JPWO2009119409A1 - パーオキサイド架橋系含フッ素エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

高価なモノマーの使用量を増やすことなく分岐型含フッ素エラストマーの常態物性を維持しつつ粘度を低下させ得る含フッ素エラストマー組成物を提供する。該組成物は、（Ａ）パーオキサイド架橋可能な架橋部位を有し、数平均分子量が１，０００〜３００，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６未満である分岐型含フッ素エラストマー、および（Ｂ）数平均分子量が１，０００〜２５０，０００の範囲にあり、かつマーク−ハウィン勾配ａが０．６以上である直鎖型含フッ素ポリマーとを含むパーオキサイド架橋系含フッ素エラストマー組成物である。

Description

本発明は、加工性が向上したパーオキサイド架橋系含フッ素エラストマー組成物に関する。

ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン系やテトラフルオロエチレン−パーフルオロビニルエーテル系などの含フッ素エラストマーは、それらの卓越した耐薬品性、耐溶剤性、耐熱性を示すことから、過酷な環境下で使用されるＯ−リング、ガスケット、ホース、ステムシール、シャフトシール、ダイヤフラムなどとして自動車工業、半導体工業、化学工業などの分野において広く使用されている。

こうした用途に用いられる含フッ素エラストマーとしては、分子末端に高活性のヨウ素原子などの架橋部位を有する含フッ素エラストマーがある。この分子末端に架橋部位を有する含フッ素エラストマーは分子末端の架橋部位により良好な架橋効率が可能であり、架橋性に優れている。また、金属成分をもつ化学物質を添加する必要がないことから、パーオキサイド加硫成形品として広く使用されている。

パーオキサイド加硫系は耐薬品性、及び耐スチーム（熱水）性に優れているが、耐圧縮永久歪みはポリオール加硫系と比べて劣っていた。この問題はエラストマー主鎖中に、架橋部位を導入することで解決されている。架橋部位を導入する方法としては、通常架橋部位を有する架橋モノマー（ＣＳＭ）を共重合させる方法が行われている（特許文献１、２）。このようにして得られた含フッ素エラストマーは分岐型構造をとる。

一般的にオープンロールなどでの加硫剤などの配合剤の分散性、成形時の流れ性などの加工性はエラストマーの粘度が低いほうが有利である。

分岐型含フッ素エラストマーの粘度を下げる方法として、ＣＳＭの使用量を多くし分岐の数を増やすことが考えられるが、そうすると耐圧縮永久歪みは向上するが、伸びが悪化する。また高価なＣＳＭの使用量が増える分、高価になってしまう。また、ＲＩｘ（ＤＩ）であらわされる連鎖移動剤を増やし分子量を下げることが考えられるが、１分子中の分岐数が減少するため、耐圧縮永久歪みは悪化してしまう。

米国特許第６，６４６，０７７Ｂ１号明細書 特開２００７−５６２１５号公報

本発明は、高価なＣＳＭの使用量を増やすことなく分岐型含フッ素エラストマーの耐圧縮永久歪みや常態物性を維持しつつ粘度を低下させ得る含フッ素エラストマー組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、ＤＩやＣＳＭの使用量を多くし、分岐数を維持したまま分子量下げることも考えたが、そうすると耐圧縮永久歪みは維持できるが、伸びが低下し、エラストマーとしてのバランスが悪くなってしまう。さらに、ＤＩやＣＳＭの使用量が増大する分、高価になってしまう。そこで、パーオキサイド架橋系では末端で架橋反応が進むことに着目し、ある決まった割合の直鎖型含フッ素エラストマーを配合することにより、分岐型含フッ素エラストマー組成物の耐圧縮永久歪みや強度、伸びなどの常態物性を維持し、かつ高価なＣＳＭの使用量を増加させることなく粘度を低下させうることを見出し、本発明を完成するに至った。その理由としては、架橋後の架橋構造を大きく変化させないことにあるものと推定される。

すなわち本発明は、
（Ａ）パーオキサイド架橋可能な架橋部位を有し、数平均分子量が１，０００〜３００，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６未満である分岐型含フッ素エラストマー、および
（Ｂ）数平均分子量が１，０００〜２５０，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６以上である直鎖型含フッ素ポリマー
とを含むパーオキサイド架橋系含フッ素エラストマー組成物に関する。

本発明の含フッ素エラストマー組成物において、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）／直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、９５／５〜５５／４５であることが、（Ｂ）の割合が５質量％以下では粘度の低下作用が少なく、４５質量％以上では直鎖型の性質が現れ始め、伸びなどの常態物性の低下が見られることから好ましい。

また、本発明の含フッ素エラストマー組成物は、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１００℃）が１０〜１２０であることが、成形加工性が良好な点から好ましい。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）としては、少なくとも１種のフルオロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物と、一般式（１）：
ＣＹ¹ ₂＝ＣＹ²Ｒ_f ¹Ｘ¹ （１）
（式中、Ｙ¹、Ｙ²はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ₃；Ｒ_f ¹はエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ¹はヨウ素原子または臭素原子）
で示される化合物および／またはビスオレフィンとを共重合させて得られる含フッ素エラストマーであることが、耐圧縮永久歪み性が良好な点から好ましい。

本発明はまた、
（Ａ）少なくとも１種のフルオロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物と、一般式（１）：
ＣＹ¹ ₂＝ＣＹ²Ｒ_f ¹Ｘ¹ （１）
（式中、Ｙ¹、Ｙ²はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ₃；Ｒ_f ¹はエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ¹はヨウ素原子または臭素原子）
で示される化合物とを共重合させる際に、一般式（１）で示される化合物の添加を、重合開始剤添加後に重合系内に添加されるエチレン性不飽和化合物の全添加量の０〜１０質量％添加した時期に開始することを特徴とする製造方法によって得られた分岐型含フッ素エラストマー、および
（Ｂ）数平均分子量が１，０００〜２５０，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６以上である直鎖型含フッ素ポリマー
とを含むパーオキサイド架橋系含フッ素エラストマー組成物にも関する。

この組成物において、製造された分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）が、パーオキサイド架橋可能な架橋部位を有し、数平均分子量が１，０００〜３００，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６未満である分岐型含フッ素エラストマーであることが好ましい。

また、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）を質量比（Ａ）／（Ｂ）で９５／５〜５５／４５で含むことが、上記と同様の理由で好ましい。

さらに、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１００℃）が１０〜１２０であることが、上記と同様の理由で好ましい。

直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）としては、上記一般式（１）で表される化合物および／またはビスオレフィンを実質的に含まない含フッ素エラストマーであることが、コスト面から好ましい。

本発明はまた、前記分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）を重合した後、同一の重合槽で引き続き前記直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）を重合する本発明の含フッ素エラストマー組成物の製造方法にも関する。

また本発明の含フッ素エラストマー組成物は、前記分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の水性分散液と前記直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）の水性分散液を混合する方法でも製造できる。

さらにまた本発明の含フッ素エラストマー組成物は、前記分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）と前記直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）をドライブレンドする方法でも製造できる。

本発明はまた、上記含フッ素エラストマー組成物を含む架橋性組成物、さらには、該架橋性組成物を架橋して得られる成形品にも関する。

本発明においては、ポリマーの分岐の程度をマーク−ハウィン（Mark-Houwink）プロットの勾配ａで評価している。

マーク−ハウィンプロットとは、ポリマーの長鎖分岐の状態をみるために作成するものであり、横軸を絶対重量分子量とし縦軸を固有粘度とするグラフである。このマーク−ハウィンプロットからは、ポリマーの長鎖分岐の状態を知ることができ、特に絶対重量分子量および固有粘度をプロットして算出されるマーク−ハウィン勾配ａは、含フッ素エラストマーのポリマーの長鎖分岐の度合いを特定することができ、物質を特定する（区分けする）パラメータとしても使用できる。同一の絶対重量分子量のポリマー同士でも、長鎖の分岐が多いと最も長い鎖の分子量は小さくなり、固有粘度は小さくなる。したがって、同一の絶対重量分子量のポリマー同士では、勾配ａが小さくなるほど（すなわち絶対重量分子量に対する固有粘度が小さくなるため）長鎖の分岐が多いことを示しており、一方、直鎖型のポリマーの勾配ａは大きい。

一般に、重量平均分子量の測定は、示差屈折計（ＲＩ）を用いたＧＰＣ分析が用いられ、ポリスチレンなどの標準ポリマーとの比較により間接的に求められる換算値であるのに対し、絶対重量分子量とは直接的に求められるものであり、たとえばＧＰＣ光散乱により求められる。

固有粘度は分子の大きさと形に関する指標であり、その測定方法については後述する。

本発明によれば、高価なＤＩやＣＳＭの使用量を増やすことなく分岐型含フッ素エラストマーの常態物性を維持しつつ粘度を低下させ得る含フッ素エラストマー組成物を提供することができる。

本発明のパーオキサイド架橋系含フッ素エラストマー組成物は、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）とを含む。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）は、長鎖の分岐を有する含フッ素エラストマーであり、パーオキサイド架橋可能な架橋部位を有し、数平均分子量が１，０００〜３００，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６未満である分岐型含フッ素エラストマーである。

パーオキサイド架橋可能な架橋部位としては、たとえばヨウ素原子、臭素原子、シアノ基などが例示できる。なかでも反応性が良好な点から、ヨウ素原子が好ましい。分岐型含フッ素エラストマーにおいて架橋部位は分岐鎖の末端に存在する。

架橋部位の導入法は、パーオキサイド架橋可能な架橋部位を有するモノマー（ＣＳＭ）を共重合する方法、連鎖移動剤としてパーオキサイド架橋可能な架橋部位を複数残渣として残す化合物（たとえばＲＩｘなどの多ヨウ化化合物など）を使用する方法などがあげられる。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の数平均分子量は、１，０００〜３００，０００であり、１０，０００〜２００，０００であることが好ましい。数平均分子量が１，０００未満であると、粘度が低すぎて取り扱い性が悪化し、３００，０００をこえると同様に粘度が上昇しすぎて取り扱い性が悪化する。

分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、１．３以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましい。また、分子量分布の上限は特に限定されないが、８以下であることが好ましい。分子量分布が、１．３未満であると、物性面で問題はないものの、ロール加工性が悪化する傾向があり、８をこえると、ロール加工時の発熱やロールへの粘着がおこる傾向がある。

