JPS6385539A - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

写真感光材料用包装材料

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JPS6385539A JP61229500A JP22950086A JPS6385539A JP S6385539 A JPS6385539 A JP S6385539A JP 61229500 A JP61229500 A JP 61229500A JP 22950086 A JP22950086 A JP 22950086A JP S6385539 A JPS6385539 A JP S6385539A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料に適した包装十オ料に関するもの
である。
〔従来の技術〕
写真感光材料用包装材料は種々のタイプのものが広く実
用化されており、その使途に従って様々の性能が要求さ
れている。
光に曝するとその品質価値を失なう写真感光材料用包装
材料としては光を完全に遮断する包装材料が使用される
。この場合、要求される特性としては包装材料スリット
適性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿性、剛性、物理強度
(破断強度、引裂強度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテスト
強度、摩耗強度等)、ヒートシール適性(ヒートシール
強度、カットシール性、ホットタック性、夾雑物シール
性等)、帯電防止性、平面性、すべり特性などが挙げら
れる。これらの諸性質を単一のフィルム材料で兼ねそな
えることは非常に困難であり、従来、一般には第10図
に示すようなカーボンブラックや顔料等を練り込んだ非
常に厚手の高圧法分岐状低密度ポリエチレン(以f& 
L o P Eと表示)樹脂遮光フィルム層5aの単一
層フィルムやLDPE樹脂遮光フィルムと祇、アルミニ
ウム箔、セロハン等のフレキシブルシート層との複合ラ
ミネートフィルムなどが使用されてきた。複合ラミネー
トフィルムの例を第1)図に示すが、このものは防湿性
を特に要求される製品に使用されているもので、LDP
E樹脂遮光フィルム層5aに接着層3を介して金属箔層
6を積層し、さらに接着N3を介してフレキシブルシー
ト層4を積層したものである。
第12図はカラー印画紙用の2重ガゼツト袋の内紙等に
従来使用されている物理強度を要求される包装材料で第
1)図のフレキシブルシート層4の外側に接着層3を介
してLDPE樹脂遮光フィルム層5aを積層した層構成
の積層フィルムである。
本発明者は、写真感光材料用包装材料を改良すべく鋭意
研究を行ない、2Mの一軸延伸フィルムを組み合わせる
ことによって物理強度を向上させたもの(特開昭57−
6754号公報)を既に開示している。
また、低圧法直鎖状低密度ポリエチレン(以後L−LD
PEと表示)樹脂を利用した包装材料についても、ポリ
エチレン系ポリマーと1重量%以上の遮光性物質からな
り、全エチレン系ポリマーの50重世%以上がL−LD
PE樹脂である遮光性フィルムを少なくとも一層有する
ものを既に開示した(特開昭58−132555号公報
)。第13図は、その最も基本的なL−LDPE樹脂フ
ィルム層1aのみからなる実施例の断面図である。その
ほか、金属蒸着フィルム層の両側に、いずれも50重量
%以上のL−LDPE樹脂を含みかつ少なくとも一層が
遮光性物質を含有するポリエチレン系ポリマー層を積層
し、このポリエチレン系ポリマー層の強度及び層厚差が
特定の関係にある包装材料も開発した(特開昭61−5
4934号)。
さらに、L−LDPE樹脂のうち、エチレンとへブテン
−1又はオクテン−1とを液相法で共重合させた、密度
が0.870〜0.925 g/c♂ASTM D−1
505そしてメルトインデックスが1.2〜10g/1
0分ASTM D−1238(190°C測定)のもの
が特に物理強度、ヒートシール性等にすぐれ、縦方向と
横方向の引裂強度差も小さくて包装材料用として適して
いることを見出し、この樹脂を40重景%〜99重景%
含む厚さ20μm以上のインフレーションフィルム成形
された(縦方向の引裂強度)/(横方向の引裂強度)比
が0.6以上のポリエチレン系ポリマーフィルム層を有
する遮光性の感光物質用包装材料も開発したく特開昭6
1−179738号)。
さらにそのほか、少なくとも40重量%以上の直鎖状の
低圧法低密度ポリエチレン樹脂と0.1重世%〜15重
量%のカーボンブラックと0.03重量%〜1重量%の
脂肪酸アミド系滑剤を含む直鎖状低圧法低密度ポリエチ
レンフィルムがスベリ性がよくブロッキングが発生しな
いこと等を見出し、このフィルムを最内層とする写真感
光材料用包装材料も開発した(特開昭61−18993
6号)。
また、第14図に示すように、発泡シート層90両側に
L−LDPH樹脂フィルム層1aを接着層3を介して積
層した包装材料もあった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従来の複合ラミネートフィルムは前述の物理特性を向上
させるべく構成されたものであるが、L−LDPEフィ
ルム使用品以外はそれでもなお物理特性は十分とはいえ
ず、包装作業中に裂けたり穴があいたり、ヒートシール
部がはがれるなどの欠点があった。さらにカーボンプラ
、り等の遮光性物質を大量に添加すると物理強度の劣化
が大きくなるため、添加量は3重量%前後とし、さらに
他のフレキシブルシート層と積層するフィルムの厚さは
70μm以上とする必要があった。このため包装はカサ
ぼり積層体フィルムの剛度が大きくなり包装作業性が悪
化し且つコスト的にも高価なものとなっていた。
例えば第1)図に示す、積層フィルムにおいて金属箔層
