JPS6393780A - 殺菌活性を有するアゾリル誘導体 - Google Patents

殺菌活性を有するアゾリル誘導体

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JPS6393780A
JPS6393780A JP62179257A JP17925787A JPS6393780A JP S6393780 A JPS6393780 A JP S6393780A JP 62179257 A JP62179257 A JP 62179257A JP 17925787 A JP17925787 A JP 17925787A JP S6393780 A JPS6393780 A JP S6393780A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高い殺菌活性を有するアゾリル誘導体特に置
換アゾリルジオキサンおよびアゾリルジオキソラン、こ
れら化合物の製造方法並びに該化合物の農業分野での使
用に関する。
米国特許第４．５３８．３２７号から、一般式（式中 Ｒ１、Ｒ”およびＲ３は個々にＨ１アルキル、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、ＮＯ２、ＣＮ又はＣＦ３であり、 ｎ＝ｏ又は１、 Ｘ＝酸素又は硫黄、 Ｒ４＝アルキル、七ノー、シーないしトリーハロアルキ
ル、アルキルオキシアルキル、モノ、ジーないしトリハ
ロアルキルオキシアルキル、低級アルケニル、２−−／
ロピニル、３−ハロー２−−７’ロピニル、シクロアル
キル、アリール、アリールアルキル又はアリールアルケ
ニル基） を有する置換トリアゾリルジオキソランが知られている
。
然るに、本発明者等は、ジオキサン若しくはジ。
オキソラン環の弗素化置換基を特徴とする、殺菌活性の
高い、アゾリルジオキサンおよびアゾリルジオキソラン
類を見出した。
それゆえ、本発明の一つの目的は、一般式〔式中ｍ　＝
　１又は２、ｑ＝１又は２、Ｙ＝ハロエチレン又はハロ
エチニル基、Ｘ＝酸素又は硫黄、 Ａ＝Ｎ又はＣＨ。
Ｒ＝ＨＳＣＨ３又はＦｌ Ｒ，は、塩素、臭素、弗素、ＣＦ３、フェニル、Ｃ。
〜Ｃ２アルフキシ、０１〜Ｃ２ハロアルコキシ、アルキ
ルチオおよびハロアルキルチオ基（ここでハロゲンはＣ
Ｉ、Ｂｒ又はＦである）よりなる群から選ばれ、 Ｒ２は、Ｈ１塩素、臭素および弗素よりなる群から選ば
れ、 Ｒｆは、少くとも３個の弗素原子と随意、ｃｌおよびＢ
ｒの群から選ばれる他のハロゲンを含む０１〜Ｃｓポリ
フルオルアルキル又は０２〜Ｃ４ポリフルオルアルケニ
ルである〕 を有する化合物を提供することである。
本発明の化合物は、キラル中心少くとも２個を含む。
かかる化合物は概ね、ジアステレオマー混合物形暢で取
得される。この混合物は、例えばカラムクロマトグラフ
ィーの如き物理的方法により単一２７）ジアステレオマ
ーに分離することができる。ジアステレオマーの各対内
では、文献の既知方法により単一の鏡像体を分離しうる
。クロマトグラフィー分子ａＫより得られる２種のジア
ステレオマーと単一の鏡像体は本発明の対象をなす。
本発明の目的はまた下記化合物を提供することであるニ ーハロゲン化水素酸（例えば沃化水素酸５、臭化水素酸
、塩酸）、硫酸、硝酸、チオシアン酸およびりん酸の如
き無模酸或は、酢酸、プロパン酸、ヒドロキシ酢酸、２
−ヒドロキシプロパン９．２−オキソプロパン酸、蓚酸
、プロパン二酸、ブタン１酸、安息香酸、メタンスルホ
ン酸、４−メチルベンゼンスルホン酸等の如き有機酸よ
り得られる一般式（Ｉ）の化合物の塩、 一式ＣＩ）の誘導体と、例えば銅、マンガン、亜鉛若し
くは鉄のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩又はりん酸塩と
