JPS6336237A - 処理安定性の良好なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
迅速処理に適し、画像保存性に優れ、しかも、処理安定
性の良好なハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 近年当業界においては、迅速処理可能であって、高画質
であり色素画像の保存性に優れ、しかも、処理安定性が
優れて、かつ低コストであるハロゲン化銀写真感光材料
が望まれており、特に迅速に処理できるハロゲン化銀写
真感光材料が望まれている。

即ら、ハロゲン化銀写真感光材料は各現像所に設けられ
た自動現像機にて連続処理することが行なわれているが
、ユーザーに対するサービス向上の一貫として、現像受
付日のその日の内に現像処理してユーザーに変換するこ
とが要求され、近時においてはさらに受付から数時間で
変換することさえも要求されるようになり、まずます迅
速処理の必要性が高まっている。更に処理時間の短縮は
生産効率の向上となり、コスト低減が可能となることか
らも、迅速処理の開発が負がれている。

迅速処理達成のために感光材料及び処理液の２面からア
プローチがなされている。発色現像処理については、高
温化、高ｐｉ−１化、発色視像生薬の高濃度化等が試み
られており、更には現像促進剤などの添加剤を加えるこ
とも知られている。

前記現像促進剤としては、英国特許８１１．１８５号記
載の１−フェニル−３−ピラゾリドン、米国特許２，４
１７，５１４号記載のＮ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ル、特開昭５０−１５５５４号記載のＮ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げ
られる。

しかしながら、これらの方法では充分な迅速性が達成さ
れずカブリの上昇などの性能劣化をどもなうことが多い
。

他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさおよび組成が現像速度等に大き
く影響を及ぼすことが知られており特にハロゲン組成は
影響が大きく、高塩化物ハロゲン化銀を用いたとき、特
に著しく高い現像速度を示すことが判っている。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画
像を形成するには、通常、芳香族第１級アミン系発色現
像主薬が、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
中のハロゲン化銀粒子を還元する際に、自らが酸化され
、この酸化体が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
予め含有されたカプラーと反応して色素を形成すること
によって行なわれる。そして、通常はカプラーとしては
、減色法による色再視を行なうため、イエロー、マゼン
タ、シアンの３つの色素を形成する３層のカプラーが用
いられている。

上記のようにして得られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の色素画像は、長時間光にさらされて保存されるこ
ともあり、また光にさらされる時間は短いが、長時間暗
所に保存され、保存状態の如何ににっでは著しく変褪色
することが知られている。一般に、前者の場合の変褪色
を光度褪色とか明褪色、後者の場合の変褪色を暗度褪色
とか暗褪色とか呼んでおり、カラー写真感光材料を記録
として半永久的に保存する場合は、このような明褪色、
暗褪色の程度を極力小さく押える必要がある。

各カプラーに要求される基本的性質としては、先ず高沸
点有機溶媒等に対する溶解性が大であり、ハロゲン化銀
乳剤中にお【プる分散性および分散安定性が良好で容易
に析出しないこと、良好な写真特性が得られること、お
よび得られる色素画像が光、熱、湿気等に対して堅牢性
を有することなどが挙げられる。とりわけ、シアンカプ
ラーにおいては、耐熱湿性（暗褪色性）の改良が近年に
なって重要な課題となっている。

しかしながら、従来より一般に使用されている例えば、
特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同
５゜−２５２２８号、同　５０−１１２０３８号、同　
５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、米国
特許２，３６９，９２９号、同２，４２３．７３０号、
同　２，４３４，２７２号、同　２，４７４，２９３号
、同　２、６９８．７９４号に開示されているシアンカ
プラーは、変褪性、特に暗褪色性が悪く満足できるもの
ではない。

このため、賠退色性を改良するための、種々のシアンカ
プラーについて検討がなされ、例えば、米国特許２，８
９５，８２６号、特開昭５０−１１２０３８号、同５３
−１０９６３０号、同５５−１６３５３７号に開示され
ている２、５−ジアシルアミノ系シアンカプラーおＪ：
び、米国特許箱３，７７２，００２号、同第４，４４３
，５３６号等に記載の５位に炭素原子数２以上のアルキ
ル基を有するフェノール系シアンカプラーが暗褪色性に
優れたシアンカプラーとして見いだされた。特に後者の
フェノール系シアンカプラーについては、特開昭６０−
２０５４４７号に記載されているように、誘電率が６．
０以下である高沸点有機溶媒と組み合せて用いると、明
褪色性、暗褪色性、分散安定性などに優れたハロゲン化
銀写真感光材料が得られる。

したがって、迅速処理が可能で、かつ、明褪色性、暗褪
色性、分散安定性などに優れたハロゲン化銀写真感光材
料とするために、５位に炭素原子数２以上のアルキル基
埃有するフェノール系シアンカプラーを誘電率が６．０
以上の高沸点有機溶媒に溶解して、高塩化物ハロゲン化
銀層に含有させることが考えられる。

ところで一般にハロゲン化銀写真感光材料は、ラボ等の
種々の現像所において補充液を補充しながら連続的に処
理されるが、この連続処理にお【プる開始時と後半にお
ける処理液の組成を一定に保つごとは困難であり、処理
液の組成の変化により写真特性（特に、階調変動）が変
動するという問題がある。この問題は、近年の処理液の
低補充化に伴い更に大きくなりつつある。

殊に、上記の５位に炭素原子数２以上のアルキル基を有
するフェノール系カプラーを高塩化物ハロゲン化銀層に
用いた場合、処理液の組成変化および条件の変動によっ
て写真特性が大ぎく変化してしまい、安定した写真性能
が得られず、処理安定性が悪いという問題が深刻である
ことが明らかになった。

ここに処理安定性とは、処理液組成ｐＨ，１度の変動お
よび処理液組成以外の他の化合物の混入に対するセンシ
トメトリーの変動の度合いである。

なかでも漂白定着液の現像液への混入は、厳密な補充液
の補充率の設定、蒸発の防止、感光材料からの溶出物を
なくした場合であっても、完全になくすことはほとんど
不可能に近く、特にローラー搬送、自動用ａ！機におい
ては処理爪や、スクイーズの仕方により漂白定着液の現
像液中への混入量は著しく差が生じ、処理液の補充率が
低下した場合には、処理液の回転速度が低下するため、
更に混入率に差が生じているのが実情である。

さらに、発色現像液は高ｐＨに維持されているが、連続
運転時における補充液の補充量、空気酸化等の影響によ
り発色現像液のＩＩＨ変動は避けられない。

かかる発色現像液への漂白定着液の混入および発色現像
液のｌ）Ｈ変動による写真性能の変動（多くの場合、カ
ブリの上昇と階調変化）は安定で良好な色再現や階調再
現を行う上で大きな障害となっている。