6はガスバリヤ−性の付与、防湿性の向上、帯電防止な
どのために使用されているが、その結果、引裂強度、衝
撃穴あけ強度、ゲルボテスト強度などはかえって大幅に
悪化して特に重量物を包装する場合には破損の問題を生
ずることもあった。
また、第12図に示す包装材料の場合は、LDPE遮光
フィルム層5aの積層により物理強度が向上しているが
、それでもまだ十分ではないものであった。
然し特開昭58−132555号公報に開示したL−L
DPE樹脂遮光性フィルムは、低密度ポリエチレン樹脂
を用いている為、防湿性、ガスバリヤ性が劣る上、重量
製品でエツジがシャープな写真ロールフィルム用包装袋
として使用すると、L−LDPE樹脂遮光フィルム表面
が写真ロールフィルムにより加工包装時や輸送中に摩耗
して黒い粉末が発生したり、シャープなエツジによりピ
ンホールや破損が発生することがあった。又抗張力やヤ
ング率が小さく、フィルム成形時、他のフレキシブルシ
ート層とのラミネート時、製袋及び製品包装時にテンシ
ョンが加わると伸びやカールを発生させたり、遮光性不
良等の問題も発生した。又ブロッキングやシワが発生し
やすく、溶融粘度も大きく特にインフレーションフィル
ム成形性が悪く、問題解決のため種々のインフレーショ
ンフィルム成形機改善の工夫が必要であった。
又、特開昭57−6754号公報に開示した二軸延伸高
密度ポリエチレンフィルムは、−Nだけでは延伸軸に平
行方向の引裂き強度が異状に小さく二層を延伸軸が交差
するように接着層で積層した積層フィルムにしないと実
用化困難であった。又ヒートシール性が劣り、衝撃穴あ
け強度やゲルボテスト強度が小さく破損しやすいため写
真感光材料用包装材料として用いることは困難である。
同様のことは無延伸の高密度ポリエチレン樹脂のインフ
レーションフィルムについても言える。
特にカーボンブラックを1重量%以上添加した高密度ポ
リエチレン樹脂(以後HDPEと表示)フィルムでは、
物理強度が小さいだけでなく分子配向しやすい為タテ方
向の引裂き強度が小さく HDPE樹脂単一層フィルム
では写真感光材料用包装材料としては実用化に問題があ
った。
その上、特にインフレーション成形性が悪く40μm以
下のフィルム厚さでないと折径が501以上のインフレ
ーションフィルムは成形困難であった。
本発明は上記問題点を解決し、耐摩耗性の優れた、エツ
ジのシャープな製品によっても破損されない、フィルム
成形性の良好な写真感光材料用包装材料を提供すること
を目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は上記目的を達成するためになされたもので、平
均粒子径が200μm以下の遮光性物質を0.5〜50
 glrd含む厚さ30〜150μmの2層共押出しフ
ィルムであって、フィルム厚さの30〜70%がメルト
インデックス0.1〜10g/10分で密度0.870
〜0.939 g/ctAの直鎖状低密度ポリエチレン
樹脂フィルム層よりなり、フィルム厚さの残り70〜3
0%がメルトインデックス0.1〜5.0g/10分で
密度0.950〜0.970 g/cIIIの高密度ポ
リエチレン樹脂フィルム層よりなる2N共押出しフィル
ム層を具備していることを特徴として構成されている。
L−LDPR樹脂フィルム層とII D P E樹脂フ
ィルム層を2層共押し出しフィルム層の構造で用いるの
は、ヒートシール性や、引裂き強度衝撃穴あけ強度等に
は優れるが、抗張力や耐摩耗性が単独フィルムでは問題
がある。ヤング率の小さいL−LDPE樹脂フィルム層
の欠点を補強するだけでなくインフレーションフィルム
成形性や製袋適性等が単独のHDPE樹脂フィルム層よ
り良化するためである。インフレーションフィルム成形
法では1lDPE樹DWフィルム層を外側にL−LDP
E樹脂フィルム層を内層とすることが偏肉やシワ、スジ
防止の点で好ましい。
21J共押し出しフィルム層中の遮光性物質が0.5g
/rr?未満では厚さ150μm以下の2層共押し出し
フィルム層だけでは光により写真感光材料が感光し、写
真感光材料の遮光性を確保することは困難であり、50
g/rrrをこえると2層共押し出しフィルム層の物理
強度劣化中ヒートシール性悪化、及び防湿性低下が大き
い。その上に耐摩耗性が悪化し遮光性物質を含むフィル
ム層表面が削られて写真感光材料に付着し品質を低下さ
せ実用化困難である。2JIW共押し出しフィルム層の
厚さは、30μm未満ではフィルム成形性時にシワの発
生が多く、且つ成形されたフィルムの防湿性、遮光性、
物理強度、ヒートシール強度等写真感光材料に必要な特
性も確保することが出来ない。
フィルム厚さが150μmをこえると剪断速度が大きく
なり樹脂温度を高くしても肌アレ(メルトフラクチャー
)が発生しやすく実用化困難である。
本発明では平均粒子径が200mμ以下の遮光性物質(
特に50mμ以下がL−L叶E樹脂フィルム層の物理強
度を向上するので好ましい)を含んでいるのでフィルム
成形性が良化する。遮光性物質以外に脂肪酸アミド、シ
リコン、高級脂肪酸塩等を添加するとHDPE樹脂及び
L−LDPE樹脂の流動性が良化し、ブロッキング防止
性、フィルム加工性、写真感光材料包装適性等が向上す
る。+10 P E樹脂フィルム層とL−LDPE樹脂
フィルム層の2層共押し出しフィルム層の厚さバランス
が2N共押し出しフィルム層のカーリング防止、フィル
ム成形性、物理強度、写真感光材料包装適性向上の点で
重要である。L−LDPE樹脂フィルム層の厚さが2層
共押し出しフィルム総厚の30〜70%からはずれた厚
さが30%未満では結晶化度の高い、旧と密度が限定さ
れたHDPE樹脂フィルム層の欠点であるフィルム形成
性が悪く、且つタテ方向の引裂き強度、衝撃穴あけ強度
が劣り、特にロールフィルム状及びシートフィルム状の
写真感光材料等を包装した場合シャープなエツジにより
簡単にフィルムが破損して遮光性や防湿性、ガスバリヤ
