JPS62178259A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、分散安定性に優れたシアンカプラーが含有され、か
つ形成される色素画像の保存性が良好なものとなるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景コ ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
成するには、通常、芳香族第１級アミン系発色現像主薬
が、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハ
ロゲン化銀粒子を還元する際に、自らが酸化され、この
酸化体が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含
有されたカプラーと反応して色素を形成することによっ
て行なわれる。そして、通常はカプラーとしては、減色
法による色再現を行なうため、イエロー、マゼンタ、シ
アンの３つの色素を形成する３種のカプラーが用いられ
ている。

各カプラーは、通常、実質的に水不溶性の高沸点有機溶
媒あるいはこの溶媒に必要に応じて補助溶剤を併用して
溶解し、てハロゲン化銀乳剤中に添加される。

各カプラーに要求される基本的性質としては、先ず高沸
点有機溶媒等に対する溶解性が大であり、ハロゲン化銀
乳剤中に・おける分散性および分散安定性が良好で容易
に析出しないこと、良好な写真特性が得られること、お
よび得られる色素画像が光、熱、湿気等に対して堅牢性
を有することなどが挙げられる。とりわけ、シアンカプ
ラーにおいては、耐熱湿性（暗褪色性）の改良が近年に
なって重要な課題となっている。

従来知られているシアンカプラーとしては、フェノール
の２位および５位がアシルアミノ基で置換された２、５
−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーが挙げら
れ、例えば米国特許第２，８９５．８２６号明細書、特
開昭５０−１１２０３８号、同５３−１０９６３０号、
ならびに同５５−１６３５３７号各公報に記載されてい
る。

これらのうち、シアンカプラーとして２，５−ジアシル
アミノフェノール 暗褪色性の良好なシアン色素画像が得られることから多
用されているが、一般に発色色素画像の先部色性及び未
反応シアンカプラーの光による黄変（以下光Ｙスティン
と称す。）が著しく劣るという欠点があった。この光退
色性については特に低濃度部がピンクに変色するという
現象もみられ、視感上の退色が増幅されるという問題を
ひき起こしかねない。

これらの傾向はカプラーによっては、ベンジルアルコー
ルを含有しない発色現像液で処理した場合に特に顕著と
なる場合があり、実用化上の大きな障害となっている。

更に特公昭４９−１１５７２号公報に記載された如き、
２−アシルアミノ−５−エチルフェノール系シアンカプ
ラーも暗退色性が良好なカプラーとして知られているが
、前記２．５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプ
ラーに比べて暗退色性が不十分であるばかりか、特にベ
ンジルアルコールを含有しない発色現像液で処理した場
合、暗退色性も明退色性も劣化するものもあった。

フェノール系シアンカプラーの光退色性を改良する手段
としては、例えば特開昭５０−１５１１４９号公報にベ
ンゾトリアゾール化合物を併用することが提案されてい
る。ところがこの化合物は析出性が大きいことや、紫外
線に対する光退色性にしか効果を発揮しないことなどか
ら実用的ではない。また、従来用いられてきたフタル酸
ジブチルの如き高沸点有機溶媒を増量して用いることも
知られており、これによれば、光退色性が僅かながら改
良されるものの、色調等の写真特性に悪影響を及ぼした
り、暗退色性を劣化させるなどの問題が生じた。また光
Ｙスティンの抑制効果もほとんどない。

又、特開昭５７−１７３８３５号公報には、フェノール
の２位がオルトスルホンアミドフェニルアシルアミノ基
で置換された２．５−ジアシルアミノフェノールシアン
カプラーを特定の誘電率を有する高沸点有機溶媒を用い
て分散することにより、色調および色素の堅牢性を改良
する方法が提案されているが、この方法によっては、光
堅牢性改良効果が小さいばかりかベンジルアルコールを
含有しない発色現像液で処理した場合の発色性が低い上
に光堅牢性が劣化するものもあり好ましくない。

以上の如く、従来よりシアン色素画像の暗退色性と光堅
牢性を両立させることは困難なことであった。更に近年
の環境規制の点から処理の低公害化がすすめられつつあ
り、その方向の一つであるベンジルアルコール除去化が
今後なされてゆくと想定した場合、特に上記のジレンマ
は深刻なものとなってしまう。しかし、このジレンマを
打破する技術は提案されていないのが現状であり改良が
強く望まれていた。

本発明者らは上記の現状に鑑みて種々研究を重ねた結果
本発明を見出すに到った。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は暗退色性及び光堅牢性が同時に改
良されたシアン色素画像を有することのできるハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的はベンジルアルコールを含有しない
発色現像液で処理しても高い画像保存性を示すシアン色
素画像を有することのできるハロゲン化銀写真感光材料
を提供することである。

本発明の第３の目的はシアン色素画像の明退色性におい
て、特に低濃度部の変色が解消されたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、シアン色素画像の堅牢性のうち
、暗退色性を劣化させずに明退色性が改良されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

以下余白 本発明の第５の目的は、写真特性に悪影響を及ぼさずに
画像保存性が改良された色素画像を形成し１ｑるハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第６の目的は、極めて安定に分散し得る高沸点
有機溶媒を用いて分散されたシアンカプラーを含有し、
したがってシアンカプラーの分散安定性が良好で析出故
障を起こすことのないハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

［発明の具体的構成］ 前記本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１１１Ｉは
下記一般式［Ｉ］および／または［ＩＩ］で表わされる
シアン色素画像形成カプラー並びに下記一般式［１１で
表わされる化合物が油滴として含有されていることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された
。

（式中、Ｒ１はアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わす。Ｒ２はアルキル基またはアリール基を
表わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基を表わす。

Ｚｌは水素原子、ハロゲン原子または芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。） 一般式［Ｉ［］ ｔ （式中、Ｒ４はアルキル基を表わし、Ｒ５はアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア、
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基
またはアリールスルホニル基を表わし、Ｒ６は水素原子
、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。Ｚ２は水素
原子、ハロゲン原子法たは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。

）一般式［１［［］ （式中、Ｒ７及びＲ８は３〜１５ｒＩＡの炭素原子を有
するアルキル基を表わし、ｍ、ｎはＯ〜４の整数を表わ
す。） 本発明において前記一般式［Ｉ］のＲ１で表わされるア
リール基は、例えばフェニル基、ナフチル基であり、好
ましくはフェニル基である。Ｒ１で表わされる複素環基
は、例えばピリジル基、フラン基等である。Ｒ１で表わ
されるシクロアルキル基は例えばシクロプロピル基、シ
クロヘキシル基等である。これらのＲ１で表わされる基
は単一もしくは複数の置換基を有するものも含み、例え
ばフェニル基に導入される置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ドデシル基等）、とドロキシル基、シアノ基、ニ
トロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホ
ンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリール
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、
ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイ
ル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリールス
ルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル アリールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカ
ルボニル基等）、アミノスルホンアミド基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基
、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオキシ基、アル
コキシ基、カルボキシルアルキルカルボニル基、アリー
ルカルボニル基、アミノカルボニル基などを挙げること
ができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に置換されてい
ても良い。Ｒ１で表わされる好ましい基としては、未置
換のフェニル基またはハロゲン原子、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルフ
ァモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、もしくはシアノ基を置換基
として１つまたは２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ２で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のも
のであり例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基等である。Ｒ２で表わされるアリール
基は好ましくはフェニル基である。

本発明において一般式［Ｉ］で表わされるシアン・カプ
ラーの好ましくは、下記一般式［Ｔ′　］で表わされる
化合物である。

一般式［工′　］ 一般式［工′　１において、Ｒ７はフェニル基を表わす
。

このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有するも
のも含み、導入される置換基としては代表的なものにハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド基、ナフチルスルホンアミド旦等）、アルキルスル
ファモイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、ア
リールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイ
ル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル基等）などを挙げる
ことができる。これらの置換基は２種以上がフェニル基
に置換されていても良い。Ｒ７で表わされる好ましい基
としては、未置換のフェニル基またはハロゲン原子（好
ましくは、フッ素、臭素）、アルキルスルホンアミド基
（好ましくはＯ−メチルスルホンアミド基、ｐ−オクチ
ルスルホンアミド基、０−ドデシルスルホンアミド基）
、アリールスルホンアミド基（好ましくはフェニルスル
ホンアミド基）、アルキルスルファモイル基（好ましく
はブチルスルファモイル基）、アリールスルファモイル
基（好ましくはフェニルスルファモイル基）、アルキル
基（好ましくはメチル基、トリフルオロメチル基）アル
コキシ基（好ましくはメトキシ基、エトキシ基）を置換
基として１つまたは２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ８はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基等）、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオ
キシ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基
、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモ
イルＭ（例えばブチルスルファモイル基等）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基等
）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキシ
カルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンア
ミド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基等）、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノカルボ
ニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基などを
挙げることができる。これらの置換基は２種以上が導入
されても良い。

