JPS6224249A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は加熱によって色素画像を形成する方法に関する
。　さらに詳しくは、銀量および塩基量をより少なくし
て短時間で高濃度の画像を得るための画像形成方法に関
する。

先行技術とその問題点 近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像により色画像（カラー画像）を得る方　　　　□
法については、多くの方法が提案されている。

例えば、現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画
像を形成する方法については、米国特許第３，５３１，
２８６号ではＰ−フェニレ　　　　□フジアミン類還元
剤とフェノール性または活性メチレンカプラーが、米国
特許第３，７６１゜２７０号では、Ｐ−アミノフェノー
ル系還元剤が、ベルギー特許第８０２，５１９号および
リサーチディスクロージャー誌１９７５年９月　　　　
□３１．３２ページでは、スルホンアミドフェノール系
還元剤が、また米国特許第４．０２１．２４０号では、
スルホンアミドフェノール系還元剤と４当量カプラーと
の組み合せが提案されている。

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４
３３）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（Ｒ
Ｄ−１５２２７）、米国特許第４，２３５，９５７号な
どに有用な色素と漂白の方法が記載されている。

しかしながらこれらの方法では色素画像と銀画像もしく
は銀塩とが共存するため色画像かにこったり、保存中に
遊離銀を生ずるなど欠点がある。

この欠点を解消する方法として親木性色素を放出する還
元性の色素供与性物質を使用することが特開昭５８−５
８５４３号で提案されている。　この方法ではハロゲン
化銀と、ハロゲン化銀に対して高温時に還元剤として作
用し、その際自身は酸化されて可動性の色素を放出する
色素供与性物質とを含む感光材料を露光後または同時に
実質的に水を含まない状態で加熱をして画像状に可動性
色素を形成させるものである。

このような画像形成方法においては、加熱により画像状
の可動性色素を形成させるステップとこの色素を色素固
定層に移動させるステップを必要とする。　これらのス
テップを同時に行なうことができれば処理の迅速化、簡
易化が可能となる。　このような観点から種々の検討を
試みた結果、塩基または加熱により塩基を放出する塩基
プレカーサーの存在下で水を保持させた状態で感光材料
と色素固定材料を重ね合わせて溶液の沸点以下の温度で
加熱することにより可能となることが発見された（特開
昭５９−２１８４４３号）、　また、色素固定層を感光
材料中に組込んだいわゆるモノシート型感光材料におい
てもポリエチレンテレフタレートフィルム等の水分を通
しにくい材料を密着させることにより水を保持した状態
で加熱すれば可能となることも発見された。

しかしながらこのような画像形成法により得られた色素
画像中には塩基が残存するため、安全衛生上問題であり
、できるだけ低濃度の塩基で画像を形成できる方法の開
発が望まれる。

ざらに色画像を得るための媒体である感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩等の銀塩はできるだけ少ない量で使用可能
であれば、省資源の面から有利である。

このような観点から、従来の現像液等による湿式処理で
はいわゆる補力剤を用いて像様に形成した還元銀を触媒
として色素画像を補強するカラー画像形成法が開示され
ている。　補力剤としては例えば過酸化水素等の過酸化
物を用いる補力法がフリートマン（Ｆｒｉｅｄ層ａｎ）
によるヒストリー　オブ　カラー　フォトグラフィ（Ｈ
ｉｓｔｏｒ７　ｏｆ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈ７）第２版（２ｎｄＥｄ、）１９５６年の４０６頁、
***特許出願（ＯＬＳ）ｌ　、９６１．０２９号、同２
，０５６．３６０号、同２．０４４．９９３号、特開昭
５８−１８６２９号等に、コバルト（ｍ）錯体を用いる
方法が米国特許第３，８３４．９０７号、同第３．９０
２．９０５号、同第３．８４７．６１９号、同第３，９
２３，５１１号等に、亜塩素酸塩等の亜ハロゲン酸塩を
用いる方法が特開昭５１−５３８２６号、同５２−　　
１１３３３６号等に、またヨードソ安息香酸等の　　　
１多価ヨウ素化合物を用いる方法が特開昭５２−７３７
３１号等に記載されている。　これらの中で、特に過酸
化水素等の過酸化物を補力剤と　　　□して用いる方法
が増巾効率が高い点、着色して　　　・いない点、反応
生成物が無害な点等で優れている。　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　。

しかし、補力剤を用いるカラー画像形成法で　　　、′
）・ は現像液中に存在するハライドイオンや種々の　　　・
カブリ防止剤が触媒毒となり、還元銀が被毒さ　　　１
□れることにより増巾効率が著しく低下すること　　　
ｒ・が知、ゎアい６．　特、少量。液中１補カ処理　　
　□する場合は増巾効率の低下が著しい。

従って微量の液（好ましくは水）を用い、し　　　、か
も塗布ｔＸＭ量の少ない感光材料で十分な色素画像が短
時間で得られれば、資源の節約の観点から非常に有意義
である。

■　発明の目的 本発明の目的は、微量の水、より少ない塩基量および銀
量を用いても高濃度で低カブリの画像を短時間で与える
画像形成方法を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、および色素供与性物質を有する感
光材料を像様露光後または像様露光と同時に水、還元剤
および少なくとも１種の補力剤の存在下で加熱すること
を特徴とする画像形成方法である。

■　発明の具体的構成 以下１本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の画像形成方法においては、感光材料を像様露光
後または像様露光と同時に水、還元剤および少なくとも
１種の補力剤の存在下で加熱する。

本発明において、加熱時に存在させる水は、その一部ま
たは全部を感光材料および／または色素固定材料に内蔵
させておいてもよいし、加熱時に外部から供給してもよ
いが、水を内蔵させるのに特殊な加工が必要であり、コ
スト高となるため水は外部から供給する方が容易である
。

本発明に用いる補力剤としては公知のものがすべて挙げ
られる。　代表的な補力剤としては過酸化水素等の過酸
化物、コバル）　（Ｉ［Ｉ）錯体、亜ハロゲン酸塩、多
価ヨウ素化合物などが挙げられる。

これらの補力剤は感光材料および／または色素固定材料
にその一部または全部を内蔵させてもよいし、水を外部
から供給する場合にはその水中に含有させて使用するこ
ともできる。　補力剤の安定性の観点から内蔵する場合
には色素固定材料中の方が望ましい、　また水溶液とし
て水とともに外部から供給する方法も容易であり望まし
い、　特に過酸化物、中でも過酸化水素は水溶液として
外部から供給する方法が取扱いの面からも有利である。

本発明に用いる補力剤についてさらに詳細に説明する。

本発明に用いる過酸化物としては過酸化水素および水と
接触したとき過酸化水素を放出する化合物が挙げられる
。　過酸化水素を放出する化合物としては、例えば、Ｌ
ｉ２０２、Ｎａ２０２、　Ｋ２０２　、　Ｒｂ２０２　
、　Ｃｓ２０２、Ｍｇ０２　、　ＣａＯ２，５ｒ０２、
　ＢａＯ２、ＺｎＯ２、ＣｒＯ３などの０２を有する化
合物、　　Ｎａ０２、ＫＯ２、ＣａＯ４などの０２を有
する化合物、過酸化ジエチル、過酸化ジーｔｅｒｔ−ブ
チル等の過酸化ジアルキル、ペルオキソ安息香酸、ペル
オキソ酢酸、ペルオキツキ酸、ペルオキソ硝酸、ペルオ
キソ硫酸、ベルオキソホウ酸、ペルオキソリン酸、ペル
オキソニリン酸、ペルオキソ炭酸、ペルオキソチタン酸
、ペルオキソホウ酸等の過酸化酸（ペルオキソ酸）およ
びその塩（特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アンモニウム塩）、等が挙げられる。

本発明で用いる過酸化物の量は過酸化物の種類、使用形
態によって異なる。　感光材料および／または色素固定
材料中に内蔵する場合には、塗布膜を重量換算して各々
５０重量パーセント以下で用いるのが適当であり、さら
に好ましくは、０．０１重量パーセントから４０重量パ
ーセントの範囲が有用である。　また、本発明における
水に溶解して外部から供給する場合は２　Ｘ　Ｌ　Ｏ’
　　ｍａｌｅ／ｌないしＬ　Ｏｔｍｏｌｅ／ｌの濃度が
好ましく、特にｌ　Ｘ　１０−’　ｍｏｌｅ／文ないし
５ｍｏｌｅ／ｌの濃度が好ましい。

また本発明で用いる過酸化物は色素供与性物質に対しモ
ル比で０．０５ないし２００、特に０．５ないし８０添
加するのが望ましい。

本発明には過酸化物の安定剤としてダブリュー　シー　
ジャンプ（Ｗ、Ｃ，Ｓｃｈｕｍｂ）他著゛ハイドロジエ
ン　パーオキシド（Ｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅ
）”５１５〜５４７ページ、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１１６６０に記載の化合物、特開昭５２−１０５
２３号、同５５−１２７５５５号に記載の有機ホスホン
酸化合物、およびエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢醸、
ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラ
ミン六酢酸、ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジ
アミンジオルトヒドロキシフェニル酢醸なとで代表され
る７ミノカルポン融およびそれらの塩の少なくとも一つ
を添加することが好ましい。