性等を確保できなくなるので実用化困難である。
L−LDPE樹脂フィルム層の厚さが70%をこえると
ヤング率が小さくなり耐摩耗性、抗張力が劣り、ロール
フィルム状の写真感光材料を包装する袋に用いた場合は
、シャープなエツジにより破損される。
又防湿性、ガスバリヤ性が劣るだけでなくフィルム成形
性悪化(ブロッキングが発生しやすく、成形直後の滑性
が悪くシワが発生しやすい。)、他のフレキシブルシー
ト層とのラミネート時テンションをかけると伸びやすく
カールバランスがとりにくくカーリングの少い積層フィ
ルム製造が困難である。以上の理由から最も好ましいの
はII D P E樹脂フィルム層と、L−LDPE樹
脂フィルム層が略等しい2層共押し出しフィルムである
L−LDPE樹脂フィルム層に用いる樹脂としてはMl
が0.1〜Log/10分、密度が0.870g/cr
A 〜0.939 g / c++1のl、−LDPE
樹脂に限定サレル。
これはフィルム成形性、分子量に起因する物理強度、結
晶化度を下げてHDPE樹脂フィルム層の欠点である大
きい分子配向によるタテ方向の引裂き強度低下や衝撃穴
あけ強度低下をカバーする為に必要な限定された樹脂物
性であり、写真感光材料包装工程として本発明の2層共
押し出しフィルム層だけですべての特性を確保するため
に必須条件である。
又1(DPE樹脂フィルム層に用いる樹脂としては、M
lが0.1〜5.0g/10分、密度が0.950〜(
J、 970 g / caのHDPE樹脂に限定され
る。これはフィルム成形性と耐摩耗性、防湿性等の確保
だけでなく、シャープなエツジを持つ写真感光材料によ
ってもキズが発生せず、ヤング率を大きく保ち、フレキ
シブルシートの積層工程や写真感光材料包装工程等でテ
ンションが加わってもカーリング等の防止ができる二層
共押し出し層を得るためのものである。
本発明のL−LDPE樹脂としては物理強度の点から大
きく2つに分類される。第1のL−LDPE樹脂はエチ
レンと炭素数4個のブテン−1との共重合体樹脂でMl
が0.1〜Log/10分、密度が0.870〜0.9
39 g / ctで代表的なものとシテハ米国のユニ
オンカーバイド社が開発したユニポールプロセスと呼ば
れる高活性触媒の存在の下で低圧、気相反応により製造
したエチレンン共重合体樹脂である。
このL−LDPE樹脂は従来の高圧法プロセス(300
0気圧、300℃)により製造されるLDPE樹脂と比
較して分子量分布が狭く、直鎖状である。
そして省エネルギープロセス品なので安価で、ホットタ
ンク性や夾雑物シール性が良好で、低温下及び経時での
ヒートシール強度低下が小さく耐寒性が良好である点で
優れているがブロッキングし易く耐摩耗性等が劣り、物
理強度は分子構造より縦方向に分子配向しやすく縦方向
の引裂き強度が小さくなるが、本発明ではHDPE樹脂
フィルム層に比較して強度バランスのとれた伸びの大き
いフィルム層として好ましく用いられる。気相法以外の
製造方法としては液相法、イオン重合による高圧改造法
がある。
具体的商品名とその製造方法を示すと 気相法・・・Gレジン(ユニポール)  (UCC)、
NUCポリエチレン−LL(日本ユニカー)、等 液相法・・・出光ポリエチレンL(出光石油化学)、口
面すニレックス(日本石油化学)、 スフレアー(デュポンカナダ社)、等 高圧法(イオン重合)・・・ロトレックス(CDPch
imie) 等がある。本発明のL−LDPE樹脂フィルム層として
特に好ましいL−LDPE樹脂は、メルトインデックス
が0.1〜10g/10分で密度が0.870〜0.9
39 g / cdであってエチレンにα−オレフィン
として炭素数が6個の4−メチルペンテン−1若しくは
ヘキセン−1又は炭素数が8個のオクテン−Iを共重合
させたものである。α−オレフィンとして炭素数が6個
の4−メチルペンテン−1とエチレンを共重合させたL
−L叶E樹脂としては、三井石油化学製溶液法のウルト
ゼックス等があり、またα−オレフィンとしてヘキセン
−1とエチレンを共重合させたL−LDPE樹脂として
は、ユニオンカーバイト社製気相法のTUFLIN等が
ある。炭素数が8個のαオレフィンであるオクテン−1
とエチレンを共重合させたL−LDPE樹脂としては、
DSM−スタミカーボン社製液相法のスタミレソクスと
ダウケミカル社製液相法のダウレックス等がある。
同じL−LDPE樹脂でもα−オレフィンとして炭素数
4ケのブテン−1をエチレンと共重合させたL−LDP
E樹脂はα−オレフィンとして炭素数6ケ以上の4−メ
チルペンテン−1、ヘキセン−1)オクテン−1をエチ
レンと共重合させたL−LDPE樹脂より価格は20%
以上安価であるが引裂強度は2以下に低下する等両者は
全く異なる樹脂であり、ブレンドして使用する場合も混
合比、グレード等を限定された範囲内にし且つフィルム
成形時の分子配向等も考えないと写真感光材料用包装材
料として使用に耐えない積層フィルムとなることがある
前記L−LDPE樹脂層又はHDPE樹脂層の1つ以上
の層に遮光性物質を含む2層共押し出しフィルム層の好
ましい構成要素である遮光性物質は、ポリオレフィン樹
脂に混合分散可能であって、平均粒子径が200mμ以
下の可視光線及び紫外線等を透過させない顔料や染料等
である。本発明に使用可能な遮光性物質としては、各種
カーボンブランク、酸化鉄、亜鉛華、酸化チタン、クレ
ーアルミ粉末、アルミニウムペースト、炭酸カルシウム
、マイカ、硫酸バリウム、タルク、カドミウム系顔料、
黄鉛、弁柄、コバルトブルー、銅フタロシアニン系顔料
、モノアゾ又はポリアゾ系顔料、アニリンブラック等の
有機系顔料や無機系顔料及び着色染料等が挙げられる。
これらの遮光性物質の中では、島台、コスト、遮光能力
等の点で、光を吸収又は反射しやすい着色顔料特に黒色
顔料の各種カーボンブランクや光反射性遮光性物質のア
ルミニウム粉末及びアルミニウムペーストより低揮発物
質を除去したものが好ましい。
これらの遮光性物質をL−LDPE樹脂又はHDPE樹
