JPS6317946A - 変性線状低密度ポリエチレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高温における接着性能が改善された新規な変
性線状低密度ポリエチレン組成物に関する。

［発明の背景］ 線状低密度ポリエチレンは、熱可塑性樹脂として熱安定
性、耐薬品性、成形性および耐候性などの緒特性におい
て優れており、中空成形製品、射出成形製品、フィルム
、繊維および食品包装用の積層フィルムなどとして広範
囲にわたり使用されている。たとえば、食品包装用など
に用いられる積層フィルムには、炭素数が３〜４のα−
オレフィンが共重合した線状低密度ポリエチレンと、ナ
イロンなどの高分子化合物との積層フィルムが使用され
ている。そして、このような積層フィルムの場合、ナイ
ロンなどの高分子化合物に対する線状低密度ポリエチレ
ンの接着性が劣るのことから、線状低密度ポリエチレン
として無水マレイン酸などの極性物質をグラフト重合し
たもの、あるいはゴム状物質などの接着性の成分を添加
したものなどが使用されている。

最近、上記のような線状低密度ポリエチレンを用いた積
層フィルムをレトルト食品あるいは簡易レトルト食品（
以下本発明において両者を総称的に「レトルト食品」と
記載する場合もある）の包装用などに使用することが多
くなってきている。

レトルト食品は、一般に、内側に線状低密度ポリエチレ
ン層が、外側にナイロン層などが位置するように積層さ
れ筒状に形成された積層フィルムを、底の部分を加熱圧
着することにより袋状にし、内容物を充填したのち、入
口部分を加熱圧着して密封し、次いで、この状態で圧力
釜などに入れて加熱殺菌（レトルト食品の場合には１２
０℃前後、簡易レトルト食品の場合には１００℃前後の
温度の加熱水で加熱殺菌）を行なうとの工程により包装
され、殺菌されて商品となる。従って、このような包装
に使用される積層フィルムは、耐熱性が良好であること
は勿論、高温においても良好な接着強度を有しているこ
とが必要である。さらに、このような耐熱性および高温
における接着性とは別に、レトルト食品の包装用の積層
フィルムとして要求される固有の特性として、加熱殺菌
の際の加熱水との接触により圧着加熱部分が剥離しない
こと（耐熱水接着性が優れていること）が挙げられ、加
熱殺菌の方法を考慮すると、レトルト食品の包装用の積
層フィルムとしては、通常は、加圧下の１００℃以上の
加熱水に少なくとも３０分間接触しても加熱圧着部分が
剥離しない程度の耐熱水接着性を有していることが必要
とされる。

このように線状低密度ポリエチレンを用いて積層フィル
ムを形成する場合、無水マレイン酸などのα、β−不飽
和カルボン酸成分をグラフト重合した変性物にゴム状物
質などを添加した組成物を使用することができるとされ
ている（例えば特公昭６０−１１０５６号公報参照）。

この組成物は、線状低密度ポリエチレンの変性物とゴム
状物質を含むことにより、レトルト食品の包装用として
使用可能な特性を有しているが、ゴム状物質を含むので
積層フィルムを製造する際にブロッキングが発生しやす
いとの問題があることが判明した。従って、この組成物
を用いて積層フィルムを製造する際には、フィルムが相
互に付着しないように装置に特殊な改良を加えるか、も
しくはアンチブロッキング剤の添加が必要になるとの問
題がある。

そこで、本発明者は、特にゴム状物質を添加することな
く線状低密度ポリエチレンの優れた特性を維持したまま
、レトルト食品の包装用として有利に使用できる加熱圧
着性を有する線状低密度ポリエチレン組成物について検
討したところ、まず、ベースとなる線状低密度ポリエチ
レンは、従来使用されている炭素数３〜４のα−オレフ
ィンよりも、炭素数が５〜１０の範囲内にあるα−オレ
フィンが共重合してなる線状低密度ポリ−エチレンの耐
熱性が優れており、レトルト食品の包装のように高温で
加熱する用途には従来から使用されている線状低密度ポ
リエチレンよりも優れていることを見い出した。さらに
この線状低密度ポリエチレンは、線状低密度ポリエチレ
ンが本質的に有している成形性などのその他の特性にお
いても従来のものと同等もしくはこれ以上であることが
判明した。

