JPWO2014002864A1 - 固体撮像素子用光学フィルターおよびその用途 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明に係る固体撮像素子用光学フィルター(以下単に「本発明の光学フィルター」ともいう。)は、波長300〜420nmに吸収極大を持つ化合物(X)および波長600〜800nmに吸収極大を持つ化合物(Y)を含有する透明樹脂製基板と、該基板の少なくとも片方の面に近赤外線反射膜とを有する。前記化合物(X)と前記化合物(Y)は、透明樹脂製基板のうち同一の層に含まれていても別々の層に含まれていてもよい。同一の層に含まれる場合は、例えば、前記化合物(X)と前記化合物(Y)がともに同一の透明樹脂製基板中に含まれる形態を挙げることができ、別々の層に含まれる場合は、例えば、前記化合物(Y)が含まれる透明樹脂製基板上に前記化合物(X)が含まれる層が積層されている形態を挙げることができる。前記化合物(X)と前記化合物(Y)は、同一の層に含まれている方がより好ましく、このような場合、別々の層に含まれる場合よりも前記化合物(X)と前記化合物(Y)の含有量を制御することがより容易となる。
本発明の光学フィルターを構成する透明樹脂製基板(以下「樹脂製基板」ともいう。)は、透明樹脂、前記化合物(X)および前記化合物(Y)を含有し、近紫外線および近赤外線を選択的に効率よくカットすることができる。
本発明で用いられる、波長300〜420nmに吸収極大を持つ化合物(X)は、一般的に近紫外線吸収剤と称され、前記波長範囲に2つ以上の吸収極大を持っていてもよい。このような化合物(X)としては、特に限定されるものではないが、アゾメチン系化合物、インドール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
前記アゾメチン系化合物は、特に限定されるものではないが、例えば下記式(1)で表すことができる。
前記インドール系化合物は、特に限定されるものではないが、例えば下記式(2)で表すことができる。
前記ベンゾトリアゾール系化合物は、特に限定されるものではないが、例えば下記式(3)で表すことができる。
前記トリアジン系化合物は、特に限定されるものではないが、例えば下記式(4)、(5)または(6)で表すことができる。
本発明で用いられる、波長600〜800nm、好ましくは波長620〜780nm、特に好ましくは波長650〜750nmの範囲に吸収極大を持つ化合物(Y)は、一般的に近赤外線吸収色素と称され、前記波長範囲に2つ以上の吸収極大を持っていてもよい。このような化合物(Y)としては、特に限定されるものではないが、例えば、スクアリリウム系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物およびシアニン系化合物などが挙げられる。化合物(Y)を用いることで、近紫外波長領域に加え、近赤外波長領域においても光学フィルターの入射角依存性を改良することができ、視野角度の広い光学フィルターを得ることができる。
スクアリリウム系化合物としては、式(I)で表されるスクアリリウム系化合物および式(II)で表されるスクアリリウム系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。以下、それぞれ「化合物(I)」および「化合物(II)」ともいう。
複数あるRaは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、リン酸基、−L1または−NReRf基を表す。ReおよびRfは、それぞれ独立に水素原子、−La、−Lb、−Lc、−Ldまたは−Leを表す。
(La)置換基Lを有してもよい炭素数1〜9の脂肪族炭化水素基、
(Lb)置換基Lを有してもよい炭素数1〜9のハロゲン置換アルキル基、
(Lc)置換基Lを有してもよい炭素数3〜14の脂環式炭化水素基、
(Ld)置換基Lを有してもよい炭素数6〜14の芳香族炭化水素基、
(Le)置換基Lを有してもよい炭素数3〜14の複素環基、
(Lf)置換基Lを有してもよい炭素数1〜9のアルコキシ基、
(Lg)置換基Lを有してもよい炭素数1〜9のアシル基、または
(Lh)置換基Lを有してもよい炭素数1〜9のアルコキシカルボニル基
を表す。
1つのベンゼン環上の2つのRaのうちの少なくとも1つが、同じベンゼン環上のYと相互に結合して、窒素原子を少なくとも1つ含む構成原子数5または6の複素環を形成し、前記複素環は置換基を有していてもよく、Rbおよび前記複素環の形成に関与しないRaは、それぞれ独立に前記(i)のRbおよびRaと同義である。
前記フタロシアニン系化合物としては、特に構造は限定されないが、例えば、下記式(III)で表される化合物が挙げられる。
