JPS635023B2 - - Google Patents
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- JPS635023B2 JPS635023B2 JP58219474A JP21947483A JPS635023B2 JP S635023 B2 JPS635023 B2 JP S635023B2 JP 58219474 A JP58219474 A JP 58219474A JP 21947483 A JP21947483 A JP 21947483A JP S635023 B2 JPS635023 B2 JP S635023B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、テトラクロロイソフタロニトリル及
び/又はテトラクロロテレフタロニトリルからな
るテトラクロロフタロニトリル類(以下テトラク
ロロフタロニトリル類という)をベンゾニトリル
媒体中で190℃から400℃の温度範囲でフツ素化
剤、とくにフツ化カリウムと反応させるいわゆる
ハロゲン交換反応によるテトラフルオロイソフタ
ロニトリル及び/又はテトラフルオロテレフタロ
ニトリルからなるテトラフルオロフタロニトリル
類(以下テトラフルオロフタロニトリルという)
の製法に関する。
び/又はテトラクロロテレフタロニトリルからな
るテトラクロロフタロニトリル類(以下テトラク
ロロフタロニトリル類という)をベンゾニトリル
媒体中で190℃から400℃の温度範囲でフツ素化
剤、とくにフツ化カリウムと反応させるいわゆる
ハロゲン交換反応によるテトラフルオロイソフタ
ロニトリル及び/又はテトラフルオロテレフタロ
ニトリルからなるテトラフルオロフタロニトリル
類(以下テトラフルオロフタロニトリルという)
の製法に関する。
芳香族ハロゲン化物にフツ化アルカリ等を作用
させてハロゲン原子をフツ素原子と交換させる、
いわゆるハロゲン交換反応は古くから知られてい
る。その際溶媒として一般的には、ジメチルスル
ホキシド(DMSO)、スルホラン(TMSO2)、N
―ジメチルホルムアミド(DMF)、N―メチル―
2―ピロリドン(NMP)、ジメチルスルホン
(DMSO2)など非プロトン性極性溶媒が主に用
いられ、溶媒の沸点以下の温度でハロゲン交換反
応を行つている〔例えば石川、有機合成化学協会
誌25、808、(1967)、M.Hudlicky,Chemistry
of Organic Fluorine Compounds 112頁(1976
年)John Wiley&Sons出版等〕。場合によつて
は、反応速度を速める為にクラウン化合物の様な
相間移動触媒を加えている例もある。しかしなが
ら、上記の方法でハロゲン交換できる芳香族ハロ
ゲン化物は、例えば石川ら、有機合成化学協会
誌、第27巻第174頁(1969年)に記載の2,6―
ジクロロベンゾニトリルから2,6―ジフルオロ
ベンゾニトリルを合成する例の様に通常ハロゲン
置換基の少ない芳香族ハロゲン化物に限られ、そ
れ以上のポリハロゲン化物では完全にハロゲン交
換を行うのは困難なことが多く、たとえ完全にハ
ロゲン交換できても収率が悪い。また上記の方法
で芳香族ハロゲン化物をハロゲン交換する場合、
電子吸引性基(例えば―CN基、―NO2基等)の
オルソ・パラ位置はハロゲン交換できることが多
いが、メタ位置は、まつたくハロゲン交換するこ
とができない。
させてハロゲン原子をフツ素原子と交換させる、
いわゆるハロゲン交換反応は古くから知られてい
る。その際溶媒として一般的には、ジメチルスル
ホキシド(DMSO)、スルホラン(TMSO2)、N
―ジメチルホルムアミド(DMF)、N―メチル―
2―ピロリドン(NMP)、ジメチルスルホン
(DMSO2)など非プロトン性極性溶媒が主に用
いられ、溶媒の沸点以下の温度でハロゲン交換反
応を行つている〔例えば石川、有機合成化学協会
誌25、808、(1967)、M.Hudlicky,Chemistry
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年)John Wiley&Sons出版等〕。場合によつて
は、反応速度を速める為にクラウン化合物の様な
相間移動触媒を加えている例もある。しかしなが
ら、上記の方法でハロゲン交換できる芳香族ハロ
ゲン化物は、例えば石川ら、有機合成化学協会
誌、第27巻第174頁(1969年)に記載の2,6―
