JPH04314776A

JPH04314776A - 加硫ゴム成形品用感圧性接着剤

Info

Publication number: JPH04314776A
Application number: JP17157591A
Authority: JP
Inventors: Hirohito Onishi; 大西　啓仁; Michio Umeda; 道夫梅田
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1991-04-11
Filing date: 1991-04-11
Publication date: 1992-11-05
Anticipated expiration: 2015-08-14
Also published as: JP3075369B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、天然ゴム、クロロプレ
ンゴム、ＥＰＴ（エチレン−プロピレン−ターポリマー
）ゴムなどからなる加硫ゴム成形品を接着するために用
いる感圧性接着剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】この種の加硫ゴム成形品は、自動車用部
材、家電、ＯＡ機器用部材のほか、各種の工業用製品と
して多用されている。

【０００３】しかし、これらのゴム成形品は、配合物と
して各種充てん剤、加硫剤、油成分などの接着阻害物質
を数多く含み、かつゴム成形品を加硫する工程でプレス
金型からの型離れを良くするためにシリコーンオイルな
どの離型剤を用いているため、成形品表面の接着性に劣
つている。

【０００４】しかも、これらの加硫ゴム成形品は、高い
弾性を有するため、これを曲面に貼り付ける場合などで
は、上記の弾性作用によつて応力が加えられた状態で接
着固定されることになり、これと前記成形品表面の接着
性の悪さから、接着固定後簡単に剥がれてしまう問題が
あつた。

【０００５】このため、従来では、加硫ゴム成形品の被
着面を、まずバフ研磨し、ついで溶剤洗浄、プライマー
塗布を施したのちに、この上にフイルム状の感圧性接着
剤を貼り合わせて、他の被着体に接着固定するといつた
方法が採られていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、上記のバフ
研磨やプライマー塗布などの処理は、工数がかさむうえ
に、バフ粉や溶剤が飛散して作業環境を悪化するおそれ
があり、またバフ研磨工程では、バフ加工の程度にばら
つきが生じやすく、これに伴い接着強度にもばらつきを
生じさせる問題があつた。

【０００７】本発明は、上記の事情に鑑み、加硫ゴム成
形品に対し、従来のようなバフ研磨やプライマー塗布な
どの処理を施さなくても、十分な接着強度を得ることの
できる感圧性接着剤を提供することを目的としている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、接着剤の主成分
として特定のポリマーを用いることにより、加硫ゴム成
形品を従来のようなバフ研磨やプライマー塗布などの処
理を施すことなく、十分に接着できるものであることを
知り、本発明を完成するに至つた。

【０００９】すなわち、本発明は、ａ）Ｓ１−Ｉ１−Ｓ
２型ブロツク共重合体（Ｓ１，Ｓ２はスチレン重合体ブ
ロツク，Ｉ１はイソプレン重合休ブロツクで、Ｓ１，Ｓ
２の数平均分子量はいずれも８０００以上である）１０
〜６０重量％と、ｂ）Ｓ３−Ｉ２−Ｓ４型ブロツク共重合体（Ｓ３，Ｓ４
はスチレン重合体ブロツク，Ｉ２はイソプレン重合体ブ
ロツクで、Ｓ３の数平均分子量は８０００以上、Ｓ４の
数平均分子量は５０００以下である）および／またはＳ
５−Ｉ３型ブロツク共重合体（Ｓ５はスチレン重合体ブ
ロツク、Ｉ３はイソプレン重合体ブロツクで、Ｓ５の数
平均分子量は８０００以上である）９０〜４０重量％と
からなる混合ブロツク共重合体を主成分とし、この混合
ブロツク共重合体１００重量部あたり、粘着付与樹脂５
０〜２００重量部を含むゴム系の感圧性接着剤組成物を
用いたことを特徴とする感圧性接着剤に係るものである
。

【００１０】

【発明の構成・作用】本発明における混合ブロツク共重
合体は、加硫ゴム成形品との親和性の高い上記ａ，ｂ両
成分の混合物からなり、このうちａ成分は加硫ゴム成形
品の反撥力に耐えうる大きな凝集力を付与し、またｂ成
分は加硫ゴム表面層の接着阻害物質を排除して選択的な
濡れ性を発揮する流動性を付与することから、これら両
成分を併用することにより、加硫ゴム成形品に対し従来
のようなバフ研磨やプライマー塗布などの処理を施すこ
となく、十分な接着強度が得られるものである。

