JPS63202496A - 感熱転写シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （−）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は昇華型感熱転写記録に使用される転写シートに
関する。

（従来の技術） 従来、ファクシミリプリンター、複写機、或いはテレビ
画像等をカラー記録する技術が要望され、電子写真、イ
ンクジェット、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。

感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装置
や消耗品が安価である友め、他の方法に比べて有利と考
えられる。

感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性インク
層を形成させた転写シートを、感熱ヘッドによシ加熱し
て、該インクを溶融し、被記録体上に転写記録する溶融
方式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有するイン
ク層を形成させた転写シー）？、感熱ヘッドによシ加熱
して色素を昇華させ、被記録体上に転写記録する昇華方
式とがあるが、昇華方式は感熱ヘッドに与えるエネルギ
ーを変えることによシ、色素の昇華転写量を制御するこ
とができるので、階調記録が容易となシ、フルカラー記
録には特に有利である。

昇華方式の感熱転写記録においては、転写シートに用い
られる昇華性色素は、転写記録のスピード、記録物の画
質、保存安定性などに大きな影響を与えるので非常に重
要であシ、以下のような条件を充すことが必豐である。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華すること。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。

■　色再現上、好ましい色相を有すること。

■　分子吸光係数が大きいこと。

■　熱、光、湿気、薬品などに対して安定であること。

■　色素自体の合成が容易でちること。

■　インキ化適性に優れていること。

■　安全衛生上問題がないこと。

上記の各条件を全て満色する色素はまだ見出されていな
く、特にイエロー色素においては種々の欠点を有し、ま
〆満足できるものがなかりた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記の条件を全て満足するイエロー色素を用い
た感熱転写シートを提供することを目的とする。

（ｂ）　　発明の構成 （問題点を解決する九めの手段） 本発明の感熱転写シートは、ベースフィルム上に、一般
式 （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基又は低級アルコ
キシ基を、Ｒはアルキル基、アルコキシアルキル基又は
アラルキル基を、Ａはアルキル基、アルコキシ基又はハ
ロゲン原子で置換されていてもよいベンゼン環をそれぞ
れ表わす。）で示されるメチン系色素を含む色材層を有
することを特徴とするものである。

前記一般式（１）におけるＸで表わされる低級アルキル
基としては、メチル基、エチル基、グロビル基、ブチル
基等の炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基があげら
れ、低級アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等の炭素数１〜４の直鎖又は分岐状ア
ルコキシ基があケラれる。これらのうち、低級アルキル
基としてはメチル基が、低級アルコキシ基としてはメト
キシ基が好ましい。Ｒで表わされているアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、直鎖状又は分岐鎖状のｆｃ
Ｉピル基、同ブチル基、同インチル基、同ヘキシル基、
同オクチル基などの炭素数が１〜８のアルキル基があげ
られる。

また、そのアルコキシアルキル基としては、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、２−　（ｎ）プロ
ポキシエチル基、２−　（ｉｓｏ）プロポキシエチル基
、　２−　（ｎ）ブトキシエチル基、２−（ｉｓｏ）ブ
トキシエチル基、　２−　（ａｓＣ）ブトキシエチル＆
、２−（ｎ）−’！ンテルオキシエチルＭ、２−（ｎ）
へキシルオキシエチル基／基、　２−　Ｃｎ）オクチル
オキシエチルｉ、２−（２−エチルへキシルオキシ）エ
チル基、ｌ−メチル−２−メトキシエチル基、ｌ−メチ
ル−２−エトキシエチル基、１−メチル−２−（ｎ）グ
ロポキシエチル基、１−メチル−２−（ｉｓｏ）クロボ
キシエチルｔｓ、１−メ’Ｊ−ルー２−　（ｔ＋）ブト
キシエチル基、１−メチル−２−（ｉｓｏ）ブト中ジエ
チル基、１−メ゛チｋ　−２−（ｎ）へキシルオキシエ
チル基、１−メチ／Ｉ／−２−（２−エチルへキシルオ
キシ）エチル基、３−エトキシブチル基、３−エトキシ
ブチル基、１−エチル−２−メトキシエチル基、１−エ
チル−２−エトキシエチル基などあげられるが、特に炭
素数３〜８のβ−アルコキシエチル基が好ましい。

また、そのアラルキル基としては、ベンジル基、β−フ
ェニルエチル基などがあげられる。

ベンゼン環Ａに置換されうるアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、直鎖状又は分岐鎖状のグロビル基、同
ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基があげられ、
ま友そのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基があげられ、またそのハロゲン原子としては、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子などがあけられ、これらの置
換基又は置換原子はｐ位にあるのが望ましい。

