JP3140373B2 - ポリエステル組成物およびその製造方法 - Google Patents
ポリエステル組成物およびその製造方法Info
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- JP3140373B2 JP3140373B2 JP08176621A JP17662196A JP3140373B2 JP 3140373 B2 JP3140373 B2 JP 3140373B2 JP 08176621 A JP08176621 A JP 08176621A JP 17662196 A JP17662196 A JP 17662196A JP 3140373 B2 JP3140373 B2 JP 3140373B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル組成物
およびその製造方法に関し、さらに詳しくは繊維用、フ
イルム用およびその他の成形用途に有用な、平均粒径が
０．０５〜１．８μｍの粒子を緊密分散状態で含有する
ポリエステル組成物およびその製造方法に関する。
およびその製造方法に関し、さらに詳しくは繊維用、フ
イルム用およびその他の成形用途に有用な、平均粒径が
０．０５〜１．８μｍの粒子を緊密分散状態で含有する
ポリエステル組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
―２，６―ナフタレートは、その優れた物理的、化学的
特性を有するため、繊維、フイルム、その他成形品とし
て広く使用されている。しかし、その優れた特性にも拘
らず、上記成形品を得る成形工程における成形加工性、
あるいは成形品自体での取り扱いにおける滑り性不良に
る作業性の悪化、製品価値の低下といった好ましくない
トラブルが発生することも知られている。
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
―２，６―ナフタレートは、その優れた物理的、化学的
特性を有するため、繊維、フイルム、その他成形品とし
て広く使用されている。しかし、その優れた特性にも拘
らず、上記成形品を得る成形工程における成形加工性、
あるいは成形品自体での取り扱いにおける滑り性不良に
る作業性の悪化、製品価値の低下といった好ましくない
トラブルが発生することも知られている。
【０００３】これらの問題を解決するため、ポリエステ
ルに微粒子を含有せしめて成形品の表面に適度の凹凸を
つけて、成形品の表面の滑り性を向上させる方法が数多
く提案され、その一部は実用化されている。例えば、酸
化珪素、二酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、カオ
リナイトなどの不活性無機粒子をポリエステルに添加す
る方法（例えば特開昭５５―１３３４３１号公報）、或
は、シリコン粒子、ポリスチレン粒子などの耐熱性ポリ
マー粒子をポリエステルに添加する方法（例えば特開平
３―１１５３５４号公報）がある。
ルに微粒子を含有せしめて成形品の表面に適度の凹凸を
つけて、成形品の表面の滑り性を向上させる方法が数多
く提案され、その一部は実用化されている。例えば、酸
化珪素、二酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、カオ
リナイトなどの不活性無機粒子をポリエステルに添加す
る方法（例えば特開昭５５―１３３４３１号公報）、或
は、シリコン粒子、ポリスチレン粒子などの耐熱性ポリ
マー粒子をポリエステルに添加する方法（例えば特開平
３―１１５３５４号公報）がある。
【０００４】しかし、これらの粒子を添加する方法は、
往々にして粗大粒子が混入する。このような粗大粒子が
混入すると、例えば磁気テープ用フイルムにおいては、
電磁変換特性を低下させたり、ドロップアウトを引き起
こす原因となったり、また製版印刷用、マイクロフイル
ム用などの透明性が要求されるフイルムにおいては、透
明性が著しく低下するなどのフイルム品質を損ねてしま
う。また、繊維用途においては、紡糸時のフイルター詰
まりが発生し、生産性が低下したり、単糸切れが発生し
たりして好ましくない。
往々にして粗大粒子が混入する。このような粗大粒子が
混入すると、例えば磁気テープ用フイルムにおいては、
電磁変換特性を低下させたり、ドロップアウトを引き起
こす原因となったり、また製版印刷用、マイクロフイル
ム用などの透明性が要求されるフイルムにおいては、透
明性が著しく低下するなどのフイルム品質を損ねてしま
う。また、繊維用途においては、紡糸時のフイルター詰
まりが発生し、生産性が低下したり、単糸切れが発生し
たりして好ましくない。
【０００５】このような粗大粒子を除去する方法とし
て、ポリエスル合成反応時に粒子を添加する場合は、あ
らかじめ粉砕、分級などにより粗大粒子を除去してスラ
リー状あるいは溶液状で添加している（例えば特公平１
―４１１７０号公報、特開昭６３―１０５０５９号公
報）。一方、合成後のポリエステルに混練、配合する場
合は、粉末状粒子を単軸あるいは二軸押出機により、ポ
リマーおよび粉末状粒子に剪断応力を加えて添加してい
る（例えば特開平２―３４３０７号公報、特公平７―６
２０７６号公報）。
て、ポリエスル合成反応時に粒子を添加する場合は、あ
らかじめ粉砕、分級などにより粗大粒子を除去してスラ
リー状あるいは溶液状で添加している（例えば特公平１
―４１１７０号公報、特開昭６３―１０５０５９号公
報）。一方、合成後のポリエステルに混練、配合する場
合は、粉末状粒子を単軸あるいは二軸押出機により、ポ
リマーおよび粉末状粒子に剪断応力を加えて添加してい
る（例えば特開平２―３４３０７号公報、特公平７―６
２０７６号公報）。
【０００６】しかし、前者の場合は、粉砕、分級操作に
多大な費用や作業時間がかかったり、例えこれらの精製
操作を行なっても、ポリエステル合成系に添加するとき
或は添加後に粒子が再凝集したりして、製品ポリエステ
ル中の粗大粒子の生成を防止することが難しい。また、
ポリエステル合成系に粒子をいちいち添加していたので
は、銘柄を変更する度にポリエステル合成系の洗浄など
による大量の銘柄切替えロスが発生するので好ましくな
い。
多大な費用や作業時間がかかったり、例えこれらの精製
操作を行なっても、ポリエステル合成系に添加するとき
或は添加後に粒子が再凝集したりして、製品ポリエステ
ル中の粗大粒子の生成を防止することが難しい。また、
ポリエステル合成系に粒子をいちいち添加していたので
は、銘柄を変更する度にポリエステル合成系の洗浄など
による大量の銘柄切替えロスが発生するので好ましくな
い。
【０００７】一方、後者の方法では、粉末状の粒子中の
粗大粒子を単軸あるいは二軸押出機中で完全に粉砕、或
いは解砕することは非常に難しく、またポリエステル中
に均一に分散させるために剪断応力をかけすぎると、ポ
リエステルの固有粘度が著しく低下して成形性あるいは
製品の品質が悪化する。これらの難点を解決するため、
ベント付き押出機を用いてポリエステルに平均粒径０．
０１〜５μｍである無機粒子の水および／又は沸点２０
０℃以下の有機化合物のスラリーを添加する方法（特開
平３―１１５３５２号公報）や、湿式又は乾式の分級処
理および／又は湿式の粉砕処理により実質的に３μｍ以
上の粒子を除去した平均粒子径０．１〜０．５μｍの酸
化チタンとポリエステルを同方向回転型二軸スクリュー
混練押出機で溶融混練する方法（特開平１―１７３０３
１号公報）が提案されているが、十分な効果を挙げるに
至っていない。
粗大粒子を単軸あるいは二軸押出機中で完全に粉砕、或
いは解砕することは非常に難しく、またポリエステル中
に均一に分散させるために剪断応力をかけすぎると、ポ
リエステルの固有粘度が著しく低下して成形性あるいは
製品の品質が悪化する。これらの難点を解決するため、
ベント付き押出機を用いてポリエステルに平均粒径０．
０１〜５μｍである無機粒子の水および／又は沸点２０
０℃以下の有機化合物のスラリーを添加する方法（特開
平３―１１５３５２号公報）や、湿式又は乾式の分級処
理および／又は湿式の粉砕処理により実質的に３μｍ以
上の粒子を除去した平均粒子径０．１〜０．５μｍの酸
化チタンとポリエステルを同方向回転型二軸スクリュー
混練押出機で溶融混練する方法（特開平１―１７３０３
１号公報）が提案されているが、十分な効果を挙げるに
至っていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上記従来方法の欠点を改良し、成形性に優れるポリ
エステルを得るために鋭意検討した結果、本発明に到達
した。
は、上記従来方法の欠点を改良し、成形性に優れるポリ
エステルを得るために鋭意検討した結果、本発明に到達
した。
【０００９】本発明の目的は、ポリエステル中の粒子の
分散性に優れ、実質的に粗大粒子のない、繊維やフイル
ムや樹脂成形品とする時の成形加工性に優れ、繊維の場
合は単糸切れの少ない、フイルムの場合は易滑性とフイ
ルム表面の均一性および耐磨耗性に優れ、樹脂成形品の
場合は寸法安定性や耐衝撃性に優れるポリエステル組成
物およびその製造方法を提供することにある。
分散性に優れ、実質的に粗大粒子のない、繊維やフイル
ムや樹脂成形品とする時の成形加工性に優れ、繊維の場
合は単糸切れの少ない、フイルムの場合は易滑性とフイ
ルム表面の均一性および耐磨耗性に優れ、樹脂成形品の
場合は寸法安定性や耐衝撃性に優れるポリエステル組成
物およびその製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、 １．平均粒径０．０５〜１．８μｍの粒子を含有するポ
リエステル組成物であって、該組成物が粒径５．０μｍ
以上の粒子を実質的に含まず、かつ内径６４ｍｍφの２
４００メッシュ金網フィルターを２枚重ね、２９０℃の
温度、３３．３ｇ／ｍｉｎの濾過速度で濾過したときの
濾過圧力上昇速度が１０ｋｇ／ｃｍ2／ｈｒ以下である
ことを特徴とするポリエステル組成物、並びに ２．上記ポリエステル組成物を、平均粒径０．０５〜
１．８μｍの粒子をポリエステル（Ａ）にベント付き押
出機で分散含有させる方法で製造するに際し、該粒子を
水および／または沸点２４０℃以下の有機化合物のスラ
リーとして、かつ該スラリーにポリエステル（Ｂ）を溶
解させて、ベント付き押出機に供給することを特徴とす
るポリエステル組成物の製造方法によって達成される。
によれば、 １．平均粒径０．０５〜１．８μｍの粒子を含有するポ
リエステル組成物であって、該組成物が粒径５．０μｍ
以上の粒子を実質的に含まず、かつ内径６４ｍｍφの２
４００メッシュ金網フィルターを２枚重ね、２９０℃の
温度、３３．３ｇ／ｍｉｎの濾過速度で濾過したときの
濾過圧力上昇速度が１０ｋｇ／ｃｍ2／ｈｒ以下である
ことを特徴とするポリエステル組成物、並びに ２．上記ポリエステル組成物を、平均粒径０．０５〜
１．８μｍの粒子をポリエステル（Ａ）にベント付き押
出機で分散含有させる方法で製造するに際し、該粒子を
水および／または沸点２４０℃以下の有機化合物のスラ
リーとして、かつ該スラリーにポリエステル（Ｂ）を溶
解させて、ベント付き押出機に供給することを特徴とす
るポリエステル組成物の製造方法によって達成される。
【００１１】本発明におけるポリエステル（Ａ）は、二
塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそ
のエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリ
エステルである。具体的には、二塩基酸及びそのエステ
ル形成性誘導体としては、例えばテレフタル酸、２，６
―ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４―シ
クロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
フタル酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸、５―テ
トラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸、ｐ―ヒド
ロキシ安息香酸、テレフタル酸ジメチル、２，６―ナフ
タレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、
１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸ジメ
チル、セバシン酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジ
メチル、５―ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、
５―テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸ジメ
チルなどが挙げられる。なかでも、テレフタル酸、２，
６―ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸ジメチル、
２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチルが好ましい。
また、ジオール及びそのエステル形成性誘導体として