脂層に配合する方法としては従来からよく行なわれてい
るマスターバッチ着色法やコンパウンド着色法等がある
。上記遮光物質は使用樹脂、使用機械、コスト、等によ
り使用形態として粉末状着色剤、ペースト状着色剤、潤
性着色剤、マスターバッチ、染顔料、カラードベレット
がある。
遮光性物質の添加量については、例えば遮光性物質の代
表であるカーボンブラック等を配合すれば、配合量に伴
って遮光性は確実に向上する。しかし、従来の熱可塑性
樹脂では各種の物理強度は低下し、写真感光材料包装用
フィルムに使用する場合はカーボンブラック配合量は3
重量%程度におさえざるを得す、その上強度を補うため
他のフレキシブルシート層を積層し且つフィルム厚を7
0μm以上にする必要があった。このため包装が嵩ばっ
たり積層フィルムの剛度が大きくなり包装作業性が悪化
し且つ省資源の意味でも問題があった。
本発明の包装材料では遮光性確保、コスト、物理強度向
上の目的では平均粒子径が200 mμ以下のファーネ
スカーボンブラックが好ましく、高価であるが帯電防止
効果を有する遮光性物質としてはアセチレンカーボンブ
ラック、ケッチェンカーボンブラック、グラファイト等
が好ましい。必要により2種以上の遮光物質を必要特性
に従ってミックスすることも好ましい。この場合でも平
均粒子径が200mμ以下の遮光物質を0.5g/d〜
50 g/n?2層共押し出しフィルム層中に含むこと
が写真感光材料用包装材料として必須である。
一方、これらのカーボンブラックの中ではpH5〜9、
平均粒子径10〜120 mμのものが好ましく、特に
pH6〜9、平均粒子径が50mμ以下のファーネスカ
ーボンブラックが好ましい。このようなptt及び粒子
径のものを使用することによって、カプリの発生が少な
い、感光度の増減の発生が少ない、遮光能力が大きい、
L−LDPR樹脂フィルム層とHDPE樹脂フィルム層
からなる2層共押し出しフィルム層に添加した場合でも
カーボンブラックの塊(プッ)やフィンシュアイ等によ
るピンホールが発生しにくい物理強度向上やヒートシー
ル性向上等の数々の利点を有する包装材料を得ることが
できる。
遮光性物質を2N共押し出しフィルム層に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコスト
ダウン、作業場の汚染防止等の点で好ましい。公知文献
の特公昭40−26196号公報には有機溶媒に溶かし
た重合体の溶液中にカーボンブラックを分岐せしめて、
重合体人力−ボンブラックのマスターバッチをつくる方
法を、特公昭43−10362号公報にはカーボンブラ
ックをポリエチレンに分散してマスターバンチをつくる
方法が示されている。
2層共押出しフィルム層に添加する遮光性物質としてカ
ーボンブラックの次に好ましい光反射性遮光物で銀色の
商品価値の高い外観を与え、且つ防湿性、遮光性、帯電
防止性、太陽光下での防熱性、ガスバリヤ性等多くの点
ですぐれている金属粉末について説明する。
金属粉末としてはアルミニウム粉末又はアルミニウムペ
ーストより低揮発物質を除去した物質を熱可塑性樹脂に
混練したものが特に好ましい。
ここにアルミニウムペーストとは、ボールミル法、スタ
ンプミル法又はアトマイズ法等の公知の方法でアルミニ
ウム粉末を作るときに、ミネラルスピリットと少量のス
テアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪酸の存在のもと
にペースト状に作ったものである。本発明ではこのアル
ミニウムペーストとポリオレフィン系熱可塑性樹脂(各
種ポリプロピレン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、EVA
樹脂、EEA樹脂、EAA樹脂等)を加熱混練し、低揮
発物質(主として悪臭が強いミネラルスピリット)を真
空ポンプ等で除去したものをアルミニウムペーストコン
パウンド樹脂、アルミニウムペーストマスターバンチ樹
脂として使用する。
特にアルミニウムペーストマスターバッチ樹脂として使
用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭をなくすため
、さらに2N共押し出しフィルム層中のミネラルスピリ
ット含有率を0.1重量%以下にするためにも好ましい
。例えばアルミニウムペースト含有率40重量%のマス
ターバッチ樹脂中のミネラルスピリット含有率が1.0
重量%であっても、これを2@共押し出しフィルム層中
でのアルミニウムペースト濃度を2重量%にしようとす
ると、アルミニウムペーストマスターバッチ1重量部に
対してナチュラル樹脂19重量部を混練することになり
、2N共押し出しフィルム層内にはフィルム成形中にミ
ネラルスピリットがガスとして除去される分もあるので
ミネラルスピリット含有量は0.05重量%以下になる
。その結果ミ写真感光材料への悪影響もなくなる上悪臭
も低減される。
またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニウムをアトマ
イズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法等により粉末
状にしたものの外、アルミニウム箔をボールミル法やス
タンプミル法等で粉砕してフレーク状にしたものを含む
。アルミニウム粉末単体では不安定なのでアルミニウム
粉末表面を不活性にする各種の公知の処理が施される。
公知の金属フレーク製造方法としてはUSP 4,46
9.282や特公昭37−6779、特公昭46−67
18等があり・合成樹脂充填用金属粉末製造法としては
特開昭59=75931等がある。
前記2N共押し出しフィルム層を構成するL−LDPE
樹脂層やHDPE樹脂層には他の樹脂を含めることがで
き、その樹脂としては、LDPE樹脂やエチレン共重合
体樹脂とすることが好ましいが、L−LDPE樹脂及び