Ｒ８で表わされる好ましい基としては、ｎ＝Ｑのときは
アルキル基、ｎ−１以上のときはアリール基である。Ｒ
８で表わされているさらに好ましい基としては、ｎ＝ｏ
のときは炭素数１〜２２個のアルキル基（好ましくはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基
、ドデシル基）であり、ｎ−１以上のときはフェニル基
、またはアルキル基（好ましくはｔ−ブチル基、ｔ−ア
ミル基、オクチル基）、アリールスルホンアミド基（好
ましくはフェニルスルホンアミド基）、アミノスルホン
アミド基（好ましくはジメチルアミノスルホンアミド基
）、アルキルオキシカルボニル基（好ましくはメチルオ
キシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基）を置換
基として１つまたは２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ９はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐゛　の炭
素原子数１〜２０個、更には炭素原子数１〜１２個のア
ルキレン基を表わす。

Ｒ＋ｏは水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である
。

ｎはＯまたは正の整数であり、好ましくは○または１で
ある。

Ｘ　Ｇ、ｔ−０−１−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣ０−
２−８Ｏ２ＮＲ”−１−ＮＲ’　ＳＯ２ＮＲ″−１−Ｓ
−１−８Ｏ−または−３Ｏ２−基の２価基を表わす。こ
こで、Ｒ′、Ｒ“は置換または非置換のアルキル基を表
わす。Ｘの好ましくは、−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−
８Ｏ２−基である。

ｚ３は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。

好ましくは、塩素原子、フッ素原子である。

以下余白 以下に式ＣＤで表わされるシアンカプラーの代表的具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。

Ｃ＋ｚＨ２ｓ（ｎ） （ｎ）Ｃ１２Ｈ２５ＳＯｚＮＨ シス下全白 本発明において、前記一般式［１［］で表わされるシア
ンカプラーは、より好ましくは下記一般式１式％ 一般式［■′］ 式中、ＲｈおよびＲ１２は、同一でありまたは異なり、
水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデシル
基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
等）を表わす。

但しＲ１１とＲ１２の炭素原子数の総和は８〜１６個で
ある。より好ましくは、ＲＨおよびＲＩ２が、それぞれ
ブチル基またはアミル基である。

Ｒ１：Ｉ　は水素原子またはアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等）
である。

好ましくは水素原子、エチル基、ブチル基である。

Ｒ１５は前記一般式［Ｉ［］のＲ５と同義である。

即ちアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ドデシル基等）、アリール基（例えばフ
ェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ
基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチル
チオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等
）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基
、エタンスルホニル基等）またはアリールスルホニル基
（例えばベンゼンスルホニル基等）であり、Ｒ１５の好
ましくはアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基
、エチル基である。

ｍは０〜２の整数を表わす。ｚ４は水素原子、ハロゲン
原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱し得る基を表わす。

式［Ｉ］、［■コ、［工′］および［■′］において、
Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４で表わされる芳香族第１級
アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得
る基は、当業者の周知のものであり、カプラーの反応性
を改質し、またはカプラーから離脱して、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料中のカプラーを含む塗布層もしくは
その他の層において、現像抑制、漂白抑制、色補正など
の機能をはだすことにより有利に作用するものである。

代表的なものとしては、例えばアルコキシ基、アリール
オキシ基、アリールアゾ基、チオエーテル、カルバモイ
ルオキシ基、アシルオキシ基、イミド基、スルホンアミ
ド基、チオシアノ基または複素環基（例えば、オキサシ
リル、ジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル等）な
どが挙げられる。Ｚで表わされる特に好適な例は、水素
原子または塩素原子である。

以下に式［ＩＩ］で表わされるシアンカプラーの代表的
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

前記本発明に係る一般式［Ｉ］および［Ｉ［］で表わさ
れるシアンカプラーは、それぞれ単独で用いてもよいし
併用してもよく、その添加量はシアンカプラー総量とし
てハロゲン化銀１モル当たり２Ｘ１０−”モル−１モル
が好ましく、より好ましくは１　Ｘ　１０−２モル−８
Ｘ　１０−１モルの範囲である。また、本発明に係る一
般式［工１で表わされるシアンカプラーと一般式［１［
］で表わされるシアンカプラーを併用する場合、その割
合は一般式［Ｉ］のシアンカプラーに対して一般式［Ｉ
］のシアンカプラーが１０〜９０モル％が好ましく、よ
り好ましくは２０〜９０モル％である。

なお、本発明に係る一般式［Ｉ］および／または［ＩＩ
］で表わされるシアンカプラーは他のシアンカプラーと
併用することができる。

一般式［■］において、Ｒ７及びＲ８は３〜１５個の炭
素原子を有するアルキル基を表わし、好ましくは炭素原
子５〜８個を有するアルキル基である。該アルキル基は
、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基のいずれであっ
てもよい。好ましいアルキル基の具体例としては、ｎ−
アミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、１−エチル
ペンチル基、ｎ−へブチル基、１−メチルブチル基、ｎ
−オクチル基等を挙げることができる。

一般式［１１［］において■及びｎはそれぞれ０〜４の
整数を表わし、好ましくは１〜４の整数を表わす。

２つのエステル基を有する置換基の位置はオルト、メタ
、パラのいずれでもよいがメタ位及びバラ位に結合する
のが好ましい。

以下余白 以下に一般式（［１１で表わされる化合物の代表的具体
例を示すが、これらに限定されるものではない０ （Ｉ［ｌ−１） （Ｉ［［−２） （Ｉ［［−３） （ＩＩＩ−４） ０ＣＯＣＨ（ＣＨ２）２Ｃ）Ｅｌ ２Ｈ５ ＣＨ２０ＣＯＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ３ ２Ｈｓ ｚＨｓ ２Ｈ５ （Ｉｌｌ−１８） （ＩＩＩ−１９） （ＩＩＩ−２０） （ＩＩＩ−２１） （ＩＩＩ−２２） （ｎｕ−２３） （Ｉ［ｌ−２４） ＯＣＯＣＨ（ＣＨ２）３ＣＨ３ ２Ｈ５ （Ｉｔ−２５） Ｃ＆０ＣＯＣＨ（ＣＨ２）３ＣＨ３ ２Ｈ５ これらの化合物は例えば特公昭５６−１６１６号公報等
に記載された方法により合成することができる。

本発明に係る一般式［Ｉ［［］で表わされる化合物の添
加量は場合に応じて如何なる量でもよいが、本発明に係
るシアンカプラーに対して１０乃至３００重量％が好ま
しく、更に２０乃至１５０重量％の範囲が特に好ましい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、前記本
発明に係る一般式［Ｉ］および／または［ＩＩ］で表わ
されるシアン色素画像形成カプラー並びに本発明に係る
一般式［Ｉ［［］で表わされる化合物を油滴としてハロ
ゲン化銀乳剤層に含有する。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤に油滴として含有す
るとは、前記本発明に係る一般式［Ｉ］および／または
［Ｉ］で表わされるシアンカプラーさらに必要に応じて
他の疎水性添加物を前記一般式［１［［］で示される化
合物を用いて、この場合以下に述べる一般式［１［［］
の化合物に併用できる他の沸点約１５０℃以上の水に対
する溶解度が１０％以下の高沸点有機溶媒に必要に応じ
て低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、
ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤
を用いて撹はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、フ
ロージットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて
、乳化分散した後、目的とするハロゲン化銀乳剤中に添
加し、支持体上に塗布し、乾燥した層中において、前記
本発明に係る一般式［Ｉ］および／または［Ｉ［］で表
わされるシアンカプラーが析出しないで、前記本発明に
係る一般式［１［Ｉ］で表わされる化合物および／また
は併用できる高沸点有機溶媒に溶解されて含有されてい
ることを意味する。

上記本発明に係る一般式［１［［］で示される化合物は
ざらに他の高沸点有機溶媒と併用することもできる。以
下に本発明に併用できる高沸点有機溶媒について述べる
。

本発明に併用できる高沸点有機溶媒は、例えばフタル酸
エステル、リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミ
ド類、ケトン類、炭化水素化合物等である。

また、好ましくは１００℃に於ける蒸気圧が０．５１Ｒ
ＩＩＩＨＩＪ以下の高沸点有機溶媒である。またより好
ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタル酸エステル類、
或いはリン酸エステル類である。尚、併用できる有機溶
媒は、２種以上の混合物であってもよい。