そして、本発明者は、上記の従来のものよりも炭素数の
多いα−オレフィンが共重合してなる線状低密度ポリエ
チレンに、その優れた特性を維持したまま、接着性を付
与する方法として、当初、この線状低密度ポリエチレン
にα、β−不飽和カルボン酸変性剤をグラフト重合させ
て変性し、この変性物を接着性の成分として使用する方
法を試みた。

しかしながら、通常の方法では、α−オレフィンの炭素
数が増加するに従って、α、β−不飽和カルボン酸変性
剤のグラフト効率が低下する傾向があり、炭素数が多い
α−オレフィンが共重合してなる線状低密度ポリエチレ
ンを用いて充分な接着性を有する変性物を製造すること
が困難であった。さらに、α、β−不飽和カルボン酸変
性剤の添加量を増加させるなどして高濃度に変性を行な
うと線状低密度ポリエチレンの分解反応が進行して目的
とする特性を有する変性物を調製することが困難であっ
た。すなわち、通常の方法では、組成物に良好な接着性
を付与できるとの特性を有する線状低密度ポリエチレン
のα、β−不飽和カルボン酸変性物を製造することが困
難であり、この方法を利用することができなかった。ま
た、α。

β−不飽和カルボン酸変性成分が低濃度でグラフト重合
した線状低密度ポリエチレン変性物を単独で使用するこ
とも試みたが、このものは通常の条件における接着性さ
えも充分であるとはいえないことが判明した。

［発明の目的１ 本発明は、高温における接着性能が改善された新規な接
着性の変性線状低密度ポリエチレン組成物を提供するこ
とを目的とする。

さらに詳しくは、本発明は、線状低密度ポリエチレンが
本質的に有する特性を維持したまま、高温における接着
強度および耐熱水接着強度の両者が共に良好な変性線状
低密度ポリエチレン組成物を提供することを目的とする
。

［発明の要旨］ 本発明は、炭素数５〜１０のα−オレフィンＩから誘導
される繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンＩおよ
び／またはそのα、β−不飽和カルボン酸変性物と、炭
素数３もしくは４のα−オレフィンＩＩから誘導される
繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンＩＩのα、β
−不飽和カルボン酸変性物とを６０　：　４０〜９９：
ｌの範囲内の重量比で含むことを特徴とする変性線状低
密度ポリエチレン組成物にある。

［発明の効果］ 本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、接着性
の成分として線状低密度ポリエチレンＩＩのα、β−不
飽和カルボン酸変性物（第二成分）を選択することによ
り、良好な接着性能を示すと共に、この第二成分の添加
によって線状低密度ポリエチレンＩ（第一成分）の有す
る耐熱性、成形性、熱安定性、耐薬品性および耐候性な
どの優れた緒特性が損なわれることがない。

そして、本発明の組成物は、加熱圧着部分が加熱水と長
時間接触しても、この部分が剥離することがなく、優れ
た耐熱水接着性を示す。

さらに、本発明の組成物の良好な接着性能は、特に高温
において顕著に現われ、通常の線状低密度ポリエチレン
をベースにした場合には著しい低下が見られる１００℃
における接着強度が、従来のものよりも温度の影響を受
けにくい。

［発明の詳細な記述］ 本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、第一成
分として、炭素数５〜１０のα−オレフィンから誘導さ
れた繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンＩもしく
はそのα、β−不飽和カルボン酸変性物、そして第二成
分として、炭素数３もしくは４のα−オレフィンから誘
導された繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンＩＩ
のα。