上記の理由から漂白定着液の混入およびＩＩＨ変動その
ものを避けることは著しく困難であることから、たとえ
、漂白定着液が混入した場合やＩＩＨ変動がおきた場合
にその写真性能変動が小さい、いわゆるＢＦ混入耐性お
よびｐＨ変動耐性の優れたハロゲン化銀写真感光材料の
開発が望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光後、発色現像雪゛の処理をすることによ
り色素画像が形成されるが、前記迅速処理に適した高塩
化物ハロゲン化銀を用いてカプラーを含有させたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、発色現像主薬の
酸化体の生成速度が、前記酸化体とカプラーとがカップ
リング反応して色素が形成される反応より速くなってし
まうことが多い。このため現像主薬の酸化体が多量に存
在し、これが露光により形成された潜像核を酸化して潜
像漂白を引き起こすが、この潜像漂白の程度が大きいこ
とが、高塩化銀含有写真感光材料の処理変動性を大きく
する原因になっていると思われる。

特に高塩化物ハロゲン化銀は、高い現像速度を有するが
、一般に過剰に生じた現像主薬の酸化体による潜像漂白
耐性に劣る。さらに前述の、誘電率６．０以下の低誘電
率高沸点有機溶媒をカプラーの溶剤として用いると、画
像保存性には優れるが、現像主薬の酸化体のオイル中へ
の取り込みが遅いため現像主薬の酸化体の過剰の度合が
ざらに増し、潜像漂白が非常に起りやすい系となり、上
記処理安定性の劣化をもたらすものと考えられる。また
、従来用いられてきたフタル酸ジブチルの如き誘電率の
高い高沸点有機溶媒を用いると、色素画像の上効果もご
くわずかなものにずざないことが確認された。

［発明の目的］ 本発明は上記実情に鑑みてなされたものであって、本発
明の目的は、迅速処理に適し、画像保存性に優れ、しか
も処理安定性の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

［発明の構成］ 本発明者が鋭意研究を重ねた結果、上記本発明の目的は
、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に、塩化銀含有
率が９ｏモル％以上のハロゲン化銀粒子が含有され、更
に下記一般式［Ｓ］で示される化合物が含有され、かつ
、下記一般式［Ｉ］で示されるシアン色素形成カプラー
が誘電率が６．０以下の高沸点有機溶媒を用いて分散さ
れて含有されているコー゛　　ハロゲン化銀写真感光材
料によって達成されることを見い出した。

一般式［Ｓ］ （式中、Ｑは１，３．４−オキサジアゾール環、１．３
．４−チアジアゾール環または１．３．５−トリアジン
環を形成するのにｌ要な原子群を表わす。Ｍは水素原子
、アルカリ金属原子、またはアンモニウム基を表わす。

） 一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１炭素原子数２〜６のアルキル基を表わす。

Ｒ２はバラスト基を表わす。Ｚは水素原子または発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表わず。

） ［発明の具体的構成］ 以下、本発明の構成により具体的に説明する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に一般式［Ｓ］で示される化合物
を含有する。

一般式［Ｓ］において、Ｑが形成する１、３゜４−オキ
サジアゾール環、１．３．４−チアジアゾール環、およ
び１，３．５−ｔ−リアジン環は、置換可能な任意の置
換基を有するものを含む。置換可能な基としては、例え
ばアルキル基、アリール基、アルケニル基、シクロアル
キル基、メルカプト基、アミン基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ヘテロ環基等が挙げられる。またＭが
表わすアルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カ
リウム原子等が挙げられる。

本発明に係る一般式［Ｓ］で表わされる化合物のうち、
好ましいものとしては、下記一般式［ＳＡ］で示される
化合物が挙げられる。

一般式［ＳＡ］ 式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わす。

ＲＡ　　は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、−８Ｒ，、、−ＮＨ８０２
ＲＡｔＦまたはへテロ環基を表わす。ここでＲＡＩおよ
びＲＡ２は水素原子、アルキル基、またはアリール基を
表わし、ＲＡ３およびＲＡ’ｌ−はそれぞれアルキル基
、またはアリール基を表わす。またＭは水素原子、アル
カリ金属原子またはアンモニウム基を表わす。

一般式［ＳＡ］におけるＲＡ、　ＲＡ、　、　ＲＡＺ　
。

Ｒ，４３，およびＲＡ４−が表わすアルキル基としては
例えば、メチル基、ベンジル基、エチル基、プロピル基
等が、アリール基としてはフェニル基、ナフにお【プる
ＲＡ　おＪ：びＭと同義の基を表わす。またＲＢＩおよ
びＲ［３□は、それぞれ一般式［ＳＡ］におけるＲＡ＋
およびＲＡ−Ｌと同義の基を表わす。

以下に一般式［Ｓ］によって表わされる化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定される上記一般式［Ｓ
］で示される化合物は、例えば、ケミカル・アンド・フ
ァーマス−ティカル・ピコ−レタン（Ｑ　ｈｅｍｉｃａ
ｌ　　ａｎｄ　　Ｐ　ｈａｒｍａｃｅｕＮｃａｌＢｕｌ
ｌｅｔｉｎ　）　　（Ｔｏｋｙｏ）　２６１．　３１４
（１９７８）、特開昭５５−７９４３６号、ベリヒテ・
デル・ドイツジエン・ケミッシエン・ゲーゼルスドラフ
ト（３ｅｒｉｃｈｔｅ　　ｄｅｒ　　［）　ｅｕｔｓｃ
ｈｅｎ　　Ｑ　ｈｅｍｉｓｃｈｅｎＧｅｓｅｌｌｓｄｒ
ａｆｔ　）　８２　、　１２１　（１９４８）　、米国
特許第２．８４３．４９１号、同第３，０１７，２７０
号、英国特許第９４０．１６９号、特開昭５１−１０２
６３９号、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサイティ、４４．１５０２〜１５１０等に記載の化合
物を包含し、合成法もこれらの文献に記載の方法に準じ
て合成することができる。

本発明に係る一般式［Ｓ］で表わされる化合物（以下化
合物［Ｓ］と呼ぶ）を、本発明に係るハロゲン化銀乳剤
層に含有させるには、水もしくは水と任意に混和可能な
有機溶媒（例えばメタノール、エタノール等）に溶解し
たのち添加すればよい。化合物［Ｓ］は単独で用いても
よいし、一般式［Ｓ］で示される他の化合物、または一
般式［Ｓ］で示される化合物以外の他の安定剤、もしく
はカブリ抑制剤と組み合わせて用いてもよい。

化合物［Ｓ］を添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成
終了後から化学熟成開始前までの間、化学熟成中、化学
熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時までの間の任意
の時期でよい。好ましくは、化学熟成中、化学熟成終了
時、または化学熟成終了後から塗布時までに添加される
。添加は全量を一時期に行ってもにいし、複数回に分け
て添加してもよい。

