JPS63308079A - 感圧接着剤 - Google Patents

感圧接着剤

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JPS63308079A
JPS63308079A JP63087092A JP8709288A JPS63308079A JP S63308079 A JPS63308079 A JP S63308079A JP 63087092 A JP63087092 A JP 63087092A JP 8709288 A JP8709288 A JP 8709288A JP S63308079 A JPS63308079 A JP S63308079A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 本発明の分野 本発明は、感圧接着剤および接着テープ、特に、特定の
表面に改良された接着性が得られるように選ばれた厚い
発泡体または発泡体状コアおよび比較的うすい、緻密な
感圧接着剤表面層を有するテープに関する。新規のテー
プはシ主として、自動車4体に物品を永久接着させるの
に有用である。
11且豆亘旦j 自動重々体の側面成形体は、通常、機械的の締結具また
は厚い発泡体コアまたは発泡体状コアおよび比較的うす
い感圧接着剤表面層のいずれかによって永久的に取付け
られる。発泡体または発泡体状コアを有するのが好まし
い感圧接着テープの他の用途は、天窓の密封、ガラス窓
の模造マリオンバーの取付け、自動重々体へのメダリオ
ンの取付けがある。
アクlJル[in状’:17は、tl、s、P、No、
 4.223、067 (Levens) ニ開示すレ
テイルヨウニ、微小バブルが中に分散されているアクリ
ル系感圧接@剤によって得られる。Levetss特許
は、その発泡体状層の接着剤を重合させるのに紫外線を
使用しているが、ある種の自動車ペイント表面に対する
強い結合は、紫外線によっては重合させることができな
い感圧接着剤によってのみ達成できると述べられている
。かような場合には、その微小バブルの充填された面の
片方または両方に、かような表面への接着力で選ばれた
未充填感圧接着剤の層を適用することが望ましい。厚い
発泡体または発泡体状コアを有することによって、感圧
接着テープは平らでない表面に比較的良好に適合する。
Levens特許の後に発行されたU、S、P、NO,
4,364、972()4oon)は、紫外線1’in
合サセルコとができ、しかも、自動車ペイントおよびゴ
ムまたはプラスチック発泡体層に「強力に接着コするこ
とができるアクリル系感圧接着剤にlする(Co1.2
.44〜46行) 、 Noonの感圧接着剤は、非第
三アルコールのアクリル酸エステルおよび全モノマーの
15〜50ffiffi部から成る量のN−ビニル−2
−ピロリドンのコポリマーを含む。Noonの感圧接着
剤は発泡体状コアを有する複合テープの緻密な、未充填
表面層として使用されてきた。
表面層はHOOn特許が提出されたときに一般に使用さ
れていた自動車ペイントに強力に接着したが、有機溶剤
の大気中への蒸発によって生ずる空気汚染を減少させる
ために将来広く使用されるようになる高固形分自動車ペ
イント系に所望のように強力に接着する複合テープまた
は任意の他の感圧接着テープは市場にないことを自動車
製造業者は指摘していた。高固形分自動車ペイント系の
論議に関してはrAierican Pa1nt l!
 Coatina JournalJ1985年3月1
8日号、54〜58頁を参照されたい。
依漫JLL艮庸 本発明において、粘着性付与剤を使用しているために、
感圧接着テープに粘着性付与剤を使用している従来技術
の教示に関心が向けられる。最も初期の感圧接着テープ
は、ゴムと粘着性付与剤樹脂とのu合物に基づくもので
あった、そして、これらのゴム−樹脂感圧接着剤を使用
するテープは現在でも広く販売されている。かようなテ
ープの一部類ハU、s、P、No、 3 、681 、
190(Dahlquist )に開示されている。感
圧接着テープの他の部類は、(a)非第三アルキルアル
コールのアクリル酸エステルおよび(b)アクリル酸の
ような極性基を有する共重合性モノマーのコポリマーを
例として挙げることができる本来的に粘着性、かつ感圧
接着剤である、粘着性付与剤樹脂を必要としないポリマ
ーから開発された感圧接着テープである。かような感圧
接着剤は、U、S、P、Re24 。
906(旧rich)に開示されており、本明細書では
ときどき「アクリル系感圧接着剤」と呼ぶ。
旧rich特許後に発行された多数の特許は、アクリル
系感圧接着テープに関するものであるが、これらの大部
分は粘着性付与剤に関しては同等言及していない。不飽
和アクリレートエステルモノマー、熱可塑性粘着性付与
剤樹脂および非結晶性エラストマー状ブロックコポリマ
ーの混合物のコーティングを共重合させるのに紫外線照
射を使用するU、S、P、No、  4. 243.5
00 (Glennon )がある。他の特許はU、S
、P、No、 4.500.683(IIOr+等)で
ある。粘着性付与剤を含むアクリル系感圧接着剤を開示
している第三特許は、tl、s、PM114.456.