lIDPE樹脂と混練可能な熱可塑性樹脂ならあらゆる
熱可塑性樹脂が利用出来る。特に各種ポリオレフィン樹
脂、例えば、各種ポリエチレン(HDPE、 MDPE
、 L−LDPE、 LDPR)樹脂やエチレン共重合
体(EVA、EEA、EMA、EAA )樹脂、アイオ
ノマー樹脂、各種ポリプロピレン樹脂が好ましい。
本発明のL−LDPE樹脂フィルム層及びHDPE樹脂
フィルム層は50重世%以下を下記のポリオレフィン樹
脂とブレンドした層とすることも可能である。
(1)低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)(2)中 
 〃〃(MDPE) (3)高    ” ()IDPE) (4)直鎖状低密度〃〃(L−LDPE)(5)エチレ
ン・プロピレン共重合体樹脂(ランダムあるいはブロッ
ク共重合体樹脂等)(6)エチレン・ブテン1共重合体
樹脂(7)プロピレン 〃  〃 (8)エチレン・プロピレン・ブテン1共重合体樹脂 (9)ポリブテン−1樹脂 α0 ポリスチレン樹脂 aυ ポリメチル・メタクリレート樹脂(2)スチレン
・アクリロニトリル共重合体樹脂α勇 へBS樹脂 04)  ポリプロピレン樹脂 QSI  Pe晶性プロピレン−α−オレフィン共重合
体樹脂 Q6)  変性ポリプロピレン樹脂 0η  〃ポリエチレン 〃 01)ポリプロピレン・無水マレイン酸グラフト共重合
体樹脂 α9 塩素化ポリオレフィン樹脂(主として塩素化ポリ
エチレン樹脂)(HDPE、 LDPE、 PEコポリ
マー、アククチツクpp等) (20)エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)
(21)エチレン系アイオノマー樹脂(エチレンと不飽
和酸との共重合物を金属で架橋した樹脂)(22)ポリ
4−メチルペンテン−1樹脂(23)エチレン・アクリ
ル酸共重合体樹脂(BAA)(24)エチレン・アクリ
ル酸メチル共重合体樹脂(EAA) (25)エチレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂(E
EA) (26)塩化ビニル・プロピレン共重合体樹脂(27)
エチレン・ビニルアルコール樹脂(28)架橋ポリエチ
レン樹脂(電子線照射架橋、化学的架橋等) (29)ポリイソブチレン樹脂 (30)エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂(31) 
1.2−ポリブタジェン樹脂等がある。
また、L−LDPE樹脂フィルム層及びHDPE樹脂フ
ィルム層中には、上述した混練可能な熱可塑性樹脂以外
に、各種の添加剤が必要に応じて必要量添加させること
が出来る。
添加剤の代表例を以下に記載されるが本発明はこれに限
定されるものではなく公知のあらゆる物の中から選択で
きる。
(添加剤種類)    (代 表 例)(1)可塑剤;
フタル酸エステル、グリコールエステJL’、脂肪Mエ
ステル、リン酸エステル等 (2)安定剤;鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アルカリ
土類金属系、有機スズ系等 (3)帯電防止剤;陽イオン活性剤、アニオン活性剤、
非イオン活性剤、両面活性剤、等 (41:ii燃剤;燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エス
テル、ハロゲン化物、無機物、含燐ポリ オール等 (5)充填剤;アルミナ、カオリンクレー、炭酸カルシ
ウム、マイカ、タルク、酸化チタン、シリカ等 (6)補強剤;ガラスロービング、金属繊維ζガラス繊
維、ガラスミルドファイバー、炭素 繊維等 (7)着色剤;無機顔料(A 1 + Fezes、 
TlO2,ZnO。
CdS等)、有機顔料(カーボン)、染料、等 (8)発泡剤;無機発泡剤(炭酸アンモニア、重炭酸ソ
ーダ)有機発泡剤にトロン系、ア ゾ系)、等 (9)加硫剤;加硫促進剤、促進助剤等α〔劣化防止剤
;紫外線吸収荊、酸化防止剤、金属不活性化剤、過酸化
物分解剤等 αυ滑 剤;パラフィン、ワックス、脂肪酸系、シリコ
ーン系、ステアリン酸アミド系、 高級脂肪酸金属塩系、ビス脂肪酸アミ ド系、脂肪酸アミド系、アルキルアミ ン系、エステル系、高級アルコール等 亜カップリング剤;シラン系、チタネート系、クロム系
、アルミニウム系等 03各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 本発明の写真感光材料用包装材料は2層共押し出しフィ
ルム層だけでも、又他のフレキシブルシート層と積層し
てもよい。又本発明の2層共押し出しフィルム層を2つ
以上積層しても、さらにこの積層フィルムと他のフレキ
シブルシート層を組み合せて積層してもよい。
複合フィルムに使用される他のフレキシブルシート層と
しては、熱可塑性樹脂フィルム、例えば各種ポリエチレ
ン樹脂、エチレン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂な
どの公知のフィルム、及びそれらの変性樹脂のフィルム
がある。
また、金属薄膜加工フィルム(代表的なものはアルミニ
ウム真空蒸着フィルム)、セルローズアセテートフィル
ム、セロファン、ポリビニルアルコールフィルム、各種
の紙、各種の金属箔(代表例としてアルミニウム箔)、
不織布、ワリフ、穴アキフィルム及びポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリウレタン等の発泡シート等の公知のフ
リキシプルシート層なども好適である。
本発明の2層共押し出しフィルム層にフレキシブルシー
ト層を積層する方法は、公知の各種の方法でよく、例え
ば熱接着法(熱板接着法、インパルス接着法、超音波接
着法)、接着剤による方法(湿式ラミネート法、乾式ラ
ミネート法、ホットメルトラミネート法、エクストルー