β−不飽和カルボン酸変性物を特定の重量比で含むもの
である。

第−成分である線状低密度ポリエチレンＩは、エチレン
と炭素数５〜１０（好ましくは炭素数が６〜８）のα−
オレフィンから誘導された繰返し単位を含む線状低密度
ポリエチレンである。線状低密度ポリエチレンを構成す
るα−オレフィンＩは直鎖状のものであっても分岐を有
するものであってもよい、このようなα−オレフィン■
の例としてはペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチル
−ペンテン−１およびオクテン−１を挙げることができ
る。

このようなα−オレフィンＩから誘導された繰返し単位
は線状低密度ポリエチレンＩ中に通常０．１〜１０モル
％（好ましくは１〜５モル％）の範囲内の含有率で含ま
れている。α−オレフィンＩから誘導された繰返し単位
は、線状低密度ポリエチレンＩ中に単独であっても、二
種以上台まれていてもよい。

このα−オレフィンＩから誘導された繰返し単位を含む
線状低密度ポリエチレンＩは、通常メルトインデックス
が０．１〜ｌｏｇ／１０分（好ましくは１〜６ｇ／ｌ（
１分）の範囲内にあり、そして密度が０．９１〜０−９
４ｇ／ｃゴ（好ましくは０．９１〜（１９３ｇ／ｃゴ）
の範囲内にある線状低密度ポリエチレンである。さらに
、この線状低密度ポリエチレンＩの融点は、通常１１５
〜′２３０℃の範囲内にある。

このような線状低密度ポリエチレン製造法は、既に公知
であり、本発明においても公知の方法により製造したも
のを用いることができる。

なお、本発明の第一成分としては、上記の線状低密度ポ
リエチレンＩ以外に、この線状低密度ポリエチレンＩの
α、β−不飽和カルボン酸変性物であってもよく、さら
にこの変性物と線状低密度ポリエチレンＩとの混合物で
あってもよい。

ただし、本発明者の検討によると、線状低密度ポリエチ
レンＩを構成するα−オレフィンの炭素数が増加するに
従って、α、β−不飽和カルボン酸変性剤がグラフト重
合しにくくする傾向がある。そして、高濃度に変性する
と、線状低密度ポリエチレンＩの特性を維持することが
難しくなるので、このα、β−不飽和カルボン酸変性物
としては、通常は、Ｉｇの線状低密度ポリエチレンＩに
対してＯ，１Ｘ１０−’モル以下のα、β−不飽和カル
ボン酸変性成分がグラフト重合している変性物を用いる
。α、β−不飽和カルボン酸変性成分のグラフト量が多
過ぎると、耐熱性などの特性が低下することがあり、さ
らにメルトインデックスが低下し、ゲル化分が増加する
ので得られる組成物の成形性が低下することがある。

このα、β−不飽和カルボン酸変性物のメルトインデッ
クスは、ベースになる線状低密度ポリエチレンエのメル
トインデックスよりも多少低くなる傾向があるが、通常
は上記の範囲内にある。また、密度および融点は上記の
ような低濃度の変性によっては大きく変化することがな
いので、変性物の密度および融点は、通常上記の線状低
密度ポリエチレンＩのそれと同一の範囲内にある。

なお、線状低密度ポリエチレンＩのα、β−不飽和カル
ボン酸変性物の製造に用いる変性剤は、後述の線状低密
度ポリエチレンＩＩのα、β−不飽不飽 和カルボン酸変性物を製造する際に用いる変性剤を用い
ることができ、また製造も同様に行なうことができる。

なお、線状低密度ポリエチレンＩは、エチレンおよびα
−オレフィンＩから誘導された繰返し単位の外に、その
特性を損なわれない範囲内で他の単量体成分を含むもの
であってもよい。

この第一成分によって本発明の組成物が良好な耐熱性を
有するようになる。

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物の第二成分
は、炭素数３もしくは４のα−オレフィンＩＩから誘導
された繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンＩＩの
α、β−不飽和カルボン酸変性物である。

