JPS6371920A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To form a magnetic recording medium which exhibits excellent running property, wear resistance and durability under all use conditions by depositing N-perfluorophenyl carboxylic acid amide on a thin ferromagnetic metallic film which is a magnetic layer. CONSTITUTION:This recording medium is constituted by forming the thin ferromagnetic metallic film 2 on a nonmagnetic substrate 1 and depositing a lubricating agent 3 layer essentially consisting of the N-perfluorophenyl carboxylic acid amide on the thin ferromagnetic metallic film 2. The N-perfluorophenyl carboxylic acid amide to be used as the lubricating agent includes the perfluorophenyl cargboxylic acid amide and N-perfluorophenyl perfluoroalkylamide. The lubricating agent, the adhesiveness and lubricity of which are maintained under the any use conditions and which maintains the lubricating effect for a long period of time is thereby formed and the magnetic recording medium having the excellent running property and durability is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、真空蒸着やスパッタリング等の真空薄膜形成
技術等の手法により非磁性支持体上に強磁性金属３膜を
磁性層として形成した、いわゆる強磁性金属薄膜型の磁
気記録媒体に関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention provides a magnetic layer in which three ferromagnetic metal films are formed as a magnetic layer on a non-magnetic support by vacuum thin film forming techniques such as vacuum evaporation and sputtering. The present invention relates to a so-called ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、非磁性支持体上に強磁代金に７１膜を磁性層
として形成してなる磁気記録媒体において、磁性層であ
る強磁性金属３膜上にＮ−パーフルオロフェニルカルボ
ン酸アミドを被着し、あらゆる使用条件下においても優
れた走行性。The present invention provides a magnetic recording medium in which 71 films of ferromagnetic metal are formed as magnetic layers on a non-magnetic support, in which N-perfluorophenylcarboxylic acid amide is coated on three ferromagnetic metal films as magnetic layers. Excellent running performance under all conditions of use.

耐摩耗性、耐久性を発揮する磁気記録媒体を提供しよう
とするものである。The objective is to provide a magnetic recording medium that exhibits wear resistance and durability.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来よりモｉり気記録媒体としては、非磁性支持体上に
γ−Ｆｅ２０，１ＣＯを含有するＴ　　Ｆ’３ｚＯｘ＋
Ｆｅ３０　ａ　＋　Ｃｏを含有するＦｅ’＋０４＋　ｒ
　　Ｆ　ｅ　２０３とＦｅ、０４とのへルトライド化合
物、Ｃｏを含有するヘルドライド化合物、ＣｒＯ２等の
酸化物強磁性粉末あるいはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等を主成分
とする合金（ｎ性粉末等の粉末磁性材ｊ′４を塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ボリウ
レクン樹脂等の有機バインダー中に分散せしめた磁性塗
料を■布・乾燥することにより作製される塗布型の磁気
記録媒体が広く使用されている。Conventionally, as a high-moisture recording medium, T F'3zOx+ containing γ-Fe20,1CO on a non-magnetic support has been used.
Fe'+04+ r containing Fe30 a + Co
F e 203, Fe, 04 herltride compounds, Co-containing herltride compounds, oxide ferromagnetic powders such as CrO2, or alloys whose main components are Fe, Co, Ni, etc. (powder magnetic materials such as n-type powders) Painted magnetic recording media are widely used, which are made by coating and drying magnetic paint in which j'4 is dispersed in an organic binder such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, or polyurekne resin. has been done.

これに対して、高密度磁気記録への要求の高まりととも
に、Ｃｏ−Ｎｉ合金等の強（イ１性金属材ｉ４を、メッ
キや真空３膜形成技術（ｔＬ空ｇ７５法やスパッタリン
グ法、イオンブレーティング法等）によってポリエステ
ルフィルムやポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に
直接被着した、いわゆる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒
体が提案され、注目を集めている。この強磁性金属薄膜
型（ｎ気記録媒体は、抗磁力や角形比等に優れ、短波長
での電磁変喚特性に優れるばかりでなく、磁性層の厚み
を極めて薄くすることが可能であるため記録凋磁や再生
時の厚み損失が著しく小さいこと、磁性層中に非磁性材
である有機バインダーを混入する必要がないため磁性材
料の充填密度を高めることができること等、数々の利点
を有している。On the other hand, with the increasing demand for high-density magnetic recording, strong metal materials such as Co-Ni alloy (i4) have been developed using plating, vacuum three-film formation techniques (tL air g75 method, sputtering method, ion-bubbling method, etc.). A so-called ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium, which is directly deposited on a non-magnetic support such as a polyester film or polyimide film, using a rating method, etc.) has been proposed and is attracting attention.This ferromagnetic metal thin film type ( N-air recording media not only have excellent coercive force and squareness, and have excellent electromagnetic variation characteristics at short wavelengths, but also have an extremely thin magnetic layer, so they have excellent magnetic deterioration during recording and reproduction. It has many advantages, such as extremely small thickness loss and the ability to increase the packing density of the magnetic material since there is no need to mix an organic binder, which is a non-magnetic material, into the magnetic layer.

しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体
では、磁性層表面の平滑性が極めて良好であるために実
質的な接触面積が大きくなり、凝着現象（いわゆるはり
つき）が起こり易くなったり摩擦係数が大きくなる等、
耐久性や走行性等に欠点が多く、その改善が大きな課題
となっている。However, in the above-mentioned ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium, the surface smoothness of the magnetic layer is extremely good, so the substantial contact area is large, making it easy for adhesion phenomena (so-called sticking) to occur and friction. The coefficient becomes larger, etc.
It has many shortcomings in terms of durability, running performance, etc., and improving them is a major issue.