これらの添加量は過酸化物に対しモル比で０．００１な
いしｉｏ、特に０．０１ないしｌが好ましい、　本発明
で用いるコバルト（ｍ）錯体としては例えば特開昭４８
−９７２８号等に詳述されている化合物が挙げられる。

　特に有用なコバルト（ｍ）錯体は配位数６を有し、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラアミン、アンモニア、硝酸イオン、亜硝酸イオン
、アジドイオン、塩化物イオン、チオシアン酸イオン、
インチオシアン酸イオン、水、炭酸イオンおよびプロピ
レンジアミンのいずれかを配位子として有する。　極め
て有用なコバル）　（ｍ）錯体のなかには下記のような
アンミン錯体が含まれる。

［Ｇｏ（ＮＨ３）　ｓ　　）１２０１Ｘ　３７ｎ、［Ｇ
ｏ（ＮＨ：ｓ　）　ｓ　ＣＯ３１Ｘ　１／ｎ。

［ｃｏ（ＮＨ３）　ｓ　　Ｃ１］　Ｘ　２／ｎ、［Ｃｏ
（ＮＨ３）　４ＣＯ：ｓ　］　Ｘ　１／ｎ。

（ここで、又は臭化物イオン、塩化物イオン、硝酸イオ
ン、チオシアン酸イオン、ニチオン酸イオン、水酸化物
イオン等の陰イオンを表わし、ｎは陰イオンの価数を示
す、） きわめて好ましい実施態様としては、本発明に用いるコ
バルト（ｍ）錯体の配位座のうち少なくとも３個、好ま
しくは少なくとも５個をアンミン（ＮＨ３）配位子が占
め、および／または錯イオンの電価が正、好ましくは＋
３であるものが挙げられる。

このコバル）　（ｍ）錯体は、米国特許第３０７．８９
４号に記載のように感光材料および／または色素固定材
料に水不溶性イオン対としてこれを添加することができ
る。

本発明で用いるコバル）　（ＩＩＩ）錯体の量はコバル
）　（ｍ）９８体の種類、使用形態によって異なる。　
感光材料および／または色素固定材料中に内蔵する場合
には、塗布膜を重量換算して各々５０重量パーセント以
下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは、０．０
１重量パーセントから４０重量パーセントの範囲が有用
である。　また本発明における水に溶解して外部から供
給する場合はｌ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’　ｍｏｌｅ／４ないし
５　Ｘ　Ｌ　Ｏ−’　　ｍｏｌｅ／交の濃度が好ましく
、特にｌ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−”　ｍｏｌｅ／見ないしｌ　Ｘ
　ｌ　Ｏ−”　　ｍｏｌｅ／１濃度が好ましい。

また本発明で用いるコバルト（ＩＩＩ）錯体は色素供与
性物質に対しモル比で０．Ｏｌないし２００、特に０．
１ないし８０添加するのが望ましい。

本発明に用いる亜ハロゲン酸塩としては例えば特開昭５
１−５３８２６号等に記載されている化合物が挙げられ
る。　特に有用な亜ハロゲン酸塩は亜塩素酸塩であり、
対イオンとしてはアルカリ金属（例えばリチウム、ナト
リウム、カリウムなど）イオン、アルカリ土類金属（例
えばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウムなど）イオン、アンモニウムイオン、４級アルキル
アンモニウムイオン、グアニジウムイオン、アミジニウ
ムイオン等が挙げられる。　なかでも特に亜塩素酸ナト
リウムと亜塩素酸カリウムが望ましい。

本発明で用いる亜ハロゲン酸塩の量は亜ハロゲン醸塩の
種類、使用形態によって異なる。

感光材料および／または色素固定材料中に内蔵する場合
には、塗布膜を重量換算して各々５０重量パーセント以
下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは、０．０
１重量パーセントから４０重量パーセントの範囲が有用
である。

また１本発明における水に溶解して外部から供給する場
合はＩ　Ｘ　１０　’　　ｍｏｌｅ／Ｊｌないし６ａｇ
ｏ　ｌｅ／　ｌの濃度が好ましく、特にＬ　Ｘ　ｌ　Ｏ
−２ｍｏｌｅ／ｉないし３　　ｍｏｌｅ／１の濃度が好
ましい。

また本発明で用いる亜ハロゲン酸塩は色素供与性物質に
対しモル比で０．０１ないし２００、特に０．１ないし
８０添加するのが望ましい。

本発明に用いる多価ヨウ素化合物としては例えば特開昭
５２−７３７３１号に記載されている原子価が＋３、＋
５あるいは＋７のヨウ素原子を有する化合物である。　
特に有用なものは、下記式（Ｉ）で示される有機多価ヨ
ウ素化合物である。

式　　　　Ｒ（−Ｚ）ｎ　　　　　　　　　　　　（Ｉ
）式中、Ｒは炭素数２〜１０の置換もしくは非置換のフ
ルケニル基、炭素数６〜１８の置換もしくは非置換の７
リール基（単環または５ないし６員環で構成された多環
）、置換もしくは非置換のへテロ環基（好ましくは５な
いし６員の含窒素へテロ環基）を表わす、　この場合の
置換基としては、塩素原子、アルキル基、カルボキシル
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、
アシル基、フェニルアゾ基、アシルスルホニル基などが
挙げられる。

Ｚは以下に挙げるもののうちの１つを表わす。

−ＩＯ，−１０２．−ＩＸ２．　　Ｉ　　−Ｒ’−Ｙｅ
−■ ここで、ＸはＣ１またはアシルオキシ基（炭素数１〜８
のアルキルもしくはアリール基部分を有するアシルオキ
シ基であって、これらはＣ１等で置換されていてもよい
）を表わす、Ｙｅは１価の陰イオン（Ｃｌ−、ＣＨ３Ｃ
ＯＯ−等）、Ｒ′は炭素数２〜１０の置換もしくは非置
換のフルケニル基、または置換もしくは非置換のアリー
ル基（単環または５ないし６負環で構成された多環）を
表わす。

上記式（Ｉ）の化合物中でも、Ｒが７リール基または芳
香族へテロ環基である芳香族多価ヨウ素化合物は安定性
が良く良好な結果を与える。

本発明に用いることのできる多価ヨウ素化合物の例とし
て次のものを挙げることができる。

ＨＯ３ＳＫＩ　０ ＨＯＯＣｏＩ　０２ ＣＯＩ　０ 上記化合物例の中で置換基が一〇〇〇〇、−５０３Ｈ等
の酸基であるものは水素原子（水素イオン）がアルカリ
金属イオン、アルカリ土類金属イオン、４級アンモニウ
ムイオン、グアニジウムイオン等で塩を形成していても
よい。

ここに例示した化合物は従来よりよく知られている方法
により合成することができる。

細工ば（１）オルガニック　シンセシス　コレクシ、　
ン（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、Ｃｏ１１．）第■巻（Ｖｏｌ、ｍ
）　４８２〜４８７頁 （２）オルガニック　シンセシス　コ レクション（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、Ｃｏ　ｌ　１．）第Ｖ巻
（Ｖｏｌ、Ｖ）　６５８〜６６３頁、６６５〜６６７頁 （３）フィーザー　アンド　フィーザー（Ｆｉｅｓｅｒ
　＆　Ｆｉｅｓｅｒ）；　　リーエージェンツ　フォア
　オルガニック　シン セシス（Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ＯｒｇａｎｉｃＳ
７ｎｔｈｅｓｉｓ）５０６〜５１１頁等に典型的な合成
法が記載されている。

本発明で用いる多価ヨウ素化合物の量は多価ヨウ素化合
物の種類、使用形態によって異なる。　感光材料および
／または色素固定材料中に内蔵する場合には塗布膜を重
量換算して各々５０重量パーセント以下で用いるのが適
当であり、さらに好ましくは、０．Ｏ１重量パーセント
から４０重量パーセントの範囲が有用である。　また、
本発明における水に溶解して外部から供給する場合はＩ
　Ｘ　１０−’　ｍｏｌｅ／文ないしｌ　ｍｏｌｅ／　
ｊｌの濃度が好ましく、特ニｌ　Ｘ　１０−３ｍｏｌｅ
／Ｊｌないし５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’　　ｍｏｌｅ／ｉの濃
度が好ましい。

