JPS63265948A - ポリエステル樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物の製造方法Info
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- JPS63265948A JPS63265948A JP62100917A JP10091787A JPS63265948A JP S63265948 A JPS63265948 A JP S63265948A JP 62100917 A JP62100917 A JP 62100917A JP 10091787 A JP10091787 A JP 10091787A JP S63265948 A JPS63265948 A JP S63265948A
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
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- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、酸化チタンを含有づるポリエステル樹脂組成
物の製造方法に関するちのである。さらに詳しくは反射
写真用支持体として有用な白色フィルムを成形する原料
となるポリエステル樹脂組成物の製造方法に関づ′るも
のである。
物の製造方法に関するちのである。さらに詳しくは反射
写真用支持体として有用な白色フィルムを成形する原料
となるポリエステル樹脂組成物の製造方法に関づ′るも
のである。
[発明の背景]
現在ポリエチレンテレフタレート(PET)に代表され
るポリエステル樹脂に酸化チタンで代表される白色無1
顧料を分散含有させるには、白色無線顔料をそのままか
あるいはエチレングリコールなどのエステル形成性多価
アルコールに懸濁したスラリーをエステル交換あるいは
田縮合過程に添加する方法が行なわれている。
るポリエステル樹脂に酸化チタンで代表される白色無1
顧料を分散含有させるには、白色無線顔料をそのままか
あるいはエチレングリコールなどのエステル形成性多価
アルコールに懸濁したスラリーをエステル交換あるいは
田縮合過程に添加する方法が行なわれている。
同方法は、特公昭33−945号、同39−4312号
、同42−20796号、同43−12013号、同4
5−20775号、同45−23029号、同4γ−1
0861号、同47−11499号、同49−1055
7号、同50−15837号、゛同55−29089号
、同56−18135号、同59−1415号等に開示
されている。
、同42−20796号、同43−12013号、同4
5−20775号、同45−23029号、同4γ−1
0861号、同47−11499号、同49−1055
7号、同50−15837号、゛同55−29089号
、同56−18135号、同59−1415号等に開示
されている。
しかし同方法で酸化チタンを添加する場合エチレングリ
コール中あるいは重合物中に酸化チタンが凝集沈澱する
傾向があり、たかだか数%しか添加できない。
コール中あるいは重合物中に酸化チタンが凝集沈澱する
傾向があり、たかだか数%しか添加できない。
このため比較的多缶(10%以上)の酸化チタンを添加
づるには連続式混練押出機などを使用して混練すること
が行なわれる。
づるには連続式混練押出機などを使用して混練すること
が行なわれる。
連続式混練押出機を用いてポリエステル樹脂に白色無l
幾顔料等を添加する方法覧よ特開昭61−246236
号、特開昭61−250034号に開示されている。
幾顔料等を添加する方法覧よ特開昭61−246236
号、特開昭61−250034号に開示されている。
特開昭61−246236号では、かさ密度0.6以下
のポリエステル樹1指と顔料をトライブレンドしてから
溶融ブレンドしてマスターバッチを調整し、このマスタ
ーバッチとポリエステル樹脂を再度溶融混合する方法を
開示しているが、同方法ではかさ密度06以下のポリエ
ステル樹脂をあらかじめ準備し、これと顔料をトライブ
レンドしなければならずきわめて繁雑である上に十分な
分散度が得られない場合がある。
のポリエステル樹1指と顔料をトライブレンドしてから
溶融ブレンドしてマスターバッチを調整し、このマスタ
ーバッチとポリエステル樹脂を再度溶融混合する方法を
開示しているが、同方法ではかさ密度06以下のポリエ
ステル樹脂をあらかじめ準備し、これと顔料をトライブ
レンドしなければならずきわめて繁雑である上に十分な
分散度が得られない場合がある。
また特開昭61−250034号では、ポリエステル樹
脂と顔料とを溶融混合したマスターバッチを同相重合し
てからさらにポリニスデル樹脂と溶融混合する方法を開
示しているが、同方法によれば、固相重合に5時間から
