JPS6218548A - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

写真感光材料用包装材料

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JPS6218548A
JPS6218548A JP60157665A JP15766585A JPS6218548A JP S6218548 A JPS6218548 A JP S6218548A JP 60157665 A JP60157665 A JP 60157665A JP 15766585 A JP15766585 A JP 15766585A JP S6218548 A JPS6218548 A JP S6218548A
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JP
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resin
film
ldpe
carbon black
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JP60157665A
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Mutsuo Akao
睦男 赤尾
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料用包装材料に関するものである。
〔従来の技術〕
写真感光材料用包装材料は種々のタイプのものが広く実
用化されておシ、その使途に従って様々の性能が要求さ
れている。
光に曝するとその品質価値を失なう写真感光材   □
料用包装材料としては光を完全に遮断する包装材料が使
用される。この場合、要求される特性としては包装材料
スリット適性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿性、剛性、
物理強度(破断強度、引裂強度、衝撃穴あげ強度、rル
Iテスト強度、摩耗強度等> 、ヒートクール適性(ヒ
ートシール強度、カットシール性、ホットタック性、夾
雑物シール性等)、帯電防止性、平面性、ブロッキング
防止性、すベク特性などが挙げられる。これらの諸性質
金単−のフィルム材料で兼ねそなえることは困難と芒れ
、従来、一般にはカーボンブラックや顔料等を練り込ん
だ高圧法分岐状低密度ポリエチレン(以i LDPEと
表示mlの単一フィルムやLDPEフィルムト紙、アル
ミニウム箔、セロハン等のフレキシブルシートI−との
複合ラミネートフィルムなどが使用されてきた。複合ラ
ミネートフィルムの例を第8図及び第9図に示すが、第
8図のものはLDPE樹脂遮光フィルム層6aに接着層
3を介して金属箔7を積層し、さらに接着層3全介して
7レキ7グル7一ト層4を積層したものである。ま九、
第9図のものは第8図に示すような複合ラミネートフィ
ルムのフレキシブルシート層4の上にさらに接着層2七
介してLDPE樹脂遮光フィルム層6息を積層した例で
あシ、例えばカラー印画紙の色装などに使用されてきた
本発明者は、感光物質用包装材料を改良すべく鋭意研究
を行ない、2層の一軸延伸フィルムを組み合わせること
によって物理強度を向上させたもの(特開昭57−67
54号公報)を既に開示している。   。
また、低圧法直鎖状低密度ポリエチレン(以後L−LD
PEと表示)樹脂を利用した包装材料についても、ポリ
エチレン系プリマーと1ii%以上の遮光性物質からな
り、全エチレン糸ポリマーの50重量%以上がL−LD
PK !脂である遮光性フィルムを少なくとも一層有す
るものを既に開示した(特開昭58−132555号公
報)。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従来の複合ラミネートフィルムは前述の物理特性を向上
させるべく構成されたものであるが、それでもなお物理
特性は十分とはいえず、包装作業中に裂けたシ穴があい
たり、ヒートシール部がはがれるなどの欠点があった。
さらにカーボンブラック等の遮光性物質を大量に添加す
ると物理強度の劣化が大きくなるため、添加量を3%前
後とし、さらに他のフレキシブルシート層と積層するフ
ィルムの厚さは70μ以上とする必要があった。このた
め包装はカサばり複合ラミネートフィルムの剛度が犬き
くなり包装作業性が悪化し且つコスト的にも高価なもの
となっていた。
例えば、第8図に示す積層フィルムにおいてアルミニウ
ム箔3はガスバリヤ−性の付与、防湿性の向上、帯電防
止などのために使用されているが、その結果、引裂強度
、衝撃穴あけ強度、グルゲテスト強度などはかえって大
巾に悪化して特に重量物を包装する場合には破損の問題
を生ずることもあった。そのため、カービンブラック人
のLDPE樹脂遮光フィルム層の厚さ’(H70μm以
上にしてきたが、それでも物理強度が充分でなく、例え
ばカラー印画紙の包装にはクルツタツク紙にポリエチレ
ン層を積層した外紙と第9図に示す7層構成の積層フィ
ルムの内紙とを組み合わせた2重ガゼツト袋も使用され
てきた。
また、特開昭57−6754号公報記載の包装材料の場
合には、引裂き強度等の物理強度はある程度改善される
が、接着層が厚くなり接着強度が大きくなると引裂き強
度が低下するだけでなく、−軸延伸高密度ポリエチレン
フィルム層全使用している為ヒートシール性が悪く加工
包装時に時々問題を起していた。又アルミニウム箔を用
いずに直接−軸延伸フィルム層を交差するように積層し
たクロスラミネートフィルムでは製品をガゼツト袋に包
装しようとするとガゼツト袋のマチ部力にピンホールが
発生し写真感光相打用包装材料としては遮光性、防湿性
、ガスバリヤ性不良の為実用できなかった。
L−1,DPE樹脂を包装材料に利用することによって