複数あるRa、Rb、RcおよびRdは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、シリル基、−L1、−S−L2、−SS−L2、−SO2−L3、−N=N−L4を表す。または、複数あるRa、Rb、RcおよびRdは、RaとRb、RbとRcおよびRcとRdのうち少なくとも1つの組み合わせが結合した、下記式(A)〜(H)で表される基からなる群より選ばれる少なくとも1種の基を表す。ただし、同じ芳香環に結合したRa、Rb、RcおよびRdのうち少なくとも1つが水素原子ではない。
L1は前記式(I)において定義したL1と同義であり、
L2は、水素原子または前記式(I)において定義したLa〜Leのいずれかを表し、
L3は、水酸基または前記La〜Leのいずれかを表し、
L4は、前記La〜Leのいずれかを表す。
複数あるRA〜RLは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、シリル基、−L1、−S−L2、−SS−L2、−SO2−L3、−N=N−L4を表し、
前記アミノ基、アミド基、イミド基およびシリル基は、前記置換基Lを有してもよく、L1〜L4は前記式(III)において定義したL1〜L4と同義である。
前記ナフタロシアニン系化合物としては、特に構造は限定されないが、例えば、下記式(IV)で表される化合物が挙げられる。
前記シアニン系化合物としては、特に構造は限定されないが、例えば、下記式(V−1)〜(V−3) で表される化合物が挙げられる。
複数あるDは、独立に炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、
複数あるRa、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、RhおよびRiは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、シリル基、−L1、−S−L2、−SS−L2、−SO2−L3、−N=N−L4、または、RbとRc、RdとRe、ReとRf、RfとRg、RgとRhおよびRhとRiのうち少なくとも1つの組み合わせが結合した、下記式(A)〜(H)で表される基からなる群より選ばれる少なくとも1種の基を表し、
前記アミノ基、アミド基、イミド基およびシリル基は、前記式(I)において定義した置換基Lを有してもよく、
L1は、前記式(I)において定義したL1と同義であり、
L2は、水素原子または前記式(I)において定義したLa〜Leのいずれかを表し、
L3は、水素原子または前記La〜Leのいずれかを表し、
L4は、前記La〜Leのいずれかを表し、
Za〜ZdおよびYa〜Ydは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、シリル基、−L1、−S−L2、−SS−L2、−SO2−L3、−N=N−L4(L1〜L4は、前記Ra〜RiにおけるL1〜L4と同義である。)、あるいは、
隣接した二つから選ばれるZ同士もしくはY同士が相互に結合して形成される、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を少なくとも1つ含んでもよい5乃至6員環の脂環式炭化水素基、
隣接した二つから選ばれるZ同士もしくはY同士が相互に結合して形成される、炭素数6〜14の芳香族炭化水素基、または、
隣接した二つから選ばれるZ同士もしくはY同士が相互に結合して形成され、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を少なくとも1つ含む、炭素数3〜14の複素芳香族炭化水素基を表し、これらの脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基および複素芳香族炭化水素基は、炭素数1〜9の脂肪族炭化水素基またはハロゲン原子を有してもよい。
複数あるRA〜RLは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、シリル基、−L1、−S−L2、−SS−L2、−SO2−L3または−N=N−L4(L1〜L4は、前記式(V−1)〜(V−3)において定義したL1〜L4と同義である。)を表し、前記アミノ基、アミド基、イミド基およびシリル基は、前記置換基Lを有してもよい。
本発明では、前記化合物(X)および前記化合物(Y)に加え、その他の色素として波長800nm超1300nm以下に吸収極大を持つ色素(Z)を用いることができる。このような色素(Z)としては、特に限定されるものではないが、例えばフタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、クロコニウム系化合物、ジチオール系化合物、ジイモニウム系化合物およびポルフィリン系化合物などが挙げられる。これらの色素は、例えば、特開2006−284756号公報、特開2008−303130号公報、特許第4919629号公報、特許第4083730号公報に例示されているものを使用することができる。色素(Z)の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、樹脂製基板を構成する樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜10.0重量部である。色素(Z)を用いることで、波長800nm以降の長波長域における吸収特性がさらに良好な光学フィルターを得ることができ、良好なカメラ画質を達成することができる。