線状低密度ポリエチレン■を構成するα−オレフィン■
は、炭素数３もしくは４のものである。

従って、α−オレフィン■は、プロピレン及びブテン−
１である。線状低密度ポリエチレン■は、α−オレフィ
ンＩＩから誘導された繰返し単位を単独で含むものであ
っても、二種含むものであつてもよい、α−オレフィン
■がブテン−１であることが好ましい。このようなα−
オレフィンＩＩから誘導された繰返し単位は、線状低密
度ポリエチレン■中に通常０．１〜１０モル％（好まし
くは１〜５モル％）の範囲内の含有率で含まれている。

このようなα−オレフィンＩＩから誘導された繰返し単
位を含む線状低密度ポリエチレン■は、通常メルトイン
デックスが０．１〜２０ｇ７１０分（好ましくはｌ−１
０１〜１Ｏ分）の範囲内にあり、そして密度が０．９０
〜０．９５ｇ／ｃゴ（好ましくは０．９１〜０．９３ｇ
／ｃゴ）の範囲内にある線状低密度ポリエチレンである
。さらに、このような線状低密度ポリエチレンＩＩの融
点は、通常１１５〜２３０”０の範囲内にある。

このような線状低密度ポリエチレン製造法は、既に公知
であり、本発明においても公知の方法により製造したも
のを用いることができる。

本発明の組成物の第二成分は、上記の線状低密度ポリエ
チレンＩＩのα、β−不飽和カルボン酸変性の変性物で
あり、この変性に用いるα、β−不飽和カルボン酸変性
剤の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸およびこれらの可能な酸無水
物、並びにこれらの誘導体を挙げることができる。なお
、変性剤は二種以上を用いることもできる。この中でも
α、β−不飽和カルボン酸変性剤としてはマレイン酸も
しくは無水マレイン酸を用いることが好ましい。

第二成分は、通常、ｔｇの上記線状低密度ポリエチレン
Ｈに対して、０　、　Ｉ　Ｘ　１０−’　〜５Ｘ１０−
４モルの範囲内の量のα、β−不飽和カルボン酸変性成
分がグラフト重合している変性物である。ざらにｏ、ｌ
Ｘｌ０−’　〜４．５Ｘ１０−’％Ａ／の範囲内の量の
α、β−不飽和カルボン酸変性成分がグラフト重合して
いる変性物が好ましく、この中でも特に０．５　Ｘ　１
０−’〜２−ＯＸＩＯ−’モルの範囲内の量のα、β−
不飽和カルボン酸変性成分がグラフト重合している変性
物が好適である。この変性物は、主に本発明の組成物に
接着性を付与するものであるので、グラフト量が少ない
と得られた組成物の接着強度が不充分になることがあり
、また、グラフト量が多過ぎる変性物を用いた場合には
、グラフト重合反応の際にゲル化し、メルトインデック
スが低下することがあるので、得られる組成物の成型性
などが低下することがある。

この線状低密度ポリエチレンＩＩ（７）α、β−不飽和
カルボン酸変性物のメルトインデックスは通常０．１〜
２０ｇ７１０分（好ましくはｏ、ｉ〜１０ｇ７１０分）
の範囲内にあり、密度は通常０．９０〜０−９５ｇ／ｃ
ゴ（好ましくは０．９１〜０．９３ｇ／ＣｒｒＩ″）の
範囲内にあり、融点は、通常１１５〜２３０℃の範囲内
にある。

なお、線状低密度ポリエチレン■は、α−オレフィンＩ
Ｉから誘導された繰返し単位の外に、その特性を損なわ
れない範囲内で他の単量体成分を含むものであってもよ
い。

このような線状低密度ポリエチレンＩＩのα、β−不飽
和カルボン酸変性物は、通常は、上記の線状低密度ポリ
エチレン■およびα、β−不飽和カルボン酸変性剤を反
応開始剤の存在下に熔融混練することにより製造するこ
とができる。

α、β−不飽和カルボン酸変性剤の使用量は、線状低密
度ポリエチレン■と変性剤との反応性が高いことから、
通常は予定しているグラフト量のｍｌ−１，５倍量を使
用する。