741 (Awes) テあり、同特許ではアクリル系
感圧接着剤は、n−ブヂルアクリレート、N−ビニル−
2−ビOリドンおよびスヂレンのターポリマーから成る
。A+++esの特許では、この感圧接着剤ターポリマ
ーは[!!独またはポリテルペンのような他の物質との
混合物として使用できる]、と述べており、次いですべ
てが粘着性付与剤である数種の物質名を挙げている(C
Ol、2゜47〜53行)が、それ以外は粘着付与剤に
関して言及していない。粘着性付与剤の使用効果に言及
していなし、また、粘着性付与剤を使用した実施例もな
い。Awesの感圧接着剤は溶剤なしでホットメルト被
覆ができ、従って、コーティング作業における揮発物の
発生が避けられる。
粘着性を付与したアクリル系感圧接着剤に関するものは
欧州特゛許出願111Q85,307,696゜6(公
告NQ0.183,368.1986年6月4日)であ
り、これは特に溶剤なしでホットメルト被覆できる感圧
接着剤に関する。
U、S、P、に4.645.711 (Winslow
等)には、ペイント焼付後には自動車ペイントから除去
でき、従って、自動車マスキングテープとして有用であ
る粘着性付与アクリル系感圧接着テープが開示されてい
る。
Winslow特許を除いては、この「他の関連技術」
の項の上記の引例のいずれもその感圧接着剤が自動車ペ
イントまたは任意の他のペイントに対しで増加された接
着性を付与するために有用になることに関しては言及し
ていない。
自動車ペイントに対する増加された接着性を付与するよ
うに計画された感圧接着剤に関する上記に引用したNo
on特許には、感圧接着剤を光重合させる七ツマー光活
性混合物に粘着性付与剤を配合できることが教示されて
いるが、「任意のかような物質の添加は複雑性を加え、
それ以外では簡単、経済的方法が費用のかかるものにな
り、従って特定の結果を得るため以外は推奨できないこ
とを注意しておくJ  (Co1.6.3〜12行)と
述べられている。Moon特許にはこの教示の例は示さ
れていない。しかし、モノマーの光重合性混合物中への
粘着性付与剤の導入はしばしば重合を妨害し、したがっ
て所望の接着性並びに凝集性の達成が妨げられる。
木1111(Jと1力 本発明によって、^固形分自動車ペイン系に対して高い
凝集強さ並びに永久的接着性の両者を有する最初のもの
であると信んじる感圧接着剤が提供される。新規の感圧
接着剤は、 (i)(a)アルキル基が平均的4〜14gJJの炭素
原子を有し、アクリル酸エステル自体が粘着性、伸縮性
、弾性接着剤塊に重合性である非第三アルキルアルコー
ルのアクリル酸エステル、および (b) (a)および(b)の全モノマーの10−40
重量部を構成する量のN−ビニルーラクタム から成るモノマーのアクリルコポリマー、および(ii
)  ポリ(イソボルニルメタクリレート)、ロジンの
ペンタエリスリトールエステルおよび脂肪族/芳香族混
合ポリマー粘着性付与剤樹脂の少なくとも1種から選ば
れ、前記のコポリマー(i)、100重量部当り約5〜
50千吊部の串の粘着性付与剤樹脂の(llfl混合物
を含み、前記のコポリマーが95%を超える七ツマー転
化率を有し、かつ、テトラヒドロフラン(T)−IF)
中における少なくとも50%のゲル率を有する接着剤に
よって立証されるように架橋している感圧接着剤である
有用なN−ビニル−ラクタムには、N−ビニル−2−ピ
ロリドンおよびN−ビニル−カプロラクタムが含まれ、
前者の方が安価、かつ、商用として入手し易いため好ま
しい。七ツマー転化率は新規の感圧接着剤がテープに転
化された後に実質的に100%であるのが好ましい。
T HF中におけるゲル率は、500ad!のガラスビ
ン中に0.7〜1.0gの感圧接着剤(PSA>を入れ
、このビンに2001I1.のテトラヒドロフラン溶剤
を入れる。ビンを密封し、室温に12時聞装く。12時
間の終りに、ビンの内容物をアスピレータ−からの減圧
を使用し、多孔質ガラスフィルター8斗(ASTM40
〜60μ)を通して濾過する。ビンからのゲルは多孔質
ガラスフィルター上に捕集される。フィルターを循環熱
空気炉中で恒量になるまで乾燥させる。不溶性ゲルを含
有するフィルターを室温まで冷却させ、秤量する。
ゲル含m%は次のように計詐する: W (式中、CWはフィルターおよび不溶性PSA−の合計
乾燥重量である PWはきれいなフィルターの1渚であるOWはPSA試
料の元の重量である)。
高固形分自動車ペイントに対する最良の接着性は、粘着
性付与剤樹脂が芳香族/11訪族混合ホモポリマーまた
はコポリマー樹脂のときに得られる。
C,モノマー炭化水素部分から誘導される芳香族5en
si口Ve  Adhesive  Technolo
gy、  Van  N03trandIteinho
ld  Co、New York、  1982.36
0〜361頁に記載されている。5atas文献に記載
のように、脂肪族成分は通常、C5または(C5)2モ
ノマ一部分から誘導される。
芳香族C9tツマ−の例はニスチレン、ビニルトルエン
、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、α−メ
チルスブレン、t−プチルスヂレン、n−プチルスヂレ
ンおよび1.1−ジフェニルエチレンである。
脂肪族C5または(C5)2モノマーの例には:シス−
ピペリレン、トランス−ピペリレン、イソプレン、2−
メチル−2−ブテン、ペンテン、ペンタジェン、ヘキサ
ジエン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェン、
α−ピネン、β−ピネン、およびリモネンである。