引裂強度、rルボテスト強度等の物理強度を高めるとと
もに遮光性物質の混線量全増すことができ、前記問題点
を改善することができた。しかし、フィルムの厚さを小
でくするとしわやフィルム折れが発生し抗張力、滑り特
性、剛性、防湿性、ガスバリヤ性、!!!造適性等が不
足し、フィルムの厚でを大きくするとスリット適性、カ
フ)シール性等が悪化する。そこで、フィルム成形性、
加工機適性、フィルム物性がすぐれ、かつ安価な包装材
料の開発が望まれていた。
特に歯科用X線フィルム用包装材料や放射線取扱い者の
放射線被曝量を検出する放射線写真フィルム(パッチフ
ィルム)用包装材料や特公昭55−24089号公報に
記載されているようなX線フィルム全真空封入する包装
材料としては熱可塑性樹脂単一フィルム層だけで写真感
光材料用包装材料として要求されるすべての特性を満足
させることができるような安価な包装材料の開発が望ま
れていた。
本発明は、以上の問題点を改善し、製品挿入性、スリッ
ト適性、物理強度、ヒートクール適性等の向上を図った
写真感光材料用包装材料を提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
この目的は、ヒートシール側として使用されるL−LD
PE樹脂層と、他の側のポリプロピレン(以後ppと表
示)樹脂層又は密度0.93017cm’以上のポリエ
チレン(以後M−HDPEと表示)耐脂層とからなり、
金楓粉末又はカーデンブラックft0.5.9/m”以
上含み、かつ前記L−LDPK樹脂層には0.05〜1
.0重ft%の滑剤を含んだ2層共押出フィルムよりな
る写真感光材料用包装材料によりて達成される。
L−LDPE樹脂は、従来のLDPE W Nと比較し
て分子量分布が狭く、直鎖状であり、物理強度が強く、
ホットタック性や夾雑物シール性が良好で、ヒートクー
ル強度が強く、耐寒性が良好である点で優れ【いる。こ
こにL−LDPE樹脂とはエチレンと炭素数が3〜13
個、好ましくは6〜10個、特に好ましいのは6〜8個
のα−オレフィンを共重合でせたコ?リマーで#Ina
ar L−ow D−ans5ty P−oly−gt
ytene  即ち直鎖状低密度ポリエチレンの頭文字
の略号をとってL−LDPEとしたものである。重合プ
ロセスとしては中、低圧法の気相法と液相法、及び高圧
法のイオン重合法の3つの方法がある。
本発明に好ましいL−LDPE樹脂は中、低圧法の気相
法及び液相性重合プロセス品である。
具体例を商品名で示せば、ユニI−ル(U3O社)、ダ
ウレックス(ダウケミカル社)、スフレア−(デュポン
カナダ社)、マーレックス(フイリッグス社)、ネオゼ
ックスとウルトゼツクス(三片石油化学)、8石IJ 
ニレックス(日本石油化学)、スタミレックス(DSM
 社) NUCJリエチレンーL、LとTUFUN (
日本ユニカー)などが挙げられる。α−オレフィンとし
ては!テンー1、オクテン−1、ヘキセン−1,4−メ
チルペンテンl、へ!テンー1、などが使用てれ、その
量はポリマーの0.5〜15モルチである。密度は、一
般に低、中密度とされているが、市販品では0.87〜
0.95g/cm3の範囲内にあるものが多い。
これらのL−LDPE樹脂の中で、防湿性、剛度、スリ
ット性、ヒートカットシール性、物理強度と−ヒート7
−ル強度等の点から特に好ましいのは、工f L’ 7
 含有址カ90〜99.5モル係、α−オレフィン含有
h1.が0.5〜10モルチ、メルトインデックス(以
後MTと表示)が0.8〜30J/10分(ASTM 
D−1238)。密度が0.930〜0.9451/1
yn3(ASTM D−1505)、α−オレフィンの
炭素数が6〜8個の低圧法の液相法プロセスと気相法プ
ロセスによるL−LDPE IM脂である。最も好まし
い代表的な商品名をあげるとエチレンにα−オレフィン
側鎖として炭素数6個の4−メチルペンテン−1を用い
たL−LDPE [Itとしては三片石油化学■のウル
トゼックスがあり、α−オレフィンIIQMとして炭素
数8個のオクテン−1金用いたL−LDPE樹脂として
は08M社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレ
ックスがある。(以上3社品共低圧法の液相法プロセス
によるL−LDPE [詣である。)低圧法の気相法プ
ロセスとしてはα−オレフィン側鎖として炭素数6ケの
ヘキセン−1を用いたL−LDPE¥A脂として日本ユ
ニカー(2)のTUFLINがある。
このL−LDPE 41脂層の岸ざは20〜l 601
1tn程度がよい。L−LDPE樹脂層は使用時にヒー
トクールされる側、すなわち、ヒートシールされる際に
互いに接する面側に配される。
L−LDPE Md 脂層と共押出されて積層されるの
はM−HDPE &脂層又はpp醤脂層である。
M−HDPE樹脂は中低圧法のポリエチレン樹脂で密度
が0.930〜0.97011/cc (ASTM D
1505 )である。製Q法としては中圧法として(1
)フィリップス法、(2)スタンダード法があり、低圧
法としてはチーグラー触媒を用いて低圧でエチレンを重
合する方法がある。
このM−)TDPE樹脂はMTが0.03〜5.0F/
10分(ASTM D−1238)の中密度及び高密度
ポリエチレン樹脂である。密度が0.940,9/儒3
 以上の冒密度ポリエチレン(以後HDPEと表示)樹
脂が好ましい。具体例を商品名で示せば、サンチック−
冊(旭化成)、7つウレックス(昭和電工)、スミカセ
ンハード(住友化学)、チッソポリエチ(チッソ)、ニ
ラサンポリエチレン(日産九〇$!Jエチレン)、ハイ
ゼックス(三片石油化学)、目方スタフレン(日本石油
化学)、ツバチック(三菱化成)、ユカロンHD (三
菱油化)、中部ポリエチレン(東洋曹達)、出光ポリエ
チレン(出光石油化学)、東燃ポリエチレン(東燃石油
化学)等が挙げられる。
