CN1863828A - 隔音胶粘剂 - Google Patents
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Abstract
提供表现隔音/减振性能的压敏胶粘剂组合物。在特定的频率下,在期望的温度范围内,该压敏胶粘剂组合物适合提供隔音/减振。
Description
[0001]本申请要求了于2003年10月8日提出的临时申请序列号60/509,796的优先权,其全部内容在此被引入作为参考。
发明领域
[0002]本发明涉及改性的丙烯酸基压敏胶粘剂组合物,其在高温下表现出隔音/减振性能。在特定的频率下,期望的温度范围内,该压敏胶粘剂组合物适合提供隔音/减振。
发明背景
[0003]已知,隔音和减振胶粘剂用于汽车、电子和器械工业。因为压敏胶粘剂为粘弹性物质,所以它们表现出隔音和减振性能。隔音丙烯酸酯压敏胶粘剂一般被配制为,在室温下或接近室温下可提供最佳的隔音。因为使用这些胶粘剂时的温度可能超过室温,所以对于在更高温度下具有最佳阻抑性能的压敏胶粘剂存在需求。
发明概述
[0004]本发明涉及减振胶粘剂(vibration dampening adhesive),其包含丙烯酸压敏胶粘剂和改性树脂的掺合物,该改性树脂具有高的玻璃化转变温度(Tg)。本发明的胶粘剂提供高温,例如高于室温的温度和高频,一般为大约100Hz至大约10kHz下的隔音和减振(sound andvibration dampening)。该阻抑胶粘剂配方(dampening adhesiveformulation)可以被修改为适合应用需求。此胶粘剂为压敏胶粘剂,其可以在室温下被层压到基材上,不需要专用设备或工艺,例如高温下的辐射固化或原位固化(in-situ curing)。
[0005]在一个实施方案中,本发明涉及减振压敏胶粘剂,其包含按重量计算大约40%至大约95%的丙烯酸基胶粘剂和按重量计算5%至大约60%的热塑性改性聚合物的掺合物,该热塑性改性聚合物具有至少50℃的Tg;在至少一个在大约100Hz至大约10kHz范围内的频率下,以及在高于35℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述压敏胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子(material loss factor)。[0006]在一个实施方案中,本发明涉及用于阻尼目的(dampingpurpose)的压敏胶粘剂,其包含下列物质的掺合物:(a)按重量计算40-95%的共聚物,其包含在共聚基础上,按重量计算大约55%至大约85%的单体,所述单体选自在烷基上含有4至大约12个碳原子的丙烯酸烷基酯(alkyl acrylate ester)和甲基丙烯酸烷基酯(alkyl methacrylateester)及其混合物、在烷基上含有少于4个碳原子的按重量计算0至大约35%的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、按重量计算0至大约2%的缩水甘油单体(glycidyl monomer)、按重量计算大约0至大约10%的N-乙烯基内酰胺(N-vinyl lactam)和按重量计算为0至大约15%的不饱和羧酸;以及(b)按重量计算5-60%的热塑性改性聚合物,其具有至少50℃的Tg。
[0007]在一个实施方案中,本发明涉及阻尼粘合构建物(dampingadhesive construction),包括:(a)阻尼胶粘剂(damping adhesive),其包括下述物质的掺合物:按重量计算40-95%的丙烯酸胶粘剂;和按重量计算5-60%的热塑性改性聚合物,其具有至少50℃的Tg;在至少一个在大约100Hz至大约10kHz范围内的频率下,在高于35℃的温度区域的至少35℃的温度跨度内,所述压敏胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子;和(b)至少一种基材,其中所述胶粘剂被粘着或层压到基材上。基材可以是聚合物的、纸或金属,或它们的复合材料,具有或没有贴面涂层(overlying coating),其中胶粘剂粘着到或层压在该基材的一面或两面上。
附图简述
[0008]图1A和1B为分别图解实施例1A和1B的比较胶粘剂的减振性能的列线图。
[0009]图2-4为分别图解按照本发明,即实施例2-4的胶粘剂的减振性能的列线图。
[0010]图5为实施例5的胶粘剂的复合损耗因子(composite lossfactor)对温度图。
[0011]图6-8为分别图解按照本发明,即实施例6-8的胶粘剂的减振性能的列线图。
发明详述
[0012]通过用高Tg改性树脂改性丙烯酸基压敏胶粘剂,制备本发明的压敏胶粘剂。如此处所用,术语“高Tg”指的是至少为50℃的Tg。
[0013]丙烯酸基胶粘剂可以包含单体的共聚物,其包括一个或多个第一单体,该第一单体包括丙烯酸烷基酯,例如丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、己基丙烯酸2-乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯及其类似物。单体***的平衡可以由第二单体组成,第二单体包括丙烯酸乙酯;甲基丙烯酸烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及其类似物;可共聚的乙烯基不饱和单体,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯(vinyl propionate)及其类似物;苯乙烯单体(styrencimonomer),例如苯乙烯、甲基苯乙烯及其类似物;不饱和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸及其类似物;丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺及其类似物。