芳香族/脂肪族含量は、上記の脂肪族モノマーと芳香族
モノマーとを種々の比で共重合させることによって調整
できる。さらに、芳香族含量を調整するためおよび粘着
性付与剤樹脂の不飽和度を低めるためにコポリマーを水
素化することもできる。好ましい芳香族/脂肪族混合ポ
リマー樹脂には、スチレンとアルキル化スチレンモノマ
ーとのコポリマー、水素化スチレン/アルキル化スブレ
ンコボリマー、アルキル化スチレンまたはスチレンモノ
マーとシス−および(または)トランス−ピペリレンお
よび(または)α−ピネンおよびβ−ピネンのようなテ
ルペン炭化水素のようなC5または(C5)2脂肪族モ
ノマーとのコポリマー、および同じポリマーの水素化コ
ポリマーが含まれる。好ましい芳香族/脂肪族混合ポリ
マー樹脂は、90〜201吊%の芳香族含量およびこれ
に相当して10〜80重障%の脂肪族含量を有する。さ
らに好ましくは、芳香族/脂肪族含量は、約5゜150
重量である。
粘着性付与剤樹脂のガラス転移温1(To)は、少なく
とも30℃でなければならない、これより低いと感圧接
着剤は凝集強さが不足するであろう、しかし、これ以下
のT(Jの粘着性付与剤樹脂もそれ自体が全く強いアク
リルコポリマー(Iとの組合せであれば使用できる。ア
クリルコポリマー(1)が全く軟かいときは、30℃よ
り実質的に高いTOを有する粘着性付与剤樹脂の使用が
望ましいであろう。
粘着性付与剤樹脂の数平均分子量(Mn)は、ゲル透過
クロマトグラフィーで測定して300−・3000でな
くてはならない。300以下であると、感圧接着剤の凝
集強さが不足し、3000以上であると感圧接着剤が望
ましくない程度に固くなるおそれがある。Mnがこの好
ましい範囲外のときは、これらの不足の点はそれぞれ固
いか軟かいアクリルコポリマー(i)の使用によって緩
和できる。粘着性付与剤tiAI18の溶解パラメータ
ーは約7〜9.5 (Cat/cm  )   rJ:
イカ、好マシクは約8〜約9(Cal/α )  であ
る。この好ましい範囲外であると粘着性付与剤樹脂のコ
ポリマー(1)との混和性が減少する。
アクリルコポリマー(i) 、100ffiffi部当
り約30重値部までの粘着性付与剤樹脂(ii)の増加
された吊で高固形分自動車ペイント系に対して改良され
た接着性が得られるが、この喰を超えると接着性は低く
なる傾向がある。粘着性付与剤樹脂(11)の聞が30
部を超えると、アクリルコポリマーmの製造において使
用するN−ビニル−ラクタムの量は好ましくは前記した
10〜40部範囲の低い方の端に保つ。
N−ごニル−ラクタムが上記のアクリルコポリマー(i
)の製造において使用する(a)および(b)の全モノ
マーの約10重量部未満または約40重量以上のいずれ
かを含むときは、新規の感圧接着剤は、高固形分自動車
ペイント系に対する接着性の望ましくない減少された改
善しか得られない傾向がある。N−ビニル−ラクタムが
(a)および(b)の全モノマーの20〜25重部含ま
れるとぎ最良の接着値が期待できる。
高固形分自動車ペイント系に対して車体側面成形物を最
良に接着させる本発明のテープは、上記に引用したLe
venslfflk 4 、223 、067に記載の
ように好ましくはガラス微小バブルである微小バブルが
中に分散されている感圧接着剤マトリックスである発泡
体または発泡体状コア上の緻密な表面層として新規の感
圧接着剤を使用する。発泡体状コアの感圧接着剤マトリ
ックスは、好ましくは(a)非第アルキルアルコールの
アクリル酸エステルおよび(b)例えばアクリル酸のよ
うな、高い凝集強さを付与する特にカルボキル基のよう
な極性基を有する共重合性モノマーのコポリマーを含む
本発明のテープが発泡体状コアを有する複合体の場合に
は、その感圧接着剤マトリックスが、モノマー(b)が
カルボキシ含有モノマーであるアクリル感圧接着剤コポ
リマーを含むときに前記のコアは自動型々体側面成形物
に最良に接着する。しかし、車体側面成形物に対して最
大の接着性を得るためには、複合テープは車体側面成形
物の材料に対するその接着性を特別に選んだ第二の緻密
な感圧接着剤表面層を有するべきである。この第二表面
層の感圧接着剤は、その発泡体状コアのマトリックスと
同一のものでよい。第二表面層として特に有用なのは、
共重合性モノマー(b)がアクリル酸、メタクリル酸ま
たはイタコン酸のようなカルボキシル基を有するアクリ
ル系感圧接着剤である。新規のテープが2層の緻密な表
面層を有する発泡体状コアを有するときは、車体側面成
形物の取付けに使用するとき使用者が粘着性付与コポリ
マ一層を塗装表面に接着するように、表面層を着色させ
て外観を変えることもできる。発泡体状コアの厚さは好
ましくは少なくとも0.3mであり、そして、表面層の
各々は0.2m+より厚くない。
発泡体状コアの代りに、本発明の複合テープは架橋ポリ
エチレン、ポリウレタンおよびポリクロロプレン発泡体
のJ:うな発泡熱可塑性樹脂のコアを右することができ
、クロロブレン発泡体は最高の凝集強さを有するため好
ましい。しかし、発泡体状(微小バブル充填の)コアと
凝集強さが雪しい発泡体コアを有する本発明の複合テー
プは、それらの表面層が同じであっても発泡体状コアよ
り凝集強さが低くなる傾向がある。この相異は発泡体状
コアを有するテープの不均一表面に対する適合する能力
が極めて大きいことによる。
本発明の複合テープのコアとして有用な他の発m 体ハ
、U、S、P、NO,4,415,615(EsiaV
等)に記載されているような気泡質感圧接着剤である。
しかし、かような気泡質コアは、発泡体状コアより凝集
強さが低い傾向がある。
本発明の感圧接着テープは、高固形分自動車ペイント系