数平均分子量の調整は通常の方法、たとえば重合時間を制御することにより、または、分子量調整剤を使用することにより行うことができる。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）は、絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６未満、好ましくは０．５５以下、また０．４６以下、さらに好ましくは０．３５以下、特に好ましくは０．３３以下である。下限は、０である。勾配ａが０．６より大きくなると長鎖の分岐鎖が少なくなり、耐圧縮永久歪みが向上しないほか、耐熱性などの特性も悪くなる。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）として好ましくは、少なくとも１種のフルオロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物と、一般式（１）：
ＣＹ¹ ₂＝ＣＹ²Ｒ_f ¹Ｘ¹ （１）
（式中、Ｙ¹、Ｙ²はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ₃；Ｒ_f ¹はエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ¹はヨウ素原子または臭素原子）
で示される化合物とを共重合させて得られる分岐型含フッ素エラストマーがあげられる。

かかる分岐型含フッ素エラストマーのうち、マーク−ハウィン勾配ａが０．４６以下の含フッ素エラストマーは新規なポリマーである。

本発明で使用可能な他の分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）としては、たとえば特開２０００−３４３８１号公報に記載されている分岐型含フッ素エラストマー、米国特許第６，６４６，０７７Ｂ１号明細書に記載されている分岐型含フッ素エラストマー、特開２００７−５６２１５号公報に記載されている分岐型含フッ素エラストマーなどが例示できる。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の製造に用いる一般式（１）：
ＣＹ¹ ₂＝ＣＹ²Ｒ_f ¹Ｘ¹ （１）
（式中、Ｙ¹、Ｙ²はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ₃；Ｒ_f ¹はエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ¹はヨウ素原子または臭素原子）
で示される化合物としては、たとえば、一般式（４）：
ＣＹ¹ ₂＝ＣＹ²Ｒ_f ³ＣＨＲ¹−Ｘ¹ （４）
（式中、Ｙ¹、Ｙ²、Ｘ¹は前記同様であり、Ｒ_f ³は１個以上のエーテル型酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐鎖状の含フッ素アルキレン基、すなわち水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐鎖状の含フッ素アルキレン基、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐鎖状の含フッ素オキシアルキレン基、または水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐鎖状の含フッ素ポリオキシアルキレン基；Ｒ¹は水素原子またはメチル基）
で示されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマー、一般式（５）〜（２２）：
ＣＹ⁴ ₂＝ＣＹ⁴（ＣＦ₂）_n−Ｘ¹ （５）
（式中、Ｙ⁴は水素原子またはフッ素原子、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂Ｒ_f ⁴−Ｘ¹ （６）
（式中、

であり、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂（ＯＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂）_m
（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂）_nＯＣＨ₂ＣＦ₂−Ｘ¹ （７）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂）_m
（ＯＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂）_nＯＣＦ（ＣＦ₃）−Ｘ¹ （８）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦ（ＯＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃））_mＯ（ＣＦ₂）_n−Ｘ¹ （９）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦ（ＯＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃））_m−Ｘ¹ （１０）
（式中、ｍは１〜５の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂（ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂）_nＣＦ（−Ｘ¹）ＣＦ₃ （１１）
（式中、ｎは１〜４の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦＯ（ＣＦ₂）_nＯＣＦ（ＣＦ₃）−Ｘ¹ （１２）
（式中、ｎは２〜５の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦＯ（ＣＦ₂）_n−（Ｃ₆Ｈ₄）−Ｘ¹ （１３）
（式中、ｎは１〜６の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦ（ＯＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃））_nＯＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）−Ｘ¹ （１４）
（式中、ｎは１〜２の整数）
ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂Ｏ（ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ）_nＣＦ（ＣＦ₃）−Ｘ¹ （１５）
（式中、ｎは０〜５の整数）、
ＣＦ₂＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）Ｏ）_m（ＣＦ₂）_n−Ｘ¹ （１６）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数）
ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂ＯＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ（ＣＦ₃）−Ｘ¹ （１７）
ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂ＯＣＨ₂ＣＦ₂−Ｘ¹ （１８）
ＣＦ₂＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）Ｏ）_mＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）−Ｘ¹ （１９）
（式中、ｍは０以上の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ（ＣＦ₂）_n−Ｘ¹ （２０）
（式中、ｎは１以上の整数）
ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂−Ｘ¹ （２１）
ＣＨ₂＝ＣＨ−（ＣＦ₂）_nＸ¹ （２２）
（式中、ｎは２〜８の整数）
（一般式（５）〜（２２）中、Ｘ¹は前記と同様）
で表されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマーなどがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。

一般式（４）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしては、一般式（２３）：

（式中、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜３の整数）
で表されるヨウ素含有フッ素化ビニルエーテルが好ましくあげられ、より具体的には、

などがあげられるが、これらの中でも、ＩＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ＝ＣＦ₂が好ましい。

一般式（５）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＩＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ＝ＣＨ₂、Ｉ（ＣＦ₂ＣＦ₂）₂ＣＦ＝ＣＨ₂が好ましくあげられる。

一般式（９）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、Ｉ（ＣＦ₂ＣＦ₂）₂ＯＣＦ＝ＣＦ₂が好ましくあげられる。

一般式（２２）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＣＦ₂ＣＦ₂Ｉ、Ｉ（ＣＦ₂ＣＦ₂）₂ＣＨ＝ＣＨ₂が好ましくあげられる。

また、前記一般式（４）〜（２２）で示される化合物のＸ¹をシアノ基（−ＣＮ基）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）またはアルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ基、Ｒは炭素数１〜１０のフッ素原子を含んでいてもよいアルキル基）に変えたモノマーを、一般式（１）で示される化合物と共に用いてもよい。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の製造に用いられるフルオロオレフィンとしては、一般式（２）：
ＣＸ²Ｘ³＝ＣＸ⁴Ｘ⁵ （２）
（Ｘ²〜Ｘ⁴は、水素原子またはハロゲン原子；Ｘ⁵は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたエーテル結合性酸素原子を含んでいてもよい炭素数１〜９の含フッ素アルキル基、または水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたエーテル結合性酸素原子を含んでいてもよい炭素数１〜９の含フッ素アルコキシ基；ただし、Ｘ²〜Ｘ⁵の少なくとも１つはフッ素原子、含フッ素アルキル基または含フッ素アルコキシ基である）
で示されるものが好ましい。

一般式（２）で示されるフルオロオレフィンとしては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ビニルフルオライド、ヘキサフルオロイソブテン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブテン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）などがあげられるが、エラストマー組成が得られやすい点から、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ビニルフルオライド、ヘキサフルオロイソブテンが好ましい。

また、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）類は、耐寒性、耐薬品性の点でも好ましい。

パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）としては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）などがあげられる。

また、一般式（２）で示されるフルオロオレフィン以外のフルオロオレフィンとしては、

で示されるフルオロオレフィンや、一般式（３）：

（式中Ｙ³は、−ＣＨ₂Ｉ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂Ｆ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原子、ＮＨ₄またはアルカリ金属原子）、カルボン酸塩、カルボキシエステル基、エポキシ基、シアノ基、ヨウ素原子；Ｘ⁶およびＸ⁷は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子；Ｒ_f ²はエーテル結合性酸素原子を含んでもよい炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基；ｎは０または１；ただし、前記一般式（１）と同一のものは除く）で示される官能基含有フルオロオレフィンやポリフルオロジエン類などがあげられる。

官能基含有フルオロオレフィンは、表面改質、架橋密度アップなどの機能性モノマーとして好ましく、ポリフルオロジエン類は、架橋効率の点で好ましい。

一般式（３）で示される官能基含有フルオロオレフィンとしては、

などがあげられる。

ポリフルオロジエン類としては、ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ＝ＣＦ₂、ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂ＯＣＦ＝ＣＦ₂などがあげられる。

フルオロオレフィン以外のエチレン性不飽和化合物としては、特に限定されないが、エチレン（ＥＴ）、プロピレン、ブテン、ペンテンなどの炭素数２〜１０のα−オレフィンモノマー、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどの炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルビニルエーテルなどがあげられる。これらは、低コスト、耐アミン性の点で好ましい。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）を形成するモノマーの組み合わせとしては、上記一般式（２）で示されるフルオロオレフィンを１種以上、一般式（２）以外のフルオロオレフィンを１種以上、一般式（２）で示されるフルオロオレフィンを１種以上と一般式（２）以外のフルオロオレフィンを１種以上含む組合わせがあり、かつそれぞれの組み合わせの共重合モノマーとして、フルオロオレフィン以外のエチレン性不飽和化合物を含んでいてもよい。

上記一般式（２）で示されるフルオロオレフィン、および一般式（２）で示されるフルオロオレフィン以外のエチレン性不飽和化合物の中でも、低コストで良好な架橋性を有する含フッ素エラストマーを形成する目的では、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）と共重合可能なエチレン性不飽和化合物からなることが好ましい。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）は、なかでもＶｄＦとその他のモノマーからなるＶｄＦ系エラストマーが好適である。

具体的には、上記ＶｄＦ系エラストマーは、ＶｄＦ繰り返し単位が、ＶｄＦ繰り返し単位と上記ＶｄＦ系エラストマーにおけるその他の共モノマーに由来する繰り返し単位との合計モル数の２０モル％以上、９０モル％以下が好ましく、４０モル％以上、８５モル％以下であることがより好ましい。さらに好ましい下限は４５モル％、特に好ましい下限は５０モル％であり、さらに好ましい上限は８０モル％である。

そして、上記ＶｄＦ系エラストマーにおけるその他のモノマーとしてはＶｄＦと共重合可能であれば特に限定されず、たとえば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、ＣＴＦＥ、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、フッ化ビニル、ヨウ素含有フッ素化ビニルエーテル等のフッ素含有モノマー；エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有モノマー等があげられ、これらのフッ素含有モノマーおよびフッ素非含有モノマーのなかから１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。前記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）が好ましく、特にパーフルオロ（メチルビニルエーテル）が好ましい。

上記ＶｄＦ系エラストマーとしては、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／Ｐｒ共重合体、または、ＶｄＦ／Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体が好ましいが、その他のモノマーとして、ＴＦＥ、ＨＦＰ、および／または、ＰＡＶＥを有するものであることがより好ましく、特には、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、または、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体が好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰの組成が、（４５〜８５）／（５５〜１５）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは、（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、さらに好ましくは、（６０〜８０）／（４０〜２０）（モル％）である。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥの組成が、（４０〜８０）／（１０〜３５）／（１０〜２５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成が、（６５〜９０）／（１０〜３５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が、（４０〜８０）／（３〜４０）／（１５〜３５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥの組成が、（６５〜９０）／（３〜２５）／（３〜２５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が、（４０〜９０）／（０〜２５）／（０〜４０）／（３〜３５）（モル％）のものが好ましく、（４０〜８０）／（３〜２５）／（３〜４０）／（３〜２５）（モル％）のものがより好ましい。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の製造は、好ましくは、少なくとも１種のフルオロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物と、前記一般式（１）化合物とを、一般式（１）で示される化合物の添加を、重合開始剤添加後に重合系内に添加する前記エチレン性不飽和化合物の全添加量、すなわち重合開始剤を添加して重合を開始した後に重合系内に追加導入する前記エチレン性不飽和化合物の全量（以下、「全追加量」という）の０〜１０質量％を添加（追加）した時期に開始することにより得ることができる。