特に好ましいのは低圧法の、分岐が少なく線状構造で結
晶度の高い、密度が0.945〜0.%0&/cm3、
そしてMlが0,05〜1.5,9/10分の高密度ポ
リエチレンj二υ脂である。
PPW脂はボモタイグポリプロピレン樹脂とエチレン−
プロピレン共重合体樹脂であるランダムタイグポリプロ
ピレン樹脂とブロックタイプボリグロピレン樹脂がある
重合法としては飽オロ炭化水素溶媒中で四塩化チタン(
T+CZ4 )とアルミニウムトリエチル(A!F:t
 s)を混合して得られる複合触媒(チーグラー触媒)
による方法や三基化チタン(TlC43)とトリエチル
アルミニウム(AtEt3) k組み合せた複合触媒(
ナツメ触媒)による方法が代表的な例である。
その他の重合方法としてはスタンダード・オイル法、フ
ィリップス法、サンオイル法等がある。
本発明に使用可能なPP樹脂の密度は0.90〜0.9
111/α3 、 Mlは1〜12.9/10分である
具体例を商品名で示せば白石ポリグロ(日本石油化学)
、UBEポリグロ(宇部興産)、ショウアロマ−(昭オ
ロ電工)、住友ノープレン(住友化学)、チッソ号?リ
プロ(チッソ)、三菱ノープレン(三菱油化)、徳山ポ
リグロ(徳山曹達)、三片石油化学ポリグロ(三片石油
化学)、三片ノープレン(三片東圧化学)等が挙げられ
る。
M−HDPE 樹脂とppat脂を混練してこれを積層
することもできる。
M−HDPI樹脂層又はpp g脂層の厚さは2層共押
出フィルムの全厚の20%以上とすることが好ましい。
次に、遮光性と帯電防止性とブロッキング防止性と防湿
性と物理強度を良好させる金属粉末とカーyl=’ンブ
ラックについて説明する。
金属粉末としてはアルミニウム粉末又はアルミニウムイ
ーストより低揮発物質を除去した物を熱可塑性樹脂に混
練したものが特に好ましい。
ここにアルミニウムペーストとはぎ一ルミル法、スタン
プミル法又はアトマイズ法等の公知の方法でアルミニウ
ム粉末を作るときにミネラルスピリットと少量のステア
リン酸又はオレイン酸等の高級脂肪酸の存在のもとに4
−スト状に作ったものである。本発明ではこのアルミニ
ウムペーストドポリオレフィン系熱可塑性樹脂(各種ポ
リプロピレン瘤脂、各種ポリエチレン樹脂、EVA樹脂
、EEA樹脂、EAA fJ脂等)を加熱混練し、低揮
発物質(主として悪臭が強いミネラルスピリット)を真
空Iング等で除去したものをアルミニウムペーストコン
パウンド樹脂、アルミニウムー−ストマスターパッチ樹
脂として使用する。
特にアルミニウムペーストマスターパッチ樹脂として使
用するのが写真感光材料の悪影響や悪臭全なくすため、
さらに共押し出しフィルム中のミネラルスピリット含有
率i 0.1重量%以下にするためにも好ましい。例え
ばアルミニウムイースト含有率40重量%のマスターノ
々ツチ栃脂中のミネラルスピリット含有率が1.0重量
%であってもこし’i L−LDPEフィルム層中での
アルミニウムペースト濃度を2重量%にしようとすると
、アルミニウムイーストマスターパッチ1重量部に対し
てナチュラルL−LDPE樹脂19重!−1と混練する
ことになシ、L−LDPE樹脂層中にはフィルム成形中
にミネラルスピリットがガスとして除去てれる分もある
のでミネラルスピリット含有量は0.05重量%以下に
なる。その結果、写真感光材料への悪影響もなくなる上
悪臭も低減される。これはM−I(DPE樹脂及びPP
 W脂についても同様である。
またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニウムを7トマ
イズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法等によシ粉末
状にしたものの外、アルミニウム箔tg−ルミル法やス
タンプミル法等で粉砕してフレーク状にしたものを含む
。アルミニウム粉末単体では不安定なのでアルミニウム
粉末表面を不活性にする各種の公知の処理が施される。
公知の金鴎フレーク製造方法としてはUSP 4,46
9,282や特公昭37−6779号公報、特公昭46
−6718号公報記載の方法があシ、合成樹脂充填用金
属粉末製造方法としては特開昭59−75931号公報
記載の方法がある。
カーボンブラックは原料によシ分類すると、ガスブラッ
ク、オイルファーネスブラック、アントラセンブラック
、アセチレンブラック、チャンネルブラック、油煙、松
煙、アニiルブラツク、ベジタブルブラック等がある。
これらのなかでは遮光性、コスト、物性向上の点ではフ
ァーネスカーボンブラックが好ましく、歯側であるが帯
電防止効果を有する点ではアセチレンカーボンブラック
、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカーゴン
プラッグが好ましい。必要により前者と後者を必’Jl
性に従ってミックスすることもできる。
一方、これらのカニデンブラックの中では−15〜9、
平均粒子径10〜120 m/J 、特にPl(6〜8
、平均粒子径15〜30mμのオイル7アーネスカーボ
ンブラツクが好ましい。このよりな−及び粒子径のもの
を使用することKよって、写真感光材料においてカプリ
の発生が少ない、感光度の増減の発生が少ない、遮光能
力が大きい、写真感光材料に悪影響を与えず、熱可塑性
樹脂フィルムに添加。
した場合でもカーボンブラックの塊(グツ)やフィッシ
ュアイ等のピンホールが発生しにくい等の数々の利点含
有する包装材料金得ることができる。
金属粉末又はカーボンブラックを樹脂に配合する形態と
し【は、粉末添加法、−一スト状添加法、潤性添加法、
コンノ9ウンド法、マスターパッチ法等がある。これら
のなかでマスターバッチ法がコスト、作業場の汚染防止
等の点で好ましい。
公知の文献の特公昭40−261%号公報には有機溶媒
に溶解した重合体の溶液中にカーボンブラックを分散せ
しめて、重合体力−ゼンブラックのマスターパッチをつ