前記樹脂製基板において、前記化合物(X)の含有量は、樹脂製基板を構成する樹脂100重量部に対して、好ましくは0.006〜3.0重量部、より好ましくは0.02〜2.5重量部、特に好ましくは0.05〜2.0重量部である。前記化合物(Y)の含有量は、樹脂製基板を構成する樹脂100重量部に対して、好ましくは0.004〜2.0重量部、より好ましくは0.01〜1.5重量部、特に好ましくは0.02〜1.0重量部である。前記化合物(X)と前記化合物(Y)の含有量が前記範囲内にあると、それぞれの吸収波長域において良好な吸収特性と高い可視光透過率とを両立させることができる。
前記樹脂製基板に用いられる透明樹脂としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されないが、例えば、熱安定性およびフィルムへの成形性を確保し、かつ、100℃以上の蒸着温度で行う高温蒸着により誘電体多層膜を形成しうるフィルムとするため、ガラス転移温度(Tg)が、好ましくは110〜380℃、より好ましくは110〜370℃、さらに好ましくは120〜360℃である透明樹脂が挙げられる。また、透明樹脂のガラス転移温度が140℃以上であると、誘電体多層膜をより高温で蒸着形成し得るフィルムが得られるため、特に好ましい。
前記環状オレフィン系樹脂としては、下記式(13)で表される単量体および下記式(14)で表される単量体からなる群より選ばれる少なくとも1つの単量体から得られる樹脂、または必要に応じてさらに前記で得られた樹脂を水素添加することで得られる樹脂が好ましい。
(i')水素原子
(ii')ハロゲン原子
(iii')トリアルキルシリル基
(iv')酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはケイ素原子を含む連結基を有する、置換または非置換の炭素数1〜30の炭化水素基
(v')置換または非置換の炭素数1〜30の炭化水素基
(vi')極性基(但し(iv')を除く)
(vii')Rx1とRx2またはRx3とRx4とが、相互に結合して形成されたアルキリデン基を表し、該結合に関与しないRx1〜Rx4は、それぞれ独立に前記(i')〜(vi')より選ばれる原子または基を表す。
(viii')Rx1とRx2またはRx3とRx4とが、結合している炭素原子とともに相互に結合して形成された単環もしくは多環の炭化水素環または複素環を表し、該結合に関与しないRx1〜Rx4は、それぞれ独立に前記(i')〜(vi')より選ばれる原子または基を表す。
(ix’)Rx2とRx3とが、結合している炭素原子とともに相互に結合して形成された単環の炭化水素環または複素環を表し、該結合に関与しないRx1〜Rx4は、それぞれ独立に前記(i')〜(vi')より選ばれる原子または基を表す。
(x')Ry1とRy2とが、相互に結合して形成された単環または多環の脂環式炭化水素、芳香族炭化水素または複素環を表す。
前記芳香族ポリエーテル系樹脂は、下記式(15)で表される構造単位および下記式(16)で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも1つの構造単位を有することが好ましい。
ポリイミド系樹脂としては、特に制限されず、繰り返し単位にイミド結合を含む高分子化合物であればよく、例えば特開2006−199945号公報や特開2008−163107号公報に記載されている方法で合成することができる。
フルオレンポリカーボネート系樹脂としては、特に制限されず、フルオレン部位を含むポリカーボネート樹脂であればよく、例えば特開2008−163194号公報に記載されている方法で合成することができる。
フルオレンポリエステル系樹脂としては、特に制限されず、フルオレン部位を含むポリエステル樹脂であればよく、例えば特開2010−285505号公報や特開2011−197450号公報に記載されている方法で合成することができる。
フッ素化芳香族ポリマー系樹脂としては、特に制限されないが、少なくとも1つのフッ素を有する芳香族環と、エーテル結合、ケトン結合、スルホン結合、アミド結合、イミド結合およびエステル結合からなる群より選ばれる少なくとも1つの結合を含む繰り返し単位とを含有するポリマーであればよく、例えば特開2008−181121号公報に記載されている方法で合成することができる。