添加する場所は、ハロゲン化銀乳剤またはハロゲン化銀
乳剤塗布液に直接添加してもよいし、隣接する非感光性
親水性コロイド層用の塗布液に添加し、重層塗布時の拡
散にＪこり、本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に含有せ
しめてもよい。

添加伍については特に制限はないが、通常はハロゲン化
銀１干ル当りｌＸ１０−６モル乃至１×１０−１モル、
好ましくは１　Ｘ　１０−５モル乃至１×１０−２モル
の範囲で添加される。

本発明に係る化合物［Ｓ］のいくつかは、当業界では安
定剤またはカブリ抑制剤として知られている化合物であ
る。例えば英国特許用、　１．２７３．０３０号、特公
昭５８−９９３６号、特公昭６０−２７０１０号、特開
昭５１−１０２６３９号、特開昭５３−２２４１６号、
特開昭５５−５９４６３号、特開昭５５−７９４３６号
、おＪ：び特開昭５９−２３２３４２号等に記載がある
。しかしながら、上記の公知文献においては、カブリ抑
制や、乳剤の安定化に関する記載はあるが、本発明によ
る効果、即ち、高塩化銀含有率のハロゲン化銀粒子、特
定のシアンカプラー及び特定の高沸点有機溶媒を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光月利を発色現像処理する
際に生じる処理変動に対して有効であるという点に関し
ては従来全く知られていなかった。

また化合物［Ｓ］は一般には、減感と視像抑制を伴ない
つつカブリ抑制等の作用を示す化合物として知られてい
るが、（例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎、銀
塩写真編」、コロナ社、１９７９年、０１９５等に記載
されでいる。）これらの化合物を、本発明の系に適用し
て、処理安定性が改良されるということは、全く予期し
えない効果であった。

この特異とも思われる効果が生ずる理由については未だ
解明されでいないが、あえてそのメカニズムを考察する
と、以下のようになる。

発色現像は前述のように、露光されたハロゲン化銀が発
色現像主薬によって銀に還元されるいわゆる「銀現像」
過程と上記反応によって生成した発色現像主薬の酸化体
と色素形成カプラーがカップリング反応を起こして色素
を生じる、いわゆる「発色」過程とからなる。ところが
、本発明に係る高塩化銀含有率のハロゲン化銀乳剤と、
本発明に係る色素形成カプラーを組み合せた系は、「銀
現像」過程が非常に速く、「発色」過程が遅いという系
である。従って、ハロゲン化銀粒子周辺に「銀現像」に
にって生成する発色現像主薬の酸化体が高濃度で存在す
るということになる。この場合、この多量に存在する発
色現像主薬の酸化体が、露光によってハロゲン化銀粒子
に生じた「潜像」を逆に漂白してしまい、現像されない
状態にしてしまういわゆる「潜（ｇ！漂白」という現象
がおこり、発色濃度の低下がおこるかもしれない。そう
考えると、単に高塩化銀含有率の乳剤を用いただけでは
予想はど発色性が改良されないことの説明がつくし、ま
た、化合物［Ｓ］を使用することにより、「潜像」が補
強され漂白されにくくなったと考えると、本発明の効果
もうなず（プる。また本発明に係るハロゲン化銀粒子の
組成は、純塩化銀よりも、０．５乃至５モル％の臭化銀
を含有することが好ましいが、この徴用の臭化銀も「潜
像補強」に関係しているのかもしれない。

以上の考察はあくまで想像であって、事実は未だ不明で
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の赤感性ハロゲン化
銀乳剤層には、塩化銀含有率が９０Ｅル％以上のハロゲ
ン化銀粒子が含有される。

本発明のハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の塩化銀
含有率を有しており、臭化銀含有率は１０モル％以下、
沃化銀含有率は０．５モル％以下であることが好ましい
。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．５乃至５モル％
の塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。また、塩化銀含有率が１０モル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、本発明の９０モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層にお
いては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占
める塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の
割合は６０重量％以上、好ましくは８０重１％以上であ
る。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮すると
、好ましくは０．２乃至１．６μｍ１更に好ましくは０
．２５乃至１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することができる。代表
的な方法としては、ラブランドの［粒子径分析法Ｊ　　
（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オ゛ン・ライ１〜・
マイクロスコピー、１９５５年。

９４〜１２２頁）または「写真プロセスの理論」（ミー
スおよびジエームズ共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年）の第２１？）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもＪ：いし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、ざらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義
される。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径どは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子をつくっ
た後、成長させても良い。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なっても良い。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４．８５２１号等に記載されているＩ）Ａ！＋−コ
ンドロールド−ダブルジェット法を用いることもできる
。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

また、米国特許第４．１８３．７５６号、同第４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・Δブ・
フォトグラフィック・サイエンスＬＪ　、　Ｐｈｏｔｇ
ｒ　、　５ｃｉ）　、　２１　。

３９　（１９７３）等の文献に記載された方法により、
８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。更に、双晶面を有す
る粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は鉛塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事により、
粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与出来る
。

本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下、
本発明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終
了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは
含有させたままでも良い。

該塩類を除去する場合には、リザーチ・ディスクロージ
ｖ　−１７６４３号記載の方法に基づいて行う事が出来
る。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成される粒子であっても良く、また主
として粒子内部に形成される粒子でも良い。好ましくは
潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いる事が出来る。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫
黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが
、写真用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好まし
い。硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩、アリルチオ
カルバジド、チオ尿素、アリルイソセレノシアネート、
シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン
が挙げられる。その他、米国特許１，５７４，９４４号
、同２．４１０，６８９号、同　２．２７８．９４７号
、同　２．７２８．６６８号、同３．５０１．３１３号
、同３．６５６．９５５号、***出願公開（ＯＬ　Ｓ　
）　　１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９３７
号、同５５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄
増感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加量はｐ
Ｈ１温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件
によって相当の範囲にわたって変化するが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−７モルから１０−１モ
ル程度が好ましい。

硫黄増感の代りにセレン増感剤を用いることができるが
、セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネート
の如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、
セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩
類及びエステル類、セレノボスフェート類、ジエヂルセ
レナイド、ジエチルジセレナイド等のセレナイド類を用
いることができ、それらの具体例は米国特許１，５７４
，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１　、６２３
．４９９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としでは
特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒド
ラジン、ポリアミン等が挙げられる。

また金以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は金化合物を含有してもよい
。金化合物どしては、金の酸化数が＋１価でも＋３価で
もよく、多種の金化合物が用いられる。代表的な例どし
ては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネート
、カリウムヨードオーレート、テ］〜ラシアノオーリッ
クアジド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジ
ルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイド
等である。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をして
もよいし、実質的に増感には寄与しないような用い方を
してもよい。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１で
あり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルである
。またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の粒子
形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了後
の何れの工程でもよい。

本発明の乳剤は、写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に分光増感出来る
。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組み合
わせても良い。

