CN108883596B - 拒液性树脂片和利用了该拒液性树脂片的物品 - Google Patents
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Abstract
通过使用具有凸形状层(1)和拒液层(2)的树脂片,能够得到具有对于来自液体的压力稳定的拒液性的拒液性树脂片,并且,凸形状层(1)具有至少1种微细的凸形状(1a)且含有热塑性树脂组合物,在具有上述凸形状(1a)的面具有含有疏水性无机微粒及粘结剂树脂的拒液层(2),上述拒液层(2)中的疏水性无机微粒的含量超过80质量%且为95质量%以下,粘结剂树脂的含量为5质量%以上且不到20质量%。
Description
技术领域
本发明关于具备拒液性的树脂片及利用该具备拒液性的树脂片的物品。
背景技术
以往使用纸材料、高分子材料作为清凉饮料水、果汁饮料、嗜好饮食品 等食品、生活用品包装材料。例如,在专利文献1中提出了在树脂片上设置凹 凸形状、进而在其表面涂布了拒水剂的具备拒液性的树脂片。
然而,在专利文献1中记载的拒液性树脂片会因为来自液体给予的压力, 导致液体亲和于拒液性树脂片表面的现象,也就是说会产生拒液性的下降或 损失,在拒液性的稳定性上有问题。
专利文献1:国际公开第2014/087695号。
发明内容
本发明的课题在于提供具备对于来自液体的压力稳定的拒液性的树脂片 及利用了该树脂片的物品。
本发明人针对各种展现拒液性的手段进行了研究,其结果发现,通过在 片表面赋予微细的凸形状,并且设置以特定的比例含有疏水性无机微粒及粘 结剂树脂的拒液层,从而能够对片表面赋予对于来自液体的压力稳定的拒液 性,完成了本发明。
解决上述课题的本发明,通过以下内容构成。
(1)一种拒液性树脂片,其中,其具有凸形状层和拒液层,所述凸形状层 具有至少1种微细的凸形状且含有热塑性树脂组合物,在所述凸形状层的具有 凸形状的面具有含有疏水性无机微粒及粘结剂树脂的拒液层,所述拒液层中 的疏水性无机微粒的含量超过80质量%且为95质量%以下,粘结剂树脂的含量 为5质量%以上且不到20质量%。
(2)如(1)所述的拒液性树脂片,其中,其对于含有糖的水系液体具有拒液 性。
(3)如(1)或(2)所述的拒液性树脂片,其中,所述热塑性树脂组合物于230℃ 条件下的熔体质量流动速率为5g/10分钟以上。
(4)如(1)至(3)中任一项所述的拒液性树脂片,其中,所述热塑性树脂组合 物含有聚烯烃系树脂组合物。
(5)如(4)所述的拒液性树脂片,其中,所述聚烯烃系树脂组合物含有35质 量%~100质量%的聚烯烃系树脂。
(6)如(1)至(5)中任一项所述的拒液性树脂片,其中,所述疏水性无机微粒 为在表面具有三甲基甲硅烷基的疏水性二氧化硅微粒。
(7)如(1)至(6)中任一项所述的拒液性树脂片,其中,所述疏水性无机微粒 的平均一次粒径为5nm~1000nm。
(8)如(1)至(7)中任一项所述的拒液性树脂片,其中,所述粘结剂树脂包含 选自烯烃系共聚物及氟系共聚物中的1种以上的树脂。
(9)如(1)至(8)中任一项所述的拒液性树脂片,其中,所述凸形状由第1凸 形状及第2凸形状构成,第1凸形状的高度及第2凸形状的高度分别为 20μm~150μm,相邻的凸形状的顶点间隔为20μm~100μm。
(10)如(1)至(9)中任一项所述的拒液性树脂片,其中,所述凸形状层的厚 度为50μm~200μm。
(11)如(1)至(10)中任一项所述的拒液性树脂片,其中,具有所述拒液层的 一侧的表面与含有糖类的液体接触时的接触角为130°以上,并且滚落角为40° 以下。
(12)如(1)至(11)中任一项所述的拒液性树脂片,其中,在所述凸形状层的 表面,即使从液体上施加866Pa的压力仍维持拒液性。
(13)如(1)至(12)中任一项所述的拒液性树脂片,其中,在所述凸形状层的 具有凸形状的面的另一面层叠了1层以上的基材层,所述基材层包含选自苯乙 烯系树脂、烯烃系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物树脂 及丙烯酸系树脂中的1种以上的树脂。
(14)如(13)所述的拒液性树脂片,其中,在所述凸形状层与所述基材层之 间形成了密封剂树脂层,所述密封剂树脂层含有选自改性烯烃系聚合物树脂 及热塑性弹性体中的至少1种的树脂。
(15)一种物品,其中,其使用了(1)至(14)中任一项所述的拒液性树脂片。
(16)如(15)所述的物品,其中,其为生活用品、包装材料或建材。
(17)如(16)所述的物品,其中,其为食品容器、袋子、雨衣、伞、壁纸或 用水处的构件。
根据本发明,能够提供具备对于来自液体的压力稳定的拒液性的拒液性 树脂片及利用了该树脂片的物品。
附图说明
图1为表示本发明的第一实施方式涉及的拒液性树脂片的概略纵侧剖面 图。
图2为图1的拒液性树脂片的概略俯视图。
图3为本发明的第一实施方式涉及的拒液性树脂片的其他形态的概略纵 侧剖面图。
图4为图3的拒液性树脂片的概略俯视图。
图5为表示本发明的第二实施方式涉及的拒液性树脂片的层叠结构的概 略纵侧剖面图。
图6为表示本发明的第三实施方式涉及的拒液性树脂片的层叠结构的概 略纵侧剖面图。
图7为表示本发明的第四实施方式涉及的拒液性树脂片的层叠结构的概 略纵侧剖面图。
图8为表示本发明的加压试验的评价基准的图。
具体实施方式
[第一实施方式]
本发明的第一实施方式的拒液性树脂片,如图1中所示,具有凸形状层(1) 和拒液层(2),凸形状层(1)具有至少1种微细的凸形状(1a)且含有热塑性树脂组 合物,在具有上述凸形状(1a)的面具有含有疏水性无机微粒及粘结剂树脂的拒 液层(2),上述拒液层中的疏水性无机微粒的含量超过80质量%且为95质量% 以下,粘结剂树脂的含量为5质量%以上且不到20质量%,拒液性树脂片具有 拒液性。
<凸形状层>