の錯体形成反応で得られる金属錯体。
本発明に従った一般式（Ｉ）の化合物例を表１に掲載す
る： 表　　１ 式（Ｉ）を有する化合物は種々の方法により取得しうる
。
式（Ｉ）の化合物は、式 のケタールと式 （ここでＲ，Ｒ，およびＲ２、特許請求の範囲第１項に
記載の意味を有する）のα−ブロムケトンとを、酸触媒
の存在下６０〜１４０℃範囲の温度でケタール交換反応
に付し、得られた式 の中間体と式 Ｍ■ （ここでＭはアルカリ金属であり、Ａは既述の意味を有
スる）のアゾールアルカリ塩とを例えばジメチルホルム
アミド又はジメチルスルホキシドの如き中性双極子溶剤
中２０℃〜試薬の還流温度範囲の温度で縮合させること
ｋより製せられる。
式（ｍ）を有するα−ブロムケトンは既知化合物である
６　（Ｌｕｔｚ等、Ｊ、ＯｒｇＳＣｈｅｍ、１２（１９
４７）６１７　；　ＨａｍＳＲ＊ｉｉ　Ｊａｍｉ＊５ｏ
ｎＳＪＡＣ８，５２（１９５０）８１８　；　Ｂｒｏｗ
ｎＳＭａｎｎＳＪＣ８％　（１９４８）　８４７　；Ｃ
ｏｗｐ＊ｒＸＤａｖｉｄｍｏｎｓ　Ｏｒｇｓ　５ｙｎｔ
ｈ、　Ｃｏｌ　１．　Ｖｏｌ、　ＩＩ（１９４：５）４
８０） 別法とし【、式（Ｉ）の化合物は、式■のケタールを２
０℃〜沸点温度範囲の温度で、例えばＨＣＩ又はＨｇＳ
Ｏ４の如き水性鉱酸による加水分解に付し、かくシ【得
た式 のジオールと式 のα−アゾリルケトンとを反応させることにより製せら
れる。
化合物（Ｖｌ）と化合物（■）とのアセチル化反応は、
例えば、２．４−ジフェニル−１３−ジオキソランの製
造に関し文献に記載の技法にほぼ従って実施することが
できる（　５ｙｎｔｈ＠ｓｉｓ、１９７４（Ｉ）２５）
。
この反応を行なうのに適する方法は、好ましくはブタノ
ールの如きアルコールを存在させたトルエン又はキシレ
ンの如き適当な溶剤中４−メチルベンゼンスルホン酸の
如き強酸の存在下試薬同士を還流加熱させ、形成せる水
を共沸除去することよりなる。別法として、ジメチル若
しくはジエチルケタール又はシクロペンチリデン若しく
はシクロヘキシリデンケタールの如き式（■）のα−ア
ゾリルケトンより得られる単純な線状ないし環状ケター
ルを出発物質とし、上記と同じ実験条件下で過剰のジオ
ール（Ｖｌ）と反応させることができる。
一般式（Ｉ）の中間体化合物は下記の如き別異の方法で
製造しうる： ａ）Ｙ＝ハロエチレン基の化合物（ｌ［）を製造する方
法は、式 （ここでｍ、ｑおよびＸは先に示した意味を有する）の
化合物と式 ％式％（） （ここでＸｌおよびＸｌは同じか又は別異にして、Ｆ、
ＣＩ又はＢｒであり、Ｒｆは先に示した意味を有する）
のポリ弗化ビニルエーテルとを０℃〜室温範囲の温度で
反応させて式 の化合物を生じさせることよりなる。
式（■）の化合物は既知方法によって製せられうる（　
Ｅ、　Ｆｉｓｅｈｅｒｓ　Ｂｅｒｉｅｈｔｅ　２８．１
１６９　；　Ａ、　Ｋ、　Ｍ。
Ａｎｉｓｕｚｚａｎ、　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｅ、（
ｅ）、１０２１（１９６７））。
式（ＩＸ）のポリ弗化ビニルエーテルは、例えば、Ｊ、
　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、旦、２４２（１９８３）に記載
の既知方法により調製することができる。
ｂ）ｙ＝ハロエチニル基の中間体化合物（ＩＩ）を製造
する方法は、式（ＩＩａ）の化合物を脱ハロゲン化水素
に付して式 の不飽和化合物を生じさせることよりなる。　　　　１
また、式（ＩＶ）の中間体は、化合物（Ｖｌ）　ｅ・α
−ブロムケトン（Ｕｔ）とを縮合させ、次いで形成せる
次式化合物 とポリ弗化ビニルエーテル（ＥＸ）とを反応させること
により上記方法（ａ）に類似の反応経路に従って得るこ
とかできる。
更に別法として、一般式（Ｉ）の化合物は、ポリ弗化ビ