次に、本発明で用いられる下記一般式［Ｉ］で示される
シアン色素形成カプラーを詳細に説明する。

一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１は炭素原子数２〜６個の直鎖又は分岐のア
ルキル基を表わし、Ｚは水素原子またはカップリング反
応により離脱する基を表わし、Ｒ２はバラスト基を表わ
す。） 本発明において、前記一般式［Ｉ］のＲ１で表わされる
炭素原子数２〜６の直鎖又は分岐のアルキル基は、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。

一般式［Ｉ］において、Ｒ２で表わされるバラスト基は
、カプラーが適用される層からカプラーを実質的に他層
へ拡散できないようにするのに十分ながさばりをカプラ
ー分子に与えるところの大きさと形状を有する有機基で
ある。代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から
３２のアルキル基またはアリール基が挙げられる。これ
らのアルキル基と、アリール基は置換基を有してもよく
、このアリール基の置換基としては、たとえば、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリルオキシ基、カ
ルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミド基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲンが挙げら
れ、またアルキル基の置換基としては、アルキル基を除
く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられる。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ３は炭素原子数１から１２のアルキル基を表わし、Ａ
ｒは、フェニル基等のアリール基を表ねし、このアリー
ル基は＠換基を有してもよい。置換基としては、アルキ
ル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホンアミド基等が挙
げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチル基等の分岐
のアルキル基が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］で７により定義されるカップリングで
離脱する基ｔま、当業者によく知られている様に、カプ
ラーの当量数を決定すると共に、カップリングの反応性
を左右する。代表例としては、塩素、フッ素に代表され
るハロゲン、アリールオキシ基、置、未置換のアルコキ
シ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、アリールチ
オ基、ヘテロイルチオ基、ヘテロイルオキシ基、スルホ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、等が挙げられる
。

さらに具体的な例としては、特開昭５０−１０１３５号
、同　５０−１２０３３４号、同　５０−１３０４４．
１号、同５４−４８２３７号、同　５１−１４６８２８
号、同５４−１４７３６号、同４７−３７４２５号、同
５０−１２３３４１号、同５８−９５３４６号、特公昭
４ｇ−３６８９４号、米国特許３．４７６、５６３号、
同３，７３７，３１６号、同３．２２７，５５１号の各
公報に記載されている。

次に一般式〔■〕で表わされるカプラーの具体例を示す
が　これらに限定されるものではない。

本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるシアン色素形成カ
プラーは、通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−
３モル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−”モル〜８
Ｘ１０”モルの範囲で用いることができる。

本発明においては、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に、一
般式［Ｉ］で示されるシアン色素形成カプラーの他に、
更に所望により従来公知のシアン色素形成カプラーを併
用してもよいが、この場合には一般式［Ｉ］で示される
シアン色素形成カプラーと他のシアン色素形成カプラー
の合計量が上記の範囲内となるようにするとよい。

本発明において、一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラ
ーを分散含有させるために用いる誘電率が６．０以下の
高沸点有機溶媒としては、例えば、誘電率６．０以下の
フタル酸エステル、リン酸エステル等のエステル類、有
機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等である。好
ましくは誘電率６．０以下１．９以上で１００℃におけ
る蒸気圧が０．５ｍｍＨ（＋以下の高沸点有機溶媒であ
る。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタル
酸エステル類あるいはリン酸エステル類である。更に該
高沸点有機溶媒は２種以上の混合物であってもよい。

なお、本発明にお【プる誘電率とは、３０℃における誘
電率を示している。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式［ａ　］で示されるものが挙げられる
。

一般式［ａ］ Ｒ４およびＲ５は、それぞれアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす。但し、Ｒ４およびＲ５で表
わされる基の炭素原子数の総和は８乃至３２であり、好
ましくは炭素原子数の総和が１６乃至２４である。

一般式［ａ］のＲ４およびＲ５で表わされるアルキル基
は、直鎖でも分岐のものでもよく、例えばブチル基、ヘ
キシル基、２−エチルヘキシル基、３．５．５−ｔ−リ
メヂルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等である。Ｒ４
およびＲ５で表わされるアリール基は、例えばフェニル
基、ナフチル基等であり、アルケニル基は、例えばヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オ”フタデセニル基等である
。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有するものも含む。

上記において、Ｒ４およびＲ５の好ましくはアルキル基
であり、例えば２−エチルヘキシル基、３．５．５−ト
リメチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等
である。

リン酸エステルとしては、下記一般式［ｂｌで示される
。

一般式［ｂｌ Ｒ，０−Ｐ−ＯＲ。

ＯＲ？ Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ６、Ｒ７お
よびＲ８で表わされる炭素原子数の総和は２４乃至５４
である。

一般式［ｂ　］のＲ６、Ｒ７およびＲ８で表わされるア
ルキル基は直鎖または分岐のものであり、例えばブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、
ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基等であり、アリール
基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、
またアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプ
テニル基、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有するものも含む。好ま
しくはＲ６、Ｒ７およびＲ８はアルキル基であり、例え
ば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３．５．
５−トリメデルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、ｔ−オク
チル基等が挙げられる。

以下に、本発明に用いられる高沸点有機溶媒の代表的具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

一般式［ａ］ 一般式［ｂｌ Ｒ，０−Ｐ−ＯＲ。

ＯＲ。

これらの有機溶媒は、本発明に係るシアン色素形成カプ
ラーに対し、２５乃至１５０重ｆｆｉ％の割合で用いら
れる。好ましくはカプラーに対し５０乃至１００重量％
である。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒としては、誘電率６
．０以下の高沸点有機溶媒であればいづれでも使用でき
るが、好ましくは一般式［ａ］および［ｂｌで示される
高沸点有機溶媒である。

式［Ｉ］で表わされる本発明に係るシアンカプラー（以
下、本発明に係るシアンカプラーという）および誘電率
が６．０以下である高沸点有機溶媒（以下、本発明に係
る高沸点有機溶媒という）は、通常のシアン色素形成カ
プラーにおいて用いられる方法が同様に適用でき、本発
明に係るシアンカプラーを本発明に係る高沸点有機溶媒
を用いて分散して含有すればよい。

本発明において、本発明に係るシアンカプラーを本発明
に係る高沸点有機溶媒を用いてハロゲン化銀乳剤に分散
させるには、本発明に係るシアンカプラーを本発明に用
いられる高沸点待機溶媒にあるいは本発明に用いられる
高沸点有機溶媒ど下記の如き必要に応じて用いられる低
沸点有機溶媒との混合溶媒に溶解した後、界面活性剤を
含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで撹拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、
ハロゲン化銀乳剤に加えればよいが、分散後または分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い
。

必要に応じて併用することができる低沸点有機溶媒とし
ては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シク
ロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチルアルコール、
アセトニトリル、ジメチルボルムアミド、ジオキサン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチ
レングリコールモノアセテート、アセデルアセトン、ニ
トロメタン、四塩化炭素、クロロホルム等が挙げられる
。