【００１１】ａ成分のＳ１−Ｉ１−Ｓ２型ブロツク共重
合体は、これを構成するスチレン重合体ブロツクＳ１，
Ｓ２の数平均分子量がいずれも８０００以上、好ましく
は１００００〜３００００となるものである。ここで、
Ｓ１，Ｓ２の数平均分子量の一方でも８０００未満とな
ると、加硫ゴム成形品の反撥力に耐えうる十分な凝集力
が得られない。イソプレン重合体ブロツクＩ１の数平均
分子量は、接着剤の所望特性に応じて、ブロツク共重合
体全体の数平均分子量が５００００〜４０００００とな
る範囲内で、適宜設定される。

【００１２】ｂ成分としては、Ｓ３−Ｉ２−Ｓ４型ブロ
ツク共重合体かＳ５−Ｉ３型ブロツク共重合体かのいず
れか一方または両方が用いられる。このうち、Ｓ３−Ｉ
２−Ｓ４型ブロツク共重合体は、これを構成する一方の
スチレン重合体ブロツクＳ３の数平均分子量が８０００
以上、好ましくは１００００〜３００００となり、かつ
他方のスチレン重合体ブロツクＳ４の数平均分子量が５
０００以下、好ましくは１０００〜３０００となるもの
である。

【００１３】上記のＳ３−Ｉ２−Ｓ４型ブロツク共重合
体において、Ｓ３の数平均分子量が８０００未満となつ
たり、Ｓ４の数平均分子量が５０００を超えてしまうと
、加硫ゴム成形品の反撥力に耐えうる十分な凝集力が得
られなかつたり、上記成形品表面への濡れ性が損なわれ
る。イソプレン重合体ブロツクＩ２の数平均分子量は、
接着剤の所望特性に応じて、ブロツク共重合体全体の数
平均分子量が５００００〜４０００００となる範囲内で
、適宜設定される。

【００１４】また、Ｓ５−Ｉ３型ブロツク共重合体は、
これを構成するスチレン重合体ブロツクＳ５の数平均分
子量が８０００以上、好ましくは１００００〜３０００
０となるものであり、上記Ｓ５の数平均分子量が８００
０未満となると、加硫ゴム成形品の反撥力に耐えうるよ
うな大きな凝集力が得られない。イソプレン重合体ブロ
ツクＩ３の数平均分子量は、ブロツク共重合体全体の数
平均分子量が５００００〜４０００００となる範囲内で
、適宜設定される。

【００１５】このようなａ成分およびｂ成分を構成する
各ブロツク共重合体は、いずれもリチウム系開始剤を用
いた公知のリビングアニオン重合法によつて得ることが
できる。その際、たとえばトリブロツク型のものでは、
スチレン重合体ブロツク、イソプレン重合体ブロツク、
スチレン重合体ブロツクの順に逐次反応させる方法で合
成してもよいし、スチレン重合体ブロツクおよびイソプ
レン重合体ブロツクを別々に合成したのち、カツプリン
グ剤を用いてトリブロツク型の構造となるように結合さ
せてもよい。

【００１６】本発明の混合ブロツク共重合体において、
上記ａ，ｂ両成分の混合比率は、ａ成分が１０〜６０重
量％、ｂ成分が９０〜４０重量％となる割合、特に好ま
しくはａ成分が２０〜５０重量％、ｂ成分が８０〜５０
重量％となる割合とするのがよい。この範囲外となると
、加硫ゴム成形品表面への濡れ性が低下したり、加硫ゴ
ム成形品の反撥力に耐えうるような十分な凝集力が得ら
れなくなる。

【００１７】本発明においては、上記のような混合ブロ
ツク共重合体を主成分とし、これに粘着付与樹脂を配合
する。この粘着付与樹脂としては、従来公知の常温で液
状または固形状の樹脂がいずれも使用でき、たとえばテ
ルペン系樹脂、テルペンフエノール系樹脂、テルペン芳
香族系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂
、石油系樹脂、フエノール系樹脂、キシレン系樹脂、ロ
ジン系樹脂などを挙げることができ、これらは必要に応
じて２種以上併用することができる。

【００１８】この粘着付与樹脂は、上記の混合ブロツク
共重合体１００重量部に対し、５０〜２００重量部、特
に好ましくは７０〜１３０重量部の割合で用いられる。５０重量部未満では加硫ゴムに対する良好な粘着力を付
与しにくく、また２００重量部より多くなると凝集力に
劣り、いずれの場合も加硫ゴムへの接着特性に好結果が
得られない。