[0014]通过暴露于热、离子添加剂(ionic additive)、光化辐射(actinicradiation)或电子束辐射,或使用在聚合物或添加剂中的紫外活性官能度,可以交联丙烯酸共聚物。
[0015]在美国专利4,812,541中描述了用于本发明阻尼胶粘剂(damping adhesive)的有用的丙烯酸压敏胶粘剂,其全部内容在此被引入作为参考。这些高性能压敏胶粘剂对高能表面例如铝和不锈钢提供了非常高的粘合,原因在于缩水甘油单体与N-乙烯基内酰胺(N-vinyllactam)的协同结合(synergistic combination)。
[0016]有用的丙烯酸压敏胶粘剂包括Polytex 7000、Polytex 7000HS和Polytex 7600,由Avery Dennison Corporation的分公司AveryChemical生产。这些都是溶剂型丙烯酸酯共聚物胶粘剂。
[0017]在一个实施方案中,丙烯酸基压敏胶粘剂包含丙烯酸共聚物,该共聚物含有缩水甘油单体和N-乙烯基内酰胺单体。在共聚基础上,压敏胶粘剂的丙烯酸共聚物可以包含按重量计算大约0.01至大约2%的缩水甘油单体;按重量计算大约1%至大约10%的N-乙烯基内酰胺单体;按重量计算0至大约15%的烯键式不饱和羧酸;按重量计算大约55至大约85%的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯,其在烷基上含有4至大约12个碳原子;按重量计算0至大约35%的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯,其在烷基上含有小于4个碳原子。丙烯酸共聚物的Tg低于大约-15℃。
[0018]在另一个实施方案中,压敏胶粘剂的丙烯酸共聚物包含按重量计算至少55%的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯,其在烷基上含有4至大约12个碳原子,而且不包含缩水甘油单体。在又一个实施方案中,丙烯酸共聚物不包含N-乙烯基内酰胺单体。
[0019]用于形成本发明的聚合物、在烷基上含有4至大约12个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯包括但不限于丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethyl hexyl acrylate)、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸甲基丁酯(methyl butyl acrylate)、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、甲基丙烯酸异癸酯和类似物质及其混合物。
[0020]缩水甘油单体为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚及其混合物。
[0021]可以使用的N-乙烯基内酰胺单体包括N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinyl pyrrolidone)、N-乙烯基己内酰胺(N-vinyl caprolactam)、1-乙烯基-2-哌啶酮、1-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮及其类似物。
[0022]烯键式不饱和羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸及其类似物。
[0023]在烷基上含有小于4个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯及其类似物。
[0024]可以被包括的其它单体为甲基丙烯酸聚苯乙烯乙酯(polystyrylethyl methacrylate);甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(acetoacetoxy ethylmethacrylate);α-烯烃,例如乙烯和丙烯;和含有3个以上碳原子的链烷酸的乙烯基酯及其混合物。这样的单体浓度按总的单体重量计算在0到大约35百分比的范围内。
[0025]丙烯酸基压敏胶粘剂也可以包含乳液型丙烯酸PSA聚合物(emulsion acrylic PSA polymer)。该丙烯酸PSA聚合物可以固有是粘性的,或者可以与外部增粘剂复合,例如烃类树脂、松香或松香衍生物,或通常用在PSA生产中的其它增粘剂。使用标准聚合技术,例如自由基聚合,制备丙烯酸PSA共聚物。乳液聚合是特别有用的技术,但是也可以以溶剂聚合、本体聚合或热熔聚合、辐射诱导聚合等进行该反应。在一个实施方案中,通过在合适的聚合引发剂(polymerizationinitiator)和乳化剂(表面活性剂)存在下,使单体反应而制备丙烯酸乳液PSA。在一些实施方案中,在反应中也使用一种或多种活化剂和链转移剂(或其它分子量调节剂)。