凸形状层可使用热塑性树脂组合物来形成。就热塑性树脂组合物而言, 可列举聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚偏二氟乙烯树脂等。例如,用作食品容器时,优选聚烯烃系树脂,特别优选含有聚烯烃系树脂35 质量%以上。通过使聚烯烃系树脂为35质量%以上,可提高凸形状的转印性。此外,聚烯烃系树脂组合物在230℃条件的熔体质量流动速率优选为5g/10分钟以上,更优选为15g/10分钟以上。通过使熔体质量流动速率为5g/10分钟以上,可提高凸形状的转印性。应予说明,熔体质量流动速率根据JIS K 7210,通过测定每隔一定时间的流出质量(g/10分钟)来算出。作为标准的条件,熔体质量流动速率于试验温度190℃至230℃,负荷2.16kg~10.00kg来进行测定。
聚烯烃系树脂是指主要含有包含α-烯烃作为单体的聚合物的树脂,特别优 选含有聚乙烯系树脂及聚丙烯系树脂。就聚乙烯树脂而言,可列举高密度聚 乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、直链状中密度聚乙烯、将乙烯 作为主成分而得的共聚物或接枝共聚物,也包含它们的混合物。就上述共聚 物而言,可例举例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙 烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物 等,就上述接枝共聚物而言,可例举例如苯乙烯-乙烯接枝共聚物。
此外,就聚丙烯树脂而言,可列举均聚丙烯、无规聚丙烯、嵌段聚丙烯 等。使用均聚丙烯时,该均聚丙烯的结构可为全同立构、无规立构、间同立 构中的任一者。使用无规聚丙烯时,就与丙烯共聚的α烯烃而言,可列举优选 碳数2~20者,更优选碳数4~12者,可例举例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、 1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。使用嵌段聚丙烯时,可列举嵌段共聚物(嵌 段聚丙烯)、含有橡胶成分的嵌段共聚物或接枝共聚物等。这些烯烃树脂除了 单独使用以外,也可以并用其他的烯烃系树脂。
热塑性树脂组合物在不妨害本发明的效果的范围内,可含有其他的添加 物。就其他的添加物而言,可列举出稳定剂、表面活性剂、润滑剂、填充剂、 发泡剂、色料、结晶核剂等。
(凸形状)
凸形状层具有1种以上的微细的凸形状。凸形状可如图1中所示那样为1种 的凸形状,优选如图3中所示那样具有形状不相同的第1凸形状及第2凸形状。 此外,凸形状也可具有形状不相同的3种以上的凸形状。此处凸形状具有第1 凸形状及第2凸形状时,第1凸形状的高度比第2凸形状的高度更高。对第1凸 形状与第2凸形状的配置没有限制,第1凸形状与第2凸形状交替地配置从拒液 性的方面出发优选。凸形状的配置形态没有特别的限定,有纵横地配置的棋 盘格配置、交错配置。若要进一步维持拒液性,优选交错配置。其中,凸形状层的形成方法没有特别的限定,可使用公知的方法。可例举例如对于树脂 片表面通过用采用激光雕刻法形成了凹凸形状的转印辊与接触辊进行铸造 (casting)来形成的方法;利用带状模具将片加热,通过加压来转印凹凸的方法 等。
凸形状的高度(h)优选为20μm~150μm。通过使凸形状高度为20μm以上, 可充分地确保拒液性,通过使凸形状高度为150μm以下,可使在用于赋予凸形 状的模具中的凸形状尺寸稳定。应予说明,在凸形状高度上加上了后述的拒 液层的厚度(100nm~4000nm)。就凸形状层的厚度而言,没有特别的限定,包 含上述的凸形状的高度,可为50μm~1000μm。
相邻的凸形状的顶点间隔(t)优选为20μm~100μm。其中,顶点间隔是指相 邻的处于最短距离的凸形状的间隔,即使彼此的凸形状不相同,但只要是相 邻者,便是指该凸形状的间隔。通过使顶点间隔为20μm以上,可使在用于赋 予凸形状的模具中的凸形状尺寸稳定。此外,通过为100μm以下,可防止拒液 性降低。
其中,凸形状高度及凸形状的顶点间隔,可使用激光显微镜(例如,基恩 士公司(KEYENCE CORPORATION)制VK-X100)来进行测定。
使用2种的凸形状时,第2凸形状相对于第1凸形状的高度之比优选为0.4 以上且0.8以下。通过使高度之比为0.4以上且0.8以下,可获得更有效的拒液性。
凸形状的底面可为三棱锥、四棱锥、六棱锥、八棱锥、圆锥等锥形状、 棱锥台形状、圆锥台形状,本发明人对本实施方式涉及的树脂片的结构进行 各种研究后的结果,获知特别优选六棱锥形状的凸形状。
<拒液层>
拒液层在凸形状层的表面以大致一定的厚度形成,以使在片表面大致原样维持凸形状层的凸形状。拒液层为了即使在对于构件成型后仍维持拒液性而设置,使用疏水性无机微粒及粘结剂树脂形成。拒液层的厚度优选为 100nm~4000nm,只要获得本发明的效果便没有特别的限定。其中,“拒液性”在此处是指充分防止糖类系液体(含有糖类的液体)附着于树脂片的程度的拒液性,具体而言,意指这些液体的液体对于树脂片的接触角为130°以上和/或滚落角为40°以下。其中,接触角及滚落角可针对树脂片使用自动接触角计(例如,协和界面化学株式会社制DM-501)进行测定。此外,“即使从液体上施加
866Pa的压力仍维持拒液性”是指对于来自液体的压力稳定的拒液性,意指即 使在对于液体施加了压力例如866Pa的压力的情况下仍维持拒液性。
拒液层的特征为疏水性无机微粒的含量超过80质量%且为95质量%以 下,粘结剂树脂的含量为5质量%以上且未达20质量%。此外,优选疏水性无 机微粒的含量为85质量%~95质量%,粘结剂树脂的含量为5质量%~15质量 %。通过为该范围的组成,可获得即使在从液体给予压力的情况下仍稳定的拒 液性。相对于此,如果疏水性无机微粒的含量在80质量%以下,则有时从液体 给予压力时无法获得充分稳定的拒液性,若疏水性无机微粒的含量超过95质 量%,有时疏水性无机微粒剥落。
作为在凸形状面形成拒液层的方法,采用如下方法:预先制备在异丙醇 (IPA)中添加了疏水性无机微粒而成的分散液,然后与粘结剂树脂以任意的比 例混合,在上述凸形状面通过涂布器等进行涂布。
