JPS63317651A - フエライト合金鋼の半製品、発熱体、建設部材及び触媒担体 - Google Patents
フエライト合金鋼の半製品、発熱体、建設部材及び触媒担体Info
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- JPS63317651A JPS63317651A JP63042433A JP4243388A JPS63317651A JP S63317651 A JPS63317651 A JP S63317651A JP 63042433 A JP63042433 A JP 63042433A JP 4243388 A JP4243388 A JP 4243388A JP S63317651 A JPS63317651 A JP S63317651A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
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- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B3/00—Ohmic-resistance heating
- H05B3/10—Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、フェライト鋼の半製品、特に異形及び平形製
品並びにその適用に関する。
品並びにその適用に関する。
従来の技術
多くの適用分野にとって耐変形性は、循環及び連続熱応
力の場合には耐酸化性を除き、9o。
力の場合には耐酸化性を除き、9o。
℃をはるかに上回る温度においても必要とされる。電流
による抵抗加熱を伴う発熱体は特殊な例である。
による抵抗加熱を伴う発熱体は特殊な例である。
鉄−クロム−アルミニウム合金は、その高い電気抵抗率
(1,60hm、mm2− ra−’までの値が知られ
ている)及び耐スケーリング性により、オーステナイト
電気抵抗合金と同等が又はそれよりも優れている。しか
しオーステナイト−ニッケルークロム合金は、1ooo
’cを上回る温度での電流による抵抗加熱の場合クリー
プ挙動に関して明らかに有利であることを示す。従って
鉄−クロム−アルミニウム合金鋼にとってその耐クリー
プ性、すなわち熱応力下におけるクリープ伸び率の改良
は技術的及び経済的に望ましい。
(1,60hm、mm2− ra−’までの値が知られ
ている)及び耐スケーリング性により、オーステナイト
電気抵抗合金と同等が又はそれよりも優れている。しか
しオーステナイト−ニッケルークロム合金は、1ooo
’cを上回る温度での電流による抵抗加熱の場合クリー
プ挙動に関して明らかに有利であることを示す。従って
鉄−クロム−アルミニウム合金鋼にとってその耐クリー
プ性、すなわち熱応力下におけるクリープ伸び率の改良
は技術的及び経済的に望ましい。
これらの一層好ましいものと評価される鋼は更に広げら
れた温度、範囲で使用し得るものでなければならない、
イツトリウム0.01〜3%を添加することによって鉄
−クロム−アルミニウム鋼の耐クリープ性が改良される
ことは知られている(すべての%表示は容量%である)
。
れた温度、範囲で使用し得るものでなければならない、
イツトリウム0.01〜3%を添加することによって鉄
−クロム−アルミニウム鋼の耐クリープ性が改良される
ことは知られている(すべての%表示は容量%である)
。
西ドイツ国特許出願公開第2916959号明細書には
熱ガス腐食挙動がイツトリウム及びシリコン濃度によっ
て改良されることが示されている。これらの性質を提供
するキャリアは特に、抵抗加熱を伴う発熱体の表面及び
自動車の排気ガス浄化装置(触媒)における支持箔に1
000℃よりも高い温度で生じるα−AI20.である
と考えられる。イツトリウム・予備合金(prea l
toy)の高い製造コストによって生じる経済面を無
視した場合にも、この発熱体はこれが鉄−クロム−アル
ミニウム合金に使用される場合には、その最高適用温度
を約1250℃に低下するという欠点を生じ、これは二
成分系イツトリウム/鉄、例えばYFe4及びYFe5
で形成された共融組成物に起因する。これに関する詳細
はドマガラ(R,F。
熱ガス腐食挙動がイツトリウム及びシリコン濃度によっ
て改良されることが示されている。これらの性質を提供
するキャリアは特に、抵抗加熱を伴う発熱体の表面及び
自動車の排気ガス浄化装置(触媒)における支持箔に1
000℃よりも高い温度で生じるα−AI20.である
と考えられる。イツトリウム・予備合金(prea l
toy)の高い製造コストによって生じる経済面を無
視した場合にも、この発熱体はこれが鉄−クロム−アル
ミニウム合金に使用される場合には、その最高適用温度
を約1250℃に低下するという欠点を生じ、これは二
成分系イツトリウム/鉄、例えばYFe4及びYFe5
で形成された共融組成物に起因する。これに関する詳細
はドマガラ(R,F。
Domagala) 、ラウシ、L (J、J、Rau
