JPS63291957A - 有機重合体及びその光劣化に対する安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定のポリアルキルピペリジン訪導体とマグ
ネシウム又は亜鉛化合物との混合物を添加することによ
る光劣化に対する有機重合体の安定化に関する。

ポリアルキルピペリジン安定化剤の光安定化作用は金属
化合物を添加することにより増加し得ることが知られて
いる。この様に、種々の低分子ポリアルキルピペリジン
と金属化合物、ニッケル、コバルト、マンガン又ハマグ
ネシウムのアセチルアセトネート、ラウリル酸又はエナ
ント酸ニッケル、ラウリル酸亜鉛又は酢酸亜鉛との混合
物は米国比ａ第４．２０２，８１６号に記載されている
。同様の高分子ポリアルキルピペリジンと金属化合物と
の混合物が米国出願筒４．２５６，６２７　　号に記載
され、金属化合物の例として酢酸ニッケル及びラウリル
酸ニッケル、エナント酸亜鉛及びニッケル及びコバルト
アセチルアセトネートが述べられている。テトラメチル
ピペリジン基を含むある種のポリエステルはマグネシウ
ム又は亜鉛化合物と混合すると、有機重合体の光劣化に
対する安定化において特に顕著な相乗作用を示すことが
見出された。従って本発明は、光劣化に対する安定化剤
として（ａ）　　次式Ｉ （式中、几は水素原子又はメチル基を表わし、Ａは、炭
素原子数２ないし１０の枝分れのない又は枝分れしたア
ルキレン結合基を表わし、ｎは２ないし５０の１５！を
表わす） で表わされるポリアルキルピペリジン光安定化剤と （ｂ）　　ｌ′ｌｌ！化物、水酸化物、カルボン酸塩、
二１ノラート又はフェノラートよりなる系列からのマグ
ネシウム又は亜鉛化合物（但し、ポリエチレンの場合に
は該成分（ｂ）はマグネシウム又は亜鉛の酸化物又は水
酸化物であることはない）とを含む有機重合体に関する
。

本発明に関し、安定化することができる適当な有機重合
体の例としては下記のものが挙げられる。

ｔ　モノオレフィンまたはジオレフィンから誘導される
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリインブチレン、
ポリブチ−１−エン、ポリメチルペンテ−１−エン、ポ
リイノプレン又はポリブタジェン、並びにシクロオレフ
ィン例えばシクロベンタン又はノルボルネンの重合体；
及び（架橋又は架橋していなくてもよい）ポリエチレン
、例えば高密度ポリエチレンＣＨＤＰＥ）、低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ　）及び直鎖低密度ポリエチレン（
ＬＬＤＰＥ）。

２１）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレ
ンとポリインブチレンとの混合物、プリプロピレンとポ
リエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ又はＰＰ
／ＬＤＰＥ　）及び異なったタイプのポリエチレン（例
、ｔ　ハＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ　）の混合物。

五　モノオレフィンおよびジ−オレフィン同士または他
のビニルモノマーとの共重合体、例えば、エチレン／プ
ロピレン共重合体、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ　）及びその混合物の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ
）　、！：の共重合体、プロピレン／ブチ−１−エン共
重合体、プロビレ／／イソブチレン共重合体、エチレン
／ブナ−１−エン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合
体、エチレン−メチルペンテン共重合体、エチレン−ヘ
プテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピ
レン／ブタジェン共重合体、インブチレン／インプレン
共重合体、エチレン／アルキルアクリレート共重合体、
エチレン／アルキルメタクリレ−）共１を合体、エチレ
ン／ビニルアセテート共重合体又はエチレン／アクリル
酸共重合体及びそれらの塩（イオノマー）並びにエチレ
ンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジ
シクロペンタジェン又はエチリデンノルボルネンとの三
元共重合体、並びにこのようなコーポリマーの混合物及
びこれらの上記１）で述べた重合体との混合物、例えハ
ポリプロピレンーエチレン／プロピレン共ｉ合体、ＬＤ
ＰＥ−エチレン／ビニルアセテート共重合体、ＬＤＰＥ
−エチレン／アクリル酸共１１体、ＬＬＤＰＥ−エチレ
ン／ビニルアセテート共重合体及びＬＬＤＰＥ−エチレ
ン／アクリル酸共重合体。