本発明において併用される高沸点有様溶媒は、好ましく
は下記一般式［ＩＶａｌまたは［ＩＶｂ］で表わされる
如きジアルキルフタレートまたはリン酸エステルである
。

一般式［ＩＶａｌ 式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、アルキル基を表わ
す。

一般式［ＩＶｂ］ 式中、Ｒ７、ＲａおよびＲ９は、それぞれアルキル基ま
たはアリール基（例えば、フェニル基）を表わす。

上記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が表わす各基は、
置換基を有するものも含む。

以下に前記一般式［ＩＶａｌまたは［ｒＶｂ　］で表わ
される高沸点有機溶媒の代表的具体例を挙げるが、これ
により本発明が限定されるものではない。

以下余白 （例示化合物） （ｆｆａ、　−１）　　　　　　　　　（ＩＶｊＬ　−
２）（糎−３）　　　　　　　　　（ｉｃｂ−４）（池
−５）　　　　　　　　低−６） （誼、−７）　　　　　　　　　（隅−８）（ｆｆａ、
−ＩＱ　） （脳−１１）　　　　　　　　　　。、Ｈ。

Ｃ、Ｉ−１。

（脳−１２） （篩−１３） （虱−１４，） （Ｉ’ｉｉ　−１）　　　　　　　　　　　　（１＠−
２）（飽、−ａ）　　　　　　　　　　　（π−４）（
匙−５）　　　　　　　　　（匙−６）（ｙＢ−＋ｏ） （Ｉｋ−／Ｊ） ＯＣ＋ｏＨｚ＋（ｎ） （ＩＹａ−１２） 以下余白 本発明に併用できる高沸点有機溶媒の添加量は、前記本
発明に係る一般式［１１［］と同程度、即ち、本発明に
係るシアンカプラーに対して１０乃至３００重伍５が好
ましく、さらに２０乃至１５０重量％の範囲が好ましく
用いることができる。

前記本発明に係るシアン色素形成カプラーを本発明に併
用できる高沸点有機溶媒を用いて乳化分散する方法とし
ては、従来公知の、疎水性化合物の乳化分散法を用いる
ことができる。例えば、シアン色素形成カプラー、一般
式［Ｉ［［］の化合物、併用できる高沸点有機溶媒を必
要に応じて色素画像安定化剤及び混合防止剤と共に、更
に必要に応じて低沸点有機溶媒を用いて混合、溶解した
後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次
いで高速回転ミキサー、コロイドミルあるいは゛超音波
分散機などを用いて乳化分散することができる。

本発明に係る一般式［Ｉ］及び／又は［■］ならびに［
ＩＩｌ］で表わされる化合物と共に更に退色防止の目的
で下記一般式［Ｖａ　］乃至［ＶＣ］で表わされる化合
物を併用してもよい。

一般式［Ｖａ　］ にｇ 式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれアルキル基を表わす
。Ｒ９はアルキル基、−ＮＨＲ’ｑ基、−Ｓ　Ｒ’９基
（Ｒ′９は一価の有機基を表わす。）、または−〇　〇
　ＯＲ”９基（Ｒ”ｓは水素原子または一価の有機基を
表わす。）を表わす。ｍはＯ〜３の整数を表わす。

一般式［ｖｂｌ 式中、Ｒ１１は水素原子、ヒドロキシル基、オキシルラ
ジカル基、−Ｓ　ＯＲ’＋＋基、−８ＣｈＲ’ｔ＋基（
Ｒ’１１はアルキル基またはアリール基を表わす。）、
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、ベンジル基または−ＣＯＲ”ｔ＋基（Ｒ″
＋＋は水素原子または一価の有機基を表わす。）を表わ
す。Ｒｊ２、Ｒ′１２、Ｒ”＋２はそれぞれアルキル基
を表わす。Ｒ＋３　ｎよびＲＩ４は、それぞれ水素原子
または一〇〇ＯＲ”’基（Ｒ”／は一価の有機基を表わ
す。）を表わす。あるいはＲ１３およびＲ＋４が共同し
て複素環基を形成しても良い。ｎは０〜４の整数を表わ
す。

一般式［ＶＣ］ 式中、Ｒ＋５、Ｒ＋ｓおよびＲ１７は同じでも異なって
いてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアルケニル基を表わす
。

本発明において一般式［Ｖａ　］のＲ７およびＲ８で表
わされるアルキル基の好ましくは、炭素原子数１〜１２
個のアルキル基、更に好ましくは、炭素原子数３〜８個
のα位が分岐のアルキル基である。Ｒ７およびＲ８の特
に好ましくはｔ−ブチル基、または【−ペンチル基であ
る。

Ｒ９で表わされるアルキル基は、直鎖または分岐のもの
であり例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、
オクタアシル基等である。

このアルキル基が置換基を有する場合、これらの置換基
としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、アリール基（例えばフェニル基、ヒドロキシ
フェニル基、３．５−ジー【−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルＭ、３．５−ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキ
シフェニル基等）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基
、ジエチルアミノ基、１，３．５−トリアジニルアミノ
基等ン、アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシ
カルボニル ル キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニルフェ
ノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例えばメチ
ルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカ
ルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ヘプチルカルバ
モイル基等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基等のアリールカルバモイル基、シクロヘキシル
カルバモイル基等のシクロアルキルカルバモイル基等）
、インシアヌリル基、１．３．５−トリアジニル基等の
複素環基が挙げられる。Ｒ９で表わされるアミノ基は、
例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミン基、メチルエ
チルアミノ基等のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基
、ヒドロキシルフェニルアミノ基等のアリールアミノ基
、シクロヘキシル基等のシクロアルキルアミノ基、１．
３．５−トリアジニルアミノ基、イソシアヌリル基等の
複素環アミノ基などを包含する。Ｒ’ｓおよびＲ″９で
表わされる一価の有機基は、例えばアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基
、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基等）
複素環基（例えば１、３．５−）−リアジニル基、イソ
シアヌリル基等）を包含する。これらの有機基が置換基
を有する場合、この置換基としては、例えばハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、１−プロピル基、ｔ−ブチル基、【
−アミル基等）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基等）、アルケニル基（例えばアリル基等）、アルキ
ルカルボニルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ
基、エチルカルボニルオキシ基、ベンジルカルボニルオ
キシ基等）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベン
ゾイルオキシ基等）などが挙げられる。

本発叫において一般式［Ｖａ　］で表わされる化合物の
好ましくは下記一般式［ｖａ′　］で表わされる化合物
である。

一般式［ｖａ′　］ 式中、Ｒ２５およびＲ２６は、それぞれ炭素原子数３〜
８個の直鎖または分岐のアルキル基、特にし−ブチル基
、ｔ−ペンチル基を表わす。Ｒ２７はに価の有機基を表
わず。ｋは１〜６の整数を表わす。］ Ｒ２７で表わされるに価の有機基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
オクチル基、ヘキリ゛デシル基、メトキシエチル基、ク
ロロメチル基、１．２−ジブロモエチル基、２−クロロ
エチル基、ベンジル基、フェネチル基等のアルキル基、
アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基
、エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレ
ン、２−クロロトリメチレン等の多価不飽和炭化水素基
、グリセリル、ジグリセリル、ペンタエリスリチル、ジ
ペンタエリスリチル等の不飽和炭化水素基、シクロプロ
ピル、シクロヘキシル、シクロへキセニル基等の脂環式
炭化水素基、フェニル基、ｐ−オクチルフェニル本、２
．４−ジメチルフェニル基、２．４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−
クロロフェニル基、２．４−ジブロモフェニル基、ナフ
チル基等のアリール基、１，２−１１．３−または１．
４−フェニレン基、３，５−ジメチル−１，４−フェニ
レン基、２−ｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、２−
クロロ−１，４−フェニレン基、ナフタレン基等のアリ
ーレン基、１．３．５−三置換ベンゼン基等が挙げられ
る。

Ｒ２７は、更に上記の基以外に、上記基のうち任意の基
を一〇−１−Ｓ−１−８Ｏ２−基を介して結合したに価
の有機基を包含する。

Ｒ２７の更に好ましくは、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル基、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−オ
クチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、３．５−
ジー【−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル基、３，５
−ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシルフェニル基であ
る。