本発明の感熱転写シートにおいて用いられる前記一般式
（１）で表わされる色素は、友とえは下記の方法によシ
製造することができる。

すなわち、一般式 〔式中、Ｘ及びＡは一般式（１）において定義したもの
と同じである。〕 で示される化合物を、一般式Ｒ−Ｙ　（式中、Ｒは一般
式（１）において定義し友ものと同じであシ、Ｙはハロ
ゲン原子を表わす。〕で示される化合物と反応させて、
一般式 〔式中、Ｘ、Ｒ及びＡは一般式（１）において定義した
ものと同じである。〕 で示される化合物を製造し、この化合物をピルスマイア
ー反応によジホルミル化し、一般式〔式中、Ｘ、Ｒ及び
Ａは、一般式（１）において定義したものと同じである
。〕 で示される化合物を得、この化合物にマロノニトリルを
反応させると、前記一般式（１）で示される目的化合物
が得られる。

本発明の感熱転写シートを製造する次めに、ベースフィ
ルム上に前記一般式（１）で示される色素を含む色材層
を設けるには、同色素を結着剤とともに、媒体中に溶解
し或いは微粒子状に分散させることによシ調製したイン
クを、ベースフィルム上に塗布し乾燥することによシ容
易に行なうことができる。

そのインク調製のための結着剤としては、九と、ｔばセ
ルロース系やデンプン系の化合物、アクリル酸系樹脂な
どの水溶性の樹脂；アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リスチレン、１３？リカー？ネート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、”）ビニルブチラール、エチルセ
ルレース、アセチルセルロースなどの有機溶剤ないしは
水に可溶性の樹脂などがあげられる。

ま九、そのインクを調製するための媒体としては、水；
メチルアルコール、イソブチルアルコール、イソブチル
アルコールなどのアルコール類；メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブなどのセロソルブ類；トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素やそのハロダ
ン化物；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、シクロヘキサノンなどのケトン類；塩化メチン／、ク
ロロホルム、トリクロロエチレンなどの脂肪族炭化水素
ハロダン化物、テトラヒドロ７ラン、ジオキサンなどの
エーテル類Ｓ　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドンなどの極性溶剤などがあげられる。

上記のインク中には、上記した成分のほかに、必要に応
じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤
、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整
剤などを添加することができる。

本発明の転写シートを製造する九めのインクを塗布する
ベースフィルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙
のような薄葉紙；ポリエステル、ポリカーゲネート、？
リアミド、ポリイミド、ポリアラミドなどの耐熱性の良
好なプラスチックのフィルムがあげられ、これらのベー
スフィルムの厚さは３〜５０μｍの範囲が適する。

これらのベースフィルムのうチ、ポリエチレンも耐熱性
が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分である
。しかし、ポリエチレンテレフタレートフィルムの色材
層を設ける面の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性
粒子（たとえば粒状のシリカ、酸化チタン等の無機質粒
子、粒状のベンゾグアニジン樹脂、フッ素樹脂等の有機
質粒子等）などを含む耐熱性樹脂層を設ければ、サーマ
ルヘッドの走行性を改良することができる。

ベースフィルムにインクを塗布する方法としてハ、＋７
パースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコー
ター、エアドクタコーターなどを用いることができ、イ
ンクの塗布層、すなわち色材層の厚さは、乾燥後の厚さ
として０．１〜５　Ｊｉｍの範囲が好ましい。

本発明の感熱転写シートは、加熱手段として感熱ヘッド
のみならず赤外線、レーザー光なども利用することがで
きる。

（発明の作用及び効果） 本発明の感熱転写シートにおいて用いられる前記一般式
（１）で示されるメチン系色素は、鮮明なイエロー色を
有するため、適当なマゼンタ色及びシアン色と組合わせ
ることによシ、色再現性の良好なフルカラー記録を得の
に適しており、また昇華しやすく、分子吸光係数が大き
い九め感熱ヘッドに大きな負担をかけることなく、高速
で色濃度の高い記録を得ることができる。また、熱、光
、湿気、薬品などに対して安定であるため、転写記録中
に熱分解することがないし、得られた記録は保存性にも
優れておシ、特に耐光性において優れている。ま友、こ
の色素は有機溶剤に対する溶解性及び水に対する分散性
が良好であるため、均一に溶解あるいは分散した高濃度
のインクを調製するのが容易であシ、そのインクを用い
ることによυ、色素が均一に高濃度で塗布された色材層
を有する感熱転写シートが得られ、その感熱転写シート
を用いることによシ、均−性及び色濃度の良好な記録が
得られる。