は、例えばエチレングリコール、１，４―ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
２，２―ジメチル―１，３―プロパンジオール、ジプロ
ピレングリコール、１，６―ヘキサンジオール、１，４
―ヘキサンジメタノール、ジメチロールプロピオン酸、
ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール、下記式で示される化合物
塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそ
のエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリ
エステルである。具体的には、二塩基酸及びそのエステ
ル形成性誘導体としては、例えばテレフタル酸、２，６
―ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４―シ
クロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
フタル酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸、５―テ
トラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸、ｐ―ヒド
ロキシ安息香酸、テレフタル酸ジメチル、２，６―ナフ
タレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、
１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸ジメ
チル、セバシン酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジ
メチル、５―ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、
５―テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸ジメ
チルなどが挙げられる。なかでも、テレフタル酸、２，
６―ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸ジメチル、
２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチルが好ましい。
また、ジオール及びそのエステル形成性誘導体として
は、例えばエチレングリコール、１，４―ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
２，２―ジメチル―１，３―プロパンジオール、ジプロ
ピレングリコール、１，６―ヘキサンジオール、１，４
―ヘキサンジメタノール、ジメチロールプロピオン酸、
ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール、下記式で示される化合物
【００１２】
【化１】
【００１３】などが挙げられる。なかでも、エチレング
リコール、１，４―ブタンジオールが好ましい。これら
二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体並びにジオール
又はそのエステル形成性誘導体は互いに１種ずつを用い
ても良いし、２種以上を用いることもできる。
リコール、１，４―ブタンジオールが好ましい。これら
二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体並びにジオール
又はそのエステル形成性誘導体は互いに１種ずつを用い
ても良いし、２種以上を用いることもできる。
【００１４】また、本発明におけるポリエステルにはト
リメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、トリメリット酸モノカリウム塩などの多
価カルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロー
ルプロピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を少
量共重合させても良い。
リメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、トリメリット酸モノカリウム塩などの多
価カルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロー
ルプロピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を少
量共重合させても良い。
【００１５】本発明におけるポリエステル（Ｂ）は、多
価カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と多価ヒド
ロキシ化合物又はそのエステル形成性誘導体とから合成
されるポリエステルである。多価カルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４―シク
ロヘキサンジカルボン酸、２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４′―ジフェニルジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、５
―ナトリウムスルホイソフタル酸、２―カリウムスルホ
テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水ト
リメリット酸、無水フタル酸、ｐ―ヒドロキシ安息香
酸、トリメリット酸モノカリウム塩等を例示できる。ま
た、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３―プロパンジオー
ル、１，４―ブタンジオール、１，６―ヘキサンジオー
ル、２，２―ジメチル―１，３―プロパンジオール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール、ｐ―キシリレン
グリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリ
ウム、ジメチロールプロピオン酸カリウム等を例示でき
る。
価カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と多価ヒド
ロキシ化合物又はそのエステル形成性誘導体とから合成
されるポリエステルである。多価カルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４―シク
ロヘキサンジカルボン酸、２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４′―ジフェニルジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、５
―ナトリウムスルホイソフタル酸、２―カリウムスルホ
テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水ト
リメリット酸、無水フタル酸、ｐ―ヒドロキシ安息香
酸、トリメリット酸モノカリウム塩等を例示できる。ま
た、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３―プロパンジオー
ル、１，４―ブタンジオール、１，６―ヘキサンジオー
ル、２，２―ジメチル―１，３―プロパンジオール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール、ｐ―キシリレン
グリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリ
ウム、ジメチロールプロピオン酸カリウム等を例示でき
る。
【００１６】ポリエステル（Ｂ）は、水または沸点２４
０℃以下の有機化合物に溶解することが好ましい。
０℃以下の有機化合物に溶解することが好ましい。
【００１７】ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）ともに前記の
例示した化合物から常法によって得ることができる。す
なわち、多価カルボン酸と多価ヒドロキシ化合物をエス
テル化反応させた後、高温、減圧下にて重縮合させる
か、多価カルボン酸のエステル形成性誘導体と多価ヒド
ロキシ化合物をエステル交換反応後、高温、減圧下にて
重縮合させることで製造することができる。
例示した化合物から常法によって得ることができる。す
なわち、多価カルボン酸と多価ヒドロキシ化合物をエス
テル化反応させた後、高温、減圧下にて重縮合させる
か、多価カルボン酸のエステル形成性誘導体と多価ヒド
ロキシ化合物をエステル交換反応後、高温、減圧下にて
重縮合させることで製造することができる。
【００１８】本発明においてポリエステルに添加する平
均粒径０．０５〜１．８μｍの粒子は、無機粒子でも有
機粒子でも良い。無機粒子としては、コロイダルシリ
カ、湿式シリカ、乾式シリカなどの酸化珪素、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、カオリナイト、チャイナクレー、
タルク、アルミナ、ゼオライト、グラファイト、長石、
二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等
の粒子を例示することができる。有機粒子としては、ポ
リスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタク
リレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋
体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフル
オライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹
脂、架橋シリコーン樹脂等の粒子を例示することができ
る。また、これらの粒子は、例えば特開平７―２４７１
１９号公報、特開平４―７３３６号公報などで提案され
ている様に、粒子の表面を粒子内部の組成とは異なる化
合物で被覆していても、シランカップリング剤および／
またはチタンカップリング剤などで処理されていても一
向にかまわない。なかでも、酸化珪素、酸化チタン、ア
ルミナ、ポリスチレン、架橋シリコーン樹脂の粒子、或
はこれらの粒子の表面を他の化合物で被覆した粒子が好
ましい。
均粒径０．０５〜１．８μｍの粒子は、無機粒子でも有
機粒子でも良い。無機粒子としては、コロイダルシリ
カ、湿式シリカ、乾式シリカなどの酸化珪素、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、カオリナイト、チャイナクレー、
タルク、アルミナ、ゼオライト、グラファイト、長石、
二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等
の粒子を例示することができる。有機粒子としては、ポ
リスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタク
リレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋
体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフル
オライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹
脂、架橋シリコーン樹脂等の粒子を例示することができ
る。また、これらの粒子は、例えば特開平７―２４７１
１９号公報、特開平４―７３３６号公報などで提案され
ている様に、粒子の表面を粒子内部の組成とは異なる化
合物で被覆していても、シランカップリング剤および／
またはチタンカップリング剤などで処理されていても一
向にかまわない。なかでも、酸化珪素、酸化チタン、ア
ルミナ、ポリスチレン、架橋シリコーン樹脂の粒子、或
はこれらの粒子の表面を他の化合物で被覆した粒子が好
ましい。
【００１９】本発明においては、これら粒子を分散させ
る媒体として水および／または沸点２４０℃以下の有機
化合物を用いるが、この有機化合物の例としては、メタ
ノール、エタノール、エチレングリコール、１，４―ブ
タンジオールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの炭化水素化合物、テトラヒドロフラ
ン、１，３―ジオキソラン、２―メチル―１，３―ジオ
キソラン、エチレングリコールエーテルなどのエーテル
類、その他としてエステル類、ケトン類、アミン類など
が挙げられるが、とくに制限されない。なかでも、エチ
レングリコール、１，４―ブタンジオール、テトラヒド
ロフラン、１，３―ジオキソラン、２―メチル―１，３
―ジオキソラン、β―オキシエチルエーテル、β―オキ
シエチルメチルエーテルが好ましい。
る媒体として水および／または沸点２４０℃以下の有機
化合物を用いるが、この有機化合物の例としては、メタ
ノール、エタノール、エチレングリコール、１，４―ブ
タンジオールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの炭化水素化合物、テトラヒドロフラ
