JPS63303941A - ２，４−ジクロル−３−メチルフェノ−ルの製造方法 - Google Patents
２，４−ジクロル−３−メチルフェノ−ルの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は農薬等の原料として有用な２．４−ジクロル−
３−メチルフェノールの製造方法に関スるものであり、
更に詳細には２−クロル−３−メチル−４，６−ジター
シャリーブチルフェノール又は３−メチル−４，６−ジ
ターシャリーブチルフェノールを原料として高収率で２
．４−ジクロル−３−メチルフェノールを選択的に製造
する方法に関するものである。
３−メチルフェノールの製造方法に関スるものであり、
更に詳細には２−クロル−３−メチル−４，６−ジター
シャリーブチルフェノール又は３−メチル−４，６−ジ
ターシャリーブチルフェノールを原料として高収率で２
．４−ジクロル−３−メチルフェノールを選択的に製造
する方法に関するものである。
〈従来の技術及びその問題点〉
一般に２．４−ジクロル−３−メチルフェノールの合成
は、例えば特公昭４２−１３８５８号では２．３゜６−
ドリクロルトルエンとメタノールの反応により、２．４
−ジクロル−３−メチルフェノールを得ているが、収率
が低くしかも大量の苛性ソーダを使用せねばならず工業
的に不利である。
は、例えば特公昭４２−１３８５８号では２．３゜６−
ドリクロルトルエンとメタノールの反応により、２．４
−ジクロル−３−メチルフェノールを得ているが、収率
が低くしかも大量の苛性ソーダを使用せねばならず工業
的に不利である。
又、Ｊ、＾ｍ、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ ５７．２１７６
（１９３５） にはｍ−クレゾールをスルホン化し、
次いでニトロベンゼン溶媒中で塩素ガスによりクロル化
した後、スルホン基を加水分解して２−クロル−３−メ
チルフェノール、２．６−”クロル−３−メチルフェノ
ールなどの異性体と共に２．４−ジクロル−３−メチル
フェノールを得る方法が記述されているが、この方法の
工業的実施には、スルホン化、加水分解という厄介なプ
ロセスを必要とする上、異性体を分離しなければならな
いという困難な問題がある。
（１９３５） にはｍ−クレゾールをスルホン化し、
次いでニトロベンゼン溶媒中で塩素ガスによりクロル化
した後、スルホン基を加水分解して２−クロル−３−メ
チルフェノール、２．６−”クロル−３−メチルフェノ
ールなどの異性体と共に２．４−ジクロル−３−メチル
フェノールを得る方法が記述されているが、この方法の
工業的実施には、スルホン化、加水分解という厄介なプ
ロセスを必要とする上、異性体を分離しなければならな
いという困難な問題がある。
又、特公昭６１−６００５６号では、３−メチル−６−
ターシャリーブチルフェノールを出発原料として２．４
−ジクロル−３−メチルフェノールを得ているが、原料
の３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールは、
一般的には３−メチル−４゜６−ジターシャリーブチル
フェノールを部分的に脱アルキル化して得る為、工業的
には不利となる。
ターシャリーブチルフェノールを出発原料として２．４
−ジクロル−３−メチルフェノールを得ているが、原料
の３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールは、
一般的には３−メチル−４゜６−ジターシャリーブチル
フェノールを部分的に脱アルキル化して得る為、工業的
には不利となる。
更に又、Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓａｃ ７６、４
９７７ （１９５４） には３−メチル−４，６−ジ
ターシャリーブチルフェノールを塩素化すると、最初に
２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチ
ルフェノールが得られ、更に塩素化すると２．４−ジク
ロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール
と新規化合物である２、４−ジクロル−３−メチル−４
，５−ジターシャリーブチルフェノール（Ａ） が得
られるとの記載がある。
９７７ （１９５４） には３−メチル−４，６−ジ
ターシャリーブチルフェノールを塩素化すると、最初に
２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチ
ルフェノールが得られ、更に塩素化すると２．４−ジク
ロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール
と新規化合物である２、４−ジクロル−３−メチル−４
，５−ジターシャリーブチルフェノール（Ａ） が得
られるとの記載がある。
しかしながら、本発明者等が上記記述を追試すべく、そ
の類似化合物である２、４−ジブロム−３−メチル−６
−ターシャリーブチルフェノールの合成について具体的
に記載された方法（同文献第４９７８頁、右欄下から１
２行〜同第４９７９頁左欄第７行目）に準じて、目的と