反応開始剤としては通常用いられているｔ−ブチル−ハ
イドロパーオキサイドのような有機過酸化物系の反応開
始剤を使用する。また、有機過酸化物の外にも２，３−
ジメチル−２，３−ジフェニルブタンのようなりメンの
二量体およびその誘導体を使用することもできる。この
ような反応開始剤は、反応開始機構が有機過酸化物系の
反応開始剤よりも穏和であるので、変性によるゲル化の
発生およびメルトインデックスの低下を軽減することが
でき、本発明の第二成分の反応開始剤として（さらに、
第一成分として線状低密度ポリエチレンＩのα、β−不
飽和カルボン酸変性物と用いる場合にはこの反応開始剤
として）好適である。

反応開始剤は通常の使用量の範囲内（通常は、変性剤の
使用量に対してモル比で０．０１〜０．１倍）の量を用
いる。このようにしてグラフト重合反応を行なうことに
より、通常用いたα、β−不飽和不飽和カルボン側変性
剤重量％以上がグラフト重合する。

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、第一成
分である線状低密度ポリエチレンＩおよび／またはその
α、β−、β−カルボン酸変性物と、第二成分である線
状低密度ポリエチレンＩＩのα、β−不飽和カルボン酸
変性物を、重量比で６０　：　４０〜９９：ｌの範囲内
で含む、特に、第一成分と第二成分との重量比を７０　
：　３０〜９５：５の範囲内にすることにより、ナイロ
ンなどの他の高分子化合物との積層フィルムにおける高
分子化合物と本発明の組成物との通常温度における接着
性が向上する傾向がある。

本発明の組成物において、第一成分が少ないと耐熱性が
充分に向上せず、また第二成分が少ないと接着性が充分
に発現しない、そして、本発明の組成物が高温において
良好な接着性を有するとの効果および良好な耐熱水接着
性を有するとの効果は、本発明の組成物が第一成分およ
び第二成分を上記範囲内で含有していることによって達
成される。

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、通常メ
ルトインデックスがＩｇ７１０分以上（好ましくは１〜
２０ｇ７１０分の範囲内）であり、融点が１１５〜１３
０℃の範囲内にあるので、良好な押出し成形性能を有し
ている。更に、密度は、通常０．９１５〜０．９３０ｇ
／ｃゴの範囲内にある。

また、本発明の組成物全体から見ると組成物中のポリエ
チレン成分１ｇに対して通常０−ＩＸｌｏ−８〜０．８
Ｘ１０−’モルのα、β−、β−カルボン酸変性成分が
グラフト重合している組成物であり、鋼板などに対する
接着性（静的条件における接着性）が良好であるばかり
でなく、共に熔融状態にある本発明の組成物とナイロン
などの他の高分子化合物とを押出し形成装置などを用い
て成形して得られた積層フィルムにおいて、高分子化合
物と本発明の組成物との接着性（動的条件における接着
性）が優れている。

殊に本発明の組成物は、従来のものと比較すると高温条
件における接着性能が極めて優れている。

通常の場合、高温における接着性能は、積層フィルムを
加熱圧着し、所定−温度（例えば１００℃）において、
加熱圧着した部分を剥離するのに要する張力を測定する
ことにより評価される。しかし、例えばレトルト食品の
包装用などに使用する場合には、単に上記のような高温
における接着強度が高いだけでは特性としては不充分で
あり、上記のような高温における通常の接着強度による
評価の外に、さらに加熱殺菌を行なう場合と同等の条件
、すなわち高温の水との接触下に一定時間経過しても加
圧接触部分が剥離しないこと、すなわち耐熱水性接着性
が良好であることが必要になる。

本発明の組成物は、従来の変性ポリエチレン組酸物、さ
らには変性線状低密度ポリエチレン組成物と比較して、
この耐熱水性接着性が特に優れている。詳細には本発明
の組成物を接着剤層として加熱圧着を行なった場合に、
圧力容器中の１０３℃の加熱水との接触によっても、少
なくとも３０分間は加熱圧着部分が剥離することがない
との優れた特性を有している。従って、本発明の組成物
を接着剤として用いた場合に、加熱圧着部分が、加熱殺
菌などの際に加熱水との接触によって剥離して内容物が
漏れ出すことがない。