くる方法を、特公昭43−10362号公報にはカーボ
ンブラックをポリエチレンに分散してマスターノ々ツチ
をつくる方法力!示されている。
マスターバッチ法の場合には、まずLDPE樹n旨に2
重量%以上一般には10重量%以上の高濃度にカーがン
ブラックを混合してマスター/量ツft作る。最終製品
のカーメンブラックit力LF9r定の値になる様にこ
のマスターノ々ツチを計量し、 L−LDPE柑脂、M
−HDPE又はpp樹脂と混合する。
この方法には2つの利点t−認めること力;できる。
第一にカーボンブラックをL−LDPE樹脂、M−HD
PE又はppm脂に直接混合するよりもこの方力;混合
、分散が容易であり、コストダウンになシ且つフィッシ
ュアイも改良される。
第二にL−LDPE M If 、 M−I(DPE樹
脂又はpp樹脂単独系よりもLDPE省脂とL−LDP
E樹脂、M−HDPE樹脂又はPP”樹脂との混合系の
方がフィルムt−製造する場合の加工性にすぐれている
。カーボンブラック混合のコストダウンのためマスター
パラf用樹脂としてL−LDPE柵脂を、M−HDPE
樹脂又はpp樹脂金使用してもよい。マスターパッチ用
ペース樹脂としてはL−LDPE @脂と混合可能なら
あらゆる熱可塑性樹脂を用いることが可能であるがポリ
オレフィン系樹脂が好ましい。特にマスターパッチ用梱
脂のMIはL−LDPE fa脂、M−HDPE樹脂又
はPP樹脂よシ高い熱可塑性樹脂が好ましい。なお、金
属粉末を用いた場合もほぼ同様である。
本発明者らは、HDPE単独樹脂やIDPE単独樹脂の
代りに従来は、包装用フィルムとしては問題があったL
−LDPE樹脂とLDPE樹脂の混合樹脂を使って、カ
ーボンブラック配合の影響を試験した。この結果、L−
LDPE樹脂にカーボンブラックを配合した場合には)
IDPE単独樹脂やLDPE単独tII脂の場合とは逆
に物理強度が大幅に増大するという予想外の結果が見い
だされた。
即ちHDPE単独系樹脂フィルムやLDPE単独系樹脂
フィルムハ、 L−LDPE−LDPE 系11 脂フ
ィルムに比較してもともと強度が小さいが、特にカービ
ンブラック全添加した時の強度の低下が著しい。それに
対し、L−LDPE−LDPE系樹脂フィルムはカーボ
ンブラック添加により強度が向上する。
同様のことがL−LDPE単独系樹脂フィルムでも言え
る。
L−LDPE単独系樹脂フィルム及びL−LDPE−L
DPE系樹脂フィルムへのカービンブラック配合の効果
は、0.1重量%から現われだして1重量%で明らかに
現われ、3重flt%を超えると顕著になってゆくが、
配合量がζらに増大するとプツ発生が多くなり、且つコ
ストアップになる。20重鯖チヲ越えると特にカービン
ブラックの分散不良によるプツの発生が多くなり、ピン
ホールによる遮光性不良の点で問題となってくる。又コ
ストも割高になる。
従ってカービンブラックの配合量は経済性、プツ発生、
引裂き強度等より0.1〜10重i%程度が好ましく、
3〜7重量係程度が特に好ましいといえる。
全域粉末の配合量も同様である。重量%で表わすと共押
し出しフィルムの厚でによシ値が変化するので単位m2
当りのI数で表わすのが好ましく、0、517m2〜3
0 fi/m2程度が好ましく、1.517m2〜18
 g/m2程度が特に好ましい。
金属粉末とカーがンプラックは併用してもよく、その場
合には両方を加えた訃が上記の範囲になればよい。
金目粉末又はカーざンプ2ツクはL−LDPE l脂又
はM−1(DPE樹gh層もしくはPP樹脂層のいずれ
に加えてもよく、両方の虜脂層に加えてもよい。両方の
樹脂層に加える場合には合計で上述の量になればよい。
滑剤は加工機適性を改善したり製品上挿入しやすくする
ばかりでなく、フィルム成形時や写真感光材料の包装時
に静電気が発生するのも防止する。
妊らに、フィルムのブロッキング全防止し、Tダイ法や
インフレーション法等のフィルム成形時のフィルム成形
性も改善するものであり、L−LDPE樹脂層に含有せ
しめる。
滑済の添加量が多ければ上記の特性は大巾に改善できる
がヒートクール性が逆に悪化したシ、写真感光材料に悪
影響を与えたわ(現像阻害を起す)。
ベト付いたり、ゴミが付着しやすくなるなどの問題を生
ずる。そこで、滑剤を0.05〜1.0重量係程度添加
するのが好ましい。写真感光材料に悪影響企及ぼをない
、上記の種々の特性を改善し写真感光材料との滑り特性
?良くするなどの点で、ジメチルポリフロキサンと脂肪
酸アミド系滑剤(オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、
ステアリン酸アミド、エシル酸アミド等)、脂肪酸系滑
剤が特に好ましい。
本発明に好ましい滑剤の市販品の代表例全以下に記載す
るが本発明はこれに限定されるものではない。
シリコーン系滑剤ニジメチルポリクロキサン各種(信越
シリコーン、東しシリ コーン) オレイン酸アミド系滑剤;アーモスリップCP(ライオ
ン、アクゾ)、ニュートロン(日本精化)、ニュートロ
ンE18 (日本精化)、アマイド0(日東化学)、 
アルフローE10 (日本油脂)、ダイヤミツド0−2
00  (日本化成)、ダイヤミツドG−200(日本
化成)等 エルカ酸アミ ド系滑剤;アル70−P−10(日本油
脂)等 ステアリン酸アミド系滑剤;アルフロー5−10 (日
本油脂)、 ニュートロン2 (日本鞘化)、ダイヤミ
ツド200 (日本化成)等 ビス脂肪酸アミ ド系滑剤;ビスアマイド(日本化成)
、ダイヤミツド−200ビス (日本化成)、アーモワ
ックスーEBS  (ライオン・アクゾ)等がある 上記の分類には入らないがすべり特性と帯電防止効果の
大きい花王石けん製1エレクトロストリッパー”も好ま
しい。
L−LDPE系樹脂中にx、DPE 4′tfJ脂以外
に必要によシブレンド可能な他の樹脂としてはHDPE
樹脂が好ましく使用されるが、部分的に他のポリオレフ