する２、４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノールを合成したところ、同文献の当初に記
載の通り、新規化合物（Ａ）・が相当量生成し、目的と
する２、４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノールの収率は、約３０％にとどまった。
の類似化合物である２、４−ジブロム−３−メチル−６
−ターシャリーブチルフェノールの合成について具体的
に記載された方法（同文献第４９７８頁、右欄下から１
２行〜同第４９７９頁左欄第７行目）に準じて、目的と
する２、４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノールを合成したところ、同文献の当初に記
載の通り、新規化合物（Ａ）・が相当量生成し、目的と
する２、４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノールの収率は、約３０％にとどまった。
本発明者らは、上記実情に鑑み、３−メチル−４，６−
ジターシャリーブチルフェノールを出発原料とし、高収
率で目的とする２、４−ジクロル−３−メチルフェノー
ルを選択的に製造する方法について、鋭意研究、検討を
重ねた結果、本発明を完成するに至ったものである。
ジターシャリーブチルフェノールを出発原料とし、高収
率で目的とする２、４−ジクロル−３−メチルフェノー
ルを選択的に製造する方法について、鋭意研究、検討を
重ねた結果、本発明を完成するに至ったものである。
〈問題を解決するための手段〉
本発明は、２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシ
ャリーブチルフェノールを加温下、塩素化剤を作用させ
て脱ブチル化と塩素化を同時的に行わせて２．４−ジク
ロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール
を合成し、次いで脱ターシャリ−ブチル化することを特
徴とする２゜４−ジクロル−３−メチルフェノールの製
造方法である。
ャリーブチルフェノールを加温下、塩素化剤を作用させ
て脱ブチル化と塩素化を同時的に行わせて２．４−ジク
ロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール
を合成し、次いで脱ターシャリ−ブチル化することを特
徴とする２゜４−ジクロル−３−メチルフェノールの製
造方法である。
更に、本発明の他の発明は、３−メチル−４゜６−ジタ
ーシャリーブチルフェノールをモノ塩素化して２−クロ
ル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノ
ールを合成し、次いでこの２−クロル−３−メチル−４
，６−ジターシャリーブチルフェノールを加温下、塩素
化剤を作用させて脱ブチル化と塩素化を同時的に行わせ
て２゜４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブ
チルフェノールを合成し、次いで脱ターシャリ−ブチル
化することを特徴とする２、４−ジクロル−３−メチル
フェノールの製造方法である。
ーシャリーブチルフェノールをモノ塩素化して２−クロ
ル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノ
ールを合成し、次いでこの２−クロル−３−メチル−４
，６−ジターシャリーブチルフェノールを加温下、塩素
化剤を作用させて脱ブチル化と塩素化を同時的に行わせ
て２゜４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブ
チルフェノールを合成し、次いで脱ターシャリ−ブチル
化することを特徴とする２、４−ジクロル−３−メチル
フェノールの製造方法である。
すなわち、本発明は、下記（１）式で示される２−クロ
ル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノ
ールの脱ターシャリ−ブチル化と塩素化の同時的反応と
、下記（２）式で示される２、４−ジクロル−３−メチ
ル−６−ターシャリーブチルフェノールの脱ターシャリ
−ブチル化反応で表わすことが出来る。
ル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノ
ールの脱ターシャリ−ブチル化と塩素化の同時的反応と
、下記（２）式で示される２、４−ジクロル−３−メチ
ル−６−ターシャリーブチルフェノールの脱ターシャリ
−ブチル化反応で表わすことが出来る。
本発明を実施するにあたり、原料の２−クロル−３−メ
チル−４，６−ジターシャリーブチルフェノールは、３
−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノールを
塩素、塩化スルフリル等の通常のクロル化剤でモノ塩素
化することにより、容易に得られる。
チル−４，６−ジターシャリーブチルフェノールは、３
−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノールを
塩素、塩化スルフリル等の通常のクロル化剤でモノ塩素
化することにより、容易に得られる。
このモノ塩素化反応は、無溶媒ないし通常のクロル化反