ニルエーテル（ＩＸ）に式 の化合物を加え、上記方法（ａ）に示した類似の反応径
路に従って得ることができる。
一般式（Ｉ）の化合物は、穀類、ウリ科植物、ブドウお
よび果樹の栽培物に感染する種物病原菌に対し特に高い
殺菌活性を有する。
本発明の化合物により防除しうる植物病の例に；ま次の
如きものがあるニ ー穀類に対するエリシフニーグラミニス（Ｅｒｙｓｌｐ
ｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ　）　Ｎ −ウリ科植物（例　キュウリ）に対するスフェロテ力・
フリギネア（５ｐｈａ＠ｒｏｔｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎ
＊ａ　）　。
−穀類に対するプクシェア（ｐｕｅｅｉｎｉｍ　）、−
穀類に対するセプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉｍ　）、−穀
類に対するヘルミントスボリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏ
−ｓｐｏｒｉｕｍ　）　ｓ −穀類に対するリンコスポリウム（Ｒｈｙｎｅｈｏ−ｓ
ｐｏｒｉｕｍ　）、 一リンゴの木に対するボドスフエラ・レウフトリチャ（
Ｐｏｄｏｓｈａｓｒａ　ｌ＠ｕｅｏｔｒｉｃｈａ　）、
−ブドウに対するウンシヌラ・ネカトＡ／　（Ｕｎｃｉ
ｎｕｌａｎｅｅａｔｏｒ　）　Ｎ −リンゴの木に対するベンツリア・イネリアリス（Ｖ＠
ｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）、−イネに対
するピリクラリア・オリザエ（ＰｉｒｉｃｕｌａｒＬａ
　ｏｒｙｚａｓ　）　。
−ボ）　ＩＪ　＋　ｘ　−シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
　ｃｉｎｅｒｅａ　）　Ｎ−穀類に対するフサリウム（
Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）その他の病気。
更に、式１の化合物は、予防および治癒両面の殺菌活性
並びに菌感染に対し保護すべき作物との完全な相容性の
如き明確な特性を有する。
予防および治癒面での高い殺菌活性に加え、式（Ｉ）の
化合物は全身特性を有する。
この特性によって、化合物は作物の導管系に入り、該化
合物を施した箇所例えば根から遠く離れた葉においてさ
え作用することができる。
農業面での実際の使用で、活性物質として、式（Ｉ）の
化合物を１種以上含む殺菌用組成物が有用である。
かかる組成物の施用は、作物のどの部分に対しても可能
で、例えば葉、茎、枝、根、又は、蒔く前の種子自体に
施すことができ或は、作物に隣接する土壌Ｋｆａすこと
もできる。組成物は乾燥粉末、湿潤性粉末、乳化性濃厚
物、は−スト、粒状物、溶液、懸濁物等の形状で用いる
ことができる。この組成物の形状は特定用途によって選
定される。
組成物は既知方法に従い、例えば、活性物質を、随意表
面活性剤の存在で溶媒および／又は固体希釈剤により希
釈ないし溶解することによって調製される。固体希釈剤
又はキャリアーとして、シリカ、カオリン、ベントナイ
ト、タルク、けいｔ＞土、ドロマイト、炭酸カルシウム
、マグネシア、石膏、クレー、合成けい酸塩、アタパル
ジャイト、又は海泡石を用いることができる。液体希釈
剤として無論水を用いることができ、加えて棹々の溶剤
例えば芳香族溶剤（ベンゼン、キシレン、又はアルキル
ゝンゼンの混合物）、クロル芳香族溶剤（クロルベンゼ
ン）、ハラフィン（油留分）、アルコール（メタノール
、フロパノール、フタノール）、アミン、アミド（ジメ
チルホルムアミド）１ケトン（シクロヘキサノン、アセ
トフェノン、イソホロン、エチルアミルケトン）又はエ