ｋの好ましくは、１〜４の整数である。

以下に一般式［１［［］で表わされる具体的化合物を挙
げるが、これらに限定されない。

以下余白 Ｃ５Ｈ１ｔ（ｔ）　　　　　　　ＣｓＨ口（１）Ｃ４Ｈ
９（ｔ） Ｖａ”　　　　Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　　　　　　　　　
Ｃ４Ｈ９（ｔ）Ｃ４Ｈｇ（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈｅ（ｔ） ＣｓＨｏ（ｔ） ０４Ｈ９（ｔ） Ｖａ　−１６Ｃ３Ｈｔｔ（ｔ） Ｃ５Ｈｏ（ｔ） Ｃ５Ｈ１１（ｔ） Ｃ８Ｉ（１７ Ｃ７Ｈ１５（Ｓｅｅ） Ｖａ　−２０ＣＩＨｙ（り ■ａ−２１Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　Ｃ＜）Ｔｅ（ｔ）Ｃ４
）（９（ｔ） Ｃ８ＨＩ７（ｔ） Ｃ＋Ｌ（ｉ） ■ａ−２６Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　ＣＬ　　Ｃ１゜Ｃ言Ｊ
ゴ＋１ ０４Ｈ１０４Ｈ ９（ｔ）Ｃ４ＨＣｓＨｏ　（’ｌｅｅ）Ｃ４Ｍ９（Ｌ）
　　　　　Ｃ９Ｈ１９（Ｓｅｅ）Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　
　　Ｃｌ２Ｈ２５（Ｓｅｅ）ＣａＨ９（ｔ）　　　　　
Ｃ）（３ ０４Ｈ９（ｔ） 以下余白 本発明において一般式［Ｖｂ　］のＲ１１で表わされる
アルキル基の炭素原子数は１〜１２個であり、アルケニ
ル基またはアルキニル基の炭素原子数は２〜４個であり
、Ｒ１１で表わされる好ましい基としては、水素原子、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、クロロメチル基、ヒドロキシメチル基、ベン
ジル基等）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基
、イソプロペニル基等）、アルキニル基（例えばエチニ
ル基、プロピニル基等）、または−〇　ＯＲ”＋＋基で
あり、Ｒ／／、、は、例えばアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基等）
、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基等）、アルキニル基（例えばエチニル基、プロ
ピニル基等）、アリール基（例えば）工二ル基、トリル
基等）である。

Ｒ＋２、Ｒ′１２およびＲ”＋２で表わされるアルキル
基の好ましくは、炭素原子数１〜５個の直鎖または分岐
のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。

Ｒ＋３およびＲ＋１において、Ｒ″′で表わされる１価
の有機基どしては、例えばアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オク
チル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、アルケニル
基（例えばビニル基等）、アルキニル基（例えばエチニ
ル基等）、アリールＮ（例えばフェニル基、ナフチル基
等）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノＪｉ１等
）、アリールアミノ基（例えばアニリノ基）、等である
。

Ｒ＋３およびＲＩ４が共同して形成する複素環基として
は、例えば 等（Ｒ２８は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、フェニル基である。）などが挙げられる。

本発明において一般式［ｖｂ］で表わされる化合物の好
ましくは下記一般式［Ｖｂ’］で表ゎされるものである
。

一般式［Ｖｂ’］ Ｒ２９はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンデル基、ベンジル基等）、ア
ルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニ
ル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピ
ニル基等）、アシル基（例えばホルミル基、アセチル基
、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、プロ
ピオロイル基、メチクリロイル基、りＯトノイル基等）
を表わす。

Ｒ２９の更に好ましい基としては、メチル基、エチル基
、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベンジル基、ア
セチル基、プロピオニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、り０１−ノイル基である。

以下余白 以下に一般式［Ｖｂｌで表わされる具体的化合物を挙げ
るが、これらに限定されない。

ｂ−１ Ｖし　−　２ Ｖレ−３ Ｈ３ Ｖレー　４ しｈ３ Ｖレーア Ｈ３ Ｖし　−　８ Ｖシー９ ４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ａシシ き に 二声 〆し　−　１６ Ｌレー１７ ／トー１８ 工 １　　　　　　　　　　　　　　　　エｂ−２１ Ｖドー２２ 〜 澁　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１さ　　　　　　　　　　　　　　　　　き
Ｖレーク６ Ｖし　−　２７ Ｖレーク８ 前記一般式［Ｖｃ　］　ニオイＴ：、、Ｒ＋５、Ｒ１６
およで表わされるハロゲン原子としては例えば子、塩素
原子および臭素原子等が挙げられ、素原子が好ましい。

、Ｒ１６およびＲ１７で表わされるアルキル基、キシ基
としては、炭素数１〜２０のもの、アルケニル基として
は、炭素数２〜２０のものが好ましく、これらは直鎖で
も分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アル基は、置
換を有するものでもよい。置換基は、例えばアリール、
シアノ、ハロゲン原テロ環、シクロアルキル、シクロア
ルケニビロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基リノ把
、アシル、カルボキシ、カルバモイルキシカルボニル 如くカルボニル基を介して置換するもの、更には原子を
介して置換するもの（具体的にはヒシ、アルコキシ、ア
リールオキシ、ヘテロシ、シロキシ、アシルオキシ、カ
ルバモイル等の酸素原子を介して置換するもの、二トロ
、アミノ（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイ
ルアミン、アルコキシカルボニルアミノミノ、スルホン
アミド、イミド、ウレイド等の窒素原子を介して置換す
るもの、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、
スルホニル、スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原
子を介して置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介し
て置換するもの等）が挙げられる。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ｎ−アミル基、ＳｅＣ−アミル基、を−アミル基、α．
αージメチルベンジル基、オクチルオキシカルボニルエ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、
アリル基等が挙げられる。

Ｒ１５、Ｒ＋６およびＲ１７で表わされるアリール基、
アリールオキシ基としては、例えばフェニル基、フェニ
ルオキシ基が特に好ましく、置換基（例えばアルキル基
、アルコキシ基等）を有するものでもよい。具体的には
、例えばフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェニル基等が挙げられる。

Ｒ＋６およびＲＩ７で表わされる基のうち、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基およびアリール基が好ましく
、特に水素原子、アルキル基およびアルコキシ基が好ま
しい。

Ｒ＋ｓで表わされる基のうち特に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

以下余白 以下に一般式［Ｖヒｌで表わされる具体的化合物を挙け
るが、これらに限定されない。

ｃ　−１ ｃ　−２ ＣＨ。

ｃ　−３ ｃ　−４ ０訃各Ｃ４Ｈ９（ ｔ） ｃ　−５ ｃ　−６ Ｃ４Ｈｃｊｔ） ｃ　−７ ｃ　−８ Ｖｃ　−９ Ｖｃ−１゜ Ｖｃ−１１ Ｖｃ−１２ Ｖｃ−１３ Ｖｃ−１４ Ｖｃ、−１６ （、：１２ｋｉ２５（ｔＪ Ｖｃ−１７ Ｖｃ−１８ 以下余白 上記一般式［Ｖａ　］、［Ｖｂ　］および［ＶＣ］で表
わされる化合物をハロゲン化銀乳剤層中に含有させる場
合、本発明に係る一般式［Ｉ　］　Ｊ３よび／または［
Ｉ［］で表わされるシアンカプラー１００重量部に対し
て、５〜２００重Ｍ部、さらには１０〜１００重量部用
いるのが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、迅速
処理化を目的として下記一般式［Ｖｌａｌ乃至［ＶＩｄ
ｌで表わされる化合物の存在下で色素画像を形成するこ
とができる。

一般式［Ｖｌａｌ イ″Ｒ４ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれアルキ
ル基を表わし、Ｒ１とＲ２および／またはＲ３とＲ４は
互いに結合して窒素原子と共に含窒素へテロ環を形成し
てもよい。Ｒ５はハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表わし、ｎｌ　はＯ〜４の整数を表わす。ｎ
ｌ　が２〜４の整数の場合、Ｒ５は同じでも異なっても
よい。）前記一般式［ＶＩａ　］におイテ、Ｒｊ　、Ｒ
２、Ｒ３およびＲ４で表わされるアルキル基は、直鎖で
も分岐でもよく、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキ
ル基であり、このアルキル基は置換基を有するものも含
み、置換基としては、例えばヒドロキシ基、アルコキシ
！！（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、スルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミド基等のアルキルス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等のアリー
ルスルホンアミド基等）、アリール基（例えばフェニル
基等）等が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で
表わされるアルキル基の例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
５ｅｃ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロキ
シメチル基、β−メトキシエチル基、メタンスルホンア
ミドエチル基等が挙げられる。Ｒ１とＲ２および／また
はＲ３とＲ４により形成される含窒素へテロ環核には、
さらに酸素原子、窒素原子、硫黄原子等を含んでもよく
、例えばピロリジン核、ピペリジン核、モルホリン核等
を挙げることができる。