一般式（１）で示される化合物の添加は、前記エチレン性不飽和化合物の全追加量の０〜１０質量％を追加した時期、好ましくは０〜８質量％を追加した時期、さらに好ましくは０〜５質量％を追加した時期である。添加開始の時期が、エチレン性不飽和化合物の全追加量の１０質量％をこえる時期であると、主鎖分子の成長のみが先行して起こり、主鎖と側鎖の分子長さが不均一となって、架橋点間距離の分布の均一性が低下する傾向がある。ここで、前記エチレン性不飽和化合物の全追加量の０質量％を追加した時期に開始するとは、一般式（１）で示される化合物を重合開始剤の添加の前にあらかじめ、または重合開始剤の添加と同時に、さらには重合開始後で前記エチレン性不飽和化合物の追加時までに重合系に供給しておき、その後前記エチレン性不飽和化合物の追加を開始することをいう。重合開始剤の添加と同時に（全追加量の０質量％の時期）一般式（１）で示される化合物の添加を開始することが特に好ましい。

一般式（１）で示される化合物の添加方法としては、特に限定されるものではなく、一括添加、二分割、三分割など数回に分けて添加してもよく、連続的に添加してもよい。

一般式（１）で示される化合物の添加の終了時期としては、とくに限定されるものではないが、エチレン性不飽和化合物の全追加量の０〜２０質量％を追加した時期であることが好ましく、０〜１０質量％を追加した時期であることがより好ましい。２０質量％追加した時期より後であると主鎖分子のみの成長が進行しており、架橋点間距離の分布の均一性が低下する傾向がある。ここで、前記エチレン性不飽和化合物の全追加量の０質量％を追加した時期に終了するとは、一般式（１）で示される化合物を重合開始剤の添加の前にあらかじめ、または重合開始剤の添加と同時に、さらには重合開始後で前記エチレン性不飽和化合物の追加時までに重合系に一括供給しておき、その後前記エチレン性不飽和化合物の添加を開始することをいう。

ここで、通常、重合系に前記エチレン性不飽和化合物をあらかじめ仕込み、重合開始剤を添加して重合を開始し、前記の時期に前記エチレン性不飽和化合物の追加および一般式（１）で示される化合物の添加を行い重合を継続する方法が採用できる。エチレン性不飽和化合物の追加方法としては、特に限定されるものではなく、一括添加、二分割、三分割など数回に分けて添加してもよく、連続的に添加してもよい。

一般式（１）で示される化合物の添加量としては、含フッ素エラストマー１００質量部に対して、０．３〜５．０質量部であることが好ましく、０．５〜２．０質量部であることがより好ましい。

分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の具体的な製造方法としては、とくに限定されるものではないが、架橋点間距離の分布を均一に近付けることが比較的容易であるという点から、ヨウ素移動重合法であることが好ましい。

以下、ヨウ素移動重合について説明する。

ヨウ素移動重合に使用する反応槽は、加圧下に重合を行なう場合は耐圧容器を使用することが好ましく、特に高圧下でない場合は、反応槽は特に限定されず、通常のエラストマー製造時に用いられる反応槽を用いることができる。この反応槽内に乳化重合用の目的とするポリマー（含フッ素エラストマー）と同じ組成のポリマー粒子を含む水性媒体（通常は純水）を入れ、液相部分とする。

反応槽はこの液相部分と気相部分とから構成されており、気相部分を窒素などで置換したのち重合性モノマー（エチレン性不飽和化合物）を導入する。ついで反応槽内、とくに液相部分を攪拌して重合性モノマーを気相部分から液相部分に供給する。液相部分に供給されたモノマーはポリマー粒子中に浸透し、ポリマー粒子内の重合性モノマー濃度を上げる。気相部分にモノマーを供給しつづけることにより、ポリマー粒子中のモノマー濃度が飽和状態となる（液相部分へのモノマー供給速度が平衡状態になるとも言える）ので、重合開始剤とヨウ素化合物を投入して重合を開始する。

重合を継続していくとモノマーが消費され、生成ポリマー粒子中のモノマー濃度が低下していくため、ポリマー粒子中に常にモノマー（追加モノマー）を供給し続ける。

追加モノマーの比率は、追加されるモノマーおよび目的とするポリマーの組成によるが、重合初期の反応槽内モノマー組成を一定に保つ比率であることが好ましい。一般式（１）で示される化合物の添加は前記時期に行うことが望ましい。

ヨウ素移動重合法において、重合時の温度および圧力については特に限定されるものではなく、モノマーの種類、一般式（１）で示される化合物の種類などにより適宜選択されるが、重合温度としては、１０〜１４０℃であることが好ましく、３０〜１００℃であることがより好ましく、重合圧力としては、０．１〜１５ＭＰａであることが好ましく、３〜１２ＭＰａであることがより好ましい。重合温度が１０℃未満であるとポリマー粒子中のモノマー濃度が飽和に達せず重合速度が低下するだけでなく目的のポリマーが得られにくい傾向がある。圧力の上限値は、特に限定はないが、モノマーの取扱いや、反応設備コストなどを考慮すると１５ＭＰａ以下が好ましく、１２ＭＰａ以下であることがより好ましい。さらに、攪拌することが好ましい。攪拌することによって、ポリマー粒子中のモノマー濃度を、重合を通して高く維持できるためである。攪拌の手段としては、たとえばアンカー翼、タービン翼、傾斜翼なども使用できるが、モノマーの拡散とポリマーの分散安定性が良好な点からフルゾーンやマックスブレンドと呼ばれる大型翼による攪拌が好ましい。攪拌装置としては、横型攪拌装置でも縦型攪拌装置でもよい。

反応系は、実質的にモノマー相部分を有する。ここで、実質的にモノマー相を有するとは、重合容器の体積に対して、水などの媒体が占める体積が９０％以下の状態で重合を行うことを示し、好ましくは８０％以下である。体積が９０％を超えると、モノマーが媒体に供給されにくく、重合速度が低下する、あるいはポリマー物性が悪化する傾向がある。

ヨウ素化合物としては、一般式（２４）：
Ｒ_f ⁵・Ｉ_x （２４）
で示されるヨウ素化合物があげられる。式中、Ｒ_f ⁵は、炭素数１〜１６の飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水素基またはクロロフルオロ炭化水素基であり、炭素数４〜８のパーフルオロアルキル基であることが好ましい。炭素数が１６をこえると、反応性が低下する傾向がある。

一般式（２４）で示されるヨウ素化合物のｘは、Ｒ_f ⁵の結合手の数であって、１〜４の整数であり、２〜３の整数であることが好ましい。ｘが４をこえても使用可能であるが、合成コストの点では好ましくない。

このヨウ素化合物の炭素−ヨウ素結合は、比較的弱い結合であって、ラジカル発生源の存在下にラジカルとして開裂する。生じたラジカルの反応性が高いために、モノマーが付加成長反応を起こし、しかる後にヨウ素化合物からヨウ素を引き抜くことにより反応を停止する。このようにして得られた分子末端の炭素にヨウ素が結合している含フッ素エラストマーは、末端ヨウ素が有効な架橋点となり効率的に架橋できる。

一般式（２４）で示されるヨウ素化合物としては、モノヨードパーフルオロメタン、モノヨードパーフルオロエタン、モノヨードパーフルオロプロパン、モノヨードパーフルオロブタン〔たとえば、２−ヨードパーフルオロブタン、１−ヨードパーフルオロ（１，１−ジメチルエタン）〕、モノヨードパーフルオロペンタン〔たとえば１−ヨードパールフオロ（４−メチルブタン）〕、１−ヨードパーフルオロ−ｎ−オクタン、モノヨードパーフルオロシクロブタン、モノヨードパーフルオロシクロヘキサン、モノヨードトリフルオロシクロブタン、モノヨードジフルオロメタン、モノヨードモノフルオロメタン、２−ヨード−１−ハイドロパーフルオロエタン、３−ヨード−１−ハイドロパーフルオロプロパン、モノヨードモノクロロジフルオロメタン、モノヨードジクロロモノフルオロメタン、２−ヨード−１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、４−ヨード−１，２−ジクロロパーフルオロブタン、６−ヨード−１，２−ジクロロパーフルオロヘキサン、４−ヨード−１，２，４−トリクロロパーフルオロブタン、１−ヨード−２，２−ジハイドロパーフルオロプロパン、１−ヨード−２−ハイドロパーフルオロプロパン、モノヨードトリフルオロエチレン、３−ヨードパーフルオロプロペン−１、４−ヨードパーフルオロペンテン−１、４−ヨード−５−クロロパーフルオロペンテン−１、２−ヨードパーフルオロ（１−シクロブテニルエタン）、１，３−ジヨードパーフルオロプロパン、１，４−ジヨードパーフルオロ−ｎ−ブタン、１，３−ジヨード−２−クロロパーフルオロプロパン、１，５−ジヨード−２，４−ジクロロパーフルオロ−ｎ−ペンタン、１，７−ジヨードパーフルオロ−ｎ−オクタン、１，２−ジ（ヨードジフルオロメチル）パーフルオロシクロブタン、２−ヨード−１，１，１−トリフルオロエタン、１−ヨード−１−ハイドロパーフルオロ（２−メチルエタン）、２−ヨード−２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−ヨード−２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンなどがあげられる。さらに、Ｒ_f ⁵の炭化水素基には、エーテル結合性酸素原子、チオエーテル結合性硫黄原子、カルボキシル基などの官能基を含んでいてもよく、２−ヨードパーフルオロ（エチルビニルエーテル）、２−ヨードパーフルオロ（エチルイソプロピルエーテル）、３−ヨード−２−クロロパーフルオロ（ブチルメチルチオエーテル）、３−ヨード−４−クロロパーフルオロ酪酸などをあげることができる。

これらの中でも、合成の容易さ、反応性、経済性、安定性の点で、１，４−ジヨードパーフルオロ−ｎ−ブタンが好ましい。

ヨウ素化合物の添加量は、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）に対して、０．０５〜２．０質量％であることが好ましい。添加量が、０．０５質量％未満であると、架橋が不充分となり、圧縮永久歪み（ＣＳ）が悪化する傾向があり、２．０質量％をこえると、架橋密度が上がり過ぎるために、伸びなどのゴムとしての性能を損なう傾向がある。

