムが複合化した結晶質酸化亜鉛からなり、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムのモル比（ＺｎＯ／Ａｌ_２Ｏ_３）が４０〜８０である消臭剤である。
また、他の本発明は、上記消臭剤を備える消臭製品である。

本発明の消臭剤は、化学吸着による消臭効果が高く、特に、硫黄系ガス及び酸性ガスの消臭に優れている。本発明の消臭剤は、白色系を呈しているので利用しやすく、また、加工性に優れ、当該消臭剤を用いて、各種用途の消臭製品、更には、消臭皮膜等を与える消臭剤含有塗料組成物や、樹脂成形品又は発泡成形品を与える消臭剤含有樹脂組成物等を提供することができる。

実施例１で用いた消臭剤のＸ線回折像である。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の消臭剤は、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムが複合化した結晶質酸化亜鉛からなる。
酸化亜鉛及び酸化アルミニウムのモル比（ＺｎＯ／Ａｌ_２Ｏ_３）は、硫黄系ガス及び酸性ガスの消臭効果の観点から、４０〜８０であり、好ましくは３５〜７０であり、より好ましくは３５〜５０である。

本発明において、酸化アルミニウムを一定量含有させた酸化亜鉛とすることで、特定の結晶性を有するものと考えられ、この特定の結晶性が、硫黄系ガス及び酸性ガスを吸着しやすいことから、硫黄系ガス及び酸性ガスの消臭性能に優れていると考えられる。

本発明の消臭剤である結晶質酸化亜鉛が結晶性を有することは、粉末Ｘ線回折測定により確認することができる。Ｘ線回折像によると、回折角度２θが３０〜３８ｄｅｇｒｅｅの範囲に、約３１．７ｄｅｇｒｅｅ、約３４．４ｄｅｇｒｅｅ及び約３６．２ｄｅｇｒｅｅの計３本の酸化亜鉛の結晶構造に由来する回折ピークを確認することができる。各ピークの回折強度は、測定条件によって異なるが、３本の回折ピークの半値幅は、回折強度が異なってもほぼ同じ値が得られる。各ピークの半値幅は、通常、０．５〜１．１ｄｅｇｒｅｅであり、好ましくは０．７〜０．９ｄｅｇｒｅｅである。結晶質酸化亜鉛の粒度は、通常、１００ｎｍ以上であるため、Ｘ線回折像におけるこれらの半値幅は、結晶粒度ではなく結晶性を示している。本発明に係る結晶質酸化亜鉛は、結晶性に優れる結晶ではないが非晶質でもない特定の結晶性からなることが特徴である。

本発明の消臭剤の形状は、特に限定されないが、消臭皮膜（消臭点を含む）、樹脂成形品又は発泡成形品等における高い消臭効果が得られ、これらを与える消臭剤含有塗料組成物又は消臭剤含有樹脂組成物とするための加工性に優れることから、好ましくは粒状である。その場合、平均粒径は、好ましくは０．２〜１５μｍ、より好ましくは０．３〜１２μｍ、更に好ましくは０．５〜８μｍである。尚、消臭剤の最大粒径は、通常、２０μｍ以下、好ましくは１５μｍ以下である。上記平均粒径は、レーザー回折法により測定されたｄ５０を意味する。

本発明の消臭剤のＢＥＴ比表面積は、好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上であり、より好ましくは１１０〜２００ｍ^２／ｇであり、更に好ましくは１２０〜１６０ｍ^２／ｇである。比表面積が、１００ｍ^２／ｇ以上であれば、高い消臭効果を得ることができる。

本発明に係る結晶質酸化亜鉛は、白色系を呈しており、消臭剤の粉末色彩は、Ｌａｂ色空間表示で、好ましくは、Ｌ値９２〜９８、ａ値−１〜−６、ｂ値４〜１０であり、より好ましくは、Ｌ値９４〜９７、ａ値−１．５〜５、ｂ値５〜９である。