また本発明で用いる多価ヨウ素化合物は、色素供与性物
質に対しモル比で０．０１ないし２００、特に０．１な
いし８０添加するのが望ましい。

本発明における水の量は、感光材料および色素固定材料
の全塗布膜の重量の少くとも０．１倍、好ましくはこの
塗布膜の重量の０１１倍ないしこの全塗布膜の最大膨潤
体積に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好まし
くはこの全塗布膜の重量の０．１倍ないしこの全塗布膜
の最大膨潤体積に相当する水の重量からこの全塗布膜の
重量を差引いた量の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがあり、これを避けるには感
光材料と色素固定材料の全塗布膜の最大膨潤時の体積に
相当する水の光景下が好ましいのである。

しかし本発明の効果は前記の量より水が多いところでも
、上記の欠点が生じるのみで、その効果が発揮される点
では望ましい範囲の水の量の場合と同じである。

本発明では加熱による現像を利用するので。

現像液をフィルムユニットの中で展開して常温付近で現
像を起こさせるいわゆるカラー拡散転写法における現像
時の膜中のＰＨよりずっと低いｐＨで現像を行なうこと
ができる。ｐＨを高くするとかぶりが著しく増大し却っ
て不都合である。　したがって現像および色素移動のた
めの加熱の際の膜のＰＨは１２以下が好ましく、１１以
下がさらに好ましい。

一方ＰＨが余りに低いと加熱による現像が進まなくなる
のである程度ＰＨの高いことが望ましく（ｐＨ７以上）
　、　ｐＨ８以上が特に好ましい。

上記のようなｐＨの範囲内ではかぶりが低く、かつ高い
濃度の画像を短時間に得ることができる。　膜のＰＨの
値は、感光材料に対して露光を与えない以外は現像と全
く同じ操作をして加熱し、常温に戻ったところで感光材
料に２０ＪＬ１の水を滴下し直ちにｐＨ電極を密着させ
て平衡状態のｐＨ値を測定することにより求めることが
できる。

加熱をする際、感光材料と色素固定材料とが別箇に設け
られているときは、それらを重ねて行なう必要があり、
また感光材料と色素固定材料とが一体化しているときは
そのまま加熱し、その後色素固定材料の部分をはがし、
感光層について上記した方法でｐＨを測定する必要があ
る。　本発明において塗布膜を形成するバインダーは水
転写が可能なものならなんでもよく、また塗布膜は感光
性ハロゲン化銀、色素供与性物質、媒染剤、高沸点有機
溶媒を含みうるが、このような添加物があっても本発明
の関係は同様に成立する。

最大膨潤体積は、用いる水の中に測定するべき塗布膜を
もつ感光材料または固定材料を浸漬させ、充分膨潤した
ところで顕微鏡等で断面の長さを測定して膜厚をもとめ
、問題にしている感光材料または色素固定材料の塗布膜
の面積を乗じれば求めることができる。

膨潤度の測定法は、ホトグラフィック　サイエンス　エ
ンジニアリング、１６巻　４４９頁（１９７２年発行）
に記載がある。

ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２倍ないし６倍に
なるように硬膜の程度を調節するのが通常である。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親木性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい、
　例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１．３−
ビニルスルホニル−２−プ、ロバノールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１
，３，５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類、（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単
独まなは組合わせて用いることができる。

上記の水は色素固定材料に供給してもよいし、感光材料
に供給してもよい、　また色素固定材料と感光材料の両
者に供給してもよい。

本発明に於いて、水はどのような方法により供給されて
もよい、　たとえば、細孔からジェットとして噴出させ
てもよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい、　ま
た水の入ったボッドを押しつぶす形式で用いてもよく、
これ　　　□らの方法および他の方法により制約される
もの　　　□ではない、　また結晶水やマイクロカプセ
ルとして材料中に内蔵させておいてもよい。

本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水”に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む、　また、前
記の過酸化物以外に下記の塩基および／または塩基プレ
カーサーを含有する水溶液でもよいし、メタノール、Ｄ
ＭＦ、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒
との混合溶媒でもよい、　さらに、後述の求核性化合物
、熱溶剤、界面活性剤を含有する水溶液でもよい。

本発明において、加熱時に存在させる還元剤は感光材料
中に含ませるが、当業界で一般に還元剤として公知なも
のの他、後述の還元性を有する色素供与性物質でもよい
、　また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求
核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカ
ーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ベンゼ
ンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、ポランΦアミン錯体、ハイドロキノ
ン類、アミンフェノール類、カテコール類、ｐ−フェニ
レンジアミン類、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキシテ
トロン酸、アスコルビン酸、４−アミノ−５−ピラゾロ
ン類等が挙げられる他、ティー　エイチ　ジェームズ（
Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、°ザ　セオリー　オブ　ザ　
フォトグラフ　４−／り　プロセス（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）”第４版（４ｔｈ　ＩＪ、）２９１〜３３４
ページに記載の還元剤も利用できる。　また、特開昭５
６−１３８７３６号、同５７−４０２４５号、米国特許
第４．３３０．６１７号等に記載されている還元剤プレ
カーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜ｌＯモルで
ある。

本発明では加熱をするが、本発明では水という溶媒を比
較的多く含んでいるため感光材料の最高温度は感光材料
中の水溶液（添加された水心各種添加剤が溶解したもの
）の沸点により決まる。　最低温度は５０℃以上が好ま
しい。

水の沸点は常圧下では１００℃であり、１００℃以上に
加熱すると水の蒸発により、水分が無くなることがある
ので、水不透過性の材料で感光材料の表面を被ったり、
高温高圧の水蒸気を供給するのは好ましい、　この場合
には水溶液の沸点も上昇するから感光材料の温度も上昇
し有利である。

この加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、
カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体または
その類似物であってよい。

本発明の色素画像とは多色および単色の色素画像をあら
れし、この場合の単色像には、二種以上の色素の混合に
よる単色像を含む。

本発明の色素画像の形成方法では、画像露光後または画
像露光と同時に少量の水の存在下で加熱するだけで現像
と同時に銀画像に対応または逆対応する部分に於いて生
成した可動（拡散）性色素を色素固定層に移すことがで
きる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい、　粒子内のハロゲン組成が均
一であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構
造であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５
８−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−
５２２３７号、米国特許第４．４３３．０４８号および
欧州特許第１００．９８　　　　４号）、　また、粒子
の厚みが０．５ｐｍ以下、径は少なくとも０．６＃Ｌｍ
で、平均アスペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第
４，４１４．３１０号、同第４．４３５．４９９号およ
び***公開特許（ＯＬＳ）第３，２４１，６４６Ａ１等
）、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（
特開昭５７−１７８２３５号、同５８−１００８４６号
、同５８−１４８２９号、国際公開８３１０２３３８Ａ
１号、欧州特許第８４，４１２Ａ３および同第８３．３
７７Ａ１等）も本発明に使用し得る。　晶癖、ハロゲン
組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった２種
以上のハロゲン化銀を併用してもよい、　粒子サイズの
異なる２種以上の単分散乳剤を混合して、階調を調節す
ることもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μｍからｌｏｇｍのものが好ましく、
０．００１１Ｌｍから５１Ｌｍのものはさらに好ましい
。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニウム法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法
、同時混合法またはこれらの組合わせのいずれでもよい
、　粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、また
はｐＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット
法も採用できる。　また、粒子成長を速めるため、添加
する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添
加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９
号、同５５−１５８１２４号、米国特許第３．６５０．
７５７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
，０９４，６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チェオニ−チル誘導体または特
開昭５３−１４４３１９号に記載されている合流硫黄化
合物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｍ、■）、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、或いは塩化ロジウ
ムなどの水溶性口　２ジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は、未後熱のまま使用してもよいが１
通常は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤
で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを
単独または組み合わせて用いることができる。　これら
の化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこと
もできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１
５６４４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても１粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。　この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特
許第２．５９２．２５０号、同第３，７６１．２７６号
、特公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６
４１号などに記載されている。　本発明において組み合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３，２２７，５
５２号、同第４，２４５，０３７号、同第４．２５５．
５１１号、同第４，２６６．０３１号、同第４，２７６
．３６４号およびＯＬＳ第２，６３５．３１６号等に記
載されている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし １０ｇ／ｍ２の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機銀塩を酸化剤として併用すること
もできる。　この場合、感このような有機金属塩の中、
有機銀塩は、特　　　丁光性ハロゲン化銀と有機銀塩と
は接触状態もしくは接近した距離にあることが必要であ
る。