ン、１，３―ジオキソラン、２―メチル―１，３―ジオ
キソラン、エチレングリコールエーテルなどのエーテル
類、その他としてエステル類、ケトン類、アミン類など
が挙げられるが、とくに制限されない。なかでも、エチ
レングリコール、１，４―ブタンジオール、テトラヒド
ロフラン、１，３―ジオキソラン、２―メチル―１，３
―ジオキソラン、β―オキシエチルエーテル、β―オキ
シエチルメチルエーテルが好ましい。
【００２０】水および沸点２４０℃以下の有機化合物は
単独で用いても、２種類以上を混合して用いても良い。
単独で用いても、２種類以上を混合して用いても良い。
【００２１】水および／または沸点２４０℃以下の有機
化合物のスラリーは常法によって調製することができ
る。すなわち、粒子を水および／または沸点２４０℃以
下の有機化合物のスラリーとした後、粉砕または解砕
し、さらに分級処理を加えてもよいし、逆に、分級処理
後に粉砕または解砕してもよい。或は、乾式にて、粉砕
または解砕および／または分級処理を加えた後、粒子を
水および／または沸点２４０℃以下の有機化合物のスラ
リーとしてもよい。或は、乾式と湿式の方法を適宜組合
わせても良い。例えば、乾式で粉砕した後にスラリー化
して湿式で分級処理しても良いし、乾式で解砕および／
または分級処理した後に湿式で粉砕処理しても良い。
化合物のスラリーは常法によって調製することができ
る。すなわち、粒子を水および／または沸点２４０℃以
下の有機化合物のスラリーとした後、粉砕または解砕
し、さらに分級処理を加えてもよいし、逆に、分級処理
後に粉砕または解砕してもよい。或は、乾式にて、粉砕
または解砕および／または分級処理を加えた後、粒子を
水および／または沸点２４０℃以下の有機化合物のスラ
リーとしてもよい。或は、乾式と湿式の方法を適宜組合
わせても良い。例えば、乾式で粉砕した後にスラリー化
して湿式で分級処理しても良いし、乾式で解砕および／
または分級処理した後に湿式で粉砕処理しても良い。
【００２２】また、均一なスラリーを得るために、本発
明の効果を損なわない範囲で分散剤を添加してもよい。
具体的には、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ポリアク
リル酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、ビニル化合物とカルボン酸系単量体との
共重合物の塩、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、
ポリアルキレンポリアミン、アンモニア、各種のアンモ
ニア塩、カセイソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、ピロ
リン酸ソーダなどの各種のソーダ塩、テトラエチルアン
モニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムヒドロ
キサイド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テト
ラブチルホスホニウムヒドロキサイドなどのオニウム化
合物等を例示することができる。
明の効果を損なわない範囲で分散剤を添加してもよい。
具体的には、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ポリアク
リル酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、ビニル化合物とカルボン酸系単量体との
共重合物の塩、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、
ポリアルキレンポリアミン、アンモニア、各種のアンモ
ニア塩、カセイソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、ピロ
リン酸ソーダなどの各種のソーダ塩、テトラエチルアン
モニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムヒドロ
キサイド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テト
ラブチルホスホニウムヒドロキサイドなどのオニウム化
合物等を例示することができる。
【００２３】本発明における平均粒径０．０５〜１．８
μｍの粒子を含有するスラリーは、前記ポリエステル
（Ｂ）を含有、好ましくは溶解しているが、このポリエ
ステル（Ｂ）の添加時期は、スラリーをベント付き押出
機に供給する以前であれば任意である。例えば、スラリ
ーを調製する際に最初からポリエステル（Ｂ）を添加し
ても良いし、スラリー化の途中の段階でポリエステル
（Ｂ）を添加しても良いし、スラリー化が完了した後に
ポリエステル（Ｂ）を添加しても良い。或は、平均粒径
が０．０５〜１．８μｍである粒子と水および／または
沸点２４０℃以下の有機化合物のスラリーとポリエステ
ル（Ｂ）をベント付き押出機に添加する直前に混合して
も良いし、添加中に混合しても良い。この際、ポリエス
テル（Ｂ）はあらかじめ水および／または沸点２４０℃
以下の有機化合物に溶解して用いるのが好ましい。ポリ
エステル（Ｂ）をスラリーに添加するタイミングは、前
述したとおり、均一なスラリーを得ることができれば、
スラリーの調製開始前に添加しても良いし、調製段階で
添加しても良いし、調製終了後に添加しても良い。
μｍの粒子を含有するスラリーは、前記ポリエステル
（Ｂ）を含有、好ましくは溶解しているが、このポリエ
ステル（Ｂ）の添加時期は、スラリーをベント付き押出
機に供給する以前であれば任意である。例えば、スラリ
ーを調製する際に最初からポリエステル（Ｂ）を添加し
ても良いし、スラリー化の途中の段階でポリエステル
（Ｂ）を添加しても良いし、スラリー化が完了した後に
ポリエステル（Ｂ）を添加しても良い。或は、平均粒径
が０．０５〜１．８μｍである粒子と水および／または
沸点２４０℃以下の有機化合物のスラリーとポリエステ
ル（Ｂ）をベント付き押出機に添加する直前に混合して
も良いし、添加中に混合しても良い。この際、ポリエス
テル（Ｂ）はあらかじめ水および／または沸点２４０℃
以下の有機化合物に溶解して用いるのが好ましい。ポリ
エステル（Ｂ）をスラリーに添加するタイミングは、前
述したとおり、均一なスラリーを得ることができれば、
スラリーの調製開始前に添加しても良いし、調製段階で
添加しても良いし、調製終了後に添加しても良い。
【００２４】平均粒径が０．０５〜１．８μｍである粒
子およびポリエスル（Ｂ）を含有する 水および／また
は沸点２４０℃以下の有機化合物のスラリーの濃度は、
特に制限されないが、ポリエステル（Ａ）に添加後ベン
ト孔から水および／または沸点２４０℃以下の有機化合
物を除去する操作性から、スラリー濃度は高い方が好ま
しく、３０重量％以上が好ましい。
子およびポリエスル（Ｂ）を含有する 水および／また
は沸点２４０℃以下の有機化合物のスラリーの濃度は、
特に制限されないが、ポリエステル（Ａ）に添加後ベン
ト孔から水および／または沸点２４０℃以下の有機化合
物を除去する操作性から、スラリー濃度は高い方が好ま
しく、３０重量％以上が好ましい。
【００２５】ポリエステル（Ｂ）の粒子に対する割合
は、０．０１〜４０重量％、更に０．０５〜３５重量
％、特に０．１〜３０重量％であることが好ましい。
は、０．０１〜４０重量％、更に０．０５〜３５重量
％、特に０．１〜３０重量％であることが好ましい。
【００２６】また、ポリエステル（Ａ）に添加する粒子
の量は、ポリエステル（Ａ）に対し、０．０１〜７０重
量％、好ましくは０．０２〜６５重量％、より好ましく
は０．０３〜６０重量％である。
の量は、ポリエステル（Ａ）に対し、０．０１〜７０重
量％、好ましくは０．０２〜６５重量％、より好ましく
は０．０３〜６０重量％である。
【００２７】平均粒径が０．０５〜１．８μｍである粒
子およびポリエステル（Ｂ）を含有する水および／また
は沸点２４０℃以下の有機化合物のスラリーを、ポリエ
ステル（Ａ）に添加するのに用いるベント付き押出機と
しては、少なくとも１つ以上のベント孔を設けた押出機
であり且つ混練機能を有していることが必要である。こ
のような機能を具備していれば、一軸スクリュータイプ
でも二軸スクリュータイプでもよく、一軸ロータタイプ
でも二軸ロータタイプでも良い。水および／または沸点
２４０℃以下の有機化合物を除去するためのベント孔の
少なくとも一つは、減圧下に保持する必要がある。この
減圧度は３００Ｔｏｒｒ以下、好ましくは１００Ｔｏｒ
ｒ以下、より好ましくは２０Ｔｏｒｒ以下である。
子およびポリエステル（Ｂ）を含有する水および／また
は沸点２４０℃以下の有機化合物のスラリーを、ポリエ
ステル（Ａ）に添加するのに用いるベント付き押出機と
しては、少なくとも１つ以上のベント孔を設けた押出機
であり且つ混練機能を有していることが必要である。こ
のような機能を具備していれば、一軸スクリュータイプ
でも二軸スクリュータイプでもよく、一軸ロータタイプ
でも二軸ロータタイプでも良い。水および／または沸点
２４０℃以下の有機化合物を除去するためのベント孔の
少なくとも一つは、減圧下に保持する必要がある。この
減圧度は３００Ｔｏｒｒ以下、好ましくは１００Ｔｏｒ
ｒ以下、より好ましくは２０Ｔｏｒｒ以下である。
【００２８】本発明によれば、ポリエステルに粒子を巾
広い濃度範囲でしかも粗大粒子のないないし極めて少な
い良好な分散状態で含有させることができる。従って、
粒子を高濃度に含有したポリエステル組成物を製造し、
別途製造した粒子を含まないまたは少ないポリエステル
で希釈して所望の粒子濃度に調整することもできる。そ
の結果、得られた所望の粒子濃度のポリエステルも粗大
粒子のないないし極めて少ない分散状態で粒子を含有さ
せることができる。
広い濃度範囲でしかも粗大粒子のないないし極めて少な
い良好な分散状態で含有させることができる。従って、
粒子を高濃度に含有したポリエステル組成物を製造し、
別途製造した粒子を含まないまたは少ないポリエステル
で希釈して所望の粒子濃度に調整することもできる。そ
の結果、得られた所望の粒子濃度のポリエステルも粗大
粒子のないないし極めて少ない分散状態で粒子を含有さ
せることができる。
【００２９】本発明のポリエステル組成物は、粒径が
５．０μｍ以上の粒子を実質的に含まず、かつ内径６４
ｍｍφの２４００メッシュ金網フィルターを２枚重ね、
２９０℃の温度、３３．３ｇ／ｍｉｎの濾過速度で濾過
したときの濾過圧力上昇速度が１０ｋｇ／ｃｍ2 ／ｈｒ
以下、特に５ｋｇ／ｃｍ2 ／ｈｒ以下であるという、粒
子分散性に優れた特性を有する。
５．０μｍ以上の粒子を実質的に含まず、かつ内径６４
ｍｍφの２４００メッシュ金網フィルターを２枚重ね、
２９０℃の温度、３３．３ｇ／ｍｉｎの濾過速度で濾過
したときの濾過圧力上昇速度が１０ｋｇ／ｃｍ2 ／ｈｒ
以下、特に５ｋｇ／ｃｍ2 ／ｈｒ以下であるという、粒
子分散性に優れた特性を有する。
【００３０】本発明のポリエステル組成物は粗大粒子が
実質的になく、微細粒子が均一に分散し、かつ粒子とポ
リエステルの親和性に優れるので、繊維 フイルム 樹
脂成形品に成形加工する場合の成形加工性に優れ、また
繊維 フイルム 樹脂成形品としたときの製品品質にも
優れる。
実質的になく、微細粒子が均一に分散し、かつ粒子とポ
リエステルの親和性に優れるので、繊維 フイルム 樹
脂成形品に成形加工する場合の成形加工性に優れ、また
繊維 フイルム 樹脂成形品としたときの製品品質にも
優れる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。なお例中の「部」は重量部である。
る。なお例中の「部」は重量部である。
【００３２】また、本発明における種々の物性値および
特性は以下の如く測定されたものであり且定義される。
特性は以下の如く測定されたものであり且定義される。
【００３３】（１）粒子の平均粒径 島津製作所製ＣＰ―５０型 Centrifugal Particle Size
Analyzer を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線を
もとに算出した各粒径の粒子とその存在量とのcumulati
ve曲線から、５０ mass percent に相当する粒径を読み
取り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４
７参照）。
Analyzer を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線を
もとに算出した各粒径の粒子とその存在量とのcumulati
ve曲線から、５０ mass percent に相当する粒径を読み
取り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４
７参照）。
【００３４】（２）固有粘度 １，１，２，２―テトラクロルエタン４０部とフェノー
ル６０部の混合溶媒中３５℃にて測定する。
ル６０部の混合溶媒中３５℃にて測定する。
【００３５】（３）ポリエステル中の粗大粒子 ポリマー５０ｍｇを２枚のカバーグラス間にはさんで２
８０℃で溶融プレスし、急冷したのち位相差顕微鏡を用
いて観察し、画像解析装置ルーゼックス５００で顕微鏡