さらに、例えば、ナイロン（ポリアミド樹脂）と本発明
の組成物をそれぞれの層厚が２０１Ｌｍと４０１Ｌｍに
なるように押出し成型して得られた積層フィルム二枚を
、本発明の組成物が対面するように配置し、通常の条件
（たとえば、温度１７０℃、圧力２　ｋ　ｇ　／　ｃゴ
、時間１秒間）で加熱圧着（ヒートシール）した試験片
を温度１００℃、剥離速度５０ｍｍの条件でＴ層剥離試
験を行なった場合、本発明の組成物の接着強度は樹脂強
度よりも高いので加熱圧着部分の剥離が起きる前に樹脂
（ナイロンと本発明の組成物との積層フィルム）の切断
が起きる。即ち、このような積層フィルムは１００℃に
於ては通常１．０ｋｇ／ｌ−５ｃｍ以上の張力をかける
と樹脂切れが発生するが、加熱圧着部分の接着強度は、
通常はｌ−０ｋｇ／ｌ、５ｃｍ以上であり、樹脂切れが
発生する前に加熱圧着部分が剥離することがない。

従って、本発明の組成物は、高い耐熱水接着強度と高温
における高い接着強度が要求されるレトルト食品の包装
用積層フィルムの接着剤としての使用に好適である。

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、前記の
第一成分および第二成分をトライブレンドしたのち、混
合物を熔融状態にして混練することにより製造すること
ができる。

トライブレンドには、ヘンシェルミキサーなどの通常の
混合装置を用いることができ、熔融混線には、単軸押出
し機などの通常の熔融混線装置を用いることができる。

また、熔融混線は、例えば単軸押出し機を使用した場合
には、通常、加熱温度を１８０〜２６０℃の範囲内に設
定し、滞留時間を０．１〜５分間に設定し、窒素などの
不活性気体雰囲気中で行なわれる。

なお、熔融混線の際に上記第一成分および第二成分の外
に本発明の組成物の特性を損なわれない範囲内で他の樹
脂成分、あるいは通常使用されている添加剤などを配合
することもできる。

次に本発明の実施例および比較例を示す。

〔実施例１〕 メルトインデックス（ＭＩ）２　＋　２　ｇ／１０分、
密度０．９１８　ｇ　／　ｃゴ、融点１２５℃、４−メ
チルーペンテンーｌから誘導される繰返し単位の含有率
３．１モル％の線状低密度ポリエチレン−Ｉ　（ＬＬＤ
ＰＥ−Ｉ）を用意した。なお、こ′のＬＬＤＰＥ−Ｉの
ビカット軟化点は、１０７℃であった。

別に、メルトインデックス２．０ｇ／１０分、密度０．
９１９ｇ／ｃゴ、融点１２３℃、ブテン−１から誘導さ
れる繰返し単位の含有率３．６モル％の線状低密度ポリ
エチレン−ｎ　（ＬＬＤＰＥ−ｎ）と、ＩｇのＬＬＤＰ
Ｅ−１１に対してｌ×１Ｏ−４モルの無水マレイン酸お
よび０．３２×１０−４モルの２，３−ジメチル−２，
３−ジフェニルブタンとをヘンシェルミキサーにて混合
して、得られた混合物を単軸押出し機（スクリュー径＝
　５０　ｍ　ｍ　、　Ｌ　／　Ｄ　＝　２４　）に投入
して窒素雰囲気下、２６０℃に加熱し滞留時間約１分間
にて熔融混線を行ない線状低密度ポリエチレン−Ｈのマ
レイン酸変性物を製造した。

得られたＬＬＤＰＥ−ｎのマレイン酸変性物は、Ｉｇの
ＬＬＤＰＥ−ｎに対してｏ、８Ｘ１０−’モルの無水マ
レイン酸がグラフト重合しており、メルトインデックス
は（１６ｇ７１０分、密度は０．９１７ｇ／ｃｒｎ”、
そして融点は１１９℃であった。