20時間もの長い時間がかかる上に、多くの工程を必要
とiI−る」−に十分な分散度が得られない場合がある
。
脂と顔料とを溶融混合したマスターバッチを同相重合し
てからさらにポリニスデル樹脂と溶融混合する方法を開
示しているが、同方法によれば、固相重合に5時間から
20時間もの長い時間がかかる上に、多くの工程を必要
とiI−る」−に十分な分散度が得られない場合がある
。
また両方法とも溶融混合を2度行なうために樹脂が着色
することがある。
することがある。
「発明の目的」
本発明はこのJ:うな情況に鑑みなされたもので、前述
の欠点を解消し、酸化チタンを高濃度かつ高分散度に含
有するポリエステル樹脂組成物を少ない工程で短時間に
19ることができる製造方法を提供するものである。
の欠点を解消し、酸化チタンを高濃度かつ高分散度に含
有するポリエステル樹脂組成物を少ない工程で短時間に
19ることができる製造方法を提供するものである。
[発明の構成]
本発明の上記目的は、連続式混練押出様にポリエステル
樹脂と酸化チタンを供給し、溶融混練しさらに所望の濃
度になるようにポリエステル樹脂を追加供給するポリエ
ステル樹脂組成物のL!’I造方法において、最初に供
給するポリエステル樹脂の極限粘度が0.40以上であ
り、酸化チタンは平均粒子径が0.1〜0.5μmでか
つアルミニウム化合物および/またはケイ素化合物で表
面処理が施されかつ含水率が0.5%以下であり、ポリ
エステル樹脂と酸化チタンを溶融混練りる時の酸化チタ
ン濃度が20〜70重量%であるポリエステル樹脂組成
物の製造方法によって達成される。
樹脂と酸化チタンを供給し、溶融混練しさらに所望の濃
度になるようにポリエステル樹脂を追加供給するポリエ
ステル樹脂組成物のL!’I造方法において、最初に供
給するポリエステル樹脂の極限粘度が0.40以上であ
り、酸化チタンは平均粒子径が0.1〜0.5μmでか
つアルミニウム化合物および/またはケイ素化合物で表
面処理が施されかつ含水率が0.5%以下であり、ポリ
エステル樹脂と酸化チタンを溶融混練りる時の酸化チタ
ン濃度が20〜70重量%であるポリエステル樹脂組成
物の製造方法によって達成される。
[発明の具体的構成]
本発明において、連続式混練押出機としては混練用のロ
ータやブレードを持つ押出機、同方向あるいは異方向回
転型の二軸混練押出機、−@lI!X!のコンティニュ
アスニーダなど連続的に混線押出しを行なうものである
。
ータやブレードを持つ押出機、同方向あるいは異方向回
転型の二軸混練押出機、−@lI!X!のコンティニュ
アスニーダなど連続的に混線押出しを行なうものである
。
本発明において、ポリエステル樹脂とは、ポリエステル
のみからなる熱可塑性樹脂はもちろんのこと、主成分で
あるポリエステルの樹脂特性を実用的に変動さI!ない
範囲において他のポリマー、添加剤等を加えたものも包
含される。
のみからなる熱可塑性樹脂はもちろんのこと、主成分で
あるポリエステルの樹脂特性を実用的に変動さI!ない
範囲において他のポリマー、添加剤等を加えたものも包
含される。
本発明に用いられるポリエステル樹脂としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、1
,3−プロパンジオール、1゜4−ブタンジオール等の
グリコール類との縮合物のポリマー、例えば、ポリエチ
レンテレフタレー1〜、ポリエチレン2.6−ジナフタ
レート、ポリプロピレンチレフタレ−1〜、ポリブチレ
ンテレフタレート等あるいはこれらの共重合体が挙げら
れる。
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、1
,3−プロパンジオール、1゜4−ブタンジオール等の
グリコール類との縮合物のポリマー、例えば、ポリエチ
レンテレフタレー1〜、ポリエチレン2.6−ジナフタ
レート、ポリプロピレンチレフタレ−1〜、ポリブチレ
ンテレフタレート等あるいはこれらの共重合体が挙げら
れる。
本発明に用いられるポリニスデル樹脂としては、ポリエ
ヂレンテレフタレ−1〜(以下、PETと略称する)が
好ましい。
ヂレンテレフタレ−1〜(以下、PETと略称する)が
好ましい。
最初に供給されるポリエステル樹脂の極限粘度は0.4
0以上であり、好ましくは0.50〜1.20であり、
さらに好ましくは0.60〜1.OOである。
0以上であり、好ましくは0.50〜1.20であり、
さらに好ましくは0.60〜1.OOである。
本発明において極限粘度とは最初に供給されるポリエス
テル樹脂のフェノール/1,1,2.2−テトラクロル
エタン(60/40重量比)の混合溶媒中、20℃で測
定した極限粘度(以下IVと略称する)である。
テル樹脂のフェノール/1,1,2.2−テトラクロル
エタン(60/40重量比)の混合溶媒中、20℃で測
定した極限粘度(以下IVと略称する)である。
本発明において酸化チタンとしてはルチル型および/ま