【００１９】本発明のゴム系の感圧性接着剤組成物は、
上述の混合ブロツク共重合体と粘着付与樹脂とを必須成
分とするほか、接着特性の微量調整の目的で上記混合ブ
ロツク共重合体以外のエラストマーおよび／またはプラ
ストマーからなる各種のポリマー成分を含ませることが
できる。

【００２０】このようなポリマー成分としては、たとえ
ば、スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロツク共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレン型水添ブロツク共
重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン型水添ブロツ
ク共重合体、ブチルゴム、ポリイソブチレンなどが好ま
しく用いられるが、エチレン−酢酸ビニル共重合体など
のゴム成分以外の他のポリマーであつてもよい。

【００２１】本発明の感圧性接着剤組成物には、さらに
プロセスオイル、ポリエステル系可塑剤、ポリブテン、
液状ゴムなどの軟化剤を必要に応じて含ませてもよい。この軟化剤の使用量は、前記ａ，ｂ両成分の混合ブロツ
ク共重合体１００重量部に対し、７５重量部以下、通常
５〜７５重量部の割合とするのがよい。

【００２２】また、本発明の感圧性接着剤組成物には、
従来公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、充てん剤、顔料
、増量剤など感圧性接着剤に添加される種々の添加剤を
配合することができる。これらの使用量は通常の使用量
でよい。

【００２３】このように構成される本発明のゴム系の感
圧性接着剤組成物は、無溶剤型のホツトメルト塗工タイ
プとしても、トルエンなどの適宜の有機溶剤を用いた溶
液タイプとしてもよく、さらに水系ないし非水系のエマ
ルジョンタイプとすることもできる。溶液タイプとする
場合、従来の天然ゴムなどをベースポリマーとしたもの
に較べて溶液粘度が低くなるため、ハイソリツド塗工が
可能となり、工業的に有利となる。

【００２４】このような各種のタイプとされる本発明の
ゴム系の感圧性接着剤組成物は、その使用に際し、各タ
イプのものを最終形態の感圧性接着剤として、加硫ゴム
成形品からなる被着体に対し直接塗布してもよいが、通
常は適宜の基材上に層形成したフイルム状の感圧性接着
剤として使用するのがよい。

【００２５】また、この場合、基材の片面だけに層形成
してもよいが、加硫ゴム成形品を他の被着体に接着する
目的から、基材の両面に層形成した、いわゆる両面接着
シートとするのが望ましい。この両面接着シートを作製
する場合、たとえば剥離紙上に一旦上記の接着剤組成物
を塗布乾燥して層形成し、このものを二つ用意して、こ
れらを基材の両面に貼り合わせればよい。

【００２６】基材としては、不織布、織布、紙などの多
孔性基材や、ポリエステルフイルム、ポリエチレンフイ
ルム、ポリプロピレンフイルム、ポリ塩化ビニルフイル
ムなどのプラスチツクフイルムからなる、厚さが通常５
〜２００μｍ程度のものが用いられる。プラスチツクフ
イルムを用いると、接着使用後長期間放置する場合に、
フイルムの一面側から他面側への接着成分の移行を防げ
るため、接着力の経時的な低下が抑制される。

【００２７】この基材上に設けられる接着剤層、つまり
ゴム系の感圧性接着剤組成物の層としては、その厚さが
片面で通常１０〜４００μｍ程度であるのが望ましいが
、これに限定されることなく、使用目的に応じて適宜決
定できる。このような接着剤層により、クロロプレンゴ
ムやＥＰＴゴムなどの加硫ゴム成形品に対して、一般に
８００ｇ／２０ｍｍ幅以上という大きな接着力が得られ
る。

【００２８】また、両面接着シートを得る場合に、基材
の一面にのみ上記ゴム系の感圧性接着剤組成物の層を設
け、他面に他の接着剤組成物、特にアクリル系の感圧性
接着剤組成物の層を設けるといつた変更態様をとつても
よい。

【００２９】このような態様によると、加硫ゴム成形品
に対する接着はゴム系の感圧性接着剤組成物の層を利用
でき、他の被着体への接着は上記アクリル系の感圧性接
着剤組成物などの層を利用できるから、使用目的によつ
てはより望ましい接着特性が得られることになる。

【００３０】なお、上記のアクリル系の感圧性接着剤組
成物の層には、ゴム系の感圧性接着剤組成物の層の場合
と同様に、適宜の着色顔料を含ませて、光によるシート
の劣化を上記着色化により防ぐようにしてもよい。同様
の目的で、前記の基材自体を着色化するようにしてもよ
い。

