JPWO2015064052A1 - リチウム電池 - Google Patents
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Abstract
Description
本実施形態に係るリチウム電池は、正極と、正極と対向配置された負極と、リチウムイオン伝導性を有する非水電解質と、を備える。正極と負極との間には、非水電解質を保持することが可能な多孔質材料で構成されたセパレータを介在させることが好ましい。
《実施例1》
(1)正極の作製
二酸化マンガン100質量部に対し、導電材としてケッチェンブラック5質量部と、結着剤としてポリテトラフルオロエチレン(PTFE)5質量部とを添加し、十分に混合して、正極合剤を調製した。正極は、正極合剤を直径15mm、厚み3.0mmの円盤状に成形した後、200℃で乾燥することにより作製した。
厚み1.0mmの金属リチウムからなるシートを直径16mmの円盤状に打ち抜いて、これを負極とした。
プロピレンカーボネート(PC)と1,2−ジメトキシエタン(DME)とを体積比1:1で混合して非水溶媒を得た。この非水溶媒を用いて、溶質としてLiClO4を0.5mol/Lの割合で含み、かつLiBF4を2.0質量%の割合で含む非水電解質を調製した。溶質にはLiClO4を単独で用いた。溶質(LiClO4)100質量部に対するLiBF4の割合は、約42.0質量部である。
開口を有するステンレス鋼製の有底の電池ケース(正極端子)を準備し、その内側に正極とセパレータをこの順に配置した。セパレータには、厚み0.45mmのポリフェニレンサルファイド(PPS)製の不織布を用いた。一方、周縁部にPPS製のガスケットが配されたステンレス鋼製の封口板(負極端子)を準備し、その内面に負極を貼り付け、更に、円盤状の炭素材料と保持材料との複合物を負極の表面(正極との対向面)に貼り付けた。電池ケースの内部に非水電解質を注入し、正極およびセパレータを非水電解質と接触させた後、電池ケースの開口を封口板で塞ぎ、電池ケースの開口端部を封口板の周縁部に加締めた。こうして、図1に示すようなコイン型リチウム電池(電池A1)を得た。
非水電解質中にLiBF4を添加しなかったこと以外、電池A1と同様にして、コイン型リチウム電池(電池B)を作製した。
非水電解質中にLiBF4を添加せず、かつ、炭素材料と保持材料との複合物を負極の表面(正極との対向面)に貼り付けなかったこと以外、電池A1と同様にして、コイン型リチウム電池(電池C)を作製した。
非水電解質に含まれるLiBF4の割合を1.0質量%に変更したこと以外、電池A1と同様にして、コイン型リチウム電池(電池A2)を作製した。
非水電解質に含まれるLiBF4の割合を3.0質量%に変更したこと以外、電池A1と同様にして、コイン型リチウム電池(電池A3)を作製した。
非水電解質に含まれるLiBF4の割合を4.0質量%に変更したこと以外、電池A1と同様にして、コイン型リチウム電池(電池A4)を作製した。
非水電解質に含まれるLiBF4の割合を5.0質量%に変更したこと以外、電池A1と同様にして、コイン型リチウム電池(電池A5)を作製した。
上記実施例および比較例の電池について、以下の評価を行った。
<高温保存後の低温パルス電圧>
[評価1]
各電池を105℃の環境下に2000時間保存し、所定時間を経過する毎に、各電池を−40℃の環境下に移動させて3時間放置した。電池表面の温度が−40℃に低下した後、パルス電圧(V)(CCV(Closed-circuit-voltage):10mAで200ms放電後の電圧)を求めた。測定結果を図2および図3に示す。
炭素材料と保持材料との複合物を負極の表面(正極との対向面)に貼り付けなかったこと以外、電池A1と同様にして、コイン型リチウム電池(電池D1)を作製した。
非水電解質に含まれるLiBF4の割合を3.0質量%に変更したこと以外、電池D1と同様にして、コイン型リチウム電池(電池D2)を作製した。
非水電解質に含まれるLiBF4の割合を4.0質量%に変更したこと以外、電池D1と同様にして、コイン型リチウム電池(電池D3)を作製した。
<高温保存後の低温パルス電圧>
[評価2]
各電池を100℃の環境下に1000時間保存し、所定時間を経過する毎に、各電池を−40℃の環境下に移動させて3時間放置した。電池表面の温度が−40℃に低下した後、パルス電圧(V)(CCV:8mAで200ms放電後の電圧)を求めた。測定結果を図4に示す。
正極活物質としてフッ化黒鉛を含む正極を用いたこと以外、電池A1と同様にして、コイン型リチウム電池(A6)を作製した。
正極は、以下の要領で作製した。
石油コークスをフッ素化し、正極活物質であるフッ化黒鉛(CF1.05)を調製した。このフッ化黒鉛と、導電材であるアセチレンブラックと、結着剤であるスチレンブタジエンゴム(SBR)とを100:15:6の質量比で混合した。この混合物に、水とイソプロピルアルコールを加え、十分に混練し、正極合剤を得た。得られた正極合剤を100℃で乾燥させた後、直径15mm、厚み3.0mmの円盤状のペレットに成形した。その後、ペレットを100℃で24時間乾燥して正極として用いた。
[評価3]
評価1と同じ条件で、電池A6を105℃で1000時間保存後の低温パルス特性を測定したところ、8mAで200ms放電後のCCVは2.1Vであった。以上より、正極活物質としてフッ化黒鉛を用いた電池A2も、二酸化マンガンを用いた電池A1と同様に、高温保存後の低温パルス特性が優れていることが示された。
Claims (6)
- 正極と、リチウムを含む負極と、リチウムイオン伝導性を有する非水電解質と、を備え、
前記正極は、マンガン酸化物およびフッ化黒鉛よりなる群から選択される少なくとも一種を含み、
前記正極と対向する前記負極の表面の少なくとも一部に、粉末状または繊維状の炭素材料が付着しており、
前記非水電解質が、非水溶媒と、溶質と、添加剤と、を含み、
前記溶質は、LiClO4を含み、
前記添加剤は、LiBF4である、リチウム電池。 - 前記溶質の100質量部に対して、前記LiBF4の割合は1〜100質量部である、請求項1に記載のリチウム電池。
- 前記非水溶媒は、環状炭酸エステルと、鎖状エーテルと、を含む、請求項1または2に記載のリチウム電池。
- 前記環状炭酸エステルは、プロピレンカーボネートを含み、
前記鎖状エーテルは、ジメトキシエタンを含み、
前記非水電解質は、前記プロピレンカーボネートおよび前記ジメトキシエタンを40〜98質量%の割合で含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載のリチウム電池。 - 前記正極および前記負極が、いずれも円盤状である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のリチウム電池。
- 前記非水電解質は、前記LiBF4を1〜5質量%の割合で含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載のリチウム電池。
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