（実施例） 以下に実施例をあげてさらに具体的に説明するが、本発
明は実施例によシ限定されるものではない。

実施例１ ０）　メチン系色素の合成 ジフェニルアミン１６．９．９．ヨウ化ブチル（ｎ）２
０、２１１．炭酸ソーダ１１．７１をＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１００＋ａＪ中に加え、１４０℃で２時間
反応させたのち０℃まで冷却し、オキシ塩化リン１５．
４．９を５℃以下で滴下してから、７５〜８０℃で３時
間反応させた。反応液を２０℃まで冷却してから氷水２
００ｇ中に排出した後、２５俤苛性ソーダ水溶液を加え
て−７に中和し、次いでインブタノール２００−を加え
、攪拌後、分離したイソブタノール層を採取した。この
イソブタノール層液にマロノニトリル６．６Ｎ及びピペ
リジン０．１１１を加えたのち、７５〜８０℃で約１時
間反応させてから２０℃まで冷却し、メタノール１００
ＷＬｔと水５０−″ｆ：加えて析出し次結晶ｔ−濾過し
、メタノール及び水で洗浄してから乾燥した。

得られた色素は、下記の構造式を有し、融点が８５〜８
６℃であシ、アセトン中での吸収極大値が４２９μｍで
あシ、収量が１２．９であった。

（ロ）　インクの調製 上記のようにして合成したメチン系色素を使用し次下記
の組成の混合物をペイントコンテイン。

ナーで１０分間処理し、インクを調製した。

上記のメチン系色素　　　　ｌ０ＩＩ 酢酸セルロース　　　　　　１０Ｉ （ダイセル化学社商品名　Ｌ−３０） ｅう　転写シートの作製 上記のインクをワイヤパーを用いて、背面が耐熱滑性処
理され次ポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ
厚）上に塗布、乾燥しく乾燥膜厚約１μｍ）、転写シー
トを得た。

なお、使用した上記のポリエチレンテレブタン−トフイ
ルムの耐熱滑性処理は、？リエチレンテレフタレートフ
イルムに式 で示される繰シ返し構造単位を有するポリカーがネート
樹脂８重量部、リン酸エステル系界面活性剤（第一工業
製薬株式会社商品名　プライサーフＡ　−２０８Ｂ　）
、トルエン９１重量部からなる液を塗布、乾燥（乾燥膜
厚約０．５μｍ）することによシ行なっ次◎ に）受像体の作製 飽和ポリエステル樹脂（日本合成株式会社商品名　ＴＰ
−２２０）１０重量部、アミノ変性シリコーン（信越化
学工業株式会社商品名　ＫＦ３９３）０．５重量部、メ
チルエチルケトン１５重量部、キシレン１５Ｎ量部から
なる液を合成紙（王子油化株式会社商品名　ユｆ！ＦＰ
Ｇ　１５０　）にワイヤパーで塗布、乾燥しく乾燥膜厚
約５μｍ）、さらにオープン中で１００℃で３０分間熱
処理して受像体を作製した。

（ホ）転写記録 上記のようにして作製した転写シートのインク塗布面（
色材層）ヲ、上記のようにして作製し九受像体と重ね、
感熱ヘッドを用いて下記の条件で記録したところ、鮮明
々イエロー色で１．８の均一な色濃度の記録を得ること
ができた（色濃度は、米国マクベス社製のデンシトメー
ターＴＲ−９２７を用いて測定した。）。

主走査、副走査の線密度　　　８ドツト／Ｈ記録電力　
　　　　　　　　　　０．２５Ｗ／ドツトヘツドの加熱
時間　　　　　　１０　ｍ　ｓｅｃ・得られた記録の耐
光性試験をカーがンアークフェードメーター（スガ試験
機株式会社商品名）を用いて、ブラックパネル温度６３
±２℃で行なりたところ、４０時間の照射後もほとんど
変退色しなかった。また、転写シート及び記録は熱及び
湿気に対して安定であシ、暗所保存性に優れていた。

実施例２〜９ 実施例１におけるメチル系色素の代シに、第１表に記載
した種々のメチン系色素を同様の方法で合成し、得られ
た各色素を用いて実施例１におけると同様にしてインク
を調製し、転写シートを作製し友。

得られ九各転写シートを使用し、実施例１におけると同
一の受像体を用いて実施例１におけると同様の方法で転
写記録を行なった。得られた各記録は第１表に示すとお
りの色濃度を有する鮮明なイエロー色であった。また、
得られ次各記録について実施例１におけると同様の耐光
性試験及び暗所保存性試験結果は、いずれも良好であっ
た。

以下１′：自 第　　１　　表 第　　１　　表　（続き）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ベースフィルム上に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基又は低級アルコ
   キシ基を、Ｒはアルキル基、アルコキシアルキル基又は
   アラルキル基を、Ａはアルキル基、アルコキシ基又はハ
   ロゲン原子で置換されていてもよいベンゼン環をそれぞ
   れ表わす。）で示されるメチン系色素を含む色材層を有
   することを特徴とする感熱転写シート。