ィン系尉脂等、例えば中密度、ポリエチレン(以後MD
PEと表示)樹脂、各種ポリエチレン樹脂、エチレン−
酢酸ビニル共重合体(以後EVAと表示)樹脂やエチレ
ン−エチルアクリレート共重合体(以後EEAと表示)
樹脂、エチレン−メタクリレート共重合体(以後EMA
と表示)樹脂、ポリイソブチレン樹脂、エチレン−アク
リル酸共重合体(以後FAAと表示)樹脂等をブレンド
せしめることも基本的特性を変更しない範囲で可能であ
る。
本発明の各層には、前述以外の各種の添加剤が゛必要に
応じて必要蓋添加させることが出来る。
添加剤の代表例を以下に記載するが本発明はこれに限定
されるものではなく公知のあらゆる物の□中から選択で
きる。
(添加剤種類)      (代 表 例)(1)可[
IJ:フタル酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸
エステル、リン酸エステル等 (2)安定剤;鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アルカリ
土類金属系、有機スズ系等 (3)帯電防止剤:陽イオン活性剤、アニオン活性剤、
非イオン活性剤、両面活性剤、等 (4)難燃剤;燐酸エステル、ハロダン化燐酸エステル
、ハロダン化物、無機物、含燐ポリオール等(5)充填
剤;アルミナ、カオリンクレー、炭酸カルシウム、マイ
カ、タルク、酸化チタン、 シリカ等 (6)補強剤;ガラスロービング、金属繊維、ガラス繊
維、ガラスミルドファイツク−1炭素繊維等(7)着色
剤;無機顔料(紅、Fe2O3、TIO□、ZnO1C
dS等)、 有機顔料   染料 等 (8)発泡剤;無機発泡剤(炭酸アンモニア、重炭酸ソ
ーダ)有機発泡剤にトロソ系、アゾ系) 等 (9)加硫剤;加硫促進剤、促進助剤等α0劣化防止剤
;紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、過酸化
物分解剤等 αηカップリンク剤;シラン系、チタネート系、クロム
系、アルミニウム系等 (ロ)各種の熱可塑性樹脂、プム等 共押出は公知の方法に従って行なえばよく、例えばTダ
イを使用する方法、インフレーシ、ンフィルム成形法な
どを利用できる。
本発明の写真感光材料用包装材料は、以上説明したよう
に、M−HDPK−L−LDPE共押し出し樹脂フィル
ム層単独でもよく、又他のフレキシブルシート層と積層
してもよい。写真感光材料用包装材料としてM−HDP
E−L−LDPE共押し出し樹脂フィルム層だけを使用
する時は、遮光性、ガスバリヤ性、防湿性、剛性、物理
強度(抗張力、引張強度、衝撃穴あけ強度、グルゼテス
ト強度)、ヒートシール強度、カットシール性、平面性
、すべり特性、ヒートシール部のピンホール防止等を確
保するために50μm以上の厚さが必要であり、特に重
量品、高感光産品及び湿度や酸素ガス、硫黄ガス等に悪
影響を受けやすい製品の場合には70μm以上、好まし
くは100μm以上のフィルム厚さが必要である。
一方、フィルム厚さは低温ヒートシール性、フィルムス
リット適性、製袋適性、カットシール性、コスト等の点
から200μm以下、好ましくは従来のLDPEフィル
ムよりio係以上薄くした方がよい。
M−HDPK−L−LDPE共押し出し樹脂フィルム層
として使用する場合の共押し出しフィルムの厚さは実用
的には50〜200 am 、好ましくは70〜180
声、さらに好ましくは100〜160μmである。
他のフレキシブルシート層と積層する場合には、M−H
DPE−L−LDPE共押し出し樹脂フィルム層はL−
LDPE樹脂又はL−LDPE−LDPE系樹脂フィル
ム層使用の場合より剛性、防湿性、ガスバリヤ性等が良
化するので101以上薄いフィルムとすることができる
。M−HDPE−L−LDPE共押し出し樹脂フィルム
層に積層可能なフレキシブルシート層としては、各種熱
可塑性樹脂フィルム(無延伸、1軸分子配向、2軸分子
配向も含む)、例えば各種ポリエチレン樹脂、エチレン
共重合体樹脂、Iリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、Iリアミド樹脂、ポリカ
ーぎネート樹脂、フッ素樹脂、/ リエステル樹脂など
の公知のフィルム、及びそれらの変性樹脂のフィルムが
ある。
また、金属薄膜加工フィルム(代表的なものはアルミニ
ウム真空蒸着フィルム)、金属薄膜加工紙、セルローズ
アセテートフィルム、セロファン、ポリビニルアルコー
ルフィルム、各種の紙、各種の金属箔(代表例としてア
ルミニウム箔)、不織布、ワリフ、穴アキフィルム及び
2リエチレン、2リスチレン、ポリウレタン等の発泡シ
ート等ノ公知のフレキシブルシート層等がある。必要に
より本発明の2層共押し出し樹脂フィルム層を用いても
よい。
上記のフレキシブルシート層は要求特性により1種又は
2fI!以上を組み合せができる。
他のフレキシブルシート層と積層して複合フィルムとす
る場合でも2層共押し出し樹脂フィルム層のL−LDP
E層は写真感光材料と接する面に配することが必要であ
る。
M−)IDPE−L−LDPg共押し出し樹脂フィルム
層と他のフレキシブルシート層を積層する方法は通常の
方法でよい。例えば接着剤を用いない方法としては、熱
板シール法、インパルスシール法、超音波溶接法、振動
摩擦溶接法、回転摩擦溶接法、熱風溶接法等がある。一
方、接着剤を用いた積層方法としては、湿式ラミネート
法、乾式ラミネート法、ホットメルトラミネート法、エ
クストルージョンラミネート法(共押し出しラミネート
法も含む)、。
共押出Tダイ又はインフレーシランフィルム成形法等が
使われる。共押し出し法を利用する場合には、L−LD
PK樹脂層及びM−IDPE樹脂層又はpp樹脂層とと
もに3層共押し出しすることもできる。これらの積層方
法として最も有効な熱可塑性樹脂を用いたエクストルー