透明樹脂の市販品としては、以下の市販品等を挙げることができる。環状オレフィン系樹脂の市販品としては、JSR株式会社製アートン、日本ゼオン株式会社製ゼオノア、三井化学株式会社製APEL、ポリプラスチックス株式会社製TOPASなどを挙げることができる。ポリエーテルサルホン系樹脂の市販品としては、住友化学株式会社製スミカエクセルPESなどを挙げることができる。ポリイミド系樹脂の市販品としては、三菱ガス化学株式会社製ネオプリムLなどを挙げることができる。ポリカーボネート系樹脂の市販品としては、帝人株式会社製ピュアエースなどを挙げることができる。フルオレンポリカーボネート系樹脂の市販品としては、三菱ガス化学株式会社製ユピゼータEP−5000などを挙げることができる。フルオレンポリエステル系樹脂の市販品としては、大阪ガスケミカル株式会社製OKP4HTなどを挙げることができる。アクリル系樹脂の市販品としては、株式会社日本触媒製アクリビュアなどを挙げることができる。シルセスキオキサン系紫外線硬化樹脂の市販品としては、新日鐵化学株式会社製シルプラスなどを挙げることができる。
前記樹脂製基板は、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに、酸化防止剤、金属錯体系化合物等の添加剤を含有してもよい。また、後述するキャスト成形により樹脂製基板を製造する場合には、レベリング剤や消泡剤を添加することで樹脂製基板の製造を容易にすることができる。これらその他成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記樹脂製基板は、例えば、溶融成形またはキャスト成形により形成することができる。
前記樹脂製基板は、樹脂、化合物(X)および化合物(Y)等を溶融混練りして得られたペレットを溶融成形する方法;樹脂、化合物(X)および化合物(Y)等を含有する樹脂組成物を溶融成形する方法;または、樹脂、化合物(X)、化合物(Y)および溶媒等を含む樹脂組成物から溶媒を除去して得られたペレットを溶融成形する方法などにより製造することができる。溶融成形方法としては、例えば、射出成形、溶融押出成形またはブロー成形などを挙げることができる。
前記樹脂製基板は、樹脂、化合物(X)、化合物(Y)および溶媒等を含む樹脂組成物を適当な基材の上にキャスティングして溶媒を除去する方法;反射防止剤、ハードコート剤および/または帯電防止剤等のコーティング剤、化合物(X)、化合物(Y)ならびに樹脂等を含む樹脂組成物を適当な基材の上にキャスティングする方法;または、反射防止剤、ハードコート剤および/または帯電防止剤等のコーティング剤、化合物(X)、化合物(Y)ならびに樹脂等を含む硬化性組成物を適当な基材の上にキャスティングして硬化および乾燥させる方法などにより製造することもできる。前記溶媒としては、前記「(A)溶融成形」で例示した溶媒と同様のものを用いることができる。
本発明の光学フィルターは、前記樹脂製基板の少なくとも片方の面に近赤外線反射膜を有する。
本発明の光学フィルターは、本発明の効果を損なわない範囲において、樹脂製基板と誘電体多層膜等の近赤外線反射膜との間、樹脂製基板の近赤外線反射膜が設けられた面と反対側の面、または近赤外線反射膜の樹脂製基板が設けられた面と反対側の面に、樹脂製基板や近赤外線反射膜の表面硬度の向上、耐薬品性の向上、帯電防止および傷消しなどの目的で、反射防止膜、ハードコート膜および帯電防止膜などの機能膜を適宜設けることができる。
本発明の光学フィルターは、透過率特性に優れ、使用する際に制約を受けない。上述した化合物(X)と化合物(Y)を使用することで、入射角依存性が少なく、高い可視光透過率と紫色や青色の不鮮明な画像の低減効果を併せ持つ固体撮像素子用光学フィルターを得ることができる。
本発明の光学フィルターは、視野角が広く、優れた近紫外線カット能および近赤外線カット能等を有する。したがって、カメラモジュールのCCDやCMOSイメージセンサーなどの固体撮像素子の視感度補正用として有用である。特に、デジタルスチルカメラ、携帯電話用カメラ、デジタルビデオカメラ、PCカメラ、監視カメラ、自動車用カメラ、テレビ、カーナビ、携帯情報端末、パソコン、ビデオゲーム、携帯ゲーム機、指紋認証システム、デジタルミュージックプレーヤー等に有用である。
本発明の固体撮像装置は、本発明の光学フィルターを具備する。ここで、固体撮像装置とは、CCDやCMOSイメージセンサーなどといった固体撮像素子を備えたイメージセンサーであり、具体的にはデジタルスチルカメラ、携帯電話用カメラ、デジタルビデオカメラなどの用途に用いることができる。
本発明のカメラモジュールは、本発明の光学フィルターを具備する。ここで、本発明の光学フィルターをカメラモジュールに用いる場合について具体的に説明する。図2に、カメラモジュールの断面概略図を示す。