[0026]足够的引发剂被用于促进单体的自由基聚合。可将少量碱例如氢氧化铝、氢氧化钠、碳酸氢钠等加入引发剂中,以稳定乳液聚合。
[0027]乳化剂的非限制性例子包括阴离子和非离子表面活性剂和稳定剂,包括但不限于烷基酚乙氧基化物,例如壬基苯酚乙氧基化物(非离子表面活性剂,POLYSTEP F9,Stepan Company Inc.of Winnetka,III.销售);烷芳基磺酸盐,例如十二烷基苯磺酸钠(阴离子表面活性剂,Rhodacal DS10,Rhodia,of Cranbury,N.J.销售)和Rhodacal A246L(α-烯烃磺酸盐,供应自Rhodia);Disponil FES77,月桂基***硫酸钠表面活性剂,供应自Henkel of America,Inc.(King of Prussia,Pa.);TSPP(焦磷酸钠),供应自J.T.Baker(Mallinckrodt Baker,Inc.,Phillipsburg,N.J.);和Aerosol OT-75,二辛基磺化琥珀酸钠表面活性剂,供应自American Cyanamid(Wayne,N.J.)。有用的表面活性剂的其它非限制性例子包括十六烷基三甲基溴化铵,供应自Aldrich(Milwaukee,Wis.);AR-150,非离子乙氧基化松香酸乳化剂,供应自Hercules,Inc.(Wilmington,Del.);Alipal CO-436,硫酸化壬基苯酚乙氧基化物(sulfatednonylphenol ethoxylate),供应自Rhodia;Trem LF40,烷基烯丙基磺化琥珀酸钠(sodium alkyl allyl sulfosuccinate)表面活性剂,供应自Henkelof America,Inc.;Polystep B-27,壬基苯酚乙氧基化硫酸钠(sodiumnonylphenol ethoxylated sulfate),供应自Stepan Company,Inc.(Winnetka,III.);和磺基琥珀酸的乙氧基化烷醇半酯二钠(disodium ethoxylatedalkyl alcohol half esters of sulfosuccinic acid),其在美国专利号5,221,706中予以描述(在此被引入作为参考),并可从VWR Scientific Corp.,Sargent-Welch Division(Westchester,Pa.)获得。其它表面活性剂包括由Union Carbide(Danbury,Conn.)生产的Triton X-系列表面活性剂。一般而言,阳离子和阴离子表面活性剂不会被用在同一聚合反应中。然而,阴离子加非离子表面活性剂组合物被容易地用于制备在此所述的乳液共聚物(emulsion copolymer)。以足够形成稳定的单体乳液的量使用乳化剂。
[0028]虽然实际的生产技术可以根据具体的单体组合物、现有设备和其它因素而变化,但是一般而言,通过如下步骤制备乳液聚合物:首先在去离子水中混合包含常规表面活性剂、碳酸氢钠和部分或所有单体的一种或多种预制乳状液;将活性表面活性剂(若有的话)和其它反应器成分(例如Fe-EDTA、AR 150、过氧化氢)加入到氮气吹扫过的反应器中;将反应器加热到70℃+/-2℃,然后随时间加入预制乳状液进料(优选按分段或混合进料顺序);加入例如含有过硫酸钾的引发剂进料;继续加入预制乳状液进料和任何促进剂;加入任何后反应进料(例如t-BHP、抗坏血酸和更多的水);将反应器物质冷却至35℃以下;和过滤乳液聚合物。在过滤反应混合物之前,可以加入杀生物剂,例如Kathon LX (以1.5%溶液供应自Rohm & Haas,Philadelphia,Pa.),以预防细菌生长。
[0029]在一些实施方案中,通过序列聚合制备共聚物,而且允许单体在不同的阶段反应。例如在美国专利5,895,801和6,147,165中公开了乳液丙烯酸PSA的序列聚合的方法,在此引入其公开内容作为参考。
[0030]在一个实施方案中,丙烯酸基压敏胶粘剂包含丙烯酸类饱和橡胶混合型PSA。通过在含有活性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯端基的乙烯-丁烯或乙烯-丙烯的大分子单体存在下,聚合烷基酯单体体系,制备这样的混合型PSA。产物为梳型接枝共聚物(comb type graft copolymer),其具有丙烯酸主链和低玻璃化转变温度的乙烯-丁烯和/或乙烯-丙烯大分子单体侧链。使用溶液聚合、悬浮或乳液聚合技术可以进行接枝聚合。在美国专利5,625,005中描述了这样的混合型PSA,在此引入其公开内容作为参考。
[0031]将高Tg改性树脂与丙烯酸共聚物掺合,最优化在更高温度下的隔音/减振。与丙烯酸共聚物掺合的改性树脂的量取决于减振性能(dampening performance)被最优化的期望温度和频率范围。在一个实施方案中,与丙烯酸共聚物掺合的高Tg改性树脂的量基于总固体计算在大约5至60%的范围内。在另一个实施方案中,与丙烯酸共聚物掺合的高Tg改性树脂的量基于总固体计算在大约10至40%,或20至30%的范围内。
[0032]所使用的改性树脂的玻璃化转变温度和化学组成取决于最佳隔音和/或减振所期望的目标频率和温度范围。另外,高Tg改性树脂应当是与丙烯酸基压敏胶粘剂可掺合的。有用的改性树脂的例子包括丙烯酸树脂;共聚多酯树脂(copolyester resin);聚氨基甲酸酯;萜烯;萜烯酚醛(terpene phenolics)及其衍生物,包括氢化和芳族改性萜烯;松香,包括氢化和酯化松香;聚苯醚(polyphenylene ether);聚酮;苯并呋喃-茚树脂以及高Tg树脂的掺合物。在一个实施方案中,改性树脂包括萜烯酚醛树脂(terpene phenolic resin)。