本発明に係る結晶質酸化亜鉛からなる消臭剤の消臭容量は、好ましくは、１ｇあたりの硫化水素ガスで５０ｍｌ以上、メチルメルカプタンガスで３ｍｌ以上、酢酸ガスで２０ｍｌ以上、である。消臭容量とは、消臭剤が、消臭、吸収又は吸着できる臭気成分、即ち、硫化水素、メチルメルカプタン又は酢酸の最大量のことであり、測定方法は、以下のとおりである。臭気成分が吸着し難く、かつ、空気を通さない材質であるテドラーバッグ（テドラー：登録商標）等の試験袋に、消臭剤を入れた後に密封し、この密封された試験袋に臭気ガスを注入する。試験袋中に残存する臭気ガス濃度を、臭気ガス注入直後及び一定時間後に測定する。このとき、一定時間後の残存ガス濃度が初期のガス濃度の１／１０以下となった時点を消臭性能が破過した点とし、このときの残存ガス濃度と初期のガス濃度との差を、消臭剤が消臭、吸収又は吸着した臭気ガス量とする。上述した消臭容量未満の消臭剤は、消臭性能が低く、消臭効果は十分ではない。

本発明に係る結晶質酸化亜鉛からなる消臭剤の製造方法は、特に限定されず、原料、製造工程、設備等にも制約はない。結晶質酸化亜鉛の製造方法の概要を以下に示す。
酸化亜鉛粒子を１〜２０質量％含む水スラリーに、酸化亜鉛粒子に対し１〜４質量％のコロイダルアルミナを加えて撹拌する。次いで、２０℃〜６０℃とした混合液の中に二酸化炭素ガスを数時間導入することで、粒子内部に酸化アルミニウムが存在する塩基性炭酸亜鉛粒子を生成する。その後、得られた塩基性炭酸亜鉛粒子を含むスラリーから、水分を除去して乾燥粉末とし、１００℃〜４００℃程度で加熱することで、上記構成の塊状結晶質酸化亜鉛を得る。そして、この塊状結晶質酸化亜鉛を粉砕処理することで、本発明の消臭剤に好適な結晶質酸化亜鉛の粉末が得られる。

本発明の消臭剤は、消臭効果を有するので、例えば、粉末又は顆粒の形態として、カートリッジ等の容器に入れた消臭製品を与える。この消臭製品を、室内や室外の悪臭発生源の近傍等に静置しておくことで、不快臭又は悪臭の成分の濃度を低減することができる。更に、本発明の消臭剤は、以下に詳述するように、他の材料と組み合わせて、各種用途の消臭製品、更には、消臭皮膜等を与える消臭剤含有塗料組成物や、樹脂成形品又は発泡成形品を与える消臭剤含有樹脂組成物等の製造に利用することができる。

本発明の消臭剤を用いた有用な消臭製品の１つは消臭繊維である。この場合、消臭剤が、原料繊維の表面に付着又は接着されている消臭繊維（１）、又は、消臭剤が、原料繊維の表面に表出するように埋設されている消臭繊維（２）とすることができる。原料繊維としては、天然繊維及び合成繊維のいずれでもよく、また、短繊維、長繊維及び芯鞘構造をもった複合繊維等のいずれでもよい。消臭繊維（１）は、原料繊維の表面に、消臭剤を含有した水系あるいは有機溶剤系懸濁液からなる消臭剤含有液体組成物を、塗布やディッピング等の方法で付着させ、溶剤等の媒体を除去することにより得ることができる。また、この組成物には、原料繊維表面への消臭剤の付着力を向上させるための接着剤を配合しておいてもよい。消臭剤を含有する水系の懸濁液のｐＨは、特に制限はないが、消臭剤の性能を十分に発揮させるために、好ましくはｐＨが６〜８付近である。

また、消臭繊維（２）は、液状繊維用樹脂の溶融物又は溶解した繊維用樹脂溶液に、本発明の消臭剤を配合し、得られた消臭剤含有樹脂組成物を繊維化することにより得ることができる。この方法で用いることができる繊維用樹脂は、特に限定されず、公知の化学繊維を使用することができる。好ましい樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリエチレン、ポリビニル、ポリビニリデン、ポリウレタン及びポリスチレン等である。これらの樹脂は、単独重合体であっても共重合体であってもよい。共重合体の場合、単量体の重合割合は、特に限定されない。