に好ましく用いられる。

このような有機金属銀塩は、熱現像感光材料を５０℃以
上、好ましくは６０℃以上の温度に　　　゛加熱して現
像する場合に有効である。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミ７基含有化合物などが挙げられ
る。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、こはく酸、酢酸、醋酸、プロピオール酸また
は樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられる
。　これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水醜基置換
体、またはチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸な
どから誘導される銀塩もまた使用することができる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３．５−ジヒドロキシ
安息香酸、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸、２
．４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−
フェニル安１ロ、香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル
酸、テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ピロメ
リット酸または３−カルボキシメチル−４−メチル−４
−チアゾリン−２−千オンなどから誘導される銀塩が代
表例として挙げられる。　メルカプトもしくはチオカル
ボニル基を有する化合物の銀塩としては、３−メルカプ
ト−４−フェニル−１，２，４−）ルアゾール、２−メ
ルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−７
ミノチアジアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
、Ｓ−フルキルチオグリコールＳ（アルキル基の炭素数
１２ないし２２）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸
類、チオステアロアミドなどチオアミド類、５−カルボ
キシ−１−メチル−２−フェニル−４−チオピリジン、
メルカプトトリアジン、２−メルカプトベンゾオキサゾ
ール、メルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−
５−ベンジルチオ−１，２，４−）リアゾールなど米国
特許第４，１２３，２７４号記載のメルカプト化合物な
どから誘導される銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリア
ゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベ
ンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾールな
どハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイ
ミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベ
ンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号記載
のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリア
ゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾトリア
ゾールなど、米国特許第４゜２２０．７０９号記載の１
．２．４−）リアゾールやＩＨ−テトラゾール、カルバ
ゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導体な
どから誘導される銀塩が代表例として挙げられる。

またＲＤ１７０２９　（１９７８年６月）に記載されて
いる銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外の有機金属塩
、特願昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピオ
ール酸などアルキル基を有するカルボン酸の銀塩も本発
明で使用することができる。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０　ｍ　ｇないしｌｏｇ／ｒ
ｎ”が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されていてもよい、　用いられる色
素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニ
ン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキ
　　　　１ソノ一ル色素が包含される。　特に有用な色
素　　　　□は、シアニン色素、メロシアニン色素、お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。　す
なわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾール核、
セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核：およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。　これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合せを用いてもよく、増感色素の組み合せは特に１強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい、　例えば
、含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（
例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同第３゜６３
５．７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０
号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい、　米国特許第３，６１５，６１
３号、　　　　□同第３，６１５，６４１号、同第３，
６１７．　　　　　’２９５号、同第３，６３５，７２
１号に記載の組み合せは特に有用である。

これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させる
には、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるい
はそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、メ
チルセロソルブなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶
解して乳剤へ添加してもよい、　またそれらをフェノキ
シエタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した
後、水または親木コロイドに分散し、この分散物を乳剤
中に添加してもよい。

さらにそれらの増感色素を色素供与性化合物等の親油性
化合物と混合して同時に添加することもできる。　また
、それらの増感色素を溶解する際には組み合せて用いる
増感色素を別々に溶解してもよいし、また混合したもの
を溶解してもよい、　また乳剤中に添加する場合にも混
合体として同時に添加してもよいし、別々に添加しても
よいし、他の添加物と同時に添加してもよい、　乳剤中
に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよい
し、米国特許第４゜１８３．７５６号、同第４，２２５
，６６６号に従、てハロゲン化銀粒子の核形成前後でも
よい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たりｌＯ°６〜な
いし１０−２モル程度である。

本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対
応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性物質を含有する。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具体例
は、例えば、ティー　エイチ　ジェームズ（７，Ｈ，Ｊ
ａｍｅｓ）著、°゛ザ　セオリー　オブザ　フォトグラ
フィック　プロセス　（Ｔｈｅｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）
　”第４版（４ｔｈ　　Ｅｄ、）　、　２９１〜３３４
ページ、および３５４〜３６１ページ、菊地真−著、“
写真化学”第４版（八女出版）２８４〜２９５ページ等
に詳しく記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ、（ＲＤ−１６９６６）等に記
載されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４．２３５．９５７
号、リサーチ・ディスクロジャー誌、１９７６年４月号
、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載され
ている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同４．０２２
，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与性
物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として１画像状に拡散性
色素を放出ないし拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わすことがで
きる。

ＣＤＶｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　（ＬＩ） Ｄｙｅは色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単な
る結合または連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有す
る感光性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ
−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、
または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ
−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を生じさせるよ
うな性質を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし
、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なってい
てもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては１例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、 同　　第３，３６２，８１９号、 同　　第３．５９７．２００号、 同　　第３．５４４．５４５号、 同　　第３，４８２，９７２号 等に記載されている。　また、分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６３６
１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換え反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４９−１
１１６２８号等に記載されている。　これらの方式はい
ずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素が放出ま
たは拡散する方式であり、現像の起こったところでは色
素は放出も拡散もしない、　色素放出性化合物を色素放
出能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体
と共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により
還元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており
、そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、 特開昭５３−１１０８２７号。

同　　５４−１３０９２７　号、 同　　５６−１６４３４２　号、 同　　５３−　　３５５３３　号 に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
。

英国特許第１，３３０，５２４号、 特公昭４８−３９１６５号、 米国特許第３．４４３．９４０号 等に、また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の醸化体との反応により拡散性色素を生成させる物質が
、米国特許第３，２２７，５５０号等に記載されている
。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。

その代表例を文献と共に以下に示した。　一般式におけ
る定義は各々の文献中に記載がある。

米国特許第３，９２８．３１２号等 米国特許第４，０５３，３１２号等 米国特許第４，０５５，４２８号等 米国特許第４．３３６．３２２号 特開昭５９−６５８３９号 特開昭５９−６９８３９号 特開昭５３−３８１９号 特開昭５１−１０４３４３号 特開昭５１−１０４３４３号 特開昭５１−１０４３４３号 リサーチ・ディスクロージャー誌　１７４６５号 米国特許第３，７２５，０６２号 米国特許第３，７２８，１１３号 米国特許第３，４４３，９３９号 特開昭５８−１１６５３７号 本発明に用いられる可動性色素を放出する還元剤となり
うる色素供与性物質は好ましくは下記の一般式（ＬＩＩ
）： ＩＲ−ＳＯ２−Ｄ　　　　　　（ＬＩＩ）で表わされる
。

上記式（Ｌ　ＩＩ　）中、Ｒは画像状に潜像を有する感
光性ハロゲン化銀に対応または逆対応して開裂し、色素
を放出し且つこのように放出された色素と色素供与性物
質との間で移動性に差を生じさせる性質をもつ還元性基
質を表わす。

Ｄは移動性を持つ画像形成用色素（その前駆体も含む）
部を表わすが、“純粋な”色素部とＳ０２基とを結ぶ連
結基も含まれる場合がある。

色素供与性物質１ｔ−ＳＯ２−Ｄ中の還元性基質（ＩＲ
）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質として過
塩素醸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位測定にお
いて飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が１．２Ｖ
以下であるものが好ましい、−一 汎で表わされる還元性基質の具体例としては、特願昭５
７−１９４２０２号公報の第１７頁〜３７頁に記載され
た種々の基を挙げる事ができ、なかでも下記の一般式（
Ｌｍ）で表わされる基が好ましい。

（Ｌｍ） ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は各々水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基。

アラルキル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリ
ールオキシアルキル基、フルコキシアルキル基、Ｎ−置
換力ルバモイル基、Ｎ−２１換スルファモイール基、ハ
ロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基の中から
選ばれた基を表わし、これらの基中のアルキル基および
７リ一ル基部分はさらにアルコシキ基、ハロゲン原子、
水酸基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ基、置換カ
ルバモイル基、置換スルファモイル基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、置換ウレ
イド基またはカルボアルコキシ基で置換されていてもよ
い、　また、Ｒ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の
作用により再生可能な保護基で保護されていてもよい。

さらに好ましい態様においては還元性基質Ｒは次式（Ｌ
ＩＶ）で表わされる。

（ＬＩＶ） ここで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす、　Ｒ１０はアルキル基または芳香族基を
あられす。

Ｘ　１０は、ｎ＝１の時は電子供与性の置換基をあられ
し、ｎ＝２または３の時はそれぞれ同一でも異なった置
換基でもよく、その１つが電子供与性基の時、第２もし
くは第３のものは、電子供与性基またはハロゲン原子で
あり、ｘ１０自身で縮合環を形成していても、０Ｒ１０
と環を形成してもよい、　Ｒ１０とＸ　１０の両者の総
炭素数の合計は８以上である。

式（ＬＩＴ）に含まれるもののうち、さらに好ましい態
様においては、還元性基質Ｒは一次式（ＬＩＶａ）！３
よび（ＬＩＶｂ）−ｃ表わされる。

（Ｌｒｑ　ａ） Ｖ ここでＧは水酸基または加水分解により水酸基を与える
基をあられす、　Ｒ１１およびＲ１２は同じでも異って
いてもよく、それぞれアルキル基であるか、またはＲ１
１とＲ１２が連結して環を形成してもよい、　Ｒ１３は
水素原子またはアルキル基を、Ｈ１０はアルキル基また
は芳香族基を表わす、　ｘｌｌおよびＸ　１２は同じで
も異ってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アル
キルオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基またはア
ルキルチオ基を表わし、さらにＲ１０とＸ　１２または
Ｒ１０とＲ１３とが連結して環を形成してもよい。