を有する自動車4体にsui用物品および(または)保
護物品を接着させるのに特に有用であり、従って、機械
的締結具を使用する必要がない。有用なVR篩用物品お
よび(または)保護物品には、車体側面成形物、メダリ
オン、名札およびウニデーストリップが含まれる。
分11I/連続剥1i値 剥離ライナー上に担持されている12.7mX200m
+の感圧接着トランスファーテープを、約6ffiの厚
さの硬質塩化ビニル試験バーの15Im×150慣面上
に正方形に整列し、6.8幻のローラを一回転がしてそ
の場所にしつかり押付ける。
次いで、ライナーをテープから剥がし、露出した接着剤
表面を新しくペイントを塗った約100jIIl×30
0濁の鋼パネル上に整列させ、試験バーの一端はパネル
の端を超えて伸ばす。試験バー上を6、8に9 (15
1bS )ローラーを約300履/分の速度で転がし、
確実に接触させ、試験片を周囲温度で72時間熟成させ
、次いで、約50aw幅にトリムする。次いで、試験片
を引張試験機の下部ジョーに取付られた水平掴み具に締
付ける。厚さ約8 m 、および一端にビニル試験バー
の横断面に等しい開口部を有する金属バーを試験バーの
伸びている端上にすべり込まぜ、反対端を引張試験機の
上部ジョーで掴む。次いで、ジョーを30.51/分で
分離させ、ビニル試験バーがペイント塗装パネルから分
離し始めるのに要する力[「分離剥離値J  (Bre
akaway peel Value) J3よびバー
が完全に剥がれるまで分離を続けるのに要する力[[連
続剥離値J  (Continuos Peel Va
lue)の両者を記録する。
自動車製造業者は、連続剥離値が低いときに最も多くの
問題を生ずるため主としてこの値に関心がある。発明者
等は分離が発泡体または発泡体状コアの凝集破壊によっ
て起ったのを除いては、満足な連続剥11[を有する任
意のテープは満足な分離剥離値も有することを見出した
180°剥離値 試験すべき接着テープを1.5インチ(1,27m)幅
にスリットし、新しくペイント塗装した鋼パネルに接着
させる。このテープを2.0に9硬質ゴ11?!liI
覆鋼ローラで各方向に3回通過に処する。
周囲温度(23℃)で20分間の浦留時間後に、テープ
の自由端をペイント塗装パネルから約0.57171/
秒の速度で剥がす(引張試験機を使用して)ことによっ
て「180°剥離」を測定する。
静的剪断値 この試験には、次のように21[Wの25.4m幅の鋼
ストラップを使用する:1’VI)0304−28A。
厚さ0.385m、主ラインからの表面粗さ0.05μ
mi術平均偏差、ベブタン洗浄。剥離ライナー上に担持
された12.7gm幅の感圧接着テープを第1のストラ
ップの一端に接着させ、25.4m+の長さにトリムす
る。次いで、ライナーを除去し、第ニストラップを露出
した接着剤表面に接着させる。試験片を水平位置に置き
、6.1gローラーを転がし、表面間を緊密に接触させ
る。室温で24時間の保持時間後にこのアセンブリーを
70℃に予熱されている空気循環路中に置す、15分後
に、剥離力が加わらないように第1ストラツプを垂直か
ら2°傾【プて、テープの自由端に250gの重りを吊
す。重りが落下するのに要した時間が「静的剪断値」で
ある。落下が起らなければ、試験は6.000分で中止
する。
凝集破壊のみを報告する。
粘着性付与剤樹脂A−にの各々はポリ(イソボルニルメ
タクリレート)、[1ジンのペンタエリスリトールエス
テルまたは脂肪族/芳香族混合ポリマー粘着性付与剤m
脂のいずれかである。
粘着性付与剤樹脂A 機械か・く拌機、滴下漏斗および温度轟1を備えた三つ
口500Idフラスコに、N2雰囲気中においてシクロ
ヘキサン(24,5g)およびAICj!3 (0,6
g)を入れた。フラスコを氷浴上に置いた。スチレン(
59,5g>、シクロヘキサン(59,5g)およびア
ニソール(4,5g)のプレミックスを滴下漏≧1から
フラスコ中のかく拌混合物に15分間で滴下した。濃い
オレンジ色溶液が得られた。AlC13(1,25g>
およびt−ブチルクロライド(66,0g)を添加し、
水浴を除去し、溶液を40℃で3時間加熱した。NMR
分析によって49%のアルキル化が判明した。追加のA
 I CI 3(1,Oび)を反応混合物に添加し、混
合物を40℃で5時間加熱した。次いで、反応混合物を
H,20で急冷し、200I11のエーテルを添加し、
混合物を分液漏斗に移した。有機層を5%NaOH溶液
で3回、そして、水で3回洗浄した。
有機層を無水MgSO4で乾燥させ、水中で濃縮した。
有機層を無水MqS04で乾燥さし真空中で濃縮した。
固体残留物が得られ、これを酢酸エチルに溶解させ、メ
タノールの添加によって沈殿させた。白色固体が得られ
た[TO−65℃、Mn=1.000および溶解パラメ
ーター=8〜8.5(Ca1/v   )     ]
粘着性付与剤樹脂B〜K B−t−ブチル化ポリ(α−メチルスチレン)、Mn=
500.Tg=39℃J3 ヨ(F溶解パラメーター−
8〜8.5 [rREsJlHD−295、Hercu
les社] C−t−ブチル化ポリスブレン、Mn−500、To=
36℃および溶解パラメーター−8H 〜8.5 [rREsj   D−296,11erc
ules社] D=遊離基重合によって製造したポリ(イソボルニルメ
タクリレート) 、Mn=1400、TQ−112℃ E−アニオン性で重合させたのを除いて粘着性付与剤1
lffi Aと同様に製造したt−ブチルスチレンホモ
ポリマー、Mn−1200゜To−65℃、および溶解
パラメーター=F−ポリ(α−メチルスチレン)、Tg
=42℃および溶解パラメーター=9 H [[にrystalex J    3085 、He