消臭剤含有樹脂組成物に含まれる消臭剤の割合は、特に限定されない。一般に、消臭剤の含有量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても、消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは消臭繊維の強度が低下することがあるので、繊維用樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部であり、より好ましくは０．５〜１０質量部である。

本発明の消臭剤を備える消臭繊維は、例えば、肌着、靴下、エプロン等の衣類、介護用衣類、布団、座布団、毛布、じゅうたん、ソファ、エアーフィルター、布団カバー、カーテン、カーシート等の、後述する消臭シートを加工した製品等の繊維製品に使用することができる。

本発明の消臭剤の主要な他の用途は、上記のように、消臭剤含有塗料組成物である。消臭剤含有塗料組成物を製造するに際し、使用される塗料ビヒクルの主成分となる油脂又は樹脂は、特に限定されず、天然植物油、天然樹脂、半合成樹脂及び合成樹脂のいずれであってもよい。使用できる油脂及び樹脂としては、例えば、あまに油、しなきり油、大豆油等の乾性油又は半乾性油、ロジン、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸酪酸セルロース、ベンジルセルロース、ノボラック型又はレゾール型のフェノール樹脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。尚、消臭剤含有塗料組成物は、熱可塑性及び硬化性のいずれでもよい。

消臭剤含有塗料組成物に含まれる本発明の消臭剤の割合は、特に限定されない。一般に、消臭剤の含有量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても、消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは、塗装面の光沢がなくなったり、割れが生じたりする。従って、消臭剤の含有割合は、組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。

本発明の消臭剤は、液体塗料、粉体塗料のいずれにも使用可能である。また、上記消臭剤含有塗料組成物は、いかなる機構により皮膜化するタイプでもよく、塗膜を硬化させる場合には、酸化重合型、湿気重合型、加熱硬化型、触媒硬化型、紫外線硬化型、及びポリオール硬化型等とすることができる。また、組成物に配合される顔料、分散剤その他の添加剤は、本発明の消臭剤と化学的反応を起す可能性のあるものを除けば、特に制限はない。上記消臭剤含有塗料組成物は、容易に調製することができ、具体的には、原料成分を、例えば、ボールミル、ロールミル、デイスパーやミキサー等の一般的な混合装置を用いて、十分に分散、混合すればよい。

本発明の消臭剤を含有する消臭剤含有塗料組成物は、例えば、建物、車両、鉄道等の内壁及び外壁、ゴミ焼却場の施設、生ゴミ容器等に対して好適に使用することができる。

また、本発明の消臭剤の更に他の用途は、消臭シート（消臭フィルムを含む）である。加工前の原料シートは、特に限定されず、その材質、微細構造等も、用途等に応じたものとすることができる。原料シートの好ましい材質は、樹脂、紙等の有機材料、無機材料、あるいはこれらの複合物である。原料シートは、１面側から他面側に通気性を有するものが好ましく、からなる原料シートも好ましく用いられる。原料シートの他の好ましい具体例としては、和紙、合成紙、不織布、樹脂フィルム等が挙げられ、特に好ましい原料シートは、天然パルプ及び／又は合成パルプからなる紙である。天然パルプを使用すると、微細に枝分かれした繊維間に消臭剤粒子が挟まれやすく、特に結合剤を使用しなくても実用的な担持体になり得る。一方、合成パルプは、耐薬品性に優れるという長所がある。合成パルプを使用する場合には、繊維間に粉体を挟み込むことにより消臭剤粒子を担持することが困難となることがあるので、それを抑制するために、抄紙後の乾燥工程において繊維の一部を溶融し、粉末と繊維との間の付着力を増加させたり、繊維の一部に別の熱硬化性樹脂繊維を混在させてもよい。天然パルプと合成パルプとを適当な割合で混合して使用すると、種々の特性を調整した紙を得ることができるが、一般に合成パルプの割合を多くすると、強度、耐水性、耐薬品性及び耐油性等に優れた紙を得ることができ、一方、天然パルプの割合を多くすると、吸水性、ガス透過性、親水性、成形加工性及び風合い等に優れた紙を得ることができる。
上記消臭シートとしては、消臭剤が、原料シートの１面側から他面側への全体に渡って含まれるものであってよいし、１面側又は他面側の表面層に配されたものであってもよいし、表面層を除く内部に配されたものであってもよい。