たはアナターゼ型の酸化チタンが好ましく用いられる。
たはアナターゼ型の酸化チタンが好ましく用いられる。
酸化チタンは平均粒子径が0.1〜0.5μmの範囲に
ある。この範囲より小さくても大きくても十分な白色度
、隠蔽力が19られない。
ある。この範囲より小さくても大きくても十分な白色度
、隠蔽力が19られない。
酸化チタンの平均粒子径は電子顕微鏡法、沈降法などの
方法で測定される。酸化チタンは表面処理が施される。
方法で測定される。酸化チタンは表面処理が施される。
ここで酸化チタンに施される表面処理とは、酸素結合あ
るいは水酸基結合を有するアルミニウム化合物、例えば
アルミナ等および/またはケイ素化合物、例えばシリカ
等で表面処理を施して、酸化チタン粒子とポリエステル
樹脂との親和性をもたセるための処理をいう。また該処
理の後さらに金属石1ノlυ、例えばステアリン酸亜鉛
。
るいは水酸基結合を有するアルミニウム化合物、例えば
アルミナ等および/またはケイ素化合物、例えばシリカ
等で表面処理を施して、酸化チタン粒子とポリエステル
樹脂との親和性をもたセるための処理をいう。また該処
理の後さらに金属石1ノlυ、例えばステアリン酸亜鉛
。
ステアリン酸マグネシウム、バルミチン酸す1ヘリウム
等、界面活性剤、例えばアルキレンオキリーイド誘導体
、多価アルコールの脂肪酸エステル類、4級アンモニウ
ム塩類、アルキル硫酸エステル類、アミノ酸類等、シラ
ンおよびヂタニウムカップリング剤、シリコンオイル、
アルコール、例えばメタノール、エタノール等、多価ア
ルコール例えばエチレングリコール等で表面処理を施し
てもよい。
等、界面活性剤、例えばアルキレンオキリーイド誘導体
、多価アルコールの脂肪酸エステル類、4級アンモニウ
ム塩類、アルキル硫酸エステル類、アミノ酸類等、シラ
ンおよびヂタニウムカップリング剤、シリコンオイル、
アルコール、例えばメタノール、エタノール等、多価ア
ルコール例えばエチレングリコール等で表面処理を施し
てもよい。
また酸化チタンは含水率が05%以下である。
ここで含水率とはJIS−に−5101顔料試験方法2
1項に従って求めたもので110℃2時間の乾燥域Mを
もつで定義されるもので、ポリエステルと混練する直前
に1ll11定した時に0.5%以下となっていればよ
い。
1項に従って求めたもので110℃2時間の乾燥域Mを
もつで定義されるもので、ポリエステルと混練する直前
に1ll11定した時に0.5%以下となっていればよ
い。
含水率が高いと酸化チタンとポリエステル樹脂を溶融混
合した際に酸1ヒチタン中の水分によって樹脂が加水分
解づるので好ましくない。
合した際に酸1ヒチタン中の水分によって樹脂が加水分
解づるので好ましくない。
また含水率が0.5%J二り多い酸化チタンは凝集しや
すく、粗大粒子を生じやすいので好ましくない。
すく、粗大粒子を生じやすいので好ましくない。
酸化チタンの表面処理は酸化チタンと樹脂の親和性を持
たせかつ含水率が05%以下となるにうな表面処理を施
すことが好ましい。
たせかつ含水率が05%以下となるにうな表面処理を施
すことが好ましい。
本発明において、)W続式混練押出匹に酸化チタンとポ
リエステル樹脂を供給し、溶融混練する時点での酸化チ
タンm度は20〜70重量%である。
リエステル樹脂を供給し、溶融混練する時点での酸化チ
タンm度は20〜70重量%である。
本発明では酸化チタンと他のBn籾を併用してもよい。
併用しうる顔料はVAMバリウム、シリカ、アルミナ、
タルク、炭酸カルシ「クム等の1種または2種以上が挙
げられる。
タルク、炭酸カルシ「クム等の1種または2種以上が挙
げられる。
また本発明の目的を害しない範囲で、通常用いられる仙
の添加剤、例えば蛍光増白剤、染料、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
の添加剤、例えば蛍光増白剤、染料、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
またポリエステル以外の他のポリマー材料、例えばポリ
エチレン、ボリブaピレン等のポリオレフィン等を添加
することもできる。
エチレン、ボリブaピレン等のポリオレフィン等を添加
することもできる。
連続式混練押出機にポリエステル樹脂と酸化チタンが供
給された後、ニーディングディスク、ロータ羽根tZど
を設りたゾーンで混練される。111棟ゾーンはせん断
にJ:る発熱のため高温となるのでバレルを水冷するこ
とが好ましい。
給された後、ニーディングディスク、ロータ羽根tZど
を設りたゾーンで混練される。111棟ゾーンはせん断
にJ:る発熱のため高温となるのでバレルを水冷するこ
とが好ましい。
混練された1多さらにポリエステル樹脂が供給される。
追加供給するポリニスデル樹脂のIVは特に限定されな
いが、混練効果および樹脂の劣化防止の観点から、最初