像内の最大長が５．０μｍ以上の粒子数をカウントし、
次の様な判定をする。 特級：５．０μｍをこえる粒子が全く見当らない。 １級：５．０μｍをこえる粒子数が５個／ｍｍ2 未満で
ある。 ２級：５．０μｍをこえる粒子数が５〜１０個／ｍｍ2
である。 ３級：５．０μｍをこえる粒子数が１０個／ｍｍ2 を超
える。 なお特級および１級のみが実用に供せられる。
８０℃で溶融プレスし、急冷したのち位相差顕微鏡を用
いて観察し、画像解析装置ルーゼックス５００で顕微鏡
像内の最大長が５．０μｍ以上の粒子数をカウントし、
次の様な判定をする。 特級：５．０μｍをこえる粒子が全く見当らない。 １級：５．０μｍをこえる粒子数が５個／ｍｍ2 未満で
ある。 ２級：５．０μｍをこえる粒子数が５〜１０個／ｍｍ2
である。 ３級：５．０μｍをこえる粒子数が１０個／ｍｍ2 を超
える。 なお特級および１級のみが実用に供せられる。
【００３６】（４）ポリエステルを濾過した時の濾過圧
力上昇速度 小型１軸スクリュータイプ押出機の溶融ポリマー出側に
ポリマー定量供給装置を取り付け、更にその出側に内径
６４ｍｍΦの２４００メッシュ金網フィルターを２枚重
ねて装着し、溶融ポリマーの温度を２９０℃にコントロ
ールして、毎分３３．３ｇの速度でポリマーを１０時間
連続して濾過する。この時のフィルター入側の圧力上昇
値の平均値をもって、濾過圧力上昇速度とする。なお、
この時、濾過するポリマー中の粒子添加量は０．３重量
％に統一する。 特級：濾過圧力上昇速度が、毎時５ｋｇ／ｃｍ2 以下で
ある。 １級：濾過圧力上昇速度が、毎時５〜１０ｋｇ／ｃｍ2
である。 ２級：濾過圧力上昇速度が、毎時１０〜２０ｋｇ／ｃｍ
2 である。 ３級：濾過圧力上昇速度が、毎時２０ｋｇ／ｃｍ2 以上
である。 なお特級および１級のみが実用に供せられる。
力上昇速度 小型１軸スクリュータイプ押出機の溶融ポリマー出側に
ポリマー定量供給装置を取り付け、更にその出側に内径
６４ｍｍΦの２４００メッシュ金網フィルターを２枚重
ねて装着し、溶融ポリマーの温度を２９０℃にコントロ
ールして、毎分３３．３ｇの速度でポリマーを１０時間
連続して濾過する。この時のフィルター入側の圧力上昇
値の平均値をもって、濾過圧力上昇速度とする。なお、
この時、濾過するポリマー中の粒子添加量は０．３重量
％に統一する。 特級：濾過圧力上昇速度が、毎時５ｋｇ／ｃｍ2 以下で
ある。 １級：濾過圧力上昇速度が、毎時５〜１０ｋｇ／ｃｍ2
である。 ２級：濾過圧力上昇速度が、毎時１０〜２０ｋｇ／ｃｍ
2 である。 ３級：濾過圧力上昇速度が、毎時２０ｋｇ／ｃｍ2 以上
である。 なお特級および１級のみが実用に供せられる。
【００３７】（５）ポリエステル中の粒子の分散性 ポリエステル中の粒子の添加量を０．３重量％になるよ
うに必要ならポリエステル（Ａ）で希釈した後、小型１
軸スクリュータイプ押出機で押出したポリエステルをエ
ポキシ樹脂に包埋してミクロトームで切断して、切断面
を走査型電子顕微鏡で観察する（倍率５０００〜１００
００倍）。３０組の互いに隣接する２つの粒子につい
て、その粒子間の直線距離を測定し、平均値、標準偏
差、変動係数を求めて、次の様な判定をする。 特級：変動係数が０．０５未満である。 １級：変動係数が０．０５〜０．１である。 ２級：変動係数が０．１〜０．２である。 ３級：変動係数が０．２以上である。なお、 特級および１級のみが実用に供せられる。
うに必要ならポリエステル（Ａ）で希釈した後、小型１
軸スクリュータイプ押出機で押出したポリエステルをエ
ポキシ樹脂に包埋してミクロトームで切断して、切断面
を走査型電子顕微鏡で観察する（倍率５０００〜１００
００倍）。３０組の互いに隣接する２つの粒子につい
て、その粒子間の直線距離を測定し、平均値、標準偏
差、変動係数を求めて、次の様な判定をする。 特級：変動係数が０．０５未満である。 １級：変動係数が０．０５〜０．１である。 ２級：変動係数が０．１〜０．２である。 ３級：変動係数が０．２以上である。なお、 特級および１級のみが実用に供せられる。
【００３８】（６）粒子のポリエステルに対する親和性 ポリエステルを、必要ならポリエステル中の粒子の添加
量が０．３重量％になるようにポリエステル（Ａ）で希
釈し、１８０℃４時間乾燥後、２８０〜３００℃で溶融
押出しして金属ドラム表面で急冷して厚さ１４０μｍの
未延伸フイルムを得る。次いで、このフイルムを長手方
向（縦方向）に１００℃で３．５倍、幅方向（横方向）
に１２０℃で４．０倍の逐次二軸延伸を行い、更に２０
０℃で５秒間熱固定を行なって厚さ１０μｍの二軸配向
フイルムを作成する。このフイルムを、１／２インチ幅
に加工して図１に示したフイルムの走行試験機にかけて
フイルムを９０ｍ走行させたとき、７の固定棒に付着す
る粉の付着程度を肉眼観察して、次の様に判定する。 特級：粉が全く発生しない。 １級：少量の粉が、固定棒の接触部の１／５未満の面積
部に存在する。 ２級：粉が固定棒の接触部の１／５以上１／２未満の面
積部に存在する。 ３級：粉が固定棒の接触部の１／２以上の面積部に存在
する。 ４級：粉が固定棒の接触部のほぼ全面に付着し、さらに
粉が固定棒のまわりに一部飛散して存在する。 なお特級および１級のみが実用に供せられる。
量が０．３重量％になるようにポリエステル（Ａ）で希
釈し、１８０℃４時間乾燥後、２８０〜３００℃で溶融
押出しして金属ドラム表面で急冷して厚さ１４０μｍの
未延伸フイルムを得る。次いで、このフイルムを長手方
向（縦方向）に１００℃で３．５倍、幅方向（横方向）
に１２０℃で４．０倍の逐次二軸延伸を行い、更に２０
０℃で５秒間熱固定を行なって厚さ１０μｍの二軸配向
フイルムを作成する。このフイルムを、１／２インチ幅
に加工して図１に示したフイルムの走行試験機にかけて
フイルムを９０ｍ走行させたとき、７の固定棒に付着す
る粉の付着程度を肉眼観察して、次の様に判定する。 特級：粉が全く発生しない。 １級：少量の粉が、固定棒の接触部の１／５未満の面積
部に存在する。 ２級：粉が固定棒の接触部の１／５以上１／２未満の面
積部に存在する。 ３級：粉が固定棒の接触部の１／２以上の面積部に存在
する。 ４級：粉が固定棒の接触部のほぼ全面に付着し、さらに
粉が固定棒のまわりに一部飛散して存在する。 なお特級および１級のみが実用に供せられる。
【００３９】［実施例１］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」テレフタル酸ジメチル１
００部とエチレングリコール７０部の混合物に酢酸マン
ガン・４水塩０．０３８部を添加し、１５０℃から２４
０℃に徐々に昇温しながらエステル交換反応を行った。
得られた反応物にリン酸トリメチル０．０２５部を添加
し、１５分間反応させてから三酸化アンチモン０．０４
５部を添加し、更に５分間反応させてから、２９０℃ま
で昇温し、０．２Ｔｏｒｒ以下の高真空下にて重縮合反
応を行なって固有粘度０．６４のポリエステルをペレッ
ト状態で得た。
００部とエチレングリコール７０部の混合物に酢酸マン
ガン・４水塩０．０３８部を添加し、１５０℃から２４
０℃に徐々に昇温しながらエステル交換反応を行った。
得られた反応物にリン酸トリメチル０．０２５部を添加
し、１５分間反応させてから三酸化アンチモン０．０４
５部を添加し、更に５分間反応させてから、２９０℃ま
で昇温し、０．２Ｔｏｒｒ以下の高真空下にて重縮合反
応を行なって固有粘度０．６４のポリエステルをペレッ
ト状態で得た。
【００４０】「ポリエステル（Ｂ）の製造」テレフタル
酸ジメチル２．８部とイソフタル酸ジメチル８１．３部
と５―ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１５．９
部とジエチレングリコール１０３部の混合物にテトラ―
ｎ―ブチルチタネート０．０８２８部を添加し、１５０
℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエステル交換反応
を行った。得られた反応物にリン酸トリメチル０．００
６８２部を添加し、１０分間反応させてから２９０℃ま
で昇温し、０．５Ｔｏｒｒ以下の高真空下にて重縮合反
応を行なって固有粘度０．４５のポリエステルをペレッ
ト状態で得た。
酸ジメチル２．８部とイソフタル酸ジメチル８１．３部
と５―ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１５．９
部とジエチレングリコール１０３部の混合物にテトラ―
ｎ―ブチルチタネート０．０８２８部を添加し、１５０
℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエステル交換反応
を行った。得られた反応物にリン酸トリメチル０．００
６８２部を添加し、１０分間反応させてから２９０℃ま
で昇温し、０．５Ｔｏｒｒ以下の高真空下にて重縮合反
応を行なって固有粘度０．４５のポリエステルをペレッ
ト状態で得た。
【００４１】「スラリーの調製」水８０部に前記ポリエ
ステル（Ｂ）２０部を添加し、ゆっくりと撹拌しながら
内温７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ちながらポ
リエステル（Ｂ）を完全に溶解させた。この水溶液４０
部と、平均粒径０．３７μｍのアナターゼ型二酸化チタ
ン６０部を激しく撹拌してスラリー状にした。次いで、
このスラリーを平均粒径０．８ｍｍのガラスビーズを充
填した撹拌ミルに供給して平均粒径０．３２μｍまで粉
砕した。その後、フイルターメディアとしてポリプロピ
レンを用いた多孔質フィルターによりスラリーを濾過
し、ごみ等を除去した。濾過後のスラリー中の粒子の平
均粒径は０．３２μｍであった。
ステル（Ｂ）２０部を添加し、ゆっくりと撹拌しながら
内温７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ちながらポ
リエステル（Ｂ）を完全に溶解させた。この水溶液４０
部と、平均粒径０．３７μｍのアナターゼ型二酸化チタ
ン６０部を激しく撹拌してスラリー状にした。次いで、
このスラリーを平均粒径０．８ｍｍのガラスビーズを充
填した撹拌ミルに供給して平均粒径０．３２μｍまで粉
砕した。その後、フイルターメディアとしてポリプロピ
レンを用いた多孔質フィルターによりスラリーを濾過
し、ごみ等を除去した。濾過後のスラリー中の粒子の平
均粒径は０．３２μｍであった。
【００４２】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
たのち、供給口を２つ、ベント口を１つ有する同方向回
転型２軸ロータタイプ押出機の上流側供給口に供給し、
スラリー１２２部を下流側供給口に、ポリエステル
（Ａ）／スラリーの供給比率を１００／１２２の重量比
で一定値に保ちつつ、連続して供給した。ベント口を１
０Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温度を２８０℃で溶
融押出しして、固有粘度０．６２８のポリエステル組成
物ペレットを得た。
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
たのち、供給口を２つ、ベント口を１つ有する同方向回
転型２軸ロータタイプ押出機の上流側供給口に供給し、
スラリー１２２部を下流側供給口に、ポリエステル
（Ａ）／スラリーの供給比率を１００／１２２の重量比
で一定値に保ちつつ、連続して供給した。ベント口を１
０Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温度を２８０℃で溶
融押出しして、固有粘度０．６２８のポリエステル組成
物ペレットを得た。
【００４３】このポリエステル組成物ペレットとポリエ
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
【００４４】［実施例２］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」テレフタル酸のビス―β
―ヒドロキシエチルエステル１００部とテレフタル酸６
５部とエチレングリコール２９部の混合物を２１０〜２
３０℃の温度でエステル化反応を行った。反応により生
成する水の溜出量が１３部となった時点で反応終了と
し、反応生成物１００部当たり０．０２７部の三酸化ア
ンチモンと、正リン酸０．００１５部を添加し、２分間
反応させた。その後２９０℃まで昇温し、０．２Ｔｏｒ
ｒ以下の高真空下にて重縮合反応を行い、固有粘度０．
６３のポリエチレンテレフタレートを溶融状態で得た。
―ヒドロキシエチルエステル１００部とテレフタル酸６
５部とエチレングリコール２９部の混合物を２１０〜２
３０℃の温度でエステル化反応を行った。反応により生
成する水の溜出量が１３部となった時点で反応終了と
し、反応生成物１００部当たり０．０２７部の三酸化ア
ンチモンと、正リン酸０．００１５部を添加し、２分間
反応させた。その後２９０℃まで昇温し、０．２Ｔｏｒ
ｒ以下の高真空下にて重縮合反応を行い、固有粘度０．
６３のポリエチレンテレフタレートを溶融状態で得た。
【００４５】「ポリエステル（Ｂ）の製造」 テレフタル酸ジメチル９９．１部と５―ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル１６．８部とエチレングリコー