一般に、磁気記録媒体は磁気信号の記録・再生の過程で
石は気へノドとの高速相対運動のもとにおかれ、その際
走行が円滑に、かつ安定な状信で行われなければならな
い。また、磁気ヘッドとの接触による摩耗や…傷はなる
べく少ないほうがよい。In general, in the process of recording and reproducing magnetic signals in a magnetic recording medium, a stone is placed in high-speed relative motion with a metal node, and the movement must be smooth and stable. . Also, it is better to have as little wear and tear as possible due to contact with the magnetic head.

そこで例えば、上記磁気記録媒体の磁性層、すなわち強
磁性金属薄膜表面に潤滑剤を塗布して保護膜を形成する
ことにより、上記耐久性や走行性を改善することが試み
られている。For example, attempts have been made to improve the durability and runnability by applying a lubricant to the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium, that is, a ferromagnetic metal thin film to form a protective film.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

ところで、上述のように潤滑剤を塗布して保工５膜を形
成した場合には、この保護膜が磁性層である強磁性金属
薄膜に対して良好な密着性を示し、かつ高い潤滑効果を
発揮することが要求される。By the way, when the protective film is formed by applying a lubricant as described above, this protective film exhibits good adhesion to the ferromagnetic metal thin film that is the magnetic layer and has a high lubricating effect. is required to perform.

また、これら密着性や潤滑効果は、熱帯、亜熱帯地方等
のように高温多湿の条件下でも、寒冷地のように低温の
条件下でも優れたものでなければならない。In addition, these adhesion properties and lubrication effects must be excellent both under hot and humid conditions, such as in tropical and subtropical regions, and under low-temperature conditions, such as in cold regions.

しかしながら、従来広く用いられている潤滑剤の使用温
度範囲は限られており、特に、０〜−５℃のような低温
下では固体化または凍結するものが多く、充分にその潤
滑効果を発揮させることができなかった。However, the operating temperature range of conventionally widely used lubricants is limited, and in particular, many of them solidify or freeze at low temperatures such as 0 to -5℃, so it is difficult to fully demonstrate their lubricating effect. I couldn't.

そこで本発明は、如何なる使用条件下においても密着性
や潤滑性が保たれ、がっ長月に亘り潤滑効果が持続する
潤滑剤を提供し、走行性、ｉ！ｌＪｔ久性にイ３れた磁
気記録媒体を提供することを目的とする。Therefore, the present invention provides a lubricant that maintains adhesion and lubricity under any usage conditions and maintains a lubricating effect for a long period of time. The object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with improved durability.

Ｃ問題点を解決するだめの手段〕 本発明者は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究の結
果、Ｎ−パーフルオロフェニルカルボン酸アミドが広い
温度範囲に亘って良好な潤滑効果を発揮することを見出
し本発明を完成するに至ったものであって、第１図に示
すように、非磁性支持体（１）上に強もｆ性金属薄膜（
２）を形成し、上記強磁性金属薄膜（２）にＮ−パーフ
ルオロフェニルカルボン酸アミドを主成分とする潤滑剤
（３）尼を被着したことを特徴とするものである。[Means for Solving Problem C] As a result of intensive research to achieve the above-mentioned object, the present inventor found that N-perfluorophenylcarboxylic acid amide exhibits a good lubricating effect over a wide temperature range. This discovery led to the completion of the present invention, and as shown in FIG.
2), and a lubricant (3) containing N-perfluorophenylcarboxylic acid amide as a main component is coated on the ferromagnetic metal thin film (2).

本発明で′１８滑剤として使用されるＮ−パーフルオロ
フェニルカルボン酸アミドには、（ｉ）パーフルオロフ
ェニルカルボン酸アミド及び（ｉｉ）Ｎ−バーフルオロ
フェニルパーフルオロアルキルアミドがあり、各々次に
示す一般式で表される。The N-perfluorophenylcarboxylic acid amide used as the '18 lubricant in the present invention includes (i) perfluorophenylcarboxylic acid amide and (ii) N-berfluorophenyl perfluoroalkylamide, each of which is shown below. Represented by a general formula.

（１）パーフルオロフェニルカルボン （但し、式中Ｒは炭素数６以上の炭化水素基であればよ
く、飽和，不飽和，直鎮状または分枝状のいずれであっ
てもよい。） （ｉｉ）Ｎ−パーフルオロフェニルパーフルオロアルキ
ルアミド （但し、式中パーフルオロアルキル基の炭素数ｎは３以
上の整数である。） 上記（ｉ）パーフルオロフェニルカルボン酸アミドある
いは（ｉｉ）Ｎ−パーフルオロフェニルパーフルオロア
ルキルアミドは、パーフルオロアニリンと長鎖カルボン
酸塩化物あるいはパーフルオロカルボン酸クロリドとを
塩基（例えばピリジン。(1) Perfluorophenyl carbon (However, in the formula, R may be a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and may be saturated, unsaturated, straight or branched.) (ii ) N-perfluorophenyl perfluoroalkylamide (However, in the formula, the number of carbon atoms n in the perfluoroalkyl group is an integer of 3 or more.) The above (i) perfluorophenylcarboxylic acid amide or (ii) N-perfluoro Phenyl perfluoroalkylamide is a combination of perfluoroaniline and a long chain carboxylic acid chloride or perfluorocarboxylic acid chloride with a base (e.g. pyridine).

トリエチルアミン）の存在下で簡単に合成することがで
きる。can be easily synthesized in the presence of triethylamine).

ここで、上記一般式（１）において、パーフルオロフェ
ニルカルボン酸アミドのＲは炭化水素基であればよく、
飽和、不飽和、直鎖状または分枝状のいずれでもよい。Here, in the above general formula (1), R of perfluorophenylcarboxylic acid amide may be a hydrocarbon group,
It may be saturated, unsaturated, linear or branched.