(疏水性无机微粒)
作为疏水性无机微粒,只要是具有疏水基者即可,可为通过表面处理经 疏水化者。例如,优选在表面具有三甲基甲硅烷基、二甲基硅氧烷基、烷基 甲硅烷基、氨基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基甲硅烷基、二甲基聚硅氧烷基 或二甲基甲硅烷基的疏水性二氧化硅微粒。此外,也可使用将亲水性无机微 粒用硅烷偶联剂等施加表面处理,使表面状态成为疏水性的微粒。无机物的 种类也是只要为具有疏水性者便没有限定。它们中,可使用疏水性气相法二 氧化硅、熔融二氧化硅、氧化铝、二氧化钛等的至少1种。只要具疏水性则对 于这些粒子的形状便没有限制,球形、非球形(破碎状)的形状均可使用。平均 一次粒径优选为5nm~1000nm,更优选为7nm~200nm,进一步优选为 7nm~25nm。通过使平均一次粒径为5nm~1000nm,在获得满足本发明的条件 的拒液性的同时,在粘结剂树脂中的分散性变得良好。其中,平均一次粒径 是指使用扫描型电子显微镜,改变视野并拍摄多张图像,使用图像解析软件 测定随意抽出的3000个~5000个疏水性无机微粒的直径,通过算出平均值而得 的值。作为它们的具体例,例如就二氧化硅而言,可列举出制品名“AEROSIL R972”、“AEROSIL R972V”、“AEROSIL R972CF”、“AEROSIL R974”、 “AEROSIL RX200”、“AEROSILRY200”(以上为日本艾罗西尔公司(NIPPON AEROSIL CO.,LTD.)制)、“AEROSIL R202”、“AEROSIL R805”、“AEROSIL R812”、“AEROSIL R812S”、“AEROSIL RY300”(以上为赢创德固赛公司 (EVONIK Degussa Co.,Ltd.)制)等。就二氧化钛而言,可举例出制品名 “AEROXIDETiO2 T805”(赢创德固赛公司制)等。就氧化铝而言,可举例将制 品名“AEROXIDEAlu C”(赢创德固赛公司制)等用硅烷偶联剂进行处理使粒子 表面成为疏水性的微粒。
(粘结剂树脂)
粘结剂树脂表示将烯烃系共聚物及氟系共聚物的任1种以上分散于水而 得的分散液。在本说明书中,粘结剂树脂的含量表示使用的粘结剂树脂中的 以树脂作为主体的固体成分的含量。
烯烃系共聚物是指含有α-烯烃作为单体的聚合物,包含聚乙烯系聚合物、 聚丙烯系聚合物。可举出例如低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯(乙烯与α-烯烃 的共聚物)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯 -甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、 低密度聚乙烯等离聚物、丙烯系弹性体材料等。作为对应其的市售品,可列 举出“CHEMIPEARL S-100”(三井化学株式会社制)、“AQUATEX AC-3100”、 “AQUATEX EC-3500”(日本涂料树脂公司(Japan Coating ResinCorporation) 制)、“Arrow base SE-1200”、“Arrow base SD-1200”、“Arrow base YA-4010”(日 本尤尼奇卡公司(UNITIKA LTD.)制)等。
氟系共聚物是含有氟的烃系树脂,优选含有以下所述的共聚物(1)及共聚 物(2)。共聚物(1)及共聚物(2)可含有以下所述的结构单元(a)~(d)。不过,共聚 物(1)含有结构单元(a)及结构单元(b),共聚物(2)含有结构单元(a)及结构单元 (c)。共聚物(1)主要对于树脂片的拒液性的显现作出贡献,共聚物(2)主要对于 树脂片的耐久性作出贡献。
结构单元(a)是烷基的一部分或全部的氢原子取代为氟原子而得的基团, 碳原子数为1~6。结构单元(a)也可为具有1个以上的碳-碳不饱和双键等不饱和 基的链状多氟烃基。作为不饱和基,优选(甲基)丙烯酸酯。
结构单元(b)优选为具有碳原子数为16~40的饱和烃基的单体,更优选为含 有碳原子数16~40的烷基的(甲基)丙烯酸酯,进一步优选为(甲基)丙烯酸硬脂 酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯。
结构单元(c)是来自不含氟原子且具有可交联的官能团的单体的单体。就 可交联的官能团而言,优选异氰酸酯基、封闭异氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、 氨基、烷氧基甲基酰胺基、硅烷醇基、铵基、酰胺基、环氧基、羟基、噁唑 啉基、羧基、烯基、磺酸基等。此外,更优选环氧基、羟基、封闭异氰酸酯 基、烷氧基甲硅烷基、氨基、羧基。
就形成结构单元(c)的单体而言,可优选列举出(甲基)丙烯酸酯类、具有2 个以上的可共聚的基团的化合物、乙烯醚类或乙烯酯类。
结构单元(c)可来自2种以上的混合物。结构单元(c)主要影响拒液膜的造膜 性、拒液性组合物的与基材的粘接性、密合性,对于提高耐久性作出贡献。
结构单元(d)是来自具有结构单元(a)、(b)及(c)以外的聚合性基团的单体的 结构单元。此外,优选来自造膜性良好、得到均匀的共聚物溶液或分散液的 单体。就结构单元(d)而言,特别优选来自氯乙烯、偏二氯乙烯、甲基丙烯酸 环己酯、聚氧乙烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯二(甲基)丙烯酸酯的烷基醚、 马来酸二辛酯。结构单元(d)可对于组合物的对于基材的密合性的改良、分散 性的改良作出贡献。
就对应其的市售品而言,可列举出“AsahiGuard AG-E070”、“AsahiGuard AG-E550D”(旭硝子公司制)、“UNIDYNE TG-5546”、“UNIDYNE TG-5671”、 “UNIDYNE TG-6071”(大金工业公司(DAIKIN INDUSTRIES,LTD.)制)等。