[0033]有用的商业可得的高Tg丙烯酸树脂包括Viacryl SC 108/50T(Tg=57.6℃),来自Solutia;Paraloid B-99(Tg=82℃)和Paraloid A-21(Tg=105℃),来自Rohm和Haas。
[0034]有用的商业可得的Tg共聚多酯树脂包括来自Bostik(美国)的VITEL商标系列和来自Huls AG(德国)的DYNAPOL商标系列。特别有用的共聚多酯树脂是DYNAPOL S1611(Tg-50℃)。其它高Tg树脂包括Reagem 5110,一种羟基化萜烯酚醛树脂(hydroxylated terpenephenolic resin)(Tg=57.3℃);Dertophene 1510,其为萜烯酚醛树脂(terpene phenolic resin)(Tg=102.3℃),这两种均来自法国的DRT;K-1626,其为松香酯基树脂(rosin-ester based resin)(Tg=122℃),来自比利时的Resolution Specialty Materials;和PPO SA 120,其为聚苯醚(Tg=152℃),来自General Electric Advanced Materials。
[0035]通过可导致丙烯酸共聚物和改性树脂在涂布的胶粘剂中基本均匀分布的任何方法,进行丙烯酸共聚物和改性树脂的掺合。可以通过溶剂掺合(solvent blending)、热熔掺合(hot melt blending)、乳化等,制备该掺合物。在溶剂掺合的情况下,共聚物在所使用的溶剂中应当是基本可溶的。
[0036]任何合适的溶剂可以被用于形成粘合涂层溶液(adhesivecoating solution)。典型的溶剂包括四氢呋喃、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、环己烷、环己酮、二氯甲烷、异丙醇、乙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯及其类似物。
[0037]可以将添加剂掺合到胶粘剂组合物中,以改良胶粘剂的性能,例如颜料、填料、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、防老剂、增塑剂、增粘剂、阻燃剂、导热或导电剂(thermally or electrically conductiveagents)、后固化剂(post curing agent)及类似物。紫外线吸收剂包括羟苯基苯并***和氢化二苯酮(hydrobenzophenones)。UV稳定剂一般为位阻胺光稳定剂(hindered amine light stabilizer)。防老剂包括例如受阻酚、胺,以及硫和磷氢氧化物分解剂,例如Irganox 1520L。一般地,按每百份总固体,使用大约0.1至大约30份量的这样添加剂。
[0038]可用于胶粘剂的各种隔离层(release layer)是可用的,而且对保护压敏胶粘剂在使用前免受不经意粘接是有用的。在由Donatas Satas编辑的Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology,2d Ed.的第23章中比较详细地描述了合适的隔离层,在此引入作为参考。如果粘合层被施用于基材的两面,或者需要转移胶带(transfer tape),那么可以将隔离层施用于两个粘合层或面上。这两个隔离层可以有差别地从粘合层被剥离,以在应用上提供另外的便利。在一个实施方案中,胶粘剂被涂布到双面硅化衬层(double sided siliconized liner)上,以产生转移胶带或双面胶带(double coated tape)。
[0039]材料损耗因子(material loss factor)是材料的振动(和声音)阻尼性能的指标。复合损耗因子(composite loss factor)是振动能转化为热能的量度。一般要求常规的高阻尼材料组合物具有不小于0.8的材料损耗因子。在约束层(constraint layer)构造中,总复合损耗因子,包括约束层基材和粘弹性阻尼材料,一般要求不小于0.1。
[0040]在至少一个在大约100Hz至大约10kHz范围内的频率下,并在高于35℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,本发明的压敏胶粘剂一般具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子。在一个实施方案中,在至少一个在大约100Hz至大约10kHz范围内的频率下,并在高于40℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述压敏胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子。在另一个实施方案中,在至少一个在大约100Hz至大约10kHz范围内的频率下,并在高于70℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述压敏胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子。