（ＬＩＶ　　ｂ） ここでＧは水酸基、もしくは加水分解により水酸基を与
える基、Ｒ１θはアルキルもしくは芳香族基、Ｘ２は水
素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子
、アシルアミノ基またはアルキルチオ基を表わし、ｘ２
と１１０とが１結して環を形成していてもよい。

（Ｌｆｆ）　、　（ＬｒＶａ）　オＪ：び（ＬＩＶｂ）
　に包含される具体例は。

ＵＳ４．０５５．４２８、 特開昭５６−１２６４２号。

および同５６−１６１３０号にそれぞれ記載されている
。

さらに好ましい別の態様においては、還元性基質（Ｒ）
は次式（ＬＶ）で表わされる。

（ＬＶ） （ただし、符号Ｇ　、　ＸＩＯ、ＲＩＧおよびｎは、式
（ＬＩＴ）のＧ、ＸＩＯ，Ｒｎ１０と同義である。） （ＬＶ）に含まれるもののうち、さらに好ましい態様に
おいては、還元性基質（ＩＲ）は次式％式％ ただし Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基； Ｒ２１およびＲ２２は、同じでも異なっていてもよく、
それぞれアルキル基または芳香族基を表わし； Ｒ２１とＲ２２とが結合して環を形成してもよ〈；Ｒは
、水素原子、アルキル基または芳香族基を表わし； Ｒ２４は、アルキル基または、芳香族基を表わしＲは、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基を表わし
； ｐはＯ，Ｉまたは２であり； １（２４とＲとが結合して縮゛合環を形成していてもよ
＜；Ｒ２１とＲ２４とが結合して縮合環を形成しいても
よ＜；Ｒ２１とＲとが結合して縮合環を形成していても
よく、かつ、Ｒ２１゜Ｒ２２、ＲＺＩ、Ｒ２４およびＲ
Ｐ　　の合計炭素数は　　　　□７より大きい。

（ＬＶ　　ｂ） Ｃ ただし、Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与
える基： １（３１はアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ３２
はアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ３３はアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ハロゲン原子またはアシルアミノ基を表わし： ｑは０．１または２であり； Ｒ３２とＲ３３とが結合して縮合環を形成してもよ＜、
Ｒ３１とＲ３２が結合して縮合環を形成してもよ（、Ｒ
３１と１３３とが結合して縮合環を形成してもよく；　
かつ、Ｒ３１，Ｒ３２、Ｒｑ３３の合計炭素数は７より
大きい。

（ＬＶ　　ｃ） 式中、Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与え
る基を表わし； Ｒ４１はアルキル基、または芳香族基を表わしＲ４２は
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基を表わし
； 縮合したものを表わし、しかもフェノール（またはその
前駆体）母核への結合にあずかる縮合環中の炭化原子（
−−−、Ｃ−）は縮合環の一つ−、′ の要を構成する三級炭素原子であり、またこの炭化水素
環中の炭素原子（但し、前記の三級炭素原子は除く）の
一部は酸素原子で置換されていてもよく、あるいはこの
炭化水素類には置換基がついていてもよいし、またさら
に芳香族環ＤｙｅまたはＤで表わされる色素部としては
、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナ
フトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン
色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素などから誘
導されるものであり、そしてこの色素部は一時的に短波
長化されたものまたは前駆体でもよい、　色素供与性化
合物から放出された色素部の具体例については前述の特
願昭５７−１９４２０２号公報の第３７頁〜５９頁に記
載のもの、あるいは特開昭５３−３５５３３号に記載し
たキレート色素を挙げる事ができる。

以上述べた種々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
おいて使用することができる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許文献の中に記載されている。

本発明において色素供与性物質および、以下で述べる画
像形成促進剤などの油溶性添加剤は、米国特許第２．３
２２．０２７号記載の方法などの公知の方法により感光
材料の層中に導入することができる。　その場合、下記
のような高沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒を用いる
ことができる。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチ　　　　□
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル（ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチル
ホスフェート）、クエン醸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オク
チル）、アルキルアミド、脂肪酸エステル類（例えばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジオ　　　　゛−クチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメ
シン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒、または沸点
的３０℃ないし１６０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルのような低級アルキルアセテート、プロピ
オン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解したの
ち、親木性コロイドに分散される。　上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。　また色素供与性物質を親木性コロイドに分散する
際に１種々の界面活性剤を用いることができ、それらの
界面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。　画
像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応
の促、進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および
、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プ
レカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類
される。　ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており。

上記の促進効果、のいくつかを合わせ持つのが常である
。

以下にこれらの画像形成促進剤を機能別に分類して、そ
れぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的なものであ
り、実際には１つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

ムＬユｊ 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩：アンモニウム水酸化物：４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
：芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類・、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐ　Ｋ
　ａが８以上のものが好ましい。

また上記の有機塩基と弱酸との塩、たとえば炭酸塩１重
炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン塩、キノリン醸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。

　これら以外に特開昭５９−２１８４４３号記載の化合
物も好ま　　　　□しく用いられる。

ｂ　　ノプレカーサー 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の　　　　“反応により分解し
てアミン類を放出する化合物など、加熱により何らかの
反応を起こして塩基　　　　・を放出するものおよび電
解などにより塩基を発　　　　□生させる化合物が好ま
しく用いられる。　前者　　　　゛の加熱により塩基を
発生するタイプの好ましい塩基プレカーサーとしては英
国特許第９９８゜９４９号等に記載のトリクロロ酢酸の
塩、米国特許第４，０６０，４２０号に記載のα−スル
　　　　゛ホニル酢酸の塩、特願昭５８−５５７００号
に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第４．　　　
０８８．４９６号に記載の２−カル・ポキシカル　　　
　゛ポキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアル
カリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩
（特願昭５８−６９５９７号）、ロッセン転位を利用し
た特願昭５８−４３８６０号に記載のヒドロキサムカル
バメート類、加熱によりニトリルを生成する特願昭５８
−３１６１４号に記載のアルドキシムカルバメート類な
どが挙げられる。　その他、英国特許第９９８，９４５
号、米国特許Ｗ４３゜２２０．８４６号、特開昭５０−
２２６２５号、英国特許第２，０７９，４８０号等に記
載の塩基プレカーサーも有用である。

電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪膳
塩の電解を挙げることができる。

この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロお。

よびニトロソ化合物の還元によるアミン類の化ｍ；ニト
リル類の還元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、ア
ゾ化合物、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミンフ
ェノールＪＩｉ、ｐ−フェニレンジアミノ類、ヒドラジ
ン類の生成等を挙げることができる。　　Ｐ−７ミノフ
エノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類
は塩基として用いるだけでなく、それら゛を直接色画像
形成物質として使用することもできる。

また１種々の無機塩共存下での水の電解にょリアルカル
成分を生成させることももちろん利用できる。

水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、スルホンアミ
ド類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオール類
をあげる゛ことができ、また上記の化合物の塩あるいは
前駆体を使用することもできる。

ロユー主！Ｌル 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。

匡り息遣Ｊ 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素類、ウレタン類、アミド類、ピ
リジン類、スルホンアミド類、スルホン、スルホキシド
類、エステル類、ケトン類、エーテル類の化合物で４０
℃以下！固体のものを用いることができる。

住り見皿亙且Ｊ 特開昭５９−７４５４７号記載のピリジニウム塩類、ア
ンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９−５７
２３１号記載のポリアルキレンオキシド類を挙げること
ができる。

または　イオン　　　　　　　つ イミド類、特願昭５８−５１６５７号記載の含窒素へテ
ロ環類、特願昭５７−２２２２４７号記載のチオール類
、チオ尿素類、チオエーテル類を挙げることができる。

画像形成促進剤は熱感光材料、色素固定材料のいずれに
内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい、　また内
蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、受像層（色素固
定層）“、およびそ　　　　：れらに隣接するいずれの
暦にも内蔵させてよ　　　　）■ い、　感光層と色素固定層とを同一支持体上に　　　　
１有する形態においても同様である。

画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。

特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る　　　　′”目的で
種々の現像停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速　　　　゛
やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度
を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互
作用して現像を抑制する化合物である。　具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素へテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。　酸プレカーサーには例えば特願昭５
８−２１６９２８号および特願昭５９−４８３０５号に
記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４号
に記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等が挙
げられ、加熱により塩基と置換反応を起す親電子化合物
には例えば、特願昭５９−８５８３６号に記載の化合物
などが挙げられる。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であるが、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５
９−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０
−２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６〇− ２６０３９号、同６０−２４６８５号、同８０−２９８
９２号、同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある
。