５ａ、炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及
びそれらの水素添加変性物（例えば粘着性付与剤）。

４、　ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）ｌ
ｔボ１Ｊ−（α−メチルスチレン）。

Ｓ　スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアク
リル誘導体との共重合体、例えばスチレン／ブタジェン
、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメ
タクリレート、スチレン／ブタジェン／エチルアクリレ
ート、スチレン共重合体と他の重合体、例えばポリアク
リレート、ジエン共重合体又はエチレン／プロピレン／
ジエン三元共重合体とからなる高耐衝重性混合物、及び
スチレンのブロック共重合体、例えば、スチレン／ブタ
ジェン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、
スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン又はスチレン
／エチレン−プロピレン／スチレン。

＆　スチレン又はα−メチルスチレンのグラフト共重合
体、例えば、スチレンの結合したポリフ゛タジエン、ス
チレンの結合したポリブタジェン／スチレン共重合体又
はポリブタジェン／アクリロニトリル共重合体又はスチ
レン及びアクリロニトリル（又はメタクリレートｌ）ル
）の結合したポリブタジェン；スチレン、アクリロニト
リル及びメチルメタクリレートの結合したポリブタジェ
ン；スチレン及びマレイン酸無水物の結合したポリブタ
ジェン：スチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無
水物又はマレイミドの結合したポリブタジェン；スチレ
ン及びマレイミドの結合したポリブタジェン；スチレン
及びアルキルアクリレート又はメタクリレートの結合し
たポリブタジェン；スチレン及びアクリロニトリルの結
合したエチレン／プロピレン／ジエン三元共重合体、ス
チレン及びアクリロニトリルの結合したポリアルキルア
クリレート又はポリアルキルメタクリレート又はスチレ
ンおよびアクリロニトリルの結合したアクリレート／ブ
タジェン共重合体、並びにこれらと５）に述べた共重合
体との混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、Ａ８Ａ又はＡ
ＥＳ重合体として知られる共重合体との混合物。

ｌ　ハロゲン含有共重合体、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチ
レン及びエビクロロヒドリンの単独重合体及び共重合体
、特にハロゲン含有ビニル化合物から得られる重合体、
例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフ
ッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；並びにこれらの共
重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢
酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルのような共重
合体。

ａ　α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導される重
合体、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート
、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９８）で述べた単量体同士又は他の不飽和上ツマ−との
共重合体、例えば、アクリロニトリル／ブタジェン共重
合体、アクリロニトリル／アルキルアクリレート共重合
体、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレー
ト共重合体、アクリロニトリル／ハロゲン化ビニル共重
合体又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／
ブタジエンタ三元共重合体。

１α不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル又
はアセタール誘導体から誘導される重合体、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸
ビニル、ポリビニルベンゾエート又ハポリビニルマレエ
ート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートま
たはポリアリルメラミン；並びにこれらの上記１項で述
べたオレフィンとの共重合体。

１１、ｌＩ状エーテルの単独重合体及び共重合体、例え
ばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、
ポリプロピレンオキシド又はこれらのビス−グリシジル
エーテルとの共重合体。

１２、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、並
びにコーモノマーとして例えばエチレンオキシドを含有
するポリオキシメチレン；熱可盟性ポリウレタン、アク
リレート又はＭ２Ｒで変性したポリアセタール。

１Ｓ　ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンスル
フィド、並びにそのスチレン重合体又はポリアミドとの
混合物。

１４、一方の末端に水酸基を有し、他方の末端に脂肪族
又は芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、
ポリエステル及びポリブタジェンから誘導されるポリウ
レタン、並び釦それらの前駆体。

１Ｓ、ジアミン及びジカルボン酸及び／又はアミノカル
ボン酸若しくは相当するラクタムから誘導されるポリア
ミド及びコーホリアはド、例えばボリアはド４、ポリア
ミド６、ポリアミド６．６、ボリアはドロ、１０．６．
９．６゜１２及び４．６、ポリアミド１１、ポリアミド
１２；　ｍ−キシレン、ジアミン及びアンピン陵から製
造される芳香族ポリアミド；ヘキサメチンンジアミン及
びインフタル酸及び／又はテレフタル酸及びもし適当で
あるならば変性剤としてのエラストマー、例えばポリ−
２゜４．４−トリメチルへキサメチレンテレフタルアミ
ド及びポリ−ｍ−フェニレンインフタルアミドから製造
されるポリアミド、更に、上記ポリアミドとポリオレフ
ィン、オレフィン共重合体、イオノマー又は化学的に結
合した若しくはグラフト化したニジストマー；又はポリ
エーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールと
のブロック共重合体。更にＥＰＤＭ又はＡＢ８で変性し
たポリアミド又はコポリアミド；加工中に縮合したポリ
アミド（”ＲＩＭ−ポリアミド系＃）。