[0041]阻尼压敏胶粘剂可以被用于多种粘合构建物(adhesiveconstruction)中。例如所述胶粘剂可以被施用于基材或载体膜(carrierfilm)上。载体膜可以为聚合物膜,例如聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨基甲酸酯,或聚氯乙烯膜,或多层膜,或这些膜的一种或多种的掺合物。基材或载体膜也可以是隔离衬层或纸质基材。基材或载体包括但不限于成膜(film form)、毡(felt)、纺织品(woven)、针织物(knitted)、无纺布(non-woven)、稀纱布(scrim)、泡沫材料(foamed)或发泡材料(cavitated)。其它基材包括但不限于金属,例如铝、钢和不锈钢,具有或没有覆在金属上的涂层。所述粘合构建物可以是转移胶带、具有一个或两个衬层的单面涂敷或双面涂敷构建物。
试验方法
[0042]使用DSC方法,在TA仪器DSC型号2920上,在5℃/min的升温速率下,用密封在铝锅内的样品,测量玻璃化转变温度Tg。
[0043]依照ASTM-E-756-98,从供应自美国Damping Technologies Inc.的振动光束测试仪(VBT),产生损耗因子数据和列线图。用已知的材料性能,使用光束,从对夹层构造的测量获得复合损耗因子。根据该复合损耗因子,考虑所使用的夹层材料的机械性能,计算物质损耗因子。
[0044]使用基于Finat FTM 1法的方法,采用300mm/min的速度和25mm的剥离宽度,测定剥离粘合性能。当试验转移胶带时,用36μm的聚酯条带增强该转移胶带。测量之前的停留时间为24小时。所使用的试验基材为标准的不锈钢和光滑的厚聚乙烯膜。
[0045]使用基于Finat FTM 18法的方法,测定动态剪切性能。试验面积为25×25mm2,试验速度为2mm/min。所用基材在一面为不锈钢板,在另一面为不锈钢箔。停留时间为24小时。
实施例
[0046]下列的实施例是用来阐明本发明,并非要限制本发明。所有百分比按成品胶粘剂中的干重计算,除非另有规定。
比较实施例1A
[0047]作为比较实施例,在商业溶剂涂布生产线上涂布纯丙烯酸胶粘剂。该胶粘剂的组成如下,基于干重:
组分 | 重量(%) |
Polytex 7000HS1 | 99.97 |
铝2 | 0.03 |
1丙烯酸PSA,由Avery Dennison Corporation的分公司Avery Dennison Performance Polymers生产
2铝交联剂,以乙酰丙酮铝的形式提供
[0048]在甲苯中混合这些组分,并用甲苯稀释,以提供适合辊涂状态的合适涂料。去除溶剂后,残留溶剂按重量计算小于3%。
[0049]该胶粘剂的物理性能被显示在下面的表1中。该胶粘剂对不锈钢具有优良的粘合,并具有优良的动态剪切(dynamic shear)。对聚乙烯的粘合是有限的,这对纯丙烯酸胶粘剂而言是典型的。图1给出了材料损耗因子的列线图,这是依照ASTM-E-756-98,采用振动光束技术测量的。表2列出了在100Hz、1kHz和10kHz频率下测量的损耗因子。对于比较实施例1A的胶粘剂而言,损耗因子在较高温度下显著下降,导致阻尼不足。
比较实施例1B
[0050]由下列组分制备改性丙烯酸树脂:
组分 | 重量(%) |
I-9701 | 100 |
1改性丙烯酸PSA,在Avery Dennison Corporation的Avery Dennison Specialty Tape Division(US)配制。
[0051]I-970胶粘剂包含按重量计算33.2%的松香基树脂,该树脂的Tg为39℃。图1给出了材料损耗因子的列线图,这是依照ASTM-E-756-98,采用振动光束技术测量的。表2列举了在100Hz、1kHz和10kHz频率下测量的损耗因子。在高于室温的温度下,在100Hz至10kHz的区间,比较实施例1B的胶粘剂不具备优良的阻尼性能。
实施例2
[0052]由下列组分制备隔音胶粘剂:
组分 | 重量(%) |
AVC 55801 | 74.91 |
Reagem 51102 | 24.94 |
异氰酸酯固化剂 | 0.14 |
二月桂酸二丁基锡 | 0.01 |
1丙烯酸PSA,由Avery Dennison Corporation的分公司Avery Dennison Performance Polymers生产
2羟基化萜烯酚醛聚酯树脂,来自DRT(法国),Tg=57.3℃
[0053]AVC 5580为溶液型丙烯酸胶粘剂,其具有-44℃的Tg,由单体丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethyl hexyl acrylate)、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯和丙烯酸制备而成。在涂布前,在甲苯中混合这些组分,并用甲苯稀释至大约30%的干质量,以提供在带状基材(tape substrate)上的可涂布胶粘剂。将该带在110℃下干燥10至15分钟。残留溶剂按重量计算一般<2%。
[0054]材料损耗因子的列线图被显示在图2中。该胶粘剂在更高温度下显示了改进的阻尼。
实施例3
[0055]由下列组分制备隔音胶粘剂:
组分 | 重量(%) |
Polytex 7000HS1 | 74.63 |
Dertophene 15102 | 25.35 |
铝3 | 0.02 |