rcules社] G−スチレン/ビニルトルエンコポリマー、To−46
℃、および溶解パラメーター−■h 9 、2 [l’ PiccotexJ   L C、
Hercules社] H−ロジンのペンタエリスリトールエステル、H [r PermalynJ    105 N 、 H
ercules社II=85/15芳香族/脂肪族合成
樹脂H [l’Nevpene J   9500、Nevil
lcChemical Co、] J−10重量%以上の脂肪族含量を有すると考えられて
いる合成変性芳香族炭化水素、H [rllercotacJ   RT−1008゜+1
erculQs社I K=10重量%以上の脂肪族含量と考えられている合成
変性芳香族炭化水素、 H [1−11ercotacJ   R−r −115。
11crcules社〕 次の実施例において次の物質を使用する:10△=イソ
オクチルアクリレート I NA=イソノニルアクリレート MA−メチルアクリレート MBA−2−メヂルブチルアクリレートAA=アクリル
酸 NVP=N−ビニル−2−ピロリドン NVC−N−ごニル−カプロラクタム )−I E A = 2−ヒドロキシエチルアクリレー
トACM−アクリルアミド XL−1−11,s、P、No、4,391.687(
Vesley) 、Cot、 7 20行の光活性S−
トリアジンB XL−2−アクリルオキシベンゾフェノンXL−3−多
官能性アシリジン(rCX−100J  Po1y−V
inyl  Chemical  Industrie
s社 )XL−4=ポリメヂレンボリフ玉ニルイソシE
   。
ア°ネート(rPΔP I J   、tipJohn
Polymer Chemicals社)XL−5−N
、N’−ビス−1,2−プロピレンイソフタルアミド 実施例において、部はすべて重量部である。
実施例1 次の方法によって、感圧接着剤10A/N V P75
/25アクリルコポリマーを製造した:1クォート(1
000d)の細口ガラスピンに、135.0gのIOA
、45.0gのNVPlo、36gのアゾヒスイソブヂ
ロニトリル(「VazoJ 1H64)および2209
の酢酸エチルを添加した。溶液を11部分の窒素でパー
ジして!l素を追出した。密封したビンを回転水浴中5
5℃で24時間回転させ重合を完結さゼた。コポリマー
をトルエンで25%固形分に希釈した。希釈コポリマー
は17.900センチポアズの測定粘度および1.63
df/gの測定インヘレント粘度を有した。
きれいなガラスビン中のコポリマーの25%固形分溶液
100gに、59(すなわち、20 phr−コポリマ
ー100部当りの部数)の微粉砕粘着性付与剤樹脂Aを
添加した。金属へらでかく拝復、粘着性付与剤IIA脂
が溶液に溶解されるまで一装置いた。粘着性付与剤が完
全に分布するまでかく拝復、0.87479のXL−1
を24.12739のトルエンに溶解さけ、そして、こ
の溶液の一部をかく拌しながら前記のビンに添加し、全
固形分に基づいて0.15%のXL−1にした。これを
連行気泡が無くなるまで暗所に貯蔵した。
得られた組成物を剥離紙上にナイフコートし、コーティ
ングを炉中で約0.05gm+の厚ざに乾燥さけた。乾
燥させた粘着性付与剤添加感圧接着剤被覆を、放射の9
0%が300〜400 nsの間であり、最高351 
rvであるランプの列からの360 iJ/ tya 
 の露光(rDynachesJ ”Radiomct
erModel 500 )で照射した。この処理によ
って本実施例の粘着性付与剤添加感圧接着剤層は、TH
F中の70%のゲル率に立証されるように架橋した。
このトランスファーテープの感圧接着剤の一部を、厚さ
0.0375mの二軸延伸ポリ(エチレンテレフタレー
ト)ポリエステルフィルムバッキングに移行させ、他の
部分を厚さ0.15#lIの可撓性ポリウレタンフィル
ムバッキングに移行させた。得られた本発明のテープを
同じバッキングおJ:び90/10  [OA/AA感
圧接肴剤コポリマ一層を有する、自動重工業において現
在使用されでいるテープと比較して試験した。試験に使
用した鋼パネルGluPont社RK−3840ベース
コート/クリアーコート高固形分自動車ペイント系を塗
装したものであった。
接着剤  バッキング  180°剥離(N/100m
m)実施例1 ポリエステル    88 実施例1 ポリウレタン    88 10八/A^  ポリエステル    5310^/A
A   ポリウレタン    63実施例2 87.5部のIOA、12.5部のAA、および0.0
4部の2.2−ジメトキシ−2−フェニル 7セ)−7
エ/ン(1lrlJacureJ ”651 ’> t
fiらU、S、P、No、 4.330.590 (V
esley) (7)教示のように製造した発泡体状感
圧接着剤コアの表面層として実施例1のテープを使用し
た。このシロップにo、i部のl’ Iraacure
 J ”651 オに ヒ0.05部のヘキザンジオー
ルジアクリレートおよび50μmの平均直径13.に、
U0.15g/cm3の密度を有するガラス微小バブル
8.0部を添加した。発泡体状コアの厚さは約1.Oj
w+であった。
I#質ゴムローラーを使用してコアの一表面に感圧接着
トランスファーテープを貼合せた、このトランスファー
テープは分離/連続剥[[の測定において試験バーに良
く接着する接種剤、すなゎらコポリマーモノマー(b)
がアクリル酸であるアクリル系感圧接着剤コポリマーを
選んだ。コポリマーの厚さは0.05gmであった。
実施例1の粘着性付与剤添加感圧接着トランスファーテ
ープを、硬質ゴムローラーを使用してコアの他の表面に
貼合せた。得られた複合発泡体状テープを試験用として