<水系液体>
本实施方式中的水系液体是以水作为溶剂且具有流动性的液体,对液体 的粘度无限制。尤其包含含糖类的液体等食品用的液体。具体而言包含酸奶、 果冻、布丁、果酱、糖浆、西红柿酱、果汁、粥、蜂蜜、糖蜜、液糖等。
[第二实施方式]
作为本发明的第二实施方式涉及的树脂片的例子,为如图5中所示那样在 表面层叠了拒液层(2)的凸形状层(1)与基材层(4)之间形成有密封剂树脂层(3) 的树脂片。也就是说,第二实施方式涉及的树脂片的层结构从上向下为拒液 层(2)、凸形状层(1)、密封剂树脂层(3)、基材层(4)。此处,拒液层与凸形状层 因为与在第一实施方式中所说明者相同,故省略说明。不过,凸形状层的厚 度优选为50μm~200μm。通过为50μm以上,可防止凸形状的转印变得不良。 此外,通过为200μm以下,可防止生产成本变高。
<基材层>
基材层优选苯乙烯系树脂(抗冲击性聚苯乙烯、聚丁二烯-聚苯乙烯-聚丙烯腈接枝聚合物等)、烯烃系树脂(聚乙烯、聚丙烯等)、聚碳酸酯、聚酯系树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等)、尼龙系树脂(尼龙6、
尼龙-66等)、乙烯-乙烯醇共聚物、丙烯酸系树脂等热塑性树脂。此外,进行 层叠时,有通过共挤出成型的层叠、使用了无拉伸膜、双轴拉伸膜的挤出层 合成型、干层合成型的层叠。
作为基材层,优选聚酯系树脂。例如,成为基材层的聚酯系树脂可使用 聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、 聚对苯二甲酸甲二醇酯,及将例如二甘醇、新戊二醇、聚亚烷基二醇等二醇 成分、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等二羧酸成 分等作为共聚成分进行共聚而得的聚酯树脂等。
在基材层中,根据需要,可在不损害本发明的效果的范围添加颜料、染 料等着色剂、硅油等脱模剂、玻璃纤维等纤维状强化剂、滑石、粘土、二氧 化硅等着色剂、磺酸与碱金属等的盐化合物、聚亚烷基二醇等抗静电剂及紫 外线吸收剂、抗菌剂这样的添加剂。此外,也可混合使用本发明的多层树脂 片的制造步骤中所产生的废树脂。
<密封剂树脂层>
密封剂树脂层显现凸形状层与基材层的粘接性。就树脂成分而言,有100 质量%的改性烯烃系聚合物树脂、100质量份的热塑性弹性体。
就密封剂树脂层而言,优选改性烯烃系聚合物。就改性烯烃系聚合物树 脂而言,作为代表可列举将乙烯、丙烯、1-丁烯等碳数2~8左右的烯烃、这些 烯烃与乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、 1-辛烯、1-癸烯等碳数2~20左右的其他烯烃的共聚物、这些烯烃与乙酸乙烯 酯、氯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等乙 烯基化合物的共聚物等烯烃系树脂;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚 物、乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物等烯烃系橡胶用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二 甲酸等不饱和羧酸,或其酰卤、酰胺、酰亚胺、酸酐、酯等衍生物,具体而 言为马来酰氯、马来酰亚胺、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸 二甲酯、马来酸环氧丙酯等于接枝反应条件下经改性而得者。
其中,优选为用不饱和二羧酸或其酸酐,尤其是马来酸或其酸酐改性过 的乙烯-丙烯-二烯共聚物或乙烯-丙烯或1-丁烯共聚物橡胶。
密封剂树脂层的厚度优选为20μm~90μm,更优选为40~80μm。若未达 20μm,有时在凸形状层与基材层间产生层间剥离,此外,若超过90μm,有时 生产成本变高。
[第三实施方式]
本发明的第三实施方式涉及的树脂片如图6中所示那样,是不使用第二实 施方式中所示的密封剂树脂层(3),将凸形状层(1)与基材层(4)直接层叠而成的 树脂片。也就是说,第三实施方式涉及的树脂片的层结构从上向下为拒液层 (2)、凸形状层(1)、基材层(4),具有从第二实施方式涉及的热塑性树脂片中除 去密封剂树脂层而成的层结构。此处,拒液层与凸形状层因为与于第一实施 方式及第二实施方式中的层相同,故省略说明。另一方面,本实施方式中的 基材层(4)优选为与凸形状层具备充分的粘接性。
因此,在第三实施方式涉及的树脂片中,优选使用与凸形状层的粘接性 优异的苯乙烯系树脂作为基材层。作为苯乙烯系树脂,优选含有优选60质量 %~15质量%、更优选55质量%~15质量%的聚苯乙烯树脂及40质量%~85质量 %、更优选45质量%~85质量%的耐冲击性聚苯乙烯树脂而成的苯乙烯系基材 层。此外,也可使用添加了氢化苯乙烯系热塑性弹性体而得的苯乙烯系树脂 组合物。并用聚苯乙烯树脂与氢化苯乙烯系热塑性弹性体时,优选为含有90 质量%~95质量%的聚苯乙烯系树脂及5质量%~10质量%的氢化苯乙烯系热塑 性弹性体而成的苯乙烯系树脂组合物。此时,如果氢化苯乙烯系热塑性弹性 体的添加量未达5质量%,有时与凸形状层的粘接性不充分,产生层间剥离, 若超过10质量%,有时生产成本变高。
[第四实施方式]
本发明的第四实施方式涉及的树脂片如图7中所示,为按拒液层(2)、凸形 状层(1)、第1密封剂树脂层(3a)、氧阻隔基材层(5)、第2密封剂树脂层(3b)、基 材层(4)的顺序层叠而成的树脂片。第1密封剂树脂层与第2密封剂树脂层的组 成可以相同也可不同。凸形状层的厚度优选为50~250μm。若未达50μm,有时 凸形状转印变得不良。此外,若超过200μm,有时生产成本变高。
<基材层>