１＆　ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド及ヒ
ポリベンズイミダゾール。

１７、ジカルボン酸及びジアルコールから、及び／又は
ヒドロキシカルボン酸又は相当するラクトンから誘導さ
れるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメ
チロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキ
シベンゾエート、並びに末端水酸基をもつポリエーテル
から誘導されるブロックポリエーテル−エステル：更に
はポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステ
ル。

１ａ゛ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネー
ト。

１９　　ポリスルホン、ポリエーテル−スルホン及びポ
リエーテル−ケトン。

２Ｑ、一方のアルデヒドと、他方のフェノール、尿素又
はメラミンとから誘導される架橋された重合体、例えば
、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムア
ルデヒドｌ［及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２１、乾性及び不乾性アルキド樹脂。

２２、飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールと
のコーポリエステルから誘導される及びビニル化合物を
架橋剤とする不飽和ポリエステル樹脂、並びにそのハロ
ゲン原子を含む難燃性の変性樹脂。

２五置換アクリル酸エステル、例えば、エポキシ−アク
リレート、ウレタン−アクリレート又はポリエステル−
アクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂。

２ｔ　　メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリインシアネート
又はエポキシ樹脂で架橋したアルキ−ｌド樹脂、ポリエ
ステル樹脂及びアクリレート樹脂。

２ｉ　ポリエポキシド、例えば、ビスグリシジルエーテ
ル又は脂環式ジエボキシドから誘導される架橋されたエ
ポキシ樹脂。

２＆天然の重合体、例えば、セルロース、天然ゴム、ゼ
ラチン及びそれらを重合同族体として化学変性した誘導
体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース
、セルロースブチレート及びセルロースエーテル、例え
ばメチルセルロース；並びにロジン及びその誘導体。

２ｚ　上記の重合体の混合物（ポリブレンド）、例えば
ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ　　若Ｌ　＜　
ｄ　ＡＢＳ％ＰＶＣ／ＥＶＡ％ＰＶＣ／ＡＢＳ、　ＰＶ
Ｃ／ＭＢＳ、　ＰＣ／ＡＢＳ、　ＰＢＴＰ／ＡＢＣ，Ｐ
Ｃ／ＡＨＡ。

ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アク＋３　ｖ
−）、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵ几、ＰＣ／熱可塑性ＦＵＲ
。

ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ％ＰＰＯ／ＨＩ
ＰＳ、　ＰＰＯ／ＦＡ　＆６及び共重合体、ＦＡ／ＨＤ
ＰＥ、ＰＡ／ＰＰ％ＰＡ／ＰＰＯゆ合成重合体、特に熱
可塑性樹脂、そしてとシわけポリオレフィン、中でもポ
リプロピレンが好ましい。

前記式１で表わされるポリアルキルピペリジン光安定化
剤は米国出願第４．２６へ４１２号に記載されている。

その基Ａ＃ｉ、例えば、ジメチレン基、トリメチレン基
、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレ
ン基又はデカメチレン基、１．２−プロピレン基、１．
２−ブチレン基、１．１．５−トリメチルテトラメチレ
ン基又は２．２−ジメチルトリメチレン基であり得る。

光安定化剤として次式１ａ （式中、ｎは５ないし２０の値を表わす、）で表わされ
るポリエステルを使用することが好ましい。

式ｌで表わされる化合物は、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチルビベリシノー４−
オール又は１−（２−ヒドロキシプロピル）−２，２，
６，６−テトラメチルビベリジノ−４−オール全ジカル
ボン酸ＨＯＯＣ−Ａ−ＣＯＯ）ｉ又はその酸クロリド又
はジアルキルエステルと共に縮重合することによって製
造される。この反応において縮合度ｎの異なるポリエス
テル混合物が形成される。従って、この種の混合物に対
して測定された値ｎは平均値を表わす、その慣は２ない
し５０であることができ、５ないし２０が好ましい。