応で使用されるクロロホルム、四塩化炭素等の有機溶剤
を使用してもよい。又この塩素化反応では、塩化鉄、塩
化銅、ヨード等の一般的なりロル化触媒を使用すること
もできる。
応で使用されるクロロホルム、四塩化炭素等の有機溶剤
を使用してもよい。又この塩素化反応では、塩化鉄、塩
化銅、ヨード等の一般的なりロル化触媒を使用すること
もできる。
モノ塩素化の反応温度は、０〜１００℃、好ましくは０
〜５０℃の温度で行われる。
〜５０℃の温度で行われる。
このようにして得られた２−クロル−３−メチル−４，
６−ジターシャリーブチルフェノールを、加温下、塩素
化剤を作用させて、脱ターシャＩＪ −ブチル化と塩素
化（ジクロル化）を同時的に行い、２．４−ジクロル−
３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールを合成
する。この同時的反応を加温下に行うことが、本発明の
目的達成に極めて重要である。
６−ジターシャリーブチルフェノールを、加温下、塩素
化剤を作用させて、脱ターシャＩＪ −ブチル化と塩素
化（ジクロル化）を同時的に行い、２．４−ジクロル−
３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールを合成
する。この同時的反応を加温下に行うことが、本発明の
目的達成に極めて重要である。
本発明のこの同時的反応において、加温下とは、室温以
上の暖めた温度範囲をいう。すなわち、この反応を室温
以下で行うと、脱ターシャリ−ブチル化反応が進行せず
、２．４−ジクロル−３−メチル−４，６−ジターシャ
リーブチルフェノール等の不純物が多量に生成する。
上の暖めた温度範囲をいう。すなわち、この反応を室温
以下で行うと、脱ターシャリ−ブチル化反応が進行せず
、２．４−ジクロル−３−メチル−４，６−ジターシャ
リーブチルフェノール等の不純物が多量に生成する。
一方、反応をあまり高くして行うと、６位のターシャリ
−ブチル基も脱離してしまい、２，４゜６−ドリクロル
ー３−メチルフェノール等の不純物が多量に生成してく
る。
−ブチル基も脱離してしまい、２，４゜６−ドリクロル
ー３−メチルフェノール等の不純物が多量に生成してく
る。
従って本発明においては、２−クロル−３−メチル−４
，６−ジターシャリーブチルフェノールの脱ターンヤリ
ーブチル化及び塩素化の同時的反応の好ましい反応温度
は５０〜１８０℃、更に好ましくは７０〜１４５℃であ
る。
，６−ジターシャリーブチルフェノールの脱ターンヤリ
ーブチル化及び塩素化の同時的反応の好ましい反応温度
は５０〜１８０℃、更に好ましくは７０〜１４５℃であ
る。
（１）式で示される脱ターシャリ−ブチル化と塩素化の
同時的反応は、塩素、塩化スルフリル等の通常の塩素化
剤を用いることができる。
同時的反応は、塩素、塩化スルフリル等の通常の塩素化
剤を用いることができる。
更に反応は、無溶媒ないし通常のクロル化反応で使用さ
れるテトラクロルエチレン等の有機溶剤を使用してもよ
い。又塩素化は、触媒として一般的な鉄、塩化鉄、塩化
アルミニウム、塩化鋼、ヨード等の触媒や、脱アルキル
化触媒として一般的に公知の硫酸、アルミニウム等の触
媒をそれぞれ単独に、あるいは併用して用いることもで
きる。
れるテトラクロルエチレン等の有機溶剤を使用してもよ
い。又塩素化は、触媒として一般的な鉄、塩化鉄、塩化
アルミニウム、塩化鋼、ヨード等の触媒や、脱アルキル
化触媒として一般的に公知の硫酸、アルミニウム等の触
媒をそれぞれ単独に、あるいは併用して用いることもで
きる。
触媒の添加量は原料化合物に対して０．０１〜５重量％
である。
である。
又、反応は常圧又は加圧下に行うことができる。
上記（１）式で示される塩素化反応で得られた反応液は
少量の塩酸を含んでいるが窒素ガスを通すことにより容
易に除去することができる。本塩素化反応で得られた反
応液を蒸留することにより容易に反応目的物である２、
４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフ
ェノールを分離できる。ここで分離した後（２）式の脱
ターシャリ−ブチル化反応に供することができるが、こ
うした分離操作を行うことなく塩素化反応液を直接脱タ
ーシャリ−ブチル化反応に供しても、何ら支障はなく、
工業的にはむしろ、この方が非常に有利となる。
少量の塩酸を含んでいるが窒素ガスを通すことにより容
易に除去することができる。本塩素化反応で得られた反
応液を蒸留することにより容易に反応目的物である２、
４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフ
ェノールを分離できる。ここで分離した後（２）式の脱
ターシャリ−ブチル化反応に供することができるが、こ
うした分離操作を行うことなく塩素化反応液を直接脱タ
ーシャリ−ブチル化反応に供しても、何ら支障はなく、
工業的にはむしろ、この方が非常に有利となる。
次に上記（２）式で示される脱ターシャリ−ブチル化反
応は、一般的に公知の方法が採用され、この際、前記し
た一般的に公知な脱アルキル化触媒を使用することがで
きる。このときの触媒の添加する量は該化合物に対して
０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１．０ 重