本発明において、本発明に係る高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒の比率は、ｌ：０．１乃至１：５０、更には１
：１乃至１：２０であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層には、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現
像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミン
フェノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を
行い色素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該
色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形
成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプ
ラーが、赤感性乳剤層には本発明に係るシアンカプラー
、更に所望によりその他のシアン色素形成カプラーが用
いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと
異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつ
くってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当吊性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当聞性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメン１〜を放出する化合物を含有させることができる
。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有している
カラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤を
放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩＲ
カプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカプラー
は該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に用いら
れる色素形成カプラーから形成される色素と同系統であ
る方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異なっ
た種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカプラー
に替えて、又は該カプラーと併用して現像主薬の酸化体
とカップリング反応し、無色の化合物を生成すると同時
に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応にＪ：り離脱した扉内での分子内求核反応や、
分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように
結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミ
ングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も
離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないも
のを、用途により単独で又は０１用して用いることがで
きる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グ反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素
形成カプラーと併用して用いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることが出来る。これら
のうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セミルアニリド系化合物は有利である。好ましくは下記
一般式［Ｙ］で表わされる化合物である。

一般式［Ｙ］ 式中、ＲＩＹ’はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わ
す。Ｒ２Ｙは水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有し
ていてもよいアルコキシ基を表わす。

ＲａＹは置換基を有していてもよいアシルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、ア
リールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アリールウレイド基、サクシンイ
ミド基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表わす。

Ｚ＋Ｙは発色現像主薬の酸化体とカップリングする際離
脱しうる基を表わず。

用い得るイエロー色素形成カプラーの具体例は、英国特
許用１．０７７、８７４号、特公昭４５−４０７５７号
、特開昭４７−１０３１号、同４７−２６１３３号、同
４８−９４４３２号、同５０−８７６５０号、同５１−
３６３１号、同５２−１１５２１９号、同５４−９９４
３３号、同５４−１３３３２９号、同５６−３０１２７
号、米国特許用２，８７５，０５７号、同３，２５３，
９２４号、同３゜２６５．５０６号、同３，４０８．１
９４号、同３，５５１，１５５号、同　　３，５５１，
１５６号、同　３，６６４．８１１１号、同　３．７２
５．０７２号、同　３．７３０．７２２号、同　３．８
９１．４４５号、同　３，９００、４８３号、同３．９
２９．４８４号、同３．９３３．５００号、同３．９７
３，９６８丹、同　３．９９０．８９６号、同　４．０
１２．２５９号、同　　４．０２２．６２０号、同　４
，０２９，５０８号、同　４，０５７，４３２号、同　
４．１０６．９４２号、同　４，１３３，９５８号、同
　４，２６９．９３６号、同　４，２８６，０５３号、
同　４，３０４，８４５号、同４．３１４，０２３号、
同４，３３６，３２７号、同４．３５６．２５８号、同
　　４，３８６．１５５号、同４，４０１，７５２号等
に記載されたものである。

本発明において、マゼンタカプラーとしては、公知の５
−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー
等を好ましく用いることができる。

更に好ましくは下記一般式［Ｐ］または［ａ　］で示さ
れるカプラーである。

一般式［Ｐ］ ■ Ａｒ Ｅ式中、Ａｒはアリール基を表わし、ＲＦ、は水素原子
又は置換基を表わし、Ｒ１２，は置換基を表わす。Ｙは
水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱しうる基を、Ｗは−Ｎ　＋−１−１−Ｎ＋−（ＣＯ−
（Ｎ原子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−を表わし、ｍは１または２の整数である。

］ 一般式［Ａ　　］ Ｚａは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表し、該Ｚａにより形成される環は置換基を有してもよ
い。

Ｘヶは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。

またＲａは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル旦、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオギシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
ロキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールヂオ基、ヘテロ環ヂオ基が挙げ
られる。

これらは、例えば米国特許第２，６００．．７８８号、
同第３，０６１，４３２号、同第３，０６２，６５３号
、同第３．１２７゜２６９号、同第３．３１１．４７６
号、同第３，１５２，８９６号、同第３．４１９，３９
１丹、同第３．５１９．１１２９号、同第３．５５５．
３１８号、同第３，６８４，５１４号、同第３．８８８
．６８０号、同第３，９０７，５７１号、同第３，９２
８，０４４号、同第３．９３０、８６１号、同第３．９
３０．８６６号、同第３．９３３．５００号等の明細書
、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号
、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、同
５２−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同５５−
１１８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７−３５
８５８号、同６０−２３８５５号の各公報、英国特許第
１，２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９．１１６
号、同第７９２，５２５号、***特許２，１５６，１１
１号の各明細書、特公昭４６−６０４７９号、特開昭５
９−１２５７３２号、同５９−２２８２５２号、同　５
９−１６２５４８号、同　５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６０−４３６５９号の各公報、西
独特許１、０７０．０３０号及び米国特許３．７２５．
０６７号の各明細書等に記載されている。

本発明に係るシアンカプラーは、本発明の目的に反しな
い範囲において、従来公知のシアン色素形成カプラーと
用いることができる。併用することができる好ましいシ
アン色素形成カプラーどしては、下記一般式［Ｅ］また
は［Ｆ］で示されるカプラーが挙げられる。

一般式［Ｅ］ 式中、Ｒ１はアリール基、シクロアルキル基または複素
環基を表わす。Ｒ２はアルキル基またはフェニル基を表
わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はさらに置換基を有してもよい。Ｚｌ
は水素原子、または芳香族第１級アミン系発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。

一般式［Ｆ］ 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ５
ＦはアルキルＭ（例えばメチル基、エチル基等）を表わ
す。Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素＠）またはアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基等）を表わす。

Ｒ４，Ｆ、Ｒ５Ｆはさらに置換基を有してもよい。

２２Ｆは水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。

これらのシアンカプラーは、米国特許第２．３０６．４
１０号、同第２．３５６．４７５＠、同第２．３６２．
５９８号、同第２，３６７．５３１号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，４２３、７３０号、同第２，４７
４，２９３号、同第２，４７６．００８号、同第２，４
９８，４６６号、同第２，５４５，６８７号、同第２，
７２８、６６０号、同第２．７７２．１６２号、同第２
，８９５，８２６号、同第２，９７６．１４６号、同第
３．００２．８３６号、同第３．４１９、３９０号、同
第３．４４６．６２２号、同第３．４７６、５６３号、
同第３．７３７．３１６号、同第３．７５８．３０８号
、同第３．８３９、０４４号、英国特許第４７８，９９
１号、同第９４５，５４２号、同第１□０８４．４８０
号、同第１，３７７．２３３号、同第１　、３８８．０
２４号及び同第１．５４３．０４０号の各明細書、並び
に特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５
０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１
−６５５１号、同５１−３７６４７号、同５１−５２８
２８号、同　５１−１０８８４１号、同　５３−１０９
６３０号、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９
号、同　５４−１３１９３１号、同５５−３２０７１号
、同５９−１４６０５０号、同５９−３１９５３号の各
公報などに記載されている。