ジョンラミネート法、共押し出しラミネート法も含む)
、等が使われる。
接着剤の代表的なものとして各種ポリエチレン樹脂、各
種ポリプロピレン樹脂、等のポリオレフィン系熱可塑性
樹脂熱溶融接着剤、エチレン−プロピレン共重合体樹脂
、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂
、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹
脂等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤その地熱溶融型ゴム系
接着剤があり、溶液状接着剤としてはウェットラミネー
ト用接着剤があり、エマルジョン、ラテックス状の接着
剤である。エマルジョン型接着剤の代表例としてはポリ
酢酸ビニル、酢酸ビニル−エチレン共重合物、酢酸ビニ
ルとアクリル酸エステル共重合物、酢酸ビニルとマレイ
ン酸エステル共重合物、アクリル共重合物、エチレン−
アクリル酸共重合物等のエマルジョンがある。ラテック
ス型接着剤の代表例としては天然ゴム、スチレンブタジ
ェン(SBR)、アクリロニトリルブタジェン(NBR
) 、クロロブレン(CR)等のゴムラテツクスがある
。又ドライラミネート用接着剤としてはイソシアネート
系接着剤、ウレタン系接着剤があり、その他パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレン−
酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体樹脂等をブレンドしたホットメルトラミネー
ト接着剤、感圧接着剤、感熱接着剤等公知の接着剤を用
いることが出来る。エクスドールジョン用ポリオレフィ
ン系接着剤はより具体的にいえば各種ポリエチレン樹脂
、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、などポリオ
レフィン樹脂からなる重合体及びエチL/7共重合体(
EVA 、 EEA等)樹脂の他L−LDPE樹脂の如
く、エチレンに一部他のモノマー(α−オレフィン)を
共重合させたもの、DuPont社のサーリン、三片ポ
リケミカル社のハイラミン等のアイオノマー樹脂(イオ
ン性共重合体)や三片石油化学−のアトマー(接着性ポ
リマー)等がある。
特にLDPE樹脂とL−LDPE樹脂が安価でラミネー
ト適性に優れているので好ましい。
これらの接着剤は積層させようとするフレキシブルシー
ト層より5°以上融点が低いものであることが好ましい
。この程度の温度差があればフレキシブルシートに悪影
響を与えず熱溶融接着を完全に行わせることができる。
熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート法
による接着層の厚さは、通例8μm〜50μm好ましく
は10μm〜20μ県となるが、コスト、ラミネート速
度、積層体の全厚さ等に基いて定められるので、この数
値には特に限″定されない。
以下、本発明の代表的な実施態様を断面図を参照して説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
第1図から第9図は、本発明品の断面図である。
第1図は、本発明のもっとも基本になる遮光性物質を含
むL−LDPE樹脂フィルムji 1 aと遮光性物質
を含むHDPR樹脂フィルム層2aの2Nをインフレー
ションフィルム成形法により2N同時共押し出しした2
N同時共押し出しフィルム層8aだけの包装材料である
第2図は第1図の変形で第1図の遮光性物質を含むHD
PR樹脂フィルムfi 2 aの代りに遮光性物質を含
まないHDPε樹脂フィルム層2を用いた2層同時共押
し出しフィルム8aだけの包装材料である。
第3図は第1図の変形で第1図の遮光性物質を含むL−
LDPE樹脂フィルム層1aの代りに遮光性物質を含ま
ないL−LDPH樹脂フィルム層1を用いた2層同時共
押し出しフィルム8aだけの包装材料である。
第4図は第1図の2つの2N同時共押し出しフィルム層
8aを接着層3で上下対称層構成になるように積層した
包装材料である。これは特に表面層が耐摩耗性にすぐれ
ヤング率の大きいHDPE樹脂フィルム層になっている
のでロール状の写真感光材料に最適の包装材料である。
第5図は第1図の2つの2層同時共押し出しフィルム層
8aを接着層3で両表面の層が異なるように積層した包
装材料である。特にヒートシール層として遮光性物質を
含むL−LDPE樹脂フィルム層1aを最内層にし、最
外層を遮光性物質を含むII D P E樹脂フィルム
層として自動製袋用包装材料として用いるとヒートシー
ル性、製袋適性が良好なので好ましい。
第6図は第1図の2層同時共押し出しフィルム層8aの
遮光性物質を含むL−LDPE樹脂フィルム層1aに接
着層3でフレキシブルシート層7を積層した包装材料で
ある。耐摩耗の優れたヤング率の大きい遮光性物質を含
むIt D P E樹脂フィルム層が最内層になってい
るのでエツジのシャープな製品用包装材料として最適で
ある。
第7図は第1図の2層同時共押し出しフィルム層8aの
遮光性物質を含むII [I P E樹脂フィルム層2
aに接着層3でフレキシブルシート14を積層した包装
材料である。ヒートシール性の優れた衝撃穴あけ強度が
大きい遮光性物質を含むL−LDPE樹脂フィルムN1
aが最内層になっているのでエツジのシャープな重量製
品以外の包装材料として最適である。
第8図はフレキシブルシート層4の両側に接着層で第1
図の2層同時共押し出しフィルムJi8 aを上下対称
に且つ両表面が遮光性物質を含むII D P E樹脂
フィルムN2 aになるように積層した包装材料で特に
mttが4 kg以上のロール状写真感光材料用包装材
料として最適である。又カーリングもほとんどない。
第9図は第8図の変形でフレキシブルシート層4の両側
に接着N3で第1図の2N同時共押し出しフィルム層8