量％である。
応は、一般的に公知の方法が採用され、この際、前記し
た一般的に公知な脱アルキル化触媒を使用することがで
きる。このときの触媒の添加する量は該化合物に対して
０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１．０ 重
量％である。
また、反応は加圧又は減圧下で行うことができるが、通
常は、常圧下１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２
５０℃の反応温度で脱ターシャリ−ブチル化反応を順調
に行うことができる。
常は、常圧下１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２
５０℃の反応温度で脱ターシャリ−ブチル化反応を順調
に行うことができる。
更に、反応液は、触媒を洗浄等で除いた後または含んだ
まま蒸留して２．４−ジクロル−３−メチルフェノール
を分離することができる。
まま蒸留して２．４−ジクロル−３−メチルフェノール
を分離することができる。
なお、上記（１）式の反応と（２）式の反応では、一般
的に公知な脱アルキル化触媒を共通して使用できるので
（１）式の反応で脱アルキル化触媒を使用した場合には
、その触媒を含んだマスをそのまま（２）式の脱ターシ
ャリ−ブチル化反応に供し、反応液から触媒を洗浄等で
除いた後または含んだまま蒸留して２．４−ジクロル−
３−メチルフェノールを分離する方法が、工業的に非常
に有利なものとなる。
的に公知な脱アルキル化触媒を共通して使用できるので
（１）式の反応で脱アルキル化触媒を使用した場合には
、その触媒を含んだマスをそのまま（２）式の脱ターシ
ャリ−ブチル化反応に供し、反応液から触媒を洗浄等で
除いた後または含んだまま蒸留して２．４−ジクロル−
３−メチルフェノールを分離する方法が、工業的に非常
に有利なものとなる。
〈発明の効果〉
本発明にれば、２−クロル−３−メチル−４゜６−ジタ
ーシャリーブチルフェノール又は３−メチル−４，６−
ジターシャリーブチルフェノールを原料として高収率、
かつ高純度で目的とする２、４−ジクロル−３−メチル
フェノールを工業的に有利に製造することができる。
ーシャリーブチルフェノール又は３−メチル−４，６−
ジターシャリーブチルフェノールを原料として高収率、
かつ高純度で目的とする２、４−ジクロル−３−メチル
フェノールを工業的に有利に製造することができる。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
尚、実施例中の部及び％はそれぞれ重量部または重量％
を意味する。
を意味する。
実施例１
２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチ
ルフェノール１２７部をフラスコに加え、これに撹拌下
１００〜１０５℃で塩素ガス３７．１部を２時間で吹込
む。反応後窒素ガスを通じて溶存する未反応の塩素ガス
を除去する。反応液の組成はガスクロマトグラフィーで
分析の結果２，４−ジクロル−３−メチル−６−ターシ
ャリーブチルフェノールの純度８６％、収率３４ｍｏ１
％であった。
ルフェノール１２７部をフラスコに加え、これに撹拌下
１００〜１０５℃で塩素ガス３７．１部を２時間で吹込
む。反応後窒素ガスを通じて溶存する未反応の塩素ガス
を除去する。反応液の組成はガスクロマトグラフィーで
分析の結果２，４−ジクロル−３−メチル−６−ターシ
ャリーブチルフェノールの純度８６％、収率３４ｍｏ１
％であった。
実施例２
２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチ
ルフェノール１２７部をフラスコに加え、これに撹拌下
１２０〜１２５ ℃で、塩素ガス３７． ＩＩＩを４時
間３０分で吸込む。反応後窒素ガスを通じて溶存する未
反応の塩素ガスを除去する。反応液の組成はガスクロマ
トグラフィーで分析の結果、２゜４−ジクロル−３−メ
チル−６−ターシャリーブチルフェノールの純度８５％
、収率８２１１１０１％であった。
ルフェノール１２７部をフラスコに加え、これに撹拌下
１２０〜１２５ ℃で、塩素ガス３７． ＩＩＩを４時
間３０分で吸込む。反応後窒素ガスを通じて溶存する未
反応の塩素ガスを除去する。反応液の組成はガスクロマ
トグラフィーで分析の結果、２゜４−ジクロル−３−メ
チル−６−ターシャリーブチルフェノールの純度８５％
、収率８２１１１０１％であった。
実施例３
２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシャリーブチ
ルフェノール１２７部及び金属アルミニウム０．６部を
加え、これに撹拌下７０〜７５℃で、塩化スルフリル６
８．５部を３時間で滴下する。反応後窒素ガスを通じて
溶存する未反応の塩化スルフリルを除去する。反応液の
組成はガスクロマトグラフィーで分析の結果、２．４−
ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノ
ールの純度８７％、収率３４ｍｏ１％であった。
ルフェノール１２７部及び金属アルミニウム０．６部を
加え、これに撹拌下７０〜７５℃で、塩化スルフリル６