上記の９０重量部のＬＬＤＰＥ−Ｈに、ＬＬＤＰＥ−ｎ
のマレイン酸変性物１０重量部を加えて混合し、上記の
単軸押出し機を用いて熔融混線を行なって変性線状低密
度ポリエチレン組成物を製造した。

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは１〜９ｇ７１０分、密度は０．９１８ｇ／
ｃｒｎ”、そして融点は１２５℃であった。

［実施例２］ 実施例１において、ＬＬＤＰＥ−Ｉの代わりに以下に記
載。する物性のＬＬＤＰＥ−Ｉを使用した以外は同様に
して変性線状低密度ポリエチレン組成物を製造した。

メルトインデックス：４−２ｇ７１０分密度：０．９２
２ｇ／Ｃゴ 融点：１２６℃ オクテン−１から誘導される繰返し 単位の含有率：２．４モル％ ビカット軟化点：１０９℃ 得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは３．５ｇ／１０分、密度は０．９２２ｇ／
ｃゴ、そして融点は１２６℃であった。

［実施例３］ 実施例２で用いたＬＬＤＰＥ−Ｉに０．１×１０−４モ
ルの無水マレイン酸およヒ０　＋　０４×１０−４モル
のｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを用い、加熱温度
を２２０℃にした以外は実施例１と同様の方法によりマ
レイン酸変性を行なって、ＬＬＤＰＥ−Ｉのマレイン酸
変性物を調製した。得られたＬＬＤＰＥ−Ｉのマレイン
酸変性物は、Ｉｇｃ７）ＬＬＤＰＥ−Ｉに対し−（０−
０６×１０４モルの無水マレイン酸がグラフト重合して
おり、メルトインデックスは３−２ｇ７１０分、密度は
０−９２２ｇ／ｃｍ″、そして融点は１２６℃、ビカフ
ト軟化点は１０９℃であった。

次いで、９０重量部のＬＬＤＰＥ−Ｉのマレイン酸変性
物と、実施例１で用いた線状低密度ポリエチレン−Ｈの
マレイン酸変性物１０重量部とを実施例１で用いた方法
と同様の方法により混合し、熔融混線を行なって変性線
状低密度ポリエチレン組成物を製造した。

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは２−８ｇ／１０分、密度は０．９２１ｇ／
ｃｍ″、そして融点は１２６℃であった。

［実施例４］ 実施例１において、ＬＬＤＰＥ−Ｉの使用量を９８重量
部、ＬＬＤＰＥ−Ｈのマレイン酸変性物の使用量を２重
量部とした以外は同様にして変性線状低密度ポリエチレ
ン組成物を製造した。

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは２−１ｇ７１０分、密度は０．９１８ｇ／
ｃゴ、そして融点は１２５℃であった。

［比較例１］ 実施例１において、ＬＬＤＰＥ−Ｈの代わりに、ＬＬＤ
ＰＥ−Ｉ　（メル）（７デ、クス４−０ｇ７１０分、密
度０−９３５ｇ／Ｃｒｎ″、融点１２３℃、ブテン−１
から誘導される繰返し単位の含有率１．９モル％）を使
用した以外は同様にして変性線状低密度ポリエチレン組
成物を製造した。

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは２．１ｇ７１０分、密度は０　、９１８　
ｇ　／　ｃゴ、そして融点は１２５℃であった。

評価項目 （ｉ）ナイロンと接着剤との接着強度試験インフレーシ
ョン成形機（グイ直径：１００ｍｍ、リップクリアラン
ス：　１．２５ｍｍ）を用いて、ＢＵＲ：１．３、折径
２００ｍｍ、引張速度１８　ｍ　７分、水冷インフレー
ク３ンの条件にて、外層にナイロン（宇部興産■製、グ
レード名：　５０３３Ｂ）２０終ｍ、中間層および内層
に実施例（あるいは比較例）で製造して変性線状低密度
ポリオレフィン組成物（厚さ：それぞれ２０ｐＬｍ）か
らなる二成分三層構造の積層フィルムを筒状に成型し、
長さ１５０ｍｍに切断して筒状の成形体を製造した。な
お、押し出し成形機温度は外層２３０℃付近、中間層お
よび内層２１０℃付近とした。なお、積層フィルムを成
形する際にフィルム相互の付着は発生しなかった。