ヨウ素化合物の添加は、重合初期に一括で添加してもよく、また数回に分けて添加してもよい。

ヨウ素移動重合において、重合開始剤として油溶性ラジカル重合開始剤、または水溶性ラジカル重合開始剤を使用できる。

油溶性ラジカル重合開始剤としては、通常周知の油溶性の過酸化物が用いられ、たとえばジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類などが、また、ジ（ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロバレリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−デカフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル−ω−ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル−パーオキサイド、ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリル−ω−クロロ−デカフルオロヘキサノイル−パーオキサイド、ω−ハイドロドデカフルオロヘプタノイル−パーフルオロブチリル−パーオキサイド、ジ（ジクロロペンタフルオロブタノイル）パーオキサイド、ジ（トリクロロオクタフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（テトラクロロウンデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（ペンタクロロテトラデカフルオロデカノイル）パーオキサイド、ジ（ウンデカクロロドトリアコンタフルオロドコサノイル）パーオキサイドなどのジ［パーフルオロ（またはフルオロクロロ）アシル］パーオキサイド類などが代表的なものとしてあげられる。

しかし、代表的な油溶性開始剤である、ジ−イソプロピルパーオキシカーボネイト（ＩＰＰ）やジ−ｎ−プロピルパーオキシカーボネイト（ＮＰＰ）などのパーオキシカーボネイト類は爆発の危険性がある上、高価であり、しかも重合反応中に重合槽の壁面などのスケールの付着が生じやすいという問題があるので、水溶性ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。

水溶性ラジカル重合開始剤としては、通常周知の水溶性の過酸化物が用いられ、たとえば、過硫酸、過ホウ酸、過塩素酸、過リン酸、過炭酸などのアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ｔ−ブチルパーマレエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどがあげられる。

水溶性ラジカル重合開始剤の添加量は、特に限定はないが、重合速度が著しく低下しない程度の量（たとえば、数ｐｐｍ対水濃度）以上を重合の初期に一括して、または逐次的に、または連続して添加すればよい。上限は、装置面から重合反応熱を除熱できる範囲である。

さらに乳化剤、分子量調整剤、ｐＨ調整剤などを添加してもよい。分子量調整剤は、初期に一括して添加してもよいし、連続的または分割して添加してもよい。

乳化剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが使用でき、とくにアニオン系界面活性剤の例として、パーフルオロオクタン酸（ＣＦ₃（ＣＦ₂）₆ＣＯＯＨ）、１，１，２，２−テトラハイドロパーフルオロヘキサンスルフォン酸（ＣＦ₃（ＣＦ₂）₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ）、１，１，２，２−テトラハイドロパーフルオロオクタンスルフォン酸（ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ）または、そのアンモニウム塩、あるいはアルカリ金属塩などが好ましい。

分子量調整剤としては、たとえばマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、コハク酸ジメチルなどのエステル類のほか、イソペンタン、イソプロパノール、アセトン、各種メルカプタン、四塩化炭素、シクロヘキサン、モノヨードメタン、１−ヨードエタン、１−ヨード−ｎ−プロパン、ヨウ化イソプロピル、ジヨードメタン、１，２−ジヨードエタン、１，３−ジヨード−ｎ−プロパンなどがあげられる。

そのほか緩衝剤などを適宜添加してもよいが、その量は本発明の効果を損なわない範囲とする。

これらの分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）は、エラストマー中に０．０１〜８質量％のヨウ素原子を含むことが好ましく、０．０５〜２質量％含むことがより好ましい。ヨウ素原子含有量が、０．０１質量％未満であると架橋が不充分となり、圧縮永久歪みが悪化する傾向があり、８質量％をこえると架橋密度が高すぎ、伸びが小さすぎるなど、ゴムとしての性能が悪化する傾向がある。

本発明の含フッ素エラストマー組成物の他の成分である含フッ素ポリマー（Ｂ）は、数平均分子量が１，０００〜２５０，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６以上である直鎖型含フッ素ポリマーである。

直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）の数平均分子量は、１，０００〜２５０，０００であり、５，０００〜１４０，０００であることが好ましく、さらには１５，０００〜１００,０００であることがより好ましい。数平均分子量が２５０，０００をこえると分岐型含フッ素エラストマーと混合した際に耐圧縮永久歪みが悪化する傾向があり、１，０００未満であると、伸びなどの常態物性が悪化する傾向があり、またヨウ素化合物の使用量が多くなるためコストが上がる傾向となる。

分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、下限は特に限定されないが１．１以上であることがより好ましい。また、分子量分布の上限は４以下であることが好ましい。分子量分布が、１．１未満であると、物性面で問題はないものの、ロール加工性が悪化する傾向があり、４をこえると、ロール加工時の発熱やロールへの粘着がおこる傾向がある。

数平均分子量の調整は通常の方法、たとえば重合時間を制御することにより、または、分子量調整剤を使用することにより行うことができる。

直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）は、絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６以上、好ましくは０．７以上である。上限は１である。勾配ａが０．６より小さくなると長鎖の分岐鎖が多くなり、架橋構造を乱す結果、伸びなどの常態物性が悪化する傾向がある。

直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）の製造に用いられるフルオロオレフィンとしては、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）で例示した前記一般式（２）：
ＣＸ²Ｘ³＝ＣＸ⁴Ｘ⁵ （２）
（Ｘ²〜Ｘ⁴は、水素原子またはハロゲン原子；Ｘ⁵は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたエーテル結合性酸素原子を含んでいてもよい炭素数１〜９の含フッ素アルキル基、または水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたエーテル結合性酸素原子を含んでいてもよい炭素数１〜９の含フッ素アルコキシ基；ただし、Ｘ²〜Ｘ⁵の少なくとも１つはフッ素原子、含フッ素アルキル基または含フッ素アルコキシ基である）
で示されるものが好ましい。

ただし、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）におけるフルオロオレフィンと同じである必要はなく、種類および組成が異なっていてもよい。好ましくは同種で同じ基本組成（分岐状態や分子量は異なる）であることが親和性がよいことから好ましい。

直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）における一般式（２）で示されるフルオロオレフィンとしては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ビニルフルオライド、ヘキサフルオロイソブテン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブテン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）などがあげられるが、エラストマー組成が得られやすい点から、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ビニルフルオライド、ヘキサフルオロイソブテンが好ましい。

また、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）類は、耐寒性、耐薬品性の点でも好ましい。

パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）としては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）などがあげられる。

また、一般式（２）で示されるフルオロオレフィン以外のフルオロオレフィンとしては、

で示されるフルオロオレフィンや、一般式（３）：

（式中Ｙ³は、−ＣＨ₂Ｉ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂Ｆ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原子、ＮＨ₄またはアルカリ金属原子）、カルボン酸塩、カルボキシエステル基、エポキシ基、シアノ基、ヨウ素原子；Ｘ⁶およびＸ⁷は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子；Ｒ_f ²はエーテル結合性酸素原子を含んでもよい炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基；ｎは０または１；ただし、前記一般式（１）と同一のものは除く）で示される官能基含有フルオロオレフィンやポリフルオロジエン類などがあげられる。

官能基含有フルオロオレフィンは、表面改質、架橋密度アップなどの機能性モノマーとして好ましく、ポリフルオロジエン類は、架橋効率の点で好ましい。

一般式（３）で示される官能基含有フルオロオレフィンとしては、

などがあげられる。

フルオロオレフィン以外のエチレン性不飽和化合物としては、特に限定されないが、エチレン（ＥＴ）、プロピレン、ブテン、ペンテンなどの炭素数２〜１０のα−オレフィンモノマー、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどの炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルビニルエーテルなどがあげられる。これらは、低コスト、耐アミン性の点で好ましい。

直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）を形成するモノマーの組み合わせとしては、上記一般式（２）で示されるフルオロオレフィンを１種以上、一般式（２）以外のフルオロオレフィンを１種以上、一般式（２）で示されるフルオロオレフィンを１種以上と一般式（２）以外のフルオロオレフィンを１種以上含む組合わせがあり、かつそれぞれの組み合わせの共重合モノマーとして、フルオロオレフィン以外のエチレン性不飽和化合物を含んでいてもよい。

上記一般式（２）で示されるフルオロオレフィン、および一般式（２）で示されるフルオロオレフィン以外のエチレン性不飽和化合物の中でも、低コストで良好な架橋性を有する含フッ素エラストマーを形成する目的では、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）と共重合可能なエチレン性不飽和化合物からなることが好ましい。

直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）は、なかでもＶｄＦとその他のモノマーからなるＶｄＦ系エラストマーが好適である。

具体的には、上記ＶｄＦ系エラストマーは、ＶｄＦ繰り返し単位が、ＶｄＦ繰り返し単位と上記ＶｄＦ系エラストマーにおけるその他の共モノマーに由来する繰り返し単位との合計モル数の２０モル％以上、９０モル％以下が好ましく、４０モル％以上、８５モル％以下であることがより好ましい。さらに好ましい下限は４５モル％、特に好ましい下限は５０モル％であり、さらに好ましい上限は８０モル％である。

そして、上記ＶｄＦ系エラストマーにおけるその他のモノマーとしてはＶｄＦと共重合可能であれば特に限定されず、たとえば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、ＣＴＦＥ、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、フッ化ビニル、ヨウ素含有フッ素化ビニルエーテル等のフッ素含有モノマー；エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有モノマー等があげられ、これらのフッ素含有モノマーおよびフッ素非含有モノマーのなかから１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。前記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）が好ましく、特にパーフルオロ（メチルビニルエーテル）が好ましい。

上記ＶｄＦ系エラストマーとしては、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／Ｐｒ共重合体、または、ＶｄＦ／Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体が好ましいが、その他のモノマーとして、ＴＦＥ、ＨＦＰ、および／または、ＰＡＶＥを有するものであることがより好ましく、特には、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、または、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体が好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰの組成が、（４５〜８５）／（５５〜１５）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは、（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、さらに好ましくは、（６０〜８０）／（４０〜２０）（モル％）である。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥの組成が、（４０〜８０）／（１０〜３５）／（１０〜２５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成が、（６５〜９０）／（１０〜３５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が、（４０〜８０）／（３〜４０）／（１５〜３５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥの組成が、（６５〜９０）／（３〜２５）／（３〜２５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が、（４０〜９０）／（０〜２５）／（０〜４０）／（３〜３５）（モル％）のものが好ましく、（４０〜８０）／（３〜２５）／（３〜４０）／（３〜２５）（モル％）のものがより好ましい。