に供給1゛るポリエステル樹脂のIVと追加供給するポ
リエステル樹脂のIVを夫々適したものを選定すること
が好ましく、両者が同一の■vでない方が好ましいこと
がある。
いが、混練効果および樹脂の劣化防止の観点から、最初
に供給1゛るポリエステル樹脂のIVと追加供給するポ
リエステル樹脂のIVを夫々適したものを選定すること
が好ましく、両者が同一の■vでない方が好ましいこと
がある。
本発明は醇化チタンを高濃度に含有づる組成物を対象と
しており、具体的には組成物中の酸化チタン濃度が例え
ば10〜50重量%の範囲で所望の′m度になるように
追加樹脂の供給mが決定される。
しており、具体的には組成物中の酸化チタン濃度が例え
ば10〜50重量%の範囲で所望の′m度になるように
追加樹脂の供給mが決定される。
本発明に83いて最初に供給されるポリニスデル樹脂も
追加供給されるポリエステル樹脂もベレットなどの固体
状態で供給してもよいし、溶融状態で供給してもよいが
、追加供給するポリエステル樹脂は固体状態の方が溶融
樹脂濃度を下げられるので好ましい。
追加供給されるポリエステル樹脂もベレットなどの固体
状態で供給してもよいし、溶融状態で供給してもよいが
、追加供給するポリエステル樹脂は固体状態の方が溶融
樹脂濃度を下げられるので好ましい。
連続式混練押出機において、追加ポリエステル樹脂を供
給した後吐出されるまでの間にニーディングディスクな
どの混練ユニットを設【ノること、またベントロを設け
てベントすることができる。
給した後吐出されるまでの間にニーディングディスクな
どの混練ユニットを設【ノること、またベントロを設け
てベントすることができる。
こうして酸化チタンを高i11度かつ高分散度に含有す
るポリエステル樹脂組成物が連続式混練押出機から吐出
される。
るポリエステル樹脂組成物が連続式混練押出機から吐出
される。
吐出されたボJノエステル樹脂相成物は直接フィルム成
形装置に送られるか又は−日チツブ化してからフィルム
成形に供けられる。
形装置に送られるか又は−日チツブ化してからフィルム
成形に供けられる。
ブップ化してからフィルム成形J8場合は特開昭61−
184538号、特開昭61−186957号等に示さ
れる加熱処理を施したのちフィルム成形ヅることが好ま
しい。
184538号、特開昭61−186957号等に示さ
れる加熱処理を施したのちフィルム成形ヅることが好ま
しい。
フィルム成形り゛る方法は特開1g(61−11874
6号等で示される公知の方法が適用できる。得られたフ
ィルムは反射写真用支持体として有用である。同フィル
ムを使用した反射写真材料の調製についても特開昭61
−118746号等に示される。
6号等で示される公知の方法が適用できる。得られたフ
ィルムは反射写真用支持体として有用である。同フィル
ムを使用した反射写真材料の調製についても特開昭61
−118746号等に示される。
[実施例]
以下、本発明を具体的実施例を用いて詳述する。
酸化チタンとポリエチレンテレフタシー1−樹脂を同方
向回転型二軸混練押出機(池貝鉄工(…製PCM−65
)を用いて混練した。
向回転型二軸混練押出機(池貝鉄工(…製PCM−65
)を用いて混練した。
用いた酸化チタンの性状を表1に示す。また混線時の条
件を表2に示す。N o、 1とN002は本発明の範
囲内の実施例、No、3からNo、7は比較例である。
件を表2に示す。N o、 1とN002は本発明の範
囲内の実施例、No、3からNo、7は比較例である。
混線を終えた酸化チタン含有ポリエステル樹脂組成物は
二輪混線機から吐出し、水冷した後3mm角のベレット
に成形した。
二輪混線機から吐出し、水冷した後3mm角のベレット
に成形した。
得られたベレッ1〜1粒をガラスプレー1−上で溶融し
、押しのばして薄膜状にして100倍の倍率で顕微鏡で
観察し、20μm以上の粗大粒子個数を数えた。測定は
5回行ない平均した。
、押しのばして薄膜状にして100倍の倍率で顕微鏡で
観察し、20μm以上の粗大粒子個数を数えた。測定は
5回行ない平均した。
表1
表2
得られた結果を表2に示す。
また得られたベレットの色調を東京重色■製色差計T
C−1500D Xを用いて測定した。
C−1500D Xを用いて測定した。
測定結果はハンターのしab値で表されるが、このうち
黄色みを表すb値を表2に示ず。b値が大きいほど黄色
みが強いことを表す。
黄色みを表すb値を表2に示ず。b値が大きいほど黄色
みが強いことを表す。
表2から明らかなように、本発明によれば酸化チタンの
分散度が格段に優れ、かつ黄色みが少なく良好な白色度
の酸化チタン含有ポリエステル樹脂組成物が得られる。
分散度が格段に優れ、かつ黄色みが少なく良好な白色度
の酸化チタン含有ポリエステル樹脂組成物が得られる。
次にN001とN092のベレットを各々ITorrの
減圧下220℃で6時間加熱処理した後、押出はにより