一般式［１１のＲ５で表わされるハロゲン原子としては
、例えば臭素原子、塩素原子等が挙げられ、アルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、ア
ルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等
が挙げられる。Ｒ５で表わされるアルキル基、アルコキ
シ基は置換基を有するものも含む。

以下に、本発明に用いられる一般式［ＶＩａ］で表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

以下余白 ＶＩａ−−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　Ｖ−一２ｉ
ｔ　−３″ＶＩ九−４ にａ３　ＣＨ３ Ｗ（Ｌ−７’；）追７８ しｌ′ｉ３シ１′ｉ３ 少ス下企白 これらの化合物は、一部を除き公知であり（例えば特開
昭５０−１５！ｉ５４号、特開昭５８−１２０２４８号
明細書等に記載されている。）、当業者は容易に合成す
ることができる。これらの化合物の合成には、例えば［
ベンド、デスロッシュ、ファセット、ジエイムス、ラビ
イ、スターナー、ピッタム、ピースバーガーニジシーナ
ル　オブ　アメリカン　クミカル　ソサイアティ、（Ｂ
ｅｎｔ　、　Ｄｅｓｓｌｏｃｌ＋　。

Ｆａｓｓｏｔｔ、　Ｊａｍｅｓ、　Ｒｕｂｙ　、　５ｔ
ｅｒｎｅｒ、　Ｖｉｔｔｕｍ　。

Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ：　Ｊ　、　Ａｍ　、　Ｃｈｅ
ｍ　、　Ｓｏｃ、　）　］ユ、　３１００　（１９５１
）や、［ペン１〜、ブラウン、グレスマネス、ハーニシ
ュ：フォト　リ“イエンスエンジニアリング、（Ｂ　ｅ
ｎｔ　、　８　ｒｏｖｎ。

Ｇ　　ｌｅｓｍａｎｅｓｓ　　、　　　ト１ａｒｎｉｓ
ｈ；　　Ｐｈｏｔ　　　、　　　Ｓｃｉ。

Ｅｎｏ、　）　８．　１２５（１９゛６４）等を参照す
ることができる。

一般式［ＶＩｂ　］ （式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子またはアル
キル基を表わしＮＲ６とＲ７は互いに結合して含窒素へ
テロ環を形成してもよい。Ｒ８はハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基を表わし、口２はＯ〜４の整数
を表わす。Ｒ２が２〜４の整数の場合、Ｒ８は同じでも
異なってもよい。） 一般式［ＶＩｂ　］において、Ｒ６およびＲ７で表わさ
れるアルキル基は、直鎖でも分岐でもよく、好ましくは
炭素原子数１〜６のアルキル基であり、これらのアルキ
ル基は置換基を有するものも含み、置換基としては、例
えばヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基等のアリールスルホンアミド基）等が
挙げられる。Ｒ６およびＲ７で表わされるアルキル基の
例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロキシエチル基、メ
トキシメチル基、β−メタンスルホンアミドエチル基等
が挙げられる。Ｒ６およびＲ７により形成される含窒素
へテロ環核にはさらに酸素原子、窒素原子、硫黄原子等
を含んでもよく、例えばピロリジン核、ピペリジン核、
ピペラジン核、モルホリン核等を挙げることができる。

Ｒ８で表わされるハロゲン原子としては、例えば臭素原
子、塩素原子等が挙げられ、アルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基等が挙げられ、アルコキシ基とし
ては、例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。

Ｒ８で表わされるアルキル基、アルコキシ基は置換基を
有するものも含む。

Ｒ２が２〜４の場合、Ｒ８は同じでも異なってもよい。

以下に本発明に用いられる一般式［ＶＩｂｌで表わされ
る化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

以下余白 ■ｂ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｖｌｆｂ−２
”ＶＩｂ−３ｍｂ−４ ■ｂ−５Ｖｉミレー ６０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
Ｊｌ−１ｖＩ′ｂ−１５Ｖｎｌ−１６ ＶＩ：ｂ−１７ＶＺｂ−１８ これらの化合物は例えば米国特！！Ｔ第２，２８６，６
７８号、同第２，４８３，３７４号、同第２．７７Ｇ、
　３１３号、同第３．０６０，２２５号、英国特許第９
２８．６７１号明ｍｉｉ、ベリヒテ・デル・ドイッチェ
ン・ケミッシエン・ゲゼルシャフト第１６巻第７２４頁
（Ｂ　ｅｒｉｃｌ＋ｔｅｄｅｒ　Ｄｅｕｔｓｃｂｅｎ　
　Ｃｈｅｎ＋１ｓｃｈｅｎ　　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ　）同誌第３４巻筒２，１２５頁、ケミッシェ・ベリ
ヒテ第９２巻筒３．２２３頁（Ｑｈｅｍｉｓｃｌ＋ｅ　
　３ｅｒｉｃｈｔｅ　）、フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング第１２巻第４１頁（Ｐ
　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　
　Ｅ　ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）およびジャーナル・オブ
・ザ・ケミカル・ソサイアティ第１９４７巻筒　１８２
頁（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＳ　ｏｃｉｅｔｙ）等に記載の方法に従って
合成することができる。

一般式［ＶＩＣ］ （式中、Ｘは水素原子または加水分解可能な基を表わし
、Ｒ９はアリール基を表わし、Ｒ４゜、Ｒ１１％Ｒ１２
およびＲＩ３はそれぞれ水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす。） 一般式［ＶＩｃ　］において、Ｘは水素原子または加水
分解可能な基を表わすが、Ｘで表わされる加水分解可能
な基としては好ましくはアセチル基である。Ｘは好まし
くは水素原子である。

一般式［ＶＩｃ　］のＲ９で表わされるアリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基等を挙げることが
できるがフェニル基が好ましい。このアリール基は置換
基を有するものも含み、置換基としては例えばアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（メ
トキシ基、”エトキシ基等）、スルホニル基、アミド基
（メチルアミド基、エチルアミド基等）などを挙げるこ
とができる。

一般式［ＶＩｃ　］のＲｈｏｓ　Ｒ＋＋　、Ｒ＋２及び
Ｒ＋３において表わされるアルキル基としては、好まし
くは炭素原子数１〜１０個のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基等）が挙げられる。

このアルキル基は置換基を有するものも含み、置換基と
しては例えばヒドロキシル基、アミムＬアシルオキシ基
等が挙げられる。またＲｈｏ、Ｒ＋＋、Ｒ＋２及びＲ＋
３のアリール基としては例えばフェニル基、ナフチル基
が挙げられる。このアリール基は置換基を有するものも
含み、置換基としては、例えばアルキル基（メチル基、
エチル基１．プロピル基等）、ハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基等）及びヒドロキシル基等が挙げられる。

本発明に用いられる一般式［ＶＩＣ］で表わされる化合
物の代表的具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこ
れらに限定されない。

以下余白 ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｕ３
ＶＥｃ−１５ Ｈ ■ｃ−１９ＡＬ　２０ 雇ｃ　　２１　　　　　　　　　　　Ｍｚ　　２２Ｗ（
２３”ｌ＝：、　　２４ Ｈ３ ＶｆＪ、−２５ｗｏ−２６ １ｃ−２７Ｍｃ　　２８ ■（、−２９ＶＩ、　　３０ Ｗ、　３１ ′ｖＬＱ−３３ ＶＬｔ、−３５ ■乙−３２ ＶＬｃ　　３４ ％−３６ ｖｘｃ−３７ ＶＩｃ、−３９ ■ｃ−３８ 一般式［ＶＩＣ］で表わされる化合物は、市販されてい
るものがあるが、米国特許第２，６８８，０２４号、同
２．７０４．７６２号、特開昭５６−６４３３９号およ
び特開昭５７−２１１１４７号に準じて合成することが
できる。

一般式［ＶＩｄｌ （式中、ＡおよびＢはそれぞれ母核の炭素原子に窒素原
子で結合する第二級アミノ基を表わし、Ｙは硫黄原子ま
たは酸素原子を表わす。）一般式［ＶＩｄ　］において
、ＡおよびＢで表わされる母核の炭素原子に窒素原子で
結合する第二級アミノ基は種々の脂肪族または芳香族成
分を含むことができ、ＡとＢは互いに同一であっても異
なってもよい。

上記ＡおよびＢは具体的には−Ｎ　Ｈ−Ｒ＋４および−
Ｎ　Ｈ−Ｒ１５でそれぞれ表わすことができ、ここでＲ
ｎおよびＲ＋５はそれぞれ脂肪族基または芳香族基であ
り、Ｒ＋４およびＲ＋ｓの好ましくは電子供与基である
。Ｒ１４およびＲ４５で表わされる基は具体的には、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基、アルケニル基、アリール基は置換基
を有するものも含む。