ステル（酢酸イソブチル）を用いることができる。表面
活性剤として、アルキル価酸、アルキルスルホン酸若し
くはアルキルアリールスルホン酸のナトリウムないしカ
ルシウム塩又はトリエタノールアミン塩、ポリエトキシ
ル化アルキルフェノール、脂肪アルコール−エチレンオ
キシド縮合物、ポリエトキシル化脂肪ｅ、；Ｎリエトキ
シル化ソルビトールエステル、ポリエトキシル化脂肪、
リグニンスルホン酸塩を用いることができる。本組成物
には又、特定目的のための特殊な添加剤例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンの
如き添加剤を用いることができる。
もし所望なら、他の相容性活性物質例えば、殺菌剤、植
物薬剤、植物成長調整剤、除草剤、殺菌剤、肥料も亦本
組成物に加えることができる。
上記組成物中の活性物質の濃度は、用いられている活性
化合物、栽培物、病原体、環境条件および処方の種類に
より広い範囲で変動しうる。通常、活性物質の濃度は０
．１〜９５重量％好ましくはα５〜９０重量％範囲であ
る。
下記例は本発明を例示する。
例１ ２−（乙４−ジク田ルフェニル）−２−（ｔ２．、ｓ−
トリアゾール−１−イルメチル）−ａ−（Ｚｔ２−トリ
フルオル−２−トリフルオルメトキシエｔキシメチル）
−１３−ジオキソラン（化合物番番１）の製造 無水ＤＭＦ　（２８ｍ）と無水ジオキサン（２５−）と
に溶かした２−（２，４−ジクロルフェニル−２−（＄
２．４−）リアゾール−１−イルメチル）−４−ヒドロ
キシメチル−１５−ジオキソラン（４ｇ）に水素化ナト
リウム（０，６ｇ、５５〜６０％油状懸濁物）を窒素下
Ｏ℃で加えた。
次いで、温度を室温に上げ、全体を３０分にわたりかき
混ぜた。
この混合物を再び０℃に下げたのち、装置を減圧に設定
し、そこにトリフルオルメチルトリフルオルエチニルエ
ーテルを供給し、全体をこのガスの雰囲気下室温で一夜
保持した。
次いで、反応混合物を水に注ぎ入れ、塩化メチレンで抽
出した。
抽出物を水でゆすぎ、硫酸ナトリウム上で乾燥し更に蒸
発させて油状物を得、これをシリカゲルクロマトグラフ
ィー上、先ず、９：１比次いで１：１比のｎ−ヘキサン
−酢酸エチルで溶離することにより分析した。
単離された油状物２．３９は上掲の化合物番号１と同定
された。
この同定は下記分光分析データに基づく：ＩＲ（ｃｍ−
”　）１５１０．１２８０．１２１０．１１１ＯＮＭＲ
”Ｈ（６０ＭＨｚ　）　ＣＣ１４中ＴＭＳ、δ；＆５０
−４．３５　（ｒｎ、５Ｈ）；４．６５　（ｓ、巾広、
２Ｈ）；４００（ｄｔ、ＩＨ）；７．００−７．５０（
ｒｎ、　３Ｈ）；７．５５（ｍ　ｓ　Ｉ　Ｍ　）　；　
Ｂ、ＯＯ（ｓ　ｓ　Ｉ　Ｈ）。
例２ ２−（２，４−ジクロル７エエル）−２−（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）−４−（１１゜２−
トリフルオル−２−トリフルオルメトキシエトキシエチ
ル）−１，５−ジオキソラン（化合物書　゛号２）の製
造 無水ＤＭＦ　（２５ｍ）と無水ＴＨＦ　（２５ｍｔ）と
に溶かした２　−（２，４−ジクロルフェニル−２−（
＄２．４−トリアゾールー１−イルメチル）−４−ヒド
ロキシエチル−１３−ジオキソラン（２，５９）に水素
化ナシリウム（０，１７，９，５５〜６０％油状懸濁物
）を窒素下０℃で加えた。
次いで、温度を室温に上げ、全体を１５分にわたりかき
混ぜた。
この混合物を再び０℃に下げたのち、装置を減圧に設定
し、そこにトリフルオルメチルトリアルオルエチニルエ
ーテルを供給し、全体をこのカスの雰囲気下室温で一夜
保持した。
次いで、反応混合物を水に注ぎ入れ、塩化メチレンで抽
出した 抽出物を水でゆすぎ、硫酸ナトリウム上で乾燥し更に蒸
発させて油状物を得、これをシリカゲルクロマトグラフ