sch )及びレビンソン(D、W、Levinson
)共著、「トランスレーションズ・オブ・ザ・アメリ
カン・ソサイエテ4−フォア・メタルJ (Trans
、ASM) 、53 (1961年)、第137頁〜第
155頁、及びエリオツド(R,P、EI 1iott
)著、「コンスティチュージョン・オブ・バイナリ・ア
ロイズJ(Con51.it、ut、1onof Bi
nary A11oys) 、第1補遺、マツフグロー
・ヒル(Mc Gray−1(if I )書店、ニュ
ーヨーク(New York)在、(1965年)、第
442頁、図231Fe−Y、に記載されている。
sch )及びレビンソン(D、W、Levinson
)共著、「トランスレーションズ・オブ・ザ・アメリ
カン・ソサイエテ4−フォア・メタルJ (Trans
、ASM) 、53 (1961年)、第137頁〜第
155頁、及びエリオツド(R,P、EI 1iott
)著、「コンスティチュージョン・オブ・バイナリ・ア
ロイズJ(Con51.it、ut、1onof Bi
nary A11oys) 、第1補遺、マツフグロー
・ヒル(Mc Gray−1(if I )書店、ニュ
ーヨーク(New York)在、(1965年)、第
442頁、図231Fe−Y、に記載されている。
スケーリング抵抗の原理はプファイファー(H,Pfe
iffer)及びトーツス(H,Thomas)共著、
「ランダーツエステ・レギールンゲンJ (Zun−
derfeste Legierungen) 、スブ
リンガーフェアラーク(Springer Verla
g )出版、1963年、第2版、ベルリーン/ゲチン
ゲン/ハイデルベルグ(Ber1in/G5tting
en/Heidelberg)在、第248頁及び第2
49頁に記載されている。アルミナ(A1203 )は
多くの場合有効寿命にとって最も重要な1000℃以上
の状態で酸化に対する保護機能を有する。有効寿命、す
なわち循環又は連続熱応力の期間を評価する場合、特に
重要な点は金属断面積とそのA1□0.被膜との間の接
着力である。アルミナ層はその密度が高い場合及び酸化
物が剥落しない場合、最適保護状態を提供する、しかし
金属マトリックス及び酸化物の熱膨張率が異なることか
ら、酸化物層のスポーリングは多かれ少なかれ生じるも
のと考えられる。ペータース(J、Peters )及
びグラップケ(H,J。
iffer)及びトーツス(H,Thomas)共著、
「ランダーツエステ・レギールンゲンJ (Zun−
derfeste Legierungen) 、スブ
リンガーフェアラーク(Springer Verla
g )出版、1963年、第2版、ベルリーン/ゲチン
ゲン/ハイデルベルグ(Ber1in/G5tting
en/Heidelberg)在、第248頁及び第2
49頁に記載されている。アルミナ(A1203 )は
多くの場合有効寿命にとって最も重要な1000℃以上
の状態で酸化に対する保護機能を有する。有効寿命、す
なわち循環又は連続熱応力の期間を評価する場合、特に
重要な点は金属断面積とそのA1□0.被膜との間の接
着力である。アルミナ層はその密度が高い場合及び酸化
物が剥落しない場合、最適保護状態を提供する、しかし
金属マトリックス及び酸化物の熱膨張率が異なることか
ら、酸化物層のスポーリングは多かれ少なかれ生じるも
のと考えられる。ペータース(J、Peters )及
びグラップケ(H,J。
Grabbke ) [rウエルクシュトッフェ・ウ
ント°コロージョン」(%1erkstoffe un
d Korrosion)、35 (1984年)、第
385頁〜第394頁1は、合金鉄への酸素親和性元素
(oxygen affine ele−ment)の
影響について、クロム及びアルミニウムで合金されたチ
タン含有鋼が良好な保護被膜を形成するという結果と共
に、考察している。
ント°コロージョン」(%1erkstoffe un
d Korrosion)、35 (1984年)、第
385頁〜第394頁1は、合金鉄への酸素親和性元素
(oxygen affine ele−ment)の
影響について、クロム及びアルミニウムで合金されたチ
タン含有鋼が良好な保護被膜を形成するという結果と共
に、考察している。
この好ましい挙動はAl2O,とフェライトとの間のオ
キシ炭化チタン層に微粒アルミナ被膜が形成されること
によって立証されている。
キシ炭化チタン層に微粒アルミナ被膜が形成されること
によって立証されている。
更にクロム8〜25%、アルミニウム3〜8%及びレア
・メタルすなわちセリウム、ランタン、ネオジム、プレ
ソディミウム及びこの群の他の元素0.002%〜最高
0.06%(これは酸化物とフェライト・マトリックス
との間に接着組成物を形成する)を有する鋼をベースと
する耐熱性のフェライト及び無腐食性合金鋼についても
報告されている(米国特許第4414023号明細書)
、ここでは特に次の諸点が強調されている:a) チタ
ン添加物はマイナスに作用しない、b) ジルコニウム