これらの置換基としてはアルコキシＮ（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基等）等が挙げられる。Ｒ１４および
Ｒ＋ｓは、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、メトキシメチル基、β−メトキシエチル基、β
−エトキシエチル基、チルチオエチル基、エチルチオメ
チル基、アリル基、フェニル基、メトキシフェニル基、
エトキシフェニル基、メチルチオフェニル基、エチルチ
オフェニル基等が挙げられる。

以下に本発明に用いられる一般式［ＶＩｄ　］で表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

Ｖｌｄ−１２，５−ビス（メチルアミノ）−１，３，４
−チアジアゾール Ｖｌｄ−２２−メチルアミノ−５−エチルアミノ−１，
’３．４−チアジアゾー ル Ｖｌｄ−３２，５−ビス（エチルアミノ）−１，３，４
−チアジアゾール Ｖｌｄ−４２，５−ビス（ｎ　−７チ）Ｌｔ７ミ／）−
１，３，４−チアジアゾール Ｖｌｄ−５２−アリルアミノ−５−メチルアミノ−１，
３，４−チアジアゾ− ル ＶＩｄ−６２−（２−エトキシエチルアミノ）＝５−メ
チルアミノ−１，３，４ −ジアゾアゾール ＶＴｄ−７２，５−ビス（フェニルアミノ）−１，３，
４−チアジアゾール Ｖｌｄ−８２，５−ビス（２−メトキシエチルアミノ）
−１，３，４−ジアゾ アゾール ＶＩｄ−９２−（２−エトキシエチルアミノ）−５−（
２−メトキシエチルアミ ノ）−１，３，４−チアジアゾ− ＶＩｄ−１０２，５−ビス（２−エトキシエチルアミノ
）−１，３，４−ジアゾ アゾール Ｖｌｄ−１１２−（２−メトキシエチルアミノ）−５−
フェニルアミノ−１，３゜ ４−デアジアゾール Ｖｌｄ　−１２２−（ｐ−メト＊シＶエニＪＬｔ７ミノ
）−５−（２−メトキシエチル アミノ）−１，３，４−ブアジア ゾール Ｖｌｄ−１３２−（３−メチルブオプロビルアミノ）−
５−（２−メトキシエチ ルアミノ）−１，３，４−ジアゾ アゾール Ｖｌｄ−１４２，５−ビス（メチルアミノ）−１，３，
４−オキサジアゾール Ｖｌｄ−１５２，５−ビス（エチルアミノ）−１，３，
４−オキサジアゾール 上記一般式［ＶＩｄ　］で表わされるジアゾール化合物
の製造方法の例は、特開昭５３−６１３３４号明ｌＢ書
中、［ビー、シー、グーハ、ジャーナル　オブアメリカ
ン　ケミカル　ソサイアティ、（Ｐ、Ｃ。

Ｑｕｈａ　、　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｒ　　Ａｍｅｒｉ
Ｃａｎ　Ｃｈ１３１１１ｉＣａ１３ｏｃｉｅｔｙ）　］
　、長、　ｐ、１０３６　（１９２８）　、および［ジ
ャーナル　オブ　メディカル　ケミストリイ、（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｍｅｄｉｃａｌ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ、　　ｖｏｌ。

１５　、　Ｎｏ、３　、　ｐ、　３１５　（１９７２）
等に記載されている。

本発明においては、一般式［ＶＩａｌ、［ＶＩｂ　］、
［ＶＴｃ　］または［ＶＴｄｌで表わされる化合物の存
在下で発色現像を行なってもよいが、ここで言う存在下
とは発色現像時に存在していればよく、予めハロゲン化
銀カラー感光材料中に含有させておいてもよいし、予め
発色、現像液中に含有させておいてもよい。さらにハロ
ゲン化銀写真感光材料中と発色現像液中の両方に予め含
有させてもよい。

前記一般式［ＶＩａｌ、［ＶＩｂ　］、［ＶＩｃ　］ま
たは［ＶＩｄ　］で表わされる化合物のハロゲン化銀カ
ラー感光材料へ添加する場合、その添加ｍはハロゲン化
銀乳剤のハロゲン組成、銀量等により広範囲に異なるが
、ハロゲン化銀１モル当り概ね０、００１モル乃至１モ
ルであり、好ましくは０．００２モル乃至０．２モルで
ある。また感光性ハロゲン化銀乳剤層が２Ｊｉ以上のと
きは、一般に１ＴＩＬ当り２Ｘ　１０−５モル乃至２Ｘ
１０−３モル、好ましくは５Ｘ１０−５モル乃至５Ｘ１
０−３モルの範囲内に含ませることができる。

一般式［ＶＩａｌ、［ＶＩｂ　］、［ＶＩＣ］！’りｌ
；ｔ［ＶＩｄｌで表わされる化合物は各感光性乳剤層、
下引層、中間層、保護層等のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を構成するいかなる層に添加してもよく、一般的
には下塗層、下塗層に接する最下層（最も支持体側に近
い層）、または各感光性乳剤層のうち最下層（最も支持
体側に近い乳剤層）に添加するのが好ましい。

本発明の一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ　］、［ＶＩＣ
］または［ＶＩｄ］で表わされる化合物をハロゲン化銀
カラー写真感光材料の所定の写真構成層に添加するには
、該写真構成層を形成する親水性コロイド溶液中に直接
分散するか、又は例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパツール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチ
ルホルムアミド、ジオキサン、酢酸エチル等の適当な溶
媒の１種又は２種以上の混合物に溶解してから親水性コ
ロイド溶液に添加してもよい。また例えばジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、
トリー〇−クレジルフォスフェート、トリオクチルフォ
スフェート等の高沸点有機溶媒の１種又は２種以上の混
合溶媒に溶解したのら、親水性コロイド溶液中に乳化分
散してもよい。さらにまた、この化合物を感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加させるときは、この化合物をカプラ
ーと同時に乳化分散しておきこれを塗布液中に添加する
こともできる。

本発明の一般式［ＶＩａｌ、［ＶＩｂ　］、［ＶＩｃｌ
または［ＶＩｄ　］で表わされる化合物を塗布液中に添
加する時期は、この化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤層
に添加するときは、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製後で
あれば任意の時期でよい。感光性ハロゲン化銀乳剤が主
として粒子表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤のとき
は、化学熟成され、光学増感された後であれば任意の時
期でよい。また感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒子
内部に潜像を形成する内部潜像型乳剤のときは、ハロゲ
ン化銀乳剤が調製され光学増感処理された後であれば任
意の時期でよい。また、一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ
　］、［ＶＩｃ　］または［ＶＩｄ　］で表わされる化
合物を非感光性乳剤層に添加するときは、この乳剤層の
塗布前であればいかなる時期でもよいが、塗布直前に添
加するのが好ましい。

さらに本発明で用いられる一般式［ＶＩａｌ、［ＶＩｂ
　］、［ＶＩｃ　］または［ＶＩｄ　］で表わされる化
合物の発色現像液へ添加する場合、その添加量は発色現
像液１２当り１〜５００ｍｇ　、さらに好ましくは１０
〜３００ｍｇの範囲である。

本発明で用いられる［ＶＩａコ、［ＶＩｂ　］、［ＶＩ
Ｃ］または［ＶＩｄ　］で表わされる化合物を発色現像
液に添加するには、例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の
適当な溶媒の１種又は２種以上の混合物に溶解してから
、発色現像液に添加すればよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単孔
剤層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界で知られているように種
々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少な
くとも１つのシアン色素画像を形成するシアンカプラー
を有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層か
らなるシアン色素画像形成構成単位、少なくとも１つの
マゼンタ色素画像を形成するマゼンタカプラーを有づる
少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つのイエロ
ー色素画像を形成するイエローカプラーを有する少なく
とも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー
色素画像形成構成単位を支持体に担持させたものからな
る。

本発明において好ましく用いられるイエローカプラーと
しては、下記一般式（Ｅ）で表わされるものが挙げられ
る。

一般式（Ｅ） 式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
２はアリール基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表わす。

Ｒ１としては直鎖または分岐のアルキル基（例えばブチ
ル基）またはアリール基（例えばフェニル基）であるが
、好ましくはアルキル基く特にｔ−ブチル基）が挙げら
れ、Ｒ２としてはアリール基（好ましくはフェニル基）
を表わし、これらＲ１、Ｒ２の表わすアルキル基、アリ
ール基は＠換基を有するものも含まれ、Ｒ２のアリール
基にはハロゲン原子、アルキル基等が置換されているこ
とが好ましい。Ｘとしては下記一般式（Ｆ）または（Ｇ
）で示される基が好ましく、さらに一般式（Ｆ）のうち
一般式（Ｅ′　）で示される基が特に好ましい。