８．５部を３時間で滴下する。反応後窒素ガスを通じて
溶存する未反応の塩化スルフリルを除去する。反応液の
組成はガスクロマトグラフィーで分析の結果、２．４−
ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノ
ールの純度８７％、収率３４ｍｏ１％であった。
実施例４
実施例３で得た２−クロル−３−メチル−４゜６−ジタ
ーシャリーブチルフェノールの塩素化反応液１００部（
２，４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブチ
ルフェノール純度８７％）を２００〜２１０℃まで昇温
する。
ーシャリーブチルフェノールの塩素化反応液１００部（
２，４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブチ
ルフェノール純度８７％）を２００〜２１０℃まで昇温
する。
インブチレンガスが発生して反応が完結した。
反応液を冷却後５％塩酸水溶液で、触媒を除去してから
、分留によりｂｐ １１８〜１２０℃／２５ｍｍＨｇで
純度９８％の２，４−ジクロル−３−メチルフェノール
留分５８．２ 部を得た。この脱ターシャリ−ブチル化
収率は対仕込２，４−ジクロルー３−メチル−６−ター
シャリーブチルフェノール８６１ＴｌＯ１％であった。
、分留によりｂｐ １１８〜１２０℃／２５ｍｍＨｇで
純度９８％の２，４−ジクロル−３−メチルフェノール
留分５８．２ 部を得た。この脱ターシャリ−ブチル化
収率は対仕込２，４−ジクロルー３−メチル−６−ター
シャリーブチルフェノール８６１ＴｌＯ１％であった。
実施例５
３−メチル−４，６−デク−シャリープチルフェノール
１１０部を２５０部の四塩化炭素に加え、これに撹拌下
５〜１０℃で塩素ガス３７．２部を２時間で吹込む。
１１０部を２５０部の四塩化炭素に加え、これに撹拌下
５〜１０℃で塩素ガス３７．２部を２時間で吹込む。
その後、温度を１２０〜１２５℃に上昇させてから、塩
素ガス３７．２部を４時間３０分で吹込む。
素ガス３７．２部を４時間３０分で吹込む。
反応後窒素ガスを通じて溶存する未反応の塩素ガスを除
去する。反応液の組成は、ガスクロマトグラフィーで分
析の結果、２．４−ジクロル−３−メチル−６−ターシ
ャリープチルフェノールの純度８４％、収率８４ｍｏ１
％であった。
去する。反応液の組成は、ガスクロマトグラフィーで分
析の結果、２．４−ジクロル−３−メチル−６−ターシ
ャリープチルフェノールの純度８４％、収率８４ｍｏ１
％であった。
実施例６
３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノール
１１０部をフラスコに加え、撹拌下６５〜６７℃で、塩
素ガス３７．２８（Ｓを２時間で吹き込む。
１１０部をフラスコに加え、撹拌下６５〜６７℃で、塩
素ガス３７．２８（Ｓを２時間で吹き込む。
その後９８％硫酸１．０部を加え、温度を１００〜１０
５℃に上昇させる。この温度で、塩素ガス３７．２部を
６時間で吹込む。
５℃に上昇させる。この温度で、塩素ガス３７．２部を
６時間で吹込む。
反応後窒素ガスを通じて溶存する未反応の塩素ガスを除
去する。反応後のガスクロ分析の結果は、２．４−ジク
ロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール
の純度８５％、収率３３＋＋＋ｏ１％であった。
去する。反応後のガスクロ分析の結果は、２．４−ジク
ロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール
の純度８５％、収率３３＋＋＋ｏ１％であった。
実施例７
実施例６で得た３−メチル−４，６−ジターシャリーブ
チルフェノールのジクロル化反応液１００部（２，４−
ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノ
ール純度８５％） を１８０〜１９０℃まで昇温する。
チルフェノールのジクロル化反応液１００部（２，４−
ジクロル−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノ
ール純度８５％） を１８０〜１９０℃まで昇温する。
インブチレンガスが発生して反応が完結した。
反応液を冷却後アルカリ水溶液で硫酸を中和してから、
分留により、ｂｐＨ８〜１２０℃／２５ｍｍＨｇで純度
９８％の２．４−ジクロル−３−メチルフェノール留分
５７．２１を得た。この脱ターシャリ−ブチル化収率は
対仕込２，４−ジクロルー３−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノールｌ１７ｍｏ１％であった。
分留により、ｂｐＨ８〜１２０℃／２５ｍｍＨｇで純度
９８％の２．４−ジクロル−３−メチルフェノール留分
５７．２１を得た。この脱ターシャリ−ブチル化収率は
対仕込２，４−ジクロルー３−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノールｌ１７ｍｏ１％であった。
比較例１
３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェノール
１１０部を２５０部の四塩化炭素に加え、これに撹拌下