以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場合
に特にその効果が発揮されて好ましい。

その場合塩基プレカーサー／酸プレカーサーの比（モル
比）の値は、１／２０〜２０／ｌが好ましく、１１５〜
５／ｌがさらに好ましい。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。　その中で米国
特許第３，３０１，６７８号記載の２−ヒドロキシエチ
ルインチウロニウム・トリクロロアセテートに代表され
るインチウロニウム類、米国特許第３，６６９，６７０
号記載の１．８−（３，６−シオキサオクタン）ヒス（
インチウロニウム・トリクロロアセテート）等のビス（
イソチウロニウム）類、***特許公開第２，１６２，７
１４号記載のチオール化合物類、米国特許第４，０１２
゜２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾリウム・トリ
クロロアセテート、２−７ミノー５−プロモエチル−２
−チアゾリウム・トリクロロアセテート等のチアゾリウ
ム化合物類、米国特許第４，０６０，４２０号記載のビ
ス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メチレンビス（ス
ルホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾリウム
フェニルスルホニルアセテート等のように酸性部として
α−スルホニルアセテートをもつ化合物類などが好まし
く用いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載の７ゾール
チオエーテルおよびブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３，８９３゜８５９号記載の４−７リールー
ｌ−力ルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合物
、その他米国特許第３，８３９，０４１号、同第３゜８
４４．７８８号、同第３，８７７．９４０号に記載の化
合物も好ましく用いられる。

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。　カブリ防止剤としては。

アゾール類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒素を
含むカルボン酸類およびリン酸類あるいは特開昭５９−
１１１６３６号記載のメルカプト化合物およびその金属
塩が用いられる。

これらのカブリ防止剤は銀１モルに対し０．００１〜１
０モルの濃度範囲で用いられる。

本発明においては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。　有効な調色剤は　　　　□フタラジノ
ン類、１，２．４−トリアゾール　　　　類、ＩＨ−テ
トラゾール類、チオウラシル類お　　　　”よび１，３
．４−チアジアゾール類などの化合　　　　′物である
。　好ましい調色の例としては、５−アミノ−１，３，
４−チアジアゾール−２−チオール、３−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、ビス（ジメチルカルバミル
）ジスルフィド、６−メチルチオウラシル、１−フェニ
ル−２−テトラアゾリン−５−チオンなどかある。　特
に有効な調色剤は黒色の画像を形成しうるような化合物
である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因　　　　”によって
変化するが、一般的には感光材料中の銀１モルに対して
約０．００１〜０．１モルである。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。

このバインダーには親木性°のものを用いることができ
る。　親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水
性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビヤゴム等のような天然物質と、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニ
ル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。

他にリサーチ会ディスクロージャー誌 １９７８年１２月号２６頁第■節Ａに記載の化合物を用
いることができる。

本発明のバインダーはｌばあたり２０ｇ以下の塗布量で
あり、好ましくは１０ｇ以下、さらに好ましくは７ｇ以
下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダーｔｇに対して溶媒ｌｃｃ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の熱現像感光材料および色素固定材料には、写真
乳剤層、前記の導電性層、色素固定層その他のバインダ
一層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい、　例え
ばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロム等）、アル
デヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲル
タールアルデヒド等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチ
ロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジ
オキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサン等）
、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイル−
へキサヒドロ−５−）リアジン、１．３−ビニルスルホ
ニル−２−プロパツール、１．２−ビス（ビニルスルホ
コルアセトアミド）エタン等）、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロル−６−ヒドａキシ−１，３，６−）リ
アジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸等）などを単独または組み合わせて用
いることができる。

本発明における熱現像感光材料および場合によって用い
られる色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に
耐えることのできるものである。　一般的な支持体とし
ては、ガラス。

紙、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、
アセチルセルローズフィルム、セルローズエステルフィ
ルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムおよびそれらに関連したフィルムま
たは樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン等のポリ
マーによってラミネートされた紙支持体も用いることが
できる。　米国特許第３゜６３４．０８９号、同第３，
７２５，０７０号記載のポリエステルは好ましく用いら
れる。

本発明で使用する熱現像感光材料の中に、特に前記一般
式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性　　　　：物質を含
有する場合には、色素供与性物質が着　　　　（色して
いるために、ざらにイラジ、ニージョン防止やハレーシ
１ン防止物質、あるいは各種の染料を感光材料中に含有
させることはそれ程必要　　　　□ではないが１画像の
鮮鋭度を良化させるために、特公昭４８−３６９２号公
報、米国特許　　　　□第３．２５３．９２１号、同第
２　、５２７　、　　　　　・５８３号、同第２，９５
６，８７９号等の６明　　　　□細書に記載されている
、フィルター染料や吸収性物質等を含有させることがで
きる。　またこれらの染料としては熱脱色性のものが好
ましく、例えば米国特許第３，７６９，０１９号、　　
　　□同第３，７４５，００９号、同第３，６１５゜４
３２号に記載されているような染料が好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添　　　　゛加削や、
感光層以下の層１例えば、保護層、中間層、ＡＨ層、剥
離層等を含有することができる。　各種添加剤としては
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１
９７８年６月のＮＯ，１７０２９号に記載されている添
加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増
感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光増白剤、退色防市
剤等の添加剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他方
は剥離不要型である。　前者の剥離型の場合には画像露
光後または加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要
素の塗布面とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やかに
感光要素を色素固定要素から剥離する。　最終画像が反
射型であるか透過型であるかによって１色素固定要素の
支持体は不透明支持体か透明支持体かを選択できる。　
また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい、　後者
の剥離不要型の場合には感光要素中の感光層と色素固定
要素中の色素固定層との間に白色反射層が介在すること
が必要であり、この白色反射層は感光要素、色素固定要
素のいずれに塗設されていてもよい、　色素固定要素の
支持体は透明支持体であることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層１色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色
反射層／色素固定層／、透明支持体／色素固定層／白色
反射層／感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には１例えば特開昭５６−６７８４０
、カナダ特許第６７４　、０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層およ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある。

　なお、赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｍ以上、特に
７４０ｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう
。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親木性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親木性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。　言
い換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層に
おのおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には、そ
れぞれ異なる色相の親木性色素を放出または形成する色
素供与性物質を含有させる必要がある。　所望に応じて
同一色相の色素供与性物質を２種以上混合して用いても
良い。　特に色素供与性物質が初めから着色している場
合には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別の層に含有
させると有利である。本発明に用いられる感光材料には
前記の層の他に必要に応じて保護層、中間層、帯電防止
層、カール防止層、剥離層、マット剤層などの補助層を
設けることができる。

特に、保護層（ＰＣ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい、　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい、　白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくともＩｓ有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、また
は色素移動助剤をコントロールするために吸水層もしく
は色素移動助剤含有層を設けることができる。　これら
の層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介し
て塗設されてもよい。

本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の暦の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には１色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤１色素の混色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
１寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、
蛍光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　例えば
ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、セ
ルロース誘導体等の蛋白質、デンプン、アラビアゴム等
の多糖類のような天然物質、デキストリン、プルラン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成
重合物質等が用いられる。　この中でも特にゼラチン、
ポリビニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的に応じて酸化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層な
どを一有していてもよい。

゛これらの層は色素固定要素だけでなく感光要素中に塗
設されていてもよい、　上記の反射層。

中和層、中和タイミング層の構成は、゛例えば。

米国特許第２，９８３，６０６号、同第３．３６２．８
１９号、同第３，３６２，８２１号、同第３，４１５，
６４４号、カナダ特許第９２８．５５９号等に記載され
ている。

さらに１本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。　転写助剤は上記色素固定層に含
ませてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

よ□、おｔｆ６１！！、＊ｍ’ｉＭｋＬアｔ＊、ｓｍ＊
　　　　’カラー感光材料に使用する色素固定層があり
、通常使用される媒染剤の中から任意に選ぶこと　　　
　゛ができるが、それらの中でも特にポリマー媒染剤が
好ましい、　ここでポリマー媒染剤とは、三級アミノ基
を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポリマー、
およびこれらの４級カチオン基を含むポリマー等である
。

三級アミノ基を有するビニル七ツマ一単位を含むポリマ
ーについては、特願昭５８−１６９０１２号、特願昭５
８−１６６１３５号等に記載されており、三級イミダゾ
ール基を有するビニル千ツマ一単位を含むポリマーの具
体例としては特願昭５８−２’２６４９７号、同５８−
２３２０７１号、米国特許第４，２８２，３０５号、同
第４，１１５，１２４号、同第３，１４８．０６１号な
どに記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニル七ツマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２，０
５６，１０１号、同第２．０９３，０４１号、同第１．
５９４，９６１号、米国特許第４，１２４，３８６号、
同第４．１１５，１２４号、同第４．２７３．８５３号
、同第４．４５０．２２４号、特開昭４８−２８．２２
５号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニル七ツマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０９，６９０号、同第３，８９８．０・８８号、
同第３，９５８，９９５号、特願昭５８−１６６１３５
号、同５８−１６９０１２号、同５８−２３２０７０号
、同５８−２３２０７２号および同５９−９１６２０号
などに記載されている。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　前者の方法に利用で
きる材料としては炭化ケイ素、ケイ化モリブデン、ラン
タンクロメイト、ＰＴＣサーミスタとして使われるチタ
ン酸バリウムセラミクス、酸化スズ、酸化亜鉛などがあ
り、公知の方法により透明または不透明の薄膜を作るこ
とができる。　後者の方法では金属微粒子、カーボンブ
ラック、グラファイトなどの導電性微粒子をゴム、合成
ポリマー。