ィー上、先ず、７：３比のｎ−ヘキサン−酢酸エチル次
いで酢酸エチル単独で溶離することにより分析した。
黄色油状物１ｇが単離された。これは上掲の化合物番号
２と同定された。
かかる同定は下記分光分析データに基づく：ＩＲ（ｃｙ
−”　）：　１４９０，１２７０，１２１０．１１ｌ１
００Ｎ　　’Ｈ（６０ＭＨｚ　）　ＣＣ１４中Ｔ　Ｍ　
Ｓ　％δ：１４０−２．００（ｔｎ、２Ｈ）；ＡＯ５−
＆５０（ｍ、ＩＨ）Ｌ７０−４．４０（ｍ、４Ｈ）；４
．６５（ａ、巾広、２Ｈ）；５．７５（ｄｔ、ＩＨ）；
７．１０−７．５０（ｍ、５Ｈ）；７．６５（３、Ｉ　
Ｈ）　；　＆ＯＯ（１％　Ｉ　Ｈ）。
例５ ２−（４−クロルフェニル）−２−（ｔ２，４−）リア
ゾール−１−イルメチル）−４−（ｔｔ２−）リプルオ
ル−２−トリフルオルメトキシエトキシメチル）−ｔ５
−ジオキソラン（化合物番号６）の製造 ２−（４−クロルフェニル）　−２−（１，２，４−ト
リアゾール−１−イルメチル）−４−ヒドロキシメチル
−１，３−ジオキソラン５ｙを出発物質として、例１お
よび２に記載の如く反応させることにより、２．５９の
油状物を得た。これは上掲の化合物番号３と同定された
。
かかる同定は下記分光分析データに基づく：ＮＭＲ”Ｈ
（６０ＭＨｚ）ＣＣ１４中ＴＭＳ、δ：５．２５−４．
１０（ｍ、５Ｈ）；４．９０（ｓ、巾広、２Ｈ）；５．
５５（ｄｍ、ＩＨ）；７．１０−７．５０（ｍ、４Ｈ）
；７．８０（３、ＩＨ）；８．０５（ｓ、１Ｈ）。
例４ ２−（２，ａ−：）クロルフェニル）−２−（１，２，
４−トリアゾール−１イルメチル）−４−（１，１，２
−トリフルオル−２−はルフルオルエトキシエトキシメ
チル）−１３−ジオキソラン（化合物番号４）の製造 ２−（２，４−ジクロルフェニル）−２−（１，２゜４
−トリアゾール−１−イルメチル）−４−（ヒドロキシ
メチル）−１，５−ジオキソラン３ｇを出発物質として
、Ｃ２Ｆ５０−　ＣＦ＝ＣＦｚの雰囲気中、先行例に記
載の如く反応させることにより２．３９の油状物を得た
。これは上掛の化合物４と同定された。
かかる同定は下記分光分析データに基づく：１、Ｒ，（
ｃｙ＋　　）：１５１０．１２８０．１２５０％　１１
００゜ＮＭＲ’Ｈ（６０ＭＨｚ）ＣＣ１４中ＴＭＳ、δ
：＆５−４．５０（ｒｎ、５Ｈ）；４．７５（ｍ、巾広
、２Ｈ）；５．６５（ｄｔ、ＩＨ）；７．１０−７．６
０（ｒｎ、ＡＨ）；７．８５（１１％　Ｉ　Ｈ）　８．
１０−（１％　Ｉ　Ｈ）。
例５ キュウリオイジウム〔スフエロテカ・フリギネア（５ｅ
ｈｌｅｅｈ　）サルモン〕に対する殺菌活性の測定予防
活性： 状態調節した環境中鉢栽培せるキュウリ作物（別種Ｍａ
ｒｋｓｌｅｒ　）の葉裏に、アセトン含量２０％（マ／
マ）の水−アセトン混液中の被検化合物を散布した。次
いで、この作物を状態調節せる環境で１日保持し、次い
でその薬麦に、スフエロテカ・フリギネア分生子の水性
懸濁物（分生子濃度２００．０００個／−）を散布した
。次いで、該作物を状態調節した環境に運び戻した。
菌のインキュベイ−シラン期間（８日）後、感染度を、
１００（健全な作物）〜０（全体的に感染した作物）範
囲の評価尺度で評価した。
治癒活性； 状態調節した環境で鉢栽培せるキュウリ作物（品種Ｍａ
ｒｋｅｔｅｒ　）の薬麦にスフエロテ力・フリギネア分
生子の水性懸濁物（分生子濃度２０　ＣＬＯ００個／−
）を散布した。感染から２４時間後、該作物を、葉の両
面に、アセトン含量２０％（マ／マ）の水−アセトン混
液に溶かした被検化合物を散布することＫより処理した
。
菌のインキュベーション期間（８日）、作物を適宜調節
せる環境に保った後、感染度を、１００（健全な作物）
〜０（全体的に感染した作物）範囲の評価尺度で評価し
た。
その結果を表２に掲載する。
例６ コムギオイジウム（エリシフエ・グラミニスＤ。