一般式（Ｆ） 式中、ｚｌは４員〜７員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。

一般式（Ｇ） −Ｏ−Ｒｈ 式中、Ｒｕはアリール基、複素環基またはアシル基を表
わすがアリール基が好ましい。

一般式（Ｅ′） 成し得る非金属原子群を表わす。

前記一般式（Ｅ）において好ましい本発明に係るイエロ
ーカプラーは次の一般式（Ｅ′）で示される。

式中、Ｒ１４は水素原子、ハロゲン原子、または、アル
コキシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。

またＲ＋５、Ｒ１６及びＲ１７はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、アル
キルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミン基を表わし、Ｒ＋ｓおよびＲ１６がそれぞ
れ水素原子であってＲ１７がアルコキシカルボニル基、
アシルアミド基またはアルキルスルホンアミド基が好ま
しい。また、Ｘは前記一般式（Ｅ）で示されたものと同
義の基を表わし、好ましくは前記一般式（Ｆ）または（
Ｇ）、または（Ｆ）のうちでさらに好ましくは前記一般
式（Ｅ′）で表わされる基が挙げられる。

次に本発明の前記一般式（Ｅ′）で示されるイエローカ
プラーの好ましい具体例を下記に示すが本発明のイエロ
ーカプラーはこれらに限定されない。

以下余白 （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） Ｈ３ （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−υ） （Ｙ−１０） （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） ｔ− シ久下水自 これらのカプラーは、英国特許第１，０７７．８７４号
、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１号
、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同５
０−８７６５０号、同　５１−３６３１号、同５２−１
１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１３３
３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２，８７
５，０５７号、同３，２５３，９２４号、同３．２６５
．５０６号、同３．４０８．１９４号、同３，５５１，
１５５号、同３，５５１，１５６号、同３，６６４．８
４１号、同３，７２５，０７２＠、同３．７３０．７２
２号、同３．８９１，４４５号、同　３，９００，４８
３号、同　３，９２９，４８４号、同３，９３３，５０
０号、同３，９７３，９６８＠、同３，９９０，８９６
号、同４，０１２，２５９号、同４，０２２，６２０号
、同４，０２９．５０８号、同　４，０５７，４３２号
、同　４，１０６，９４２号、同　４．１３３，９５８
号、同　４，２６９，９３６号、同　４，２８６，０５
３号、同４，３０４，８４５号、同４．３１４．０２３
号、同４，３３６，３２７号、同４，３５６，２５８号
、同４，３８６．１５５号、同４，４０１．７５２号等
に記載されたものである。

本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料において、マ
ゼンタ色素画像形成カプラーとしては下記一般式［ａ　
］および［ａＩ］で示されるカプラーを好ましく用いる
ことができる。

一般式［ａ　］ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒａ１は水素原子
又は置換基を表わし、Ｒａ２は置換基を表わす。Ｙは水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる置換基を、Ｗは−Ｎ　Ｈ−１−ＮＨＣＯ−（Ｎｌ
ｊｊ子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−Ｎ　
ＨＣＯＮ　Ｈ−を表わし、■は１または２の整数である
。］ 以下余白 〔ａ〕の具体例 ｍ　　４　　　　　　　　Ｃｔ Ｃｔ 一般式［ａＩ］ で表わされるマゼンタカプラーに於いて、Ｚａ　は含窒
素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該
２改により形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り１１１ｔ脱しうる置換基を表わす。

またＲａは水素原子または置換基を表わ１゜前記Ｒａの
表わす置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ化
合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、
スルフ７モイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミＬ
Ｌアリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。

以下余白 本発明において用いられる一般式［ａ　］および［ａＩ
］で示されるマぜンタカブラーは、例えば米国特許第２
，６００，７８８号、同第３，０６１，４３２号、同第
３．０６２．６５３号、同第３．１２７．２６９号、同
第３，３１１．４７６号、同第３．１５２．８９６号、
同第３，４１９，３９１号、同第３，５１９，４２９号
、同第３，５５５．３１１３号、同第３，６８４．５１
４号、同第３．８８８．６８０号、同第３，９０７，５
７１号、同第３，９２８，０４４号、同第３，９３０，
８６１号、同第３，９３０、８６６号、同第３，９３３
，５００号等の明細書、特開昭４９−２９６３９号、同
４９−１１１６３１号、同　４９−１２９５３８号、同
５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号、同５５−
６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５６−３６
０４３号、同５７−３５８５８号、同６（１−２３８５
５号の各公報、英国特許第１．２４７．４９３号、ベル
ギー特許第７６９，１１６号、同第１９２．５２５号、
***特許２．１５６．１１１号の各明Ｉｌｌ書、特公昭
４６−６０４７９号、特開昭５９−１２５７３２号、同
５９−２２８２５２号、同５９−１６２５４８号、同　
５９−１７１９５６号、同６Ｇ−３３５５２号、同６０
−４３６５９号の各公報、***特許１，０７０，０３０
号及び米国特許３．７２５，０６７＠の各明ｌＢ書等に
記載されている。

上記のイエローおよびマゼンタカプラーはそれぞれ青感
性、緑感性、ハロゲン化銀乳剤層の同一層に二種以上含
んでもよい。また同じカプラーを同一の感色性を有する
異なる２つ以上の層に含ませてもよい。

これらイエロー、マゼンタのカプラーは、一般に乳剤層
中の銀１モルあたり２　Ｘ　１０−３モルないし１モル
、好ましくは１Ｘ１０−２モルないし８×１０−１モル
の範囲で用いる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙として用いた場合に本発明方法の効果が有
効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に適
宜の暦数及び層順で積層した構造を有しているが、該層
数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更して
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、単に本発明のハロゲン化銀乳剤とい
う）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ＤＡＱをコントロールしつつ逐次または同時に添加
する事により、生成させても良い。成長後にコンバージ
ョン法を、用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包含させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままでも良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の
方法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、［１０Ｇ］面と［１１１］面の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明の５ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増
感色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することによって硬膜される。硬膜剤は、処理液中
に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出
来るｍ添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事が出来る。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性化合物を分散させる方法
が適用でき、通常、沸点やり１５０℃以上の高沸点有機
溶媒に、必要に応じて低沸点及びまたは水溶性有機溶媒
を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の
分散手段を用いて、乳化分敗した後、目的とする親水性
コロイド層中に添加すればよい。分散液または分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性Ｍ間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防
止剤が用いられる。

眼色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保１層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める
、感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添
加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬膜化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は、写真乳
剤層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリ
マー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支
持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ボレエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子か
らなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に
塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための）１または２以
上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明における処理方法において、処理工程としては当
業界公知の処理浴を必要に応じて組み合わせればよく、
如何なる処理工程をも用いることができる。本発明にお
いて好ましく用いられる処理工程例を以下に挙げる。

１、発色現像−漂白定着−水洗 ２、発色現像−漂白定着−安定化 ３、発色現像−漂白一定着一水洗 ４、発色現像−漂白一定着一安定化 なお各処理浴の間に入れてもよい水洗工程は省略した。

上記１乃至４の処理工程のうち、迅速化及び低公害化の
観点から１乃至２が好ましい。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含ま
れる。これらの化合物は遊離状態より安定のため一般に
塩の形、例えば塩酸塩または！ｉＩ！！酸塩の形で使用
される。またこれらの化合物は一般に発色現像液１２に
ついて約０．１ｇ〜約３０ｏの濃度、好ましくは発色現
像液１１について約１ｇ〜約１５ａの濃度で使用する。

迅速現像のためには４ｇ以上であることがさらに好まし
く、６ｇ〜１５ｇが特に好ましい。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエヂルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、ヒドロキシアミン、アル
カリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化
剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもできる
。

発色現像液のｐＨとしては、通常７以上であり、一般的
には１０〜１３の範囲である。迅速現像のためには、ｐ
Ｈ１０，５以上が好ましい。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、一般的には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには３０℃以
上で行なうことが好ましく更に３５℃以上が好ましい。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有様酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有ＲｆｌＪとしては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有ｉ酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。又
、漂白促進剤を含有させてもよい。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめでもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過＠酸塩等を適宜使用することができる。

漂白、定着及び漂白定着浴の温度も通常１５℃以上であ
り、一般的には２０℃〜５０℃の範囲であるが、迅速処
理のためには３０℃以上であることが好ましい。この場
合処理時間は夫々２分以内が一般的であるが、温度や漂
白能定着能により変化させることができる。迅速処理の
ためには９０秒以内であることが好ましく用いられる。