かみそりの刃で0.5インチ(1,271)のストリッ
プに切断した。
実施例2の複合発泡体状テープを、ペイント塗菰鋼板に
接着させた粘着性付与感圧接着剤を使用した「分1if
t/連続剥離値の測定に使用した。次の市販の高固形分
自動車エナメルペイント系を使用した: ■= dupont Rに−3840”ベースD −1
−/クリアーコート(アクリル系) ■−dupont Rに−3841”ベースコート/ク
リアーコート(可撓性ウレタン) 1 = Irvont H33J  (アクリル系)I
V −1nmont H33J 120ベースコート/
クリアーコート(アクリル系) 試験結末は次の通りであった: II       1408     493I[11
443459 粘着性付与剤a411Δを粘着性付与剤樹脂B〜にのい
ずれか一つと冒き換えた以外は実施例1のトラスファー
テープと同じトランスファーテープに置きき換えたのを
除いて実施例2のように多数の複合発泡体状テープを製
造した(但し「対照1は省略した)。これらテープの各
々粘着性付与感圧接着剤層においては同じ感圧接着コポ
リマーを使用し、かつ、同様に架橋さ拷たために各感圧
接着剤はTHF中約70%のゲル率を有するものと想定
される。これらの複合発泡体状テープの各々の粘着性付
与剤含有gA圧接着層は、dllpont Itに−3
8401−固形分自動車ペインド系が使用されている[
分11/連続剥離値]の下で前記した鋼パネルには粘着
性であった。これらの結果は、実施例2のテープの試験
結果と共に下記に表に示しである。
比較実施例13〜19 粘着性付与剤樹脂へを各々がポリ(イソボルニルメタク
リレート)、ロジンのペンタエリスリトールエステルま
たは脂肪族/芳香族混合ポリマー粘着性付与剤樹脂の1
種ではなく、従って本発明の対象物ではない粘着性付与
剤樹脂L−Rの一つによって置き換えたのを除いて実施
例1のトランスファーテープと同じトランスファーテー
プに置ぎ換えたのを除いて実施例2と同様に多数の複合
発泡体状テープを製造した。
粘着性付与剤樹脂L−R L=100%水素化純モノマー樹脂、To−80℃、[
r Reoalrez、I ”1126、Hercul
es社〕 M=100%水素化純モノマー樹脂、IJ−49℃、[
r Reoalrez J ”1094、Hercul
es社] N−グリセロールの変性水素化エステル、[rRES 
戸’M −0282、Hcrcules社10−ポリ−
α−ピネン樹脂、環球式軟化点−1H 35℃[l’PiccolyteJ  、A−135、
Hercules社] P = 95 / 51it肪族/芳香族含準を有する
と考えられている芳香族変性石油炭化水素樹脂[I W
ingtackJ ”Plus、 GoodyearC
h(!1icals] Q=20!lj争%未満の芳香族含量を有すると考えら
れているテルペンフェノール樹脂[rHircz J 
TH2019、IleichholdChemical
 Inc、  ] R=100%C9芳香族モノマーを基剤とする樹脂[l
’ Nevex J ”100、MevilleChe
mical  Co、] 高固形分エナメルペイント系I土の実施例2〜12およ
び比較実施例13〜19の試験結果を第1表に報告する
第1表 対照  なし  1760  420 6000十2 
     A       1760     630
   6000十3   B   1650  630
 6000+4   C19005306000+ 5   D   1650  630 6000+6 
  E   1760  600  NT7   F 
  1720  560 6000+ε’I     
 G       1830     560   6
000十9   H15504606000+ 10  1  1865  495 6000+11 
  J   1865  475 6000+12  
    K       1865     530 
  6000十13   L   1340  300
  NT14   M   1340  300  N
T15   N   1580  400  NT16
  0  1795  370 6000+17   
P   1230  140 6000+18    
  Q       1585     210   
6000十19   R14802106000+NT
=試験せず 実施例20 架橋剤がXL−2であり、重合前に溶液に添加したのを
除いて実施例1と同様な方法でトランスファーテープを
製造した。
実施例21〜27 感圧接着剤の製造に使用するモノマーが次のモノマーか
ら成ることを除いて実施例1と同様に多数のトランスフ
ァーテープを製造した:実施例 211O^/NVC75/25 22   IOA/HA/NVP     70/10
/2023  1NA/NVP      70/30
24■0^/MVP/^CM/IIEA  75/22
/3/125IO^/MVP/ACH80/17/32
6   t4BA/MVP      77.5/22
.527   HBA/NVP      85/15
実施例28 (i)  IOA/NVP/AA  75/22/3か
ら成るモノマー、 (ii)  粘着性付与剤樹脂の場を15phrに減少
した (iiil架橋剤を0.05%のXL−3に変えた、お
よび (iv)  照射工程を省略した のを除いて実施例1と同様にトランスファーテープを製
造した。
(倉五lユ (il       IOA/NVP/  トI E 
Δ    75/22/3  から成るモノマー、 (11)架橋剤を0.05%のXL−4に変えた、およ
び (iii)  照射工程を省略した のを除いて実施例1と同様にトランスファーテープを製