ジクロロベンゾニトリルから2,6―ジフルオロ
ベンゾニトリルを合成する例の様に通常ハロゲン
置換基の少ない芳香族ハロゲン化物に限られ、そ
れ以上のポリハロゲン化物では完全にハロゲン交
換を行うのは困難なことが多く、たとえ完全にハ
ロゲン交換できても収率が悪い。また上記の方法
で芳香族ハロゲン化物をハロゲン交換する場合、
電子吸引性基(例えば―CN基、―NO2基等)の
オルソ・パラ位置はハロゲン交換できることが多
いが、メタ位置は、まつたくハロゲン交換するこ
とができない。
すなわち、上記方法では本発明の様にポリハロ
ゲン化物であり、両方のシアノ基のメタの位置に
ハロゲン置換基のあるテトラクロロイソフタロニ
トリルからテトラフルオロイソフタロニトリルを
製造するには適していない。事実従来の文献中に
はテトラクロロイソフタロニトリルからテトラフ
ルオロイソフタロニトリルをハロゲン交換により
合成する方法は皆無である。ただし、テトラクロ
ロイソフタロニトリルをハロゲン交換する例は、
石川ら、工業化学雑誌、第73巻第447頁(1970年)
記載されているが、DMF溶媒中でフツ素化剤と
してフツ化カリウムを使用してハロゲン交換させ
ても、5―クロロ―2,4,6―トリフルオロイ
ソフタロニトリルが生成するのみで、完全に置換
したテトラフルオロイソフタロニトリルは、まつ
たくえていない。また一般的な溶媒を使つてポリ
ハロゲン化物であるテトラクロロテレフタロニト
リルをハロゲン交換してテトラフルオロテレフタ
ロニトリルを製造する方法は、フランス特許
1397521号(1965年)および特開昭51−6940号に
提案されているが、いずれも満足できるテトラフ
ルオロテレフタロニトリルの収率がえられていな
い。また、上記の方法で一般的に用いられている
溶媒は収率を向上させる為に温度を高くしたり、
長時間使用すると、溶媒の分解反応あるいは溶媒
と原料あるいは生成物間に副反応が生じ結局収率
を向上できない。また溶媒の回収、再使用等にお
いて工業的に使用するのが容易でない等の欠点を
有している。これらの溶媒が高温度で使用できな
い欠点を回避する為に無溶媒でオートクレーブを
使用して200〜500℃の高温度で反応を行う方法も
一般的であり、無溶媒でオートクレーブを使つて
300℃の温度でテトラクロロテレフタロニトリル
からテトラフルオロテレフタロニトリルをハロゲ
ン交換する例も、例えば、上田ら、Bull.Chem.
Soc.Japan第40巻第688頁に記載されている。し
かしながら溶媒を使わない為、発熱反応による温
度制御が難しく、また反応終了後容器に多量の炭
化物が固着したりして工業的実施は困難な方法と
いえる。
ゲン化物であり、両方のシアノ基のメタの位置に
ハロゲン置換基のあるテトラクロロイソフタロニ
トリルからテトラフルオロイソフタロニトリルを
製造するには適していない。事実従来の文献中に
はテトラクロロイソフタロニトリルからテトラフ
ルオロイソフタロニトリルをハロゲン交換により
合成する方法は皆無である。ただし、テトラクロ
ロイソフタロニトリルをハロゲン交換する例は、
石川ら、工業化学雑誌、第73巻第447頁(1970年)
記載されているが、DMF溶媒中でフツ素化剤と
してフツ化カリウムを使用してハロゲン交換させ
ても、5―クロロ―2,4,6―トリフルオロイ
ソフタロニトリルが生成するのみで、完全に置換
したテトラフルオロイソフタロニトリルは、まつ
たくえていない。また一般的な溶媒を使つてポリ
ハロゲン化物であるテトラクロロテレフタロニト
リルをハロゲン交換してテトラフルオロテレフタ
ロニトリルを製造する方法は、フランス特許
1397521号(1965年)および特開昭51−6940号に
提案されているが、いずれも満足できるテトラフ
ルオロテレフタロニトリルの収率がえられていな
い。また、上記の方法で一般的に用いられている
溶媒は収率を向上させる為に温度を高くしたり、
長時間使用すると、溶媒の分解反応あるいは溶媒
と原料あるいは生成物間に副反応が生じ結局収率
を向上できない。また溶媒の回収、再使用等にお
いて工業的に使用するのが容易でない等の欠点を
有している。これらの溶媒が高温度で使用できな
い欠点を回避する為に無溶媒でオートクレーブを
使用して200〜500℃の高温度で反応を行う方法も
一般的であり、無溶媒でオートクレーブを使つて
300℃の温度でテトラクロロテレフタロニトリル
からテトラフルオロテレフタロニトリルをハロゲ
ン交換する例も、例えば、上田ら、Bull.Chem.