イエロー色素形成カプラー及びマゼンタ色素形成カプラ
ーは、通常各ハロゲン化銀乳剤層において、それぞれハ
ロゲン化銀１モル当り１　Ｘ　１０−３モル〜１モル、
好ましくは１　Ｘ　１０−２モル−１Ｘ１０−１モルの
範囲で用いることができる。

上記の色素形成カプラーは通常、湘点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ルクエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１
５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

必要に応じて用いられる低沸点有機溶媒の例としては、
例えば酢酸エチル、シクロヘキサノール、メヂルエ子ル
ケトン等が挙げられる。

本発明において用いることのできる界面活性剤としては
、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフ
タレンスルホン１１、アルキル硫酸エステル類、スルホ
コハク酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、スル
ホコハク酸エステル類、およびスルボアルキルポリオ゛
キシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのようアニ
オン界面活性剤、スチロイド系サポニン、アルキレンオ
キザイド誘導体およびグリシドール誘導体などのような
ノニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類およびアルキルベタイン類などのような両性界
面活性剤、および第４級アンモニウム塩類などのような
カヂオン界面活性剤を用いることができる。これらの界
面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」　（産業図書、
１９６６年）や［乳化剤・乳化装置研究・技術データ集
］　（化学汎論には、他の疎水性化合物、例えばハイド
ロキノン誘導体、紫外線吸収剤、変褪色防止剤、蛍光増
白剤などを、必要に応じて、同時に添加することができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的な層構成としては、支持体」二に
、支持体側Ｊ：り順次、黄色色素画像形成層、中間層、
マゼンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画像形成
層、中間層、保護層と配列したものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体
、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成
親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出来
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る聞添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。

本発明においてはハロゲン化銀乳剤層を硬膜するために
は、下記一般式［ＨＤＡＩまたはＣＨＤＢ］で表わされ
る、クロロトリアジン系の硬膜剤を用いることが好まし
い。

一般式［ＨＤＡＩ 式中、Ｒｄ＋　は、塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、−０Ｍ基（ここで
、Ｍは１価の金属原子である）、−ＮＲ’Ｒ″基（ここ
で、Ｒ′およびＲｎはそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基である）または−Ｎ　ＨＣＯＲ″基（ここで
Ｒｈは水素原子、アルキル基、アリール基である）を表
わし、Ｒｄ２は塩素原子を除く上記Ｒｄ＋　と同義であ
る。

一般式［ＨＤＢ］ 式中、Ｒｄ３及びＲｄ４はそれぞれ塩素原子、ヒドロ４
；シ基、アルキル基、アルコキシ基または一０Ｍｍ　（
ここで、Ｍは１価の金属原子である）を表わす。Ｑおよ
びＱ′はそれぞれ−〇−１−８−または−Ｎ］−１−を
示す連結基を表わし、Ｌはアルキレン基またはアリーレ
ン基を表わす。ｐおよびｑはそれぞれＯまたは１を表わ
す。

次に前記一般式［ＨＤＡＩおよび［ＨＤ　Ｂコで表わさ
れる好ましい硬膜剤の代表的具体例を記載ｔろ。

一般式「ＨＤＡＩ 一般式［ＨＤＢ］ 一般式［ＨＤＡコすたは［＋−Ｉ　Ｄ　Ｂ　］で示され
る硬膜剤を、ハロゲン化銀乳剤層その他の構成層に添加
するには、水または水と混和性の溶ｔＳ＜例えばメタノ
ール、エタノール等）に溶解させ、上記構成層の塗布液
中に添加Ｊ”ればよい。添加方法はバッチ方式あるいは
インライン方式のいずれでもよい。添加時期は特に制限
されないが、塗布直前に添加されるのが好ましい。

これらの硬膜剤は、塗布ゼラチン１ｇ当り０．５〜１０
０ｍｇ、好ましくは２．０〜５０ｍａ添加される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。

画像安定剤としては、例えばハイドロキノン誘導体、没
食子誘導体、フェノール誘導体及びそのビス体、ヒドロ
キシクマラン及びそのスピロ体、ヒドロキシクロマン及
びそのスピロ体、ピペリジン誘導体、芳香族アミン化合
物、ペンゾジオキザン誘導体、ベンズジ第４−ソール誘
導体、シリコン原子含有化合物、チオエーテル化合物等
が好ましい。その具体例として英国特許用１，４１０，
８４６号、特ｎＮ昭４９−１３４３２６号、同５２−３
５６３３号、同５２−１４７４３４号、同　５２−１５
０６３０号、同　５４−１４５５３０号、同　５５−６
３２１号、同５５−２１００４号、同５５−１２４１４
１号、同５９−３４３２号、同５９−５２４６号、同５
９−１０５３９号、特公昭４８−３１６２５号、同４９
−２０９７３号、同４９−２０９７４号、同５０−２３
８１３号、同５２−２７５３４号、米国特許用２，３６
０，２９０号、同２，４１８．６１３号、同２，６７５
，３１４月、同２，７０１，１９７号、同２．７０４．
７１３号、同２，７１０，８０１号、同２，７２８．６
５９号、同２，７３２，３００号、同２．７３５．７６
５号、同２．８１６，０２８号、同　３．０６９．２６
２号、同　３．３３６．１３５号、同３，４３２，３０
０号、同３．４５７．０７９号、同３．５７３．０５０
号、同３．５７４．６２７号、同３．６９８．９０９号
、同３．７００１４５５号、同３．７６４．３３７号、
同３，９３５，０１６号、同３、９８２．９４４号、同
　４，０１３，７０１号、同　４，１１３，４９５号、
同４，１２０，７２３号、同４．１５５．７６５号、同
４，１５９，９１０号、同４，２５４，２１６号、同４
，２６８，５９３号、同４，２７９．９９０号、同　４
．３３２．８８６号、同　４．３６０．５８９号、同　
４、４３０．４２５号、同４，４５２，８８４号等が挙
げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より
流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、
及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光沢
を低減する、加筆性を高める、感材相互のくっつき防止
等を目標どしてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、その
他の層はバライタ紙又はα−オレフレインボリマー等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
］〜、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来
る。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安
定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性
、及び／又はその他の特性を向上するための、１または
２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常プリンターで用いられる１ミリ秒から１
０秒の露光時間は勿論、１ミリ秒より短い露光、例えば
陰極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜
１ミリ秒の露光を用いることも出来るし、１０秒より長
い露光も可能である。

該露光は連続的に行なわれても、間欠的に行なわれても
良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法について
は特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。例
えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定
着処理を行い、必要ならさらに水洗および／または安定
処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行
い、必要に応じさらに水洗および／または安定処理を行
う方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、
水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法
、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、
水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生じた現
像銀をハロゲネーションプリーチをしたのち、再度発色
現像をして生成色素量を増加させる現像方法等いずれの
方法を用いて処理してもよい。