また、上記一般式（１１）において、Ｎ−パーフルオロ
フェニルパーフルオロアルキルアミドのパーフルオロ基
の炭素数ｎは３以上の整数であることが望ましく、パー
フルオロ基の炭素数が３未満の場合には所定の潤滑効果
を期待することができない。　上述のようにして合成さ
れるＮ−パーフルオロフェニルカルボン酸アミドは、単
独で潤滑剤として用いてもよいが、従来公知の潤滑剤と
混合して用い、さらに使用温度帯域の拡大を図るように
してもよい。In addition, in the above general formula (11), the number n of carbon atoms in the perfluoro group of the N-perfluorophenyl perfluoroalkylamide is preferably an integer of 3 or more, and when the number of carbon atoms in the perfluoro group is less than 3, cannot expect the desired lubrication effect. The N-perfluorophenylcarboxylic acid amide synthesized as described above may be used alone as a lubricant, but it may be used in combination with a conventionally known lubricant to further expand the usable temperature range. You can.

使用される潤滑剤としては、脂肪酸またはその金属塩、
脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族アルコールまた
はそのアルコキシド、脂肪族アミン、多価アルコール、
ソルビタンエステル、マンニソタンエステル、硫黄化脂
肪酸、脂肪族メルカプタン、変性シリコーンオイル、パ
ーフルオロアルキルエチレンオキシド、パーフルオロポ
リエーテル類、高級アルキルスルホン酸またはその金属
塩、パーフルオロアルキルスルホン酸またはそのアンモ
ニウム塩あるいはその金属塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸またはその金属塩等が例示される。The lubricants used include fatty acids or their metal salts;
Fatty acid amide, fatty acid ester, fatty alcohol or its alkoxide, fatty amine, polyhydric alcohol,
Sorbitan ester, mannisotane ester, sulfurized fatty acid, aliphatic mercaptan, modified silicone oil, perfluoroalkyl ethylene oxide, perfluoropolyethers, higher alkyl sulfonic acid or its metal salt, perfluoroalkyl sulfonic acid or its ammonium salt, or Examples include metal salts thereof, perfluoroalkylcarboxylic acids or metal salts thereof.

特に、一般式Ｃ，Ｆｚ−＋Ｃ０ＯＲ’　　（但し、式中
ｍは６〜１０の整数を表し、Ｒ゛は炭素数１〜２５の炭
化水素基を表す。）で示されるパーフルオロアルキルカ
ルボン酸エステルや一般弐Ｒ”Ｃ００（ＣＨｚ）ｊＣｋ
Ｆｚ、−＋　（但し、Ｒ’　は炭素数１〜２５の炭化水
素基を表し、０≦３≦５、ｋ≧３である。）も低温特性
が良好であることから上記不飽和脂肪酸アミドと併用す
るのに好適である。In particular, perfluoroalkyl carboxylic acid esters represented by the general formula C,Fz-+C0OR' (wherein m represents an integer of 6 to 10, and R represents a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms) Or general 2R”C00 (CHz)jCk
Fz, -+ (wherein R' represents a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms, 0≦3≦5, k≧3) also has good low-temperature properties, so it can be used with the above unsaturated fatty acid amides. Suitable for use in combination.

さらには、より厳しい使用条件に対処し、かつ潤滑効果
を持続するために、上記Ｎ−パーフルオロフェニルカル
ボン酸アミド中にｍ’Ｈｋ比テ３０　ニア０〜７０：３
０．１１度の配合比で極圧剤を併用してもよい。Furthermore, in order to cope with more severe usage conditions and maintain a lubricating effect, the m'Hk ratio in the above N-perfluorophenylcarboxylic acid amide is 0 to 70:3.
An extreme pressure agent may also be used at a blending ratio of 0.11 degrees.

上記））圧剤は、境界潤滑領域において部分的に金属接
触を生じたとき、これに伴う摩擦熱によって金属面と反
応し、反応生成物被膜を形成することにより摩擦・摩１
を防止作用を行うものであって、リン酸エステル、亜リ
ン酸エステル又はリン酸エステルアミン塩等のリン系極
圧剤、硫化油脂、モノサルファイド又はポリサルファイ
ド等のイオウ系極圧剤、ヨウ素化合物、臭素化合物又は
塩素化合物等のハロゲン系極圧剤、チオリン酸塩、チオ
カルバミン酸塩又は金属アルキルジチオカルバミン酸塩
等の有殿金属系極圧剤、ジアルキルチオリン酸アミン、
チオフォスフェート又はチオフォスファイト等の複合型
極圧剤等が知られている。When the pressure agent causes partial metal contact in the boundary lubrication region, it reacts with the metal surface due to the accompanying frictional heat and forms a reaction product film, thereby reducing friction and friction.
Phosphorus-based extreme pressure agents such as phosphate esters, phosphite esters or phosphate ester amine salts, sulfur-based extreme pressure agents such as sulfurized oils and fats, monosulfides or polysulfides, iodine compounds, Halogenated extreme pressure agents such as bromine compounds or chlorine compounds, metal-based extreme pressure agents such as thiophosphates, thiocarbamates or metal alkyl dithiocarbamates, dialkylthiophosphate amines,
Complex type extreme pressure agents such as thiophosphate or thiophosphite are known.

また、上述の１！′Ｉｌ滑剤、極圧剤の他必要に応じて
防錆剤を併用してもよい。Also, the above 1! In addition to the 'Il lubricant and the extreme pressure agent, a rust preventive agent may be used in combination if necessary.

使用可能な防錆剤としては、通常この種の磁気記録媒体
の防錆剤とし°ζ使用されるものであれば如何なるもの
でもよく、例えば二価フェノール。As the rust preventive agent that can be used, any one that is normally used as a rust preventive agent for this type of magnetic recording medium may be used, such as dihydric phenol.