Soc.Japan第40巻第688頁に記載されている。し
かしながら溶媒を使わない為、発熱反応による温
度制御が難しく、また反応終了後容器に多量の炭
化物が固着したりして工業的実施は困難な方法と
いえる。
本発明者らは、テトラフルオロフタロニトリル
類を製造するに際し、上記の一般的方法では合成
が困難でたとえ合成できても欠点が多く工業的実
施は不可能と考え、可能な方法を鋭意検討した結
果、ベンゾニトリルを溶媒に用いて自然発生圧
下、テトラクロロイソフタロニトリル及び/又は
テトラクロロテレフタロニトリルからなるテトラ
クロロフタロニトリル類を190〜400℃の温度範囲
で、フツ素化剤、とくにフツ化カリウムと反応さ
せてハロゲン交換することによつてテトラフルオ
ロフタロニトリル類を容易に収率よく製造できる
ことを見い出し本発明を完成させた。
類を製造するに際し、上記の一般的方法では合成
が困難でたとえ合成できても欠点が多く工業的実
施は不可能と考え、可能な方法を鋭意検討した結
果、ベンゾニトリルを溶媒に用いて自然発生圧
下、テトラクロロイソフタロニトリル及び/又は
テトラクロロテレフタロニトリルからなるテトラ
クロロフタロニトリル類を190〜400℃の温度範囲
で、フツ素化剤、とくにフツ化カリウムと反応さ
せてハロゲン交換することによつてテトラフルオ
ロフタロニトリル類を容易に収率よく製造できる
ことを見い出し本発明を完成させた。
本発明を以下更に詳細に説明する。
本発明における溶媒ベンゾニトリルは、熱的に
安定な為、テトラクロロフタロニトリル類をハロ
ゲン交換してテトラフルオロフタロニトリル類に
するのに必要な温度と考えられる190〜400℃の温
度範囲でも使用でき、また他の溶媒にみられる様
な溶媒と原料あるいは生成物間との副反応がない
利点がある。またこの溶媒を使用することによつ
て無溶媒での製法と異なり、温度制御が容易で多
量の炭化物が生成するのを防止できる利点があ
り、工業的実施に際し高収率で目的物がえられる
有利性を持つ。
安定な為、テトラクロロフタロニトリル類をハロ
ゲン交換してテトラフルオロフタロニトリル類に
するのに必要な温度と考えられる190〜400℃の温
度範囲でも使用でき、また他の溶媒にみられる様
な溶媒と原料あるいは生成物間との副反応がない
利点がある。またこの溶媒を使用することによつ
て無溶媒での製法と異なり、温度制御が容易で多
量の炭化物が生成するのを防止できる利点があ
り、工業的実施に際し高収率で目的物がえられる
有利性を持つ。
ハロゲン交換反応に使用されるフツ素化剤は一
般にはフツ化セシウム、フツ化カリウム、フツ化
ナトリウムなどのフツ化アルカリやフツ化バリウ
ム、フツ化カルシウムなどアルカリ土類金属のフ
ツ化物塩を用いる例が多い。また場合によつて
は、フツ化アンチモン等の遷移金属のフツ化物も
用いられる。本発明においても一般に用いられて
いるフツ素化剤ならばあらゆるものが使用でき
る。この中でも取り扱いが容易で実用上商業的に
容易に入手できるフツ化カリウムが特に好まし
い。
般にはフツ化セシウム、フツ化カリウム、フツ化
ナトリウムなどのフツ化アルカリやフツ化バリウ
ム、フツ化カルシウムなどアルカリ土類金属のフ
ツ化物塩を用いる例が多い。また場合によつて
は、フツ化アンチモン等の遷移金属のフツ化物も
用いられる。本発明においても一般に用いられて
いるフツ素化剤ならばあらゆるものが使用でき
る。この中でも取り扱いが容易で実用上商業的に
容易に入手できるフツ化カリウムが特に好まし
い。
フツ素化剤は、原料のテトラクロロフタロニト
リル類中のフツ素原子に置換されるクロル原子に
対し少なくとも当量以上必要であり、フツ化カリ
ウムの場合テトラクロロフタロニトリル類1モル
に対し4モル倍以上存在すれば良い。特にテトラ
クロロフタロニトリル類に対しフツ化カリウム4
〜8モルの範囲が適当である。
リル類中のフツ素原子に置換されるクロル原子に
対し少なくとも当量以上必要であり、フツ化カリ
ウムの場合テトラクロロフタロニトリル類1モル
に対し4モル倍以上存在すれば良い。特にテトラ
クロロフタロニトリル類に対しフツ化カリウム4
〜8モルの範囲が適当である。
本発明の反応温度は190〜400℃の範囲が好まし
い。特にテトラフルオロイソフタロニトリルを製
造する場合は、250〜350℃、テトラフルオロテレ