本発明の係わるハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発
色現像液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以
上、更に好ましく　ｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン
現像主薬は、芳香族環上に第１級アミン基を持ち露光さ
れたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、
さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体
を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例どして挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４＝アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルボンアミドエチルアニリン、３
−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチレン−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アレ
ドアミド、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−［β−（β−メトキシエトキシ）工
１〜キシ］エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル
−３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫酸塩、塩Ｍ川、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルボン酸
塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９月およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定づるかできまるが、活性度を挙げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用■
としては０．０００２モル／Ｐから０．７／ｌまでの範
囲で用いられる。また目的にＪ：って２つ以上の化合物
を適宜組合せて使用することができる。例えば３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエヂルアニリンと３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン等の組合せ目的に応じて自由に組
合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および川縁促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

ここでベンジルアルコールは、発色現像液中に添加しな
いことが好ましい。

すなわち、ベンジルアルコールは公害負荷値であるＢＯ
ＤやＣＯＤが高く、またベンジルアルコールは、その親
水性が低いため、溶剤として新たにジエチルグリコール
や、トリエチレングリコールが必要となるが、グリコー
ル類もまた、ＢＯＤ。

ＣＯＤが高いため、オーバーフローにより廃棄される処
理液は、環境汚染の問題がある。また、ベンジルアコー
ル川像液に対して溶解性が低く現像液の作成あるいは補
充液の作成に長時間を要し作業上の問題がある。また、
補充量が多い場合は、補充液を作成する回数が多くなり
、これもまた作業上の負荷になる。

よって、発色現像液にベンジルアルコールを実質的に含
有させないことにより、環境汚染および作業上の問題が
解消され非常に好ましい。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メトカブ１
〜ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾー
ル、１−フェニル−５＝メルカプトテトラゾール等の迅
速処理液用化合物を始めとして、スデイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等が
ある。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジメチルヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシアミン、テトロン酸、テトロンイミド、２
−アニリノエタノール、ジヒドロキシアセ］・ン、芳香
族第２アルコール、ヒドロキサム酸、ペントースまたは
ヘキソース、ピロガロール−１，３−ジメチルエーテル
等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なる４：レート剤を使用することができる。

例えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸
等の有機ホスホン酸、アミノトリ（メブレンホスホン酸
）もしくはエチレンジアミンデトラリン酸等のアミノポ
リホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等の第４ニ
ジカルボン酸、２−ホスボッブタン−１，２゜４−トリ
カルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸も
しくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロ
キシ化合物等が挙げられる。

発色現像時間は一般的には２０秒〜６０秒の範囲で行わ
れるのが好ましく、より好ましくは３０秒〜５０秒のｔ
Ｐ！囲である。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 二］−リロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテ１〜う酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エヂレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエヂレン
１〜リアミンベンタ酢酸ベンタナ］〜リウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液に、は更に例えば臭化
カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばＤＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレ−１〜剤、安定剤、有機溶！Ｓ等を添
加、含有させてもよい。

なお、ハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナ
トリウム、ヂオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色用像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０”Ｃ以上で行われるのが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号、及び同５８−１８６３１号並びに特願昭
５８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示され
るような水洗代替安定化処理を行なってもＪ：い。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如くの構成になる本発明のハロゲン化銀写
真感光材料においては、迅速処理を可能にして、ざらに
画像保存性が良好であり、かつＢＦ混入耐性およびｐＨ
変動耐性も合わせて改良された優れた特性を付与スるこ
とができた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 〈ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−１に示す２２種類の塩
化銀乳剤及び塩臭化銀乳剤を調整した。

［５Ｄ−１］ ［５Ｄ−２］ Ｓ　Ｏｙ　ＨＮ　（Ｃ２Ｈ、）　３ ［５Ｄ−３］ Ｃ２１（ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｃ２ト１　ｓ比較化合物−
１ 比較化合物−２ 次に、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料Ｎ０．１〜４４を作成した。。

層１・・・１．２ｇ／１２のゼラチン、０．３２（１／
Ｔ１２（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤
Ｎｏ。

２１．０．５０９／ｕ’のジオクチルフタレートに溶解
した０、８０ｉ：ｌ／、２のイエローカプラー（Ｙ−１
）を含有する層。

層２・・・０．７０ｇ／１２のゼラチンからなる中間層
。

層３・・・１．２５（１／１’のゼラチン、０．３０Ｃ
Ｉ／ｉ’緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｎｏ、２２．０．３０
（１／ｎ’のジオクチルフタレートに溶解した０、５２
０／１’のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有する層。

層４・・・１．２０（１／ｉ’のゼラチンからなる中間
層。

層５・・・１．２Ｈ／ｖ２のゼラチン、０．３００／Ｖ
ｌ’の表−１に示す赤感性ハロゲン化銀乳剤、０．２０
０／ｎ２の表−１に示す高沸点有機溶媒に溶解した０、
９ミリモル／１２の表−１に示すシアンカプラーを含有
する層。

層６・・・１．００（１／ｉ’のゼラチン及び０．２０
０／ｉ２のジオクチルフタレートに溶解した０、３０（
］／ｌ’の下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１＞を含有する層
。

層７・・・０．５０（１／ｎ２のゼラチンを含有する層
。

なお、硬膜剤として、ｌ−Ｉ　Ｄ　−２を層２．４及び
７中に、それぞれゼラチン１０当り０．０１７（ｌにな
るように添加した。

（Ｙ−１） （Ｍ−１） ρｔ （ｃｃ−ｉ） （ＵＶ−１） 得られた試料を感光計ＫＳ−７型（小西六写真工業社製
）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程
にしたがって処理した後、光学濃度計（小西六写真工業
社製ＰＤＡ−６５型）を用いて赤感光性乳剤層の最高濃
度を測定した。

［処理■稈１ 温　　度　　　　　時　　間 発色視像　　　３４．７±０．３℃　　４５秒漂白定着
　　　３４７±０．５℃　　５０秒安定化　　　　３０
〜３４℃　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃
　　　６０秒［発色現像液−八］ 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００輩ｌ〜リエタノールアミン　　　　　
　　　　８ＯＮ、Ｎ−ジエヂルヒドロキシルアミン　　
５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ＯＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルボン アミドエチル−３−メチル−４＝ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　５ｇテリラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　　０．２（］蛍光増白剤（４，４’　−ジア
ミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　１（１純水
を加えて全量を１２どし、１１！１０．２に調整する。