上記消臭シートに含まれる本発明の消臭剤の担持量は、特に限定されない。一般に、消臭剤の担持量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に担持させても、消臭効果に大きな差が生じない。従って、消臭剤の担持量は、原料シート１００質量部あたり、好ましくは０．１〜１０質量部である。

上記消臭シートを製造する方法は、特に限定されない。本発明の消臭剤の担持は、原料シートの製造と同時又は原料シートの製造後のいずれでもよい。例えば、紙に担持する場合、抄紙工程のいずれかの工程において消臭剤を導入する方法や、接着剤を含む消臭剤含有液体組成物を、予め製造した紙に塗布、浸漬又は吹き付ける方法等を適用することができる。消臭剤含有液体組成物を用いる場合、消臭剤の担持量が、０．０５〜１０ｇ／ｍ^２程度となるように塗工することが好ましい。

以下、本発明の消臭剤が紙に担持された消臭シートを製造する方法の一例として、抄紙工程時に消臭剤を導入する方法について説明する。抄紙工程自体は、公知の方法に従って行えばよく、まず、所定の割合で消臭剤とパルプとを含むスラリーに、カチオン性及びアニオン性の凝集剤を、それぞれ、全スラリーに対して５質量％以下で添加して、凝集体を生成させる。次いで、この凝集体を、公知の方法によって抄紙化し、その後、これを温度１００℃〜１９０℃で乾燥させることにより、紙に消臭剤を担持した消臭シートを得ることができる。

本発明の消臭剤を備える消臭シートは、例えば、医療用包装紙、食品用包装紙、電気機器用梱包紙、介護用紙製品、鮮度保持紙、紙製衣料、空気清浄フィルター、壁紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等として用いることができる。

本発明の消臭剤は、上記のように、樹脂成形品又は発泡成形品に適用することができる。樹脂成形品を製造する場合には、成形材料としての消臭剤含有樹脂組成物が用いられる。この消臭剤含有樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と消臭剤とからなる混合物であってよいし、溶融混練物であってもよい。樹脂成形品は、消臭剤含有樹脂組成物を成形機に投入することにより製造することができる。尚、消臭剤を高濃度含有したペレット状樹脂を予め調製し、これを主樹脂と混合後、成形機により成型することも可能である。また、消臭剤含有樹脂組成物には、物性を改善するために、必要に応じて、顔料、染料、酸化防止剤、耐光安定剤、帯電防止剤、発泡剤、耐衝撃強化剤、ガラス繊維、防湿剤及び増量剤等の添加剤を配合することもできる。上記の樹脂成形品又は発泡成形品を製造するための成型方法としては、射出成型、押出成型、インフレーション成型、真空成型、発泡成型等、一般の樹脂成型方法を適用することができる。

本発明の消臭剤を含有する樹脂成形品又は発泡成形品は、例えば、空気清浄器、冷蔵庫等の家電製品や、ゴミ箱、水切り等の一般家庭用品、ポータブルトイレ等の介護用品等として用いることができる。

以下、本発明を更に具体的に説明するが、これに限定されるものではない。

１．消臭剤の製造及び評価
以下の実施例１〜３及び比較例１〜４において、消臭剤（ｄ１）〜（ｄ７）を製造し、後述の方法にて各項目の分析又は評価を行った。その結果を表１に示す。

実施例１
酸化亜鉛を１０質量％含む水スラリー中に、酸化亜鉛に対し質量比で３質量％のコロイダルアルミナを加え、これらを撹拌しながら、その中に二酸化炭素ガスを４０℃で６時間導入した。次いで、１０５℃で乾燥させ、スラリーの水分を除去した。その後、乾燥物を、３００℃で加熱することで、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムが複合化した結晶質酸化亜鉛の粉末を得た。得られた結晶質酸化亜鉛粉末を、消臭剤（ｄ１）として、その組成、粒度ｄ５０及びｄ９０、比表面積、半値幅、粉末色彩値及び粉末の消臭容量を、表１に記載した。