また、直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）は、パーオキサイド架橋可能な架橋部位を有することが好適である。パーオキサイド架橋可能な架橋部位としては、たとえばヨウ素原子、臭素原子、シアノ基などが例示できる。なかでも反応性が良好な点から、ヨウ素原子が好ましい。架橋部位の導入法は、連鎖移動剤としてパーオキサイド架橋可能な架橋部位を複数残渣として残す化合物（たとえばＲＩｘなどの多ヨウ化化合物など）を使用する方法などがあげられる。直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）は、ポリマー中に０．０１〜８質量％のヨウ素原子を含むことが好ましく、０．０５〜５質量％含むことがより好ましく、０．１〜３．０質量％含むことが特に好ましい。ヨウ素原子含有量が、０．０１質量％未満であると架橋が不充分となり、圧縮永久歪みが悪化する傾向があり、８質量％をこえると架橋密度が高すぎ、伸びが小さすぎるなど性能が悪化する傾向がある。

直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）の製造は、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の製造において、一般式（１）で示される化合物を存在させないで行うほかは同様でよい。ただし、分子量を抑える点から一般式（２４）で示されるヨウ素化合物の添加量を比較的多くすることが好ましく、直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）に対して、０．１〜３．０質量％であることが好ましい。

本発明のパーオキサイド架橋が可能な含フッ素エラストマー組成物は、たとえばつぎの方法により調製できるが、これらに限定されるものではない。
（１）分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）を重合した後、同一の重合槽で引き続き直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）を重合する方法（１槽法）。
（２）分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の水性分散液と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）の水性分散液を混合する方法（湿式混合法）。
（３）分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）をドライブレンドする方法（乾式混合法）。

１槽法は、たとえば乳化重合法により重合途中で連鎖移動剤を添加して重合させると多ピーク型の分子量分布のポリマーが得られる。この場合、最初に分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）を生成させたのち、任意の時期に連鎖移動剤および必要に応じて重合触媒を添加することにより直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）を生成させる方法である。連鎖移動剤としては前記のヨウ素化合物を用いるのがよい。

湿式混合法は、たとえば乳化重合で得られた分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の水性分散液と同様にして得られた直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）の水性分散液を、特定の割合で混合、攪拌後、食塩水等を添加し、２つの成分を共凝析させ、本発明の含フッ素エラストマー組成物を得る方法である。

乾式混合法は、別々に製造された分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）をロール、ニーダー、バンバリミキサーなどを用いて混練することによって得られる。

これらの方法のうち、２成分の均一分散が良好な点から１槽法および湿式混合法が好ましく、特に生産性が良好な点から１槽法が好ましい。

本発明の含フッ素エラストマー組成物において、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）／直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、９５／５〜５５／４５であることが、分岐型含フッ素エラストマーの特性の維持が良好な点から好ましい。さらには、粘度の低下作用が良好であり、伸びなどの常態物性の低下が見られないことから９０／１０〜６０／４０が好ましい。

本発明の含フッ素エラストマー組成物は、パーオキサイド系架橋剤により架橋することができる。

本発明で使用可能な架橋剤としては、含フッ素エラストマーの分野で通常使用されるパーオキサイド架橋剤が使用できる。

架橋剤としては、パーオキサイド架橋系ではたとえばα，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物があげられる。しかしこれらに限られるものではない。

これらの中でも、架橋性、取り扱い性の点から、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが好ましい。

架橋剤の配合量は分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。架橋剤が、０．０１質量部より少ないと、架橋度が不足するため、含フッ素成形品の性能が損なわれる傾向があり、１０質量部をこえると、架橋密度が高くなりすぎるため架橋時間が長くなることに加え、経済的にも好ましくない傾向がある。

パーオキサイド架橋剤には架橋助剤を用いることが好ましい。架橋助剤としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリス（ジアリルアミン−ｓ−トリアジン）、トリアリルホスファイト、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリルテトラフタラミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレートなどがあげられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。

架橋助剤の配合量は、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５．０質量部であることがより好ましい。架橋助剤が、０．０１質量部より少ないと、架橋時間が実用に耐えないほど長くなる傾向があり、１０質量部をこえると、架橋時間が極端に短くなることに加え、成形品の圧縮永久歪も低下する傾向がある。

さらに通常の添加剤である充填材、加工助剤、カーボンブラック、無機充填剤や、酸化マグネシウムのような金属酸化物、水酸化カルシウムのような金属水酸化物などを本発明の目的を損なわない限り使用してもよい。

本発明の含フッ素エラストマー組成物のムーニー粘度は、成形法に応じて最適粘度を選択するため、特に限定されないが、たとえば射出成形の場合、１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀）が１０〜１１０、好ましくは２０〜１００であり、高すぎると流動性不良による成形不良が生じたり、低すぎると泡が混入しやすいなどの不具合を起こしたりする傾向がある。

本発明の組成物の架橋法はとくに制限はなく、たとえば、圧縮成形、押出し成形、トランスファー成形、射出成形など、従来公知の方法が採用できる。

得られる成形品の引張破断伸び（Ｅｂ）が１８０〜５５０％であることが好ましい。引張破断伸びが１８０％未満であると、いわゆる「ゴムらしさ」がなくなる傾向がある。また逆に５５０％をこえると、架橋密度が下がり過ぎ、圧縮永久歪み（ＣＳ）が悪化する傾向がある。また、成形品の２００℃、７２時間での圧縮永久歪み（ＣＳ）は、小さい方が好ましく、３０％以下が好ましく、２５％以下がより好ましい。

一般には、圧縮永久歪みが小さくなると、成形品の引張破断伸びも小さくなってしまう傾向があるため、圧縮永久歪みが小さく、かつ成形品の引張破断伸びが大きい「ゴムらしさ」のこれら両者を兼ね備えることは非常に困難であるが、本発明においては、特定の物性を有する分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）を用い、かつ特定の物性を有する直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）を配合することで、これらの物性を兼ね備えることが可能になったものである。

特に、本発明の含フッ素エラストマー組成物によれば、従来では提供できなかった引張破断伸び（Ｅｂ）と７２時間での圧縮永久歪み（ＣＳ）とのバランスが優れた成形品を提供することもできるようになる。具体的には、Ｅｂが１７０〜２００％でかつＣＳが１０以下の成形品、Ｅｂが２００〜２３０％でかつＣＳが１３以下の成形品、Ｅｂが２３０〜２６０％でかつＣＳが１４以下の成形品、Ｅｂが２６０〜２９０％でかつＣＳが１８以下の成形品、Ｅｂが２９０〜３２０％でかつＣＳが２０以下の成形品を提供することも可能となる。

ここで、上記成形品の引張破断伸び（Ｅｂ）や２００℃、７２時間での圧縮永久歪み（ＣＳ）の値は、後述する標準配合、標準架橋条件により架橋することにより得られる成形品での値をいう。

本発明の組成物からは、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板等の半導体関連分野、自動車分野、航空機分野、ロケット分野、船舶分野、化学プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野、現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野、食品プラント機器分野、原子力プラント機器分野、鉄板加工設備等の鉄鋼分野、一般工業分野、燃料電池分野、電子部品分野などの分野で好適な成形品を与えることができる。

つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

＜重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）＞
装置：ＨＬＣ−８０２０（東ソー（株）製）
カラム：ＧＰＣ ＫＦ−８０６Ｍ ２本
ＧＰＣ ＫＦ−８０１ １本
ＧＰＣ ＫＦ−８０２ １本
検出器：示差屈折率計
展開溶媒：テトラヒドロフラン
温度：３５℃
試料濃度：０．１重量％
標準試料：単分散ポリスチレン各種（（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１４（Ｍａｘ））、ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ（東ソー（株）製）

＜ムーニー粘度＞
ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ Ｋ６３００−１に準拠して測定する。
測定機器：（株）上島製作所製の自動ムーニー粘度計
ローター回転数：２ｒｐｍ
測定温度：１００℃（一部６０℃）

＜絶対重量分子量、固有粘度＞
装置： ＧＰＣｍａｘ−ＴＤＡ３０２システム（Ｖｉｓｃｏｔｅｃｈ社）
検出器：ＲＩ（示差屈折計），ＶＩＳＣ（粘度計），ＬＡＬＬＳ（低角度光散乱検出器），ＲＡＬＬＳ（直角光散乱検出器）
解析ソフトウェアー：Ｖｉｓｃｏｔｅｃｈ Ｏｍｉｎ ＳＥＣ
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＲＨ ２本
展開溶媒：ＨＣＦＣ−２２５／ＨＦＩＰ（１０％）
温度：３０℃
試料濃度：０．４質量％
標準試料：ＰＭＭＡ

＜マーク−ハウィン勾配ａ＞
具体的には、ＧＰＣ−光散乱−粘度計システムを用いてＧＰＣを測定し、ＲＩ検出器でピークが検出された分子量範囲において、各点における接線の傾きの平均値として算出する。

＜圧縮永久歪み＞
下記標準配合物を下記標準加硫条件で１次プレス加硫および２次オーブン加硫してＯ−リング（Ｐ−２４）を作製し、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じて、１次プレス加硫後の圧縮永久歪みおよび２次オーブン加硫後の圧縮永久歪み（ＣＳ）を測定する（２５％加圧圧縮下に２００℃で７２時間保持したのち２５℃の恒温室内に３０分間放置した試料を測定）。

（標準配合１）
含フッ素エラストマー １００質量部
トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ） ４質量部
パーヘキサ２５Ｂ １．５質量部
カーボンブラックＭＴ−Ｃ ２０質量部
（標準配合２）
含フッ素エラストマー １００質量部
トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ） ３質量部
パーヘキサ２５Ｂ １．５質量部
カーボンブラックＭＴ−Ｃ ２０質量部

（標準加硫条件）
混練方法 ：ロール練り
プレス加硫 ：１６０℃で１０分
オーブン加硫：１８０℃で４時間

＜１００％モジュラス（Ｍ１００）＞
前記標準配合物を前記標準加硫条件で１次プレス加硫および２次オーブン加硫して厚さ２ｍｍのシートとし、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて測定する。

＜引張破断強度（Ｔｂ）および引張破断伸び（Ｅｂ）＞
前記標準配合物を前記標準加硫条件で１次プレス加硫および２次オーブン加硫して厚さ２ｍｍのシートとし、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて測定する。

＜硬度（Ｈｓ）＞
前記標準配合物を前記標準加硫条件で１次プレス加硫および２次オーブン加硫して厚さ２ｍｍのシートとし、ＪＩＳ−Ｋ６２５３に準じて測定する。

＜加硫特性＞
前記１次プレス加硫時にＪＳＲ型キュラストメータＩＩ型、およびＶ型を用いて１７０℃における加硫曲線を求め、最低粘度（ＭＬ）、加硫度（ＭＨ）、誘導時間（Ｔ₁₀）および最適加硫時間（Ｔ₉₀）を求める。