1丙烯酸PSA,由Avery Dennison Corporation的分公司Avery Dennison Performance Polymers生产,Tg=-50.9℃
2萜烯酚醛树脂,来自DRT(法国),Tg=102.3℃
3以乙酰丙酮铝交联剂加入
[0056]将这些组分混合,并用甲苯稀释至干质量含量为大约30%。将该胶粘剂样品在试验室涂布机上涂布,并在110℃下干燥10至15分钟。残留溶剂小于1%。
[0057]实施例3中胶粘剂的材料损耗因子的列线图被显示在图3中。
实施例4
[0058]基本按照实施例3的步骤,用下列组分制备隔音胶粘剂:
组分 | 重量(%) |
Aroset 5161 | 70.6 |
Dertophene 15102 | 29.4 |
1丙烯酸PSA,由Ashland Chemicals生产,Tg=-51.2℃
2萜烯酚醛树脂,来自DRT(法国),Tg=102.3℃
[0059]实施例4中胶粘剂的材料损耗因子的列线图被显示在图4中。该胶粘剂在100Hz、1kHz和10kHz频率下显示优良的阻尼性能,如在表2中所示。
实施例5
[0060]基本按照实施例3的步骤,用下列组分制备隔音胶粘剂:
组分 | 重量(%) |
Polytex 7000HS1 | 69.87 |
K-16262 | 30.11 |
铝3 | 0.02 |
1丙烯酸PSA,由Avery Dennison Corporation的分公司Avery Dennison Performance Polymers生产,Tg=-50.9℃
2松香酯基树脂,来自Resolution Specialty Materials(比利时),Tg=122℃
3以乙酰丙酮铝交联剂加入
[0061]实施例5的胶粘剂的复合损耗因子图,于2kHz下测量,被显示在图5中。
实施例6
[0062]用下列组分,基本按照实施例3的步骤,制备隔音胶粘剂:
组分 | 重量(%) |
Durotak 480-17601 | 70.4 |
Dertophene 15102 | 29.6 |
1丙烯酸PSA,来自National Starch & Chemical,Tg=-37.8℃
2萜烯酚醛树脂,来自DRT(法国),Tg=102.3℃
[0063]实施例6中胶粘剂的材料损耗因子的列线图被显示在图6中。
实施例7
[0064]由下列组分制备隔音胶粘剂:
组分 | 重量(%) |
Polytex 7000HS1 | 89.85 |
Viacryl SC1082 | 10.13 |
铝3 | 0.02 |
1丙烯酸PSA,由Avery Dennison Corporation的分公司Avery Dennison Performance Polymers生产,Tg=-50.9℃
2热塑性丙烯酸树脂,来自Surface Specialties,Tg=57.6℃
3以乙酰丙酮铝交联剂加入
[0065]通过将这些组分加入到容器中并搅拌20分钟,制备119kgPolytex 7000HS、23kg甲苯和11.8kg Viacryl CS 108/50T的混合物。使用1.610kg AAA、0.268kg 2,4-戊二酮和4kg份的甲苯制备预混合物(premix)。将该混合物加入到丙烯酸共聚物/丙烯酸树脂掺合物中,并再搅拌15分钟。
[0066]所形成的胶粘剂具有的固含量为40%,布鲁克菲尔德粘度为5000mPa.s,折射率为1.4435。
[0067]在商业涂布生产线上,在200gsm的湿涂层重量下(在干重基础上为73g/m2),将实施例7的胶粘剂涂布到预硅化玻璃纸上。依照ASTM-E-756-98,通过振动光束技术(VBT),测量实施例7的胶粘剂的损耗因子和剪切模量。所测量的剪切模量和损耗因子被绘制在图7的约化频率列线图上,说明该胶粘剂的阻尼性能。
实施例8
[0068]基本按照实施例3的步骤,用下列组分制备隔音胶粘剂:
组分 | 重量(%) |
Polytex 7000HS1 | 79.98 |
PPO SA 1202 | 19.99 |
铝3 | 0.025 |
1丙烯酸PSA,由Avery Dennison Corporation的分公司Avery Dennison Performance Polymers生产,Tg=-50.9℃
2聚苯醚,来自General E1ectric,Advanced Materials,Tg=152.2℃
3以乙酰丙酮铝交联剂加入
[0069]实施例8中胶粘剂的材料损耗因子的列线图被显示在图8中。
表1
实施例 | 180°PASS124Hr(N/25mm) | 180°PAPE224Hr(N/25mm) | 动态剪切24Hr(N/625mm2) |
1A | 18.9 | 0.9 | 514 |
1B | - | - | - |
2 | 33.3 | 13.7 | 22 |
3 | 3.7* | 0.1 | 704 |
4 | 3.4* | 0.1 | 645 |
5 | 1.3* | 0.2 | 763 |
6 | 4.5* | 0.1 | 649 |
7 | 14.2 | - | 440 |
8 | 13.5 | - | 630 |
1PASS:在不锈钢上的剥离粘合
2PAPE:在聚乙烯上的剥离粘合
*粘合转移(adhesive transfer):在试验中所使用的增强聚酯带上的固着性差,从而在室温下产生了假“粘合失败”迹象。
表2
100Hz | 1kHz | 10kHz | ||||
实施例 | 峰(℃) | 温度范围损耗因子>0.8(℃) | 峰(℃) | 温度范围损耗因子>0.8(℃) | 峰(℃) | 温度范围损耗因子>0.8 |