安定化処理としては水洗工程の後に付加することもでき
るが迅速化の観点から水洗代替安定液であることが好ま
しい。水洗代替安定液には防パイ剤、アンモニウム化合
物、キレート剤等を含ｌυでもよい。これらの具体的条
件は特開昭５８−１３４６３６号公報等を参考にするこ
とができるが処理温度は２０℃〜４５℃が好ましい。

水洗工程に用いられる水としてはいわゆる「ため水」で
も「流水」でもよいが効率上流水が好ましい。更に特開
昭５７−８５４３号及び同５８−１３４６３６号公報に
記載された水洗水量低減方法及び多段向流処理方法を用
いることもできる。

・　［実施例］ 以下に、具体的実施例を示して本発明を更に詳しくに説
明するが、本発明の実施の態様がこれによって限定され
るものではない。

し実施例１］ 下記表−１に示した層構成にて試料を作成した。

表−１ 塗布ｍ　：　ｎ＋ｇ／　１ｏｏＣ１’ ここで、層１に用いたカプラー分散液組成を表−２に示
した如く変化させて各試料を作成した。

更に詳細な試料の作成方法を以下に示す。

表−２に示した本発明に係るカプラーおよび比較カプラ
ー４０ｇ、表中の高沸点有機溶媒３０１１および酢酸エ
チル１００１Ｑの混合溶媒に加熱溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む５％ゼラチ
ン水溶液３００　ｄに添加した後、超音波ホモジナイザ
ーにて乳化分散し、得られた分散液を感光性塩臭化銀乳
剤５００ｇに混合し、ポリエチレン被覆紙に塗布乾燥し
て層１を作成した。

層２の作成も前記層１に示した方法に準じた。

但し層１中のカプラー塗布量は６．０ｍｇ／１００　（
ｔ２とした。

これらの試Ｆ１．１乃至２５に感光針（小西六写真工業
株式会社１１ＫＳ−７型）を用いて赤色光により光模露
光を行なった後、以下の処理を施した。

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１］発色ｙＡ＆　　　３８℃　　　３分３０秒［２］
漂白定＠　　３３℃　　　１分３０秒［３］水洗処理　
２５〜３０℃　　　３分［４］乾　　燥　７５〜８０℃
　　約２分但し、発色現像には以下に示す発色現像液［
Ａ］及び［Ｂ］を用いた。

処理液組成 （発色現像液［Ａ１組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５１Ｑ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２，０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３０．０　（Ｊヒドロキシルアミン５１！ＩＩ塩　
　　　　　３゜０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　
　　　２．５０３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　５．５ｇ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホンＲ誘導体）　　　　１．ＯＱ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　２・０ｇ水を加えて
全量を１１とし、１ｌＨ１０，２０に調整する。

発色現像液［Ｂ］組成 ベンジルアルコールを含有しない以外は発色現像液［Ａ
］と同一組成とした。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　（１エチ
レンジアミンテトラ酢Ｆｌｉ　　　　　　　３（１ｆ　
オＦａ　Ｍ！　７　：／　モニウム（７０％溶液）　　
　１００１Ｑ亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　
２７．５ｄ炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐｌ−Ｉ　７．
１に調整し水を加えて全量を１２とする。

上記の如く得られた各試料について下記の画像保存性試
験を行ない得られた結果を表２に示した。

［画像保存性試験］ 試験前の初濃度［）ｏ−１，０に対する下記試験俊の濃
度りの百分率（％）で色素残存率として表わした。すな
わち、 で表示した。

（明退色試験条件） ８５℃　６０％ＲＨ１２週間 （明退色試験条件） キセノンフェードメーター　　２００時間なお、表中用
いた比較カプラー及び比較高沸点有機溶媒の構造を以下
に示す。

（比較シアンカプラー） ｔ 比較用高沸点有機溶媒 ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（例示ＩＶａ　−１１）Ｔ
ＯＰ　ニリン酸トリオクチル（例示ｒＶｂ−７）ＤＩＲ
：フタル酸ジブチル　（例示■ａ−９）以下余白 表２の結果より、まず比較試料１乃至３については明退
色性に劣り、比較試料３及び８では明退色性が著しく低
く、又、比較試料１０では明退色性、明退色性共に不十
分であった。すなわちこれらの比較試料では明退色性と
明退色性の両方を同時に満足することはできないことが
明らかである。

更にベンジルアルコールを含有しない発色現像液を使用
した場合には夫々劣化してしまい好ましくない。

一方、本発明に係る試料即ち、本発明に係る特定のシア
ンカプラーと特定の高沸点有機溶媒の組み合わせは明退
色性を劣化させずに明退色性を改良、もしくは明退色性
を劣化させずに明退色性を改良しており、更に両方を同
時に改良さえしているものもあり従来技術からは予想さ
えできない効果を奏していることが明らかである。

なお試料１７及び１８の如く本発明外の高沸点有機溶媒
を併用しても何らさしつかえないことがわかる。

〈実施例２〉 下表３に示した層構成になるように各層の塗布液を調製
し、支持体側より順次塗設して多層ハロゲン化限写真感
光材料を作成し、比較試料１とした。

以下余白 なお表３中に用いた紫外線吸収剤の構造を下記に示す。

（ｔＪＶ−１） （ＵＶ−２） 比較試料１における第５層のシアンカプラー分散物組成
及び第２ＦｒＪにさらに添加した化合物を表４の如く変
更した以外は比較試料１と同様にして試料２乃至１１を
作成した。

得られた試料について、実施例１における発色現像液［
８１を下記発色現像液［Ｃ］に変更し現像時間を１分に
した以外は実施例１と同様に露光、処理及び画像保存性
試験を行ない、得られた結果も表４に示した。

発色現像液［Ｃ］組成 エチレングリコール　　　　　　　　　１５ｖ１亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　２．０（１臭化カリウム
　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．２　（Ｊ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　５０ｇヒトＯキシルアミン硫酸塩　　　
　　　３．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ＞　　　　　　　
　２．５！＋３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　８ｇ蛍光増白剤
（４，４’　−ジアミノ スチルベンスルホン酸誘導体）　　　　　ｉ、ｏ　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ補助現像剤
（Ｖｌｃ　−６＞　　　　　　　１００ｍｇ水を加えて
全量を１２とし、ｐＨ１１，０に調整した。

以下余白 表４の結果Ｊ、す、比較試料１に比べて、２乃至１１は
多層ハロゲン化銀写真感光月ｒ１にＪ３いては更に本発
明の改良効果がむしろ増幅され゛（’　ｉ１３つ、（よ
は＠足できる結果であった。

更に発色現像液［Ｃ］を用いた迅速処ＬＩｖにＪ：つ℃
゛も本発明に係る試ｒ１は何ら劣化が見られヂ良好＜ｒ
結果を示し゛（いることも明らかひ（Ｘ５ろう。

〈実施例３〉 首記実施例２において用いた発色現像液［△１及び［Ｃ
］中の３−メチル−４−アミノ−Ｎ−１プール−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエヂル）−１ニリン硫酸塩の
代わりに、３−メブ・ルー４−アミツーＮ−エヂルーＮ
−ヒトＬ１キシエチルーアニリン硫Ｍ塩、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エヂルーＮ−（２−メトキシエヂル）
−アニリン−ｐ−ｔ〜ルエンスルホン酸塩を夫々等モル
で用いた以外は同一組成にて発色現像液［ＤＩ、［Ｅ］
を作成した。

上記発色現像液［０］、［Ｅ］を用いた以外は実施例　
２　ど同様にして試験したどころ、実施例　２　どほぼ
同様の結果を１９Ｉｓ・特許出願人　小西六写真工業株
式会社 手続宇ｒ１１正轡　　（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光＠ｒ１ ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業゛株式会礼代表取締役　
　　　　　弁子　恵生 イ８代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１月（ｎ送日
ン　昭和６１年０４月２２０ ６、補正の対象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層は下記一般式［ I ］および
   ／または［II］で表わされるシアン色素画像形成カプラ
   ー並びに下記一般式［III］で表わされる化合物が油滴
   として含有されていることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアリール基、シクロアルキル基または
   複素環基を表わす。Ｒ＿２はアルキル基またはアリール
   基を表わす。Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基またはアルコキシ基を表わす。 Ｚ＿１は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第一級ア
   ミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る
   基を表わす。） 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４はアルキル基を表わし、Ｒ＿５はアルキ
   ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
   基またはアリールスルホニル基を表わし、Ｒ＿６は水素
   原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。Ｚ＿２
   は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第一級アミン系
   発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表
   わす。）一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７及びＲ＿８は３〜１５個の炭素原子を有
   するアルキル基を表わし、ｍ、ｎは０〜４の整数を表わ
   す。）