実施例２
コロイダルアルミナの使用量を、酸化亜鉛に対し質量比で３．７質量％とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、結晶質酸化亜鉛の粉末を得た。そして、得られた結晶質酸化亜鉛粉末を、消臭剤（ｄ２）として、その分析結果及び評価結果を、表１に示した。

実施例３
加熱温度を２５０℃とした以外は、実施例２と同様の操作を行い、結晶質酸化亜鉛の粉末を得た。そして、得られた結晶質酸化亜鉛粉末を、消臭剤（ｄ３）として、その分析結果及び評価結果を、表１に示した。

比較例１〜３
いずれも市販の、酸化亜鉛２種（ＪＩＳ規格）、活性酸化亜鉛、及び、超微粒子酸化亜鉛を、それぞれ、消臭剤（ｄ４）〜（ｄ６）として用いた。各消臭剤の分析結果及び評価結果を、表１に示した。

比較例４
脱イオン水７５ｍｌを攪拌しながら、２号ケイ酸ソーダ３７．５ｇと、硫酸亜鉛５水和物１７．７５ｇを各々脱イオン水１００ｍｌに加えて溶解させた２種類の溶液を１時間かけて同時に滴下した。滴下終了後、更に１時間攪拌を続けることで白色の沈殿（反応生成物）を含むｐＨ６．８のスラリーを得た。目開き０．５μｍのマイクロフィルターを載せたグラスフィルターでスラリーを減圧ろ過し、脱イオン水を流して反応生成物を洗浄し、最後に吸引ろ過して反応生成物を回収した。次いで、反応生成物を１５０℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことで、亜鉛シリカゲル粉末を得た。そして、得られた亜鉛シリカゲル粉末を、消臭剤（ｄ７）として、その分析結果及び評価結果を、表１に示した。

上記消臭剤（ｄ１）〜（ｄ７）に関する分析方法及び評価方法は、以下の通りである。
（１）元素組成
リガク社製蛍光Ｘ線分析装置「ＺＳＸ１００ｅ」（型式名）を用いて、Ａｌ／Ｚｎのモル比を算出した。
（２）ｄ５０及びｄ９０粒径
マルバーン社製レーザー回折式粒度分布測定装置「ＭＳ２０００」（型式名）を用いて、消臭剤のｄ５０及びｄ９０を体積基準で解析した。尚、粒度分布の含有率は、全粒子中の体積割合であるが、測定粉末の密度が一定であるので、質量基準と同じ意味である。
（３）比表面積
ＪＩＳＺ８８３０−２００１、「気体吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準じ、堀場製作所社製連続流動式表面積計「ＳＡ−６２００」（型式名）を用いて測定した。
（４）Ｘ線回折ピーク半値幅
粉末Ｘ線回折測定を、リガク社製Ｘ線回折装置「ＲＩＮＴ２４００Ｖ」（型式名）を用いたＣｕＫα線により行い、Ｘ線回折像を得た。測定条件は、管電圧４０ｋＶ及び電流１５０ｍＡとした。図１には、消臭剤（ｄ１）のＸ線回折像を示したが、３０〜３８ｄｅｇｒｅｅの間の３本の回折ピークは、酸化亜鉛に帰属されるが、これらのうち、約３１．８ｄｅｇｒｅｅにおけるピークに対して、その半値幅を求めた。即ち、半値幅を、そのピーク高さの５０％におけるピーク幅とした。
（５）消臭剤粉末の色彩
消臭剤粉末を、１０ｍｌガラス瓶に入れ、日本電色工業社製色差計「ＳＺ−Σ８０」（型式名））を用いて、消臭剤粉末の色彩を測定した。その結果を、Ｌａｂ色空間表示で示した。
（６）メチルメルカプタンに対する消臭性能
乾燥した消臭剤粉末０．０１ｇをビニルアルコール系ポリマーフィルム製の試験袋に入れ、ここにメチルメルカプタン（初期濃度６００ｐｐｍ）１リットル注入して密封し、３０分間放置した後の試験袋中の残存ガス濃度をガス検知管で測定した。