は0.008%までの濃度の場合接着力にプラスの作用
をまったく有さないか又は掃く僅かに有するにすぎない
、 C) 複合合金の場合量もマイナスの作用を有する元素
が酸化に対する保護作用を決定することから、唯一の元
素を使用すべきである。
・メタルすなわちセリウム、ランタン、ネオジム、プレ
ソディミウム及びこの群の他の元素0.002%〜最高
0.06%(これは酸化物とフェライト・マトリックス
との間に接着組成物を形成する)を有する鋼をベースと
する耐熱性のフェライト及び無腐食性合金鋼についても
報告されている(米国特許第4414023号明細書)
、ここでは特に次の諸点が強調されている:a) チタ
ン添加物はマイナスに作用しない、b) ジルコニウム
は0.008%までの濃度の場合接着力にプラスの作用
をまったく有さないか又は掃く僅かに有するにすぎない
、 C) 複合合金の場合量もマイナスの作用を有する元素
が酸化に対する保護作用を決定することから、唯一の元
素を使用すべきである。
米国特許第3992161号明細書からクロム(Cr)
10〜40容量%、アルミニウム(AI)1〜IO容量
%、ニッケル(Ni)10容量%まで、コバルト(Co
)20容量 %まで、゛チタン(Ti)5容量%まで、
レア・メタル:イツトリウム(Y)、ジルコニウム(Z
「)、ニオブ(Nb)、ハフニウム()If)、タンタ
ル(Ta )、珪素(Si)、バナジウム(V)の各々
2容量%まで、タングステン(W)及びモリブデン(M
o)それぞれ6容量%まで、炭素(C)0.4容量%ま
で、マンガン(t4n) 0.4容量%まで及び、金属
酸化物、金属炭化物、金属窒化物、金属硼化物の群から
選択される分散質0.1〜lO容量%、残りが鉄からな
る鋼は公知である。この鋼はガスタービンの抵抗発熱体
、羽根及び燃焼室を製造するために特に設計されたもの
である。この公知鋼の所望強度特性を得るための必須成
分は、その全含有量が実施例によれば鋼重量の約1%に
達する分散質である0分散質は強度を増すとはいえ、延
性を損ない、その加工性を著しく劣化し、鋼の低純度に
より製造過程で表面きずが広範囲に生じることから、仕
上作業量が必然的に増加する。これらの表面きずは研磨
処理によって除去しなければならず、従ってコスト高に
なる。米国特許第3992161号明細書の著しい欠点
は、粉末冶金の製造に費用が嵩むことであり、これは必
要とされる50〜5000人の範囲内での分散質の微細
分布が得られる点に価値があるにすぎない0分散質の十
分な微細分布は冶金溶融法では得ることができない、更
にこの公知の鋼は、分散質含有量及び熱応力下の低クリ
ープ抵抗に起因する溶接不良性を有する。
10〜40容量%、アルミニウム(AI)1〜IO容量
%、ニッケル(Ni)10容量%まで、コバルト(Co
)20容量 %まで、゛チタン(Ti)5容量%まで、
レア・メタル:イツトリウム(Y)、ジルコニウム(Z
「)、ニオブ(Nb)、ハフニウム()If)、タンタ
ル(Ta )、珪素(Si)、バナジウム(V)の各々
2容量%まで、タングステン(W)及びモリブデン(M
o)それぞれ6容量%まで、炭素(C)0.4容量%ま
で、マンガン(t4n) 0.4容量%まで及び、金属
酸化物、金属炭化物、金属窒化物、金属硼化物の群から
選択される分散質0.1〜lO容量%、残りが鉄からな
る鋼は公知である。この鋼はガスタービンの抵抗発熱体
、羽根及び燃焼室を製造するために特に設計されたもの
である。この公知鋼の所望強度特性を得るための必須成
分は、その全含有量が実施例によれば鋼重量の約1%に
達する分散質である0分散質は強度を増すとはいえ、延
性を損ない、その加工性を著しく劣化し、鋼の低純度に
より製造過程で表面きずが広範囲に生じることから、仕
上作業量が必然的に増加する。これらの表面きずは研磨
処理によって除去しなければならず、従ってコスト高に
なる。米国特許第3992161号明細書の著しい欠点
は、粉末冶金の製造に費用が嵩むことであり、これは必
要とされる50〜5000人の範囲内での分散質の微細
分布が得られる点に価値があるにすぎない0分散質の十
分な微細分布は冶金溶融法では得ることができない、更
にこの公知の鋼は、分散質含有量及び熱応力下の低クリ
ープ抵抗に起因する溶接不良性を有する。
発明が解決しようとする課題
本発明は、鉄−クロム−アルミニウムをベースとするフ
ェライト耐熱性鋼の耐酸化性を、電流の通過に際してそ
の電気抵抗により加熱される発熱体材料及び例えば排気
ガス浄化用触媒中の金属支持箔材料のその元の性質が長
い有効寿命後においても変わることなく残るように、改
良することをその技術課題とする。同時にその加工性も
、仕上げ処理が増すのを避は得るように改良さるべきで
ある。
ェライト耐熱性鋼の耐酸化性を、電流の通過に際してそ
の電気抵抗により加熱される発熱体材料及び例えば排気
ガス浄化用触媒中の金属支持箔材料のその元の性質が長
い有効寿命後においても変わることなく残るように、改
良することをその技術課題とする。同時にその加工性も
、仕上げ処理が増すのを避は得るように改良さるべきで
ある。