ゼラチン中に分散して所望の温度特性をもつ抵抗体を作
ることができる。　これらの抵抗体は感光要素と直接接
触していてもよいし、支持体、中間層などにより隔てら
れていてもよい。

発熱要素と感光要素との位置関係の例を以下に示す。

発熱要素／支持体　／感光要素 支持体　７発熱要素／感光要素 支持体　／発熱要素／中間層　／感光要素支持体　／感
光要素／発熱要素 支持体　／感光要素／中間層　／発熱要素本発明におい
ては感光層や色素固定層と同様、保ｗＩＷＪ、中間層、
下塗層、バック層その他の層についても、それぞれの塗
布液を調液し。

浸漬法、エアーナイフ法、カーテシ塗布法または米国特
許第３，６８１，２９４号明細書記載のホッパー塗布法
等の、種々の塗布法で支持体上に順次塗布し、乾燥する
ことにより感光材料を作ることができる。

さらに、必要ならば米国特許第２，７６１゜７９１号明
細書および英国特許第８３７．０９　　　　　’５号明
細書に記載されている方法によって２層またはそれ以上
を同時に塗布することもできる。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。　一般には通常のカラープリントに使われる光源、例
えばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等
の／＼ロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー
光源、ＣＲＴ光源、蛍光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）
などの各種光源を用いることができる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、感光材料を像様露光後または像様露光
と同時に水、還元剤および少なくとも１種の補力剤の存
在下で加熱しているため、より少ない塩基量で高濃度の
画像を短時間に与える画像形成方法が得られる。　また
、より少ない銀量を用いても高濃度の画像を与える。

すなわち、本発明の方法を用いることにより、比較的低
い塩基量で大きな増巾効果が得られること、また沃臭化
銀、臭化銀、ベンゾトリアゾール銀等、熱現像により強
い触媒毒を放出する化合物を含有する感光材料が大きな
触媒反応を起こすことがわかった。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し１本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３００ｍ１に溶解した。　この溶液を４
０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを水１
００　ｍ　ｌに溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　そ　の後、ｐ）１をｓ　：
３ｏに合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳
剤を得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇ
を含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍ文と硝酸銀水
溶液（水８００ｍｊＬ辷硝酸銀００Ｓ９モルを溶解させ
たもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加じた
。

このようにして、平均粒子サイズ０．４０＃Ｌｍの単分
散立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なった。

乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる°
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇ
を含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍ１と硝酸銀水
溶液（水６００ｍ文に硝酸銀０．５９モルを溶解させた
もの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。

このようにして、平均粒子サイズ０．３５１Ｌｍの単分
散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なった。

乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリイソノニルフォスフェート１
０ｇを秤量し、酢醜エチル３０ｍｊＬを加え、約６０℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰
処理ゼラチンのｌθ％溶液１００ｇとを攪拌　　　□混
合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒ
ｐにて分散した。　この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物と言う、。

マゼンタの色素供与性物質ＣＢ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ）を使い作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
を作った。

次に色素固定材料に作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド
）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの比率はｉ　：　１）１０ｇを１７５　ｍ　Ｊ
ｌの水に溶解し、１０５石灰処理ゼラチン１００ｇと均
一に混合した。　この混合液に２．４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−１，３，５−）リアジンの４％水溶液２５
ｍ１を加え二醜化チタンを分散したポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に９０トｍのウェット膜厚に均一
に塗布した。

さらにこの上に表１に示した塩基と水１８ｍＩＬと１０
％ゼラチｙ２０ｇとコハク＃−２−エチルーヘキシルエ
ステルスルホン酸ンーダの１％水溶液４．８ｍｌとを混
合溶解した液を３０ｇｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥
後媒染層を有する色素固定材料（Ｄ−１〜Ｄ−４）とし
て用いる。

上記多層構成のカラー感光材料に、タングステン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ三色分
解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎ層、Ｒは６００〜
７００ｎｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７００ｎｍ
以上透過のフィルターを用い構成した）を通して、５０
０ルツクスで１秒露光した。

色素固定材料の膜面に２０　ｍ　ｆＬ／　ｔｒｆの水ま
たは１％の過酸化水素水をワイヤーバーで供給し、その
後露光済の感光材料と膜面が接するように重ね合せた。

　吸水した膜の温度が９０〜９５℃となるように温度調
整したヒートローラーを用い２０秒間加熱した後、色素
固定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ
、ＲｌＩＲの三色分解フィルターに対応してイエロー、
マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。　各色の最高
濃度と最低濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）
を用いて測定した。

この結果を表１に示す。

表１の結果より、補力剤を用いた本発明の方法により塩
基量を大巾に低減しても十分な濃度が得られることがわ
かる。

実施例２ 実施例１で用いたベンゾトリアゾール銀乳剤の代わりに
、以下の方法で調製したアセチレン銀乳剤を用いて実施
例１と同様にして感光材料ＡおよびＢを作成した。

アセチレン銀乳剤の調製法 ４−７セチルアミノフエニルアセチレン１７．７ｇをメ
タノール１００ｍ！Ｌに溶解した液とゼラチン２８ｇを
水２００ｍＪＬに溶解した液を混合し、この溶液を４０
℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍ１に溶かした液を
２分間で加えた。

この乳剤のｐＨを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去し
た。　その後、ｐＨを６．３に合わせ、　収１４００ｇ
の４−７セチルアミノフエニルアセチレン銀乳剤を得た
。

感光材料Ａ、Ｂは、それぞれ塗布銀量を以下のとおりと
し、各乳剤層にはさ、らにベンゾトリアゾールを８ｍｇ
／ｌｎ’添加した。

感光材料　感光材料 Ａ　　　　　Ｂ 第１層　塩臭化銀乳剤　　３００　ｙａｇ／ぜ１００層
ｇ／ピアセチレン銀乳剤１００　ｍｇ／ｍ″　５０　ｍ
ｇ／ｍ″第３層　塩臭化銀乳剤　　３００　ｔａｇ＃ｎ
”　１００　Ｂ／ｒｎ”アセチレン銀乳剤１００　ｍｇ
／ｍ″　５０　Ｂ／ｒｎ’第５層　塩臭化銀乳剤　　４
００　ｍｇ／ｍ″１００　Ｂ／ｍ’アセチＬ／７銀乳剤
１００　ｍ　ｇ　／　ｒｎ”　　８１１　ｍ　ｇ　／　
ｒｎ’これらの感光材料Ａ、Ｂと、色素固定材料に実施
例１のＤ−４を使用して、実施例１と同様　　　□の処
理と操作を行った。

この結果を表２に示す。

表　　　　２ 感光材料　過酸化水素　　　　最　高濃度　　　　　　
　最低濃度の有無　　　イエロー　マゼンタ　シアン　
　イエロー　マゼンタ　シアン表２の結果より、補力剤
を用いた本発明の方法により塗布銀量を大巾に削減して
も十分な濃度が得られることがわかる。

実施例３ 実施例２の感光材料Ｂと実施例１の色素固定材料Ｄ−４
を使用した。　感光材料Ｂを実施例１と同様に露光した
のち、乳剤面に２０ｍ　ｌ　／　ｔｎ’の水または表３
の各水溶液をワイヤーバーで供給し１色素固定材料Ｄ−
４と膜面が接するように重ね合わせた。　その後は実施
例１と同様に処理して表３の結果を得た。

表３の結果より、補力剤を用いた本発明の方法により塗
布銀量を大巾に削減しても十分な濃度が得られることが
わかる。

実施例４ 色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率はｌ：１）１０ｇを１７５ｍ文の水に溶解し、１
０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。　こ
の混合液に２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
，５−）リアジンの４％水溶液２５ｍ１を加え二酸化チ
タンを分散したポリエチレンでラミネートした紙支持体
上に９０ＪＬｍのウェット膜厚に均一に塗布した。　こ
の試料を乾燥後、媒染層を有する色素固定材料Ｄ−５と
して用いる。

実施例２の感光材料Ｂを露光後、上記色素固定材料Ｄ−
５に表３に示す溶液２０ｍＪｌ／ｒｒ＋″をワイヤーバ
ーにて塗布し、露光済の感光材料と膜面が接するように
重ね合せた。