ダ1ンラミネート法による接着層の厚さは、通例7μm
〜100μm、好ましくは13μm〜50μmとなるが
、この厚さはコスト、塗布速度、積層体の全厚さ等に基
いて定められるからこの数値には臀に限定されない。
以下、本発明の代表的な実施態様を断面図を参照して説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
第1図から第6図までは本発明品の断面図である。
第1図は本発明の包装材料のもっとも基本になる金属粉
末又はカーボンブラックを含むM−)IDPE樹脂層又
はPP樹脂層2aと金属粉末又はカーボンブラックを含
むL−LDPE樹脂層1aの2層を同時に溶融共押し出
した防湿、遮光性2層同時共押し出しフィルム■である
第2図は第1図の2aが1aよシ厚さの小さい防湿、遮
光性2層同時共押し出しフィルム■に接着層3を介して
フレキシブルシート層4又は金属粉末又はカーボンブラ
ックを含むM−)IDPE樹脂層、もしくはPP樹脂層
2を積層した積層フィルムである。
第3図は防湿、遮光性2層同時共押し出しフィルム■に
接着層3を介して金属箔7を積層し、さらに接着層3を
介してフレキシブルシート層4又は金属粉末及びカーボ
ンブラックを含まないM−IDPE樹脂層もしくはPP
樹脂層2を積層した積層フィルムである。
第4図は第3図の金属箔7の代りにフレキシブルシート
層4又は金属粉末及びカー昶ンブラックを含まないM−
1(DPE樹脂層もしくはPP樹脂層2に金属薄膜5を
形成した金属薄膜加工フレキシブルシート層5aを用い
るとともに、防湿、遮光性2層同時共押し出しフィルム
■のL −LDPE層中には金属粉末及びカーピンブラ
ックを含まない積層フィルムである。
第5図は2aが1aより厚さが大きい防湿、遮光性2層
同時共押し出しフィルム■に接着層3を介してフレキシ
ブルシート層4又は金属粉末及びカーピンブラックを含
まないM −HDPK樹脂層もしくはPP樹脂層2を積
層した積層フィルムである。
第6図は金属粉末及びカーピンブラックを含まないM 
−)(DPE樹脂層又はPP樹脂層2と金属粉末又はカ
ーピンブラックを含むL −LDPE樹脂層1aを2層
同時共押し出し成形した防湿、遮光性2層同時共押し出
しフィルムのである。
第7図は従来の包装材料のもっとも基本になるLDPE
樹脂遮光フィルム層6a単一層である。
第8図は防湿性を特に要求される製品に従来使用されて
いたLDPg樹脂遮光フィルム層61に接着層3を介し
て金属箔層7を積層に、さらに接着層3を介してフレキ
シブルシート層4を積層した5層構成の積層フィルムで
ある。
第9図はカラー印画紙の2重ガゼツト袋の内紙等に従来
使用されていた物理強度を要求される包装材料の例であ
り、第8図の積層フィルムにさらに接着PJ3を介して
LDPE樹脂遮光フィルム層6aを積層した7層構成の
積層フィルムである。
本発明の写真感光材料用包装材料は感光物質の包装用に
も好適である。写真感光材料には、)・ログン化銀写真
感光材料、ジアゾ写真感光材料、感光性樹脂、自己現像
型写真感光材料、拡散転写型写真感光材料などを含む。
本発明の写真感光材料用包装材料は1重平袋、2重平袋
、角底袋、自立袋、1重ガゼツト袋、2重ガゼツト袋、
フィルムシート、防湿箱の内貼り、リーダー紙等公知の
あらゆる形態が可能である。
製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じてヒー
トシール、インノやルスシール、超音波シール、高周波
シールなど、従来公知のプラスチックフィルムのシール
法による。なお、また適宜の接着剤、粘着剤などを使用
して製袋すること屯可能である。
〔作用〕
本発明の写真感光材料用包装材料は金属粉末又はカーボ
ンブラックを共押し出しフィルム中の0.5II/(y
IrL2以上含み密度0.93011/crILs以上
のポリエチレン樹脂層又はPP樹脂層を反ヒートシール
面側にヒートシール面側には滑剤を0.05〜1.0M
@4を含むL −LDPE樹脂層を写真感光材料側にし
た同時2層共押し出しフィルムである。
HDPK樹脂、LDPE樹脂、低密度L −LDPE樹
脂を用いた単1樹脂系フィルム層では達成できない写真
感光材料用包装材料に必要な滑性、引裂強度、衝撃穴あ
け強度、フィルムカット性、ホットタック性、ヒートシ
ール性、ヒートシール強度、遮光性、夾雑物シール性、
カットシール性、密封シール性(真空包装適性)、加工
機適性、製袋適性、剛性、帯電防止性等多くの特性を向
上させている。
本発明では写真感光材料用包装材料として必要な特性を
M−HDPIE樹脂層又はPP樹脂層とL −LDPK
樹脂層の1つ以上の層に金属粉末又はカーピンブラック
を0.58/m2以上とL −LDPE樹脂層に滑剤を
0.05〜1.0ifi14添加してブロッキングの防
止と共に方向性を小さくシ、樹脂フィルムだけでも防湿
性、剛度、スリット性、と−トカット性、抗張力、帯電
防止性、写真感光材料と滑性の良好な防湿、遮光性写真
感光材料用包装材料を提供する   □ものである。
〔実施例〕
以下、本発明の好ましい実施例とその効果について説明
する。
本発明品1は第1図の実施態様に相当する。厚さ30μ
mのL−LDPE樹脂層1aとしてオイルファーネスカ
ーピンブラックを3重量憾、滑剤としてオレイン酸アミ
ドを0.2重量優、添加したエチレンとα−オレフィン
の炭素数が6個(C11)の4−メチルペンテン−1で
ある三片石油化学製L −LDPE樹脂(ウルトゼック
スφ2021L、密度0.920、MI 0.920.
9 / 10分)を用い、そして1.厚さ120μmの
M−HDPE樹脂層2aとしてオイルファーネスカーピ
ンブラックを3重量憾、滑剤としてオレイン酸アミドを
0.07重重量部加した三片石油化学製HDPE樹脂(
ハイゼックスナ3300F 、密度0.95411重c
m3. MI 1.11710分)を用いた厚さl !