成分（ｂ）として使用することができるマグネシウム及
び亜鉛化合物は、Ｍｇ又はＺｎの酸化物、水酸化物、カ
ルボン酸塩、エノラート、フェノラートであり得る。カ
ルボン酸塩としては、特に脂肪族又は芳香族モノカルボ
ン酸又はジカルボン酸の塩であり得、そしてもし適当で
あるならば水酸基で置換することができる。炭素原子数
１ないし２０の脂肪族モノカルボン酸及び炭素原子数６
ないし１２の芳香族モノカルボン酸の塩が好ましい、カ
ルボン酸塩の例としては蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸
塩、カプロン酸塩、エナント酸塩、カプリル酸塩、ラウ
リル酸塩、バルミチン酸塩、ステアリン酸塩、ベヘン酸
塩、オレイン酸塩、シ具つ酸塩、コハク酸塩、ゲルター
ル酸塩、アジピン酸塩、セバシン酸塩、マレイン散塩、
クエン酸塩、酒石酸塩、安息香酸塩又はサリチル酸塩が
挙げられる。このカルボン酸塩は脂肪酸の工業的混合物
の塩であることもできる。

適当なエノラートは、特に炭素原子数５ない２０のβ−
ジカルボニル化合物のエノラートである。エノラートの
例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、
ジベンゾイルメタン、メチルアセトアセテート又はエチ
ルアセトアセテートのＭｇ又はＺｎ化合物が挙げられる
。

フェノラートの例としては、フェノール、クレゾール、
キシレノール、高度アルキル化フェノール又は０−アセ
チルフェノールのＭｇ及ヒＺｎ化合物が挙げられる。

これ等化合物の混合物を使用することも可能である。成
分（ｂ）としてマグネシウム又は亜鉛の酸化物又はアセ
チルアセトネート又は脂肪族モノカルボン酸のマグネシ
ウム塩又は亜鉛塩を使用することが好ましい。脂肪族モ
ノカルボン酸は好ましくは１ないし２０の炭素原子を含
む。

これ等のマグネシウム化合物及び亜鉛化合物の効果は特
に驚嘆に値する。というのは対応するカルシウム化合物
が実質的に相乗作用を示さないからである。これ等のマ
グネシウム及び亜鉛化合物はそれ自体としては安定化作
用を僅かに有するか、あるいは全く有しな−、従ってこ
れ等の化合物はポリアルキルピペリジン光安定化剤の補
助安定化剤と見做すことができる。

岳加される安定化剤の量は、特に基質及び所望される安
定化度合に依存する。成分（ａ）は重合体に対しｌｌ０
１ないし５重量％、特にα０５ないし１重量係加えるの
が好ましい。成分（ｂ）は重合体に対しα００５ないし
１重ｆ１％、特にＣＬＯ５ないしα５％加えるのが好ま
しい。

この安定化剤は重合体製造の前後又Ｆｉ１．Ｊ］　Ｋ添
加することができ、その後の成形の前又は間に添加する
ことができる。安定化剤は、例えば粉末状重合体に混合
したり、あるいは重合体溶融物に添加することができ、
更に例えば５ないし２５％の安定化剤を含むマスターバ
ッチの形態で添加することもできる。成分（ａ）及び（
ｂ）は重合体くそれぞれあるいは混合物として添加する
ことができる。

本発明に係る安定化剤（ａ）及び（ｂ）に加えて、同様
に他の重合体に対する安定化剤、例えばフェノールタイ
プの酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属奪活剤、亜リン酸
塩及びホスホン酸塩又は有機チオ化合物種の過酸化物分
解剤を加えることもできる。

これ等の例として次のものが挙げられる。

例えば、２．６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール
、２−第三ブチル−４，６ジメチルフエノール、２．６
−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２．６−ジ第
三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２．６−ジ第三
ブチル−４−イノブチルフェノール、２゜６−シシクロ
ベンチルー４−メチルフェノール、２−（α−メチルシ
クロヘキシル）−４゜６−シメチルフエ、ノール、２．
６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、２，４．
６−トリシクロヘキシルフエノール、２．６−ジ第三ブ
チル−４−メトキシメチルフェノール、２．６−クツニ
ル−４−メｆルフエノール。