樹脂の分子量は、各樹脂の溶媒への溶解性等を考慮し、下記の(a)または(b)の方法にて測定を行った。
(a)ウオターズ(WATERS)社製のゲルパーミエ−ションクロマトグラフィー(GPC)装置(150C型、カラム:東ソー社製Hタイプカラム、展開溶媒:o−ジクロロベンゼン)を用い、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)を測定した。
(b)東ソー社製GPC装置(HLC−8220型、カラム:TSKgelα―M、展開溶媒:THF)を用い、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)を測定した。
エスアイアイ・ナノテクノロジーズ株式会社製の示差走査熱量計(DSC6200)を用いて、昇温速度:毎分20℃、窒素気流下で測定した。
吸収極大、各波長域における透過率、および最大値(U)は、株式会社日立ハイテクノロジーズ製の分光光度計(U−4100)を用いて測定した。
下記実施例で用いた化合物(X)、化合物(Y)およびその他の色素(Z)は、一般的に知られている方法で合成することができ、例えば、特許第3366697号公報、特許第2846091号公報、特許第2864475号公報、特許第3703869号公報、特開昭60−228448号公報、特開平1−146846号公報、特開平1−228960号公報、特許第4081149号公報、特開昭63−124054号公報、「フタロシアニン −化学と機能―」(アイピーシー、1997年)、特開2007−169315号公報、特開2009−108267号公報、特開2010−241873号公報、特許第3699464号公報、特許第4740631号公報などに記載されている方法を参照して合成することができる。
下記式(19)で表される8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(以下「DNM」ともいう。)100部と、1−ヘキセン(分子量調節剤)18部と、トルエン(開環重合反応用溶媒)300部とを、窒素置換した反応容器に仕込み、この溶液を80℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、重合触媒として、トリエチルアルミニウムのトルエン溶液(0.6mol/リットル)0.2部と、メタノール変性の六塩化タングステンのトルエン溶液(濃度0.025mol/リットル)0.9部とを添加し、この溶液を80℃で3時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は97%であった。
3Lの4つ口フラスコに2,6−ジフルオロベンゾニトリル35.12g(0.253mol)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン87.60g(0.250mol)、炭酸カリウム41.46g(0.300mol)、N,N−ジメチルアセトアミド(以下「DMAc」ともいう。)443gおよびトルエン111gを添加した。続いて、4つ口フラスコに温度計、撹拌機、窒素導入管付き三方コック、ディーンスターク管および冷却管を取り付けた。
温度計、撹拌器、窒素導入管、側管付き滴下ロート、ディーンスターク管および冷却管を備えた500mLの5つ口フラスコに、窒素気流下、4,4'−ジアミノジフェニルエーテル10.0重量部(0.05モル)を、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン85重量部に溶解させた後、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物11.2重量部(0.05モル)を室温にて固体のまま1時間かけて分割投入し、室温下2時間撹拌した。
容器に、樹脂合成例1で得られた樹脂A100重量部、下記式(20)で表されるトリアジン化合物(吸収極大波長;約355〜365nm)0.40重量部、下記式(21)で表されるシアニン化合物(吸収極大波長;約680〜690nm)0.05重量部および塩化メチレンを加え、樹脂濃度が20重量%の溶液(ex1)を調製した。
実施例1で得られた、厚さ0.1mm、縦60mm、横60mmの基板の片面に、蒸着温度100℃で、近赤外線を反射する多層蒸着膜〔シリカ(SiO2:膜厚120〜190nm)層とチタニア(TiO2:膜厚70〜120nm)層とが交互に積層されてなるもの,積層数40〕を形成し、厚さ0.104mmの光学フィルターを製造して評価した。結果を表2に示す。
表1に示す樹脂、溶媒、色素およびフィルム乾燥条件を採用したこと以外は、実施例1と同様にして、厚さ0.105mmの光学フィルターを製造した。光学フィルターの製造条件を表1に、評価結果を表2に示す。なお、表1において、樹脂の添加部数はいずれも100重量部であり、実施例17以外の実施例および比較例における樹脂溶液の樹脂濃度は20重量%であり、実施例17における樹脂溶液の樹脂濃度は18重量%である。実施例および比較例で使用した樹脂A〜J、溶媒(1)〜(4)および色素(20)〜(28)は下記の通りである。