５〜１０℃で塩素ガス７４．４部を６時間３０分で吹込
む。
１１０部を２５０部の四塩化炭素に加え、これに撹拌下
５〜１０℃で塩素ガス７４．４部を６時間３０分で吹込
む。
反応後の処理は実施例１と同様に行い、反応液のガスク
ロ分析の結果は、２．４−ジクロル−３−メチル−６−
ターシャリーブチルフェノール２４％、２，４−ジクロ
ル−３−メチル−４，６−ターシャリーブチルフェノー
ル５１％、２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシ
ャリーブチルフェノール２０％、その他成分５％を含む
ものであった。
ロ分析の結果は、２．４−ジクロル−３−メチル−６−
ターシャリーブチルフェノール２４％、２，４−ジクロ
ル−３−メチル−４，６−ターシャリーブチルフェノー
ル５１％、２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシ
ャリーブチルフェノール２０％、その他成分５％を含む
ものであった。
この混合物中の２．４−ジクロル−３−メチル−６−タ
ーシャリーブチルフェノールの収率は３１１ｔｌＯ１％
であった。
ーシャリーブチルフェノールの収率は３１１ｔｌＯ１％
であった。
Claims (5)
- （１）２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシャリ
ーブチルフェノールを加温下、塩素化剤を作用させて脱
ブチル化と塩素化を同時的に行わせて２，４−ジクロル
−３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールを合
成し、次いで脱ターシャリーブチル化することを特徴と
する２，４−ジクロル−３−メチルフェノールの製造方
法。 - （２）塩素化剤の作用を７０〜１４５℃の温度範囲下で
行う特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）３−メチル−４，６−ジターシャリーブチルフェ
ノールをモノ塩素化して２−クロル−３−メチル−４，
６−ジターシャリーブチルフェノールを合成し、次いで
この２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシャリー
ブチルフェノールに加温下、塩素化剤を作用させて脱ブ
チル化と塩素化を同時的に行わせて２，４−ジクロル−
３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノールを合成
し、次いで脱ターシャリーブチル化することを特徴とす
る２，４−ジクロル−３−メチルフェノールの製造方法
。 - （４）２−クロル−３−メチル−４，６−ジターシャリ
ーブチルフェノールを合成する工程でのモノ塩素化を０
〜５０℃で行うことを特徴とする特許請求の範囲第３項
に記載の方法。 - （５）２，４−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノールを合成する工程での塩素化剤の作用
を７０〜１４５℃の温度範囲下で行うことを特徴とする
特許請求の範囲第３項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62141152A JP2524756B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ２，４−ジクロル−３−メチルフェノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62141152A JP2524756B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ２，４−ジクロル−３−メチルフェノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63303941A true JPS63303941A (ja) | 1988-12-12 |
| JP2524756B2 JP2524756B2 (ja) | 1996-08-14 |
Family
ID=15285345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62141152A Expired - Lifetime JP2524756B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ２，４−ジクロル−３−メチルフェノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2524756B2 (ja) |
-
1987
- 1987-06-04 JP JP62141152A patent/JP2524756B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J.AMER.CHEM.SOC=1954 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2524756B2 (ja) | 1996-08-14 |
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