ル４５．７部とジエチレングリコール４２．１部の混合
物に酢酸チタン０．０４８４部を添加し、１５０℃から
２４０℃に徐々に昇温しながらエステル交換反応を行っ
た。得られた反応物を２８０℃まで昇温し、０．３Ｔｏ
ｒｒ以下の高真空下にて重縮合反応を行なって固有粘度
０．３８のポリエステルをブロック状態で得た。
ホイソフタル酸ジメチル１６．８部とエチレングリコー
ル４５．７部とジエチレングリコール４２．１部の混合
物に酢酸チタン０．０４８４部を添加し、１５０℃から
２４０℃に徐々に昇温しながらエステル交換反応を行っ
た。得られた反応物を２８０℃まで昇温し、０．３Ｔｏ
ｒｒ以下の高真空下にて重縮合反応を行なって固有粘度
０．３８のポリエステルをブロック状態で得た。
【００４６】「スラリーの調製」エチレングリコール５
０部に、テトラエトキシシランを出発原料としてゾルー
ゲル法によって得られた平均粒径０．５０μｍの球状シ
リカ粒子５０部を添加し、撹拌混合して均一なスラリー
を得た。このスラリー１００部に対して、前記ポリエス
テル（Ｂ）５部を添加し、ゆっくりと撹拌しながら内温
９５℃まで昇温し、更に内温を９５℃に保ちながらポリ
エステル（Ｂ）を完全に溶解させた。この最終スラリー
中の粒子の平均粒径は０．５０μｍであった。
０部に、テトラエトキシシランを出発原料としてゾルー
ゲル法によって得られた平均粒径０．５０μｍの球状シ
リカ粒子５０部を添加し、撹拌混合して均一なスラリー
を得た。このスラリー１００部に対して、前記ポリエス
テル（Ｂ）５部を添加し、ゆっくりと撹拌しながら内温
９５℃まで昇温し、更に内温を９５℃に保ちながらポリ
エステル（Ｂ）を完全に溶解させた。この最終スラリー
中の粒子の平均粒径は０．５０μｍであった。
【００４７】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
たのち、１軸押出機にて押出機出側の樹脂温度を２８０
℃にコントロールして、供給口を２つ、ベント口を１つ
有する同方向回転型２軸ロータタイプ押出機の下流側供
給口に供給し、スラリー０．６３２部を上流側供給口
に、ポリエステル（Ａ）／スラリーの供給比率を１００
／０．６３２の重量比で一定値に保ちつつ、連続して供
給した。ベント口を３Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂
温度を２８５℃で溶融押出しして、固有粘度０．６２０
のポリエステル組成物ペレットを得た。
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
たのち、１軸押出機にて押出機出側の樹脂温度を２８０
℃にコントロールして、供給口を２つ、ベント口を１つ
有する同方向回転型２軸ロータタイプ押出機の下流側供
給口に供給し、スラリー０．６３２部を上流側供給口
に、ポリエステル（Ａ）／スラリーの供給比率を１００
／０．６３２の重量比で一定値に保ちつつ、連続して供
給した。ベント口を３Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂
温度を２８５℃で溶融押出しして、固有粘度０．６２０
のポリエステル組成物ペレットを得た。
【００４８】このポリエステル組成物ペレットとポリエ
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
【００４９】［実施例３］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」２，６―ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル１００部とエチレングリコール５０部
の混合物を酢酸マンガン４水塩０．０１８部を添加し、
１３０℃から２４５℃に徐々に昇温しながらエステル交
換反応を行なった。エステル交換反応終了後、リン酸ト
リメチル０．０１３部を添加し、さらに酢酸チタン０．
００８部を添加してから反応生成物を２９５℃まで昇温
し、０．２Ｔｏｒｒ以下の高真空下で重縮合反応を行
い、固有粘度０．５８のポリエチレン―２，６―ナフタ
レートをペレット状態で得た。
ルボン酸ジメチル１００部とエチレングリコール５０部
の混合物を酢酸マンガン４水塩０．０１８部を添加し、
１３０℃から２４５℃に徐々に昇温しながらエステル交
換反応を行なった。エステル交換反応終了後、リン酸ト
リメチル０．０１３部を添加し、さらに酢酸チタン０．
００８部を添加してから反応生成物を２９５℃まで昇温
し、０．２Ｔｏｒｒ以下の高真空下で重縮合反応を行
い、固有粘度０．５８のポリエチレン―２，６―ナフタ
レートをペレット状態で得た。
【００５０】「ポリエステル（Ｂ）の製造」テレフタル
酸ジメチル３２．４部とイソフタル酸ジメチル４６．４
部と５―ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル２１．
２部とエチレングリコール１３．０部とジエチレングリ
コール２４．５部と２，２―ジメチル―１，３―プロパ
ンジオール５３．７部の混合物にシュウ酸チタン０．０
３８７部を添加し、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温
しながらエステル交換反応を行なった。得られた反応物
を２８０℃まで昇温し、０．２Ｔｏｒｒ以下の高真空下
にて重縮合反応を行なって固有粘度０．４８のポリエス
テルをペレット状態で得た。
酸ジメチル３２．４部とイソフタル酸ジメチル４６．４
部と５―ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル２１．
２部とエチレングリコール１３．０部とジエチレングリ
コール２４．５部と２，２―ジメチル―１，３―プロパ
ンジオール５３．７部の混合物にシュウ酸チタン０．０
３８７部を添加し、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温
しながらエステル交換反応を行なった。得られた反応物
を２８０℃まで昇温し、０．２Ｔｏｒｒ以下の高真空下
にて重縮合反応を行なって固有粘度０．４８のポリエス
テルをペレット状態で得た。
【００５１】「スラリーの調製」テトラヒドロフラン２
０部と、メチルトリメトキシシランを原料としてゾルー
ゲル法によって得られた平均粒径０．３６μｍの架橋シ
リコーン樹脂粒子８０部を撹拌混合した後、前記ポリエ
ステル（Ｂ）２０部を添加して撹拌しながら内温を５０
℃まで上げてポリエスル（Ｂ）を完全に溶解させて均一
なスラリーを得た。このスラリー中の粒子の平均粒径は
０．３６μｍであった。
０部と、メチルトリメトキシシランを原料としてゾルー
ゲル法によって得られた平均粒径０．３６μｍの架橋シ
リコーン樹脂粒子８０部を撹拌混合した後、前記ポリエ
ステル（Ｂ）２０部を添加して撹拌しながら内温を５０
℃まで上げてポリエスル（Ｂ）を完全に溶解させて均一
なスラリーを得た。このスラリー中の粒子の平均粒径は
０．３６μｍであった。
【００５２】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１８０℃で４時間乾燥し
たのち、供給口を１つ、ベント口を１つ有する同方向回
転型２軸ロータタイプ押出機の供給口に供給し、同時に
スラリー４０部を供給口に、ポリエステル（Ａ）／スラ
リーの供給比率を１００／４０の重量比で一定値に保ち
つつ、連続して供給した。ベント口を１０Ｔｏｒｒの真
空度に保持し、樹脂温度を２９５℃で溶融押出しして、
固有粘度０．５６０のポリエステル組成物ペレットを得
た。
ポリエステル（Ａ）１００部を１８０℃で４時間乾燥し
たのち、供給口を１つ、ベント口を１つ有する同方向回
転型２軸ロータタイプ押出機の供給口に供給し、同時に
スラリー４０部を供給口に、ポリエステル（Ａ）／スラ
リーの供給比率を１００／４０の重量比で一定値に保ち
つつ、連続して供給した。ベント口を１０Ｔｏｒｒの真
空度に保持し、樹脂温度を２９５℃で溶融押出しして、
固有粘度０．５６０のポリエステル組成物ペレットを得
た。
【００５３】このポリエステル組成物ペレットとポリエ
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
【００５４】［実施例４］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」２，６―ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル１００部とエチレングリコール５０部
の混合物に酢酸マンガン４水塩０．０１８部を添加し、
１３０℃から２４５℃に徐々に昇温しながらエステル交
換反応を行なった。エステル交換反応終了後、リン酸ト
リメチル０．０１３部を添加し、さらに酢酸チタン０．
００８部を添加してから反応生成物を２９５℃まで昇温
し、０．２Ｔｏｒｒ以下の高真空下で重縮合反応を行
い、固有粘度０．６５のポリエチレン―２，６―ナフタ
レートを連続して溶融状態で得た。
ルボン酸ジメチル１００部とエチレングリコール５０部
の混合物に酢酸マンガン４水塩０．０１８部を添加し、
１３０℃から２４５℃に徐々に昇温しながらエステル交
換反応を行なった。エステル交換反応終了後、リン酸ト
リメチル０．０１３部を添加し、さらに酢酸チタン０．
００８部を添加してから反応生成物を２９５℃まで昇温
し、０．２Ｔｏｒｒ以下の高真空下で重縮合反応を行
い、固有粘度０．６５のポリエチレン―２，６―ナフタ
レートを連続して溶融状態で得た。
【００５５】「ポリエステル（Ｂ）の製造」テレフタル
酸ジメチル４０部とイソフタル酸ジメチル６０部とジエ
チレングリコール１３６部の混合物に、シュウ酸チタン
０．０４６３部を添加し、１５０℃から２４０℃に徐々
に昇温しながらエステル交換反応を行なった。得られた
反応物を２８０℃まで昇温し０．２Ｔｏｒｒ以下の高真
空下にて重縮合反応を行なって固有粘度０．４８のポリ
エステルをペレット状態で得た。
酸ジメチル４０部とイソフタル酸ジメチル６０部とジエ
チレングリコール１３６部の混合物に、シュウ酸チタン
０．０４６３部を添加し、１５０℃から２４０℃に徐々
に昇温しながらエステル交換反応を行なった。得られた
反応物を２８０℃まで昇温し０．２Ｔｏｒｒ以下の高真
空下にて重縮合反応を行なって固有粘度０．４８のポリ
エステルをペレット状態で得た。
【００５６】「スラリーの調製」ポリエステル（Ｂ）１
０部をβ―オキシエチルエーテル９０部に常圧下１３５
℃に撹拌しながら加熱して溶解させた。次いでこの溶液
２０部と、スチレン、エチレングリコールジメタクリレ
ート及びジビニルベンゼンを出発原料とし、過硫酸カリ
ウムを重合開始剤とし、ラウリル硫酸ナトリウムを分散
安定剤として合成された平均粒径１．１５μｍの架橋高
分子粒子８０部を常温にて撹拌混合して均一なスラリー
とした。このスラリー中の粒子の平均粒径は１．１５μ
ｍであった。
０部をβ―オキシエチルエーテル９０部に常圧下１３５
℃に撹拌しながら加熱して溶解させた。次いでこの溶液
２０部と、スチレン、エチレングリコールジメタクリレ
ート及びジビニルベンゼンを出発原料とし、過硫酸カリ
ウムを重合開始剤とし、ラウリル硫酸ナトリウムを分散
安定剤として合成された平均粒径１．１５μｍの架橋高
分子粒子８０部を常温にて撹拌混合して均一なスラリー
とした。このスラリー中の粒子の平均粒径は１．１５μ
ｍであった。
【００５７】「ポリエステル組成物の製造とその特性」 １つの供給口と２つのベント口を有する異方向回転型２
軸スクリュータイプ押出機の供給口に前記スラリーを毎
時１００部連続して供給した。第一のベント口を７０Ｔ
ｏｒｒ、第二のベント口を２０Ｔｏｒｒの真空度に保持
し、押出機の出側の樹脂温度を１００℃一定にコントロ
ールして、定量供給装置（ａ）に導いた。
軸スクリュータイプ押出機の供給口に前記スラリーを毎
時１００部連続して供給した。第一のベント口を７０Ｔ
ｏｒｒ、第二のベント口を２０Ｔｏｒｒの真空度に保持
し、押出機の出側の樹脂温度を１００℃一定にコントロ
ールして、定量供給装置（ａ）に導いた。
【００５８】一方、前記で合成した溶融状態のポリエス
テル（Ａ）を溶融状態のまま定量供給装置（ｂ）に導い
た。
テル（Ａ）を溶融状態のまま定量供給装置（ｂ）に導い
た。
【００５９】定量供給装置（ａ）：定量供給装置（ｂ）
の供給量比を０．３１：１００の一定にコントロールし
てポリエステル組成物を調製した。このポリエステル組
成物とポリエステル（Ａ）を用いて評価した特性の結果
を表１に示す。
の供給量比を０．３１：１００の一定にコントロールし
てポリエステル組成物を調製した。このポリエステル組
成物とポリエステル（Ａ）を用いて評価した特性の結果
を表１に示す。
【００６０】［実施例５］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」テレフタル酸ジメチル３
５．０部と１，４―ブタンジオール２２．９部の混合物
にテトラ―ｎ―ブチルチタネート０．０２６部を添加
し、１５０℃から１７０℃に徐々に昇温しエステル交換
反応を行なった。エステル交換反応終了後、反応生成物
を２４５℃まで昇温し、０．３Ｔｏｒｒ以下の高真空下
で重縮合反応を行い、固有粘度０．８０のポリブチレン
テレフタレートをペレット状態で得た。
５．０部と１，４―ブタンジオール２２．９部の混合物
にテトラ―ｎ―ブチルチタネート０．０２６部を添加