(℃) | ||||||
1A | 5 | -12至30 | 20 | 3至48 | 32 | 16至67 |
1B | -2 | -13至23 | 14 | 1至40 | 28 | 15至59 |
2 | 9 | -16至90 | 24 | -4至115 | 41 | 10至140 |
3 | 45 | 12至>140 | 62 | 27至>160 | 85 | 45至>160 |
4 | 44 | 15至128 | 62 | 30至>160 | 83 | 47至>>160 |
6 | 40 | 17至67 | 59 | 33至88 | 81 | 51至114 |
7 | 7 | -10至44 | 21 | 3至63 | 38 | 17至84 |
8 | 17 | -2至47 | 34 | 13至66 | 52 | 28至88 |
[0070]虽然基于本发明优选的实施方案解释了本发明,但应当理解,其各种各样的修改对于阅读本说明书后的本领域普通技术人员而言将是显而易见的。因此应当理解,此处所公开的本发明要覆盖落在附加权利要求范围内的这样的修改。
权利要求书
(按照条约第19条的修改)
1.阻尼压敏胶粘剂,其包括下列物质的掺合物:
丙烯酸树脂,按重量计算为40-95%,和
热塑性改性聚合物,按重量计算为5-60%,具有至少50℃的Tg;
其中,在至少一个在大约100Hz至大约10kHz的范围内的频率下,并在高于35℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述压敏胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子。
2.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其包含的所述改性聚合物的量按重量计算在大约10至大约40%的范围内。
3.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其包含的所述改性聚合物的量按重量计算在大约20至大约30%的范围内。
4.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中所述改性聚合物包括丙烯酸树脂。
5.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中所述改性聚合物包括聚苯醚。
6.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中所述改性聚合物包括松香基树脂。
7.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中所述改性聚合物包括萜烯或萜烯酚醛树脂。
8.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中所述改性聚合物包括聚酯共聚物。
9.权利要求1所述的压敏胶粘剂,进一步包含交联剂。
10.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中,在至少一个在大约100Hz至大约10kHz的范围内的频率下,并在高于40℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子。
11.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中,在至少一个在大约100Hz至大约10kHz的范围内的频率下,并在高于70℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子。
12.用于阻尼目的的压敏胶粘剂,其包括下列物质的掺合物:
共聚物,按重量计算为60-95%,其在共聚基础上包含:单体,按重量计算大约55%至大约85%,所述单体选自在烷基上含有4至大约12个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯及其混合物;丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,其在烷基上含有少于4个的碳原子,按重量计算为0至大约35%;缩水甘油单体,按重量计算为0至大约2%;N-乙烯基内酰胺,按重量计算大约0至大约10%;和不饱和羧酸,按重量计算为0至大约15%;和
热塑性改性聚合物,按重量计算为5-40%,其具有至少50℃的Tg。
13.权利要求12所述的压敏胶粘剂,其中所述共聚物在共聚基础上包含:单体,按重量计算大约55%至大约85%,所述单体选自在烷基上含有4至大约12个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯及其混合物;丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,其在烷基上含有少于4个的碳原子,按重量计算为0至大约35%;缩水甘油单体,按重量计算为0.01至大约2%;N-乙烯基内酰胺,按重量计算大约1至大约10%;和不饱和羧酸,按重量计算为0至大约15%。
14.阻尼粘合构建物,其包括:
阻尼胶粘剂,其包括下述物质的掺合物:丙烯酸胶粘剂,按重量计算为40-95%;和热塑性改性聚合物,按重量计算为5-60%,其具有至少50℃的Tg;其中在至少一个在大约100Hz至大约10kHz的范围内的频率下,并在大于35℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述压敏胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子;以及