【００３１】

【発明の効果】以上のように、本発明では、接着剤の主
成分として特定の混合ブロツク共重合体を用いるように
したことにより、加硫ゴム成形品の接着に際し、特にこ
の成形品を曲面を有する被着体に貼り付ける場合に、従
来のようなバフ研磨やプライマー塗布などの処理を施さ
なくても、十分な接着強度を発揮する感圧性接着剤を得
ることができる。

【００３２】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を比較例と対比して
具体的に説明する。なお以下、部とあるのは重量部を意
味する。また、以下の実施例および比較例で用いたブロ
ツク共重合体Ａ〜Ｃは、下記の方法で合成したものであ
る。

【００３３】＜ブロツク共重合体Ａ＞反応用オートクレ
ーブに脱水精製したシクロヘキサン５００部とテトラヒ
ドロフラン０．０３部を窒素雰囲気下で仕込み、内浴を
６０℃にした。つぎに、ｎ−ブチルリチウム０．０２部
を含むヘキサン溶液を添加し、その後スチレン７．５部
を添加して、１００分間重合した。ついで、イソプレン
８５部を添加して１００分間重合した。最後にスチレン
を７．５部添加して１００分間重合した。

【００３４】このようにして得られた重合体溶液に、２
・６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．６部
を添加して、Ｓ１−Ｉ１−Ｓ２型のブロツク共重合体Ａ
を含む溶液を得た。このブロツク共重合体Ａの各ブロツ
ク部分の数平均分子量を、それぞれの重合段階で測定し
たところ、Ｓ１が２１０００、Ｉ１が２４００００、Ｓ
２が２１０００であつた。

【００３５】＜ブロツク共重合体Ｂ＞モノマー量、重合
開始剤量を変更した以外は、上記のブロツク共重合体Ａ
と同様の方法で重合して、Ｓ３−Ｉ２−Ｓ４型のブロツ
ク共重合体Ｂを含む溶液を得た。このブロツク共重合体
Ｂの各ブロツク部分の数平均分子量は、Ｓ３が２０００
０、Ｉ２が１３００００、Ｓ４が３０００であつた。

【００３６】＜ブロツク共重合体Ｃ＞モノマー量、重合
開始剤量を変更した以外は、上記のブロツク共重合体Ａ
と同様の方法で重合して、Ｓ５−Ｉ３型ブロツク共重合
体Ｃを含む溶液を得た。このブロツク共重合体Ｃの各ブ
ロツク部分の数平均分子量は、Ｓ５が１５０００、Ｉ３
が８５０００であつた。

【００３７】実施例１ブロツク共重合体Ａ３０部とブロツク共重合体Ｂ７０部
とを混合し、この混合ブロツク共重合体に、さらにＣ５
石油系粘着付与樹脂（軟化点１００℃）１００部とフエ
ノール系老化防止剤２部とを配合して、よく混合し、ト
ルエンにて固型分が５０重量％となるように希釈して、
ゴム系の感圧性接着剤溶液を調製した。

【００３８】この感圧性接着剤溶液を、厚さが２５μｍ
のポリエステルフイルムの両面に、乾燥後の厚さがそれ
ぞれ６０μｍとなるよう塗布，乾燥し、その後２０ｍｍ
幅に裁断して、両面接着テープを作製した。

【００３９】実施例２ブロツク共重合体Ａの使用量を５０部に、またブロツク
共重合体Ｂの使用量を５０部に、それぞれ変更した以外
は、実施例１と同様にしてゴム系の感圧性接着剤溶液を
調製し、この溶液を用いて実施例１と同様にして両面接
着テープを作製した。

【００４０】実施例３混合ブロツク共重合体として、ブロツク共重合体Ａ５０
部と、ブロツク共重合体Ｃ５０部とを用いた以外は、実
施例１と同様にしてゴム系の感圧性接着剤溶液を調製し
、この溶液を用いて実施例１と同様にして両面接着テー
プを作製した。

【００４１】比較例１ブロツク共重合体Ａの使用量を１００部に変更し、ブロ
ツク共重合体Ｂを全く用いなかつた以外は、実施例１と
同様にしてゴム系の感圧性接着剤溶液を調製し、この溶
液を用いて実施例１と同様にして両面接着テープを作製
した。