し、１５０℃から１７０℃に徐々に昇温しエステル交換
反応を行なった。エステル交換反応終了後、反応生成物
を２４５℃まで昇温し、０．３Ｔｏｒｒ以下の高真空下
で重縮合反応を行い、固有粘度０．８０のポリブチレン
テレフタレートをペレット状態で得た。
【００６１】「ポリエステル（Ｂ）の製造」 ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００部とイ
ソフタル酸ジメチル１８部と５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸ジメチル３部と、エチレングリコール４０部と
１，４−ブタンジオール２０部と下記構造式で示される
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物６２部の
混合物にテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．０５部を添
加し、１３０℃から２２０℃に徐々に昇温してエステル
交換反応を行なった。エステル交換反応終了後、反応生
成物を２３５℃まで昇温し、１．０Ｔｏｒｒ以下の高真
空下で重縮合反応を行い、固有粘度０．６３のポリエス
テルをペレット状態で得た。
ソフタル酸ジメチル１８部と５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸ジメチル３部と、エチレングリコール４０部と
１，４−ブタンジオール２０部と下記構造式で示される
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物６２部の
混合物にテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．０５部を添
加し、１３０℃から２２０℃に徐々に昇温してエステル
交換反応を行なった。エステル交換反応終了後、反応生
成物を２３５℃まで昇温し、１．０Ｔｏｒｒ以下の高真
空下で重縮合反応を行い、固有粘度０．６３のポリエス
テルをペレット状態で得た。
【００６２】
【化２】
【００６３】「スラリーの調製」前記ポリエステル
（Ｂ）１０部とテトラヒドロフラン９０部の混合物を撹
拌しながら常圧下６０℃に昇温して、ポリエステル
（Ｂ）を溶解させた。この溶液１００部と平均粒径０．
１８μｍのカーボンブラック１００部をロールミルに供
給して、均一なスラリーを得た。このスラリー１００部
に水１０部を添加してよく撹拌混合した後、常圧で６４
℃に加熱してテトラヒドロフラン４５部を蒸留除去し
た。次いでこのスラリーに、１，４―ブタンジオール１
０部を添加してロールミルにかけて均一なスラリーとし
た後、水１０部を蒸留除去した。このスラリーを再度ロ
ールミルにかけた。最終スラリー中の粒子の平均粒径は
０．０８μｍであった。
（Ｂ）１０部とテトラヒドロフラン９０部の混合物を撹
拌しながら常圧下６０℃に昇温して、ポリエステル
（Ｂ）を溶解させた。この溶液１００部と平均粒径０．
１８μｍのカーボンブラック１００部をロールミルに供
給して、均一なスラリーを得た。このスラリー１００部
に水１０部を添加してよく撹拌混合した後、常圧で６４
℃に加熱してテトラヒドロフラン４５部を蒸留除去し
た。次いでこのスラリーに、１，４―ブタンジオール１
０部を添加してロールミルにかけて均一なスラリーとし
た後、水１０部を蒸留除去した。このスラリーを再度ロ
ールミルにかけた。最終スラリー中の粒子の平均粒径は
０．０８μｍであった。
【００６４】「ポリエステル組成物の製造とその特性」 ポリエステル（Ａ）１００部を１９０℃で３時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する１軸スクリ
ュータイプ押出機の上流側供給口に供給し、同時に前記
スラリー２５部を下流側供給口に、ポリエステル（Ａ）
／スラリーの供給比率を１００／２５の重量比で一定値
に保ちつつ、連続して供給した。ベント口を８０Ｔｏｒ
ｒの真空度に保持し、樹脂温度を２４５℃で溶融押出し
して、固有粘度０．７７０のポリエステル組成物ペレッ
トを得た。
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する１軸スクリ
ュータイプ押出機の上流側供給口に供給し、同時に前記
スラリー２５部を下流側供給口に、ポリエステル（Ａ）
／スラリーの供給比率を１００／２５の重量比で一定値
に保ちつつ、連続して供給した。ベント口を８０Ｔｏｒ
ｒの真空度に保持し、樹脂温度を２４５℃で溶融押出し
して、固有粘度０．７７０のポリエステル組成物ペレッ
トを得た。
【００６５】このポリエステル組成物ペレットとポリエ
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
【００６６】［実施例６］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」テレフタル酸ジメチル９
７部とイソフタル酸ジメチル３部とエチレングリコール
７０部の混合物に酢酸マンガン・４水塩０．０３８部を
添加し、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエ
ステル交換反応を行なった。得られた反応物にリン酸ト
リメチル０．０２５部を添加し、１５分間反応させてか
ら三酸化アンチモン０．０４５部を添加し、更に５分間
反応させてから、２９０℃まで昇温し、０．２Ｔｏｒｒ
以下の高真空下で重縮合反応を行なって固有粘度０．６
０のポリエステルをペレット状態で得た。
７部とイソフタル酸ジメチル３部とエチレングリコール
７０部の混合物に酢酸マンガン・４水塩０．０３８部を
添加し、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエ
ステル交換反応を行なった。得られた反応物にリン酸ト
リメチル０．０２５部を添加し、１５分間反応させてか
ら三酸化アンチモン０．０４５部を添加し、更に５分間
反応させてから、２９０℃まで昇温し、０．２Ｔｏｒｒ
以下の高真空下で重縮合反応を行なって固有粘度０．６
０のポリエステルをペレット状態で得た。
【００６７】「ポリエステル（Ｂ）の製造」テレフタル
酸ジメチル２．０部とイソフタル酸ジメチル８２．１部
と５―ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１５．９
部とジエチレングリコール１０３部の混合物に、テトラ
―ｎ―ブチルチタネート０．０８２８部を添加し、１５
０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエステル交換反
応を行なった。得られた反応物にリン酸トリメチル０．
００６８２部を添加し、１０分間反応させてから２９０
℃まで昇温し０．５Ｔｏｒｒ以下の高真空下で重縮合反
応を行なって固有粘度０．４８のポリエステルをペレッ
ト状態で得た。このポリエステルをポリエステル（Ｂ−
１）とする。
酸ジメチル２．０部とイソフタル酸ジメチル８２．１部
と５―ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１５．９
部とジエチレングリコール１０３部の混合物に、テトラ
―ｎ―ブチルチタネート０．０８２８部を添加し、１５
０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエステル交換反
応を行なった。得られた反応物にリン酸トリメチル０．
００６８２部を添加し、１０分間反応させてから２９０
℃まで昇温し０．５Ｔｏｒｒ以下の高真空下で重縮合反
応を行なって固有粘度０．４８のポリエステルをペレッ
ト状態で得た。このポリエステルをポリエステル（Ｂ−
１）とする。
【００６８】テレフタル酸ジメチル３２．４部とイソフ
タル酸ジメチル４６．４部と５―テトラブチルホスホニ
ウムスルホイソフタル酸ジメチル３８．１部とエチレン
グリコール１３．０部とジエチレングリコール２４．５
部と２，２―ジメチル―１，３―プロパンジオール５
３．７部の混合物に、シュウ酸チタン０．０４６４部を
添加し、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエ
ステル交換反応を行なった。得られた反応物に２８０℃
まで昇温し０．２Ｔｏｒｒ以下の高真空下で重縮合反応
を行なって固有粘度０．４８のポリエステルをペレット
状態で得た。このポリエステルをポリエステル（Ｂ−
２）とする。
タル酸ジメチル４６．４部と５―テトラブチルホスホニ
ウムスルホイソフタル酸ジメチル３８．１部とエチレン
グリコール１３．０部とジエチレングリコール２４．５
部と２，２―ジメチル―１，３―プロパンジオール５
３．７部の混合物に、シュウ酸チタン０．０４６４部を
添加し、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエ
ステル交換反応を行なった。得られた反応物に２８０℃
まで昇温し０．２Ｔｏｒｒ以下の高真空下で重縮合反応
を行なって固有粘度０．４８のポリエステルをペレット
状態で得た。このポリエステルをポリエステル（Ｂ−
２）とする。
【００６９】「スラリーの調製」水１００部にポリエス
テル（Ｂ−１）を４０部添加し、撹拌しながら８０℃に
昇温してポリエステル（Ｂ−１）を完全に溶解させた。
この溶液５０部と、シリカアルミナで表面改質した平均
粒径０．３５μｍのルチル型二酸化チタン５０部を平均
粒径０．８ｍｍのガラスビーズを充填した撹拌ミルに供
給して、均一なスラリーを調製した。このスラリーをス
ラリー（１）とする。
テル（Ｂ−１）を４０部添加し、撹拌しながら８０℃に
昇温してポリエステル（Ｂ−１）を完全に溶解させた。
この溶液５０部と、シリカアルミナで表面改質した平均
粒径０．３５μｍのルチル型二酸化チタン５０部を平均
粒径０．８ｍｍのガラスビーズを充填した撹拌ミルに供
給して、均一なスラリーを調製した。このスラリーをス
ラリー（１）とする。
【００７０】テトラヒドロフラン９０部にポリエステル
（Ｂ−２）を１０部添加して撹拌しながら６０℃まで加
熱してポリエステル（Ｂ−２）を完全に溶解させた。こ
の溶液２０部と平均粒径０．１９μｍアルミナ粒子８０
部を、平均粒径１．３ｍｍジルコニアビーズを充填した
撹拌ミルに供給し、スラリー中の粒子の平均粒径０．１
４μｍのスラリーを得た。このスラリーをスラリー
（２）とする。
（Ｂ−２）を１０部添加して撹拌しながら６０℃まで加
熱してポリエステル（Ｂ−２）を完全に溶解させた。こ
の溶液２０部と平均粒径０．１９μｍアルミナ粒子８０
部を、平均粒径１．３ｍｍジルコニアビーズを充填した
撹拌ミルに供給し、スラリー中の粒子の平均粒径０．１
４μｍのスラリーを得た。このスラリーをスラリー
（２）とする。
【００７１】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で５時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を２つ有する同方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、同時に前記スラリー（１）０．５０３部を供給し、
下流側供給口に前記スラリー（２）０．３１７部を供給
し、ポリエステル（Ａ）：スラリー（１）：スラリー
（２）の供給比率を１００／０．５０３／０．３１７の
重量比で一定値に保ちつつ、連続して供給した。ベント
口を８Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温度を２４５℃
で溶融押出しして、固有粘度０．７７０のポリエステル
組成物ペレットを得た。
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で５時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を２つ有する同方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、同時に前記スラリー（１）０．５０３部を供給し、
下流側供給口に前記スラリー（２）０．３１７部を供給
し、ポリエステル（Ａ）：スラリー（１）：スラリー
（２）の供給比率を１００／０．５０３／０．３１７の
重量比で一定値に保ちつつ、連続して供給した。ベント
口を８Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温度を２４５℃
で溶融押出しして、固有粘度０．７７０のポリエステル
組成物ペレットを得た。
【００７２】このポリエステル組成物ペレットとポリエ
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
【００７３】［実施例７］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」 テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール７
０部の混合物に酢酸カルシウム・１水塩０．０８２部を
添加し、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエ
ステル交換反応を行った。得られた反応物にリン酸トリ
メチル０．０２７部を添加し、１０分間反応させてから