至少一种基材,其中所述胶粘剂被粘合或层压在所述基材上。
15.权利要求14所述的粘合构建物,其中所述基材包括隔离衬层。
16.权利要求14所述的粘合构建物,其中所述基材包括聚合物膜。
17.权利要求14所述的粘合构建物,其中所述基材包括金属。
18.权利要求14所述的粘合构建物,其中所述构建物包括转移胶带。
19.阻尼制品,其包含权利要求1所述的胶粘剂。
Claims (19)
1.阻尼压敏胶粘剂,其包括下列物质的掺合物:
丙烯酸树脂,按重量计算为40-95%,和
热塑性改性聚合物,按重量计算为5-60%,具有至少50℃的Tg;
其中,在至少一个在大约100Hz至大约10kHz的范围内的频率下,并在高于35℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述压敏胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子。
2.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其包含的所述改性聚合物的量按重量计算在大约10至大约40%的范围内。
3.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其包含的所述改性聚合物的量按重量计算在大约20至大约30%的范围内。
4.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中所述改性聚合物包括丙烯酸树脂。
5.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中所述改性聚合物包括聚苯醚。
6.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中所述改性聚合物包括松香基树脂。
7.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中所述改性聚合物包括萜烯或萜烯酚醛基树脂。
8.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中所述改性聚合物包括聚酯共聚物。
9.权利要求1所述的压敏胶粘剂,进一步包含交联剂。
10.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中,在至少一个在大约100Hz至大约10kHz的范围内的频率下,并在高于40℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子。
11.权利要求1所述的压敏胶粘剂,其中,在至少一个在大约100Hz至大约10kHz的范围内的频率下,并在高于70℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子。
12.用于阻尼目的的压敏胶粘剂,其包括下列物质的掺合物:
共聚物,按重量计算为60-95%,其在共聚基础上包含:单体,按重量计算大约55%至大约85%,所述单体选自在烷基上含有4至大约12个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯及其混合物;丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,其在烷基上含有少于4个的碳原子,按重量计算为0至大约35%;缩水甘油单体,按重量计算为0至大约2%;N-乙烯基内酰胺,按重量计算大约0至大约10%;和不饱和羧酸,按重量计算为0至大约15%;和
热塑性改性聚合物,按重量计算为5-40%,其具有至少50℃的Tg。
13.权利要求12所述的压敏胶粘剂,其中所述共聚物在共聚基础上包含:单体,按重量计算大约55%至大约85%,所述单体选自在烷基上含有4至大约12个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯及其混合物;丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,其在烷基上含有少于4个的碳原子,按重量计算为0至大约35%;缩水甘油单体,按重量计算为0.01至大约2%;N-乙烯基内酰胺,按重量计算大约1至大约10%;和不饱和羧酸,按重量计算为0至大约15%。
14.阻尼粘合构建物,其包括:
阻尼胶粘剂,其包括下述物质的掺合物:丙烯酸胶粘剂,按重量计算为40-95%;和热塑性改性聚合物,按重量计算为5-60%,其具有至少50℃的Tg;其中在至少一个在大约100Hz至大约10kHz的范围内的频率下,并在大于35℃的温度区域内的至少35℃的温度跨度内,所述压敏胶粘剂具有等于或大于大约0.8的材料损耗因子;以及
至少一种基材,其中所述胶粘剂被粘合或层压在所述基材上。
15.权利要求14所述的粘合构建物,其中所述基材包括隔离衬层。
16.权利要求14所述的粘合构建物,其中所述基材包括聚合物膜。
17.权利要求14所述的粘合构建物,其中所述基材包括金属。
18.权利要求14所述的粘合构建物,其中所述构建物包括转移胶带。
19.阻尼制品,其包含权利要求1所述的胶粘剂。
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