その後、実施例１と全く同じ操作と処理を施し、表４に
示す結果を得た。

表４の結果より、塩基は色素固定材料に内蔵させても本
発明の補力剤とともに外部から供給しても効果に変わり
がないことがわかる。

実施例５ 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇを木１０
１００Ｏに溶解した。　この溶液を５０℃に保ち、Ｗｌ
拌した。　次に、硝酸銀８．５ｇを水１００ｍＪｌに溶
かした液を２分間で上記溶液に加えた。

次に、臭化カリウム１．２ｇを水５０ｍ１に溶かした液
を２分間で加えた。　調製された乳剤をｐＨ調整により
沈降させ、過剰の塩を除去した。　その後、乳剤のＰＨ
を６．０に合わせた。

収量は２００ｇであった。

色素供与性物質のゼラチン分散物の調製性下記構造の色
素供与性物質をｌｏｇ、 界面活性剤として、コハク酸−２−二チルーヘキシルエ
ステルスルホン醸ソーダ０．５ｇ、トリクレジルフォス
フェート（ＴＣＰ）４ｇを秤量し、シクロヘキサンノン
２０ｍＪｌｅ加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶
液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンのｌＯ％溶液１００ｇとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００
００ｒｐにて分散した。

次に、感光性塗布物の調製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤　
　　　　　　　　　ｔｏ　　　ｇ（ｂ）色素供与性物質
の分散物　　　３．５ｇ（ｃ）ゼラチン（１０％水溶液
）　　　５　　　ｇ（ｄ）　２　、６−ジクロロ−４−
アミノフェノール０．２ｇをメタノール２ｍＪｌに溶か
した溶液 （ｅ）下記構造の化合物の１０％水溶液１ｍ文 ＣＬ］Ｈ１９ベニ）Ｏ（Ｃ）ｂ　（％　０　）　ａ　１
以上の（ａ）〜（ｅ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ１８０ｇｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に３０１Ｌｍのウェット膜厚に塗布した。

さらに、この上に保護層として次の組成物を塗布した。

イ）ゼラチン１０％水溶液　　　　　３０ｍＪＬ口）水
　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍＪｌハ）２．４
−ジクロ−６−ヒドロキシ−１゜３．５−トリアジン２
％水溶液　　５ｍ見イ）〜ハ）を混合した液を３０ルｍ
のウェット膜厚で塗布し、乾燥して感光材料Ｃを作成し
た。

この感光材料Ｃに、タングステン電球を用い２０００ル
クスで１０秒間像状に露光した。

その後実施例１の色素固定材料Ｄ−２を用い、実施例１
と同様の処理と操作を行ったところ、下記の結果を得た
。

過酸化水素の有無　　最高濃度　　最低濃度な　　　　
　　し　　　　　　　　　　　　　　１．２４　　　　
　　　　　　０．１３あ　　　　　　　　リ　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．８８　　　　　　　　　
　　　　０．１５上記結果より、補力剤を用いた本発明
の方法により十分に高い濃度が得られることがわかる。

実施例６ 色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド
）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの比率は１：１）１０ｇを１７５ｍＪＬの水に
溶解し、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合
した。　この混合液に２．４−ジクロル−６−ヒドロキ
シー１，３．５−１リアジンの４％水溶液２５ｍ１を加
え二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネートし
た紙支持体上に９０ＪＬｍのウェット膜厚に均一に塗布
した。

さらにこの上に表５に示した補力剤と、水１８ｍＪＬと
ｌθ％ゼラチン２０ｇとコハク酸−２−エチル−ヘキシ
ルエステルスルホン触ソーダの１％水溶液４．８ｍＪｌ
とを混合溶液した液を３０１Ｌｍのウェット膜厚に塗布
し、乾燥後媒染層を有する色素固定材料（Ｄ−６〜Ｄ−
９）として用いる。

比較のため、補力剤を除いて作成した色素固定材料をＤ
−’１０とする。

実施例５で使用した感光材料Ｃを用いて、これを露光後
、上記色素固定材料Ｄ−６〜Ｄ−１０に６％炭醜グアニ
ジン水溶液２０　ｍ　ｌ　／　ｍ”をワイヤーバーにて
塗布し、露光済の感光材料と膜面が接するように重ね合
せた。　その後実施例１と同様の処理と操作を行なった
ところ表５に示す結果を得た。

表　　　　　５ Ｄ−６ＮａＢＯ３１，７Ｓ　　　　　Ｌ１４１．０ｇ　
（本発明） Ｄ　−７［Ｃｏ（ＮＨ：ｓ　　）ｅ　　ＩＣｌ３　　　
　　　　　　　　１．８２　　　　０．１８０．８ｇ　
（本発明） Ｄ−８Ｈａ（４１０２電、８３　　　　　　０．１４１
．０ｇ　（本発明） Ｄ−９０−ヨードソ安息香酸ナトリウム　１．７８　　
　０．１５０．８ｇ　（本発明） Ｄ−１０なし　　　　　　　　　　　　１．１２　　　
０．１２゜（比　較） 表５の結果より補力剤を色素固定材料に内蔵させた場合
でも十分効果が得られることがわかる。

実施例７ 色素供与性物質のゼラチン分散物の調製性下記構造の被
還元性色素放出剤５ｇ 下記構造の電子供与性物質４ｇ コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５ｇ、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）
ｌｏｇに、シクロヘキサノン２０−を加え、約６０℃に
加熱溶解させた。

この溶液とゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分１１１１．１１０００
Ｏｒｐにて分散した。

次に、感光性塗布液の調製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤（
実施例５に記載のもの） ０　　　ｇ （ｂ）色素供与性物質の分散物　　　３．５ｇ（Ｃ）次
に示す化合物の５％水溶液　１．５ａｌｌＣ９Ｈ１９８
０（−ｃＨ２ＣＨ２０）８　Ｈ以上の（ａ）〜（ｃ）を
混合し、加熱溶解させた後、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に３０＃Ｌｍのウェット膜厚に塗布し、乾
燥した。

さらに、この上に保護層として、次の組成のものを３０
μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥させて感光材料を作
成した。

イ）ゼラチン（１０％水溶液）　　　　３０ｇ口）２．
４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジ
ン２％水溶液５ｍ文ハ）水　　　　　　　　　　　　　
６５ｍｆＬこの感光材料について、タングステン電球を
用い、２０００ルクスで１０秒間像状に露光した。

実施例１の色素固定材料Ｄ−２を用い、実施例１と全く
同様の操作と処理を行い、次の結果を得た。

過酸化水素の有無　　最高濃度　　最低濃度な　　　　
　　し　　　　　　　　　　　　　１．２０　　　　　
　　　　　０．２８あ　　　　　　　　リ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．８３　　　　　　　　　
　　　　０．２１上記結果より、補力剤を用いた本発明
の方法により十分な濃度が得られることがわかる。

実施例８ ホリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
の層を記載の順序で塗布し感光材料を作った。

乳剤層） ベンゾトリアゾール銀（銀０　、６２　ｇ／ｒｒｆ′）
、ヨウ臭化銀（ヨウ素１０モル％；銀１．４２８／ｍ′
）、色素現像薬５Ａ　（０、５２１／ｍ″）、ゼラチン
（４、２５ｇ／ｌｎ’）　、構造Ｗで表わされる補助現
像薬（０，１１ｇ／ゴ）、構造Ｘで表わされるカブリ防
止剤（０、２０８／ｒｎ’）　、構造Ｙで表わされる界
面活性剤（０，４０ｇ／ｍ″）、構造Ｚで表わされる化
合物（０、９５ｇ／ｒｎ２）およびトリクレジルフォス
フェート （０，９０ｇ／ｒｎ”）を含有する層 保護層）ゼラチン（１，２ｇ／ｍ″）、　２．４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン（０，
１０ｇ／ｍ″） （２）補助現像薬（構造Ｗ） （３）カブリ防止剤（構造Ｘ） （４）界面活性剤（構造Ｙ） （５）化合物（構造Ｚ） この感光材料についてタングステン電球を用い、２００
０ルクスで１０秒間像状に露光した。

実施例１の色素固定材料Ｄ−２を用い、実施例１と全く
同様の操作と処理を行ない次の結果、を得た。

過饋化水素の有無　　最高濃度　　最低濃度な　　　　
　　し　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　　
　　　　　　０．８４あ　　　　　　　　リ　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．５８　　　　　　　　　
　　　　０．４２上記結果により、本発明の方法により
塩基量を低減しても鮮明な画像を得られることがわかる
。

以上より、本発明の効果は明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   、および色素供与性物質を有する感光材料を像様露光後
   または像様露光と同時に水、還元剤および少なくとも１
   種の補力剤の存在下で加熱することを特徴とする画像形
   成方法。