Ｃ１）に対する殺菌活性の測定 予防活性： 状態調節した環境で鉢栽培せるコムギ（品種Ｉｒｎｅｒ
ｉｏ　）の葉の両面に、アセトン含量２０％（マ／　ｖ
　）の水−アセトン混液に溶かした被検化合物を噴霧し
た。
２０℃、相対湿度７０％で状態調節せる環境に１日滞留
させた後、作物の葉の両面にエリシフエ・グラミニスの
水性懸濁物（分生子濃度２００．０００個／ＣＣ）を噴
霧した。２１℃の、湿気で飽和せる環境に２４時間滞留
させたのち、菌インキュベーションのため、作物を、状
態調節した環境に保った。
この期間（１２日）の後、感染度を、１００（健全な作
物）〜０（全体的に感染した作物）範囲の尺度で目視評
価した。
治癒活性： 状態調節した環境で鉢栽培せるコムギ（品種Ｉｒｎｅｒ
ｉｏ　）の葉の両面にエリシフエ・グラミニスの水性懸
濁物（分生子濃度２００．０００個／ｃｃ　）を噴霧し
た。２１℃の、湿気で飽和せる環境に２４時間滞留させ
た後、葉の両面を、アセトン含量２０％（マ／マ）の水
−アセトン混液に溶かした被検化合物で噴霧処理した。
インキュベーション期間（１２日）後、感染度を、１０
０（健全な作物）〜０（全体的に感染した作物）範囲の
評価尺度で目視、評価した。
その結果を表２に掲載する。
表　　２

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中ｍ＝１又は２、ｑ＝１又は２、 Ｙ＝ハロエチレン又はハロエテニル基、 Ｘ＝酸素又は硫黄、 Ａ＝Ｎ又はＣＨ、 Ｒ＝Ｈ、ＣＨ＿３又はＦ、 Ｒ＿１は、塩素、臭素、弗素、ＣＦ＿３、フェニル、Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿２アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿２ハロアルコキ
    シ、アルキルチオおよびハロアルキルチオ基（ここでハ
    ロゲンはＣｌ、Ｂｒ又はＦである）よりなる群から選ば
    れ、 Ｒ＿２は、Ｈ、塩素、臭素および弗素よりなる群から選
    ばれ、 Ｒｆは、少くとも３個の弗素原子と随意、ＣｌおよびＢ
    ｒの群から選ばれる他のハロゲン原子を含むＣ＿１〜Ｃ
    ＿５ポリフルオルアルキル又はＣ＿２〜Ｃ＿４ポリフル
    オルアルケニルである〕 の化合物。 ２、１−〔２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−（
    １，１，２−トリフルオル−２−トリフルオルメトキシ
    エトキシメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イルメ
    チル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールである、特許
    請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、特許請求の範囲第１項に従った式（ I ）の化合物
    を製造するに当り、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） のケタールと式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ここでＲ、Ｒ＿１およびＲ＿２は特許請求の範囲第１
    項に記載の意味を有する）のα−ブロムケトンとを、酸
    触媒の存在下６０〜１４０℃範囲の温度でケタール交換
    反応に付し、得られた式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） の中間体と式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （ここでＭはアルカリ金属であり、Ａは既述の意味を有