aを両表面の層が異なるように積層した包装材料である
。ヒートシール性に優れており、カーリングもほとんど
発生しない包装材料である。
本発明の写真感光材料用包装材料は感光物質の包装用に
も好適である。写真感光材料とはハロゲン化銀写真感光
材料、ジアゾ写真感光材料、感光性樹脂、自己現像型写
真感光材料、拡散転写型写真感光材料などであり感光物
質とは光により変色したり、硬化劣化したりするすべて
の物質を含む。
具体的に例示すれば、チョコレート、マーガリン、ミソ
、ワイン、ビール等の食料品、医薬品、紫外線硬化フィ
ルム、紫外線硬化樹脂、染料、その他の化学物質例えば
現像液、染色用媒染液などが挙げられる。特にわずかな
ガスや光や湿度により品質が破壊される写真感光材料の
防湿遮光二重袋用包装材料やエツジのシャープな4 k
g以上のロールフィルム用包装材料等として最適である
本発明の写真感光材料用包装材料は上記の写真感光材料
や感光物質に適用する場合、1重平袋、2重平袋、角底
袋、自立袋、1重ガゼツト袋、2重ガゼツト袋、フィル
ムシート、防湿箱の内貼り、リーダー紙等公知のあらゆ
る形態が可能である。
ここで2重袋とは少くとも外紙と内紙を含めばよくこの
間に他の中間紙を入れた多重袋として用いることが出来
るのは言うまでもない。製袋する方法は使用する積層フ
ィルムの性質に応じて熱板接着法1、−インパルス接着
法、溶断接着法、超音波接着法、高周波接着法など、従
来公知のプラスチックフィルムの接着法による。なお、
また適宜のノリを用いる接着法、感圧・感熱接着法によ
る接着法などを使用して製袋することも可能である。
また、2重袋とする場合は、本発明の写真感光材料用包
装材料を用いた内紙と、この内紙とヒートシール可能な
厚さ10〜120μmの熱可塑性樹脂製フィルム層等を
積層した積層フィルムを用いた外紙とで形成し、JIS
 ZO208試験法による透湿度が10 g/rd・2
4h以下(40℃、90%)であるようにすることが好
ましい。
〔作 用〕
本発明のHDPE樹脂フィルム層とL−LDPE樹脂フ
ィルム層より構成された2層共押し出しフィルム層より
なる包装材料は特殊な樹脂組成で形成されているので、
そのフィルム成形性をよくするとともに、肌荒れの発生
を防止し、ヤング率が大きいにもかかわらす破断までの
伸びも大きく、エツジのシャープなロール状及びシート
状の写真感光材料を包装・輸送しても破損が発生しない
。抗張力、引裂き強度、防湿性、衝撃穴あけ強度、ヒー
トシール強度、耐摩耗性の優れた、2層共押し出し、フ
ィルム層だけで用いても、写真感光材料用包装材料とし
て必要な特性をすへて満足する安価で優れた包装材料で
ある。
〔実施例〕
以下本発明の好ましい実施例とその効果について説明す
る。
(本発明品■〜■) 第1図の実施態様に相当する。L−LDPE樹脂フィル
ム層1aは、エチレンと4−メチルペンテン−1を共重
合させたMI2.1g/10分、密度0.920g/c
mの三片石油化学製L−1.DPE樹脂(商品名ウルト
ゼソクス2021L)92.45重量%、ファーネスカ
ーボンブランク3重量%、滑剤としてライオンアクゾ社
製のオレイン酸アミド(商品名P−モスリップCP)0
.05重量%、LDPE樹脂4.5重量%よりなる。厚
さは表■に示す通りである。
1)0 P E樹脂フィルム層2aは、MIo、4g/
10分、密度0.964 g / ciの三片石油化学
製HDPE樹脂(商品名ハイゼックス5300S) 9
7重量%とファーネスカーボンブラック3重量%よりな
る。厚さは表■に示す通りである。これらのフィルム層
をインフレーションフィルム成形法で同時2N共押し出
しした包装材料で、厚さは表Iに示す通りである。
(本発明品■) 第1図の実施態様に相当する。ファーネスカーボンブラ
ックを含む厚さ35μのHDPE樹脂フィルム層2aは
、本発明品Iと同一樹脂組成である。
ファーネスカーボンブラック3重1%を含む厚さ35μ
mのL−LDPE樹脂フィルムN1 aはエチレンと4
−メチルペンテン−1を共重合させたM12.1g/1
0分、密度0.935 g / cnt  の三片石油
化学製L−LDPE樹脂(商品名ウルトゼソクス352
0L)92.45重量%を用いた以外は本発明品■と同
一組成である。そしてトータル厚さが70μmで、イン
フレーションフィルム成形法による同時2層共押し出し
フィルム層よりなる包装材料である。
(本発明品■) 第1図の実施態様に相当する。ファーネスカーボンブラ
ックを含む厚さ35μmのII D P E樹脂フィル
ム層2aは、HDPE樹脂をMlが1.1g/10分、
密度が0.954 g/catのハイゼックス3300
Fに代えた以外は本発明品Iと同一組成を用いた。ファ
ーネスカーボンブラックを含む厚さ35μmのし−LD
PE樹脂フィルム層1aは本発明品■と同一樹脂組成で
ある。そしてトータル厚さが70μmで、インフレーシ
ョンフィルム成形法による同時2N共押し出しフィルム
層よりなる包装材料である。
(本発明品■) 第1図の実施態様に相当する。ファーネスカーボンブラ
ックを含む厚さ35μmのII D P E樹脂フィル
ム層は、本発明層■と同一樹脂組成である。ファーネス
カーボンブラックを含む厚さ35μmのL−LDPE樹
脂フィルム層は本発明品■と同一樹脂組成である。そし
てトータル厚さが70μmで、インフレーションフィル
ム成形法による同時2層共押し出しフィルム層よりなる
包装材料である。
(本発明品■) 第4図の実施態様に相当する。インフレーションフィル
ム成形法による2つの2層間時共押し出しフィルムN 
8 aは、厚さを50μmとした以外は本発明品■と同
一である。接着N3として厚さ15μmのLDPE樹脂
層を用い、この接着層3で2層間時共押し出しフィルム
]’i8aを上下対称に積層したトータル厚さ1)5μ
mの包装材料である。
(本発明品■) 第7図の実施態様に相当する。L−LDPE樹脂フィル