課題を解決するための手段
本発明の主たる課題は、通常量のクロム及びアルミニウ
ムの他にシリコン、マンガン、モリブデン、ジルコニウ
ム、チタン、窒素、カルシラム及びマグネシウムの特殊
な添加物を含む鋼にある。レア・メタルの優れた添加量
0.003〜0.80%は、延長された期間にわたって
保たれた高温の作用下における電気抵抗挙動を改良しま
た高めた温度での高温安定性を強める。この安定性はニ
オブ(Colu+wbium)の優れた添加量0.5%
までによって更に高められる。
ムの他にシリコン、マンガン、モリブデン、ジルコニウ
ム、チタン、窒素、カルシラム及びマグネシウムの特殊
な添加物を含む鋼にある。レア・メタルの優れた添加量
0.003〜0.80%は、延長された期間にわたって
保たれた高温の作用下における電気抵抗挙動を改良しま
た高めた温度での高温安定性を強める。この安定性はニ
オブ(Colu+wbium)の優れた添加量0.5%
までによって更に高められる。
クロム及びアルミニウムのような市販の合金元素の十分
に公知の利点以外に、互いに組合わされる特殊な添加量
によって得られる効果は酸化を介して製造される保護被
膜の安定性にとってまた意図した目的でのその機能にと
って重要である。材料性質の改良、例えば粗粒形成の開
始を一層高い温度方向に遅延させることの他に、酸素に
対する高い親和性は上記のすべての元素に共通の特性で
あり、これによりクロム及びアル邊ニウムのスケーリン
グは遅らされる。更に発生した酸化物被膜の接着性も改
良される。
に公知の利点以外に、互いに組合わされる特殊な添加量
によって得られる効果は酸化を介して製造される保護被
膜の安定性にとってまた意図した目的でのその機能にと
って重要である。材料性質の改良、例えば粗粒形成の開
始を一層高い温度方向に遅延させることの他に、酸素に
対する高い親和性は上記のすべての元素に共通の特性で
あり、これによりクロム及びアル邊ニウムのスケーリン
グは遅らされる。更に発生した酸化物被膜の接着性も改
良される。
粗粒境界でのクロムの量低下はジルコニウム及びチタン
の存在によって避けられる。アルミニウム及びクロムに
よって生じる耐スケーリング性は金属の全表面にわたっ
て保持される。急速な加熱又は冷却及びこれに起因する
金属合金及びスケール被膜の著しく異なる膨張率により
生じる諸問題は前記の適用での代表的なものである0組
合わされた特殊な添加物はアヴゲン(G。
の存在によって避けられる。アルミニウム及びクロムに
よって生じる耐スケーリング性は金属の全表面にわたっ
て保持される。急速な加熱又は冷却及びこれに起因する
金属合金及びスケール被膜の著しく異なる膨張率により
生じる諸問題は前記の適用での代表的なものである0組
合わされた特殊な添加物はアヴゲン(G。
Aggen)及びボルネマン(P、R,Bornema
nn)の先の仮説と比較して著しくその接着性を改良す
る。
nn)の先の仮説と比較して著しくその接着性を改良す
る。
上記チタン合金添加物のマイナス効果は予想に反して、
チタン及びジルコニウム組成物を添加した場合には生じ
ない。熱腐食性、電気抵抗挙動及び1000℃以上〜約
1350℃未満の温度での高温安定性は著しく改良され
る。
チタン及びジルコニウム組成物を添加した場合には生じ
ない。熱腐食性、電気抵抗挙動及び1000℃以上〜約
1350℃未満の温度での高温安定性は著しく改良され
る。
1100℃よりも高い温度でのフェライト材料の機械的
応力容量は、オーステナイトクロム及びニッケル合金鋼
よりも低廉な合金元素を使用することによって増すこと
ができる。あらゆる種類の発熱体並びに排気ガスパイプ
を製造するための金属構造部材及びこれに収り付けられ
る金属支持材はこれらの適用に際しての前記要件を満た
す公知の合金相わせ物より優れている。上記特性以外に
その延性は造形及び熱処理に際して加工素材(異形材及
び平形材)の製造過程で有利に作用する。これは、例え
ば排ガス系及び触媒中の鉄−クロム−アルミニウム(F
e−Cr−AI)箔の金属支持体を製造及び組立てるた
めの溶接時及び溶接後における、もしくは意図した応力
範囲内でこれらの構造部材を操作する際における、温度
型での脆性を減少させるのに適用される。更に新規鋼は
燃焼室、排気ガス系(燃焼工程後の)及び燃焼ガス中の
有害物質を減少させる素材〈触媒担体箔)のような電熱
エネルギー及び熱的に高い応力を受ける構造部材の発熱
体を製造する材料として使用するのに有利に設計されて
いる。
応力容量は、オーステナイトクロム及びニッケル合金鋼
よりも低廉な合金元素を使用することによって増すこと
ができる。あらゆる種類の発熱体並びに排気ガスパイプ
を製造するための金属構造部材及びこれに収り付けられ
る金属支持材はこれらの適用に際しての前記要件を満た
す公知の合金相わせ物より優れている。上記特性以外に
その延性は造形及び熱処理に際して加工素材(異形材及
び平形材)の製造過程で有利に作用する。これは、例え
ば排ガス系及び触媒中の鉄−クロム−アルミニウム(F
e−Cr−AI)箔の金属支持体を製造及び組立てるた