フタロニトリルを製造する場合は、210〜330℃の
温度範囲が好ましい。
い。特にテトラフルオロイソフタロニトリルを製
造する場合は、250〜350℃、テトラフルオロテレ
フタロニトリルを製造する場合は、210〜330℃の
温度範囲が好ましい。
低温度で反応させた場合塩素がフツ素に完全に
置換されていない化合物が生成し易くなり、高温
度では炭化物が生成し、いずれもテトラフルオロ
フタロニトリル類の収率が低下する。
置換されていない化合物が生成し易くなり、高温
度では炭化物が生成し、いずれもテトラフルオロ
フタロニトリル類の収率が低下する。
本発明では自然発生圧力下で反応させる為に
210℃から350℃の温度範囲で約2Kg/cm2〜12Kg/
cm2ゲージ圧を示すが、窒素の様な不活性ガスで更
に加圧しても良い。
210℃から350℃の温度範囲で約2Kg/cm2〜12Kg/
cm2ゲージ圧を示すが、窒素の様な不活性ガスで更
に加圧しても良い。
反応時間は、反応温度によつて異なるが、約2
時間から48時間の範囲が適当である。
時間から48時間の範囲が適当である。
原料のテトラクロロフタロニトリル類は、溶媒
100重量部に対して約5部から50部の範囲で反応
系に加えられるとよい。
100重量部に対して約5部から50部の範囲で反応
系に加えられるとよい。
一般にハロゲン交換反応は、できるだけ無水条
件下で行うのが反応速度を高めまた副反応をさけ
る為好ましいと云われている。
件下で行うのが反応速度を高めまた副反応をさけ
る為好ましいと云われている。
一般に使用されるDMSO,TMSO2,DMF,
NMP,DMSO2などの非プロトン性極性溶媒は
吸湿性が高く、かなりの水分が含有されている。
その為反応に先だつてベンゼン、トルエンなどを
加えて水分を共沸混合物としてあらかじめ蒸留除
去する必要がある。本発明においては、ベンゾニ
トリルは吸湿性がない為その操作を原則的には必
要としない。しかしながら、フツ素化剤として使
用するフツ化カリウムなどは吸湿性が高い為場合
によつてはベンゼン、トルエンなどを加えて水分
をあらかじめ共沸混合物として蒸留除去するのが
良い。
NMP,DMSO2などの非プロトン性極性溶媒は
吸湿性が高く、かなりの水分が含有されている。
その為反応に先だつてベンゼン、トルエンなどを
加えて水分を共沸混合物としてあらかじめ蒸留除
去する必要がある。本発明においては、ベンゾニ
トリルは吸湿性がない為その操作を原則的には必
要としない。しかしながら、フツ素化剤として使
用するフツ化カリウムなどは吸湿性が高い為場合
によつてはベンゼン、トルエンなどを加えて水分
をあらかじめ共沸混合物として蒸留除去するのが
良い。
本発明では、反応系に相間移動触媒を存在させ
ても良い。即ち、相間移動触媒を存在させると反
応速度が速くなり、反応時間を短縮できる利点が
あるからである。
ても良い。即ち、相間移動触媒を存在させると反
応速度が速くなり、反応時間を短縮できる利点が
あるからである。
相間移動触媒としては、ジベンゾ―18―クラウ
ン―6―エーテル等のクラウン化合物、分子量
300〜600のポリエチレングリコール等が使用でき
る。
ン―6―エーテル等のクラウン化合物、分子量
300〜600のポリエチレングリコール等が使用でき
る。
添加量としてはテトラクロロフタロニトリル類
に対して0.01モル〜0.25モルが適当である。
に対して0.01モル〜0.25モルが適当である。
本発明の溶媒であるベンゾニトリルは、蒸留に
よつて生成物と容易に分離でき、次の反応に溶媒
として再使用できる。
よつて生成物と容易に分離でき、次の反応に溶媒
として再使用できる。
以下本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
実施例 1
500c.c.のステンレス容器のオートクレーブにベ
ンゾニトリル200g、テトラクロロイソフタロニ
トリル80.0g(0.301モル)、超微粒子の乾燥フツ
化カリウム83.9g(1.445モル)を仕込み、反応
容器内の空気を窒素ガスで置換した後、320℃で
18時間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却
し懸濁している塩化カリウム及び未反応のフツ化
カリウムを過で除去した。母液のベンゾニトリ
ル溶液を充填剤;SE521m、カラム槽温度60℃の