アルキルフェノールあるいはニトロソフェノール等のフ
ェノール類、純ナフトール又はニトロ、ニトロ゛八ツミ
ノ、ハロゲノ直換ナフト−ル類ルナフトール類、メチル
キノン、ヒドロキシキノン。Phenols such as alkylphenol or nitrosophenol, pure naphthol or nitro, nitrate, halogenated naphthol, lunaphthol, methylquinone, hydroxyquinone.

アミノキノン、ニトロキノン又はハロゲノキノン等のキ
ノン類、ベンゾフェノン及びその誘導体であるヒドロキ
シヘンシフエノン、アミノベンヅフエノン等のジアリー
ルケトン、アクリジン、４−キノリツール、キヌレン酸
又はリボフラビン等の窒素原子を含む複素環化合物、ト
コフェロール又はグアノシン等の酸素原子を含む複素環
化合物、スルホラン、スルホレン又はビチオン等の硫黄
原子を含む複素環化合物、チオフェノール、ジチゾン又
はチオオキンン等のメルカプト基を有する化合物、エン
タチオ酸又はルヘアン酸等のチオカルボン酸またはその
塩、ジアヅスルフィド又はヘンゾチアゾリン等のチアゾ
ール系化合物等が挙げられる。上記防錆剤は、潤滑剤と
混合させて用いても良いが、例えば第２図に示すように
、非磁性支持体（１）上に形成した強磁性金属薄膜（２
）の表面に先ず上記防錆剤（４）を塗布し、しかる後潤
滑剤（３）を塗布するというように、２層以上に分けて
被着すると効果が高い。Quinones such as aminoquinone, nitroquinone or halogenoquinone; diarylketones such as benzophenone and its derivatives hydroxyhensiphenone and aminobenduphenone; heterocyclic compounds containing a nitrogen atom such as acridine, 4-quinolitool, kynurenic acid or riboflavin; , heterocyclic compounds containing an oxygen atom such as tocopherol or guanosine, heterocyclic compounds containing a sulfur atom such as sulfolane, sulfolene or bithione, compounds having a mercapto group such as thiophenol, dithizone or thioquinone, entathioic acid or ruheanic acid, etc. Examples include thiocarboxylic acids or salts thereof, thiazole compounds such as diazulfide, and henzothiazoline. The above-mentioned rust preventive agent may be used in combination with a lubricant, but for example, as shown in FIG. 2, a ferromagnetic metal thin film (2
) is most effective if applied in two or more layers, such as first applying the rust preventive agent (4) and then applying the lubricant (3).

これらＮ−パーフルオロフェニルカルボン酸アミドを含
有する潤滑剤層を強磁性金属薄膜上に付着させる方法と
しては、上記潤滑剤を溶媒に溶解して得られた溶液を強
磁性金属薄膜の表面に塗布もしくは噴霧するか、あるい
は逆にこの？容ン夜中に強磁性金属薄膜を浸漬し乾燥す
ればよい。A method for depositing a lubricant layer containing these N-perfluorophenylcarboxylic acid amide on a ferromagnetic metal thin film is to apply a solution obtained by dissolving the above lubricant in a solvent to the surface of the ferromagnetic metal thin film. Or spray, or vice versa? All you have to do is soak the ferromagnetic metal thin film overnight and dry it.

ここで、その塗布量は、０．５ｍｇ／ｒ４〜１００＋＋
ｖ／％であるのが好ましく、１■／ｒＬｒ〜２０■／イ
であるのがより好ましい。この塗布量があまり少なすぎ
ると、摩擦係数の低下、耐摩耗性・耐久性の向上という
効果が顕れず、一方あまり多すぎると、摺動部材と強磁
性金属薄膜との間ではりつき現象が起こり、却って走行
性が悪くなる。Here, the application amount is 0.5mg/r4 to 100++
It is preferably v/%, and more preferably 1/rLr to 20/a. If the coating amount is too small, the effect of lowering the coefficient of friction and improving wear resistance and durability will not be achieved. On the other hand, if it is too large, a sticking phenomenon will occur between the sliding member and the ferromagnetic metal thin film. On the contrary, the running performance deteriorates.

本発明が適用される磁気記録媒体は、非磁性支持体上に
磁性層として強磁性金属３１′！２を設けたらのである
が、ここで非磁性支持体の素材としては、ポリエチレン
テレフタレート等のポリエステル類、ボリエヂレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリア
セテート、セルロースグイアセテート、セルロースアセ
テートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等のプラスチッ
ク、アルミニウム合金、チタン合金等の軽金又、アルミ
ナガラス等のセラミックス等が挙げられる。A magnetic recording medium to which the present invention is applied has a ferromagnetic metal 31' as a magnetic layer on a non-magnetic support. 2, the materials for the nonmagnetic support include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate, cellulose guaacetate, and cellulose acetate butyrate; Examples include vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, plastics such as polycarbonate, polyimide, and polyamideimide, light metals such as aluminum alloys and titanium alloys, and ceramics such as alumina glass.

この非磁性支持体の形態としては、フィルｌ１．シート
、ディスク、カード、ドラム等のいずれでもよい。The form of this non-magnetic support is film l1. It may be a sheet, disk, card, drum, etc.

上記非磁性支持体には、その表面に山状突起やしわ状突
起２粒状突起等の突起を１種以上を形成し、表面粗さを
コントロールしてもよい。The surface roughness of the non-magnetic support may be controlled by forming one or more types of protrusions such as mountain-like protrusions and wrinkle-like protrusions on the surface of the non-magnetic support.