三酸化アンチモン０．０４５部を添加し、更に１５分間
反応させてから平均粒径０．２７μｍの二酸化チタンの
エチレングリコールスラリー（二酸化チタンの濃度２０
重量％）０．２４８部を添加して２０分間よく攪拌混合
した後、２９０℃まで昇温し、０．２Ｔｏｒｒ以下の高
真空下にて重縮合反応を行なって固有粘度０．６４のポ
リエステルをペレット状態で得た。
０部の混合物に酢酸カルシウム・１水塩０．０８２部を
添加し、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエ
ステル交換反応を行った。得られた反応物にリン酸トリ
メチル０．０２７部を添加し、１０分間反応させてから
三酸化アンチモン０．０４５部を添加し、更に１５分間
反応させてから平均粒径０．２７μｍの二酸化チタンの
エチレングリコールスラリー（二酸化チタンの濃度２０
重量％）０．２４８部を添加して２０分間よく攪拌混合
した後、２９０℃まで昇温し、０．２Ｔｏｒｒ以下の高
真空下にて重縮合反応を行なって固有粘度０．６４のポ
リエステルをペレット状態で得た。
【００７４】「ポリエステル（Ｂ）の製造」実施例１と
同様にしてポリエステル（Ｂ）を得た。
同様にしてポリエステル（Ｂ）を得た。
【００７５】「スラリーの調製」 ポリエステル（Ａ）５部をオルソクロルフェノール９５
部に添加し、常圧下で攪拌しながら１８０℃まで昇温
し、その後、１８０℃にしばらく保持してポリエステル
（Ａ）を溶解させた。この溶液８０部と平均粒径０．３
２μｍのルチル型二酸化チタン２０部を激しく攪拌して
スラリー状態にした。ついで、このスラリーを平均粒径
０．８ｍｍのガラスビーズを充填した攪拌ミルに供給し
て平均粒径０．２７μｍまで粉砕した。その後、平均目
開き３．５μｍの焼結金属濾材を用いてスラリーを濾過
し、ごみ等を除去した。濾過後のスラリー中の粒子の平
均粒径は０．２７μｍであった。このスラリーを（Ａ）
と呼ぶ。
部に添加し、常圧下で攪拌しながら１８０℃まで昇温
し、その後、１８０℃にしばらく保持してポリエステル
（Ａ）を溶解させた。この溶液８０部と平均粒径０．３
２μｍのルチル型二酸化チタン２０部を激しく攪拌して
スラリー状態にした。ついで、このスラリーを平均粒径
０．８ｍｍのガラスビーズを充填した攪拌ミルに供給し
て平均粒径０．２７μｍまで粉砕した。その後、平均目
開き３．５μｍの焼結金属濾材を用いてスラリーを濾過
し、ごみ等を除去した。濾過後のスラリー中の粒子の平
均粒径は０．２７μｍであった。このスラリーを（Ａ）
と呼ぶ。
【００７６】ポリエステル（Ｂ）２０部を水８０部に添
加し、ゆっくりと撹拌しながら内温７０℃まで昇温し
た。内温を７０℃に保ちながらポリエステル（Ｂ）を完
全に溶解させた。この水溶液３０部と、テトラメトキシ
シランを出発原料としてゾルーゲル法で得られた平均粒
径０．５０μｍの球状シリカ粒子７０部とを撹拌混合し
て均一なスラリーを得た。この最終スラリー中の粒子の
平均粒径０．５０μｍであった。このスラリーをスラリ
ー（Ｂ）と呼ぶ。
加し、ゆっくりと撹拌しながら内温７０℃まで昇温し
た。内温を７０℃に保ちながらポリエステル（Ｂ）を完
全に溶解させた。この水溶液３０部と、テトラメトキシ
シランを出発原料としてゾルーゲル法で得られた平均粒
径０．５０μｍの球状シリカ粒子７０部とを撹拌混合し
て均一なスラリーを得た。この最終スラリー中の粒子の
平均粒径０．５０μｍであった。このスラリーをスラリ
ー（Ｂ）と呼ぶ。
【００７７】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
たのち、供給口を３つ、ベント口を１つ有する同方向回
転型２軸スクリュータイプ押出機の最上流側供給口に供
給し、スラリー（Ａ）１．００４部を中間供給口に、ス
ラリー（Ｂ）０．１４３部を最下流側供給口に、ポリエ
ステル（Ａ）／スラリー（Ａ）／スラリー（Ｂ）の供給
比率を１００／１．００４／０．１４３の重量比で一定
値に保ちつつ、連続して供給した。ベント口を２Ｔｏｒ
ｒの真空度に保持し、樹脂温度を２８５℃で溶融押出し
して、固有粘度０．６２８のポリエステル組成物ペレッ
トを得た。
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
たのち、供給口を３つ、ベント口を１つ有する同方向回
転型２軸スクリュータイプ押出機の最上流側供給口に供
給し、スラリー（Ａ）１．００４部を中間供給口に、ス
ラリー（Ｂ）０．１４３部を最下流側供給口に、ポリエ
ステル（Ａ）／スラリー（Ａ）／スラリー（Ｂ）の供給
比率を１００／１．００４／０．１４３の重量比で一定
値に保ちつつ、連続して供給した。ベント口を２Ｔｏｒ
ｒの真空度に保持し、樹脂温度を２８５℃で溶融押出し
して、固有粘度０．６２８のポリエステル組成物ペレッ
トを得た。
【００７８】このポリエステル組成物ペレットを用いて
特性を評価した結果を表１に示す。 ［比較例１］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」実施例１と同様にしてポ
リエステル（Ａ）を得た。
特性を評価した結果を表１に示す。 ［比較例１］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」実施例１と同様にしてポ
リエステル（Ａ）を得た。
【００７９】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する同方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、平均粒径０．３３μｍのアナターゼ型二酸化チタン
６６．７部を下流側供給口に、ポリエステル（Ａ）／二
酸化チタンの供給比率を１００／６６．７の重量比で一
定値に保ちつつ、連続して供給した。ベント口を１０Ｔ
ｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温度を２８０℃で溶融押
出しして、固有粘度０．６２０のポリエステル組成物ペ
レットを得た。
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する同方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、平均粒径０．３３μｍのアナターゼ型二酸化チタン
６６．７部を下流側供給口に、ポリエステル（Ａ）／二
酸化チタンの供給比率を１００／６６．７の重量比で一
定値に保ちつつ、連続して供給した。ベント口を１０Ｔ
ｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温度を２８０℃で溶融押
出しして、固有粘度０．６２０のポリエステル組成物ペ
レットを得た。
【００８０】このポリエステル組成物ペレットとポリエ
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
【００８１】［比較例２］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」実施例１と同様にしてポ
リエステル（Ａ）を得た。
リエステル（Ａ）を得た。
【００８２】「スラリーの調製」水４０部と平均粒径
０．３７μｍのアナターゼ型二酸化チタン６０部を激し
く撹拌してスラリー状にした。次いで、このスラリーを
平均粒径０．８ｍｍのガラスビーズを充填した撹拌ミル
に供給して平均粒径０．３２μｍまで粉砕した。その
後、フィルターメディアとしてポリプロピレンを用いた
多孔質フィルターによりスラリーを濾過し、ごみ等を除
去した。濾過後のスラリー中の粒子の平均粒径は０．３
２μｍであった。
０．３７μｍのアナターゼ型二酸化チタン６０部を激し
く撹拌してスラリー状にした。次いで、このスラリーを
平均粒径０．８ｍｍのガラスビーズを充填した撹拌ミル
に供給して平均粒径０．３２μｍまで粉砕した。その
後、フィルターメディアとしてポリプロピレンを用いた
多孔質フィルターによりスラリーを濾過し、ごみ等を除
去した。濾過後のスラリー中の粒子の平均粒径は０．３
２μｍであった。
【００８３】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する異方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、スラリー１１１．１部を下流側供給口に、ポリエス
テル（Ａ）／スラリーの供給比率を１００／１１１．１
の重量比で一定値に保ちつつ、連続して供給した。ベン
ト口を１０Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温度を２８
０℃で溶融押出しして、固有粘度０．６１０のポリエス
テル組成物ペレットを得た。
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する異方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、スラリー１１１．１部を下流側供給口に、ポリエス
テル（Ａ）／スラリーの供給比率を１００／１１１．１
の重量比で一定値に保ちつつ、連続して供給した。ベン
ト口を１０Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温度を２８
０℃で溶融押出しして、固有粘度０．６１０のポリエス
テル組成物ペレットを得た。
【００８４】このポリエステル組成物ペレットとポリエ
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
【００８５】［比較例３］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」実施例１と同様にしてポ
リエステル（Ａ）を得た。
リエステル（Ａ）を得た。
【００８６】「ポリエステル（Ｂ）の製造」 実施例１と同様にしてポリエステル（Ｂ）を得た。 「スラリーの調製」 実施例１と同様にして スラリーを得た。
【００８７】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
た後、供給口を２つ有し、ベント口を持たない同方向回
転型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、スラリー１２２部を下流側供給口に、ポリエステル
（Ａ）／スラリーの供給比率を１００／１２２の重量比
で一定値に保ちつつ、連続して供給した。樹脂温度を２
７８℃で溶融押出ししたが、固有粘度０．３２０と著し
く固有粘度の低下したポリエステル組成物ペレットしか
得られなかった。
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で４時間乾燥し
た後、供給口を２つ有し、ベント口を持たない同方向回
転型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、スラリー１２２部を下流側供給口に、ポリエステル
（Ａ）／スラリーの供給比率を１００／１２２の重量比
で一定値に保ちつつ、連続して供給した。樹脂温度を２
７８℃で溶融押出ししたが、固有粘度０．３２０と著し
く固有粘度の低下したポリエステル組成物ペレットしか
得られなかった。
【００８８】このポリエステル組成物ペレットとポリエ
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
【００８９】［実施例８］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」実施例２と同様にしてポ
リエステル（Ａ）を得た。
リエステル（Ａ）を得た。
【００９０】「ポリエステル（Ｂ）の製造」実施例２と
同様にしてポリエステル（Ｂ）を得た。
同様にしてポリエステル（Ｂ）を得た。
【００９１】「スラリー調製」２―メチル―１，３―ジ
オキソラン８０部に、ポリエステル（Ｂ）２０部を添加
して撹拌しながら７０℃まで加熱してポリエステル
（Ｂ）を完全に溶解させた。この溶液５０部に、平均粒
径０．３８μｍのシリカ粒子５０部を添加して激しく撹
拌した後、平均粒径１．１ｍｍのジルコニアビーズを充
填した撹拌ミルに供給してシリカ粒子の平均粒径を０．
２８μｍまで粉砕してスラリーを調製した。
オキソラン８０部に、ポリエステル（Ｂ）２０部を添加
して撹拌しながら７０℃まで加熱してポリエステル
（Ｂ）を完全に溶解させた。この溶液５０部に、平均粒
径０．３８μｍのシリカ粒子５０部を添加して激しく撹
拌した後、平均粒径１．１ｍｍのジルコニアビーズを充
填した撹拌ミルに供給してシリカ粒子の平均粒径を０．
２８μｍまで粉砕してスラリーを調製した。
【００９２】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で５時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する同方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、同時に前記スラリー３６．６部を供給した。この
時、ポリエステル（Ａ）：スラリーの供給比率を１００
／３６．６の重量比で一定値に保ちつつ、連続して供給
した。ベント口を３Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温