290℃で回転冷却ドラム上に押出し急冷して厚さ 1
゜111111の非晶質のシートを腎た。次にこのシー
トを100℃で縦方向に3.0倍延伸し、ついで横方向
に110℃で3,0倍延伸しついで200℃で熱固定し
た後冷却して巻取った。得られたフィルムは厚さ125
μmで白色不透明であった。なお延伸成形は連続して安
定して行なうことができた。
減圧下220℃で6時間加熱処理した後、押出はにより
290℃で回転冷却ドラム上に押出し急冷して厚さ 1
゜111111の非晶質のシートを腎た。次にこのシー
トを100℃で縦方向に3.0倍延伸し、ついで横方向
に110℃で3,0倍延伸しついで200℃で熱固定し
た後冷却して巻取った。得られたフィルムは厚さ125
μmで白色不透明であった。なお延伸成形は連続して安
定して行なうことができた。
得られたフィルムは良好な白色を呈し、反射写真円支持
体どしてきわめて有用ならのであった。
体どしてきわめて有用ならのであった。
「発明の効果」
以上のように本発明ににれば酸化ヂタンの分散度が格段
に(夕れ、かつ黄色みが少なく良好な白色度の酸化チタ
ン含有ポリエステル樹脂組成物が得られる。
に(夕れ、かつ黄色みが少なく良好な白色度の酸化チタ
ン含有ポリエステル樹脂組成物が得られる。
特許出願人 小西六写真工業株式会社(他1名)手続−
?In正書(自発)
?In正書(自発)
Claims (1)
- 連続式混練押出機にポリエステル樹脂と酸化チタンを供
給し、溶融混練しさらに所望の濃度になるようにポリエ
ステル樹脂を追加供給するポリエステル樹脂組成物の製
造方法において、最初に供給するポリエステル樹脂の極
限粘度が0.40以上であり、酸化チタンは平均粒子径
が0.1〜0.5μmでかつアルミニウム化合物および
/またはケイ素化合物で表面処理が施されかつ含水率が
0.5%以下であり、ポリエステル樹脂と酸化チタンを
溶融混練する時の酸化チタン濃度が20〜70重量%で
あることを特徴とするポリエステル樹脂組成物の製造方
法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62100917A JPH083035B2 (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
US07/184,390 US4877819A (en) | 1987-04-23 | 1988-04-21 | Process for producing polyester resin composition |
EP88303697A EP0292120B1 (en) | 1987-04-23 | 1988-04-25 | Process for producing polyester resin composition |
DE8888303697T DE3872939T2 (de) | 1987-04-23 | 1988-04-25 | Verfahren zur herstellung von polyesterharzzusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62100917A JPH083035B2 (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63265948A true JPS63265948A (ja) | 1988-11-02 |
JPH083035B2 JPH083035B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=14286692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62100917A Expired - Fee Related JPH083035B2 (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
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---|---|
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EP (1) | EP0292120B1 (ja) |
JP (1) | JPH083035B2 (ja) |
DE (1) | DE3872939T2 (ja) |
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- 1988-04-21 US US07/184,390 patent/US4877819A/en not_active Expired - Fee Related
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