就第四实施方式中作为基材层所使用的树脂而言,优选尼龙系树脂或甲 基丙烯酸酯系树脂。就尼龙系树脂而言,可列举出己内酰胺、十二内酰胺等 内酰胺聚合物、6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等氨基羧酸的聚 合物、己二胺、癸二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-或2,4,4-三甲基己二胺等脂肪 族二胺、1,3-或1,4-双(氨基甲基)环己烷、双(对氨基环己基甲烷)等脂环式二 胺、间苯二甲胺或对苯二甲胺等芳香族二胺等二胺单元与己二酸、辛二酸、 癸二酸等脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸等脂环式二羧酸、对苯二甲酸、间苯 二甲酸等芳香族二羧酸等的二羧酸单元的缩聚物及它们的共聚物等。具体而 言有尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙610、尼龙611、尼龙612、 尼龙6T、尼龙6I、尼龙MXD6、尼龙6/66、尼龙6/610、尼龙6/6T、尼龙6I/6T 等,其中优选尼龙6、尼龙MXD6。
甲基丙烯酸酯系树脂只要是基于甲基丙烯酸酯单体的乙烯基聚合物即 可,对其结构等并没有特别的限定。就该甲基丙烯酸酯单体而言,可举出例 如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸戊酯及甲基丙烯酸己酯等。它们中,特别优选甲基丙烯酸甲酯。 此外,甲基丙烯酸酯单体中的丙基、丁基、戊基及己基等烷基可为直链,也 可分支。此外,掺合于本实施方式的树脂组合物的甲基丙烯酸酯树脂可为甲 基丙烯酸酯单体的单独聚物、多种甲基丙烯酸酯单体的共聚物。或者可具有 来自作为甲基丙烯酸酯以外的公知的乙烯基化合物的乙烯、丙烯、丁二烯、 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈及丙烯酸等的单体单元。
<氧阻隔基材层>
就氧阻隔基材层而言,可举出例如乙烯-乙烯醇共聚物树脂、尼龙系树脂。 其中,从加工性、成型性的方面出发,优选乙烯-乙烯醇共聚物树脂。
乙烯-乙烯醇共聚物树脂通常是将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物进行皂化而得 到的,为了具备氧阻隔性、加工性、成型性,乙烯含量为10摩尔%~65摩尔%, 优选为20摩尔%~50摩尔%,皂化度为90%以上,优选为95%以上。
此外,就尼龙系树脂而言,可列举出己内酰胺、十二内酰胺等内酰胺聚 合物、6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等氨基羧酸的聚合物、己 二胺、癸二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-或2,4,4-三甲基己二胺等脂肪族二胺、 1,3-或1,4-双(氨基甲基)环己烷、双(对氨基环己基甲烷)等脂环式二胺、间苯二 甲胺或对苯二甲胺等芳香族二胺等二胺单元与己二酸、辛二酸、癸二酸等脂 肪族二羧酸、环己烷二羧酸等脂环式二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等芳 香族二羧酸等的二羧酸单元的缩聚物及它们的共聚物等。
作为尼龙系树脂,具体而言有尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙66、 尼龙610、尼龙611、尼龙612、尼龙6T、尼龙6I、尼龙MXD6、尼龙6/66、尼 龙6/610、尼龙6/6T、尼龙6I/6T等,其中,优选为尼龙6、尼龙MXD6。
<密封剂树脂层>
就密封剂树脂层而言,优选改性烯烃系聚合物。就改性烯烃系聚合物树 脂而言,作为代表可列举将乙烯、丙烯、1-丁烯等碳数2~8左右的烯烃、这些 烯烃与乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、 1-辛烯、1-癸烯等碳数2~20左右的其他烯烃的共聚物、这些烯烃与乙酸乙烯 酯、氯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等乙 烯基化合物的共聚物等烯烃系树脂;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚 物、乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物等烯烃系橡胶用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二 甲酸等不饱和羧酸,或其酰卤、酰胺、酰亚胺、酸酐、酯等衍生物,具体而 言为马来酰氯、马来酰亚胺、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸 二甲酯、马来酸环氧丙酯等于接枝反应条件下经改性而得者。
其中,优选用不饱和二羧酸或其酸酐,尤其是马来酸或其酸酐改性过的 乙烯系树脂、丙烯系树脂或乙烯-丙烯或1-丁烯共聚物橡胶。
就密封剂树脂层的厚度而言,任一侧都优选为10μm~50μm,更优选为 20μm~40μm。若未达10μm,有时无法获得充分的层间粘接强度,此外,若超 过50μm,有时生产成本变高。
[拒液性树脂片的制造]
对本发明的树脂片的制造方法并没有限定,可采用任意方法,典型地, 包含下述步骤:制作在一面具有至少1种以上的凸形状的单层片或包含该具有 凸形状的层的层叠树脂片,最后在凸形状的表面形成拒液层。
首先,在制作在一面具有至少1种以上的凸形状的单层片或含有该具有凸 形状的层的层叠树脂片时,可使用任意的树脂片成型方法。可举出例如如下 方法:在单层的情况下使用1台单螺杆挤出机,在复数层的情况下使用复数台 单螺杆挤出机,将各个原料树脂熔融挤出,通过T型模头获得树脂片。在多层 的情况下,可使用多歧管模头。其中,本发明的树脂片的各个实施方式的层 结构基本上如上所述,此外,例如,只要物性等不会展现劣化,可将本发明 的树脂片、构件的制造步骤中产生的废原料添加至基材层,也可作为额外的层进行层叠。