’) Opmの防湿、嬉光性同時2層共押し出しフィル
ム層■よりなる防湿、遮光性感光材料包装材料である。
本発明品2は第1図の実施態様に相当する。jヴさ30
μmのL−LDPE樹脂層1aとしてオイルファーネス
カーボンブラックを3重量係、滑剤としてオレイン酸ア
ミドを0.2重量係添加したエチレンとα−オレフィン
の炭素数が8個(Cs)のオクチン−1よりなるオラン
ダDSM社W L −LDPK樹脂(スタミレックス≠
1046、密度0.925.!i’/ら 。
MI 4p/1o分)を用い、そして、厚さ120 a
mのM −HDPE樹脂層2mとしてオイルファーネス
カー&ンプラックを3重量係添加した三片石油化学裂L
−LDPg樹脂(ウルトゼツクスナ352OL 、密度
0、9351A−IrL3. MI 2.1 #/10
分)を用い是厚さ150μmの防湿、遮光性同時2層共
押し出しフィルム層■よりなる防湿、遮光性感光材料用
包装材料である。
本発明品3は第2図の実施態様に相当する。本発明品1
のM−T(DPE樹脂層2aに厚さ15μmのLDPE
エクストルージ1ン接着層3を介して3517m2の晒
クラフト紙を積層した防湿、遮光性写真感光材料用包装
材料である。本発明品4は晒クラフト紙の代りにスパン
Mンド法不織布を積層した防湿、遮光性写真感光材料用
包装材料である。
比較品1は第1図の実施態様に相当する。オイルファー
ネスカーボンブラックを3重量憾添加したエチレンとα
−オレフィンの炭素数が6個(C6)の4−メチルペン
テン−1である三片石油化学製L−LDPE樹脂(ウル
トゼックス2021L 、密度0.92011/crn
” 、 MI 2.1 #/10分)をL−LDPE樹
脂層1a及びM−HDPE樹脂層2aの代わりに使用し
たブロー比が1.0の厚さ150μmのインフレーシ田
ンフィルム成形法によるL−LDPg樹脂遮光フィルム
層である。
比較品2は第1図の実施態様に相当する。比較品1と同
一樹脂組成でフィルム厚さのみを110μmにしたL−
LDPE樹脂遮光フィルム層である〇従来品1は第7図
の実施態様に相当するオイルファーネスカーボンブラッ
クを3重量優含む厚さ150 ttm (7) LDP
E樹脂遮光フィルム層6aの単一フィルム層である。
従来品2は第8図の実施態様に相当するカーゼンブラッ
クを3重量幅と滑剤を0.05重gk%添加した厚さ7
0μmのLDPE樹脂遮光フィルム層6&に厚さ15μ
mのLDPE樹脂エクストルージッン接着層2を介して
厚さ7μmのアルミニウム箔7全積層しさらに厚さ15
μmのLDPE樹脂エクストルージ薔ン接着層3を介(
−て秤量3517m  の晒クラフト紙を積層した5層
構成の包装材料である。
従来品3は第9図の実施態様に相当する。従来品2のL
DPE樹脂遮光フィルム層6aの厚さを70μmから5
0μmにした積層フィルムの晒クラフト紙側にさらに厚
さ15μmのLDPIエクストルージ1ン接着層2を介
して厚さ50μmのLDPE樹脂遮光フィルム層6&を
積層した7層構成の包装材料である。
従来品4は■の代りに61を用いた第2図の実施態様に
準する第2表の組成の厚さ150μmの従来品1のLD
PE i光フィルム層6aに厚さ15μmのLDPEエ
クストルージlン接着層2を介して坪量35117m2
の晒クラフト紙を積層した3層構成の積層フィルムであ
る。
以上の実施例は本発明の写真感光材料用包装材料として
好ましい実施態様の代表例を示したものであるが、本発
明は以上に限定されるものでなく、他の公知の素材やフ
レキシブルシート層との組合せが可能である。
以上本発明品1〜4、比較品1〜2及び従来品1〜4の
層構成、使用材料、各層の厚さ、特性を比較した結果を
第1表と第2表に示す。
実施例中のLDPIエクストル−シラン接着層2として
は三片ポリケミカル社製ミラソン14(MI5.1g/
10分、密度0.9191重cm  )、力−ゼンブラ
ックとしては三菱化成社製オイルファーネスブラック4
4B(平均粒子径21 mμm pH7,7)をそして
、LDPgフィルム層としては日本ユニカー!1lil
 DFD−0111(MI 2.4 g/l 0分、密
度o、 923.9/cIfL’ )をそれぞれ使用し
た。
第1表及び第2表の評価は下記による。
優:非常に優れている、良:優れている、可;実用限度
内、改良必要;問題あり、不可;実用不可 試験方法は下記による。
密度: ASTMD−1505に草する。
メルトインデックス(MI) : ASTMD−123
8に準する。
A  ヒートシール強度; フィルム巾15mmのサンプルを2枚重ねて目的のシー
ル温度で、シール圧力1 kg/cm 、シール時間1
秒条件でヒートシールを行い、完全冷却後、シール面を
180度角度で剥離するのに必要な荷重を求める。単位
g B スベリ角度: テストすべきシートの1部を切取り、これを縦75ix
X横35露の荷重200.9のブロックの底面に貼着す
る。一方、テストすべきシートの1部を同様に切取って
傾斜面に貼着し、前記ブロックのソート面を傾斜面上に
載せ、この傾斜面の傾斜角度を変化させて、前記ブロッ
クが滑り始めた角度を読み取る。
C遮光性; ASA 100の写真フィルムを各包装材料を使用した
袋に入れ完全密封後、8万ルツクスの光に1時間さらし
、遮光性を写真フィルムのカブリの種度により検出、評
価する。
D ホットタック性(熱間シール性):160℃でヒー
トシールした直後の2枚の包装材料(巾15fl)の開
端を片側45.9の荷重で剥離角度22.5度で引張っ
た場合の熱間剥離距離(1)により判定。
E M袋適性ニ ア 317m2のクルパック紙にヒートシール層トして
厚さ15μmのLDPE 1ifラミネートした外紙1
3と本発明品の包装材料内紙14で写真感光材料11を
第10図のような2重袋包装した時のピンポール発生し
にくさ、ヒートシール適性、カール等より判定。
本発明包装材料をカラー印画紙用の2重ガゼツト袋に適
用した具体的代表例を第10図〜第11図に基づいて説
明する。
第10図は、写−A−感光材料11’!i収納する包装
袋12の断面図である。この包装袋12は外紙13と内
紙14で構成されており、外紙13は、第11図の部分
断面図に示すように、フレキシブルシート層4又は1と
ヒートシール層6又は1が積層して形成されている。内
紙14は、本発明の包装材料で形成されており、例えば
第1図又は第6図に示される包装材料が使用される。こ
れら外紙13と内紙14は、センターシール部と端部の
ヒートシール部15でヒートシール層してオリ、さらに