めの溶接時及び溶接後における、もしくは意図した応力
範囲内でこれらの構造部材を操作する際における、温度
型での脆性を減少させるのに適用される。更に新規鋼は
燃焼室、排気ガス系(燃焼工程後の)及び燃焼ガス中の
有害物質を減少させる素材〈触媒担体箔)のような電熱
エネルギー及び熱的に高い応力を受ける構造部材の発熱
体を製造する材料として使用するのに有利に設計されて
いる。
本発明による鋼は数種の酸素1lIs性元素が相互にま
た必要な場合にはレア・メタルと組合わせて添加されて
いることによって特徴づけられる。その結果フェライト
微細構造の改良された高温安定性により、高められた適
用温度に適した熱抵抗合金鋼が得られる。上記のすべて
の適用法は、新規の鋼が高めた温度で、更に循環応力の
場合にも接着性Al2O,スケール被膜を形成する点で
共通している。
た必要な場合にはレア・メタルと組合わせて添加されて
いることによって特徴づけられる。その結果フェライト
微細構造の改良された高温安定性により、高められた適
用温度に適した熱抵抗合金鋼が得られる。上記のすべて
の適用法は、新規の鋼が高めた温度で、更に循環応力の
場合にも接着性Al2O,スケール被膜を形成する点で
共通している。
特殊な添加物は半製品(異形鋼及び平形鋼)め加工性及
び熱抵抗合金から製造された構造部材の実地使用条件下
における挙動に、フェライトマトリックスの延性が増し
かつ耐変形性が1000℃以上の温度範囲内でも維持さ
れるように1%用する。
び熱抵抗合金から製造された構造部材の実地使用条件下
における挙動に、フェライトマトリックスの延性が増し
かつ耐変形性が1000℃以上の温度範囲内でも維持さ
れるように1%用する。
上記の高温での適用範囲における、本発明による合金元
素の個々の濃度の影響を次に記載する。
素の個々の濃度の影響を次に記載する。
酸化物被膜の形成、特にその均一性に関しては炭素含有
量に関して上限を設定づる必要がある。クロム濃度の作
用は種々の適用法でもたらされる熱応力により12〜3
0%の間で可変である。自由に変態するフェライト構造
本の1元素としてのクロムは、特に濃度の上方範囲で頻
繁に変化する温度の場合19〜26%の範囲内にある。
量に関して上限を設定づる必要がある。クロム濃度の作
用は種々の適用法でもたらされる熱応力により12〜3
0%の間で可変である。自由に変態するフェライト構造
本の1元素としてのクロムは、特に濃度の上方範囲で頻
繁に変化する温度の場合19〜26%の範囲内にある。
クロムのほかアルミニウムは耐酸化性を高めまた維持す
るために必要である。上記の適用目的では特に1000
℃を越える処理温度の場合5〜8%のアルミニウム濃度
が必要とされる。アルミニウムは多くの場合もっばらA
l2O,からなる酸化物被膜を形成するための支持材で
ある。多量のアルミニウムは特に循環温度応力の場合よ
り長い有効寿命を得るための条件である。
るために必要である。上記の適用目的では特に1000
℃を越える処理温度の場合5〜8%のアルミニウム濃度
が必要とされる。アルミニウムは多くの場合もっばらA
l2O,からなる酸化物被膜を形成するための支持材で
ある。多量のアルミニウムは特に循環温度応力の場合よ
り長い有効寿命を得るための条件である。
ジルコニウム分は炭素結合作用を有する。更にジルコニ
ウムを添加することによって、クロム分が熱応力下でも
微細構造体内に金属の形で均一に分配維持されることは
保証される。粗粒境界に沿ってのクロムの量低下は生じ
ない。従って粒間腐食の発生は回避される。
ウムを添加することによって、クロム分が熱応力下でも
微細構造体内に金属の形で均一に分配維持されることは
保証される。粗粒境界に沿ってのクロムの量低下は生じ
ない。従って粒間腐食の発生は回避される。
チタンは電気抵抗挙動の改良に対する影響力に関しては
同じ効果を有するが、耐スケーリング性及び高めた温度
(例えば900〜1300℃)での機械的性質への影響
力は付加的な合金元素としてのジルコニウムのそれより
も劣る。鉄−クロム−アルミニウム(Fe−Cr−Al
)合金の特性を改良するにはチタン及びジルコニウム
を組合わせて添加する。
同じ効果を有するが、耐スケーリング性及び高めた温度
(例えば900〜1300℃)での機械的性質への影響
力は付加的な合金元素としてのジルコニウムのそれより
も劣る。鉄−クロム−アルミニウム(Fe−Cr−Al
)合金の特性を改良するにはチタン及びジルコニウム
を組合わせて添加する。
カルシウム及びマグネシウムを添加することによりその
純度は改良され、これにより加熱成形中の亀裂形成能は
減少する。
純度は改良され、これにより加熱成形中の亀裂形成能は
減少する。
形鋼及びシート/箔は種々の寸法で製造される。すべて
の形状で肉厚構造部材を得るには窒素含有量の高い合金
を使用することが有利であることは立証されている。従
って前記の諸添加物と組合わせて、粗粒形成の開始を一
層高い温度方向で遅延させる特殊な窒化物が形成される
、更に窒素の反応生成物は特殊な添加物と一緒にフェラ