１．１　　アルキル化すれたヒドロキノン例えば、２．
６−ジ第ミプチルー４−メトキシフェノール、２．５−
　シｌＥ三ブチルヒドロキノン、２．５−ジ第三アｉル
ヒト′ロキノン、２．６−ジフェニル−４−オクタデシ
ルオキシフェノール。

１、五　　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル例え
ば、２　、２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチ
ルフェノール）、２．２′−チオビス（４−オクチルフ
ェノール）、４．４’−チオビス（６−ＩＥ三ズブチル
５−メチルフェノール）及ヒａ、ａ’−チオビス（６−
第三ブチル−２−メチルフェノール）。

１．４　アルキリデンビスフェノール 例えば、２　、２’−メチレンビス（６−第三ブチル−
４−メチルフェノール）、２．！−メチレンビス（６−
第三ブチル−４−エチルフェノール）、２．２′−メチ
レンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシ
ル）フェノール〕、２．２′−メチレンビス−（４−メ
チル−６−シクロヘキシルフェノール）、２．２′−メ
チレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２
．２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノー
ル）、２゜ｌ−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチル
フエノール）、２．２’−エチリデンビス（６−第三ブ
チル−４−インブチルフェノール）、２、ｌ−メチレン
ビス（６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノ
ール〕、２ｓ２′−メチレンビス（６−（α、α−ジメ
チルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４．４′−
メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフエノール）、４
．４′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフ
ェノール）、１．１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、２．６−ピス
Ｃ３−ＨＩＥ三ブ三層チル−メチル−２−ヒドロキシベ
ンジル）−４−メチルフェノール、１゜１．３−トリス
（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ブタン、１゜１−ビス（５−ｇ三ブチル−４−とド
ａキシ−２−メチルフェニル）−５−ｎ−Ｖデシルメル
カプトブタン、エチレングリコールビス〔３，３−ビス
（５′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチ
レート〕、ビス（Ｓ−第三プチル−４−ヒドロキン−５
−メチルフェニル）ジシクロペンタジェン、ビス〔２−
（５′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テ
レフタレート。

１．５．ベンジル化合物 例えば、１，３．５−）リス（５，５−ジ第三フチルー
４−ヒドロキシベンジル）−２゜４．６−）リメチルベ
ンゼン、ビス（３，５−シ第三ブチルー４−ヒドロキ７
ベンジル）スルフィド、３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロΦジベンジルメルカプト酢酸インオクチルエステル
、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シ
メチルベンジル）−ジチオールテレフタレート、１，３
．５−トリス（５，５−シｆｇニブチル−４−ヒドコキ
ンベンジル）インシアヌレート、１，５．５−トリス（
４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベ
ンジル）インシアスレートｓｓ、ｓ−ジｆＲ三ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシルエス
テル、５　、５−　シｇ三７”？ルー４−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、
１，３．５−）リス（３，５−ジシクロへキシル−４−
ヒドロキシベンジル）インシアヌレート。

例えば、４−ヒドロキンラウリル酸アニリド、４−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、２．４−ビスオクチルメ
ルカプト−６−（３゜５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキ
シアニリノ）−３−トリアジン、オクチルＮ−（５，５
−シ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）カルバメー
ト。

キシフェニル）プロピオン酸の１価又は多例えはメタノ
ール、オクタデカノール、１゜６−へキブンジオール、
ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、
ジエチレンクリコール、トリエチレングリコール、ペン
タエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）インシ
アヌレート及ヒＮ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オ
キサアミドとのエステル。

例えばメタノール、オクタデカノール、１゜６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
クリコール、ジエチレンクリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエ
チル）インシアヌレート、及びＮ　、　Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサアミドとのエステル。

例えばメタノール、オクタデカノール、１゜６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレンクリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキンエ
チル）インシアヌレ−）　及ヒＮ　、　Ｎ’−ヒス（ヒ
ドロキシエチル）シェラ酸ジアミドとのエステル。

例えばＮ　、　Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）へキサメチレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３゜５−ジｇ三プ？ルー４−
ヒドロキシフェニルグロビオニル）トリメチレンジアミ
ン及びＮ。