樹脂A:樹脂合成例1で得られた樹脂A
樹脂B:樹脂合成例2で得られた樹脂B
樹脂C:樹脂合成例3で得られたポリイミド溶液C
樹脂D:日本ゼオン株式会社製の環状オレフィン系樹脂「ゼオノア 1420R」
樹脂E:三井化学株式会社製の環状オレフィン系樹脂「APEL #6015」
樹脂F:帝人株式会社製のポリカーボネート樹脂「ピュアエース」
樹脂G:住友ベークライト株式会社製のポリエーテルサルホン樹脂「スミライトFS−1300」
樹脂H:大阪ガスケミカル株式会社製のフルオレン系ポリエステル樹脂「OKP4」
樹脂I:株式会社日本触媒製のアクリル樹脂「アクリビュア」
樹脂J:三菱ガス化学株式会社製のポリカーボネート樹脂「ユピゼータ EP−5000」
<溶媒>
溶媒(1):塩化メチレン
溶媒(2):N−メチル−2−ピロリドン
溶媒(3):シクロヘキサンとキシレンの7:3(重量比)混合溶液
溶媒(4):シクロヘキサンと塩化メチレンの99:1(重量比)混合溶液
<色素>
表1において、(X)は上記化合物(X)を意味し、(Y)は上記化合物(Y)を意味し、(Z)は上記色素(Z)を意味し、(Z’)は(X)〜(Z)以外の色素を意味する。
色素(21):上記式(21)で表されるシアニン化合物(吸収極大波長;約680〜690nm)
色素(22):下記式(22)で表されるアゾメチン化合物(吸収極大波長;約375〜385nm)
条件(2):60℃/4hr→80℃/4hr→減圧下 120℃/8hr
条件(3):60℃/8hr→80℃/8hr→減圧下 100℃/24hr
条件(4):40℃/4hr→60℃/4hr→減圧下 100℃/8hr
2 :レンズ鏡筒
3 :フレキシブル基板
4 :中空パッケージ
5 :レンズ
6 :(固体撮像素子用)光学フィルター
6’:本発明の固体撮像素子用光学フィルター
7 :(CCDまたはCMOS)イメージセンサー
8 :光学フィルター
9 :分光光度計
10:垂直方向(0度)から測定した時の透過率
11:垂直方向に対して30度から測定した時の透過率
12:波長(H)
13:波長(H)の前後20nmの波長領域
14:最大値(U)
A :近紫外光
B :レンズからの反射光
C :光
Claims (7)
- 波長300〜420nmに吸収極大を持つ化合物(X)および波長600〜800nmに吸収極大を持つ化合物(Y)を含有する透明樹脂製基板と、該基板の少なくとも片方の面に近赤外線反射膜とを有すること特徴とする固体撮像素子用光学フィルター。
- 前記化合物(X)が、アゾメチン系化合物、インドール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の固体撮像素子用光学フィルター。
- 前記基板を構成する透明樹脂の含有量100重量部に対して、前記化合物(X)の含有量が0.006〜3.0重量部であり、且つ、前記化合物(Y)の含有量が0.004〜2.0重量部であることを特徴とする請求項1または2に記載の固体撮像素子用光学フィルター。
- 前記基板を構成する透明樹脂が、環状オレフィン系樹脂、芳香族ポリエーテル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フルオレンポリカーボネート系樹脂、フルオレンポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリパラフェニレン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、フッ素化芳香族ポリマー系樹脂、(変性)アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルエステル系硬化型樹脂およびシルセスキオキサン系紫外線硬化樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂である請求項1〜3のいずれか1項に記載の固体撮像素子用光学フィルター。
- 固体撮像装置用であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の固体撮像素子用光学フィルター。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の固体撮像素子用光学フィルターを具備することを特徴とする固体撮像装置。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の固体撮像素子用光学フィルターを具備することを特徴とするカメラモジュール。
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