イトマトリックスの高温安定性を高めることができる。
の形状で肉厚構造部材を得るには窒素含有量の高い合金
を使用することが有利であることは立証されている。従
って前記の諸添加物と組合わせて、粗粒形成の開始を一
層高い温度方向で遅延させる特殊な窒化物が形成される
、更に窒素の反応生成物は特殊な添加物と一緒にフェラ
イトマトリックスの高温安定性を高めることができる。
提供された合金組成物によって改良される酸化物層の保
護機能は電気抵抗に直接影響を及ぼす。
護機能は電気抵抗に直接影響を及ぼす。
金属マトリックス中、すなわち導体の横断面中の金属間
相の偏析は耐熱延伸応力を高め、従って負荷下における
延長された期間中クリープによる長手方向の変化は減少
する。
相の偏析は耐熱延伸応力を高め、従って負荷下における
延長された期間中クリープによる長手方向の変化は減少
する。
電気抵抗については1000℃を上回る温度で、特殊な
添加物を有する鉄−クロム−アルミニウム合金の場合に
は特に1200℃で、テストした。
添加物を有する鉄−クロム−アルミニウム合金の場合に
は特に1200℃で、テストした。
熱応力は連続又は循環であり、標準周期数は1時間当た
り15サイクルである。上記温度範囲での電気抵抗はサ
イジング抵抗と比較して測定した。クリープによって生
じた長さの変化値はパイロットワイヤゲージによって確
認した。
り15サイクルである。上記温度範囲での電気抵抗はサ
イジング抵抗と比較して測定した。クリープによって生
じた長さの変化値はパイロットワイヤゲージによって確
認した。
フェライト系鉄−クロムーアルミニウム合金の化学組成
の開発段階は第1表に示した溶融液(A〜E〉との関連
において、すなわち各元素の公知添加量をベースとする
溶融液との関連において示す: ベース組 入金−2、 Fe−Cr−Al合金 +ジルコニウム: 溶融液
A及びCモチタン: 溶融液B モジルコニクム+チタン:)容融液 D及びF+ジルゴ
ニクム+チタン: +七すウム/ランタン:゛″゛E 溶融液A〜Cは従来の技術水準のものであり、溶融液D
〜Fは本発明により構成されたものである。
の開発段階は第1表に示した溶融液(A〜E〉との関連
において、すなわち各元素の公知添加量をベースとする
溶融液との関連において示す: ベース組 入金−2、 Fe−Cr−Al合金 +ジルコニウム: 溶融液
A及びCモチタン: 溶融液B モジルコニクム+チタン:)容融液 D及びF+ジルゴ
ニクム+チタン: +七すウム/ランタン:゛″゛E 溶融液A〜Cは従来の技術水準のものであり、溶融液D
〜Fは本発明により構成されたものである。
これらの種々の化学組成によってもたらされる、電気抵
抗挙動及び長さの変化への影響力は第1図及び第2図に
示す、各図において1000℃でのクリープによる伸び
(第1図)、電気抵抗の上昇(第2図)は試験期間の関
数として示されている。
抗挙動及び長さの変化への影響力は第1図及び第2図に
示す、各図において1000℃でのクリープによる伸び
(第1図)、電気抵抗の上昇(第2図)は試験期間の関
数として示されている。
座標上の当分目盛(第1図)に作図した場合、長さの変
化と試験期間との関係は放物線グラ フで表される。も
っばらジルコニウム又はチタン添加物を含む溶融液に関
しては、溶融液の炭素含有量が長さの変化にとって主要
な要因となる(チャージA、C及びB)。
化と試験期間との関係は放物線グラ フで表される。も
っばらジルコニウム又はチタン添加物を含む溶融液に関
しては、溶融液の炭素含有量が長さの変化にとって主要
な要因となる(チャージA、C及びB)。
ジルコニウム及びチタン添加物を有する溶融液り及びF
は著しく減少したクリープ値を示す、更にレア・メタル
の含有量はクリープ伸びを減少させるのに、すなわち耐
熱延伸応力を増大させるのに関与する(チャージE)。
は著しく減少したクリープ値を示す、更にレア・メタル
の含有量はクリープ伸びを減少させるのに、すなわち耐
熱延伸応力を増大させるのに関与する(チャージE)。
第2図は同様の挙動を示す、すなわち試験期間との関連
における電気熱抵抗の変化は放物線グラフを描く。しか
し長さの変化と第2図に示した電気抵抗の上昇との間に
直接関係はない。
における電気熱抵抗の変化は放物線グラフを描く。しか
し長さの変化と第2図に示した電気抵抗の上昇との間に
直接関係はない。
試験期間の個々の段階での金属導体の横断面及びその化
学組成は電気抵抗の値を決定すると考えられる。
学組成は電気抵抗の値を決定すると考えられる。
電気抵抗(Rm−)挙動はジルコニウム−チタン(及び
セリウム/ランタン)組成物を添加することによって改
良される。
セリウム/ランタン)組成物を添加することによって改
良される。
フェライト鋼で生じた欠点は、電熱エネルギーにおける
発熱体として使用する場合、高い電気抵抗率での高温安
定性を高めることによって、オーステナイト・ニッケル
合金に比して著しく減少する。クロム濃度が高い場合に
も金属間組成(例えばシグマ相)の結果としての脆化に
よる劣化又は475℃での脆化の危険性はまったくない