【００４２】比較例２ブロツク共重合体Ｂの使用量を１００部に変更し、ブロ
ツク共重合体Ａと粘着付与樹脂との両者を全く用いなか
つた以外は、実施例１と同様にしてゴム系の感圧性接着
剤溶液を調製し、この溶液を用いて実施例１と同様にし
て両面接着テープを作製した。

【００４３】以上の実施例１〜３および比較例１，２で
得られた各両面接着テープにつき、その接着力と曲面貼
り付け特性とを、下記の要領で測定した。

【００４４】＜接着力＞被着体として加硫ゴム板を使用
して、ＪＩＳ　　Ｚ−１５２８に準じて、接着力（ｇ／
２０ｍｍ幅）を測定した。

【００４５】＜曲面貼り付け特性＞１０ｍｍ×１００ｍ
ｍの大きさの加硫ゴム板をウエスで乾拭きし、両面接着
テープの一面側を２ｋｇロール１往復で貼り合わせる。つぎに、剥離紙を剥がして、他面側を５ｋｇロールを用
い、直径２００ｍｍのステンレスの円筒に貼り合わせる
。５０℃に２日間放置後、端面からの浮きの高さを測定
した。

【００４６】なお、上記二つの測定試験において、加硫
ゴム板としては、厚さ３ｍｍのクロロプレンゴム板（入
間川ゴム製のＮｅｏ−１８０）と、厚さ３ｍｍのＥＰＴ
ゴム板（入間川ゴム製のＥＰ−５０６５）とを使用した
。

【００４７】上記の測定結果は、下記の表１に示される
とおりであつた。なお、この表１には、参考例として、
被着体である加硫ゴム板に、クロロプレンゴム系のプラ
イマー処理を施したうえで、アクリル系の両面接着テー
プを用いて上記同様に接着力および曲面貼り付け特性を
調べた結果を、併記した。

【００４８】上記参考例で用いたアクリル系の両面接着
テープは、以下のように作製した。まず、アクリル酸ｎ
−ブチル７０部、アクリル酸２−エチルヘキシル２７部
、アクリル酸３部および酢酸エチル２３３部の単量体溶
液を常法によりラジカル重合して、重量平均分子量が５
５万のアクリル系ポリマーを含む固形分含量が３０重量
％の重合体溶液を得、これにアクリル系ポリマー１００
部に対しロジン系の粘着付与樹脂（軟化点１００℃）３
０部を添加混合する。つぎに、厚さが２５μｍのポリエ
ステルフイルムの両面に、上記の混合液を、乾燥後の厚
さがそれぞれ６０μｍとなるように塗布，乾燥し、その
後実施例１と同様のテープ幅に裁断して、アクリル系の
両面接着テープとした。

【００４９】

【表１】

【００５０】上記の表１の結果から明らかなように、本
発明の両面接着テープによれば、加硫ゴム板に対し、従
来のようなバフ研磨やプライマー塗布などの処理を施さ
なくても、非常に良好な接着特性が得られるものである
ことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　ａ）Ｓ１−Ｉ１−Ｓ２型ブロツク共重
合体（Ｓ１，Ｓ２はスチレン重合体ブロツク，Ｉ１はイ
ソプレン重合体ブロツクで、Ｓ１，Ｓ２の数平均分子量
はいずれも８０００以上である）１０〜６０重量％と、
ｂ）Ｓ３−Ｉ２−Ｓ４型ブロツク共重合体（Ｓ３，Ｓ４
はスチレン重合体ブロツク，Ｉ２はイソプレン重合体ブ
ロツクで、Ｓ３の数平均分子量は８０００以上、Ｓ４の
数平均分子量は５０００以下である）および／またはＳ
５−Ｉ３型ブロツク共重合体（Ｓ５はスチレン重合体ブ
ロツク、Ｉ３はイソプレン重合体ブロツクで、Ｓ５の数
平均分子量は８０００以上である）９０〜４０重量％と
からなる混合ブロツク共重合体を主成分とし、この混合
ブロツク共重合体１００重量部あたり、粘着付与樹脂５
０〜２００重量部を含むゴム系の感圧性接着剤組成物を
用いたことを特徴とする感圧性接着剤。
【請求項２】　　基材の両面に請求項（１）に記載のゴ
ム系の感圧性接着剤組成物の層が設けられたフイルム状
の感圧性接着剤。
【請求項３】　　基材の一面に請求項（１）に記載のゴ
ム系の感圧性接着剤組成物の層が設けられ、他面にアク
リル系の感圧性接着剤組成物の層が設けられたフイルム
状の感圧性接着剤。