造した。
実施例30 (i)  IOA/AA  9515から成るモノマに
ii)架橋剤を0.05%のXし−5に変えた、および (iii)  照射工程を省略した のを除いて実施例1と同様にトランスファーテープを製
造した。
実施例31 粘着性付与剤樹脂tAを粘着性付与剤樹脂りに変えたの
を除いて、実施例17と同様にトランスファーテープを
製造した。
実施例32〜43 実施例1のトランスファーテープを実施例20〜31の
トランスファーテープの一つに代えたのを除いて実施例
2と同様に複合テープを製造した。
^固形分自動車エナメルペイント系I上の結果を第■表
に示す(「対照」は第1表のものと同じである)。
第■表 実施例   使用した実施例の    分離剥離値  
 連続剥Ilo値(複合テープ) トランスファーテー
プ   N/100+111)     N/100M
)対照                1760  
   420実施例36〜43の複合テープは、高固形
分自動車ペイント系に対して望ましくない程度に低い接
着力を有する。実施例36.37.40および41にお
いては、追加のモノマーが粘着性付与剤樹脂とコポリマ
ーのNVPセグメントとの間の交互作用に対する有害作
用に起因するものと思われる。実施例38および39に
おいては、それらの粘着性付与剤樹脂の添加量ではトラ
ンスファーデ−ブのコポリマーが固すぎた。これらは粘
着性付与剤樹脂の添加量を減少させるかまたはコポリマ
ー中のNVPの割合を低くするかによって固さを減少で
きるであろう。実施例42および43は比較例であって
、アクリルコポリマー製造において、NVPの代りにア
クリル酸を用いると高固形分自動車ペイント系に対する
良好な接石カが得られないことを2明したものである。
11五土工ニAヱ 3種の複合テープを製造した、実施例44の複合テープ
は実施例2と同様であり、実施例45および46の複合
テープは、実施例1と同様な複合テープを製造するのに
使用したXL−1架橋剤の世をそれぞれ0.10%およ
び0.05%に減少させた。高固形分自動車エナメルペ
イント系1上の試験結果を第m表に示す。
第m表 44 0.15% 1720  600 6000+ 
 7045 0.10  1690  670 300
0  6646 0.05  1690  700  
0  61実施例47〜53 複合テープに使用するため実施例1と同様なトランスフ
ァーテープを製造する際、粘着性付与剤樹脂への量を変
化させたのを除いて7種の複合テープを製造した。実施
例50の複合テープは実施M2と同じである。第1v表
に^固形分自動車エナメルペイント系工上の試験結果を
示す。
第■表 実施例53の複合テープは、比較的高い割合の粘着性付
与剤樹脂の使用が、比較的固い感圧接着剤になる傾向が
あることを示したものである。アクリルコポリマー(i
)が比較的柔らかいかまたは粘着性付与剤樹脂のToが
比較的低くない限り、固い接着剤では高固形分自動車ペ
イントに対する接着性が減少する。
実施例54 実施例1のトランスファーテープのストリップを、U、
S、P、No、 4 、415.615 ([smaV
 W)に開示されているようにして製造した1、0ms
+厚さおよび0.64ff/CM”の密度を有する気泡
itアクリル発泡体コアに貼合ゼた。得られたラミネー
トを実施例2と同様に試験した。
1五亘l玉 実施例1のテープのストリップを、発泡j1ミリクロロ
プレンコア(厚さ1.2調、550〜750Kg/7F
L3)に貼合せ、実施例2と同様に試験した。
実施例54〜55のテープの試験を第V表に報告する。
第7表 55  1230   460  6000+1気泡質
層の破壊

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(i)(a)アルキル基が平均約4〜14個の炭
    素原子を有し、アクリル酸エステル自体が 粘着性、伸縮性、弾性接着剤塊に重合性 である非第三アルキルアルコールのアク リル酸エステル、および (b)(a)および(b)の全モノマーの10〜40重
    量部の量のN−ビニル−ラクタム から成るモノマーのアクリルコポリマー、および(ii
    )ポリ(イソボルニルメタクリレート)、ロジンのペン
    タエリスリトールエステルおよび脂肪族/芳香族混合ポ
    リマー粘着性付与剤樹脂の少なくとも1種から選ばれ、
    前記のアクリルコポリマー、100重量部当り約5〜5
    0重量部の粘着性付与剤樹脂の混合物を含む感圧接着剤
    であつて、前記のコポリマーが95%を超えるモノマー
    転化率を有し、かつ、テトラヒドロフラン中における少
    なくとも50%のゲル率によつて立証されるように架橋
    しており、前記の粘着性付与剤樹脂が高固形分自動車ペ
    イント系に対する前記の感圧接着剤の永久接着性を増加
    させることを特徴とする前記の感圧接着剤。
  2. (2)前記の粘着付与剤樹脂(ii)が、少なくとも3
    0℃のガラス転移温度を有する特許請求の範囲第1項に
    記載の感圧接着剤。
  3. (3)前記の粘着性付与剤樹脂(ii)が、300〜3
    000の数平均分子量を有する特許請求の範囲第1項に
    記載の感圧接着剤。
  4. (4)前記の粘着性付与剤樹脂(ii)が、8〜9(c
    al/cm^3)^1^/^2の溶解パラメーターを有
    する特許請求の範囲第1項の感圧接着剤。
  5. (5)前記の粘着性付与剤樹脂が、90〜20重量%の
    芳香族含量を有し、かつ、それに相応して10〜80重