Ｎ′−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）ヒドラジン。

例えば５′−メチル−１３’　、　５’−ジ第三ブチル
ー１５′−第三ブチル−１５’−（１，１，３゜３−テ
トラメチルブチル）−１５−クロロ−５′、５′−ジ第
三ブチルー１５−クロロ−５′−第三ブチル−５′−メ
チル−１３′−第二ブチル−５′−第三ブチル−１４′
−オクチルオキシ−１ｓ　／　、　ｓ／−ジ第三アミル
−及びｓ’　、　ｓ’−ビス（α、α−ジメチルベンジ
ル）−導体。

ｚ２．２−ヒドロキシベンゾフェノン類例えば４−ヒド
ロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−１４−デ
シルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１４−ベンジルオ
キシ−１４、２’、　４’−）リヒト０ロキシー及び２
′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。

２、五　置換及び未置換安息香酸エステル例えば４−第
三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート
、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾル
シノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシ
ノール、ベンゾイルレゾルシノール、３゜５−ジ第三ブ
チルー４−ヒドロキシ安息香酸２．４−ジ第三ブチルフ
ェニルエステル及び３．５−ジ第三ブチルー４−ヒドロ
キシ安息香酸ヘキサデシルエステル。

Ｌ４．　　アクリレート 例、ｔ　ハα−シアノーβ、β−ジフェニルアクリル酸
エチルエステル又はインオクチルエステル、α−カルボ
メトキシシンナミル酸メチルエステル、α−シアノ−β
−メチル−ｐ−メトキシーシンナミル酸メチルエステル
又はブチルエステル、α−カルゲメトキシーｐ−メトキ
シーシンナミル酸メチルエステル及びＮ−（β−カルボ
メトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリ
ン。

２、ａ　ニッケル化合物 例えば２．２′−チオビス（４−（１，１゜５．３−テ
トラメチルブチル）フェノール〕の、所望によｐｎ−ブ
チルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−７クロヘキ
シルジエタノールアミンのような他の配位子を含んでい
てもよい１：１錯体又は１：２錯体、ニッケルジブチル
ジチオカルバメート、４−ヒドロ＊７−３．５−ジ第三
ブチルベンジルホスホン酸のモノアル中ルエステル例え
ばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキ７ム
のニッケル錯体、例えば２−ヒドロキジ−４−メチルー
フエニルウンデンルケトンオキシムのニー１ケ錯体、所
望により他の配位子を含んでいてもよい１−フェニル−
４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケ
ル錯体。

例えば４．４′−ジオクチルオキシオキサアニリド、２
．２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ第三ブチルオ
キサアニリド、２．２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５
′−ジ第三ブチルオキサアニリド、２−エトキシ−２−
エチルオキサアニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ジメチル
アミノプロピル）オキサアミド、２−エトキｙ−５−第
三ブチルー２′−エチルオキサアニリド及ヒこれと２−
エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ第三ブチルオキ
サアニリドとの混合物及びオルト−メトキシ−及びパラ
−メトキシー二蓋換オキサアニリドの混合物並びにオル
ト−エトキシ及びパラ−エトキンｍ：置換オキサアニリ
ドの混合物。

＆　金属不活性化剤 例えばＮ　、　Ｎ’−ジフェニルオキテアミド、Ｎ−サ
リチラルーＮ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ　、　Ｎ
’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ　、　Ｎ’−
ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル
プロピオニル）ヒドラジン、５−サリチロイルアミノ−
１，２，４−トリアゾール及びビス（ベンジリデン）シ
ェラ酸ジヒドラジド。

例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィ−Ｉト、フェニルジアルキルホスフィツト、ト
リス（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリラウリルホ
スフィツト、トリオクタデソルホスフィット、ジステア
リルベンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２
，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジインデ
シルベンタエリトリトールジホスフィ・ソト、ビス（２
，４−第三ブチルフェニル）ベンタエリトリトールジホ
スフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィ
−Ｉト、テトラキス−（２，４−ジ第三フチルフェニル
）　−４、４’−ビフェニレンジホスホニット、５．９
−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェノキシ）−２，４，
８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスビロ（
５，５）ウンデカン。

＆　過酸化物分解化合物 例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例としては
ラウリル、ステアリル、ミリスチル又ハトリゾシルエス
テル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト
ベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド及びペンタエリ
トリトールテトラキス−（β−ドデシルメルカプト）グ
ロビオネート。