度を２８０℃で溶融押出しして、固有粘度０．６２０の
ポリエステル組成物ペレットを得た。
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で５時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する同方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、同時に前記スラリー３６．６部を供給した。この
時、ポリエステル（Ａ）：スラリーの供給比率を１００
／３６．６の重量比で一定値に保ちつつ、連続して供給
した。ベント口を３Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温
度を２８０℃で溶融押出しして、固有粘度０．６２０の
ポリエステル組成物ペレットを得た。
【００９３】このポリエステル組成物ペレットとポリエ
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
【００９４】［実施例９］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」実施例２と同様にしてポ
リエステル（Ａ）を得た。
リエステル（Ａ）を得た。
【００９５】「ポリエステル（Ｂ）の製造」実施例２と
同様にしてポリエステル（Ｂ）を得た。
同様にしてポリエステル（Ｂ）を得た。
【００９６】「スラリー調製」１，３―ジオキソラン９
０部に、ポリエステル（Ｂ）１０部を添加して撹拌しな
がら７５℃まで加熱してポリエステル（Ｂ）を完全に溶
解させた。この溶液５０部に、平均粒径０．２８μｍの
アルミナ粒子５０部を添加して激しく撹拌した後、平均
粒径１．１ｍｍのジルコニアビーズを充填した撹拌ミル
に供給してアルミナ粒子の平均粒径を０．２４μｍまで
粉砕してスラリーを調製した。
０部に、ポリエステル（Ｂ）１０部を添加して撹拌しな
がら７５℃まで加熱してポリエステル（Ｂ）を完全に溶
解させた。この溶液５０部に、平均粒径０．２８μｍの
アルミナ粒子５０部を添加して激しく撹拌した後、平均
粒径１．１ｍｍのジルコニアビーズを充填した撹拌ミル
に供給してアルミナ粒子の平均粒径を０．２４μｍまで
粉砕してスラリーを調製した。
【００９７】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で５時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する同方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、同時に前記スラリー５１．３部を供給した。この
時、ポリエステル（Ａ）：スラリーの供給比率を１００
／５１．３の重量比で一定値に保ちつつ、連続して供給
した。ベント口を５Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温
度を２８０℃で溶融押出しして、固有粘度０．６２０の
ポリエステル組成物ペレットを得た。
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で５時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する同方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、同時に前記スラリー５１．３部を供給した。この
時、ポリエステル（Ａ）：スラリーの供給比率を１００
／５１．３の重量比で一定値に保ちつつ、連続して供給
した。ベント口を５Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温
度を２８０℃で溶融押出しして、固有粘度０．６２０の
ポリエステル組成物ペレットを得た。
【００９８】このポリエステル組成物ペレットとポリエ
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
ステル（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示
す。
【００９９】［実施例１０］ 「ポリエステル（Ａ）の製造」実施例２と同様にしてポ
リエステル（Ａ）を得た。
リエステル（Ａ）を得た。
【０１００】「ポリエステル（Ｂ）の製造」実施例３と
同様にしてポリエステル（Ｂ）を得た。
同様にしてポリエステル（Ｂ）を得た。
【０１０１】「スラリー調製」β―オキシエチルメチル
エーテル９０部に、ポリエステル（Ｂ）１０部を添加し
て撹拌しながら１１０℃まで加熱してポリエステル
（Ｂ）を完全に溶解させた。この溶液５０部に、平均粒
径０．３０μｍのアルミナ粒子５０部を添加して激しく
撹拌した後、平均粒径１．１ｍｍのジルコニアビーズを
充填した撹拌ミルに供給してアルミナ粒子の平均粒径を
０．２２μｍまで粉砕してスラリーを調製した。
エーテル９０部に、ポリエステル（Ｂ）１０部を添加し
て撹拌しながら１１０℃まで加熱してポリエステル
（Ｂ）を完全に溶解させた。この溶液５０部に、平均粒
径０．３０μｍのアルミナ粒子５０部を添加して激しく
撹拌した後、平均粒径１．１ｍｍのジルコニアビーズを
充填した撹拌ミルに供給してアルミナ粒子の平均粒径を
０．２２μｍまで粉砕してスラリーを調製した。
【０１０２】「ポリエステル組成物の製造とその特性」
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で５時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する同方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、同時に前記スラリー５１．３部を供給した。この
時、ポリエステル（Ａ）：スラリーの供給比率を１００
／５１．３の重量比で一定値に保ちつつ、連続して供給
した。ベント口を２Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温
度を２８０℃で溶融押出しして、固有粘度０．６２０の
ポリエステル組成物ペレットを得た。
ポリエステル（Ａ）１００部を１７０℃で５時間乾燥し
た後、供給口を２つ、ベント口を１つ有する同方向回転
型２軸スクリュータイプ押出機の上流側供給口に供給
し、同時に前記スラリー５１．３部を供給した。この
時、ポリエステル（Ａ）：スラリーの供給比率を１００
／５１．３の重量比で一定値に保ちつつ、連続して供給
した。ベント口を２Ｔｏｒｒの真空度に保持し、樹脂温
度を２８０℃で溶融押出しして、固有粘度０．６２０の
ポリエステル組成物ペレットを得た。
【０１０３】このポリエステルペレットとポリエステル
（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示す。
（Ａ）を用いて特性を評価した結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
【発明の効果】本発明によれば、濾過圧力上昇速度が１
０ｋｇ／ｃｍ2 ／ｈｒ以下で、粒子分散性に優れたポリ
エステル組成物及びこの製造方法を提供することができ
る。
０ｋｇ／ｃｍ2 ／ｈｒ以下で、粒子分散性に優れたポリ
エステル組成物及びこの製造方法を提供することができ
る。
【図１】フイルム走行試験機の説明図である。
１ 巻出しリール ２ テンションコントローラー ３ フリーローラー ４ テンション検出機（入口） ５，６ フリーローラー ７ 固定棒 ８，９ フリーローラー １０ テンション検出機（出口） １１，１２ フリーローラー １３ 巻取りリール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 真也 愛媛県松山市北吉田町77番地 帝人株式 会社 松山事業所内 (56)参考文献 特開 平３−115352（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02
Claims (5)
- 【請求項１】 平均粒径０．０５〜１．８μｍの粒子を
含有するポリエステル組成物であって、該組成物が粒径
５．０μｍ以上の粒子を実質的に含まず、かつ内径６４
ｍｍφの２４００メッシュ金網フィルターを２枚重ね、
２９０℃の温度、３３．３ｇ／ｍｉｎの濾過速度で濾過
したときの濾過圧力上昇速度が１０ｋｇ／ｃｍ2／ｈｒ
以下であることを特徴とするポリエステル組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリエステル組成物
を、平均粒径０．０５〜１．８μｍの粒子をポリエステ
ル（Ａ）にベント付き押出機で分散含有させる方法で製
造するに際し、該粒子を水および／または沸点２４０℃
以下の有機化合物のスラリーとして、かつ該スラリーに
ポリエステル（Ｂ）を溶解させて、ベント付き押出機に
供給することを特徴とするポリエステル組成物の製造方
法。 - 【請求項３】 粒子のポリエステル（Ａ）に対する割合
が０．０１〜７０重量％である請求項２記載のポリエス
テル組成物の製造方法。 - 【請求項４】 スラリー中の固形分濃度が３０重量％以
上である請求項２記載のポリエステル組成物の製造方
法。 - 【請求項５】 ポリエステル（Ｂ）の、粒子に対する割
合が０．０１〜４０重量％である請求項２記載のポリエ
ステル組成物の製造方法。
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|---|---|---|---|
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| KR1019970031080A KR100501064B1 (ko) | 1996-07-05 | 1997-07-04 | 폴리에스테르조성물,그의제조방법및장치 |
| DE69722078T DE69722078T2 (de) | 1996-07-05 | 1997-07-04 | Polyesterzusammensetzung, Verfahren und Vorrichtung zu ihrer Herstellung |
| EP97304917A EP0816421B1 (en) | 1996-07-05 | 1997-07-04 | Polyester composition, process and apparatus for preparation thereof |
| US09/607,968 US6340443B1 (en) | 1996-07-05 | 2000-06-30 | Fine particle/polyester slurry melt-kneaded in extruder with polyester |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08176621A JP3140373B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | ポリエステル組成物およびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| EP (1) | EP0816421B1 (ja) |
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| TW (1) | TW470757B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| EP1213123B1 (en) * | 1996-08-30 | 2005-11-16 | Mitsubishi Polyester Film Corporation | Process for producing polyester composition |
| US6441063B1 (en) * | 1998-06-30 | 2002-08-27 | Teijin Limited | Thermoplastic resin composition, process for production thereof, and biaxially oriented film produced from said composition |
| KR20000060571A (ko) * | 1999-03-17 | 2000-10-16 | 장용균 | 폴리에스테르 필름 |
| JP3736232B2 (ja) * | 1999-10-15 | 2006-01-18 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| ITMI20010152A1 (it) * | 2001-01-29 | 2002-07-29 | Bandera Luigi Mecc Spa | Apparecchiatura di estrusione di polietilentereftalato |
| JP4870901B2 (ja) | 2002-03-19 | 2012-02-08 | 富士ゼロックス株式会社 | シート処理装置 |
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