ガスクロマトグラフで内部標準法を用いて分析し
たところ仕込みのテトラクロロイソフタロニトリ
ルに対してテトラフルオロイソフタロニトリル
90.5モル%がえられた。この分析チヤートにおい
ては未置換のイソフタロニトリルのピークなどの
他の成分のピークはほとんど認められなかつた。
なお、この生成物ピークは質量分析スペクトル
(70ev;m/e=200,131,100,31)によりテ
トラフルオロイソフタロニトリルであることを確
認した。上述の母液から溶媒ベンゾニトリルを減
圧蒸留で留去することによつて、テトラフルオロ
イソフタロニトリルの結晶52.5g(M.P.;73〜76
℃)を回収できた。この結晶の元素分析値は炭素
48.0%、フツ素38.3%、窒素13.7%(理論値炭素
48%、フツ素38%、窒素14%)であつた。
ンゾニトリル200g、テトラクロロイソフタロニ
トリル80.0g(0.301モル)、超微粒子の乾燥フツ
化カリウム83.9g(1.445モル)を仕込み、反応
容器内の空気を窒素ガスで置換した後、320℃で
18時間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却
し懸濁している塩化カリウム及び未反応のフツ化
カリウムを過で除去した。母液のベンゾニトリ
ル溶液を充填剤;SE521m、カラム槽温度60℃の
ガスクロマトグラフで内部標準法を用いて分析し
たところ仕込みのテトラクロロイソフタロニトリ
ルに対してテトラフルオロイソフタロニトリル
90.5モル%がえられた。この分析チヤートにおい
ては未置換のイソフタロニトリルのピークなどの
他の成分のピークはほとんど認められなかつた。
なお、この生成物ピークは質量分析スペクトル
(70ev;m/e=200,131,100,31)によりテ
トラフルオロイソフタロニトリルであることを確
認した。上述の母液から溶媒ベンゾニトリルを減
圧蒸留で留去することによつて、テトラフルオロ
イソフタロニトリルの結晶52.5g(M.P.;73〜76
℃)を回収できた。この結晶の元素分析値は炭素
48.0%、フツ素38.3%、窒素13.7%(理論値炭素
48%、フツ素38%、窒素14%)であつた。
実施例 2
ジベンゾ―18―クラウン―6―エーテル5.8g
(0.016モル)をベンゾニトリルに溶解させた以外
は実施例1と同じ様に500c.c.のオートクレーブに
仕込んで、280℃で10時間加熱攪拌した。反応終
了後実施例1と同様にしてえた母液をガスクロマ
トグラフで分析したところ、仕込みのテトラクロ
ロイソフタロニトリルに対してテトラフルオロイ
ソフタロニトリル70.2モル%、5―クロロ―2,
4,6―トリフルオロイソフタロニトリル18.7%
モル%がえられた。
(0.016モル)をベンゾニトリルに溶解させた以外
は実施例1と同じ様に500c.c.のオートクレーブに
仕込んで、280℃で10時間加熱攪拌した。反応終
了後実施例1と同様にしてえた母液をガスクロマ
トグラフで分析したところ、仕込みのテトラクロ
ロイソフタロニトリルに対してテトラフルオロイ
ソフタロニトリル70.2モル%、5―クロロ―2,
4,6―トリフルオロイソフタロニトリル18.7%
モル%がえられた。
実施例 3
テトラクロロイソフタロニトリルの代りに、テ
トラクロロテレフタロニトリルを原料にした以外
は、実施例1と同じ様に500c.c.のオートクレーブ
に仕込んで、270℃で12時間加熱攪拌した。反応
終了後実施例1と同様にしてえた母液をガスクロ
マトグラフで分析したところ仕込みのテトラクロ
ロテレフタロニトリルに対してテトラフルオロテ
レフタロニトリル92.2モル%がえられた。この母
液からベンゾニトリルを減圧蒸留で留去すること
によつてテトラフルオロテレフタロニトリルの結
晶(M.P.;195〜197℃)がえられた。
トラクロロテレフタロニトリルを原料にした以外
は、実施例1と同じ様に500c.c.のオートクレーブ
に仕込んで、270℃で12時間加熱攪拌した。反応
終了後実施例1と同様にしてえた母液をガスクロ
マトグラフで分析したところ仕込みのテトラクロ
ロテレフタロニトリルに対してテトラフルオロテ
レフタロニトリル92.2モル%がえられた。この母
液からベンゾニトリルを減圧蒸留で留去すること
によつてテトラフルオロテレフタロニトリルの結