上記山伏突起は、例えば高分子フィルム製膜時に粒径５
００〜３０００人程度の無機微粒子を内添することによ
り形成され、高分子フィルム表面からの高さは１００〜
１０００人、密度はおよそＩ　Ｘ　１０’〜ｌ０ＸＩＯ
’個／龍２とする。山状突起を形成するために使用され
る無機微粒子としては、炭酸カルシウム（ＣａＣＯｘ）
やシリカ、アルミナ等が好適である。For example, when forming a polymer film, the above-mentioned Yamabushi projections have a particle size of 5.
It is formed by internally adding inorganic fine particles of about 0.00 to 3000, and the height from the polymer film surface is 100 to 3000.
1000 people, density approximately I X 10'~10XIO
'piece/dragon 2. The inorganic fine particles used to form the mountain-like projections include calcium carbonate (CaCOx).
silica, alumina, etc. are suitable.

上記しわ状突起は、例えば特定の混合溶媒を用いた樹脂
の希薄溶液を塗布乾燥することにより形成される起伏で
あって、その高さは０．０１〜１０μｍ、好ましくは０
．０３〜０．５μｍ、突起間の最短間隔は０．１〜２０
μｍとする。このしわ状突起を形成するための樹脂とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート等の会包和ポリエステル、ポリアミド、ポリス
チロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラール、ポリフェニ
レンオキサイド、フェノキシ樹脂等の各種樹脂の単体、
混合体または共重合体であり、可溶性溶剤を有するもの
が適している。そして、これらの樹脂をその良溶媒に溶
解せしめた樹脂４度１〜１１０００ｐｐの溶液に、その
樹脂の貧溶媒であって前記良溶媒より高い沸点を有する
溶媒を樹脂に対して１０〜１００倍里添加した溶液を、
高分子フィルムの表面に塗布・乾燥することにより、非
常に微細なしわ状凹凸を有する薄層を得ることができる
。The wrinkle-like protrusions are undulations formed by, for example, applying and drying a dilute solution of resin using a specific mixed solvent, and the height thereof is 0.01 to 10 μm, preferably 0.
．． 03~0.5μm, the shortest distance between protrusions is 0.1~20
Let it be μm. Examples of the resin for forming the wrinkled projections include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamides, polystyrene, polycarbonates, polyacrylates, polysulfones, polyethersulfones, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Single resins such as polyvinyl butyral, polyphenylene oxide, phenoxy resin,
Mixtures or copolymers with soluble solvents are suitable. Then, to a solution of 1 to 11,000 ppp of resin dissolved in the good solvent, a solvent that is a poor solvent for the resin and has a boiling point higher than the good solvent is added 10 to 100 times higher than the good solvent. The added solution is
By applying it to the surface of a polymer film and drying it, a thin layer with extremely fine wrinkle-like irregularities can be obtained.

粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超微粒子またはシリ
カ、金属粉等の無機微粒子を球状あるいは半球状に付着
させることにより形成される。この粒状突起の高さは、
５０〜５００人１密度は１×１０６〜５０Ｘ１０６個／
１ｍ２程度とする。The granular protrusions are formed by attaching organic ultrafine particles such as acrylic resin or inorganic fine particles such as silica or metal powder in a spherical or semispherical shape. The height of this granular protrusion is
50-500 people 1 density is 1 x 106 - 50 x 106 pieces/
The area should be approximately 1m2.

これら突起の少なくとも一種以上を形成すれば磁性層で
ある強磁性金属薄膜の表面性が制御されるが、２種以上
を組み合わせることにより効果が増し、特に山状突起を
設けたベースフィルム上にしわ状突起とつぶ状突起を形
成すれば、極めて耐久性、走行性が改善される。The surface properties of the ferromagnetic metal thin film that is the magnetic layer can be controlled by forming at least one type of these protrusions, but the effect is enhanced by combining two or more types. By forming the protrusions and the protrusions, durability and running properties are greatly improved.

この場合、突起の全体としての高さは、１００〜２００
０人の範囲内であることが好ましく、その密度は１１■
２当り平均でｌＸｌ０’〜１×１０？個であることが好
ましい。In this case, the overall height of the protrusion is 100 to 200
It is preferable that the number is within the range of 0 people, and the density is 11■
lXl0'~1x10 on average per 2? It is preferable that the number of

また、上記磁性層である強磁性金属薄膜は、真空蒸着法
やイオンブレーティング法、スパッタリング法等の真空
薄膜形成技術により連続膜として形成される。Further, the ferromagnetic metal thin film that is the magnetic layer is formed as a continuous film by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum evaporation method, an ion blating method, or a sputtering method.

上記真空蒸着法は、１０−’〜１０−”Ｔｏｒｒの真空
下で強磁性金属材料を抵抗加熱、高周波加熱、電子ビー
ム加熱等により蒸発させ、ディスク基板上に蒸発金属（
強磁性金属材料）を沈着するというものであり、一般に
高い抗Ｅｌｌ力を得るため基板に対して上記強磁性金属
材料を斜めに薄着する斜方蒸着法が採用される。あるい
は、より高い抗磁力を得るために酸素雰囲気中で上記薄
着を行うものも含まれる。In the vacuum evaporation method described above, a ferromagnetic metal material is evaporated by resistance heating, high frequency heating, electron beam heating, etc. under a vacuum of 10-' to 10-'' Torr, and the evaporated metal (
Generally, in order to obtain a high anti-Ell force, an oblique evaporation method is employed in which the ferromagnetic metal material is thinly deposited obliquely on the substrate. Alternatively, in order to obtain a higher coercive force, the above-described thin coating is performed in an oxygen atmosphere.

上記イオンブレーティング法も真空７着法の一種であり
、１０−４〜Ｉ　Ｏ−３Ｔｏｒｒの不活性ガス雰囲気中
でＤＣグロー放電、ＲＦグロー放電を起こして、放電中
で上記強磁性金属材料を蒸発させるというものである。The above-mentioned ion blating method is also a type of vacuum bonding method, in which DC glow discharge and RF glow discharge are caused in an inert gas atmosphere of 10-4 to IO-3 Torr, and the above-mentioned ferromagnetic metal material is heated during the discharge. It is evaporated.