得られた積層体をＪＩＳ−に−６８５４に規定されてい
る方法に準じインストロン引張強度試験機を使用して、
ナイロンと接着剤とのＴ型接着試験を剥離速度５０ｍｍ
で行なった。

（ｉｉ）ヒートシール部の耐熱水接着性上記のようにし
て成形した両端が開放されたナイロンと接着剤の積層フ
ィルムからなる長さ１５０ｍｍ、輻２００　ｍ　ｍの筒
状の成形体（内面が接着剤）の一方の端部な、温度１７
０℃、圧力２　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ’、加熱時間１秒間
の条件でヒートシールした。

ヒートシールされていない他端（入口部分）から１５０
ｍＪｌの水を入れたのち、この入口部分を上記と同一の
条件にてヒートシールして耐熱試験用サンプルを調製し
た。

得られたサンプルを９０℃に加熱した圧力釜に入れ、釜
の内部を３０分間１０３℃に維持した。

３０分間経過後、サンプルを取り出して、ヒートシール
部の状態を観察した。

（ｉｉｉ）ヒートシール部の接着強度試験上記のように
して接着したヒートシール部の接着強度を（ｉ）に記載
した方法に準じて測定した。

評価結果を第１表に示す。

第１表 （ｇ／２．５ｃｍ）　　　　　　　　　（ｇ／ｌ、５ｃ
層）実施例 １　１２５０　　　　剥離なし　　　２−３　　１．０
以上２　１３２０　　　　　同上　　　　２−２　　１
．１以上３　１４８０　　　　　同上　　　　２−０　
　１１以上４３８０　　　　　同上　　　　２−３　　
１．２以上比較例 １　１４１０　　　剥離が見られる　２−３　　０．７
註）上記第１表の接着強度（ｉｉｉ）において、ヒート
シール部の接着強度が「〜以上」とは、この時点で樹脂
が切れたことを示す。従って実際の接着強度はこの値以
上であることを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、炭素数５〜１０のα−オレフィン I から誘導され
   る繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレン I および
   ／またはそのα，β−不飽和カルボン酸変性物と、炭素
   数３もしくは４のα−オレフィンIIから誘導される繰返
   し単位を含む線状低密度ポリエチレンIIのα，β−不飽
   和カルボン酸変性物とを６０：４０〜９９：１の範囲内
   の重量比で含むことを特徴とする変性線状低密度ポリエ
   チレン組成物。 ２、線状低密度ポリエチレン I が、メルトインデック
   スが０．１〜１０ｇ／１０分の範囲内にあり、かつ密度
   が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ＾３の範囲内にある線状
   低密度ポリエチレンであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の変性線状低密度ポリエチレン組成物。 ３、線状低密度ポリエチレン I が、α−オレフィン I
   から誘導される繰返し単位を０．１〜１０モル％の範
   囲内の含有率で含むものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の変性線状低密度ポリエチレン組成
   物。 ４、線状低密度ポリエチレンIIが、メルトインデックス
   が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲内にあり、かつ密度が
   ０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ＾３の範囲内にある線状低
   密度ポリエチレンであることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の変性線状低密度ポリエチレン組成物。 ５、線状低密度ポリエチレンIIが、α−オレフィンIIか
   ら誘導される繰返し単位を０．１〜１０モル％の範囲内
   の含有率で含むものであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の変性線状低密度ポリエチレン組成物。 ６、線状低密度ポリエチレンIIのα、β−不飽和カルボ
   ン酸変性物が、１ｇの線状低密度ポリエチレンIIに対し
   て０．１×１０＾−＾４〜４．５×１０＾−＾４モルの
   α，β−不飽和カルボン酸変性成分がグラフト重合して
   いるものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の変性線状低密度ポリエチレン組成物。