［漂白定着液−Ａ］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０（１エチレ
ンジアミンテトラ酢Ｒ３（１ チオ硫酸アンエニウム（７０％溶液）　　　１００ｄ亜
硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ炭酸
カリウム又は氷酢酸でｐｉ−１５，７に調整し水を加え
て全量を１２とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メヂルー４＝ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスボスン酸　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１！どじ、硫酸又は水酸化カリウムにてｐｌ−１を７
．０に調整する。

次に以下の方法によりＢ　Ｆ　’ｄｅ人耐性試験及びｐ
Ｈ変動耐性試験を行なった。

［ＢＦ混混入耐性試験 前記発色現像液［Ａ］ＩＮ当り、前記漂白定着液［Ａ］
を各々０．４ｄ添加した発色現像液［Ｂ］を調製した。

この発色現像液［Ｂ］を用いて前記発色現像処理工程に
したがって処理し、赤感光性乳剤層のセンシトメトリー
測定を行った。

結果を表−２に示す。表中、Δγｂとは以下の式に示す
ように漂白定着液が混入してない発色現像液［Ａ］で処
理したときの階調γ（０）と漂白定着液が混入した発色
現像液［Ｂ］で処理した場合のγ値、γ（０，１１）と
の変動中を示す値でこの値が小さい程、ＢＦＦ入耐性が
優れている。

Δγｂ＝１γ（０）−γ（０，４）　１尚、ここで階調
を表わすγとは、濃度０．８と１．８を得るために必要
な各々の露光量の対数の差の逆数と前記濃度差の積で表
わされる数値で太きい程硬調であることを示′７ＩＯ ［１）Ｈ変動耐性試験］ 前記発色現像液［Ａ］と同じ組成でＦｌｌ−１１０，６
に調整した発色現像液［Ｃ］を調整した。この発色現像
液［Ｃ］を用いて前記の発色現像処理工程にしたがって
処理し、赤感光性乳剤層のセンシ１−メトリー測定を行
った。

結果を表−２に示す。表中、Δγｐとは、以下の式に示
寸Ｊ：うにｌ］Ｈ＝１０．２の発色現像液［Ａ］で処理
したときの階調γ（１０，２＞とｐ日’１０．６の発色
現像液［Ｃ］で処理した場合の階調γ（１０，６）との
変動中を示す値である。

Δγｐ＝ｌγ（１０，２）−γ（１０，６）　１一方、
上記各処理後の試料について下記に示す方法にて、色素
画像の明退色性及び暗退色性を調べた。

〈明退色性〉 キセノンフェードメーター（スガ試験機株式会″社製）
で３００時間光照則し、初濃度１．０における色素画像
の残存率（％）を求めた。

〈暗退色性〉 ８５℃、６０％の相対湿度に２０日間保存し、初濃度１
．０における色素画像の残存率（％）を求めた。

結果を表−２に示す。

表−２から明らかなように、試ＦＡ１．５及び９．１３
は、塩化銀含有率が３０モル％と低いハロゲン化銀乳剤
を使用している為、迅速現像適性が大巾に劣り、４５秒
の現像時間では充分な最高濃度が得られない。

また、比較のシアンカプラーを用いた試料１〜８及び４
４は、いずれも明退色性が非常に悪く、たとえ迅速現像
適性を有していても実用に供し得るものではない。

一方、本発明のハロゲン化銀乳剤、本発明のシアンカプ
ラー及び本発明の高沸点有機溶媒を用いた試料１０〜１
２は４５秒の現像処理による最高濃度が高く優れた迅速
現像適性を有し、その上良好な明退色性及び明退色性を
兼ね備えており、漂白定着液の混入が全く無く、しかも
ＤＨｔＪ＜基準値からずれていない理想的な発色坦像液
により現像処理が行なわれた場合は、良好な写真性能を
有するが、漂白定着液がわずかに混入したり、Ｉ）Ｈが
基準値からずれた発色坦像液により処理されると、ガン
マ値が大きく変動することがわかる。

これに対し、本発明のハロゲン化銀乳剤、本発明のシア
ンカプラー及び本発明の高沸点有機溶媒を用い、かつ本
発明の一般式［Ｓ］で示される化合物を含む本発明の試
料１４〜１６、Ｊ９〜３５及び３７〜４２では、迅速現
像適性を損なうこと無く、ＢＦ混入耐性及びρ）−１変
動耐性が大巾に向上しているとともに、良好な明退色性
、明退色性を示すことがわかる。さらに詳しく見ると、
ハロゲン化銀として純塩化銀を用いた試料１６及び２８
よりも、わずかに臭化銀を含有する試料１５及び２４の
方がＢＦ混入耐性、及び１）Ｉ−１変動耐性が向上して
いることがわかる。また、増感剤として金化合物を用い
た試料２４〜２８及び３７〜４２は金化合物を用いてい
ない試料１５．１９゜２２．２３．１６及び２９〜３５
よりも、ＢＦ混入耐性及びＩ）Ｈ変動耐性の向上が認め
られる。

また、本発明外の比較化合物１及び２を用いた試料１７
及び１日は、ＢＦ況入耐及びＩＩＨ変動耐性のわずかな
改良が認められるが、その効果は充分とは言えない。

また、本発明のシアンカプラーを用いても本発明外の誘
電率が６以上である高沸点有機溶媒を用いた試ＦＩＮｏ
、３６．４３は明退色性と明退色性が劣ることがわかる
。

以上のごとく、高塩化銀乳剤を用い、一般式［Ｓ］でし
めされる本発明の化合物を含み、かつ一般式［Ｉ］で示
される本発明のシアンカプラーと本発明の高沸点有機溶
媒を用いた場合に限り、本発明の目的である迅速処理性
に適し、処理変動性に優れ、かつ色素画像保存性の良好
なハロゲン化銀写真感光材料が１ｑられることかわかる
。

実施例−２ 実施例−１の試料Ｎ０１７において、一般式［Ｓ］で示
される化合物Ｓ−１の代わりに８−２、Ｓ−６，５−１
４，５−１９，５−２１，５−２８，５−３３，５−３
６，５−４１をそれぞれ用いた以外は試料ＮＯ３７と同
様の試料を作成し、実施例−１と同様の評価を行なった
ところ、実施例−１とほぼ同様に本発明の効果が得られ
た。

手続補正書（自発） 昭和６１年０８月０１日 圃

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
   む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に、塩化銀含有率
   が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子が含有され、更に
   下記一般式［Ｓ］で示される化合物が含有され、かつ、
   下記一般式［ I ］で示されるシアン色素形成カプラー
   が誘電率が６．０以下の高沸点有機溶媒を用いて分散さ
   れて含有されていることを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式［Ｓ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは１，３，４−オキサジアゾール環、１，３
   ，４−チアジアゾール環または１，３，５−トリアジン
   環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｍは水素原子
   、アルカリ金属原子、またはアンモニウム基を表わす。 ） 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１炭素原子数２〜６のアルキル基を表わす
   。Ｒ＿２はバラスト基を表わす。Ｚは水素原子または発
   色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表わ
   す。）