上記スパッタリング法は、１０−３〜ｌ　Ｏ−’Ｔｏｒ
ｒのアルゴンガスを主成分とする’［気中でグロー放電
を起こし、生したアルゴンガスイオンでターゲット表面
の原子をたたき出すというものであり、グロー放電の方
法により直流２極、３極スパツタ法や、高周波スパッタ
法、またはマグネトロン放電を利用したマグネトロンス
パッタ法等がある。The above sputtering method uses 10-3~l O-'Tor
The main component is argon gas, which generates a glow discharge in the air, and the generated argon gas ions knock out atoms on the target surface. , high-frequency sputtering, or magnetron sputtering using magnetron discharge.

このスパッタリング法による場合には、ＣｒやＷ。In the case of this sputtering method, Cr or W is used.

■等の下地膜を形成しておいてもよい。A base film such as (2) may be formed in advance.

なお、上記いずれの方法においても、基板上にあらかじ
めＢｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎ。In any of the above methods, Bi, Sb, Pb, Sn, Ga, and In are preliminarily deposited on the substrate.

Ｃｄ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｔｌ１等の下地金属層を被着形成し
ておき、基板面に対して垂直方向から成膜することによ
り、磁気異方性の配向かなく面内等方法に優れた磁性層
を形成することができ、例えば磁気ディスクとする場合
には好適である。By pre-depositing a base metal layer such as Cd, Ge, Si, Tl1, etc., and forming the film from a direction perpendicular to the substrate surface, excellent magnetic properties can be achieved in the in-plane direction without magnetic anisotropy orientation. It is suitable for forming a layer, for example, into a magnetic disk.

このような真空薄膜形成技術により金属磁性薄膜を形成
する際に、使用される強磁性金属材料としては、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ等の金属の他に、Ｃ０−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐ
ｔ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆ　
ｅ−Ｎ　ｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−
１３合金、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金
あるいはこれらにＣｒ、　Ａ１８等の金属が含有された
もの等が挙げられる。特に、Ｃｏ−Ｃｒ合金を使用した
場合には、垂直磁化膜が形成される。When forming a metal magnetic thin film using such vacuum thin film forming technology, the ferromagnetic metal materials used include Fe,
In addition to metals such as Co and Ni, C0-Ni alloy, Co-P
t alloy, Co-Ni-Pt alloy, Fe-Co alloy, F
e-Ni alloy, Fe-Co-Ni alloy, Fe-Co-
13 alloy, Co-N1-Fe-B alloy, Co-Cr alloy, or those containing metals such as Cr and A18. In particular, when a Co--Cr alloy is used, a perpendicularly magnetized film is formed.

ごのような手法により形成される磁性層の膜厚は、０．
０４〜１μｍ程度である。The thickness of the magnetic layer formed by this method is 0.
It is about 0.04 to 1 μm.

また、第３図に示すように、非磁性支持体（１）上の強
磁性金属薄膜（２）が設けられる面とは反対側に、いわ
ゆるバラクコ−１一層（５）を形成してもよい。バンク
コート層はｌｆＡ化ビエビニル酸ビニル、フェノール樹
脂又はポリフッ化ビニル並びにポリウレタン樹脂又はブ
タジェン系共重合体等の結合剤樹脂と界雷性を付与する
ためのカーボン系微粉末又は表面粗度のコントロール及
び耐久性向上のために添加される無機顔料等の粉末成分
とをアセトン、メチルエチルケトン又はヘンゼン等の有
Ｒ溶媒に混合分散させたハックコート用塗料を非磁性支
持体面に塗布することにより形成される。Further, as shown in FIG. 3, a so-called Baracco-1 single layer (5) may be formed on the side opposite to the surface on which the ferromagnetic metal thin film (2) is provided on the nonmagnetic support (1). . The bank coat layer is composed of lfA vinyl bivinylate, phenol resin or polyvinyl fluoride, and binder resin such as polyurethane resin or butadiene copolymer, and carbon-based fine powder to impart lightning properties or to control surface roughness. It is formed by applying a hack coat paint on the surface of a non-magnetic support, in which a powder component such as an inorganic pigment added to improve durability is mixed and dispersed in an R-containing solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, or Hensen.

前述のバンクコート層には潤滑剤を使用してもよい。こ
の場合、上記バックコート層中に潤滑剤を内添する方法
、あるいはバックコート層上に潤滑剤を被着する方法が
ある。いずれにしても、上記潤滑剤としては、脂肪酸、
脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石鹸、脂肪族アル
コール、パラフィン、シリコーン等従来より周知の潤滑
剤が使用できる。A lubricant may be used in the bank coat layer described above. In this case, there is a method of internally adding a lubricant to the back coat layer, or a method of depositing a lubricant on the back coat layer. In any case, the above-mentioned lubricants include fatty acids,
Conventionally known lubricants such as fatty acid esters, fatty acid amides, metal soaps, fatty alcohols, paraffins, and silicones can be used.

〔作用〕[Effect]

Ｎ−パーフルオロフェニルカルボン酸アミドを強磁性金
属Ｆｊｌ膜に被着することにより良好な潤滑作用を発揮
して摩擦係数を低減する。By depositing N-perfluorophenylcarboxylic acid amide on the ferromagnetic metal Fjl film, a good lubrication effect is exhibited and the coefficient of friction is reduced.

特に、Ｎ−パーフルオロフェニルカルボン酸アミドは、
低温下においても良好な潤滑効果を発揮する。In particular, N-perfluorophenylcarboxylic acid amide is
Demonstrates good lubrication effect even at low temperatures.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

Ｎ−パーフルオロフェニルカルボン酸アミドを用いて強
磁性金属薄膜型の磁気記録媒体を作製した。A ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium was fabricated using N-perfluorophenylcarboxylic acid amide.