＜組成分析＞
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＣ３００Ｐ型）を用いて測定した。ただし、含ＴＦＥポリマーは、¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（日本電子（株）製ＦＸ１００型）を用いて測定する。

＜元素分析＞
横河ヒューレットパッカード社Ｇ２３５０Ａ型を用いて測定する。

参考例１（分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）の製造）
攪拌装置として、電磁誘導攪拌装置を有する内容積３リットルの重合槽に、純水１７３０ｇとＣ₅Ｆ₁₁ＣＨＯＯＮＨ₄１．７３ｇと２，３，３，３−テトラフルオロ−２−［１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（１，１，２−トリフルオロアリルオキシ）プロポキシ］プロピオン酸アンモニウム塩０．１７３ｇを仕込み、系内を充分に窒素置換したのち減圧にした。この操作を５回繰返し、減圧状態でＶｄＦ３５ｇ、ＴＦＥ４２ｇ、ＨＦＰ１０９０ｇを仕込み、攪拌下に８０℃まで昇温した。ついで、純水１０ｇに溶解したＡＰＳ０．２４ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の条件で重合を継続し、４時間後に攪拌を止め、モノマーを放出して重合を停止した。

（ａ）重合槽内組成ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝６．５／５．０／８８．５（モル％）に対するＰｅｎｇ−Ｒｏｂｉｎｓｏｎ式による臨界温度・臨界圧力計算をＡｓｐｅｎ Ｐｌｕｓ Ｖｅｒ．１１．１を用いて行ったところ、Ｔｃ＝８７．７℃、Ｐｃ＝３．０５ＭＰａであった。さらに換算温度ＴＲ０．９５、換算圧力ＰＲ０．８０による変換を行なうと、Ｔ＝６９．７℃、Ｐ＝２．４４ＭＰａとなり、ここでの重合条件（８０℃、３．５ＭＰａ）は、換算温度以上かつ換算圧力以上である。

（ｂ）ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ（６５．５／２５．３／９．２（モル％））モノマー混合物を連続的に供給し、気相部分の圧力を３．５ＭＰａに維持した。また、重合終了までに、４００ｇのモノマー混合物を槽内に供給した。

（ｃ）攪拌速度を５６０ｒｐｍで維持した。

（ｄ）（ｂ）記載のモノマー混合物を８ｇ（全追加モノマー混合物供給量の２質量％）供給した時に、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン２．０５９ｇ（含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．３３質量部）、さらに２８ｇ（全追加モノマー供給量の７質量％）供給した時に、ＩＭモノマー（ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｉ）６．８６ｇ（目的とする含フッ素エラストマー１００質量部に対して１．１質量部）を窒素ガスにて圧入した。

（ｅ）ＩＭモノマーの添加を、（ｂ）記載のモノマー混合物を２８ｇ（全追加モノマー混合物供給量の７質量％）添加した時期に終了した。

得られた乳濁液の重量は２３４３ｇ、ポリマー濃度が２６．７質量％であった。また、含フッ素エラストマーとしては６２６ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは９．６万、数平均分子量Ｍｎは６．１万、Ｍｗ／Ｍｎは１．５６であった。また、¹⁹Ｆ−ＮＭＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝５０．２／１９．９／２９．９（モル％）であった。１００℃におけるムーニー粘度は７０であった。

この含フッ素エラストマー（Ａ−１）についてマーク−ハウィンプロットにプロットしてマーク−ハウィン勾配ａを算出したところ、０．４４であった。

参考例２（分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−２）の製造）
参考例１記載の条件のうち（ｄ）の条件内の、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン１．４５ｇ（含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．２６質量部）、ＩＭモノマー（ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｉ）５．１ｇ（目的とする含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．８５質量部）使用した以外は参考例１と同様にして行った。

得られた乳濁液の重量は２１８２ｇ、ポリマー濃度が２７．６質量％であった。また、含フッ素エラストマーとしては６０２ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは１７．９万、数平均分子量Ｍｎは１０．１万、Ｍｗ／Ｍｎは１．７６であった。また、¹⁹Ｆ−ＮＭＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝５１／２０／２９（モル％）であった。１００℃におけるムーニー粘度は１０５であった。

この含フッ素エラストマー（Ａ−２）についてマーク−ハウィンプロットにプロットしてマーク−ハウィン勾配ａを算出したところ、０．４６であった。

参考例３（直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）の製造）
参考例１と同様の攪拌装置を有する内容積３リットルの重合槽に、純水１７３０ｇとＣ₅Ｆ₁₁ＣＨＯＯＮＨ₄１．７３ｇと２，３，３，３−テトラフルオロ−２−［１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（１，１，２−トリフルオロアリルオキシ）プロポキシ］プロピオン酸アンモニウム塩０．１７３ｇを仕込み、系内を充分に窒素置換したのち減圧にした。この操作を５回繰返し、減圧状態でＶｄＦ３５ｇ、ＴＦＥ４２ｇ、ＨＦＰ１０９０ｇを仕込み、攪拌下に８０℃まで昇温した。ついで、純水１０ｇに溶解したＡＰＳ０．２４ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の条件で重合を継続し、３時間後に攪拌を止め、モノマーを放出して重合を停止した。

（ａ）重合槽内組成ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝６．５／５．０／８８．５（モル％）に対するＰｅｎｇ−Ｒｏｂｉｎｓｏｎ式による臨界温度・臨界圧力計算をＡｓｐｅｎ Ｐｌｕｓ Ｖｅｒ．１１．１を用いて行ったところ、Ｔｃ＝８７．７℃、Ｐｃ＝３．０５ＭＰａであった。さらに換算温度ＴＲ０．９５、換算圧力ＰＲ０．８０による変換を行なうと、Ｔ＝６９．７℃、Ｐ＝２．４４ＭＰａとなり、ここでの重合条件（８０℃、３．５ＭＰａ）は、換算温度以上かつ換算圧力以上である。

（ｂ）ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ（６５．５／２５．３／９．２（モル％））モノマー混合物を連続的に供給し、気相部分の圧力を３．５ＭＰａに維持した。また、重合終了までに、４００ｇのモノマー混合物を槽内に供給した。

（ｃ）攪拌速度を５６０ｒｐｍで維持した。

（ｄ）（ｂ）記載のモノマー混合物を８ｇ（全追加モノマー混合物供給量の２質量％）供給した時に、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン１３．３ｇ（含フッ素エラストマー１００質量部に対して１．８質量部）を窒素ガスにて圧入した。

得られた乳濁液の重量は２４４２ｇ、ポリマー濃度が２６．６質量％であった。また、含フッ素エラストマーとしては６５０ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは２．４万、数平均分子量Ｍｎは２．２万、Ｍｗ／Ｍｎは１．１４であった。また、¹⁹Ｆ−ＮＭＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝４９．２／２０．１／３０．７（モル％）のエラストマー性の含フッ素ポリマーであった。６０℃におけるムーニー粘度は７であった。

この含フッ素ポリマー（Ｂ−１）についてマーク−ハウィンプロットにプロットしてマーク−ハウィン勾配ａを算出したところ、０．７５であった。

参考例４（直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−２）の製造）
参考例１と同様の攪拌装置を有する内容積３リットルの重合槽に、純水１７３０ｇとＣ₅Ｆ₁₁ＣＨＯＯＮＨ₄１．７３ｇと２，３，３，３−テトラフルオロ−２−［１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（１，１，２−トリフルオロアリルオキシ）プロポキシ］プロピオン酸アンモニウム塩０．１７３ｇを仕込み、系内を充分に窒素置換したのち減圧にした。この操作を５回繰返し、減圧状態でＶｄＦ３５ｇ、ＴＦＥ４２ｇ、ＨＦＰ１０９０ｇを仕込み、攪拌下に８０℃まで昇温した。ついで、純水１０ｇに溶解したＡＰＳ０．２４ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の条件で重合を継続し、２．２時間後に攪拌を止め、モノマーを放出して重合を停止した。

（ａ）重合槽内組成ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝６．５／５．０／８８．５（モル％）に対するＰｅｎｇ−Ｒｏｂｉｎｓｏｎ式による臨界温度・臨界圧力計算をＡｓｐｅｎ Ｐｌｕｓ Ｖｅｒ．１１．１を用いて行ったところ、Ｔｃ＝８７．７℃、Ｐｃ＝３．０５ＭＰａであった。さらに換算温度ＴＲ０．９５、換算圧力ＰＲ０．８０による変換を行なうと、Ｔ＝６９．７℃、Ｐ＝２．４４ＭＰａとなり、重合条件（８０℃、３．５ＭＰａ）は、換算温度以上かつ換算圧力以上である。

（ｂ）ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ（６５．５／２５．３／９．２（モル％））モノマー混合物を連続的に供給し、気相部分の圧力を３．５ＭＰａに維持した。また、重合終了までに、４００ｇのモノマー混合物を槽内に供給した。

（ｃ）攪拌速度を５６０ｒｐｍで維持した。

（ｄ）（ｂ）記載のモノマー混合物を８ｇ（全追加モノマー混合物供給量の２質量％）供給した時に、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン３．７ｇ（含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．５７質量部）を窒素ガスにて圧入した。

得られた乳濁液の重量は２４２２ｇ、ポリマー濃度が２６．８質量％であった。また、含フッ素エラストマーとしては６５０ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは９．３万、数平均分子量Ｍｎは８．０万、Ｍｗ／Ｍｎは１．１６であった。また、¹⁹Ｆ−ＮＭＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝４９．５／２０．０／３０．５（モル％）のエラストマー性の含フッ素ポリマーであった。１００℃におけるムーニー粘度は３２であった。

この含フッ素ポリマー（Ｂ−１）についてマーク−ハウィンプロットにプロットしてマーク−ハウィン勾配ａを算出したところ、０．７７であった。

実施例１
参考例１で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）の水性分散液９０質量部と参考例３で製造した直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）の水性分散液１０質量部とを混合し、攪拌し充分に混合したのち、共凝析させた。

ついで、得られた共凝析物を回収し、１３０℃で１５時間乾燥して本発明の含フッ素エラストマー組成物を得た。この組成物中には、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）とが、質量比で９０／１０の割合で存在していた。得られた含フッ素エラストマー組成物の１００℃におけるムーニー粘度は５５であった。

得られた含フッ素エラストマー組成物を前記評価法にしたがい評価した。結果を表１に示す。

実施例２
参考例１で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）の水性分散液８０質量部と参考例３で製造した直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）の水性分散液２０質量部とを混合し、攪拌し充分に混合したのち、共凝析させた。