然后,在单层或多层树脂片形成凸形状,该方法也没有特别的限制,可 使用本领域技术人员已知的任意方法。例如有使用挤出成型方式进行制造的 方法、使用光刻方式(phtolithography)进行制造的方法、使用热压方式进行 制造的方法、使用图案辊及UV固化树脂进行制造的方法等。
最后,在凸形状层的表面形成含有特定含量的疏水性无机微粒及粘结剂 树脂的拒液层。对形成拒液层的方法并没有特别的限定,例如可采用辊涂布、 凹版涂布、棒涂布、刮刀涂布、毛刷涂布、粉体静电法等公知的涂布方法。 此外,对制备涂布液时的溶剂也没有特别的限定,除了水以外,还可适当选 择例如酒精(乙醇)、环己烷、甲苯、丙酮、IPA、丙二醇、己二醇、丁基二甘 醇(butyl diglycol)、戊二醇、正戊烷、正己烷、己醇等有机溶剂。此时,也 可并用微量的分散剂、着色剂、抗沉降剂、粘度调整剂等。
[物品]
本发明的拒液性树脂片可适用于需要上述所示的拒液性的物品。以下具 体地记载。
本发明的拒液性树脂片可作为食品容器、袋子等包装材料、雨衣、伞等 生活用品、厨房、浴室、厕所等的用水处的构件、壁纸等建材应用。
例如,通过在食品容器、袋子等中使用本发明的拒液性树脂片,可获得 防止内容物附着于容器等的内壁、使内容物在最后容易完全使用完的效果、 在垃圾分类时减少清洗容器的工夫的效果等。
例如,通过在雨衣、伞等雨具中使用本发明的拒液性树脂片,也可获得 难以附着水滴、在折叠时水滴等难以附着于手的效果。
例如,通过在浴室的壁板中使用本发明的拒液性树脂片,可获得难以附 着水滴等的效果。
例如,通过在内装材料等中使用本发明的拒液性树脂片,可获得难以附 着污垢等的效果。
实施例
以下通过列举实施例及比较例来具体地说明本发明,但本发明并没有因 实施例等的内容而有任何的限定。
实施例等中使用的各种原料如下所述。
(1)凸形状层
(A)无规聚丙烯“PM921V”(太阳异质同晶体公司(SunAllomer Ltd.)制),熔 体质量流动速率:25g/10min(试验温度:230℃,负荷:2.16kg)。
(2)拒液层
(B)疏水性无机微粒:疏水性二氧化硅“AEROSIL R812S”(赢创德固赛公司 制),平均一次粒径:7nm,三甲基甲硅烷基改性。
(C)疏水性无机微粒:疏水性二氧化硅“AEROSIL R8200”(赢创德固赛公司 制),平均一次粒径:12nm,三甲基甲硅烷基改性。
(D)疏水性无机微粒:疏水性二氧化硅“AEROSIL NAX50”(日本艾罗西尔 公司制),平均一次粒径:30nm,三甲基甲硅烷基改性。
(E)粘结剂树脂:烯烃系共聚物“AQUATEX AC-3100”(日本涂料树脂公司 制),乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂。
(F)粘结剂树脂:氟系共聚物“AsahiGuard AG-E550D”(旭硝子株式会社 制),(甲基)丙烯酸酯系氟共聚物树脂。
针对实施例等中所制作的树脂片的各种特性的评价方法如下所述。
(1)凸形状观察
片的凸形状使用激光显微镜VK-X100(基恩士公司制)测定凸形状高度、凸 形状的顶点间隔。此外,为了测定凸形状高度及顶点间隔,使用切片机制作 凸形状剖面样本。凸形状的高度是从树脂片的任意3处,分别测定相同形状10 个高度,使用其30个测定值的算术平均值。凸形状为2种以上时,针对第1凸 形状及第2凸形状的高度各别以相同的方法来求得。针对顶点间隔,从树脂片 的任意3处,测定10个相邻凸形状的顶点间隔,使用其30个测定值的算术平均 值。凸形状为2种以上时,测定第1凸形状与第2凸形状的顶点间隔,使用其30 个测定值的算术平均值。
(2)接触角及滚落角
针对树脂片,使用自动接触角计DM-501(协和界面科学社制)来测定接触 角及滚落角。此外,试验液使用纯蜂蜜(日新蜂蜜社制)、西红柿酱(可果美株 式会社(カゴメ社)制),滴加量在接触角测定时为8μL,在滚落角测定时为 20μL。若接触角为130°以上则可判定为拒液性高,可防止液体的附着。此外, 若滚落角为40°以下则可判定为拒液性高,可防止液体的附着。
(3)加压试验
在树脂片上放置1g试验液,进一步地从液上放置圆筒状的聚丙烯制壳体 (以下称为圆筒壳体)来进行加压试验。圆筒壳体为直径32mm,重量70g,对于 液体施加的压力为866Pa。加压后,针对将圆筒壳体拿走时附着于树脂片上的 残留液体,如图8中所示那样,设完全没有附着的状态为“5”,附着最多的状态 为“1”,通过目视以5等级进行评价。在该5等级评价中,只要为“4”以上便判断 为附着受到抑制。
<实施例1(图1的层结构)>
使用1台65mm单螺杆挤出机,通过T型模头法挤出树脂片。对于该挤出片, 通过用采用激光雕刻法对于表面赋予了凹凸形状的转印辊及接触辊进行铸 造,获得具有在表面赋予了凸形状的凸形状层的树脂片。
然后,为了在凸形状层的表面形成拒液层,制作了将疏水性二氧化硅与 粘结剂树脂以拒液层中的疏水性二氧化硅成为90质量%、粘结剂树脂成为10 质量%的组成比来混合而成的分散液(溶剂均为精制水/异丙醇的混合液)。使用 棒涂器将该混合分散液涂布于凸形状层表面,将其在90℃干燥而形成拒液层。
<实施例2~8、比较例1~5>
将拒液层的组成、拒液层的有无及凸形状的有无如表1中所示那样进行设 定,除此以外,与实施例1同样地制作实施例2~8及比较例1~5涉及的树脂片并 进行评价。将拒液层的组成示于表1,将结果示于表2。
应予说明,比较例1~3中改变拒液层中的二氧化硅微粒含量及粘结剂树脂 含量,比较例4中没有形成拒液层,比较例5中没有赋予凸形状。
[表1]
[表2]
从表2中所示的结果可知道以下的内容。