実施例１゜ １４μｍｌ￥のポリエチレンテレフタシートフィルムに
斜め蒸着法によりＣＯを被着させ、膜厚１０００人の強
磁性金属薄膜を形成した。Example 1 CO was deposited on a 14 μml polyethylene terephthalate sheet film by oblique vapor deposition to form a ferromagnetic metal thin film with a thickness of 1000 mm.

次に、この強磁性金属薄膜表面に、Ｎ−ペンタフルオロ
フェニルリルニルアミド をフレオン溶液に溶解したものを、塗布量が５■／ｎ（
となるように塗布し、１／２インチ幅に裁断してサンプ
ルテープを作製した。Next, on the surface of this ferromagnetic metal thin film, a solution of N-pentafluorophenyl lyrinylamide dissolved in a Freon solution was applied at a coating amount of 5 μ/n (
A sample tape was prepared by coating the sample tape so as to have the following properties and cutting it into 1/2 inch width.

実施例２ １４μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
めｚ６法によりＣＯを被着させ、膜７１０００人の強磁
性金属薄膜を形成した。Example 2 CO was deposited on a 14 μm thick polyethylene terephthalate film by the oblique Z6 method to form a 71,000 ferromagnetic metal thin film.

次に、この強磁性金属薄膜表面に、Ｎ−ペンタフルオロ
フェニルステアリルアミド をフレオン溶液に溶解したものを、塗布量が５■／１１
（となるように塗布し、１／２インチ幅に裁断してサン
プルテープを作製した。Next, a solution of N-pentafluorophenyl stearylamide dissolved in a Freon solution was applied to the surface of this ferromagnetic metal thin film at a coating amount of 5μ/11.
(A sample tape was prepared by coating the sample tape as shown below and cutting it into 1/2 inch width.

実施例３ １４μｍ１７Ｅのポリエチレンテレフタレートフィルム
に斜め蒸着法によりＣｏを被着させ、膜厚１ＯＯＯ人の
強磁性金属薄膜を形成した。Example 3 Co was deposited on a 14 μm 17E polyethylene terephthalate film by oblique vapor deposition to form a 100 mm thick ferromagnetic metal thin film.

次に、この強磁性金属コ膜表面に、Ｎ−ペンタフルオロ
フェニルイソステアリルアミドをフレオン溶液に溶解し
たものを、塗布量が５ｍｇ／耐となるように塗布し、１
／２インチ幅に裁断してサンプルテープを作製した。Next, N-pentafluorophenyl isostearylamide dissolved in Freon solution was applied to the surface of this ferromagnetic metal film at a coating amount of 5 mg/resistant.
A sample tape was prepared by cutting the tape into a width of /2 inches.

実施例４ １４μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりＣＯを被着させ、膜厚１０００人の強磁
性金属薄膜を形成した。Example 4 CO was deposited on a 14 μm thick polyethylene terephthalate film by an oblique evaporation method to form a 1000 μm thick ferromagnetic metal thin film.

次に、この強磁性金属薄膜表面に、Ｎ−ペンタフルオロ
オレイルアミド をフレオン溶液に溶解したものを、塗布量が５ｍｇ／Ｍ
となるように塗布し、１／２インチ幅に裁断してサンプ
ルテープを作製した。Next, N-pentafluorooleylamide dissolved in a Freon solution was applied to the surface of this ferromagnetic metal thin film at a coating amount of 5 mg/M.
A sample tape was prepared by coating the sample tape so as to have the following properties and cutting it into 1/2 inch width.

実施例５ １４μｍ厚のポリエチレンテレフタシートフィルムに斜
め蒸着法によりｃｏを被着させ、膜厚１０００人の強磁
性金属薄膜を形成した。Example 5 Co was deposited on a 14 μm thick polyethylene terephthalate sheet film by oblique vapor deposition to form a 1000 μm thick ferromagnetic metal thin film.

次に、この強（Ｈ性金属薄膜表面に、Ｎ−ペンタフルオ
ロヘキサンアミド をフレオン？容？夜に）８解したものを、塗布量が５Ｎ
／ｎ（となるように塗布し、１／２インチ幅に裁断して
サンプルテープを作製した。Next, apply this strong (N-pentafluorohexanamide on the surface of the H-based metal thin film) to a coating amount of 5N.
/n() and cut into 1/2 inch width to prepare a sample tape.

実施例６ １４μｍｆｑ−のポリエチレンテレフタシートフィルム
に斜め薄着法によりＣＯを被着させ、膜ｙ１１０００人
の強磁性金属薄膜を形成した。Example 6 CO was deposited on a 14 μm fq polyethylene terephthalate sheet film by an oblique thin deposition method to form a ferromagnetic metal thin film with a thickness of 11,000.

次に、この強（５１性金属薄膜表面に、ペンタフルオ口
フェニルベンタデカフルオ口オクタンアミドをフレオン
）容；夜に才容解したものを、塗布量が５■／ｄとなる
ように塗布し、１／２インチ幅に裁断してサンプルテー
プを作製した。Next, apply this strong (pentafluorophenylbentadecafluoroctaneamide) to the surface of the metal thin film at a coating amount of 5 μ/d. A sample tape was prepared by cutting it into a 1/2 inch width.

実施例７ １４μｍＫのポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりＣＯを被着させ、膜厚１０００人の強磁
性金属薄膜を形成した。Example 7 CO was deposited on a 14 μmK polyethylene terephthalate film by oblique evaporation to form a ferromagnetic metal thin film with a thickness of 1000 μm.