。付加的な改良点として新規鋼は適用電熱エネルギー及
び排気ガス系の分野における低熱膨張係数により良好な
形状安定性を示す。
発熱体として使用する場合、高い電気抵抗率での高温安
定性を高めることによって、オーステナイト・ニッケル
合金に比して著しく減少する。クロム濃度が高い場合に
も金属間組成(例えばシグマ相)の結果としての脆化に
よる劣化又は475℃での脆化の危険性はまったくない
。付加的な改良点として新規鋼は適用電熱エネルギー及
び排気ガス系の分野における低熱膨張係数により良好な
形状安定性を示す。
以上の諸性性に関する記載は、この鋼の延性が少量では
あれ種々の合金元素を組合わせることにより低廉な合金
ベース(クロム、アルミニウム、鉄)において改良され
、その結果組立部材の製造過程での欠点は部分的に除去
されることを示す、実際に提供される条件下での最も優
れた特性は目盛被膜を接着するための良好な耐酸化性及
び使用応力下における組立部材の高められた高温安定性
にある。高クロム鉄鋼で通常得られる測定値を考慮して
、可能な溶接性以外に、合金元素及びその濃度を種々異
なる操作条件に特定適合させることは指示した分析範囲
内で効果的に実施することができる。
あれ種々の合金元素を組合わせることにより低廉な合金
ベース(クロム、アルミニウム、鉄)において改良され
、その結果組立部材の製造過程での欠点は部分的に除去
されることを示す、実際に提供される条件下での最も優
れた特性は目盛被膜を接着するための良好な耐酸化性及
び使用応力下における組立部材の高められた高温安定性
にある。高クロム鉄鋼で通常得られる測定値を考慮して
、可能な溶接性以外に、合金元素及びその濃度を種々異
なる操作条件に特定適合させることは指示した分析範囲
内で効果的に実施することができる。
溶融液Aから得られた試料の横断面を第3図に示す、こ
のアルミニウム鉄表面層はこの場合明らかにその保護機
能を満たさず、1200℃に曝した後その全周のほとん
どで剥落が生じ、従って芯部は露出し、未結合雰囲気か
らの酸素及び窒素分との直接反応が生じ得る。これらの
反応は導電性横断面を減少させ、従って電気抵抗を好ま
しくなく上昇させる。
のアルミニウム鉄表面層はこの場合明らかにその保護機
能を満たさず、1200℃に曝した後その全周のほとん
どで剥落が生じ、従って芯部は露出し、未結合雰囲気か
らの酸素及び窒素分との直接反応が生じ得る。これらの
反応は導電性横断面を減少させ、従って電気抵抗を好ま
しくなく上昇させる。
第4図には、本発明により構成されかつ第3図の試料と
同じ条件に曝された溶融液Eがちなる試料の横断面が示
されている。主として酸化アルミニウムからなる目盛層
はその均一な厚さを保持し、依然として接着性及び無傷
状態であり、従って予測された保護機能を満たす、 A
LNを含む第3図の試料とは対照的に、第4図に示した
試料は窒素化合物を含まない。
同じ条件に曝された溶融液Eがちなる試料の横断面が示
されている。主として酸化アルミニウムからなる目盛層
はその均一な厚さを保持し、依然として接着性及び無傷
状態であり、従って予測された保護機能を満たす、 A
LNを含む第3図の試料とは対照的に、第4図に示した
試料は窒素化合物を含まない。
第1表
化学組成
Melt”CSt 14n P S
Cr 14゜A O,0430,520,230
,013<0.00321.570.03B O,Q
190.630.360.014 <0.00321.
790.03CO,0160,390,250,013
<0.00321.890.03D O,0160
,320,270,014<0.003 2117 0
.05E O,OLOO,260,280,013<
0.00321.480.02F O,0120,4
40,260,011<0.00321.640.05
Melt” Ni V W Co
Cu AI NA O,640,0
90,030,030,045,430,0L3B
O,190,030,030,030,025,24
0,006CQ、14 Q、050.03 Q、040
.035.450.010D O,140,050
,020,030,035,590,014E O
,240,040,030,02Q、Ol 5.430
.018F O,120,070,040,030
,045,500,00914elt’ Ti
Nb Ce Zr Ca 14
gA <0.010 <0.01 <0.0030.
19Q O,003<0.002B 0.287
<0.01 <0.OQ30.001 0.001
<0.002CO,011<0.01 <0.00
30.180 0.003 0.003D O,2
95<0.01 <0.0030.201 0.00
5 <0.002E O,130<0.01
0.017 0.180 <0.003 0.00
5F 0.123 <0.01 <0.00
3 0.207 0.002 0.005Melt
” =溶融液
Cr 14゜A O,0430,520,230
,013<0.00321.570.03B O,Q
190.630.360.014 <0.00321.