晶(M.P.;195〜197℃)がえられた。
比較例 1
500c.c.のガラス製フラスコにテトラメチレンス
ルホン300g、テトラクロロイソフタロニトリル
80.0gおよび超微粒子の乾燥フツ化カリウム83.9
gを仕込み、常圧下250℃で15時間加熱攪拌した。
反応終了後、反応液にはタール性のものが多量に
生成していた。次いで、実施例1と同様にして母
液を分析したところ、仕込みのテトラクロロイソ
フタロニトリルに対してテトラフロオロイソフタ
ロニトリル62.6モル%が生成していた。
ルホン300g、テトラクロロイソフタロニトリル
80.0gおよび超微粒子の乾燥フツ化カリウム83.9
gを仕込み、常圧下250℃で15時間加熱攪拌した。
反応終了後、反応液にはタール性のものが多量に
生成していた。次いで、実施例1と同様にして母
液を分析したところ、仕込みのテトラクロロイソ
フタロニトリルに対してテトラフロオロイソフタ
ロニトリル62.6モル%が生成していた。
比較例 2
実施例3においてベンゾニトリルのかわりにジ
メチルホルムアミド200gを溶媒とした以外は同
様にオートクレーブに仕込んで180℃で1時間加
熱攪拌を行なつた。反応初期圧3Kg/cm2・Gであ
つたが、反応終了後の内圧は6Kg/cm2・Gに増加
していた。反応終了後、反応液にはタール性のも
のが多量に生成しており、実施例1と同様にして
分析したところ、仕込みのテトラクロロテレフタ
ロニトリルに対してテトラフルオロテレフタロニ
トリル49.4モル%がえられた。
メチルホルムアミド200gを溶媒とした以外は同
様にオートクレーブに仕込んで180℃で1時間加
熱攪拌を行なつた。反応初期圧3Kg/cm2・Gであ
つたが、反応終了後の内圧は6Kg/cm2・Gに増加
していた。反応終了後、反応液にはタール性のも
のが多量に生成しており、実施例1と同様にして
分析したところ、仕込みのテトラクロロテレフタ
ロニトリルに対してテトラフルオロテレフタロニ
トリル49.4モル%がえられた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 テトラクロロイソフタロニトリル及び/又は
テトラクロロテレフタロニトリルからなるテトラ
クロロフタロニトリル類をベンゾニトリル媒体中
で190〜400℃の範囲の温度でフツ素化剤と自然発
生圧下に反応せしめることを特徴とするテトラフ
ルオロフタロニトリル類の製法。 2 フツ素化剤がアルカリ金属およびアルカリ土
類金属のフツ化物塩からなる群から選ばれた少な
くとも1種である特許請求の範囲1記載の方法。 3 フツ素化剤がフツ化カリウムである特許請求
の範囲1または2記載の方法。 4 テトラクロロイソフタロニトリル及び/又は
テトラクロロテレフタロニトリルからなるテトラ
クロロフタロニトリル類をベンゾニトリル媒体中
で相間移動触媒の存在下190〜400℃の範囲の温度
でフツ素化剤と自然発生圧下に反応せしめること
を特徴とするテトラフルオロフタロニトリル類の
製法。 5 フツ素化剤がアルカリ金属およびアルカリ土
類金属のフツ化物塩からなる群から選ばれた少な
くとも1種である特許請求の範囲4記載の方法。 6 フツ素化剤がフツ化カリウムである特許請求
の範囲4または5記載の方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21947483A JPS60112751A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | テトラフルオロフタロニトリル類の製法 |
EP84300911A EP0120575B1 (en) | 1983-02-18 | 1984-02-14 | Organic fluorine compounds |
DE8484300911T DE3478681D1 (en) | 1983-02-18 | 1984-02-14 | Organic fluorine compounds |