ついで、得られた共凝析物を回収し、１３０℃で１５時間乾燥して本発明の含フッ素エラストマー組成物を得た。この組成物中には、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）とが、質量比で８０／２０の割合で存在していた。得られた含フッ素エラストマー組成物の１００℃におけるムーニー粘度は４２であった。

得られた含フッ素エラストマー組成物を前記評価法にしたがい評価した。結果を表１に示す。

実施例３
攪拌装置として、電磁誘導攪拌装置を有する内容積３リットルの重合槽に、純水１７３０ｇとＣ₅Ｆ₁₁ＣＨＯＯＮＨ₄１．７３ｇと２，３，３，３−テトラフルオロ−２−［１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（１，１，２−トリフルオロアリルオキシ）プロポキシ］プロピオン酸アンモニウム塩０．１７３ｇを仕込み、系内を充分に窒素置換したのち減圧にした。この操作を５回繰返し、減圧状態でＶｄＦ３５ｇ、ＴＦＥ４２ｇ、ＨＦＰ１０９０ｇを仕込み、攪拌下に８０℃まで昇温した。ついで、純水１０ｇに溶解したＡＰＳ０．２４ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の条件で重合を継続し、４時間後に攪拌を止め、モノマーを放出して重合を停止した。

（ａ）重合槽内組成ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝６．５／５．０／８８．５（モル％）に対するＰｅｎｇ−Ｒｏｂｉｎｓｏｎ式による臨界温度・臨界圧力計算をＡｓｐｅｎ Ｐｌｕｓ Ｖｅｒ．１１．１を用いて行ったところ、Ｔｃ＝８７．７℃、Ｐｃ＝３．０５ＭＰａであった。さらに換算温度ＴＲ０．９５、換算圧力ＰＲ０．８０による変換を行なうと、Ｔ＝６９．７℃、Ｐ＝２．４４ＭＰａとなり、ここでの重合条件（８０℃、４．５ＭＰａ）は、換算温度以上かつ換算圧力以上である。

（ｂ）ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ（６５．５／２５．３／９．２（モル％））モノマー混合物を連続的に供給し、気相部分の圧力を３．５ＭＰａに維持した。また、重合終了までに、４００ｇのモノマー混合物を槽内に供給した。

（ｃ）攪拌速度を５６０ｒｐｍで維持した。

（ｄ）（ｂ）記載のモノマー混合物を８ｇ（全追加モノマー混合物供給量の２質量％）供給した時に、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン１．６５ｇ（含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．２６質量部）、さらに２８ｇ（全追加モノマー供給量の７質量％）供給した時に、ＩＭモノマー（ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｉ）４．８ｇ（目的とする含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．７６質量部）、さらに３０７ｇ（全追加モノマー供給量の７６．８％）供給した時に、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン２．６６ｇ（含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．４２質量部）を窒素ガスにて圧入した。

（ｅ）ＩＭモノマーの添加を、（ｂ）記載のモノマー混合物を２８ｇ（全追加モノマー混合物供給量の７質量％）添加した時期に終了した。すなわち、ＩＭモノマーの添加は（ｄ）の１回のみである。

得られた乳濁液の重量は２３５０ｇ、ポリマー濃度が２６．８質量％であった。また、含フッ素エラストマーとしては６３０ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは１１．６万、数平均分子量Ｍｎは５．８万、Ｍｗ／Ｍｎは１．９９であった。また、¹⁹Ｆ−ＮＭＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝５０．２／１９．９／２９．９（モル％）であった。この組成物中には、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）とが、質量比で７７／２３の割合で存在していた。組成物の１００℃におけるムーニー粘度は４５であった。

得られた含フッ素エラストマー組成物を前記評価法にしたがい評価した。結果を表１に示す。

実施例４
参考例１で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）の水性分散液８０質量部と参考例４で製造した直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−２）の水性分散液２０質量部とを混合し、攪拌し充分に混合したのち、共凝析させた。

ついで、得られた共凝析物を回収し、１３０℃で１５時間乾燥して本発明の含フッ素エラストマー組成物を得た。この組成物中には、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−２とが、質量比で８０／２０の割合で存在していた。得られた含フッ素エラストマー組成物の１００℃におけるムーニー粘度は６６であった。
得られた含フッ素エラストマー組成物を前記評価法にしたがい評価した。結果を表１に示す。

比較例１
参考例１で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）のみを用いて、前記評価法にしたがい評価した。結果を表１に示す。

比較例２
参考例３で製造したエラストマー性の直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）のみを用いて、前記評価法にしたがい評価した。結果を表１に示す。

比較例３
参考例４で製造したエラストマー性の直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−２）のみを用いて、前記評価法にしたがい評価した。結果を表１に示す。

表１の結果から、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）に直鎖型含フッ素エラストマー（Ｂ）をブレンドしても、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の物性を維持するということが分かる。

実施例５
参考例２で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−２）の水性分散液８０質量部と参考例３で製造した直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）の水性分散液２０質量部とを混合し、攪拌し充分に混合したのち、共凝析させた。

ついで、得られた共凝析物を回収し、１３０℃で１５時間乾燥して本発明の含フッ素エラストマー組成物を得た。この組成物中には、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−２）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）とが、質量比で８０／２０の割合で存在していた。得られた含フッ素エラストマー組成物の１００℃におけるムーニー粘度は６５であった。

得られた含フッ素エラストマー組成物を前記評価法にしたがい評価した。結果を表２に示す。

実施例６
参考例２で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−２）の水性分散液６０質量部と参考例３で製造した直鎖型含フッ素エラストマー（Ｂ−１）の水性分散液４０質量部とを混合し、攪拌し充分に混合したのち、共凝析させた。

ついで、得られた共凝析物を回収し、１３０℃で１５時間乾燥して本発明の含フッ素エラストマー組成物を得た。この組成物中には、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−２）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）とが、質量比で６０／４０の割合で存在していた。得られた含フッ素エラストマー組成物の１００℃におけるムーニー粘度は３９であった。

得られた含フッ素エラストマー組成物を前記評価法にしたがい評価した。結果を表２に示す。

比較例４
参考例２で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−２）のみを用いて、前記評価法にしたがい評価した。結果を表２に示す。

表２の結果から、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）に直鎖型含フッ素エラストマー（Ｂ）をブレンドしても、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の物性を維持するということが分かる。

参考例５（分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−３）の製造）
攪拌装置として、電磁誘導攪拌装置を有する内容積３リットルの重合槽に、純水１７３０ｇとＣ₅Ｆ₁₁ＣＨＯＯＮＨ₄１．７３ｇと２，３，３，３−テトラフルオロ−２−［１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（１，１，２−トリフルオロアリルオキシ）プロポキシ］プロピオン酸アンモニウム塩０．１７３ｇを仕込み、系内を充分に窒素置換したのち減圧にした。この操作を５回繰返し、減圧状態にした。続いて重合槽内がＶｄＦ／ＨＦＰ＝４２／５８モル％、８０℃、６ＭＰａとなるようにモノマーを圧入し、昇温を行った。ついで、純水１０ｇに溶解した過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．０８６ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の条件で重合を継続し、２．１時間後に攪拌を止め、モノマーを放出して重合を停止した。

（ａ）重合の進行に伴い内圧が降下し始めた時点で、ＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマー（＝７８／２２モル％）を連続的に供給し、内圧を６ＭＰａに維持した。また、重合終了までに、４７０ｇの混合モノマーを槽内に供給した。

（ｂ）攪拌速度を６００ｒｐｍで維持した。

（ｃ）（ａ）記載のモノマー混合物を９．４ｇ（全追加モノマー混合物供給量の２質量％）供給した時に、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン２．１５ｇ（含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．３３質量部）、さらに３３ｇ（全追加モノマー供給量の７質量％）供給した時に、ＩＭモノマー（ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｉ）７．２ｇ（目的とする含フッ素エラストマー１００質量部に対して１．１質量部）を窒素ガスにて圧入した。
（ｄ）ＩＭモノマーの添加を、（ａ）記載のモノマー混合物を７．２ｇ（全追加モノマー混合物供給量の７質量％）添加した時期に終了した。

得られた乳濁液の重量は２２８９ｇ、ポリマー濃度が２８．４質量％であった。また、含フッ素エラストマーとしては６５０ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは９．８万、数平均分子量Ｍｎは６．３万、Ｍｗ／Ｍｎは１．５６であった。また、¹⁹Ｆ−ＮＭＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８．０／２２．０（モル％）であった。１００℃におけるムーニー粘度は６７であった。

この含フッ素エラストマー（Ａ−３）についてマーク−ハウィンプロットにプロットしてマーク−ハウィン勾配ａを算出したところ、０．４３であった。

参考例６（直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−３）の製造）
攪拌装置として、電磁誘導攪拌装置を有する内容積３リットルの重合槽に、純水１７３０ｇとＣ₅Ｆ₁₁ＣＨＯＯＮＨ₄１．７３ｇと２，３，３，３−テトラフルオロ−２−［１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（１，１，２−トリフルオロアリルオキシ）プロポキシ］プロピオン酸アンモニウム塩０．１７３ｇを仕込み、系内を充分に窒素置換したのち減圧にした。この操作を５回繰返し、減圧状態にした。続いて重合槽内がＶｄＦ／ＨＦＰ＝４２／５８モル％、８０℃、６ＭＰａとなるようにモノマーを圧入し、昇温を行った。ついで、純水１０ｇに溶解した過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．０８６ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の条件で重合を継続し、２．９時間後に攪拌を止め、モノマーを放出して重合を停止した。

（ａ）重合の進行に伴い内圧が降下し始めた時点で、ＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマー（＝７８／２２モル％）を連続的に供給し、内圧を６ＭＰａに維持した。また、重合終了までに、４７０ｇの混合モノマーを槽内に供給した。

（ｂ）攪拌速度を６００ｒｐｍで維持した。

（ｃ）（ａ）記載のモノマー混合物を９．４ｇ（全追加モノマー混合物供給量の２質量％）供給した時に、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン１３．３ｇ（含フッ素エラストマー１００質量部に対して２．０質量部）を窒素ガスにて圧入した。

得られた乳濁液の重量は２２７２ｇ、ポリマー濃度が２８．７質量％であった。また、含フッ素エラストマーとしては６５１ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは２．６万、数平均分子量Ｍｎは２．３万、Ｍｗ／Ｍｎは１．１３であった。また、¹⁹Ｆ−ＮＭＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８．０／２２．０（モル％）であった。６０℃におけるムーニー粘度は８であった。

この含フッ素エラストマー（Ｂ−３）についてマーク−ハウィンプロットにプロットしてマーク−ハウィン勾配ａを算出したところ、０．７６であった。

実施例７
参考例５で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−３）の水性分散液８０質量部と参考例６で製造した直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−３）の水性分散液２０質量部とを混合し、攪拌し充分に混合したのち、共凝析させた。