关于在片上对于各液体的拒液性(接触角、滚落角、加压试验),实施例1~8 全部获得接触角130°以上、滚落角40°以下、加压试验4以上的结果。相对于此, 比较例1中,在加压试验中拒液层剥落,无法维持形成的拒液层。比较例2中, 虽然获得接触角130°以上、滚落角40°以下的结果,但在加压试验中成为3以 下。比较例3中,虽然获得接触角130°以上的结果,但滚落角为40°以上,在加 压试验中成为2以下。此外,比较例4及5中,关于接触角、滚落角及加压试验 的任一者,都没有获得效果。
以上虽然使用各种实施方式来说明本发明,但本发明的技术范围当然并 不限定于上述实施方式所记载的范围。对于本领域技术人员而言,可对上述 实施方式进行各种变更或改良是显而易见的。另外,从权利要求的记载可知 加以这样的变更或改良而得的形态也可包含于本发明的技术范围中。
附图标记说明
1a凸形状;1b凸部顶点;1c第1凸部顶点;1d第2凸部顶点;h凸形 状高度;t凸形状顶点间隔;2拒液层;3密封剂树脂层;3a第1密封剂树脂 层;3b第2密封剂树脂层;4基材层;5氧阻隔性基材层。
Claims (53)
1.一种拒液性树脂片,其中,
其具有凸形状层和拒液层,所述凸形状层具有至少1种微细的凸形状且含有热塑性树脂组合物,在所述凸形状层的具有凸形状的面具有含有疏水性无机微粒及粘结剂树脂的拒液层,
所述拒液层中的疏水性无机微粒的含量超过80质量%且为95质量%以下,粘结剂树脂的含量为5质量%以上且不到20质量%。
2.根据权利要求1所述的拒液性树脂片,其中,
其对于含有糖的水系液体具有拒液性。
3.根据权利要求1所述的拒液性树脂片,其中,
所述热塑性树脂组合物于230℃条件下的熔体质量流动速率为5g/10分钟以上。
4.根据权利要求2所述的拒液性树脂片,其中,
所述热塑性树脂组合物于230℃条件下的熔体质量流动速率为5g/10分钟以上。
5.根据权利要求1所述的拒液性树脂片,其中,
所述热塑性树脂组合物含有聚烯烃系树脂组合物。
6.根据权利要求2所述的拒液性树脂片,其中,
所述热塑性树脂组合物含有聚烯烃系树脂组合物。
7.根据权利要求3所述的拒液性树脂片,其中,
所述热塑性树脂组合物含有聚烯烃系树脂组合物。
8.根据权利要求4所述的拒液性树脂片,其中,
所述热塑性树脂组合物含有聚烯烃系树脂组合物。
9.根据权利要求5所述的拒液性树脂片,其中,
所述聚烯烃系树脂组合物含有35质量%~100质量%的聚烯烃系树脂。
10.根据权利要求6所述的拒液性树脂片,其中,
所述聚烯烃系树脂组合物含有35质量%~100质量%的聚烯烃系树脂。
11.根据权利要求7所述的拒液性树脂片,其中,
所述聚烯烃系树脂组合物含有35质量%~100质量%的聚烯烃系树脂。
12.根据权利要求8所述的拒液性树脂片,其中,
所述聚烯烃系树脂组合物含有35质量%~100质量%的聚烯烃系树脂。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的拒液性树脂片,其中,
所述疏水性无机微粒为在表面具有三甲基甲硅烷基的疏水性二氧化硅微粒。
14.根据权利要求1~12中任一项所述的拒液性树脂片,其中,
所述疏水性无机微粒的平均一次粒径为5nm~1000nm。
15.根据权利要求13所述的拒液性树脂片,其中,
所述疏水性无机微粒的平均一次粒径为5nm~1000nm。
16.根据权利要求1~12、15中任一项所述的拒液性树脂片,其中,
所述粘结剂树脂包含选自烯烃系共聚物及氟系共聚物中的1种以上的树脂。
17.根据权利要求13所述的拒液性树脂片,其中,
所述粘结剂树脂包含选自烯烃系共聚物及氟系共聚物中的1种以上的树脂。
18.根据权利要求14所述的拒液性树脂片,其中,
所述粘结剂树脂包含选自烯烃系共聚物及氟系共聚物中的1种以上的树脂。
19.根据权利要求1~12、15、17~18中任一项所述的拒液性树脂片,其中,
所述凸形状由第1凸形状及第2凸形状构成,第1凸形状的高度及第2凸形状的高度分别为20μm~150μm,相邻的凸形状的顶点间隔为20μm~100μm。
20.根据权利要求13所述的拒液性树脂片,其中,
所述凸形状由第1凸形状及第2凸形状构成,第1凸形状的高度及第2凸形状的高度分别为20μm~150μm,相邻的凸形状的顶点间隔为20μm~100μm。
21.根据权利要求14所述的拒液性树脂片,其中,
所述凸形状由第1凸形状及第2凸形状构成,第1凸形状的高度及第2凸形状的高度分别为20μm~150μm,相邻的凸形状的顶点间隔为20μm~100μm。
22.根据权利要求16所述的拒液性树脂片,其中,
所述凸形状由第1凸形状及第2凸形状构成,第1凸形状的高度及第2凸形状的高度分别为20μm~150μm,相邻的凸形状的顶点间隔为20μm~100μm。
23.根据权利要求1~12、15、17~18、20~22中任一项所述的拒液性树脂片,其中,
所述凸形状层的厚度为50μm~200μm。
24.根据权利要求13所述的拒液性树脂片,其中,
所述凸形状层的厚度为50μm~200μm。
25.根据权利要求14所述的拒液性树脂片,其中,
所述凸形状层的厚度为50μm~200μm。
26.根据权利要求16所述的拒液性树脂片,其中,
所述凸形状层的厚度为50μm~200μm。
27.根据权利要求19所述的拒液性树脂片,其中,
所述凸形状层的厚度为50μm~200μm。
28.根据权利要求1~12、15、17~18、20~22、24~27中任一项所述的拒液性树脂片,其中,
具有所述拒液层的一侧的表面与含有糖类的液体接触时的接触角为130°以上,并且滚落角为40°以下。
29.根据权利要求13所述的拒液性树脂片,其中,
具有所述拒液层的一侧的表面与含有糖类的液体接触时的接触角为130°以上,并且滚落角为40°以下。
30.根据权利要求14所述的拒液性树脂片,其中,
具有所述拒液层的一侧的表面与含有糖类的液体接触时的接触角为130°以上,并且滚落角为40°以下。
31.根据权利要求16所述的拒液性树脂片,其中,
具有所述拒液层的一侧的表面与含有糖类的液体接触时的接触角为130°以上,并且滚落角为40°以下。
32.根据权利要求19所述的拒液性树脂片,其中,
具有所述拒液层的一侧的表面与含有糖类的液体接触时的接触角为130°以上,并且滚落角为40°以下。