ム1ila及びHDPE樹脂フィルムFJ 2 aは、
厚さが相異する以外は本発明品Iと同一である。フレキ
シブルシート層は、坪135 glrdの晒クラフト紙
を用いた。
(本発明品X) 第8図の実施例に相当する。L−LDPE樹脂フィルム
N1 a及びHOPE樹脂フィルム層2aは、厚さが相
異する以外は本発明品Iと同一である。フレキシブルシ
ート層は、坪f!35 glrdの晒クラフト紙を用い
た。
(従来品■) 第10図の実施態様に相当する。オレイルファーネスカ
ーボンブラックを3重量%含む厚さ90μmのし叶E樹
脂遮光フィルム層5aの単一フィルム層からなる包装材
料である。
(従来品■) 第13図の実施態様に相当する。L−LDPE樹脂フィ
ルム層1aは本発明品■と同一である。
(従来品■) 第1)図の実施態様に相当する。カーボンブラックを3
重量%と滑剤としてオレイン酸アミドを0.05重量%
添加した厚さ70μmのLDPE樹脂エクストルージョ
ン接着層3を介して厚さ7μmのアルミニウムの金属箔
層6を積層しさらに厚さ15μmのLDPE樹脂エクス
トルージョン接着層3を介してフレキシブルシート層4
である坪量35g/nlの晒クラフト紙を積層した5層
構成の包装材料である。
(従来品■) 第12図の実施態様に相当する。従来品■と同一樹脂組
成の厚さ50μmのLDPE樹脂遮光フィルムF5 a
に厚さ15μmのLDPR樹脂エクストルージョン接着
M3を介して厚さ7μmのアルミニウム箔6を積層しア
ルミニウムN6に厚さ15μmのLDPE樹脂エクスト
ルージョン接着層3を介してフレキシブルシート層4と
しての坪135 g/mの晒クラフト紙を積層し、晒ク
ラフト紙側にさらに厚さ15μmのLDPE樹脂エクス
トルージョン接着層3を介して厚さ50μmのLDPE
樹脂遮光フィルム層5aを積層した7N構成の包装材料
である。
(従来品■) 第14図の実施態様に相当する。2つのL−LDPE樹
脂フィルムff141 aは厚さが50μmの本発明品
Iと同一樹脂組成であり、厚さ1龍の発泡ポリエチレン
シートN9の両面に厚さ15μmのLDPE樹脂エクス
トルージョン接着層を介して積層した包装材料である。
以上の実施例は本発明の写真怒光材料用包装材料として
好ましい実施態様の代表例を示したものであるが、本発
明は以上に限定されるものでなく、他の公知の素材やフ
レキシブルシート層との組合せが可能である。
以上本発明品1−X、従来品I −Vの層構成、使用材
料、各層の厚さ、特性を比較した結果を表1及び表Hに
示す。
実施例中のLDPE樹脂エクストルージョン接着層3と
しては三片ポリケミカル社製ミラソン14(MI5.1
g/10分、密度0.919 g/cd)カーボンブラ
ックとしては三菱化成社製オイルファーネスブランク4
4B(平均粒子径21mμ、pH7,7)をそしてLD
PE樹脂フィルム層としては日本ユニカー類DFD−0
1)1(M 12.4 g / 10分、密度0.92
3 g / c++t)をそれぞれ使用した。
評価は下記による 優・・・非常に優れている  良・・・優れている可・
・・実用限度      改良必要・・・問題あり不可
・・・実用不可 *A ヒートシール強度; フィルム幅15■lのサンプルを2枚重ねて目的のシー
ル温度で、シール圧力1kg/c++t、シール時間1
秒条件でヒートシールを行い、完全冷却後、シール面を
180度角度で剥離するのに必要な荷重を求める。
*B 経時ヒートシール強度; フィルム幅15龍のサンプルを2枚重ねて目的のシール
温度で、シール圧力1 kg / c艷、シール時間1
秒の条件でヒートシールを行い、3ケ月自然放置後(室
温20℃、湿度65%RH)シール面を180度角度で
剥離するのに必要な荷重を求める。
*Cコロナ放電処理効果; ラミネート速度80m/分の時に電圧1)0■、処理電
流0.6Aでコロナ放電処理した時の接着強度変化によ
る。
*D 剛性、 JIS P 8125に準する。
*E 耐摩耗性; 各包装材料で袋をつくり、これに重量3 kgの製品を
収納し密封包装した後JIS Z 0232のJISレ
ベル■による振動試験を行った後装の表面の損傷の程度
を検査する。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第9図はいずれも本発明品の実施例である包装
材料の部分断面図であり、第10〜第14図は従来品の
包装材料の部分断面図である。 1 、 1 a −= L−LDPE樹脂フィルム層、
2,2a・・・HDPE樹脂フィルム層、3,3a・・
・接着層、4゜4a・・・フレキシブルシート層、5,
5a・・・t、opE樹脂遮光フィルム層、6・・・金
属箔層、8a・・・2層共押し出しフィルム層、9・・
・発泡シート層、a・・・遮光物質を含むことを特徴す
る 特許出願人  富士写真フィルム株式会社代理人 弁理
士  1)中 政 浩 はか1名第1図   第2図 
  第3図 第4図   第5図  第6図 第7図   第8図  第9図 第1)図 第10図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)平均粒子径が200mμ以下の遮光性物質を0.
    5〜50g/m^2含む厚さ30〜150μmの2層共
    押出しフィルムであって、フィルム厚さの30〜70%
    がメルトインデックス0.1〜10g/10分で密度0
    .870〜0.939g/cm^3の直鎖状低密度ポリ
    エチレン樹脂フィルム層よりなり、フィルム厚さの残り
    70〜30%がメルトインデックス0.1〜5.0g/
    10分で密度0.950〜0.970g/cm^3の高
    密度ポリエチレン樹脂フィルム層よりなる二層共押出し
    フィルム層を具備していることを特徴とする写真感光材
    料用包装材料
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