ついで、得られた共凝析物を回収し、１３０℃で１５時間乾燥して本発明の含フッ素エラストマー組成物を得た。この組成物中には、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−３）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−３）とが、質量比で８０／２０の割合で存在していた。得られた含フッ素エラストマー組成物の１００℃におけるムーニー粘度は４０であった。

得られた含フッ素エラストマー組成物を前記評価法にしたがい評価した。結果を表３に示す。

比較例５
参考例５で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−３）のみを用いて、前記評価法にしたがい評価した。結果を表３に示す。

比較例６
参考例６で製造したエラストマー性の直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−３）のみを用いて、前記評価法にしたがい評価した。結果を表３に示す。

表３の結果から、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）に直鎖型含フッ素エラストマー（Ｂ）をブレンドしても、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の物性を維持するということが分かる。

参考例７（分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−４）の製造）
攪拌装置として、電磁誘導攪拌装置を有する内容積３リットルの重合槽に、純水１７３０ｇとＣ₅Ｆ₁₁ＣＨＯＯＮＨ₄３．４６ｇと２，３，３，３−テトラフルオロ−２−［１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（１，１，２−トリフルオロアリルオキシ）プロポキシ］プロピオン酸アンモニウム塩０．０８６５ｇを仕込み、系内を充分に窒素置換したのち減圧にした。この操作を５回繰返し、減圧状態にした。続いて重合槽内がＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６５／６／２９モル％、８０℃、１．４７ＭＰａとなるようにモノマーを圧入し、昇温を行った。ついで、純水１０ｇに溶解した過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．０１７３ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の条件で重合を継続し、１４時間後に攪拌を止め、モノマーを放出して重合を停止した。ＡＰＳについては３時間毎に０．００８２ｇを追加した。

（ａ）重合の進行に伴い内圧が降下し始めた時点で、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＭＶＥ混合モノマー（＝６８／１２／２０モル％）を連続的に供給し、内圧を１．４７ＭＰａに維持した。また、重合終了までに、６２０ｇの混合モノマーを槽内に供給した。

（ｂ）攪拌速度を６００ｒｐｍで維持した。

（ｃ）（ａ）記載のモノマー混合物を１２．４ｇ（全追加モノマー混合物供給量の２質量％）供給した時に、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン１．８７ｇ（含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．２４質量部）、さらに３１ｇ（全追加モノマー供給量の５質量％）供給した時に、ＩＭモノマー（ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｉ）３．８３ｇ（目的とする含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．６質量部）を窒素ガスにて圧入した。

得られた乳濁液の重量は２３７５ｇ、ポリマー濃度が２６．１質量％であった。また、含フッ素エラストマーとしては６２０ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは１５．０万、数平均分子量Ｍｎは１０．７万、Ｍｗ／Ｍｎは１．４であった。また、¹⁹Ｆ−ＮＭＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６７．２／１３．３／１９．５（モル％）であった。１００℃におけるムーニー粘度は５０であった。

この含フッ素エラストマー（Ａ−４）についてマーク−ハウィンプロットにプロットしてマーク−ハウィン勾配ａを算出したところ、０．３０であった。

参考例８（直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−４）の製造）
攪拌装置として、電磁誘導攪拌装置を有する内容積３リットルの重合槽に、純水１７３０ｇとＣ₅Ｆ₁₁ＣＨＯＯＮＨ₄３．４６ｇと２，３，３，３−テトラフルオロ−２−［１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（１，１，２−トリフルオロアリルオキシ）プロポキシ］プロピオン酸アンモニウム塩０．０８６５ｇを仕込み、系内を充分に窒素置換したのち減圧にした。この操作を５回繰返し、減圧状態にした。続いて重合槽内がＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６４／８／２８モル％、８０℃、１．４７ＭＰａとなるようにモノマーを圧入し、昇温を行った。ついで、純水１０ｇに溶解した過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．０１１ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の条件で重合を継続し、１０．２時間後に攪拌を止め、モノマーを放出して重合を停止した。ＡＰＳについては３時間毎に０．００８ｇを追加した。

（ａ）重合の進行に伴い内圧が降下し始めた時点で、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＭＶＥ混合モノマー（＝６８／１２／２０モル％）を連続的に供給し、内圧を１．４７ＭＰａに維持した。また、重合終了までに、４４４ｇの混合モノマーを槽内に供給した。

（ｂ）攪拌速度を６００ｒｐｍで維持した。

（ｃ）（ａ）記載のモノマー混合物を８．９ｇ（全追加モノマー混合物供給量の２質量％）供給した時に、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン２．４８ｇ（含フッ素エラストマー１００質量部に対して０．５６質量部）を窒素ガスにて圧入した。

得られた乳濁液の重量は２１４０ｇ、ポリマー濃度が２０．７質量％であった。また、含フッ素エラストマーとしては４４３ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは１１．６万、数平均分子量Ｍｎは８．２万、Ｍｗ／Ｍｎは１．４２であった。また、¹⁹Ｆ−ＮＭＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６７．８／１２．２／２０．０（モル％）であった。１００℃におけるムーニー粘度は２５であった。

この含フッ素エラストマー（Ｂ−４）についてマーク−ハウィンプロットにプロットしてマーク−ハウィン勾配ａを算出したところ、０．７９であった。

実施例８
参考例７で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−４）の水性分散液８０質量部と参考例８で製造した直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−４）の水性分散液２０質量部とを混合し、攪拌し充分に混合したのち、共凝析させた。

ついで、得られた共凝析物を回収し、１３０℃で１５時間乾燥して本発明の含フッ素エラストマー組成物を得た。この組成物中には、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−４）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−４）とが、質量比で８０／２０の割合で存在していた。得られた含フッ素エラストマー組成物の１００℃におけるムーニー粘度は４１であった。

得られた含フッ素エラストマー組成物を前記評価法にしたがい評価した。結果を表４に示す。

比較例７
参考例７で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−４）のみを用いて、前記評価法にしたがい評価した。結果を表４に示す。

比較例８
参考例８で製造したエラストマー性の直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−４）のみを用いて、前記評価法にしたがい評価した。結果を表４に示す。

表４の結果から、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）に直鎖型含フッ素エラストマー（Ｂ）をブレンドしても、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の物性を維持するということが分かる。

実施例９
参考例１で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）の凝析物９０質量部と参考例３で製造した直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）の凝析物１０質量部とをロールにてドライブレンドを行った。乾燥条件は参考例１と同様の操作を行なった。

この組成物中には、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）とが、質量比で９０／１０の割合で存在していた。得られた含フッ素エラストマー組成物の１００℃におけるムーニー粘度は５３であった。

得られた含フッ素エラストマー組成物を前記評価法にしたがい評価した。結果を表５に示す。

実施例１０
参考例１で製造した分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）の凝析物８０質量部と参考例３で製造した直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）の凝析物２０質量部とをロールにてドライブレンドを行った。乾燥条件は参考例１と同様の操作を行なった。

この組成物中には、分岐型含フッ素エラストマー（Ａ−１）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ−１）とが、質量比で８０／２０の割合で存在していた。得られた含フッ素エラストマー組成物の１００℃におけるムーニー粘度は４１であった。

得られた含フッ素エラストマー組成物を前記評価法にしたがい評価した。結果を表５に示す。

表５の結果から、ドライブレンドしても実施例１および2の共凝析した物性とほぼ同等の物性であることが分かる。

Claims (13)

1. （Ａ）パーオキサイド架橋可能な架橋部位を有し、数平均分子量が１，０００〜３００，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６未満である分岐型含フッ素エラストマー、および
   （Ｂ）数平均分子量が１，０００〜２５０，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６以上である直鎖型含フッ素ポリマー
   とを含むパーオキサイド架橋系含フッ素エラストマー組成物。
2. 分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）／直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５〜５５／４５である請求項１記載の含フッ素エラストマー組成物。
3. ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１００℃）が１０〜１２０である請求項１または２記載の含フッ素エラストマー組成物。
4. 分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）が、少なくとも１種のフルオロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物と、一般式（１）：
   ＣＹ¹ ₂＝ＣＹ²Ｒ_f ¹Ｘ¹ （１）
   （式中、Ｙ¹、Ｙ²はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ₃；Ｒ_f ¹はエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ¹はヨウ素原子または臭素原子）
   で示される化合物および／またはビスオレフィンとを共重合させて得られる含フッ素エラストマーである請求項１〜３のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物。
5. （Ａ）少なくとも１種のフルオロオレフィンを含むエチレン性不飽和化合物と、一般式（１）：
   ＣＹ¹ ₂＝ＣＹ²Ｒ_f ¹Ｘ¹ （１）
   （式中、Ｙ¹、Ｙ²はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ₃；Ｒ_f ¹はエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ¹はヨウ素原子または臭素原子）
   で示される化合物とを共重合させる際に、一般式（１）で示される化合物の添加を、重合開始剤添加後に重合系内に添加されるエチレン性不飽和化合物の全添加量の０〜１０質量％添加した時期に開始することを特徴とする製造方法によって得られた分岐型含フッ素エラストマー、および
   （Ｂ）数平均分子量が１，０００〜２５０，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６以上である直鎖型含フッ素ポリマー
   とを含むパーオキサイド架橋系含フッ素エラストマー組成物。
6. 分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）が、パーオキサイド架橋可能な架橋部位を有し、数平均分子量が１，０００〜３００，０００の範囲にあり、かつ絶対重量分子量および固有粘度を横軸が絶対重量分子量で縦軸が固有粘度であるマーク−ハウィンプロットにプロットしたときのマーク−ハウィン勾配ａが０．６未満である分岐型含フッ素エラストマーである請求項５記載の含フッ素エラストマー組成物。
7. 分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）と直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）を質量比（Ａ）／（Ｂ）で９５／５〜５５／４５で含む請求項５または６記載の含フッ素エラストマー組成物。
8. ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１００℃）が１０〜１２０である請求項５〜７のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物。
9. 請求項１記載の分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）を重合した後、同一の重合槽で引き続き請求項１記載の直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）を重合する請求項１〜８のいずれかに記載のパーオキサイド架橋系含フッ素エラストマー組成物の製造方法。
10. 請求項１記載の分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）の水性分散液と請求項１記載の直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）の水性分散液を混合する請求項１〜８のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物の製造方法。
11. 請求項１記載の分岐型含フッ素エラストマー（Ａ）と請求項１記載の直鎖型含フッ素ポリマー（Ｂ）をドライブレンドする請求項１〜８のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物の製造方法。
12. 請求項１〜８のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物を含む架橋性組成物。
13. 請求項１２記載の架橋性組成物を架橋して得られる成形品。