次に、この強磁性金属薄膜表面に、ペンタフルオロフェ
ニルノナデカフルオロデカンアミドをフレオン）容；夜
に？容解したものを、塗布量が５ｍｇ／ｄとなるように
塗布し、１／２インチ幅に裁断してサンプルテープを作
製した。Next, pentafluorophenyl nonadecafluorodecanamide was applied to the surface of this ferromagnetic metal thin film. The dissolved material was coated at a coating amount of 5 mg/d, and sample tapes were prepared by cutting into 1/2 inch width.

実施例日 １４μｍｒｒＩのポリエチレンテレフタレートフィルム
に斜め薄着法によりＣｏを被着させ、膜厚１０００人の
強磁性金属薄膜を形成した。Example Day: Co was deposited on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 14 μm by an oblique thin deposition method to form a ferromagnetic metal thin film having a thickness of 1000 μm.

次に、この強磁性金属薄膜表面に、ペンタフルオロフェ
ニルペンタコサフルオロドデカンアミドをフレオンを客
演に？容解したものを、塗布付力（５１１１ｒ／ｍ′と
なるように塗布し、１／２インチ幅に裁断してサンプル
テープを作製した。Next, on the surface of this ferromagnetic metal thin film, pentafluorophenylpentacosafluorododecaneamide is added to Freon as a guest appearance? The dissolved material was coated with a coating force (5111 r/m') and cut into 1/2 inch width to prepare sample tapes.

作製された各サンプルテープについて、温度２５℃、相
対湿度（ＲＨ）り１０％、および−５℃の各条件下での
動子１＊係数及びンヤトル耐久性をぷｉｌ定した。この
動摩擦係数は、財貨がステンレス（ＳｔＪＳ３０４）の
ガイドビンを用い、一定のテンションをかけ５　ｍｍ／
ｓｅｃの速度で送り、試験したものである。また、シャ
トル耐久性は、１回につき２分間のシャトル走行を行い
、出力が一３ｄＢ低下までのシャトル回数で評価した。For each of the produced sample tapes, the dynamic coefficient 1* and the tire durability were determined under the following conditions: 25°C, 10% relative humidity (RH), and -5°C. This coefficient of kinetic friction was determined by applying a constant tension to the goods using a stainless steel (StJS304) guide bin of 5 mm/
The test was carried out by sending the sample at a speed of 1.5 seconds. In addition, the shuttle durability was evaluated by running the shuttle for 2 minutes each time, and determining the number of shuttle runs until the output decreased by 13 dB.

スチル耐久性はポーズ状態での出力の一３ｄＢまでの減
衰時間を評価した。なお、比較例として、全く潤滑剤を
被着しないブランクテープについても測定した。Still durability was evaluated by evaluating the decay time for the output to -3 dB in a pause state. As a comparative example, a blank tape to which no lubricant was applied was also measured.

結果を次表に示す。The results are shown in the table below.

（以下余白） 上記表から明らかなように、本発明の各実施例の条件下
で動Ｆｉ？擦係数が小さく、走行が極めて安定しており
、また１００回往復走行後もテープ表面のｔＡ　ｆＪＧ
は全く見られなかった。また、スチル耐久性も極めて良
く、１５０回シャトル走行を行ワても出ツノの一３ｄＢ
低下は見られなかった。これに対して、潤滑剤層のない
比較例のテープでは、ｇ擦係数が往復走行回数が多くな
るにつれて大となり、走行も不安定でテープの摩擦が見
られ、耐久性も悪いものであった。(Left below) As is clear from the table above, dynamic Fi? under the conditions of each example of the present invention? The coefficient of friction is small, the running is extremely stable, and even after running back and forth 100 times, the tA fJG of the tape surface remains constant.
was not seen at all. In addition, the still durability is extremely good, and even after running the shuttle 150 times, it still shows only 3 dB.
No decrease was observed. On the other hand, for the comparative tape without a lubricant layer, the g-friction coefficient increased as the number of reciprocating runs increased, running was unstable, tape friction was observed, and durability was poor. .

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体の潤滑剤としてＮ−パ
ーフルオロフェニルカルボン酸アミドを用いているので
、如何なる温度条件下においても動摩擦係数を小さくす
ることができ、走行安定性や耐摩耗性に（２れた磁気記
録媒体とすることができる。As is clear from the above description, in the present invention,
Since N-perfluorophenylcarboxylic acid amide is used as a lubricant for ferromagnetic metal thin film magnetic recording media, the coefficient of dynamic friction can be reduced under any temperature conditions, improving running stability and wear resistance. (It can be used as a second magnetic recording medium.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は本発明を通用した磁気記録媒体の一構成例を示
す要部拡大断面図、第２図は本発明を適用したＣｎ磁気
記録媒体他の構成例を示す要部拡大断面図、第３１２Ｉ
は本発明を適用した磁気記録媒体のさらに他の構成例を
示す要部拡大断面図である。 １・・・非磁性支持体 ２・・・強磁性金属薄膜 ３・・・潤滑剤層 ４・・・防錆剤層 ５・・・バックコート層FIG. 1 is an enlarged sectional view of a main part showing an example of a configuration of a magnetic recording medium to which the present invention is applied; FIG. 2 is an enlarged sectional view of a main part showing another example of a structure of a Cn magnetic recording medium to which the invention is applied; 312I
FIG. 2 is an enlarged sectional view of a main part showing still another example of the configuration of a magnetic recording medium to which the present invention is applied. 1...Nonmagnetic support 2...Ferromagnetic metal thin film 3...Lubricant layer 4...Rust preventive layer 5...Back coat layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を形成し、上記強磁性
金属薄膜上にＮ−パーフルオロフェニルカルボン酸アミ
ドを被着したことを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising a ferromagnetic metal thin film formed on a non-magnetic support, and N-perfluorophenylcarboxylic acid amide deposited on the ferromagnetic metal thin film.