    する）のアゾールアルカリ塩とを中性双極子溶剤中２０
    ℃〜試薬の還流温度範囲の温度で縮合させることよりな
    る方法。 ４、特許請求の範囲第１項に従った式（ I ）の化合物
    を製造するに当り、特許請求の範囲第３項に従った式（
    II）のケタールを２０℃〜沸点温度範囲の温度で水性鉱
    酸による加水分解に付し、かくして得た式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） のジオールと式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） のα−アゾリルケトンとを、随意脂肪族アルコールを存
    在させた有機溶剤中強酸の存在下混合物の還流温度で反
    応させ、その間形成せる水を共沸除去することよりなる
    方法。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここでｍ、ｎ、ｑ、Ｘ、ＹおよびＲｆは特許請求の範
    囲第１項に示した意味を有する） の化合物。 ６、特許請求の範囲第５項に従った式（II）中Ｙがハロ
    エチレン基である化合物を製造するに当り、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （ここでｍ、ｑおよびＸは特許請求の範囲第１項に示し
    た意味を有する）の化合物と式 ＣＸ＿１Ｆ＝ＣＸ＿２−Ｏ−Ｒｆ（IX） （ここでＸ＿１およびＸ＿２は同じか又は別異にして、
    Ｆ、Ｃｌ又はＢｒであり、Ｒｆは特許請求の範囲第１項
    に示した意味を有する）のポリ弗化ビニルエーテルとを
    ０℃〜室温範囲の温度で反応させて式▲数式、化学式、
    表等があります▼（IIａ） の化合物を生じさせることよりなる方法。 ７、特許請求の範囲第５項に従った式（II）中Ｙがハロ
    エテニル基である化合物を製造するに当り、特許請求の
    範囲第６項に従った式（IIａ）の化合物を脱ハロゲン化
    水素に対して式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｂ） の不飽和化合物を生じさせることよりなる方法。 ８、菌感染が予知され或は既に進行中の有価作物、その
    種子又は周囲土壌に、特許請求の範囲第１項に従った化
    合物の有効量をそのままか或は適当な組成物形状で散布
    することよりなる有価作物の菌感染防除方法。 ９、化合物が１−〔２−（２，４−ジクロルフェニル）
    −４−（１，１，２−トリフルオル−２−トリフルオル
    メトキシエトキシメチル）−１，３−ジオキソラン−２
    −イルメチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールであ
    る、特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、活性成分としての、特許請求の範囲第１項の化合
    物１種若しくは２種以上を固体ないし液体キャリアーお
    よび随意成分としての他の添加剤と一緒に含む殺菌性組
    成物。 １１、化合物が１−〔２−（２，４−ジクロルフェニル
    ）−４−（１，１，２−トリフルオル−２−トリフルオ
    ルメトキシエトキシメチル）−１，３−ジオキソラン−
    ２−イルメチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールで
    ある、特許請求の範囲第１０項記載の殺菌性組成物。
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