33.根据权利要求23所述的拒液性树脂片,其中,
具有所述拒液层的一侧的表面与含有糖类的液体接触时的接触角为130°以上,并且滚落角为40°以下。
34.根据权利要求1~12、15、17~18、20~22、24~27、29~33中任一项所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的表面,即使从液体上施加866Pa的压力仍维持有拒液性。
35.根据权利要求13所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的表面,即使从液体上施加866Pa的压力仍维持有拒液性。
36.根据权利要求14所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的表面,即使从液体上施加866Pa的压力仍维持有拒液性。
37.根据权利要求16所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的表面,即使从液体上施加866Pa的压力仍维持有拒液性。
38.根据权利要求19所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的表面,即使从液体上施加866Pa的压力仍维持有拒液性。
39.根据权利要求23所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的表面,即使从液体上施加866Pa的压力仍维持有拒液性。
40.根据权利要求28所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的表面,即使从液体上施加866Pa的压力仍维持有拒液性。
41.根据权利要求1~12、15、17~18、20~22、24~27、29~33、35~40中任一项所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的具有凸形状的面的另一面层叠了1层以上的基材层,所述基材层包含选自苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物树脂及丙烯酸系树脂中的1种以上的树脂。
42.根据权利要求13所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的具有凸形状的面的另一面层叠了1层以上的基材层,所述基材层包含选自苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物树脂及丙烯酸系树脂中的1种以上的树脂。
43.根据权利要求14所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的具有凸形状的面的另一面层叠了1层以上的基材层,所述基材层包含选自苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物树脂及丙烯酸系树脂中的1种以上的树脂。
44.根据权利要求16所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的具有凸形状的面的另一面层叠了1层以上的基材层,所述基材层包含选自苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物树脂及丙烯酸系树脂中的1种以上的树脂。
45.根据权利要求19所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的具有凸形状的面的另一面层叠了1层以上的基材层,所述基材层包含选自苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物树脂及丙烯酸系树脂中的1种以上的树脂。
46.根据权利要求23所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的具有凸形状的面的另一面层叠了1层以上的基材层,所述基材层包含选自苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物树脂及丙烯酸系树脂中的1种以上的树脂。
47.根据权利要求28所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的具有凸形状的面的另一面层叠了1层以上的基材层,所述基材层包含选自苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物树脂及丙烯酸系树脂中的1种以上的树脂。
48.根据权利要求34所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层的具有凸形状的面的另一面层叠了1层以上的基材层,所述基材层包含选自苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物树脂及丙烯酸系树脂中的1种以上的树脂。
49.根据权利要求41所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层与所述基材层之间形成了密封剂树脂层,所述密封剂树脂层含有选自改性烯烃系聚合物树脂及热塑性弹性体中的至少1种的树脂。
50.根据权利要求42~48中任一项所述的拒液性树脂片,其中,
在所述凸形状层与所述基材层之间形成了密封剂树脂层,所述密封剂树脂层含有选自改性烯烃系聚合物树脂及热塑性弹性体中的至少1种的树脂。
51.一种物品,其中,
其使用了权利要求1~50中任一项所述的拒液性树脂片。
52.根据权利要求51所述的物品,其中,
其为生活用品、包装材料或建材。
53.根据权利要求52所述的物品,其中,
其为食品容器、袋子、雨衣、伞、壁纸或用水处的构件。
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