    量%の脂肪族含量を有する特許請求の範囲第4項に記載
    の感圧接着剤。
  6. (6)前記のN−ビニル−ラクタムが、N−ビニル−2
    −ピロリドンから成る特許請求の範囲第1項に記載の感
    圧接着剤。
  7. (7)前記のN−ビニル−ラクタムが、N−ビニル−カ
    プロラクタムから成る特許請求の範囲第1項に記載の感
    圧接着剤。
  8. (8)少なくとも0.3mmの厚さを有する発泡体また
    は発泡体状コアおよび該コアよりうすい緻密な感圧接着
    剤表面層から成る感圧接着テープであつて、該表面層の
    前記の感圧接着剤が、 (i)(a)アルキル基が平均約4〜14個の炭素原子
    を有し、アクリル酸エステル自体が粘着 性、伸縮性、弾性接着剤塊に重合性である 非第三アルキルアルコールのアクリル酸エ ステル、および (b)(a)および(b)の全モノマーの10〜40重
    量部から成る量の、N−ビニル−2− ピロリドンおよびN−ビニル−カプロラク タムの少なくとも1種 のコポリマー、および (ii)ポリ(イソボルニルメタクリレート)、ロジン
    のペンタエリスリトールエステルおよび脂肪族/芳香族
    混合ポリマー粘着性付与剤樹脂の少なくとも1種から選
    ばれ、前記のコポリマー(i)、100重量部当り約5
    〜50重量部の量の粘着性付与剤樹脂の混合物を含み、
    前記のコポリマーが95%を超えるモノマー転化率を有
    し、かつ、テトラヒドロフラン中における少なくとも5
    0%のゲル率で立証されるように架橋しており、前記の
    粘着性付与剤樹脂が、高固形分自動車ペイント系に対す
    る前記の感圧接着剤の永久接着性を増加させる感圧接着
    剤であることを特徴とする前記の感圧接着テープ。
  9. (9)前記のコアの5〜65容量%を構成する微小バブ
    ルが中に分散されている感圧接着剤を含むことによつて
    該コアが発泡体状である特許請求の範囲第8項に記載の
    感圧接着テープ。
  10. (10)前記の緻密な感圧接着剤表面層の厚さが、0.
    2mmより厚くない特許請求の範囲第9項に記載の感圧
    接着テープ。
  11. (11)前記の発泡体状コアが、前記の微小バブル中に
    おける中空区域以外に実質的に空隙を含まない特許請求
    の範囲第9項に記載の感圧接着テープ。
  12. (12)前記のコアが、気泡質感圧接着剤を含む発泡体
    である特許請求の範囲第8項に記載の感圧接着テープ。
  13. (13)前記のコアが、発泡熱可塑性樹脂を含む特許請
    求の範囲第8項に記載の感圧接着テープ。
  14. (14)感圧接着剤の層を担持する可撓性バッキングか
    ら成る感圧接着テープであつて、該感圧接着剤が、 (i)(a)アルキル基が平均約4〜14個の炭素原子
    を有し、アクリル酸エステル自体が粘着 性、伸縮性、弾性接着剤塊に重合性である 非第三アルキルアルコールのアクリル酸エ ステル、および (b)(a)および(b)の全モノマーの10〜40重
    量部から成る量のN−ビニル−ラクタ ム、 のアクリルコポリマー、および (ii)ポリ(イソボルニルメタクリレート)、ロジン
    のペンタエリスリトールエステルおよび脂肪族/芳香族
    混合ポリマー粘着性付与剤樹脂の少なくとも1種から選
    ばれ、前記のアクリルコポリマー(i)、100重量部
    当り約5〜50重量部の量の粘着性付与剤樹脂の混合物
    を含み、前記のコポリマーが95%を超えるモノマー転
    化率を有し、かつ、テトラヒドロフラン中における少な
    くとも50%のゲル率によつて立証されるように架橋し
    ており、前記の粘着性付与剤樹脂が高固形分自動車ペイ
    ント系に対する前記の感圧接着剤の永久接着性を増加さ
    せる感圧接着剤であることを特徴とする感圧接着テープ
  15. (15)前記のN−ビニル−ラクタムが、N−ビニル−
    2−ピロリドンから成る特許請求の範囲第14項に記載
    の感圧接着テープ。
  16. (16)感圧接着剤の層を有する装飾用物品または保護
    物品であつて、該感圧接着剤が、 (i)(a)アルキル基が平均約4〜14個の炭素原子
    を有し、アクリル酸エステル自体が粘着 性、伸縮性、弾性接着剤塊に重合性である 非第三アルキルアルコールのアクリル酸エ スチル、および、 (b)(a)および(b)の全モノマーの10〜40重
    量部から成る量のN−ビニル−ラクタム のアクリルコポリマー、および、 (ii)ポリ(イソボルニルメタクリレート)、ロジン
    のペンタエリスリトールエステルおよび脂肪族/芳香族
    混合ポリマー粘着性付与剤樹脂の少なくとも1種から選
    ばれ、前記アクリルコポリマー(i)、100重量部当
    り約5〜50重量部の量の粘着性付与剤樹脂の混合物を
    含み、前記のコポリマーが95%を超えるモノマー転化
    率を有し、かつ、テトラヒドロフラン中における少なく
    とも50%のゲル率によつて立証されるように架橋して
    おり、前記の粘着性付剤樹脂が高固形分自動車ペイント
    系に対する前記の感圧接着剤の永久接着性を増加させる
    感圧接着剤であることを特徴とする前記の装飾用物品ま
    たは保護物品。
  17. (17)前記のN−ビニル−ラクタムがN−ビニル−2
    −ピロリドンから成る特許請求の範囲第16項に記載の
    装飾用物品または保護物品。
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