US06/776,085 US4684734A (en) | 1983-02-18 | 1985-09-13 | Method for manufacture or organic fluorine compounds |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21947483A JPS60112751A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | テトラフルオロフタロニトリル類の製法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5847884A Division JPS60112750A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | テトラフルオロイソフタロニトリル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60112751A JPS60112751A (ja) | 1985-06-19 |
JPS635023B2 true JPS635023B2 (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=16735995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21947483A Granted JPS60112751A (ja) | 1983-02-18 | 1983-11-24 | テトラフルオロフタロニトリル類の製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60112751A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7741426B2 (en) | 2003-06-23 | 2010-06-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd | Method for production of fluorinated phenylenediamine |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5139633A (ja) * | 1974-09-30 | 1976-04-02 | Daikin Ind Ltd | Futsusokahoho |
JPS54109932A (en) * | 1978-01-26 | 1979-08-29 | Basf Ag | Manufacture of fluorobenzol |
JPS57197226A (en) * | 1981-05-30 | 1982-12-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | Preparation of aromatic fluorine compound |
JPS6094919A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 有機フツ素化物の製法 |
-
1983
- 1983-11-24 JP JP21947483A patent/JPS60112751A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5139633A (ja) * | 1974-09-30 | 1976-04-02 | Daikin Ind Ltd | Futsusokahoho |
JPS54109932A (en) * | 1978-01-26 | 1979-08-29 | Basf Ag | Manufacture of fluorobenzol |
JPS57197226A (en) * | 1981-05-30 | 1982-12-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | Preparation of aromatic fluorine compound |
JPS6094919A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 有機フツ素化物の製法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60112751A (ja) | 1985-06-19 |
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