端部において一体に折り込まれ、接着剤18で接着され
るとともにテープ16が貼着されて密封が施されている
〔発明の効果〕
本発明の包装材料は同時2層共押し出しフィルムだけで
も又他のフレキシブルシート層積層した積層フィルムに
しても引裂き強度、衝撃穴アヶ強度、抗張力、遮光性、
防湿性、滑性、ヒートシール適性等が良好である。
そして同一物理強度保証であれば従来品に比して大幅に
薄肉化が可能であり、その結果コストダウンを計ること
ができる。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第6図はいずれも本発明の実施例である包装材
料の部分断面図であり、第7図〜第9図は従来の包装材
料の部分断面図である。第10図は本発明の包装材料を
使用した包装袋の一実施例の部分断面図であり、第11
図は同上の外紙の部分断面図である。 1 ・L−T、DPg樹脂層、1 m ・= L−LD
PE 樹脂遮光層、2・・・pp樹脂層又はM−HDP
E樹脂層、21!L・・・pp樹脂遮光層又はM−I(
DPE樹脂遮光層、3・・・接着層、7・・・金属箔層
、4・・・フレキシブルシート層、4a・・・遮光性フ
レキシブルシート層、5・・・金属薄膜層、5a・・・
金属薄膜加工フレキシブルシート層(=金属薄膜形成フ
レキシブルシート層)、6・・・LDPE樹脂フィルム
層、6m・・・LDPE樹脂遮光フィルム層、11・・
・写真感光材料、12・・・包装袋、13・・・外紙、
14・・・内紙、15・・・ヒートシール部、16・・
・テープ、18・・・接着剤、A・・・pp樹脂層又は
M−HDPE樹脂層とL−LDPE樹脂層の同時2層共
押し出しフィルム層。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社代 理 人 弁
理士1)中 政 浩 第1図  第2図  第3図 第4図  第5図  第6図 第7図  第8図  第9図 第10図 第11図  第12図 手続補正書く方式) %式% 1事件の表示 昭和60年特許願第157665号 2発明の名称 写真感光材料用包装材料 3補正をする者 事件との関係  特許出願人 住所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称 (52
0)富士写真フィルム株式会社代表者 大 西    
賞 4代理人 居 所 〒104東京都中央区八丁堀三丁目21番3−
607号昭和60年10月29日 6補正の対象 明細書の図面の簡単な説明の欄 7補正の内容 明細書の第44頁第9行目に「第11図」とあるを、「
第11図及び第12図」に訂正する。 手続補正書(自発) 昭和60年11月18日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1事件の表示 特願昭60−157665号 2発明の名称 写真感光材料用包装材料 3補正をする者 事件との関係  特許出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4代理人 居 所 〒104東京都中央区八丁堀三丁目21番3−
607号明細書の発明の詳細な説明の欄及び図面の第1
2図6補正の内容 (1)明細書第43頁第5行口から第7行目に「第11
図の・・・・・・・・・されている。」とあるを以下の
通りに訂正する。 [第11図及び第12図の部分断面図に示すような包装
材料で形成されている。第11図は、フレキシブルシー
ト層4又ハL −LDPE樹脂層1と、LDPE樹脂フ
ィルム層6又はL−LDPE樹脂層1とを共押し出しで
積層して形成したものである。第12図は、フレキシブ
ルシート層4又はL −LDPE樹脂層1と、 L−L
DPE樹脂遮光層1a又はLDPE樹脂遮光フィルム層
6aとを接着層3を介して積層して形成したものである
。」 (2)別紙の通り、第12図の符号2を3に訂正する。 づ7.T’<、〆i\ 第12・図 手続補正書(自発) 1事件の表示 特願昭60−157665号 2発明の名称 写真感光材料用包装材料 3柿正をする者 事件との関係  特許出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4代理人 居 所 〒104東京都中央区八丁堀三丁目21番3−
607号明細書の発明の詳細な説明の欄及び図面の第1
2図6補正の内容 「第11図の・・・・・・・・・されている。」とある
を以下の通りに訂正する。   ゛ [第11図及び第12図の部分断面図に示すような包装
材料で形成されている。第11図は、フレキシブルシー
ト層4又ハL −LDPK樹脂層1と、LDPE樹脂フ
ィルム層6又はL−LDPE樹脂層1とを共押し出しで
積層して形成したものである。第12図は、フレキシブ
ルシート層4又はL −LDPg tt4脂層1と、 
L−LDPE樹脂遮光層1a又はLDPE樹脂遮光フィ
ルム層6aとを接着層3を介して積層して形成したもの
である。」 (2)  別紙の通り、第12図の符号2を3に訂正す
る。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ヒートシール側として使用される直鎖状低密度ポ
    リエチレン樹脂層と、他の側のポリプロピレン樹脂層又
    は密度0.930g/cm^3以上のポリエチレン樹脂
    層とからなり、いずれかの層中には金属粉末又はカーボ
    ンブラックを0.59/m^2以上含み、かつ前記直鎖
    状低密度ポリエチレン樹脂層には0.05〜1.0重量
    %の滑剤を含んだ2層共押出フィルムよりなる写真感光
    材料用包装材料
  2. (2)フィルムの外側に1又は2以上のフレキシブルシ
    ート層が積層されている特許請求の範囲第1項記載の包
    装材料
  3. (3)直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層の厚さが20〜
    160μmであり、ポリプロピレン樹脂層又は密度0.
    930g/cm^3以上のポリエチレン樹脂層の厚さが
    2層共押出フィルムの全厚の20%以上である特許請求
    の範囲第1項記載の包装材料
  4. (4)直鎖状低密度ポリエチレン樹脂がエチレンと炭素
    数が6〜10個のα−オレフィンの共重合体である特許
    請求の範囲第1項記載の包装材料
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