表１から明らかなように、本発明の消臭剤である、実施例１〜３の消臭剤（ｄ１）〜（ｄ３）は、メチルメルカプタンに対する消臭性に優れることが分かる。

２．消臭製品の製造及び評価（１）
実施例４
はじめに、消臭剤（ｄ１）２質量部と、固形分濃度が２質量％のアクリル系バインダー分散液１００質量部とを、混合して、消臭剤含有液体組成物を得た。次いで、この消臭剤含有液体組成物を、ポリエステル繊維からなる布に展着加工して、１ｇ／ｍ^２の消臭剤（ｄ１）を展着させ消臭加工布を得た。
その後、得られた消臭加工布を裁断して、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさとし、この試験布をビニルアルコール系ポリマーフィルム製の試験袋に入れ、ここに酢酸（初期濃度３０ｐｐｍ）又は硫化水素（初期濃度４ｐｐｍ）を３リットル注入し、２時間放置した後の試験袋中の残存ガス濃度をガス検知管で測定し、低減率を算出した。これらの結果を表２に示す。

実施例５
消臭剤（ｄ１）に代えて、消臭剤（ｄ２）を用いた以外は、実施例４と同様にして、消臭加工布の製造、及び、消臭試験を行った。その結果を表２に示す。

比較例５
消臭剤（ｄ１）に代えて、消臭剤（ｄ４）を用いた以外は、実施例４と同様にして、消臭加工布の製造、及び、消臭試験を行った。その結果を表２に示す。

比較例６
消臭剤（ｄ１）に代えて、消臭剤（ｄ５）を用いた以外は、実施例４と同様にして、消臭加工布の製造、及び、消臭試験を行った。その結果を表２に示す。

３．消臭製品の製造及び評価（２）
実施例６
はじめに、消臭剤（ｄ１）１０質量部と、繊維用ポリエステル樹脂９０質量部とを、溶融混練した後、ペレット化し、熱可塑性樹脂組成物からなるマスターバッチを得た。次いで、このマスターバッチ２０質量部と繊維用ポリエステル樹脂８０質量部とを混合して紡糸し、消臭剤（ｄ１）を２質量％含有する７５ｄ／７２ｆマルチフィラメントを得た。このマルチフィラメント１ｇをビニルアルコール系ポリマーフィルム製の試験袋に入れ、ここに酢酸（初期濃度３０ｐｐｍ）又はメチルメルカプタン（初期濃度８ｐｐｍ）を３リットル注入し、２時間放置した後の試験袋中の残存ガス濃度をガス検知管で測定し、低減率を算出したところ、酢酸の低減率は８８％、メチルメルカプタンの低減率は７８％であった。

実施例４〜６から明らかなように、本発明の消臭剤を用いて、消臭製品とした場合にも、悪臭ガスの消臭効果に優れる。

本発明の消臭剤は、化学吸着による消臭効果が高く、特に、硫黄系ガス及び酸性ガスの消臭に優れている。本発明の消臭剤は、白色系を呈しているので利用しやすく、また、加工性に優れ、当該消臭剤を用いて、各種用途の消臭製品、更には、消臭皮膜等を与える消臭剤含有塗料組成物や、樹脂成形品又は発泡成形品を与える消臭剤含有樹脂組成物等を提供することができる。そして、このような消臭製品は、屋内及び屋外を問わず、医療・介護・***現場、下水処理場、ごみ処理場（焼却場）、肥料工場、化学工場、畜産農場、漁港、動物関連施設、食品加工関連施設等において発生する動物臭、***臭、腐敗臭（ペット若しくはペット用品からの臭気を含む）等に対する、壁紙、（マスク、エアコン等の）フィルター、カーペット、マット、ソファ、カーテン、カバー、衣類、置物、食品用鮮度保持材等として有用である。

Claims

酸化亜鉛及び酸化アルミニウムが複合化した結晶質酸化亜鉛からなり、前記酸化亜鉛及び前記酸化アルミニウムのモル比（ＺｎＯ／Ａｌ_２Ｏ_３）が４０〜８０であることを特徴とする消臭剤。
前記結晶質酸化亜鉛の平均粒径が０．２〜１５μｍである請求項１に記載の消臭剤。
前記結晶質酸化亜鉛のＢＥＴ比表面積が１００ｍ^２／ｇ以上である請求項１又は２に記載の消臭剤。
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の消臭剤を備えることを特徴とする消臭製品。