＆　ポリアミド安定化剤 例えばヨウ化物及び／又はリン化合物と組合せられる銅
塩及び２価マンガンの塩。

プラスチック工業で慣用的な他の添加剤、例えば顔料、
充填剤、強化剤、関滑剤、防炎加工剤、帯電防止剤、発
泡剤又は可塑剤を添加することも可能である。

このようにして安定化された重合体は広範な形態、例え
ばフィルム、繊維、テープ、ンート、容器、管又はその
他の形態にて使用することができる。

下記実施例によシ本発明をよシ詳細に示す。

ことわりのない限シ部及び幅は重量によって表わしたも
のである。

実施例 １００部のポリプロピレン粉末〔メルトフローインデッ
クス２．４ｇ７１０分（２５０℃、２１６０ｇ）〕°を
ドラムミキサーに入れてＣｌＯ２部のペンタエリトリチ
ルテトラキス−〔β−（３，５−ジａ三ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロビオネート〕、（ＬＯ５部の
トリス−（２゜４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィツ
ト、α１部のステアリン酸カルシウム及び表に示された
光安定化剤及び金属化合物ｔ−混合し、次いで混合物を
押出機で温度１８０ないし２２０℃で粒状化した。

得られた顆粒を平らなシート聾ダイを有する（温度２２
０ないし２６０℃）第２の押出機でシートに加工し、次
いでこのシートを切ってテープとし、昇温温度で１：６
の比に延伸して巻取った（テープの計測ニア００ないし
９００デニール；引張シ強度５．５ないし＆５／デニー
ル）。

このようにして製造したポリプロピレンのテープを張力
なしく試料担体に装着し、フロリダでの屋外暴露を実施
した。種々の時間の後５試験種の群を取出し、その引り
強り強度を測定した。テープの引っ張り強度が初期値の
５０％に低下するまでの照射エネルギーＣキロラングレ
ーで測定）を種々の光安定化剤の保護布用の目安とした
。独立した２系列の試験で得られた値を第１表及び第２
表に示す。

次式 で表わされ、数平均分子量へ５００　を有するポリエス
テルを光安定化剤Ｌ８−１　として使用した。

第１表 ｍ２表

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）光劣化に対する安定化剤として （ａ）次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ａは、炭
   素原子数２ないし１０の枝分れのない又は枝分れしたア
   ルキレン結合基を表わし、ｎは２ないし５０の数を表わ
   す） で表わされるポリアルキルピペリジン光安定化剤と （ｂ）酸化物、水酸化物、カルボン酸塩、エノラート又
   はフェノラートよりなる系列からのマグネシウム又は亜
   鉛化合物（但し、ポリエチレンの場合には該成分（ｂ）
   はマグネシウム又は亜鉛の酸化物又は水酸化物でない。 ） とを含むことを特徴とする有機重合体。
2. （２）成分（ａ）として、次式 I ａ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ （式中ｎは５ないし２０の値を表わす）で表わされる光
   安定化剤を含む請求項１記載の有機重合体。
3. （３）成分（ｂ）として、マグネシウム又は亜鉛の酸化
   物、アセチルアセトネート又は脂肪族モノカルボン酸塩
   を含む請求項１記載の有機重合体。
4. （４）それぞれ重合体に対して０．０１ないし５重量％
   の成分（ａ）と０．００５ないし１重量％の成分（ｂ）
   を含む請求項１記載の有機重合体。
5. （５）有機重合体がポリオレフィンである請求項１記載
   の有機重合体。
6. （６）有機重合体がポリプロピレンである請求項１記載
   の有機重合体。
7. （７）成分（ａ）及び（ｂ）に加えてプラスチック工業
   で慣用の他の安定化剤又は他の添加剤を含む請求項１記
   載の有機重合体。
8. （８）（ａ）次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ａは、炭
   素原子数２ないし１０の枝分れのない又は枝分れしたア
   ルキレン結合基を表わし、ｎは２ないし５０の数を表わ
   す） で表わされるポリアルキルピペリジン光安定化剤と （ｂ）酸化物、水酸化物、カルボン酸塩、エノラート又
   はフェノラートよりなる系列からのマグネシウム又は亜
   鉛化合物（但し、ポリエチレンの場合には該成分（ｂ）
   はマグネシウム又は亜鉛の酸化物又は水酸化物でない。 ） との混合物が添加されることを特徴とする安定化剤の混
   合物を加えることによる光劣化に対する有機重合体の安
   定化方法。