790.03CO,0160,390,250,013
<0.00321.890.03D O,0160
,320,270,014<0.003 2117 0
.05E O,OLOO,260,280,013<
0.00321.480.02F O,0120,4
40,260,011<0.00321.640.05
Melt” Ni V W Co
Cu AI NA O,640,0
90,030,030,045,430,0L3B
O,190,030,030,030,025,24
0,006CQ、14 Q、050.03 Q、040
.035.450.010D O,140,050
,020,030,035,590,014E O
,240,040,030,02Q、Ol 5.430
.018F O,120,070,040,030
,045,500,00914elt’ Ti
Nb Ce Zr Ca 14
gA <0.010 <0.01 <0.0030.
19Q O,003<0.002B 0.287
<0.01 <0.OQ30.001 0.001
<0.002CO,011<0.01 <0.00
30.180 0.003 0.003D O,2
95<0.01 <0.0030.201 0.00
5 <0.002E O,130<0.01
0.017 0.180 <0.003 0.00
5F 0.123 <0.01 <0.00
3 0.207 0.002 0.005Melt
” =溶融液
第1図は種々の化学組成によってもたらされる1200
℃での循環熱応力下における長さ変化を示すグラフ図、
第2図は種々の化学組成によってもたらされる1200
℃での循環熱応力下における電気抵抗の変化を示すグラ
図、第3図は1200である。 第2図 1000°Cブの循環熱応力下におEする電気抵抗の変
化試験時間 (h) 第4図 手続補−正書(自発) 昭和63年4 月7日
℃での循環熱応力下における長さ変化を示すグラフ図、
第2図は種々の化学組成によってもたらされる1200
℃での循環熱応力下における電気抵抗の変化を示すグラ
図、第3図は1200である。 第2図 1000°Cブの循環熱応力下におEする電気抵抗の変
化試験時間 (h) 第4図 手続補−正書(自発) 昭和63年4 月7日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、炭素0.008〜0.10%、珪素最高0.80%
、マンガン0.10〜1.00%、燐最高0.035%
、硫黄最高0.020%、クロム12〜30%、モリブ
デン0.1〜1.0%、ニッケル最高1%、アルミニウ
ム3.5〜8.0%、更にジルコニウム0.010〜1
.0%、チタン0.003〜0.3%及び窒素0.00
3〜0.30%、残りが付随的不純物を含む鉄からなる
フェライト合金鋼の線材、棒材、ビレット、シート又は
条片の形の半製品。 2、鋼が付加的にレア・メタル0.003〜0.80%
を含む、請求項1記載の半製品。 3、フェライト鋼が炭素最高0.04%、珪素0.20
〜0.70%、マンガン0.10〜0.40%、燐最高
0.025%、硫黄最高0.01%、クロム15〜26
%、モリブデン0.1〜0.35%、ニッケル最高0.
20%、アルミニウム4.8〜7.0%、ジルコニウム
0.05〜0.50%、チタン0.10〜0.30%及
び窒素0.008〜0.030%、残りが鉄及び付随的
不純物からなる請求項1記載の半製品。 4、鋼が付加的にレア・メタル0.003〜0.80%
を含む請求項2記載の半製品。 5、鋼が炭素最高0.04%、珪素0.20〜0.7%
、マンガン0.10〜0.4%、燐最高0.025%、
硫黄最高0.01%、クロム15〜26%、モリブデン
0.1〜0.35%、ニッケル最高0.2%、アルミニ
ウム4.8〜7.0%、ジルコニウム0.05〜0.5
%、チタン0.010〜0.3%、窒素0.005〜0
.03%、レア・メタル0.005〜0.05%、残り
が付随的不純物を含む鉄からなる請求項1記載の半製品
。 6、鋼が付加的にニオブ0.5%までを含む、請求項1
記載の半製品。 7、鋼が炭素最高0.04%、珪素0.20〜0.7%
、マンガン0.10〜0.4%、燐最高0.025%、
硫黄最高0.005%、クロム15〜26%、モリブデ
ン0.1〜0.35%、ニッケル最高0.20%、アル
ミニウム4.8〜7.0%、ジルコニウム0.050〜
0.5%、チタン0.010〜0.3%、窒素0.00
5〜0.03%、ニオブ最高0.5%、レア・メタル0
.005〜0.05%、残りが鉄及び付随的不純物から
なる請求項1記載の半製品。 8、鋼が付加的にカルシウム及びマグネシウム0.00
5〜0.05%を含む請求項1から7までのいずれか1
項記載の半製品。 9、上記請求項1から8までのいずれか1項記載の材料
から製造されたワイヤを含む金属製品の伝熱用発熱体。 10、上記請求項1から8までのいずれか1項記載の材
料から製造された高温燃焼ガスに曝される建設部材。 11、上記請求項1から8までのいずれか1項記載の材
料から製造された触媒担体。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE3706415.0 | 1987-02-27 | ||
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JP2806935B2 JP2806935B2 (ja) | 1998-09-30 |
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